粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着テープ又はシート
【課題】接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明の粘着剤組成物は、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【解決手段】本発明の粘着剤組成物は、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関する。より詳細には、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離時には、容易に剥離でき、接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層、該粘着剤層を有する粘着テープ又はシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、様々な用途に粘着テープ又はシート（「テープ又はシート」を、単に「テープ」又は「シート」と称する場合がある）が活用されている。粘着シートの代表例としては、アクリル系粘着剤組成物（アクリル系感圧接着剤組成物）を用いて形成された粘着剤層（感圧接着剤層）を備えるアクリル系粘着シート（アクリル系感圧性接着シート）が挙げられる。
【０００３】
また、近年では、環境意識の高まりから、上記粘着シートが用いられる分野において、省資源やリサイクルが求められることが多くなってきている。例えば、アクリル系粘着シートは、自動車、機械、電化製品、建材等の分野において、歩留まり向上、工程でのリワーク、リサイクル、作業性等の点から、金属系被着体に対する優れた接着性と易剥離性との両立が特に求められている。
【０００４】
アクリル系粘着シートとしては、例えば、接合時には高い初期接着力と接着信頼性を有するアクリル系粘着シートとして、気泡と中空微小球状体を含有し且つ界面活性剤を含有する粘弾性組成物であって、上記界面活性剤が、分子中にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有するフッ素系化合物であることを特徴とする気泡含有粘弾性組成物より形成されている感圧接着剤層を有しているアクリル系感圧性接着シートが知られている（特許文献１参照）。該アクリル系感圧性接着シートは、剥がす際に、容易に剥離することができないという問題があった。
【０００５】
あるいは、アクリル系粘着シートとしては、例えば、剥がす際には容易に剥がすことができるアクリル系粘着シートとして、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分単量体とし、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体が全単量体の０．５〜２０重量％共重合されてなるアクリル系ポリマー１００重量部に対して、エポキシ系架橋剤０．５〜２０重量部とポリイソシアネート化合物０．１〜５重量部を配合してなる粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するアクリル系粘着シートが知られている（特許文献２参照）。該アクリル系粘着シートは、接合時の初期接着力と接着信頼性が低いという問題があった。
【０００６】
これらのアクリル系粘着シートは、被着体に対する優れた接着性と易剥離性との両立は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２２１８９号公報
【特許文献２】特開２００１−２４７８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、特に金属系被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、粘着剤層を形成する粘着剤組成物に、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有させることにより、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を有し、且つ、接合部を分離・解体する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）
【００１０】
すなわち、本発明は、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【００１１】
上記粘着剤組成物は、上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％であることが好ましい。
【００１２】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ２）が、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーであるであることが好ましい。
【００１３】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ３）が、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、又は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００１４】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ３）が、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーであることが好ましい。
【００１５】
上記粘着剤組成物は、上記モノマー混合物が、実質的にカルボキシル基含有モノマーを含まないことが好ましい。
【００１６】
上記粘着剤組成物は、さらに、分子内に２以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含有することが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明は、上記粘着剤組成物により形成されることを特徴とする粘着剤層を提供する。
【００１８】
さらに、本発明は、上記粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシートを提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有しているので、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成することができる。特に、金属系被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を有し、且つ、接合部を分離・解体する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離・解体できる粘着剤層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、作製例１の第一工程を示す概略断面図である。
【図２】図２は、作製例１の第二工程を示す概略断面図である。
【図３】図３は、作製例１の第三工程を示す概略断面図である。
【図４】図４は、作製例１で得られた粘着シートを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物（感圧接着剤組成物）は、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を少なくとも含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を少なくとも含有する。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
なお、「粘着剤組成物」には、「粘着剤を形成するための組成物」の意味を含むものとする。また、「モノマー混合物」は「モノマー成分のみの混合物」を意味する。さらに本発明の粘着剤組成物は、「熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物」と称する場合がある。
【００２２】
本願において、「エチレン性不飽和結合」とは、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を意味する。また、エチレン性不飽和結合を有する基としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、ビニリデン基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。さらに、本願において、「単官能」とはエチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することを意味し、「多官能」とはエチレン性不飽和結合を分子内に２以上有することを意味する。
【００２３】
「ホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」を意味し、あるモノマー（「モノマーＸ」と称する場合がある）のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を意味する。具体的には、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，１９８９年）に数値が挙げられている。なお、上記文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマーＸ１００重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部及び重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを導入しながら１時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚み約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約１〜２ｍｇ秤量し、温度変調ＤＳＣ（商品名「Ｑ−２０００」 ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、５０ｍｌ／ｍｉｎの窒素雰囲気下で昇温速度５℃／ｍｉｎにて、ホモポリマーのＲｅｖｅｒｓｉｎｇ Ｈｅａｔ Ｆｌｏｗ（比熱成分）挙動を得る。ＪＩＳ−Ｋ−７１２１を参考にして、得られたＲｅｖｅｒｓｉｎｇ Ｈｅａｔ Ｆｌｏｗの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００２４】
上記モノマー混合物又はその部分重合物は、本発明の粘着剤組成物において必須の含有成分であり、その割合は、特に限定されないが、粘着剤組成物の合計量（１００重量％）に対して、３３重量％以上（例えば３３〜９１重量％）が好ましく、より好ましくは４０重量％以上（例えば４０〜８７重量％）である。
【００２５】
（ａ１）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。また、（ａ１）は、分子内に１の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであり、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ１）はいわゆる単官能モノマーである。
【００２６】
（ａ１）としては、例えば、下記表１に示すものが挙げられる。なお、上記モノマー混合物において、（ａ１）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【表１】
【００２７】
中でも、（ａ１）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−２０℃未満である炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーがより好ましく、さらにより好ましくはホモポリマーとした時のガラス転移温度が−４０℃未満である炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。
【００２８】
具体的には、（ａ１）は、ｎ−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートが好ましく、より好ましくはｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートである。
【００２９】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量は、特に限定されないが、主のモノマー成分であるので、５０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５５〜７５重量％であり、さらにより好ましくは６０〜７０重量％である。（ａ１）の含有量が５０重量％未満であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、例えば常温（２３±２℃）や低温度（例えば、−４０〜−１０℃）の環境下での初期の貼り合わせ性（初期接着力）などの接着特性が十分に発揮されない不具合を生じる場合がある。一方、含有量が８０重量％を超えると、（ａ２）及び（ａ３）の不足により、粘着力、耐反撥性、凝集性などが不足する場合がある。
【００３０】
（ａ２）は、分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ２）は、エチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することから、単官能モノマーである。（ａ２）は（ａ１）の共重合性成分である。なお、上記モノマー混合物において、（ａ２）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００３１】
（ａ２）は、特に限定されないが、Ｎ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類からなる群より選択される少なくとも１のモノマーが好ましい。
【００３２】
Ｎ−ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【化１】
（式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示す。）
【００３３】
なお、式（１）において、Ｒ1は、好ましくは飽和炭化水素基であり、より好ましくは炭素数３〜５のアルキレン基等である。
【００３４】
上記Ｎ−ビニル環状アミドとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロールなどが挙げられる。
【００３５】
また、（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなども挙げられる。次に、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００３６】
さらには、上記（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルロイルモルフォリン、（メタ）アクリロイルピロリドン、（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ−アクリロイル基を有する環状（メタ）アクリルアミドも挙げられる。
【００３７】
さらにまた、上記（メタ）アクリルアミド類としては、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーが挙げられる。該炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、下記式（２）で示される化合物が挙げられる。
【化２】
（式（２）中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。）
【００３８】
なお、式（２）において、Ｒ3は、直鎖状の鎖状構造を有していてもよく、分岐鎖状の鎖状構造を有していてもよい。
【００３９】
上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【００４０】
さらに、上記Ｎ−ビニル環状アミド及び上記（メタ）アクリルアミド類以外の（ａ２）としては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するモノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド骨格を有するモノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー等が挙げられる。
【００４１】
（ａ２）は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着信頼性と柔軟性とのバランスの取りやすさの点から、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンやＮ−ビニル−２−カプロラクタム；炭素数が１〜４（より好ましくは１又は２）のＮ−アルキル基を一個または二個有する（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミドなどが好ましい。特に、（ａ２）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが好ましく、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが最も好ましい。
【００４２】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ２）の含有量は、特に限定されないが、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％であり、さらにより好ましくは１０〜３０重量％である。含有量が５重量％未満であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、加工性が悪くなる、接着信頼性が発揮しにくくなるなどの不具合を生じる場合がある。一方、含有量が４０重量％を超えると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、柔軟性が低下する、タックが低下するなどの不具合を生じる場合がある。なお、柔軟性の低下は、接着信頼性（特に耐反撥性）の低下をまねくおそれがある。
【００４３】
（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ３）には、上記（ａ２）は含まれない。（ａ３）は、エチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することから、単官能モノマーである。なお、上記モノマー混合物において、（ａ３）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００４４】
上記モノマー混合物において、（ａ３）としては、例えば、下記表２に示すものが挙げられる。なお、上記モノマー混合物において、（ａ３）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【表２】
【００４５】
中でも、（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が１０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）がより好ましく、さらにより好ましくはホモポリマーとした時のガラス転移温度が１５℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）である。
【００４６】
また、（ａ３）は、分子内に被着体との間で相互作用を生じさせる構造（例えば、酸性基など）を有しないことや粘着剤組成物により形成される粘着剤層の弾性や柔軟性を調整することから、「ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー」や、「ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー」が好ましい。
【００４７】
具体的には、（ａ３）は、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、フルフリルアクリレート、１,４-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、１,４-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが、重合性の点から、より好ましい。さらに、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートが、高Ｔｇであり、特に好ましい。
【００４８】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ３）の含有量は、特に限定されないが、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３０重量％であり、さらにより好ましくは１０〜２０重量％である。含有量が５重量％未満であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、被着体に対する接着力が低下するなどの不具合を生じる場合がある。一方、含有量が４０重量％を超えると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、柔軟性が低下する、タックが低下するなどの不具合を生じる場合がある。なお、柔軟性の低下は、接着信頼性（特に耐反撥性）に低下をまねくおそれがある。
【００４９】
上記モノマー混合物では、本発明の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）と共に、共重合性モノマー（ａ４）を含んでいてもよい。（ａ４）には、上記（ａ１）、上記（ａ２）、上記（ａ３）及び後述の多官能モノマーは含まれない。（ａ４）は、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有する単官能モノマーである。また、上記モノマー混合物において、（ａ４）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。上記モノマー混合物における（ａ４）の含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を損なわない範囲で選択されることが好ましい。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物において、接合時の初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）、及び、被着体からの剥離時の剥離・解体性を共に高いレベルで発揮できる粘着剤層の形成を可能とする点から、上記モノマー混合物では、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％であることが好ましい。
【００５１】
上記モノマー混合物の部分重合物は、上記モノマー混合物に含まれるモノマー成分のうち１又は２以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物のことをいう。上記モノマー混合物の部分重合物は、その重合率により、粘性を有するシロップ状のことがある。
【００５２】
上記モノマー混合物の部分重合物は、上記モノマー混合物に含まれるモノマー成分の一部を重合させることにより得られる。例えば、モノマー混合物の部分重合物は、酸素との接触を避けて活性エネルギー線（特に紫外線）をモノマー混合物に照射することにより得られる。
【００５３】
上記モノマー混合物の部分重合物の重合率は、特に限定されないが、本発明の粘着剤組成物を取り扱いや塗工に適した粘度とする点から、２〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。
【００５４】
上記部分重合物の重合率は、以下のようにして求められる。部分重合物の一部をサンプリングして、試料とする。該試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥前の部分重合物の重量」とする。次に、試料を１３０℃で２時間乾燥して、乾燥後の試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥後の部分重合物の重量」とする。そして、「乾燥前の部分重合物の重量」及び「乾燥後の部分重合物の重量」から、１３０℃で２時間の乾燥により減少した試料の重量を求め、「重量減少量」（揮発分、未反応モノマー重量）とする。
得られた「乾燥前の部分重合物の重量」及び「重量減少量」から、下記式より、部分重合物の重合率（重量％）を求める。
部分重合物の重合率（重量％）＝［１−（重量減少量）／（乾燥前の部分重合物の重量）］×１００
【００５５】
本発明の粘着剤組成物は、上記モノマー混合物又はその部分重合物に加えて、熱発泡性微粒子を少なくとも含有する。熱発泡性微粒子は、熱により体積が膨張する微粒子のことをいう。なお、本発明の粘着剤組成物では、熱発泡性微粒子が、単独で又は２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００５６】
上記熱発泡性微粒子は、特に限定されないが、マイクロカプセル化されている熱発泡性微粒子が好ましい。このようなマイクロカプセル化されている熱発泡性微粒子としては、例えば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどの加熱により容易にガス化して膨脹する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球（「熱膨張性微小球」と称する場合がある）が挙げられる。
【００５７】
上記熱膨張性微小球の殻は、熱可塑性物質、熱溶融性物質、熱膨脹により破裂する物質などで形成されることが好ましい。また、熱膨張性微小球の殻を形成する物質としては、例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどが挙げられる。熱膨張性微小球は、慣用の方法、例えば、コアセルベーション法、界面重合法などにより製造される。
【００５８】
また、上記熱膨張性微小球は、市販品が利用されてもよい。上記熱膨張性微小球の市販品としては、特に限定されないが、例えば商品名「マツモトマイクロスフェアＦ−３０」「マツモトマイクロスフェアＦ−５０」「マツモトマイクロスフェアＦ−８０Ｓ」「マツモトマイクロスフェアＦ−８５」（松本油脂製薬株式会社製）；商品名「エクスパンセルＤｕ シリーズ」（エクスパンセル社製）などが挙げられる。中でも、商品名「エクスパンセル ０５１Ｄｕ４０」（エクスパンセル社製）がより好ましい。
【００５９】
上記熱発泡性微粒子の平均粒径は、特に限定されないが、分散性や薄層形成性などの点から、１〜８０μｍが好ましく、より好ましくは３〜５０μｍである。
【００６０】
さらに、上記熱発泡性微粒子は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、加熱処理による接着力の低下を効率よく生じさせる点から、体積膨張率が５倍以上、特に１０倍以上となるまで破裂しない強度を有するものが好ましい。なお、低い体積膨張率で破裂する熱発泡性微粒子（例えば、５倍未満の体積膨張率で破裂する熱発泡性微粒子など）やマイクロカプセル化されていない熱膨張剤（熱発泡剤）を用いた場合には、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において加熱処理を行っても、粘着剤層と被着体との接触面積を十分に減少させることができず、良好な剥離性が得られにくい。なお、体積膨張率は下記の式により求められる。
体積膨張率＝（加熱後の熱膨張性微小球の体積）／（加熱前の熱膨張性微小球の体積）
【００６１】
本発明の粘着剤組成物において、上記熱発泡性微粒子の含有量は、その種類によっても異なり、特に限定されないが、上記モノマー混合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部が好ましく、より好ましく２０〜１２５重量部であり、さらにより好ましくは２５〜１００重量部であり、最も好ましくは２５〜８０重量部である。熱膨張性微粒子の含有量が１０重量部未満であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、加熱処理による粘着剤層と被着体との接触面積の減少が不十分になりやすい。また、２００重量部を超えると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の凝集破壊が生じやすくなる。
【００６２】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、上記モノマー混合物又はその部分重合物、及び、上記熱発泡性微粒子の他に、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤が含有されていることが好ましい。本発明の粘着剤組成物が熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を含有していると、該粘着剤組成物により粘着剤層を形成する際に、熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することができるので、熱発泡性微粒子が混合された形態で該粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を得ることができる。つまり、本発明の粘着剤組成物は、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を有する粘着剤層を容易に得ることができる。特に、本発明の粘着剤組成物は後述のように光重合開始剤を含有することが好ましいので、本発明の粘着剤組成物によれば、活性エネルギー線を用いた重合反応（光硬化反応）を利用して、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を有する粘着剤層を得ることができる。なお、本発明の粘着剤組成物には、重合開始剤が、単独で又は２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００６３】
特に、粘着剤組成物による粘着剤層形成時の硬化時間を短くすることができる点から、上記重合開始剤は光重合開始剤が好ましい。また、活性エネルギー線による硬化反応を利用する際に照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられ、中でも紫外線が好ましい。なお、活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、特に限定されないが、重合反応を阻害しない範囲で適宜選択される。
【００６４】
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００６５】
具体的には、ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン （商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」、ＢＡＳＦジャパン社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。α−アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「ルシリン ＴＰＯ」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６６】
本発明の粘着剤組成物において、上記重合開始剤の含有量は、その種類によっても異なり、特に限定されないが、光重合開始剤の場合、上記モノマー混合物１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、より好ましく０．０１〜５重量部であり、さらにより好ましくは０．０５〜３重量部である。本発明の粘着剤組成物において、上記光重合開始剤の含有量が０．００１重量部未満であると、重合反応に要する時間が長くなる場合があり、一方、５重量部を超えると、形成された粘着剤層において、ベースポリマーの分子量の低下を生じ、粘着特性のバラツキを生じるおそれがある。
【００６７】
さらにまた、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の弾性や柔軟性を調整したり、該粘着剤層の凝集力を上げて、接着力を向上させる点から、分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の発泡性の点からも分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマーを含有することが好ましい。なお、本願では、「分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマー」を「多官能モノマー」と称する場合がある。
【００６８】
上記多官能モノマーには、上記（ａ２）及び上記（ａ３）は含まれない。
【００６９】
また、上記多官能モノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有し、少なくとも１のエチレン性不飽和結合が（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であるモノマーが好ましい。本願では、「分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有し、少なくとも１のエチレン性不飽和結合が（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であるモノマー」を「多官能（メタ）アクリレート」と称する場合がある。なお、該多官能（メタ）アクリレートでは、分子内のエチレン性不飽和結合が全て（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であってもよい。
【００７０】
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、末端に（メタ）アクリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブランチポリマー（例えば、商品名「ＣＮ２３００」「ＣＮ２３０１」「ＣＮ２３２０」、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製など）などが挙げられる。
【００７１】
本発明の粘着剤組成物において、上記多官能モノマーの含有量は、特に限定されない。具体的には、本発明の粘着剤組成物において上記多官能（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有量は、上記モノマー混合物１００重量部に対して、５重量部以下（例えば０．００１〜５重量部）が好ましく、より好ましくは３重量部以下（例えば０．００１〜３重量部）であり、さらにより好ましくは１重量部以下（例えば０．００１〜１重量部）である。多官能（メタ）アクリレートの含有量が多すぎると（例えば５重量部を超えると）、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の柔軟性が損なわれ、特に粘着剤層の耐反撥性に悪影響を及ぼすおそれがある。なお、多官能（メタ）アクリレートの含有量が少なすぎると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において十分な凝集力が得られず、粘着剤層の接着信頼性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００７２】
なお、本発明の粘着剤組成物では、上記多官能モノマー（特に多官能（メタ）アクリレート）は、後述で記載の粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）の溶剤不溶分（ゲル分率）が所望の溶剤不溶分になるように適宜調整して含有されることが好ましい。
【００７３】
さらにまた、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤が含有されていてもよい。添加剤は、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などの架橋剤；ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などの粘着付与剤；可塑剤；充填剤；老化防止剤；界面活性剤などが挙げられる。なお、本発明の粘着剤組成物では、添加剤が２種以上含有されていてもよい。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、その取り扱い上、塗工に適した粘度（通常、Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度：２５℃の条件で測定された粘度として、０．３〜４０Ｐａ・ｓ）に、調整されてもよい。
【００７５】
本発明の粘着剤組成物は、上記粘度を得る点から、上記モノマー混合物の部分重合物を含有することが好ましい。また、増粘用ポリマーが配合されていてもよい。
【００７６】
本発明の粘着剤組成物の作製方法としては、特に限定されないが、例えば、上記モノマー混合物又はその部分重合物に、熱発泡性微粒子、必要に応じて添加される成分（例えば、上記光重合開始剤、上記多官能（メタ）アクリレートなどの多官能モノマー、添加剤など）を配合することが挙げられる。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物は、（ａ２）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有するので、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成できる。また、接着特性にすぐれる粘着剤層を形成できる。（ａ２）は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着力や凝集力の向上に寄与するためである。
【００７８】
このため、本発明の粘着剤組成物は、（ａ１）の共重合性モノマーとして、酸性基含有モノマー（例えば、アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマー；スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどのカルボキシル基以外の酸性基（スルホン酸基、リン酸基など）を含有するモノマー等）を実質的に含有しなくても、被着体への良好な接着力を発揮しつつ、加熱によって被着体から易剥離できる粘着剤層を形成できる。なお、上記の「実質的に含有しない」とは、上記モノマー混合物において、全く含有しないか、あるいはその含有量がモノマー成分全量１００重量部に対して０．１重量部以下であることをいう。
【００７９】
さらに、本発明の粘着剤組成物は、分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー（ａ２）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有するので、被着体（特に金属系被着体）に対して経時での接着力上昇が生じにくい粘着剤層を形成できる。さらにまた、被着体（特に金属系被着体）に対しての腐食が生じにくい粘着剤層を形成できる。（ａ２）は、分子内に被着体との間で相互作用を生じさせる構造（例えば、上記酸性基など）を有しないためである。なお、「金属系被着体」とは、金属を素材として構成される被着体の意味である。
【００８０】
なお、酸性基含有モノマーを実質的に含有する粘着剤組成物により形成される粘着剤層を金属系被着体に貼付すると、被着体との間での相互作用（例えば、酸成分と金属との間の水素結合など）により、経時で接着力が上昇し、被着体からの剥離や接合部の分離・解体が困難となる場合がある。また、金属系被着体において、酸成分による腐食が生じる場合がある。
【００８１】
さらに、本発明の粘着剤組成物は、（ａ２）に加えて、（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有することで、より経時での接着力上昇が生じにくい粘着剤層を形成できる。
【００８２】
本発明の粘着剤組成物が接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成できるのは、（ａ２）とともに（ａ３）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有することにもよる。（ａ３）は、（ａ２）の効果を高める成分であるためである。
【００８３】
本発明の粘着剤組成物は熱発泡性微粒子を含有するので、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層（後述の本発明の粘着剤層、熱発泡性微粒子含有粘着剤層）は、被着体へ貼付後、加熱されると、加熱による熱発泡性微粒子の発泡に伴う粘着剤層と被着体との接触面積の減少が生じて、（ｉ）接着力が容易に低下する特性（剥離性、易剥離性）及び（ｉｉ）接合部の解体性（分離性）を発揮する。すなわち、本発明の粘着剤組成物は、剥離の際には加熱により容易に剥離・解体できる粘着剤層を形成できる。本願では、（ｉ）及び（ｉｉ）の特性をまとめて、「剥離・解体性」と称する場合がある。
【００８４】
なお、上記粘着剤組成物が、（ａ１）の代わりに、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有していると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の初期接着力及び接着信頼性が低下し、剥離・解体性との両立ができなくなる。
【００８５】
また、上記粘着剤組成物が、（ａ１）の代わりに、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー又はホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数１２を超えるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有していると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の初期接着力及び接着信頼性が低下し、剥離・解体性との両立ができなくなる。
【００８６】
（粘着剤層）
本発明の粘着剤層（感圧接着剤層）は、上記粘着剤組成物（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物）により形成される粘着剤層である。また、本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子を含有する粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）である。本発明の粘着剤層は、ベースポリマーとして、上記モノマー混合物又はその部分重合物によるポリマーを含有する。
【００８７】
本発明の粘着剤層の溶剤不溶分（ゲル分率）は、特に限定されないが、５０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは６０〜９５重量％である。溶剤不溶分が５０重量％より低くなると、熱発泡性微粒子の発泡による粘着剤層の被着体からの剥離が困難となる場合がある。また、溶剤不溶分が９９重量％より高くなると、粘着剤層の濡れ性が悪くなり、接着が困難となる場合がある。
【００８８】
粘着剤層の溶剤不溶分は、粘着剤層中の「溶剤不溶成分の割合」を指し、以下の「粘着剤層の溶剤不溶分の測定方法」により算出される値である。なお、粘着剤層の溶剤不溶分には、溶剤に不溶の熱発泡性微粒子も含まれる。
【００８９】
粘着剤層の溶剤不溶分の測定方法
粘着剤層を約１ｇ採取し、これを試料とする。該試料を精秤し、その重量を求めて、「浸漬前の粘着剤層の重量」とする。次に、試料を酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬した後、酢酸エチルに不溶解な成分（不溶解部分）を全て回収し、回収した全不溶解部分を１３０℃で２時間乾燥させてから、その重量を求めて、「不溶解部分の乾燥重量」とする。そして、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
粘着剤層の溶剤不溶分（重量％）＝［（不溶解部分の乾燥重量）／（浸漬前の粘着剤層の重量）］×１００
【００９０】
本発明の粘着剤層の厚みは、使用目的や加熱による粘着力の低減性などに応じて適宜選択されるが、表面の平滑性を保持するため、熱発泡性微粒子（特に熱膨張性微小球）の最大粒径以上とすることが好ましい。また、本発明の粘着剤層において良好な剥離・解体性を得る点からは、粘着剤層の厚みが大きくなるほど粘着剤層中の熱発泡性微粒子の絶対量が増えるので、本発明の粘着剤層の厚みは大きいほうが好ましい。しかし、本発明の粘着剤層の厚みを大きくすると、粘着剤層中の熱発泡性微粒子の絶対量が増える結果粘着剤層中の接着成分の割合が減少するので、粘着剤層における接着力や接着信頼性が低下するおそれがある。
【００９１】
よって、本発明の粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、粘着剤層における接着信頼性と剥離・解体性との両立を図る点から、１〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２５０μｍであり、さらにより好ましくは３０〜２００μｍである。なお、本発明の粘着剤層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００９２】
本発明の粘着剤層は、より具体的には、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に、上記粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を得て、次に、該粘着剤組成物層を、必要に応じて乾燥や硬化（例えば、熱や活性エネルギー線による硬化）させることにより形成される。なお、活性エネルギー線による硬化（光硬化）を利用する場合には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるので、例えば、粘着剤組成物層上に剥離フィルム（セパレーター）を貼り合わせること、窒素雰囲気下で光硬化させること等により、酸素を遮断することが好ましい。
【００９３】
特に、本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を得る点からは、重合開始剤（光重合開始剤や熱重合開始剤などの重合開始剤）を含有する上記粘着剤組成物により、熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用して、形成されることが好ましい。また、本発明の粘着剤層は、厚みのある粘着剤層を得る点からは、光重合開始剤を含有する上記粘着剤組成物により、活性エネルギー線による硬化反応を利用して、形成されることが好ましい。
【００９４】
本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子を含有することにより、加熱による熱発泡性微粒子の発泡によって、接着力が容易に低下する特性（易剥離性）を有する。
【００９５】
本発明の粘着剤層は、様々な素材の被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離の際には加熱により良好な剥離・解体性を発揮する。また、接着特性に優れる。
【００９６】
本発明の粘着剤層は、特に、金属系被着体に対しても、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離の際には加熱により良好な剥離・解体性を発揮する。また、金属系被着体に対しても、接着特性に優れる。
【００９７】
（粘着シート）
本発明の粘着シート（感圧接着シート）は、上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）を少なくとも有する。本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、被着体に対する接合時には、高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離時には、接着力（接着強度、接着強さ）が低下する特性を有する。また、接着特性に優れる。
【００９８】
特に、本発明の粘着シートは、金属系被着体に対しても、高い初期接着力を有し、且つ、剥離時には、加熱による熱発泡性微粒子の発泡によって接着力が容易に低下する特性を有する。また、金属系被着体に対しても、接着特性に優れる。
【００９９】
本発明の粘着シートは、再剥離を目的とした粘着シートでもある。また、本発明の粘着シートは、加熱発泡型再剥離性粘着シートでもある。
【０１００】
本発明の粘着シートの形態は、特に限定されないが、ロール状に巻回された形態であってもよく、シートが積層された形態であってもよい。すなわち、本発明の本発明の粘着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。
【０１０１】
なお、ロール状に巻回された形態の粘着シートは、粘着面を後述の剥離フィルムにより保護した状態でロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、ロール状に巻回された形態の粘着シートは、後述の基材を有するタイプである場合、基材の片面側に形成された剥離処理層（背面処理層）により粘着面を保護した状態でロール状に巻回された形態を有していてもよい。なお、基材の片面側に剥離処理層を形成させる際に用いられる剥離処理剤（剥離剤）としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤などが挙げられる。
【０１０２】
また、本発明の粘着シートは、粘着シートの両面側が粘着面となっている両面粘着シートであってもよいし、粘着シートの片面側のみが粘着面となっている片面粘着シートであってもよい。なお、本発明の粘着シートは、２つの部材同士を貼り合わせる点からは、両面粘着シートであることが好ましい。
【０１０３】
さらに、本発明の粘着シートは、基材（基材層）を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート（以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある）であってもよいし、「基材を有するタイプ」の粘着シート（以下、「基材付き粘着シート」と称する場合がある）であってもよい。基材レス粘着シートとしては、例えば、粘着剤層のみからなる粘着シートなどが挙げられる。また、基材付き粘着シートとしては、例えば、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シートなどが挙げられる。
【０１０４】
上記基材としては、特に限定されないが、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；各種樹脂（オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）など）によるフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）などが挙げられる。
【０１０５】
上記基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば、１０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１２〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍである。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。また、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理などの各種処理が施されていてもよい。
【０１０６】
また、本発明の粘着シートは、発熱層を有していてもよい。本発明の粘着シートが発熱層を有していると、被着体から剥がす際に、発熱層を発熱させることにより熱発泡性微粒子を発泡させることが可能となり、被着体に対する接着力を低下させることができる。
【０１０７】
本発明の粘着シートにおいて発熱層を設ける場合、発熱層の粘着シート全体に占める位置は、少なくとも一方の面が上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）による面となる限り特に限定されない。
【０１０８】
上記発熱層は、特に限定されないが、面状発熱体が好ましい。面状発熱体は、通電することによって発熱し、形状が平板状やシート状の発熱素子を少なくとも有する。形状が平板状やシート状の発熱素子としては、例えば、金属箔、金属板、シート状グラファイトカーボン、カーボン粉末又は金属粉末などを含むシート状の材料などが挙げられる。また、面状発熱体は、形状が平板状やシート状の発熱素子を被覆する電気絶縁性シートを含んでいてもよい。
【０１０９】
上記発熱層の厚みは、特に限定されないが、１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１５０μｍである。
【０１１０】
なお、本発明の粘着シートは、上記面状発熱体を基材とする基材付きタイプの粘着シートであってもよい。
【０１１１】
また、本発明の粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、中間層、下塗り層、上記粘着剤層以外の粘着剤層などの他の層を有していてもよい。
【０１１２】
上記粘着剤層以外の粘着剤層としては、例えば、熱発泡性微粒子を含有しない粘着剤層である熱発泡性微粒子非含有粘着剤層が挙げられる。該熱発泡性微粒子非含有粘着剤層は、例えば、公知の粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など）を用いて、公知の粘着剤の形成方法を利用して形成される。なお、上記熱発泡性微粒子非含有粘着剤層の厚みは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用方法などに応じて、適宜選択される。
【０１１３】
さらに、本発明の粘着シートは、粘着面を保護する目的で、使用時まで剥離フィルム（セパレーター）により保護されていてもよい。また、本発明の粘着シートの作製の際に、剥離フィルムが用いられていてもよい。本発明の粘着シートの作製の際に剥離フィルムは必ずしも用いられなくてもよいが、光重合反応は空気中の酸素等により反応が阻害されるので、剥離フィルムで表面を被覆し酸素との接触を防止するために、作製の際に剥離フィルムが用いられることが好ましい。なお、本発明の粘着シートの利用時には、剥離フィルムは剥がされる。
【０１１４】
上記剥離フィルムは、特に限定されないが、例えば、剥離処理剤（離型処理剤）により少なくとも一方の面が剥離処理（離型処理）された基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂）からなる低接着性基材などが挙げられる。なお、低接着性基材では両面が剥離面として利用され、一方、剥離処理された基材では剥離処理された面が剥離面として利用される。剥離フィルムは、公知乃至慣用の方法により形成される。
【０１１５】
上記剥離処理剤により少なくとも一方の面が剥離処理された基材における基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのオレフィン系樹脂フィルム；ポリ塩化ビニルフィルム；ポリイミドフィルム；ナイロンフィルムなどのポリアミドフィルム；レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）などが挙げられる。また、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などの紙類から構成される紙系基材も挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。
【０１１６】
上記剥離処理剤により少なくとも一方の面が剥離処理された基材における剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などが挙げられる。剥離処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０１１７】
上記剥離フィルムの厚みは、特に限定されない。また、上記剥離フィルムは、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
【０１１８】
本発明の粘着シートの作製方法は、特に限定されないが、公知乃至慣用の方法により作製されてもよい。上記粘着剤層のみから構成される基材レスタイプの粘着シートは、例えば、上記剥離フィルムに上記粘着剤組成物を塗布し粘着剤組成物層を得てから、該粘着剤組成物層を硬化して、上記粘着剤層を得ることにより形成される。また、基材及び粘着剤層から少なくとも構成される基材付きタイプの粘着シートは、例えば、上記基材の少なくとも一方の面側に、上記粘着剤組成物を塗布し粘着剤組成物層を得てから、該粘着剤組成物層を硬化して、上記粘着剤層を得ることにより形成される。また、上記基材の少なくとも一方の面側に、別途作製した上記粘着剤層を転写することにより形成されてもよい。
【０１１９】
剥離フィルムや基材上に粘着剤組成物を塗布する際に用いられる塗工方法や塗工方法は、特に限定されないが、後述の塗工方法や後述の塗布具を用いてもよい。
【０１２０】
粘着剤組成物の硬化方法は、特に限定されないが、作業性、省エネルギー性、比較的厚い粘着剤層を得ることができる点から、活性エネルギー線を用いる光硬化が好ましい。なお、活性エネルギー線としては、上記のように、特に限定されないが、電子線や紫外線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射方法、活性エネルギー線の照度や光量等は、特に限定されず、適宜選択される。
【０１２１】
粘着剤組成物の硬化方法として活性エネルギー線による光硬化を用いる場合、本発明の粘着シートの初期接着力などの接着特性を調整する点から、活性エネルギー線の照射方法が適宜選択されてもよい。粘着剤組成物の硬化方法として活性エネルギー線による光硬化を用いて、粘着シートの初期接着力などの接着特性を調整する手法の具体例としては、特開２００３−１３０１５号公報に開示された方法が挙げられる。特開２００３−１３０１５号公報には、活性エネルギー線の照射を複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を更に精密に調整する方法が開示されている。より具体的には、（ｉ）活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、紫外線の照度を、照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行う第一段階と、第一段階より低い温度の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第二段階とに分割して行う方法、（ｉｉ）紫外線の照射を、照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行う第一段階と、ついで第一段階より低い照度の光照射を行い重合率を少なくとも７０重量％にする第二段階、ついで照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第三段階とに分割して行う方法などが挙げられる。なお、重合率は、上記部分重合物の重合率の場合と同様の方法で算出される。
【０１２２】
上記第一段階に用いられる紫外線の照射装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハイドランプなどが挙げられる。また、上記第二段階に用いられる紫外線の照射装置としては、例えば、ケミカルランプ、ブラックライトランプなどが挙げられる。
【０１２３】
以下に、上記粘着剤層（本発明の粘着剤層）のみから構成される基材レスタイプの粘着シートの好ましい作製例を必要に応じて図面を参照しつつ説明する。なお、本発明の粘着シートの作製方法は、この作製例に限定されない。以下、粘着剤層のみから構成される基材レスタイプの粘着シートの好ましい作製例を「作製例１」と称する場合がある。
【０１２４】
図１〜３には、作製例１の第一工程、第二工程及び第三工程が、それぞれ、示されている。図４には、作製例１により得られる粘着シートが示されている。図１〜４において、１ａは作製例１の第一工程を示し、１ｂは作製例１の第二工程を示し、１ｃは作製例１の第三工程を示し、１ｄは作製例１により得られる粘着シートを示す。また、図１〜４において、１１は熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層であり、１２は剥離フィルム（セパレーター）であり、１３は熱発泡性微粒子含有粘着剤層であり、１４は活性エネルギー線であり、１５は粘着シートである。
【０１２５】
作製例１の第一工程は、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を形成させる工程である（図１参照）。この工程により、剥離フィルム１２の剥離処理された面上に、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１が形成されたシートが得られる。
【０１２６】
作製例１の第一工程において、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に限定されないが、例えば、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。また、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布する際には、一般的に用いられている塗布具が、特に限定なく用いられる。このような塗布具は、例えば、リバースコーター、グラビアコーターなどのロールコーター；カーテンコーター；リップコーター；ダイコーター；ナイフコーターなどが挙げられる。
【０１２７】
作製例１の第二工程は、上記第一工程で作製されたシートの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１側に、剥離フィルム１２を剥離処理面が接する形態で貼り合わせる工程である（図２参照）。この工程により、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１の両面側に剥離フィルム１２を有するシート（剥離フィルム１２／熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１／剥離フィルム１２の層構成を有するシート）が得られる。
【０１２８】
作製例１の第二工程では、粘着剤組成物の光硬化の際には光硬化反応（光重合反応）を阻害する酸素との接触を抑制することが好ましいので、剥離フィルム１２を貼り合わせことにより、酸素を遮断している。
【０１２９】
なお、作製例１では、酸素との接触を抑制する方法は特に限定されないので、剥離フィルムを用いて酸素を遮断する方法の他に、活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス（例えば窒素ガスなど）雰囲気下とする方法が用いられていてもよい。つまり、作製例１の第二工程では、剥離フィルム１２を貼り合わせる代わりに、不活性ガス（例えば窒素ガスなど）を用いて、活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス雰囲気下とすることにより、酸素による光重合反応の阻害を抑制してもよい。なお、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー線１４を用いて熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を光硬化させる場合、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を剥離フィルム１２を用いて被膜しなくてもよい。
【０１３０】
上記酸素との接触を防止する方法として活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス雰囲気下とする方法を用いる場合、不活性ガス雰囲気下ではできるだけ酸素が存在しないことが好ましく、例えば、酸素濃度で５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１３１】
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１中の溶存酸素が多い場合には、ラジカル発生量が抑制され、重合（光重合）が十分に進行せず、得られるポリマーの重合率、分子量及び分子量分布に悪影響を及ぼすことがある。このため、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を形成する前に、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物に不活性ガスによるバブリング処理を行ってもよい。
【０１３２】
作製例１の第三工程は、第二工程で得られたシートに、シートの両面側から、活性エネルギー線１４を照射する工程である（図３参照）。この工程では、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１に剥離フィルム１２を介して活性エネルギー線１４が照射されるので、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１は光硬化して、熱発泡性微粒子含有粘着剤層１３になる。なお、第二工程で得られたシートにおいて、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１は、剥離フィルム１２により、光硬化反応の阻害要因となる酸素と遮断されている。
【０１３３】
活性エネルギー線１４としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、中でも紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間は、モノマー成分の反応を生じさせることができればよく、特に限定されない。活性エネルギー線１４の照射の好ましい態様としては、例えば、波長３００〜４００ｎｍにおける照度１〜２００ｍＷ／ｃｍ2である紫外線の光量４００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2の照射が挙げられる。
【０１３４】
活性エネルギー線１４として紫外線を照射する際に用いられる光源は、波長１８０〜４６０ｎｍ（好ましくは３００〜４００ｎｍ）の領域にスペクトル分布を持つものである限り特に限定されないが、例えば、ケミカルランプ、ブラックライト（例えば、東芝ライテック社製のブラックライト）、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の一般の照射装置が挙げられる。また、上記波長より長波長あるいは短波長の電磁放射線を発生させることができる照射装置も挙げられる。
【０１３５】
また、活性エネルギー線１４として紫外線を照射する際の紫外線の照度は、例えば、光源となる上記照射装置から熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１までの距離や電圧の調整によって目的の照度に設定される。
【０１３６】
作製例１では、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を硬化させる場合、重合率が、９０重量％以上となるように硬化させることが好ましい。また、未反応モノマーは、乾燥工程を設けることにより除去されてもよい。なお、重合率は、上記部分重合物の重合率の場合と同様の方法で算出される。
【０１３７】
１ｄは、作製例１により得られる粘着シートを示す（図４参照）。粘着シート１５は、熱発泡性微粒子含有粘着剤層１３の両面側が剥離フィルム１２により保護されている基材レスタイプの両面粘着シートである。
【０１３８】
このように、本発明の粘着シートは、剥離フィルムの剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成させる第一工程、第一工程で形成された熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層に剥離フィルムを剥離処理面が接する形態で貼り合わせる第二工程、活性エネルギー線を照射する第三工程を経て、作製されることが好ましい。
【０１３９】
本発明の粘着シートにおいて、１８０°引き剥がし接着強さ（１８０°引き剥がし粘着力）（対ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の温度雰囲気下）は、特に限定されないが、１２Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１２〜１００Ｎ／２５ｍｍ）であることが好ましく、より好ましくは１４Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１４〜９０Ｎ／２５ｍｍ）であり、さらにより好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１５〜８０Ｎ／２５ｍｍ）である。１８０°引き剥がし接着強さが１２Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体に対して十分な接着性を発揮できない場合がある。なお、該１８０°引き剥がし接着強さが大きすぎると（例えば１００Ｎ／２５ｍｍを超えると）、剥離・解体性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０１４０】
本発明の粘着シートの初期接着力などの接着特性は、粘着剤層を形成する上記粘着剤組成の組成、熱発泡性微粒子の種類や使用量、粘着剤層作製時の硬化方法（例えば、活性エネルギー線の照射方法）、粘着剤層の厚みなどを適宜選択することにより調整される。
【０１４１】
本発明の粘着シートにおいて、下記耐反撥性試験で求められる「浮き距離」は、特に限定されないが、１０ｍｍ未満であることが好ましく、より好ましくは８ｍｍ未満であり、さらにより好ましくは６ｍｍ未満である。浮き距離が１０ｍｍを超えると、応力が長期でかかると、粘着シートが被着体から剥がれやすくなり、接着信頼性が低下するおそれがあるからである。
【０１４２】
なお、一般的に、粘着シートが被着体に貼付した状態で応力が長期でかかると、粘着シートにおいて被着体からの「ハガレ」、「浮き」、「部分的な剥離」、「ズレ」等の現象が生じることがあるが、本願にいう「耐反撥性」は上記現象の発生を抑制できる特性のことを意味する。
【０１４３】
耐反撥性試験
最初に、粘着シートの測定面（上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）により提供される面）と反対側の面をアルミニウム板に貼り合わせて、アルミニウム板及び粘着シートの積層体を得る。なお、粘着シートの測定面と反対側の面をアルミニウム板に貼り合わせる際には、必要に応じて、固定用の強接着性の両面粘着シートを用いてもよい。得られるアルミニウム板及び粘着シートの積層体を耐反撥性試験用サンプルとする。
次に、耐反撥性試験用サンプルについて、測定面側（粘着シート側）を外側にして、Ｒ５０の曲率で湾曲させる。つまり、半径：２０ｍｍの円の円周に沿うように湾曲させる。 湾曲後の耐反撥性試験用サンプルを、アクリル板（商品名「アクリライト」、三菱レイヨン株式会社製）に、測定面が接する形態で、すなわち、粘着シートが接する形態で、浮きのないように圧着して貼り合わせる。
アクリル板に貼り合わせた耐反撥性試験用サンプルを室温（２３℃）で７時間放置して、耐反撥性試験用サンプルの両端（長さ方向の両端）におけるアクリル板からの浮き距離（浮き上がった距離）を測定し、その平均値を求める。そして、該平均値を「浮き距離」とする。
【０１４４】
本発明の粘着シートは、下記加熱解体性試験１による評価が良好であることが好ましい。さらに、本発明の粘着シートは、下記加熱解体性試験１による評価が良好であり、且つ、下記加熱解体性試験２による評価が良好であることがより好ましい。下記加熱解体性試験１の評価が不良であると、粘着シートを被着体から剥がす際に、加熱により、十分な剥離・解体性を発揮できないことがあるからである。また、本発明の粘着シートが、下記加熱解体性試験１による評価が良好であり、且つ、下記加熱解体性試験２による評価が良好であると、常温（２３℃）での長期間（例えば５〜１０年程度）の保管後や使用後であっても、粘着シートを被着体から剥がす際に、加熱により、十分な剥離・解体性を発揮できる。
【０１４５】
加熱解体性試験１
粘着シートを、測定面（上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）により提供される面）が接する形態で、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し貼り合わせて、２３℃で３０分間エージングし、評価用サンプル（粘着シート及びステンレス３０４ＢＡ鋼板の積層構成を有する構造体）とする。
次に、粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理する。
加熱処理終了後の評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、粘着シートの加熱解体性を評価する。
良好（○）：粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
【０１４６】
加熱解体性試験２
粘着シートを、測定面（熱発泡性微粒子含有粘着剤層により提供される面）が接する形態で、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し貼り合わせて、８５℃で１週間エージングし、エージング終了後２３℃で２４時間放置して、評価用サンプル（粘着シート及びステンレス３０４ＢＡ鋼板の積層構成を有する構造体）とする。
次に、粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理する。
加熱処理終了後の評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、粘着シートの加熱解体性を評価する。
良好（○）：粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
【０１４７】
本発明の粘着シートの厚みは、特に限定されないが、１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは３０〜１５０μｍである。
【０１４８】
本発明の粘着シートを被着体から剥がす際の加熱処理は、特に限定されず適宜な加熱手段を利用して行うことができる。例えば、ホットプレート、熱風乾燥機、赤外線ランプ、近赤外線ランプ、エアードライヤー、加熱水などを用いた加熱処理が挙げられる。該加熱処理の温度は、熱発泡性微粒子の発泡開始温度以上である限り特に限定されないが、被着体の表面状態、熱発泡性微粒子の種類等、被着体の耐熱性、加熱方法（熱容量、加熱手段）に応じて、適宜設定される。より具体的な加熱処理は、例えば、温度：１００〜２５０℃で、５〜９０秒間、ホットプレートにより加熱すること、温度：１００〜２５０℃で、５〜１５分間、熱風乾燥機により加熱することなどが挙げられる。
【０１４９】
本発明の粘着シートが用いられる被着体としては、特に限定されないが、例えば、プラスチック系被着体、金属系被着体、繊維系被着体、紙系被着体、無機材料系被着体、複合材料系被着体（プラスチック（樹脂）、金属、繊維、紙、無機材料などの様々な素材のうち少なくとも２つの素材から構成される被着体）などが挙げられる。中でも、該被着体は、プラスチック系被着体、金属系被着体、プラスチック（樹脂）及び金属から構成される複合材料系被着体が好ましく挙げられる。
【０１５０】
上記プラスチック系被着体を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ＡＢＳ、アクリル樹脂、及び、これらの混合樹脂などが挙げられる。また、上記金属系被着体を構成する金属としては、特に限定されないが、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、クロム、マンガン、マグネシウム、亜鉛、スズ、チタン、及び、これらの合金（例えば、ステンレスなど）などが挙げられる。
【０１５１】
本発明の粘着シートが用いられる被着体の表面形状としては、特に限定されないが、例えば、平滑状、曲面状、平面と曲面が組み合わされた形状などが挙げられる。
【０１５２】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、金属系被着体を含む様々な被着体に対して初期接着力などの接着特性に優れる。このため、本発明の粘着シートは、部材同士の接合用途や筐体と部材の接合用途などの接合用途に好適に用いられる。
【０１５３】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、接着信頼性に優れ、特に耐反撥性に優れる。このため、本発明の粘着シートは、被着体が曲面を有する場合に特に有効であり、曲面を有する部材同士の接合用途や曲面を有する筐体と曲面を有する部材の接合用途などに好適に用いられる。
【０１５４】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、粘着シートを被着体から剥がす際には、加熱により容易に接着力を低下させることができ、剥離・解体できる。これは、上記粘着剤層中の熱発泡性微粒子が熱により膨張及び／又は発泡することに伴い、熱発泡性微粒子含有粘着剤層が膨張変形して、熱発泡性微粒子含有粘着剤層表面が凹凸状の形状に変形し、接着力が低下乃至喪失するためである。従って、本発明の粘着シートは、リワークやリサイクルが要求される用途に好適に用いられる。
【０１５５】
本発明の粘着シートは、初期接着力に優れ、さらに接着信頼性、特に耐反撥性に優れるので、自動車、機械部品、電化製品、建材等の各種分野の接合用途（例えば、部品と部品とを接合する用途、部品を筐体に固定する用途など）に好適に用いられる。中でも、本発明の粘着シートは、熱による剥離・解体性に優れるので、リサイクルやリワークが求められる接合用途で特に好適に用いられる。なお、本発明の両面粘着シートは、用途が上記用途に限定されるわけではなく、部材を半永久的に固定する用途にも用いられる。
【実施例】
【０１５６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１５７】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製）
２−エチルヘキシルアクリレート：７０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン：２０重量部、イソボルニルアクリレート：１０重量部よりなるモノマー混合物１００重量部、光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：０．０５重量部、及び、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：０．０５重量部を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、この部分重合モノマーシロップの重合率は、８．５重量％であった。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）：３０重量部、及び、多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．０４重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａを得た。
【０１５８】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂ〜Ｇの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂ〜Ｇを調製した。
表３で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表３で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表３で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表３に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表３で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表３で示した量の多官能（メタ）アクリレートとして１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１５９】
【表３】
【０１６０】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈ〜Ｍの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈ〜Ｍを調製した。
表４で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表４で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表４で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表４に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表４で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表４で示した量の多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１６１】
【表４】
【０１６２】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎ〜Ｑの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎ〜Ｑを調製した。
表５で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表５で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表５で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表５に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表５で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表５で示した量の多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１６３】
【表５】
【０１６４】
（剥離フィルムの使用例１）
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離処理剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＮ−３８」、三菱樹脂株式会社製）を使用した。なお、この剥離フィルムを「剥離フィルムＡ」とした。
【０１６５】
（剥離フィルムの使用例２）
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離処理剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＦ−３８」、三菱樹脂株式会社製）を使用した。なお、この剥離フィルムを「剥離フィルムＢ」とした。
【０１６６】
（実施例１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａを、剥離フィルムＢの剥離処理された面上に厚みが１００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成し、該熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層上に剥離フィルムＡの剥離処理された面を被せて、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を有するシート（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層シート）を得た。
該熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層シートに、照度：４ｍＷ／ｃｍ2、光量：１２００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて紫外線照射を行い、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を光硬化させ、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：１００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７４重量％であった。
【０１６７】
（実施例２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６５重量％であった。
【０１６８】
（実施例３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｃを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６６重量％であった。
【０１６９】
（実施例４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｄを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１７０】
（実施例５）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７６重量％であった。
【０１７１】
（実施例６）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｉを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７９重量％であった。
【０１７２】
（実施例７）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｊを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７５重量％であった。
【０１７３】
（実施例８）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｋを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１７４】
（実施例９）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｌを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８１重量％であった。
【０１７５】
（実施例１０）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｍを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８４重量％であった。
【０１７６】
（実施例１１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７６重量％であった。
【０１７７】
（実施例１２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｏを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７８重量％であった。
【０１７８】
（実施例１３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｐを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９３重量％であった。
【０１７９】
（実施例１４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｑを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９３重量％であった。
【０１８０】
（実施例１５）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｄを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１８１】
（実施例１６）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｋを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１８２】
（実施例１７）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｍを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８４重量％であった。
【０１８３】
（実施例１８）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｏを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７８重量％であった。
【０１８４】
（実施例１９）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｑを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９５重量％であった。
【０１８５】
（比較例１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｅを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８６重量％であった。
【０１８６】
（比較例２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｆを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６３重量％であった。
【０１８７】
（比較例３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８０重量％であった。
【０１８８】
（比較例４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｅを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８６重量％であった。
【０１８９】
（評価）
実施例及び比較例について、下記の評価を行った。その結果を表６及び表７に示した。
【０１９０】
（測定用サンプルの作製例１）
実施例１〜１４及び比較例１〜３で作製した両面粘着シートの剥離フィルムＡを剥がして、その粘着面にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚み：５０μｍ、表面が剥離処理されていないタイプ、商品名「ルミラー Ｓ−１０ ♯５０」、東レ株式会社製）を貼り合わせた。その後、幅が２５ｍｍ、長さが５０ｍｍになるように切断し、測定用サンプル１としてのＰＥＴフィルムを支持体とする粘着シートを得た。なお、この測定用サンプル１は、幅：２５ｍｍ、長さ：５０ｍｍの短冊形状であり、剥離フィルムＢ／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの層構成を有する。
【０１９１】
（測定用サンプルの作製例２）
実施例１５〜１９及び比較例４で作製した両面粘着シートを幅が２５ｍｍ、長さが５０ｍｍになるように切断し、測定用サンプル２としての粘着シート（粘着剤層のみからなる基材レス粘着シート）を得た。
なお、この測定用サンプル２は、幅：２５ｍｍ、長さ：５０ｍｍの短冊形状であり、剥離フィルムＡ／粘着剤層／剥離フィルムＢの層構成を有する。
【０１９２】
（初期接着力及び接着力の評価）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプル１を貼付した。そして、エージングを行った。
このエージングは、初期接着力を評価する場合には２３℃雰囲気下で３０分間のエージングであり、一方、接着力を評価する場合には４０℃雰囲気下で４８時間のエージングである。
エージング後、２３℃の雰囲気下で、引張試験機（装置名「引張圧縮万能試験機 ＴＧ−１ｋＮ」、ミネベア社製）を用いて、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０°の剥離方向に測定用サンプルをステンレス３０４ＢＡ鋼板から引き剥がすことにより、１８０°引き剥がし接着強さを測定した。
そして、１８０°引き剥がし接着強さが１２［Ｎ／２５ｍｍ］以上の場合を良好（○）と評価し、１８０°引き剥がし接着強さが１２［Ｎ／２５ｍｍ］未満の場合を不良（×）と評価した。
【０１９３】
（加熱解体性の評価１）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプルを貼付した。そして、２３℃で３０分間エージングを行い、加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。
加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
なお、加熱解体性の評価１の結果は、表６の加熱解体性の「２３℃×３０分間」の欄に示した。
【０１９４】
（加熱解体性の評価２）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプルを貼付した。そして、８５℃で１週間エージングし、エージング終了後２３℃で２４時間放置して、加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。
加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
なお、加熱解体性の評価２の結果は、表６の加熱解体性の「８５℃×１週間」の欄に示した。
【０１９５】
（加熱解体性の評価３）（両面解体性試験）
２枚のアルミニウム板（厚み：０．４ｍｍ）について、それぞれ、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行うことにより、２枚の清浄なアルミニウム板を得た。
１枚の清浄なアルミニウム板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル２を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し、アルミニウム板に貼付した。次に、上記のアルミニウム板に貼付した測定用サンプル２から剥離フィルムＡを剥がして粘着面を露出させ、別の清浄なアルミニウム板を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し、貼り合わせた。そして、２３℃で３０分間エージングして、アルミニウム板同士が測定サンプル２を介して貼着されている加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、アルミニウム板同士が測定サンプル２を介して貼着されている状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。 加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：アルミニウム板同士が解体している場合、又は、容易に解体できる場合
不良（×）：アルミニウム板同士を容易に解体できない場合
なお、加熱解体性の評価３の結果は、表７の加熱解体性の「２３℃×３０分間」の欄に示した。
【０１９６】
（耐反撥性の評価）
実施例及び比較例で作製した粘着シートを、幅：１０ｍｍ×長さ：９０ｍｍのサイズに切断し、剥離フィルムＡを剥がして、同サイズのアルミニウム板（幅：１０ｍｍ×長さ：９０ｍｍのサイズのアルミニウム板、厚み：０．４ｍｍ）に貼り合わせて、耐反撥性試験用サンプルを得た。なお、該耐反撥性試験用サンプルは、アルミニウム板及び粘着シートの積層体であり、剥離フィルムＢ／粘着剤層／アルミニウム板の層構成を有する。
次に、耐反撥性試験用サンプルを、粘着シート側（剥離フィルムＢによる面側）を外側として、Ｒ５０の曲率、すなわち、半径：２０ｍｍの円の円周に沿うように湾曲させた。
湾曲後、耐反撥性試験用サンプルから剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた。次に、粘着面が露出した耐反撥性試験用サンプルを、アクリル板（透明、商品名「アクリライト」、三菱レイヨン株式会社製）に、ラミネーターを用いて浮きのないように圧着して、貼り合わせた。
アクリル板に貼り合わせた耐反撥性試験用サンプルを室温（２３℃）で７時間放置して、耐反撥性試験用サンプルの両端（長さ方向の両端）におけるアクリル板からの浮き距離（浮き上がった距離）を測定し、その平均値を求めた。そして、該平均値を「浮き距離」とした。
浮き距離が１０ｍｍ未満の場合を良好（○）と評価し、１０ｍｍを以上の場合を不良（×）と評価した。
【０１９７】
【表６】
【０１９８】
【表７】
【０１９９】
実施例は、被着体に対して良好な初期接着力、接着力、接着信頼性（特に耐反撥性）を示すとともに、加熱することで容易に剥離（解体）することが可能であった。このため、リワークやリサイクル用途に用いることができる。
【０２００】
比較例１は、良好な初期接着力と接着力を示したものの、接着信頼性の点で劣り、かつ、加熱によって剥離することができなかった。比較例２は、良好な接着力、接着信頼性を示すものの、加熱によって剥離することができなかった。比較例３は、接着信頼性が良好であり、容易に剥離することが可能であったが、初期接着力や接着力の点で劣っていた。
【０２０１】
なお、実施例は、１８０°引き剥がし接着強さが経時で大きくなるが、実用上、問題のない範囲であった。一方、比較例１は、１８０°引き剥がし接着強さが、経時で、実用上の問題を生じるレベルまで大きくなった。
【符号の説明】
【０２０２】
１ａ 作製例１の第一工程
１ｂ 作製例１の第二工程
１ｃ 作製例１の第三工程
１ｄ 作製例１により得られる粘着シート
１１ 熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層
１２ 剥離フィルム
１３ 熱発泡性微粒子含有粘着剤層
１４ 活性エネルギー線
１５ 粘着シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関する。より詳細には、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離時には、容易に剥離でき、接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層、該粘着剤層を有する粘着テープ又はシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、様々な用途に粘着テープ又はシート（「テープ又はシート」を、単に「テープ」又は「シート」と称する場合がある）が活用されている。粘着シートの代表例としては、アクリル系粘着剤組成物（アクリル系感圧接着剤組成物）を用いて形成された粘着剤層（感圧接着剤層）を備えるアクリル系粘着シート（アクリル系感圧性接着シート）が挙げられる。
【０００３】
また、近年では、環境意識の高まりから、上記粘着シートが用いられる分野において、省資源やリサイクルが求められることが多くなってきている。例えば、アクリル系粘着シートは、自動車、機械、電化製品、建材等の分野において、歩留まり向上、工程でのリワーク、リサイクル、作業性等の点から、金属系被着体に対する優れた接着性と易剥離性との両立が特に求められている。
【０００４】
アクリル系粘着シートとしては、例えば、接合時には高い初期接着力と接着信頼性を有するアクリル系粘着シートとして、気泡と中空微小球状体を含有し且つ界面活性剤を含有する粘弾性組成物であって、上記界面活性剤が、分子中にオキシＣ2-3アルキレン基及びフッ素化炭化水素基を有するフッ素系化合物であることを特徴とする気泡含有粘弾性組成物より形成されている感圧接着剤層を有しているアクリル系感圧性接着シートが知られている（特許文献１参照）。該アクリル系感圧性接着シートは、剥がす際に、容易に剥離することができないという問題があった。
【０００５】
あるいは、アクリル系粘着シートとしては、例えば、剥がす際には容易に剥がすことができるアクリル系粘着シートとして、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分単量体とし、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体が全単量体の０．５〜２０重量％共重合されてなるアクリル系ポリマー１００重量部に対して、エポキシ系架橋剤０．５〜２０重量部とポリイソシアネート化合物０．１〜５重量部を配合してなる粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有するアクリル系粘着シートが知られている（特許文献２参照）。該アクリル系粘着シートは、接合時の初期接着力と接着信頼性が低いという問題があった。
【０００６】
これらのアクリル系粘着シートは、被着体に対する優れた接着性と易剥離性との両立は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２２１８９号公報
【特許文献２】特開２００１−２４７８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、特に金属系被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、粘着剤層を形成する粘着剤組成物に、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有させることにより、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を有し、且つ、接合部を分離・解体する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離・解体できる粘着剤層を形成する粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）
【００１０】
すなわち、本発明は、下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【００１１】
上記粘着剤組成物は、上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％であることが好ましい。
【００１２】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ２）が、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーであるであることが好ましい。
【００１３】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ３）が、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、又は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００１４】
上記粘着剤組成物は、上記（ａ３）が、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーであることが好ましい。
【００１５】
上記粘着剤組成物は、上記モノマー混合物が、実質的にカルボキシル基含有モノマーを含まないことが好ましい。
【００１６】
上記粘着剤組成物は、さらに、分子内に２以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含有することが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明は、上記粘着剤組成物により形成されることを特徴とする粘着剤層を提供する。
【００１８】
さらに、本発明は、上記粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシートを提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有しているので、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成することができる。特に、金属系被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を有し、且つ、接合部を分離・解体する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離・解体できる粘着剤層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、作製例１の第一工程を示す概略断面図である。
【図２】図２は、作製例１の第二工程を示す概略断面図である。
【図３】図３は、作製例１の第三工程を示す概略断面図である。
【図４】図４は、作製例１で得られた粘着シートを示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物（感圧接着剤組成物）は、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を少なくとも含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を少なくとも含有する。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
なお、「粘着剤組成物」には、「粘着剤を形成するための組成物」の意味を含むものとする。また、「モノマー混合物」は「モノマー成分のみの混合物」を意味する。さらに本発明の粘着剤組成物は、「熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物」と称する場合がある。
【００２２】
本願において、「エチレン性不飽和結合」とは、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を意味する。また、エチレン性不飽和結合を有する基としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、ビニリデン基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。さらに、本願において、「単官能」とはエチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することを意味し、「多官能」とはエチレン性不飽和結合を分子内に２以上有することを意味する。
【００２３】
「ホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」を意味し、あるモノマー（「モノマーＸ」と称する場合がある）のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を意味する。具体的には、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，１９８９年）に数値が挙げられている。なお、上記文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマーＸ１００重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部及び重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを導入しながら１時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚み約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約１〜２ｍｇ秤量し、温度変調ＤＳＣ（商品名「Ｑ−２０００」 ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、５０ｍｌ／ｍｉｎの窒素雰囲気下で昇温速度５℃／ｍｉｎにて、ホモポリマーのＲｅｖｅｒｓｉｎｇ Ｈｅａｔ Ｆｌｏｗ（比熱成分）挙動を得る。ＪＩＳ−Ｋ−７１２１を参考にして、得られたＲｅｖｅｒｓｉｎｇ Ｈｅａｔ Ｆｌｏｗの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００２４】
上記モノマー混合物又はその部分重合物は、本発明の粘着剤組成物において必須の含有成分であり、その割合は、特に限定されないが、粘着剤組成物の合計量（１００重量％）に対して、３３重量％以上（例えば３３〜９１重量％）が好ましく、より好ましくは４０重量％以上（例えば４０〜８７重量％）である。
【００２５】
（ａ１）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。また、（ａ１）は、分子内に１の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであり、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ１）はいわゆる単官能モノマーである。
【００２６】
（ａ１）としては、例えば、下記表１に示すものが挙げられる。なお、上記モノマー混合物において、（ａ１）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【表１】
【００２７】
中でも、（ａ１）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が−２０℃未満である炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーがより好ましく、さらにより好ましくはホモポリマーとした時のガラス転移温度が−４０℃未満である炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーである。
【００２８】
具体的には、（ａ１）は、ｎ−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートが好ましく、より好ましくはｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートである。
【００２９】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量は、特に限定されないが、主のモノマー成分であるので、５０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５５〜７５重量％であり、さらにより好ましくは６０〜７０重量％である。（ａ１）の含有量が５０重量％未満であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、例えば常温（２３±２℃）や低温度（例えば、−４０〜−１０℃）の環境下での初期の貼り合わせ性（初期接着力）などの接着特性が十分に発揮されない不具合を生じる場合がある。一方、含有量が８０重量％を超えると、（ａ２）及び（ａ３）の不足により、粘着力、耐反撥性、凝集性などが不足する場合がある。
【００３０】
（ａ２）は、分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ２）は、エチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することから、単官能モノマーである。（ａ２）は（ａ１）の共重合性成分である。なお、上記モノマー混合物において、（ａ２）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００３１】
（ａ２）は、特に限定されないが、Ｎ−ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド類からなる群より選択される少なくとも１のモノマーが好ましい。
【００３２】
Ｎ−ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【化１】
（式（１）中、Ｒ1は２価の有機基を示す。）
【００３３】
なお、式（１）において、Ｒ1は、好ましくは飽和炭化水素基であり、より好ましくは炭素数３〜５のアルキレン基等である。
【００３４】
上記Ｎ−ビニル環状アミドとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロールなどが挙げられる。
【００３５】
また、（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等が挙げられる。さらに、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなども挙げられる。次に、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００３６】
さらには、上記（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルロイルモルフォリン、（メタ）アクリロイルピロリドン、（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ−アクリロイル基を有する環状（メタ）アクリルアミドも挙げられる。
【００３７】
さらにまた、上記（メタ）アクリルアミド類としては、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーが挙げられる。該炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、下記式（２）で示される化合物が挙げられる。
【化２】
（式（２）中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を示す。）
【００３８】
なお、式（２）において、Ｒ3は、直鎖状の鎖状構造を有していてもよく、分岐鎖状の鎖状構造を有していてもよい。
【００３９】
上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するＮ−ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【００４０】
さらに、上記Ｎ−ビニル環状アミド及び上記（メタ）アクリルアミド類以外の（ａ２）としては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するモノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド骨格を有するモノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー等が挙げられる。
【００４１】
（ａ２）は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着信頼性と柔軟性とのバランスの取りやすさの点から、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンやＮ−ビニル−２−カプロラクタム；炭素数が１〜４（より好ましくは１又は２）のＮ−アルキル基を一個または二個有する（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミドなどが好ましい。特に、（ａ２）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが好ましく、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタムが最も好ましい。
【００４２】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ２）の含有量は、特に限定されないが、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％であり、さらにより好ましくは１０〜３０重量％である。含有量が５重量％未満であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、加工性が悪くなる、接着信頼性が発揮しにくくなるなどの不具合を生じる場合がある。一方、含有量が４０重量％を超えると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、柔軟性が低下する、タックが低下するなどの不具合を生じる場合がある。なお、柔軟性の低下は、接着信頼性（特に耐反撥性）の低下をまねくおそれがある。
【００４３】
（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマーである。（ａ３）には、上記（ａ２）は含まれない。（ａ３）は、エチレン性不飽和結合を分子内に１つ有することから、単官能モノマーである。なお、上記モノマー混合物において、（ａ３）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００４４】
上記モノマー混合物において、（ａ３）としては、例えば、下記表２に示すものが挙げられる。なお、上記モノマー混合物において、（ａ３）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【表２】
【００４５】
中でも、（ａ３）は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が１０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）がより好ましく、さらにより好ましくはホモポリマーとした時のガラス転移温度が１５℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（上記（ａ２）は除く）である。
【００４６】
また、（ａ３）は、分子内に被着体との間で相互作用を生じさせる構造（例えば、酸性基など）を有しないことや粘着剤組成物により形成される粘着剤層の弾性や柔軟性を調整することから、「ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー」や、「ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー」が好ましい。
【００４７】
具体的には、（ａ３）は、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、フルフリルアクリレート、１,４-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、１,４-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが、重合性の点から、より好ましい。さらに、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートが、高Ｔｇであり、特に好ましい。
【００４８】
上記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ３）の含有量は、特に限定されないが、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３０重量％であり、さらにより好ましくは１０〜２０重量％である。含有量が５重量％未満であると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、被着体に対する接着力が低下するなどの不具合を生じる場合がある。一方、含有量が４０重量％を超えると、粘着剤組成物により形成された粘着剤層や該粘着剤層を有する粘着シートにおいて、柔軟性が低下する、タックが低下するなどの不具合を生じる場合がある。なお、柔軟性の低下は、接着信頼性（特に耐反撥性）に低下をまねくおそれがある。
【００４９】
上記モノマー混合物では、本発明の粘着剤組成物の効果を損なわない範囲で、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）と共に、共重合性モノマー（ａ４）を含んでいてもよい。（ａ４）には、上記（ａ１）、上記（ａ２）、上記（ａ３）及び後述の多官能モノマーは含まれない。（ａ４）は、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有する単官能モノマーである。また、上記モノマー混合物において、（ａ４）は、単独で含まれていてもよいし、２種以上組み合わせて含まれていてもよい。上記モノマー混合物における（ａ４）の含有量は、特に限定されないが、本発明の効果を損なわない範囲で選択されることが好ましい。
【００５０】
本発明の粘着剤組成物において、接合時の初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）、及び、被着体からの剥離時の剥離・解体性を共に高いレベルで発揮できる粘着剤層の形成を可能とする点から、上記モノマー混合物では、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％であることが好ましい。
【００５１】
上記モノマー混合物の部分重合物は、上記モノマー混合物に含まれるモノマー成分のうち１又は２以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物のことをいう。上記モノマー混合物の部分重合物は、その重合率により、粘性を有するシロップ状のことがある。
【００５２】
上記モノマー混合物の部分重合物は、上記モノマー混合物に含まれるモノマー成分の一部を重合させることにより得られる。例えば、モノマー混合物の部分重合物は、酸素との接触を避けて活性エネルギー線（特に紫外線）をモノマー混合物に照射することにより得られる。
【００５３】
上記モノマー混合物の部分重合物の重合率は、特に限定されないが、本発明の粘着剤組成物を取り扱いや塗工に適した粘度とする点から、２〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。
【００５４】
上記部分重合物の重合率は、以下のようにして求められる。部分重合物の一部をサンプリングして、試料とする。該試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥前の部分重合物の重量」とする。次に、試料を１３０℃で２時間乾燥して、乾燥後の試料を精秤しその重量を求めて、「乾燥後の部分重合物の重量」とする。そして、「乾燥前の部分重合物の重量」及び「乾燥後の部分重合物の重量」から、１３０℃で２時間の乾燥により減少した試料の重量を求め、「重量減少量」（揮発分、未反応モノマー重量）とする。
得られた「乾燥前の部分重合物の重量」及び「重量減少量」から、下記式より、部分重合物の重合率（重量％）を求める。
部分重合物の重合率（重量％）＝［１−（重量減少量）／（乾燥前の部分重合物の重量）］×１００
【００５５】
本発明の粘着剤組成物は、上記モノマー混合物又はその部分重合物に加えて、熱発泡性微粒子を少なくとも含有する。熱発泡性微粒子は、熱により体積が膨張する微粒子のことをいう。なお、本発明の粘着剤組成物では、熱発泡性微粒子が、単独で又は２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００５６】
上記熱発泡性微粒子は、特に限定されないが、マイクロカプセル化されている熱発泡性微粒子が好ましい。このようなマイクロカプセル化されている熱発泡性微粒子としては、例えば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどの加熱により容易にガス化して膨脹する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球（「熱膨張性微小球」と称する場合がある）が挙げられる。
【００５７】
上記熱膨張性微小球の殻は、熱可塑性物質、熱溶融性物質、熱膨脹により破裂する物質などで形成されることが好ましい。また、熱膨張性微小球の殻を形成する物質としては、例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどが挙げられる。熱膨張性微小球は、慣用の方法、例えば、コアセルベーション法、界面重合法などにより製造される。
【００５８】
また、上記熱膨張性微小球は、市販品が利用されてもよい。上記熱膨張性微小球の市販品としては、特に限定されないが、例えば商品名「マツモトマイクロスフェアＦ−３０」「マツモトマイクロスフェアＦ−５０」「マツモトマイクロスフェアＦ−８０Ｓ」「マツモトマイクロスフェアＦ−８５」（松本油脂製薬株式会社製）；商品名「エクスパンセルＤｕ シリーズ」（エクスパンセル社製）などが挙げられる。中でも、商品名「エクスパンセル ０５１Ｄｕ４０」（エクスパンセル社製）がより好ましい。
【００５９】
上記熱発泡性微粒子の平均粒径は、特に限定されないが、分散性や薄層形成性などの点から、１〜８０μｍが好ましく、より好ましくは３〜５０μｍである。
【００６０】
さらに、上記熱発泡性微粒子は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、加熱処理による接着力の低下を効率よく生じさせる点から、体積膨張率が５倍以上、特に１０倍以上となるまで破裂しない強度を有するものが好ましい。なお、低い体積膨張率で破裂する熱発泡性微粒子（例えば、５倍未満の体積膨張率で破裂する熱発泡性微粒子など）やマイクロカプセル化されていない熱膨張剤（熱発泡剤）を用いた場合には、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において加熱処理を行っても、粘着剤層と被着体との接触面積を十分に減少させることができず、良好な剥離性が得られにくい。なお、体積膨張率は下記の式により求められる。
体積膨張率＝（加熱後の熱膨張性微小球の体積）／（加熱前の熱膨張性微小球の体積）
【００６１】
本発明の粘着剤組成物において、上記熱発泡性微粒子の含有量は、その種類によっても異なり、特に限定されないが、上記モノマー混合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部が好ましく、より好ましく２０〜１２５重量部であり、さらにより好ましくは２５〜１００重量部であり、最も好ましくは２５〜８０重量部である。熱膨張性微粒子の含有量が１０重量部未満であると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において、加熱処理による粘着剤層と被着体との接触面積の減少が不十分になりやすい。また、２００重量部を超えると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の凝集破壊が生じやすくなる。
【００６２】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、上記モノマー混合物又はその部分重合物、及び、上記熱発泡性微粒子の他に、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤が含有されていることが好ましい。本発明の粘着剤組成物が熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を含有していると、該粘着剤組成物により粘着剤層を形成する際に、熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することができるので、熱発泡性微粒子が混合された形態で該粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を得ることができる。つまり、本発明の粘着剤組成物は、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を有する粘着剤層を容易に得ることができる。特に、本発明の粘着剤組成物は後述のように光重合開始剤を含有することが好ましいので、本発明の粘着剤組成物によれば、活性エネルギー線を用いた重合反応（光硬化反応）を利用して、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を有する粘着剤層を得ることができる。なお、本発明の粘着剤組成物には、重合開始剤が、単独で又は２種以上組み合わせて含まれていてもよい。
【００６３】
特に、粘着剤組成物による粘着剤層形成時の硬化時間を短くすることができる点から、上記重合開始剤は光重合開始剤が好ましい。また、活性エネルギー線による硬化反応を利用する際に照射される活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられ、中でも紫外線が好ましい。なお、活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、特に限定されないが、重合反応を阻害しない範囲で適宜選択される。
【００６４】
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００６５】
具体的には、ケタール系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン （商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」、ＢＡＳＦジャパン社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。α−アミノケトン系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」、ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「ルシリン ＴＰＯ」、ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
【００６６】
本発明の粘着剤組成物において、上記重合開始剤の含有量は、その種類によっても異なり、特に限定されないが、光重合開始剤の場合、上記モノマー混合物１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、より好ましく０．０１〜５重量部であり、さらにより好ましくは０．０５〜３重量部である。本発明の粘着剤組成物において、上記光重合開始剤の含有量が０．００１重量部未満であると、重合反応に要する時間が長くなる場合があり、一方、５重量部を超えると、形成された粘着剤層において、ベースポリマーの分子量の低下を生じ、粘着特性のバラツキを生じるおそれがある。
【００６７】
さらにまた、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の弾性や柔軟性を調整したり、該粘着剤層の凝集力を上げて、接着力を向上させる点から、分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の発泡性の点からも分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマーを含有することが好ましい。なお、本願では、「分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有するモノマー」を「多官能モノマー」と称する場合がある。
【００６８】
上記多官能モノマーには、上記（ａ２）及び上記（ａ３）は含まれない。
【００６９】
また、上記多官能モノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有し、少なくとも１のエチレン性不飽和結合が（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であるモノマーが好ましい。本願では、「分子内にエチレン性不飽和結合を２以上有し、少なくとも１のエチレン性不飽和結合が（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であるモノマー」を「多官能（メタ）アクリレート」と称する場合がある。なお、該多官能（メタ）アクリレートでは、分子内のエチレン性不飽和結合が全て（メタ）アクリロイル基中のエチレン性不飽和結合であってもよい。
【００７０】
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、末端に（メタ）アクリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブランチポリマー（例えば、商品名「ＣＮ２３００」「ＣＮ２３０１」「ＣＮ２３２０」、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製など）などが挙げられる。
【００７１】
本発明の粘着剤組成物において、上記多官能モノマーの含有量は、特に限定されない。具体的には、本発明の粘着剤組成物において上記多官能（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有量は、上記モノマー混合物１００重量部に対して、５重量部以下（例えば０．００１〜５重量部）が好ましく、より好ましくは３重量部以下（例えば０．００１〜３重量部）であり、さらにより好ましくは１重量部以下（例えば０．００１〜１重量部）である。多官能（メタ）アクリレートの含有量が多すぎると（例えば５重量部を超えると）、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の柔軟性が損なわれ、特に粘着剤層の耐反撥性に悪影響を及ぼすおそれがある。なお、多官能（メタ）アクリレートの含有量が少なすぎると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層において十分な凝集力が得られず、粘着剤層の接着信頼性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００７２】
なお、本発明の粘着剤組成物では、上記多官能モノマー（特に多官能（メタ）アクリレート）は、後述で記載の粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）の溶剤不溶分（ゲル分率）が所望の溶剤不溶分になるように適宜調整して含有されることが好ましい。
【００７３】
さらにまた、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤が含有されていてもよい。添加剤は、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などの架橋剤；ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などの粘着付与剤；可塑剤；充填剤；老化防止剤；界面活性剤などが挙げられる。なお、本発明の粘着剤組成物では、添加剤が２種以上含有されていてもよい。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、その取り扱い上、塗工に適した粘度（通常、Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度：２５℃の条件で測定された粘度として、０．３〜４０Ｐａ・ｓ）に、調整されてもよい。
【００７５】
本発明の粘着剤組成物は、上記粘度を得る点から、上記モノマー混合物の部分重合物を含有することが好ましい。また、増粘用ポリマーが配合されていてもよい。
【００７６】
本発明の粘着剤組成物の作製方法としては、特に限定されないが、例えば、上記モノマー混合物又はその部分重合物に、熱発泡性微粒子、必要に応じて添加される成分（例えば、上記光重合開始剤、上記多官能（メタ）アクリレートなどの多官能モノマー、添加剤など）を配合することが挙げられる。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物は、（ａ２）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有するので、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成できる。また、接着特性にすぐれる粘着剤層を形成できる。（ａ２）は、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層の接着力や凝集力の向上に寄与するためである。
【００７８】
このため、本発明の粘着剤組成物は、（ａ１）の共重合性モノマーとして、酸性基含有モノマー（例えば、アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマー；スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどのカルボキシル基以外の酸性基（スルホン酸基、リン酸基など）を含有するモノマー等）を実質的に含有しなくても、被着体への良好な接着力を発揮しつつ、加熱によって被着体から易剥離できる粘着剤層を形成できる。なお、上記の「実質的に含有しない」とは、上記モノマー混合物において、全く含有しないか、あるいはその含有量がモノマー成分全量１００重量部に対して０．１重量部以下であることをいう。
【００７９】
さらに、本発明の粘着剤組成物は、分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー（ａ２）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有するので、被着体（特に金属系被着体）に対して経時での接着力上昇が生じにくい粘着剤層を形成できる。さらにまた、被着体（特に金属系被着体）に対しての腐食が生じにくい粘着剤層を形成できる。（ａ２）は、分子内に被着体との間で相互作用を生じさせる構造（例えば、上記酸性基など）を有しないためである。なお、「金属系被着体」とは、金属を素材として構成される被着体の意味である。
【００８０】
なお、酸性基含有モノマーを実質的に含有する粘着剤組成物により形成される粘着剤層を金属系被着体に貼付すると、被着体との間での相互作用（例えば、酸成分と金属との間の水素結合など）により、経時で接着力が上昇し、被着体からの剥離や接合部の分離・解体が困難となる場合がある。また、金属系被着体において、酸成分による腐食が生じる場合がある。
【００８１】
さらに、本発明の粘着剤組成物は、（ａ２）に加えて、（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有することで、より経時での接着力上昇が生じにくい粘着剤層を形成できる。
【００８２】
本発明の粘着剤組成物が接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、被着体から剥がす際には容易に剥離して、容易に接合部を分離・解体できる粘着剤層を形成できるのは、（ａ２）とともに（ａ３）をモノマー成分として含むモノマー混合物又はその部分重合物を含有することにもよる。（ａ３）は、（ａ２）の効果を高める成分であるためである。
【００８３】
本発明の粘着剤組成物は熱発泡性微粒子を含有するので、本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層（後述の本発明の粘着剤層、熱発泡性微粒子含有粘着剤層）は、被着体へ貼付後、加熱されると、加熱による熱発泡性微粒子の発泡に伴う粘着剤層と被着体との接触面積の減少が生じて、（ｉ）接着力が容易に低下する特性（剥離性、易剥離性）及び（ｉｉ）接合部の解体性（分離性）を発揮する。すなわち、本発明の粘着剤組成物は、剥離の際には加熱により容易に剥離・解体できる粘着剤層を形成できる。本願では、（ｉ）及び（ｉｉ）の特性をまとめて、「剥離・解体性」と称する場合がある。
【００８４】
なお、上記粘着剤組成物が、（ａ１）の代わりに、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有していると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の初期接着力及び接着信頼性が低下し、剥離・解体性との両立ができなくなる。
【００８５】
また、上記粘着剤組成物が、（ａ１）の代わりに、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー又はホモポリマーとしたときのガラス転移温度が０℃を超える、炭素数１２を超えるアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有するモノマー混合物又はその部分重合物を含有していると、粘着剤組成物により形成される粘着剤層の初期接着力及び接着信頼性が低下し、剥離・解体性との両立ができなくなる。
【００８６】
（粘着剤層）
本発明の粘着剤層（感圧接着剤層）は、上記粘着剤組成物（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物）により形成される粘着剤層である。また、本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子を含有する粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）である。本発明の粘着剤層は、ベースポリマーとして、上記モノマー混合物又はその部分重合物によるポリマーを含有する。
【００８７】
本発明の粘着剤層の溶剤不溶分（ゲル分率）は、特に限定されないが、５０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは６０〜９５重量％である。溶剤不溶分が５０重量％より低くなると、熱発泡性微粒子の発泡による粘着剤層の被着体からの剥離が困難となる場合がある。また、溶剤不溶分が９９重量％より高くなると、粘着剤層の濡れ性が悪くなり、接着が困難となる場合がある。
【００８８】
粘着剤層の溶剤不溶分は、粘着剤層中の「溶剤不溶成分の割合」を指し、以下の「粘着剤層の溶剤不溶分の測定方法」により算出される値である。なお、粘着剤層の溶剤不溶分には、溶剤に不溶の熱発泡性微粒子も含まれる。
【００８９】
粘着剤層の溶剤不溶分の測定方法
粘着剤層を約１ｇ採取し、これを試料とする。該試料を精秤し、その重量を求めて、「浸漬前の粘着剤層の重量」とする。次に、試料を酢酸エチル４０ｇに７日間浸漬した後、酢酸エチルに不溶解な成分（不溶解部分）を全て回収し、回収した全不溶解部分を１３０℃で２時間乾燥させてから、その重量を求めて、「不溶解部分の乾燥重量」とする。そして、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
粘着剤層の溶剤不溶分（重量％）＝［（不溶解部分の乾燥重量）／（浸漬前の粘着剤層の重量）］×１００
【００９０】
本発明の粘着剤層の厚みは、使用目的や加熱による粘着力の低減性などに応じて適宜選択されるが、表面の平滑性を保持するため、熱発泡性微粒子（特に熱膨張性微小球）の最大粒径以上とすることが好ましい。また、本発明の粘着剤層において良好な剥離・解体性を得る点からは、粘着剤層の厚みが大きくなるほど粘着剤層中の熱発泡性微粒子の絶対量が増えるので、本発明の粘着剤層の厚みは大きいほうが好ましい。しかし、本発明の粘着剤層の厚みを大きくすると、粘着剤層中の熱発泡性微粒子の絶対量が増える結果粘着剤層中の接着成分の割合が減少するので、粘着剤層における接着力や接着信頼性が低下するおそれがある。
【００９１】
よって、本発明の粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、粘着剤層における接着信頼性と剥離・解体性との両立を図る点から、１〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２５０μｍであり、さらにより好ましくは３０〜２００μｍである。なお、本発明の粘着剤層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００９２】
本発明の粘着剤層は、より具体的には、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に、上記粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を得て、次に、該粘着剤組成物層を、必要に応じて乾燥や硬化（例えば、熱や活性エネルギー線による硬化）させることにより形成される。なお、活性エネルギー線による硬化（光硬化）を利用する場合には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるので、例えば、粘着剤組成物層上に剥離フィルム（セパレーター）を貼り合わせること、窒素雰囲気下で光硬化させること等により、酸素を遮断することが好ましい。
【００９３】
特に、本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子が安定して含有された構造を得る点からは、重合開始剤（光重合開始剤や熱重合開始剤などの重合開始剤）を含有する上記粘着剤組成物により、熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用して、形成されることが好ましい。また、本発明の粘着剤層は、厚みのある粘着剤層を得る点からは、光重合開始剤を含有する上記粘着剤組成物により、活性エネルギー線による硬化反応を利用して、形成されることが好ましい。
【００９４】
本発明の粘着剤層は、熱発泡性微粒子を含有することにより、加熱による熱発泡性微粒子の発泡によって、接着力が容易に低下する特性（易剥離性）を有する。
【００９５】
本発明の粘着剤層は、様々な素材の被着体に対して、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離の際には加熱により良好な剥離・解体性を発揮する。また、接着特性に優れる。
【００９６】
本発明の粘着剤層は、特に、金属系被着体に対しても、接合時には高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離の際には加熱により良好な剥離・解体性を発揮する。また、金属系被着体に対しても、接着特性に優れる。
【００９７】
（粘着シート）
本発明の粘着シート（感圧接着シート）は、上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）を少なくとも有する。本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、被着体に対する接合時には、高い初期接着力と接着信頼性（特に耐反撥性）を維持しつつ、剥離時には、接着力（接着強度、接着強さ）が低下する特性を有する。また、接着特性に優れる。
【００９８】
特に、本発明の粘着シートは、金属系被着体に対しても、高い初期接着力を有し、且つ、剥離時には、加熱による熱発泡性微粒子の発泡によって接着力が容易に低下する特性を有する。また、金属系被着体に対しても、接着特性に優れる。
【００９９】
本発明の粘着シートは、再剥離を目的とした粘着シートでもある。また、本発明の粘着シートは、加熱発泡型再剥離性粘着シートでもある。
【０１００】
本発明の粘着シートの形態は、特に限定されないが、ロール状に巻回された形態であってもよく、シートが積層された形態であってもよい。すなわち、本発明の本発明の粘着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。
【０１０１】
なお、ロール状に巻回された形態の粘着シートは、粘着面を後述の剥離フィルムにより保護した状態でロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、ロール状に巻回された形態の粘着シートは、後述の基材を有するタイプである場合、基材の片面側に形成された剥離処理層（背面処理層）により粘着面を保護した状態でロール状に巻回された形態を有していてもよい。なお、基材の片面側に剥離処理層を形成させる際に用いられる剥離処理剤（剥離剤）としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤などが挙げられる。
【０１０２】
また、本発明の粘着シートは、粘着シートの両面側が粘着面となっている両面粘着シートであってもよいし、粘着シートの片面側のみが粘着面となっている片面粘着シートであってもよい。なお、本発明の粘着シートは、２つの部材同士を貼り合わせる点からは、両面粘着シートであることが好ましい。
【０１０３】
さらに、本発明の粘着シートは、基材（基材層）を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シート（以下、「基材レス粘着シート」と称する場合がある）であってもよいし、「基材を有するタイプ」の粘着シート（以下、「基材付き粘着シート」と称する場合がある）であってもよい。基材レス粘着シートとしては、例えば、粘着剤層のみからなる粘着シートなどが挙げられる。また、基材付き粘着シートとしては、例えば、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シートなどが挙げられる。
【０１０４】
上記基材としては、特に限定されないが、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；各種樹脂（オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）など）によるフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体（特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など）などが挙げられる。
【０１０５】
上記基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば、１０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１２〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍである。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。また、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理などの各種処理が施されていてもよい。
【０１０６】
また、本発明の粘着シートは、発熱層を有していてもよい。本発明の粘着シートが発熱層を有していると、被着体から剥がす際に、発熱層を発熱させることにより熱発泡性微粒子を発泡させることが可能となり、被着体に対する接着力を低下させることができる。
【０１０７】
本発明の粘着シートにおいて発熱層を設ける場合、発熱層の粘着シート全体に占める位置は、少なくとも一方の面が上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）による面となる限り特に限定されない。
【０１０８】
上記発熱層は、特に限定されないが、面状発熱体が好ましい。面状発熱体は、通電することによって発熱し、形状が平板状やシート状の発熱素子を少なくとも有する。形状が平板状やシート状の発熱素子としては、例えば、金属箔、金属板、シート状グラファイトカーボン、カーボン粉末又は金属粉末などを含むシート状の材料などが挙げられる。また、面状発熱体は、形状が平板状やシート状の発熱素子を被覆する電気絶縁性シートを含んでいてもよい。
【０１０９】
上記発熱層の厚みは、特に限定されないが、１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１５０μｍである。
【０１１０】
なお、本発明の粘着シートは、上記面状発熱体を基材とする基材付きタイプの粘着シートであってもよい。
【０１１１】
また、本発明の粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、中間層、下塗り層、上記粘着剤層以外の粘着剤層などの他の層を有していてもよい。
【０１１２】
上記粘着剤層以外の粘着剤層としては、例えば、熱発泡性微粒子を含有しない粘着剤層である熱発泡性微粒子非含有粘着剤層が挙げられる。該熱発泡性微粒子非含有粘着剤層は、例えば、公知の粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など）を用いて、公知の粘着剤の形成方法を利用して形成される。なお、上記熱発泡性微粒子非含有粘着剤層の厚みは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用方法などに応じて、適宜選択される。
【０１１３】
さらに、本発明の粘着シートは、粘着面を保護する目的で、使用時まで剥離フィルム（セパレーター）により保護されていてもよい。また、本発明の粘着シートの作製の際に、剥離フィルムが用いられていてもよい。本発明の粘着シートの作製の際に剥離フィルムは必ずしも用いられなくてもよいが、光重合反応は空気中の酸素等により反応が阻害されるので、剥離フィルムで表面を被覆し酸素との接触を防止するために、作製の際に剥離フィルムが用いられることが好ましい。なお、本発明の粘着シートの利用時には、剥離フィルムは剥がされる。
【０１１４】
上記剥離フィルムは、特に限定されないが、例えば、剥離処理剤（離型処理剤）により少なくとも一方の面が剥離処理（離型処理）された基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂）からなる低接着性基材などが挙げられる。なお、低接着性基材では両面が剥離面として利用され、一方、剥離処理された基材では剥離処理された面が剥離面として利用される。剥離フィルムは、公知乃至慣用の方法により形成される。
【０１１５】
上記剥離処理剤により少なくとも一方の面が剥離処理された基材における基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのオレフィン系樹脂フィルム；ポリ塩化ビニルフィルム；ポリイミドフィルム；ナイロンフィルムなどのポリアミドフィルム；レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）などが挙げられる。また、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などの紙類から構成される紙系基材も挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。
【０１１６】
上記剥離処理剤により少なくとも一方の面が剥離処理された基材における剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などが挙げられる。剥離処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０１１７】
上記剥離フィルムの厚みは、特に限定されない。また、上記剥離フィルムは、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
【０１１８】
本発明の粘着シートの作製方法は、特に限定されないが、公知乃至慣用の方法により作製されてもよい。上記粘着剤層のみから構成される基材レスタイプの粘着シートは、例えば、上記剥離フィルムに上記粘着剤組成物を塗布し粘着剤組成物層を得てから、該粘着剤組成物層を硬化して、上記粘着剤層を得ることにより形成される。また、基材及び粘着剤層から少なくとも構成される基材付きタイプの粘着シートは、例えば、上記基材の少なくとも一方の面側に、上記粘着剤組成物を塗布し粘着剤組成物層を得てから、該粘着剤組成物層を硬化して、上記粘着剤層を得ることにより形成される。また、上記基材の少なくとも一方の面側に、別途作製した上記粘着剤層を転写することにより形成されてもよい。
【０１１９】
剥離フィルムや基材上に粘着剤組成物を塗布する際に用いられる塗工方法や塗工方法は、特に限定されないが、後述の塗工方法や後述の塗布具を用いてもよい。
【０１２０】
粘着剤組成物の硬化方法は、特に限定されないが、作業性、省エネルギー性、比較的厚い粘着剤層を得ることができる点から、活性エネルギー線を用いる光硬化が好ましい。なお、活性エネルギー線としては、上記のように、特に限定されないが、電子線や紫外線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射方法、活性エネルギー線の照度や光量等は、特に限定されず、適宜選択される。
【０１２１】
粘着剤組成物の硬化方法として活性エネルギー線による光硬化を用いる場合、本発明の粘着シートの初期接着力などの接着特性を調整する点から、活性エネルギー線の照射方法が適宜選択されてもよい。粘着剤組成物の硬化方法として活性エネルギー線による光硬化を用いて、粘着シートの初期接着力などの接着特性を調整する手法の具体例としては、特開２００３−１３０１５号公報に開示された方法が挙げられる。特開２００３−１３０１５号公報には、活性エネルギー線の照射を複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を更に精密に調整する方法が開示されている。より具体的には、（ｉ）活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、紫外線の照度を、照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行う第一段階と、第一段階より低い温度の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第二段階とに分割して行う方法、（ｉｉ）紫外線の照射を、照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行う第一段階と、ついで第一段階より低い照度の光照射を行い重合率を少なくとも７０重量％にする第二段階、ついで照度：３０ｍＷ／ｃｍ2以上の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第三段階とに分割して行う方法などが挙げられる。なお、重合率は、上記部分重合物の重合率の場合と同様の方法で算出される。
【０１２２】
上記第一段階に用いられる紫外線の照射装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハイドランプなどが挙げられる。また、上記第二段階に用いられる紫外線の照射装置としては、例えば、ケミカルランプ、ブラックライトランプなどが挙げられる。
【０１２３】
以下に、上記粘着剤層（本発明の粘着剤層）のみから構成される基材レスタイプの粘着シートの好ましい作製例を必要に応じて図面を参照しつつ説明する。なお、本発明の粘着シートの作製方法は、この作製例に限定されない。以下、粘着剤層のみから構成される基材レスタイプの粘着シートの好ましい作製例を「作製例１」と称する場合がある。
【０１２４】
図１〜３には、作製例１の第一工程、第二工程及び第三工程が、それぞれ、示されている。図４には、作製例１により得られる粘着シートが示されている。図１〜４において、１ａは作製例１の第一工程を示し、１ｂは作製例１の第二工程を示し、１ｃは作製例１の第三工程を示し、１ｄは作製例１により得られる粘着シートを示す。また、図１〜４において、１１は熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層であり、１２は剥離フィルム（セパレーター）であり、１３は熱発泡性微粒子含有粘着剤層であり、１４は活性エネルギー線であり、１５は粘着シートである。
【０１２５】
作製例１の第一工程は、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を形成させる工程である（図１参照）。この工程により、剥離フィルム１２の剥離処理された面上に、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１が形成されたシートが得られる。
【０１２６】
作製例１の第一工程において、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に限定されないが、例えば、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。また、剥離フィルム１２の剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布する際には、一般的に用いられている塗布具が、特に限定なく用いられる。このような塗布具は、例えば、リバースコーター、グラビアコーターなどのロールコーター；カーテンコーター；リップコーター；ダイコーター；ナイフコーターなどが挙げられる。
【０１２７】
作製例１の第二工程は、上記第一工程で作製されたシートの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１側に、剥離フィルム１２を剥離処理面が接する形態で貼り合わせる工程である（図２参照）。この工程により、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１の両面側に剥離フィルム１２を有するシート（剥離フィルム１２／熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１／剥離フィルム１２の層構成を有するシート）が得られる。
【０１２８】
作製例１の第二工程では、粘着剤組成物の光硬化の際には光硬化反応（光重合反応）を阻害する酸素との接触を抑制することが好ましいので、剥離フィルム１２を貼り合わせことにより、酸素を遮断している。
【０１２９】
なお、作製例１では、酸素との接触を抑制する方法は特に限定されないので、剥離フィルムを用いて酸素を遮断する方法の他に、活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス（例えば窒素ガスなど）雰囲気下とする方法が用いられていてもよい。つまり、作製例１の第二工程では、剥離フィルム１２を貼り合わせる代わりに、不活性ガス（例えば窒素ガスなど）を用いて、活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス雰囲気下とすることにより、酸素による光重合反応の阻害を抑制してもよい。なお、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー線１４を用いて熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を光硬化させる場合、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を剥離フィルム１２を用いて被膜しなくてもよい。
【０１３０】
上記酸素との接触を防止する方法として活性エネルギー線を照射する環境を不活性ガス雰囲気下とする方法を用いる場合、不活性ガス雰囲気下ではできるだけ酸素が存在しないことが好ましく、例えば、酸素濃度で５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１３１】
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１中の溶存酸素が多い場合には、ラジカル発生量が抑制され、重合（光重合）が十分に進行せず、得られるポリマーの重合率、分子量及び分子量分布に悪影響を及ぼすことがある。このため、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を形成する前に、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物に不活性ガスによるバブリング処理を行ってもよい。
【０１３２】
作製例１の第三工程は、第二工程で得られたシートに、シートの両面側から、活性エネルギー線１４を照射する工程である（図３参照）。この工程では、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１に剥離フィルム１２を介して活性エネルギー線１４が照射されるので、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１は光硬化して、熱発泡性微粒子含有粘着剤層１３になる。なお、第二工程で得られたシートにおいて、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１は、剥離フィルム１２により、光硬化反応の阻害要因となる酸素と遮断されている。
【０１３３】
活性エネルギー線１４としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、中でも紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間は、モノマー成分の反応を生じさせることができればよく、特に限定されない。活性エネルギー線１４の照射の好ましい態様としては、例えば、波長３００〜４００ｎｍにおける照度１〜２００ｍＷ／ｃｍ2である紫外線の光量４００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2の照射が挙げられる。
【０１３４】
活性エネルギー線１４として紫外線を照射する際に用いられる光源は、波長１８０〜４６０ｎｍ（好ましくは３００〜４００ｎｍ）の領域にスペクトル分布を持つものである限り特に限定されないが、例えば、ケミカルランプ、ブラックライト（例えば、東芝ライテック社製のブラックライト）、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の一般の照射装置が挙げられる。また、上記波長より長波長あるいは短波長の電磁放射線を発生させることができる照射装置も挙げられる。
【０１３５】
また、活性エネルギー線１４として紫外線を照射する際の紫外線の照度は、例えば、光源となる上記照射装置から熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１までの距離や電圧の調整によって目的の照度に設定される。
【０１３６】
作製例１では、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層１１を硬化させる場合、重合率が、９０重量％以上となるように硬化させることが好ましい。また、未反応モノマーは、乾燥工程を設けることにより除去されてもよい。なお、重合率は、上記部分重合物の重合率の場合と同様の方法で算出される。
【０１３７】
１ｄは、作製例１により得られる粘着シートを示す（図４参照）。粘着シート１５は、熱発泡性微粒子含有粘着剤層１３の両面側が剥離フィルム１２により保護されている基材レスタイプの両面粘着シートである。
【０１３８】
このように、本発明の粘着シートは、剥離フィルムの剥離処理された面に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成させる第一工程、第一工程で形成された熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層に剥離フィルムを剥離処理面が接する形態で貼り合わせる第二工程、活性エネルギー線を照射する第三工程を経て、作製されることが好ましい。
【０１３９】
本発明の粘着シートにおいて、１８０°引き剥がし接着強さ（１８０°引き剥がし粘着力）（対ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の温度雰囲気下）は、特に限定されないが、１２Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１２〜１００Ｎ／２５ｍｍ）であることが好ましく、より好ましくは１４Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１４〜９０Ｎ／２５ｍｍ）であり、さらにより好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上（例えば１５〜８０Ｎ／２５ｍｍ）である。１８０°引き剥がし接着強さが１２Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体に対して十分な接着性を発揮できない場合がある。なお、該１８０°引き剥がし接着強さが大きすぎると（例えば１００Ｎ／２５ｍｍを超えると）、剥離・解体性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【０１４０】
本発明の粘着シートの初期接着力などの接着特性は、粘着剤層を形成する上記粘着剤組成の組成、熱発泡性微粒子の種類や使用量、粘着剤層作製時の硬化方法（例えば、活性エネルギー線の照射方法）、粘着剤層の厚みなどを適宜選択することにより調整される。
【０１４１】
本発明の粘着シートにおいて、下記耐反撥性試験で求められる「浮き距離」は、特に限定されないが、１０ｍｍ未満であることが好ましく、より好ましくは８ｍｍ未満であり、さらにより好ましくは６ｍｍ未満である。浮き距離が１０ｍｍを超えると、応力が長期でかかると、粘着シートが被着体から剥がれやすくなり、接着信頼性が低下するおそれがあるからである。
【０１４２】
なお、一般的に、粘着シートが被着体に貼付した状態で応力が長期でかかると、粘着シートにおいて被着体からの「ハガレ」、「浮き」、「部分的な剥離」、「ズレ」等の現象が生じることがあるが、本願にいう「耐反撥性」は上記現象の発生を抑制できる特性のことを意味する。
【０１４３】
耐反撥性試験
最初に、粘着シートの測定面（上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）により提供される面）と反対側の面をアルミニウム板に貼り合わせて、アルミニウム板及び粘着シートの積層体を得る。なお、粘着シートの測定面と反対側の面をアルミニウム板に貼り合わせる際には、必要に応じて、固定用の強接着性の両面粘着シートを用いてもよい。得られるアルミニウム板及び粘着シートの積層体を耐反撥性試験用サンプルとする。
次に、耐反撥性試験用サンプルについて、測定面側（粘着シート側）を外側にして、Ｒ５０の曲率で湾曲させる。つまり、半径：２０ｍｍの円の円周に沿うように湾曲させる。 湾曲後の耐反撥性試験用サンプルを、アクリル板（商品名「アクリライト」、三菱レイヨン株式会社製）に、測定面が接する形態で、すなわち、粘着シートが接する形態で、浮きのないように圧着して貼り合わせる。
アクリル板に貼り合わせた耐反撥性試験用サンプルを室温（２３℃）で７時間放置して、耐反撥性試験用サンプルの両端（長さ方向の両端）におけるアクリル板からの浮き距離（浮き上がった距離）を測定し、その平均値を求める。そして、該平均値を「浮き距離」とする。
【０１４４】
本発明の粘着シートは、下記加熱解体性試験１による評価が良好であることが好ましい。さらに、本発明の粘着シートは、下記加熱解体性試験１による評価が良好であり、且つ、下記加熱解体性試験２による評価が良好であることがより好ましい。下記加熱解体性試験１の評価が不良であると、粘着シートを被着体から剥がす際に、加熱により、十分な剥離・解体性を発揮できないことがあるからである。また、本発明の粘着シートが、下記加熱解体性試験１による評価が良好であり、且つ、下記加熱解体性試験２による評価が良好であると、常温（２３℃）での長期間（例えば５〜１０年程度）の保管後や使用後であっても、粘着シートを被着体から剥がす際に、加熱により、十分な剥離・解体性を発揮できる。
【０１４５】
加熱解体性試験１
粘着シートを、測定面（上記粘着剤層（熱発泡性微粒子含有粘着剤層）により提供される面）が接する形態で、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し貼り合わせて、２３℃で３０分間エージングし、評価用サンプル（粘着シート及びステンレス３０４ＢＡ鋼板の積層構成を有する構造体）とする。
次に、粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理する。
加熱処理終了後の評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、粘着シートの加熱解体性を評価する。
良好（○）：粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
【０１４６】
加熱解体性試験２
粘着シートを、測定面（熱発泡性微粒子含有粘着剤層により提供される面）が接する形態で、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）に、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し貼り合わせて、８５℃で１週間エージングし、エージング終了後２３℃で２４時間放置して、評価用サンプル（粘着シート及びステンレス３０４ＢＡ鋼板の積層構成を有する構造体）とする。
次に、粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理する。
加熱処理終了後の評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、粘着シートの加熱解体性を評価する。
良好（○）：粘着シートがステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：粘着シートをステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
【０１４７】
本発明の粘着シートの厚みは、特に限定されないが、１０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは３０〜１５０μｍである。
【０１４８】
本発明の粘着シートを被着体から剥がす際の加熱処理は、特に限定されず適宜な加熱手段を利用して行うことができる。例えば、ホットプレート、熱風乾燥機、赤外線ランプ、近赤外線ランプ、エアードライヤー、加熱水などを用いた加熱処理が挙げられる。該加熱処理の温度は、熱発泡性微粒子の発泡開始温度以上である限り特に限定されないが、被着体の表面状態、熱発泡性微粒子の種類等、被着体の耐熱性、加熱方法（熱容量、加熱手段）に応じて、適宜設定される。より具体的な加熱処理は、例えば、温度：１００〜２５０℃で、５〜９０秒間、ホットプレートにより加熱すること、温度：１００〜２５０℃で、５〜１５分間、熱風乾燥機により加熱することなどが挙げられる。
【０１４９】
本発明の粘着シートが用いられる被着体としては、特に限定されないが、例えば、プラスチック系被着体、金属系被着体、繊維系被着体、紙系被着体、無機材料系被着体、複合材料系被着体（プラスチック（樹脂）、金属、繊維、紙、無機材料などの様々な素材のうち少なくとも２つの素材から構成される被着体）などが挙げられる。中でも、該被着体は、プラスチック系被着体、金属系被着体、プラスチック（樹脂）及び金属から構成される複合材料系被着体が好ましく挙げられる。
【０１５０】
上記プラスチック系被着体を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ＡＢＳ、アクリル樹脂、及び、これらの混合樹脂などが挙げられる。また、上記金属系被着体を構成する金属としては、特に限定されないが、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、クロム、マンガン、マグネシウム、亜鉛、スズ、チタン、及び、これらの合金（例えば、ステンレスなど）などが挙げられる。
【０１５１】
本発明の粘着シートが用いられる被着体の表面形状としては、特に限定されないが、例えば、平滑状、曲面状、平面と曲面が組み合わされた形状などが挙げられる。
【０１５２】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、金属系被着体を含む様々な被着体に対して初期接着力などの接着特性に優れる。このため、本発明の粘着シートは、部材同士の接合用途や筐体と部材の接合用途などの接合用途に好適に用いられる。
【０１５３】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、接着信頼性に優れ、特に耐反撥性に優れる。このため、本発明の粘着シートは、被着体が曲面を有する場合に特に有効であり、曲面を有する部材同士の接合用途や曲面を有する筐体と曲面を有する部材の接合用途などに好適に用いられる。
【０１５４】
本発明の粘着シートは、上記粘着剤層を有するので、粘着シートを被着体から剥がす際には、加熱により容易に接着力を低下させることができ、剥離・解体できる。これは、上記粘着剤層中の熱発泡性微粒子が熱により膨張及び／又は発泡することに伴い、熱発泡性微粒子含有粘着剤層が膨張変形して、熱発泡性微粒子含有粘着剤層表面が凹凸状の形状に変形し、接着力が低下乃至喪失するためである。従って、本発明の粘着シートは、リワークやリサイクルが要求される用途に好適に用いられる。
【０１５５】
本発明の粘着シートは、初期接着力に優れ、さらに接着信頼性、特に耐反撥性に優れるので、自動車、機械部品、電化製品、建材等の各種分野の接合用途（例えば、部品と部品とを接合する用途、部品を筐体に固定する用途など）に好適に用いられる。中でも、本発明の粘着シートは、熱による剥離・解体性に優れるので、リサイクルやリワークが求められる接合用途で特に好適に用いられる。なお、本発明の両面粘着シートは、用途が上記用途に限定されるわけではなく、部材を半永久的に固定する用途にも用いられる。
【実施例】
【０１５６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１５７】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製）
２−エチルヘキシルアクリレート：７０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン：２０重量部、イソボルニルアクリレート：１０重量部よりなるモノマー混合物１００重量部、光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：０．０５重量部、及び、光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：０．０５重量部を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、この部分重合モノマーシロップの重合率は、８．５重量％であった。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）：３０重量部、及び、多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．０４重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａを得た。
【０１５８】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂ〜Ｇの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂ〜Ｇを調製した。
表３で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表３で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表３で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表３に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表３で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表３で示した量の多官能（メタ）アクリレートとして１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１５９】
【表３】
【０１６０】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈ〜Ｍの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈ〜Ｍを調製した。
表４で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表４で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表４で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表４に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表４で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表４で示した量の多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１６１】
【表４】
【０１６２】
（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎ〜Ｑの調製）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの調製と同様の方法で熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎ〜Ｑを調製した。
表５で示した量のモノマー成分よりなるモノマー混合物１００重量部、表５で示した量の光重合開始剤としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、及び、表５で示した量の光重合開始剤としての２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を、４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度（ＢＨ粘度系Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、温度３０℃）が約１５Ｐａ．ｓになるまで紫外線を照射して、光重合させることにより、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップ（モノマー混合物の部分重合物）を得た。なお、各熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物で用いた部分重合モノマーシロップの重合率は表５に示した。
この部分重合モノマーシロップ：１００重量部に、表５で示した量の熱発泡性微粒子（発泡剤、商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ ０５１ＤＵ４０」、エクスパンセル社）、及び、表５で示した量の多官能（メタ）アクリレートとしての１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を添加し、これらを均一に混合して、それぞれの熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物を得た。
【０１６３】
【表５】
【０１６４】
（剥離フィルムの使用例１）
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離処理剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＮ−３８」、三菱樹脂株式会社製）を使用した。なお、この剥離フィルムを「剥離フィルムＡ」とした。
【０１６５】
（剥離フィルムの使用例２）
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系剥離処理剤で剥離処理されたポリエステルフィルム（商品名「ＭＲＦ−３８」、三菱樹脂株式会社製）を使用した。なお、この剥離フィルムを「剥離フィルムＢ」とした。
【０１６６】
（実施例１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａを、剥離フィルムＢの剥離処理された面上に厚みが１００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成し、該熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層上に剥離フィルムＡの剥離処理された面を被せて、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を有するシート（熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層シート）を得た。
該熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層シートに、照度：４ｍＷ／ｃｍ2、光量：１２００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて紫外線照射を行い、熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を光硬化させ、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：１００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７４重量％であった。
【０１６７】
（実施例２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｂを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６５重量％であった。
【０１６８】
（実施例３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｃを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６６重量％であった。
【０１６９】
（実施例４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｄを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１７０】
（実施例５）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｈを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７６重量％であった。
【０１７１】
（実施例６）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｉを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７９重量％であった。
【０１７２】
（実施例７）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｊを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７５重量％であった。
【０１７３】
（実施例８）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｋを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１７４】
（実施例９）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｌを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８１重量％であった。
【０１７５】
（実施例１０）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｍを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８４重量％であった。
【０１７６】
（実施例１１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｎを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７６重量％であった。
【０１７７】
（実施例１２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｏを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７８重量％であった。
【０１７８】
（実施例１３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｐを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９３重量％であった。
【０１７９】
（実施例１４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｑを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９３重量％であった。
【０１８０】
（実施例１５）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｄを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１８１】
（実施例１６）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｋを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７７重量％であった。
【０１８２】
（実施例１７）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｍを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８４重量％であった。
【０１８３】
（実施例１８）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｏを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、７８重量％であった。
【０１８４】
（実施例１９）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｑを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、９５重量％であった。
【０１８５】
（比較例１）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｅを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８６重量％であった。
【０１８６】
（比較例２）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｆを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、６３重量％であった。
【０１８７】
（比較例３）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ａの代わりに熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シートを作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８０重量％であった。
【０１８８】
（比較例４）
熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物Ｅを使用して、厚みが２００μｍとなるように塗布して熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、２枚の剥離フィルム間に熱発泡性微粒子含有粘着剤層を有する両面粘着シート（剥離フィルムＡ／熱発泡性微粒子含有粘着剤層（厚み：２００μｍ）／剥離フィルムＢの積層構成を有する両面粘着シート）を作製した。
なお、熱発泡性微粒子含有粘着剤層の溶剤不溶分は、８６重量％であった。
【０１８９】
（評価）
実施例及び比較例について、下記の評価を行った。その結果を表６及び表７に示した。
【０１９０】
（測定用サンプルの作製例１）
実施例１〜１４及び比較例１〜３で作製した両面粘着シートの剥離フィルムＡを剥がして、その粘着面にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、厚み：５０μｍ、表面が剥離処理されていないタイプ、商品名「ルミラー Ｓ−１０ ♯５０」、東レ株式会社製）を貼り合わせた。その後、幅が２５ｍｍ、長さが５０ｍｍになるように切断し、測定用サンプル１としてのＰＥＴフィルムを支持体とする粘着シートを得た。なお、この測定用サンプル１は、幅：２５ｍｍ、長さ：５０ｍｍの短冊形状であり、剥離フィルムＢ／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの層構成を有する。
【０１９１】
（測定用サンプルの作製例２）
実施例１５〜１９及び比較例４で作製した両面粘着シートを幅が２５ｍｍ、長さが５０ｍｍになるように切断し、測定用サンプル２としての粘着シート（粘着剤層のみからなる基材レス粘着シート）を得た。
なお、この測定用サンプル２は、幅：２５ｍｍ、長さ：５０ｍｍの短冊形状であり、剥離フィルムＡ／粘着剤層／剥離フィルムＢの層構成を有する。
【０１９２】
（初期接着力及び接着力の評価）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプル１を貼付した。そして、エージングを行った。
このエージングは、初期接着力を評価する場合には２３℃雰囲気下で３０分間のエージングであり、一方、接着力を評価する場合には４０℃雰囲気下で４８時間のエージングである。
エージング後、２３℃の雰囲気下で、引張試験機（装置名「引張圧縮万能試験機 ＴＧ−１ｋＮ」、ミネベア社製）を用いて、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０°の剥離方向に測定用サンプルをステンレス３０４ＢＡ鋼板から引き剥がすことにより、１８０°引き剥がし接着強さを測定した。
そして、１８０°引き剥がし接着強さが１２［Ｎ／２５ｍｍ］以上の場合を良好（○）と評価し、１８０°引き剥がし接着強さが１２［Ｎ／２５ｍｍ］未満の場合を不良（×）と評価した。
【０１９３】
（加熱解体性の評価１）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプルを貼付した。そして、２３℃で３０分間エージングを行い、加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。
加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
なお、加熱解体性の評価１の結果は、表６の加熱解体性の「２３℃×３０分間」の欄に示した。
【０１９４】
（加熱解体性の評価２）
ステンレス３０４ＢＡ鋼板（ＳＵＳ３０４ＢＡ板）を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行い、清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板を得た。
該清浄なステンレス３０４ＢＡ鋼板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル１を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着して、ステンレス３０４ＢＡ鋼板に測定用サンプルを貼付した。そして、８５℃で１週間エージングし、エージング終了後２３℃で２４時間放置して、加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板に貼着した状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。
加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：測定用サンプル１がステンレス３０４ＢＡ鋼板から剥離している場合、又は、測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できる場合
不良（×）：測定用サンプル１をステンレス３０４ＢＡ鋼板から容易に剥離できない場合
なお、加熱解体性の評価２の結果は、表６の加熱解体性の「８５℃×１週間」の欄に示した。
【０１９５】
（加熱解体性の評価３）（両面解体性試験）
２枚のアルミニウム板（厚み：０．４ｍｍ）について、それぞれ、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウェスにて、１０往復の擦り洗浄を行うことにより、２枚の清浄なアルミニウム板を得た。
１枚の清浄なアルミニウム板に、剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた測定用サンプル２を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し、アルミニウム板に貼付した。次に、上記のアルミニウム板に貼付した測定用サンプル２から剥離フィルムＡを剥がして粘着面を露出させ、別の清浄なアルミニウム板を、２３℃の雰囲気下、２ｋｇローラー、１往復の条件で圧着し、貼り合わせた。そして、２３℃で３０分間エージングして、アルミニウム板同士が測定サンプル２を介して貼着されている加熱解体性評価用サンプルを得た。
次に、アルミニウム板同士が測定サンプル２を介して貼着されている状態を維持しつつ、加熱解体性評価用サンプルを熱風乾燥機に投入し、１３０℃で１０分間加熱処理した。 加熱処理終了後の加熱解体性評価用サンプルの状態を確認し、下記基準により、加熱解体性を評価した。
良好（○）：アルミニウム板同士が解体している場合、又は、容易に解体できる場合
不良（×）：アルミニウム板同士を容易に解体できない場合
なお、加熱解体性の評価３の結果は、表７の加熱解体性の「２３℃×３０分間」の欄に示した。
【０１９６】
（耐反撥性の評価）
実施例及び比較例で作製した粘着シートを、幅：１０ｍｍ×長さ：９０ｍｍのサイズに切断し、剥離フィルムＡを剥がして、同サイズのアルミニウム板（幅：１０ｍｍ×長さ：９０ｍｍのサイズのアルミニウム板、厚み：０．４ｍｍ）に貼り合わせて、耐反撥性試験用サンプルを得た。なお、該耐反撥性試験用サンプルは、アルミニウム板及び粘着シートの積層体であり、剥離フィルムＢ／粘着剤層／アルミニウム板の層構成を有する。
次に、耐反撥性試験用サンプルを、粘着シート側（剥離フィルムＢによる面側）を外側として、Ｒ５０の曲率、すなわち、半径：２０ｍｍの円の円周に沿うように湾曲させた。
湾曲後、耐反撥性試験用サンプルから剥離フィルムＢを剥がして粘着面を露出させた。次に、粘着面が露出した耐反撥性試験用サンプルを、アクリル板（透明、商品名「アクリライト」、三菱レイヨン株式会社製）に、ラミネーターを用いて浮きのないように圧着して、貼り合わせた。
アクリル板に貼り合わせた耐反撥性試験用サンプルを室温（２３℃）で７時間放置して、耐反撥性試験用サンプルの両端（長さ方向の両端）におけるアクリル板からの浮き距離（浮き上がった距離）を測定し、その平均値を求めた。そして、該平均値を「浮き距離」とした。
浮き距離が１０ｍｍ未満の場合を良好（○）と評価し、１０ｍｍを以上の場合を不良（×）と評価した。
【０１９７】
【表６】
【０１９８】
【表７】
【０１９９】
実施例は、被着体に対して良好な初期接着力、接着力、接着信頼性（特に耐反撥性）を示すとともに、加熱することで容易に剥離（解体）することが可能であった。このため、リワークやリサイクル用途に用いることができる。
【０２００】
比較例１は、良好な初期接着力と接着力を示したものの、接着信頼性の点で劣り、かつ、加熱によって剥離することができなかった。比較例２は、良好な接着力、接着信頼性を示すものの、加熱によって剥離することができなかった。比較例３は、接着信頼性が良好であり、容易に剥離することが可能であったが、初期接着力や接着力の点で劣っていた。
【０２０１】
なお、実施例は、１８０°引き剥がし接着強さが経時で大きくなるが、実用上、問題のない範囲であった。一方、比較例１は、１８０°引き剥がし接着強さが、経時で、実用上の問題を生じるレベルまで大きくなった。
【符号の説明】
【０２０２】
１ａ 作製例１の第一工程
１ｂ 作製例１の第二工程
１ｃ 作製例１の第三工程
１ｄ 作製例１により得られる粘着シート
１１ 熱発泡性微粒子含有粘着剤組成物層
１２ 剥離フィルム
１３ 熱発泡性微粒子含有粘着剤層
１４ 活性エネルギー線
１５ 粘着シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【請求項２】
前記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（ａ２）が、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーである請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（ａ３）が、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、又は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマーである請求項１〜３の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（ａ３）が、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーである請求項１〜４の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記モノマー混合物が、実質的にカルボキシル基含有モノマーを含まない請求項１〜５の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
さらに、分子内に２以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含有する請求項１〜６の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかの項に記載の粘着剤組成物により形成されることを特徴とする粘着剤層。
【請求項９】
請求項８記載の粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシート。
【請求項１】
下記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物又はその部分重合物、並びに、熱発泡性微粒子を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
（ａ１）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃未満である、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー
（ａ２）：分子内に少なくとも１の窒素原子と１のエチレン性不飽和結合とを有するモノマー
（ａ３）：ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、分子内に１のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（前記（ａ２）は除く）
【請求項２】
前記モノマー混合物において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計量（１００重量％）中の（ａ１）の含有量が５０〜８０重量％であり、（ａ２）の含有量が５〜４０重量％であり、（ａ３）の含有量が５〜４０重量％である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（ａ２）が、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーである請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（ａ３）が、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と第３級炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマー、又は、ホモポリマーとした時のガラス転移温度が０℃以上である、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環又は多環の脂環式炭化水素の環を構成する炭素原子とが結合している構造を有する（メタ）アクリレートモノマーである請求項１〜３の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（ａ３）が、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１のモノマーである請求項１〜４の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記モノマー混合物が、実質的にカルボキシル基含有モノマーを含まない請求項１〜５の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
さらに、分子内に２以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含有する請求項１〜６の何れかの項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかの項に記載の粘着剤組成物により形成されることを特徴とする粘着剤層。
【請求項９】
請求項８記載の粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ又はシート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１１７０４１（Ｐ２０１２−１１７０４１Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８３０９８（Ｐ２０１１−１８３０９８）
【出願日】平成２３年８月２４日（２０１１．８．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２４日（２０１１．８．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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