表示装置の製造方法
【課題】これまで高分子発光化合物の塗り分け工程には必須であった絶縁層の存在が原因で引き起こされる装置の劣化や性能低下を回避すること。
【解決手段】複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【解決手段】複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、この方法により製造される有機エレクトロルミネッセンス表示装置及びこれを用いた電子機器に関する。より具体的には、複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成して、対応する複数の有機エレクトロルミネッセンス素子からなる表示装置を製造する方法において、電極間および／または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、有機エレクトロルミネッセンス層（発光層）を形成する有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、この方法により製造される有機エレクトロルミネッセンス表示装置及びこれを用いた電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス装置は、将来的に究極の薄型、軽量、小型、低消費電力などを実現する表示装置として、近年注目されている。この有機エレクトロルミネッセンス装置は、今後広汎に用いられるようになると期待されている。特に、低温多結晶シリコン薄膜トランジスタと組み合わせることにより、一層の薄型化、軽量化、小型化が実現できる。低温多結晶シリコン薄膜トランジスタ駆動有機エレクトロルミネッセンス装置は、理想的な装置のひとつとなり得る（T.Shimoda, M.Kimura, et al., Proc. AsiaDisplay 98, 217(1998), M.Kimura, et al., IEEE Trans. Elec. Dev., to bepublished；非特許文献１）。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法としては、真空プロセスと、液相プロセスがある。一般に、低分子系の有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書においては、表示パネルを構成する画素のひとつひとつを有機エレクトロルミネッセンス素子と呼ぶ。）には、蒸着法、スパッタ法等の真空プロセスが用いられる。
【０００４】
一方、高分子系の有機エレクトロルミネッセンス素子には、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、あるいは無版印刷法が用いられる。無版印刷法では、スピンコート法、スキージ塗布法、インクジェット法、ノズルコート法等のウェットプロセスが用いられる。
中でも特にインクジェット法は、成膜と色の塗りわけのパターニングを同時に行うことが可能で、有望な方法であると言われている。
【０００５】
ただし、インクジェット法は塗布により同一基板上に特性の異なる薄膜をパターン形成する方法であり、基板上で異なる薄膜材料が混合し、吐出された液体材料が隣接する画素に流出するなどの問題が生じるために、各画素間にこの素子を分離する構造である絶縁層を設けることが必要になる（特開２００２−３０５０７７；特許文献１）。なお、ここでいう絶縁層とは、各画素間に設けられ、各画素の有機エレクトロルミネッセンス素子を分離する構造をさす。
しかし、この絶縁層を形成して有機エレクトロルミネッセンス装置を作製する方法には以下に記載するような問題点がある。
【０００６】
絶縁層としては、Proc. Asia Display 98, 217(1998),IEEE Trans. Elec. Dev.（非特許文献２）に記載されているような第１の絶縁層および第２の絶縁層を備えた構造が用いられている。そのような従来の有機エレクトロルミネッセンス装置の断面図を図１に示し、図２（ａ）〜（ｄ）にその製造方法（工程）を示す。
【０００７】
本従来例の有機エレクトロルミネッセンス装置は、陽極（３）上に、第１の絶縁層（１）と、第（２）の絶縁層（２）を備えている。これら第１の絶縁層（１）と第２の絶縁層（２）が形成された後に、インクジェット法などにより、各色に対応して異なる化合物で形成される有機エレクトロルミネッセンス層（４）が成膜され、その上に陰極（５）が成膜され、有機エレクトロルミネッセンス装置が完成する。
第２の絶縁層（２）は、適当な表面処理により、撥液性に制御される。これにより、有機エレクトロルミネッセンス層（４）がインクジェットプロセスなどにより各画素に塗布される際の混色が抑制される。
【０００８】
しかしながら、第２の絶縁層（２）を撥液性に制御することにより、第２の絶縁層（２）のエッジの周辺で、有機エレクトロルミネッセンス層（４）が薄くなる領域（６）が発生してしまい、均一に成膜することが困難になる。
この（６）の部分に陽極（３）および陰極（５）が存在すると、短絡が発生し、リーク電流が著しく増加してしまう。そこで、第２の絶縁層（２）のエッジの周辺では、短絡が発生しないように、第１の絶縁層（１）が設けられている。
【０００９】
図２に示す工程では、陽極（３）はＩＴＯで形成され、第１の絶縁層（１）は珪酸エチル（tetraethoxy silane：ＴＥＯＳ）のプラズマ化学気相成長法（Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition：ＰＥＣＶＤ）によりＳｉＯ2で形成され、第２の絶縁層（２）はポリイミドのスピンコート法により形成されている。
【００１０】
本従来例では、ＩＴＯで形成された陽極（３）上に、第１の絶縁層（１）が成膜され（図２（ａ））、そのあと、陽極（３）上の発光させたい部分に開口部がくるようにパターニングされる（図２（ｂ））。次に、液相プロセスにより、第２の絶縁層（２）が成膜され（図２（ｃ））、陽極（３）上の発光させたい部分に開口部がくるようにパターニングされる（図２（ｄ））。
【００１１】
図２からわかるように、第１の絶縁膜（１）にはかなり厚い薄膜が使用されているので、第２の絶縁層（２）の、第１の絶縁層（１）の開口部での厚さは、他の部分より大幅に厚くなっている。
このため、第２の絶縁層（２）をエッチングする際に、薄い部分に合わせてエッチング時間を設定すれば、厚い部分でエッチング残渣が発生する恐れがある。図２（ｄ）中の（７）は、こうして発生した開口部のエッチング残渣である。また、厚い部分に合わせてエッチング時間を設定すれば、薄い部分で大きなサイドエッチが発生する恐れがある。
【００１２】
また、第１の絶縁層（１）は真空プロセスにより形成されているため、第１の絶縁層（１）の表面は平坦でない。すなわち、陽極（３）の有無により、表面に起伏が存在している。そして、この表面の起伏に対応して、第２の絶縁層（２）の膜厚不均一性が存在し、この膜厚不均一性に起因して、第２の絶縁層（２）のエッチング残渣が発生する恐れがある。図２（ｄ）中の（８）は、こうして発生した表面起伏部のエッチング残渣である。この表面起伏部のエッチング残渣（８）を完全に除去しようと思うと、他の場所で大きなサイドエッチが発生する恐れがあるなど、残渣や表面凹凸が原因で生じる有機エレクトロルミネッセンス装置の性能低下は大きな問題である。
【００１３】
また、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の発光特性を向上させるためには、有機エレクトロルミネッセンス化合物を成膜する表面の清浄さ、凹凸に加え、仕事関数などを化合物に応じて最適値に制御する必要がある（特開２００４−６３２１０公報；特許文献２）。そのため、有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布しようとする表面を液体洗浄したり、酸素プラズマ処理などにより基板表面に付着している有機物などの不純物を取り除いたりするなどの工程が必要になるが、前述の絶縁層が存在する基板表面を完全に洗浄したり、表面処理を均一に行うのは非常に困難である（特開２００１−１２６８６７号公報；特許文献３）。
【００１４】
このように欠点を伴うにも関わらず、相変わらず絶縁層を設けて有機エレクトロルミネッセンス装置を作製しなくてはならないのは、従来の高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス装置の構成においては、陽極／正孔注入層／有機エレクトロルミネッセンス層／陰極という積層構成が基本であり、陽極と有機エレクトロルミネッセンス層との間には、正孔注入層を設けなければ実用に耐える有機エレクトロルミネッセンス装置を作成することが出来なかったためである（特許公表２０００−５１６７６０号公報；特許文献４）。
【００１５】
正孔注入層としては、陽極から正孔を効率よく有機エレクトロルミネッセンス層に注入する働きを有するものであれば化合物の種類は問わないが、従来、水溶性の導電性ポリマー（スタルクヴィテック社のバイトロン（登録商標））が広く用いられている。正孔注入層に必要な条件としては、その上に塗布積層する有機エレクトロルミネッセンス化合物によって、正孔注入層が再溶解しないということが挙げられる。
また、有機エレクトロルミネッセンス化合物は有機溶媒に溶解して塗布するため、正孔注入層は有機溶剤に不溶性（すなわち、水溶性）であることが望ましい。
【００１６】
つまり、正孔注入層を必要とする有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いて、有機エレクトロルミネッセンス装置を作成する工程としては、まず陽極表面に水溶性の正孔注入層を塗布する必要があるが、陽極表面が撥水性では正孔注入層がはじかれてしまい、塗布することが出来ない。
そのため、正孔注入層を形成したい電極表面部分は親水性に保ち、形成したくない電極間部分にはいわば堤防状の撥水性の絶縁層を形成するようにパターンニングを行う必要があり、このために絶縁層の形成は必須であった。
【００１７】
【特許文献１】特開２００２−３０５０７７号公報
【特許文献２】特開２００４−６３２１０号公報
【特許文献３】特開２００１−１２６８６７号公報
【特許文献４】特許公表２０００−５１６７６０号公報
【非特許文献１】T.Shimoda, M.Kimura, et al., Proc. AsiaDisplay 98, 217(1998), M.Kimura, et al., IEEE Trans. Elec. Dev., to bepublished
【非特許文献２】Proc. Asia Display 98, 217(1998),IEEE Trans. Elec. Dev.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
そこで、本発明の課題は、有機エレクトロルミネッセンス装置の特性向上に必要な素子表面の清浄さ、平滑性を損なう絶縁層を形成しない状態、または絶縁層を遙かに薄い状態にしても安定かつ高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来高分子有機エレクトロルミネッセンス発光化合物の塗布成膜に必要とされていた絶縁層を形成しない、または絶縁層が遙かに薄い状態でエレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが可能であり、絶縁層由来の装置の性能低下を回避できる有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を見出した。
すなわち、有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層の塗布面である基板の表面に撥水性の薄膜を形成するなどして撥水性を付与することにより、絶縁層を形成しない状態、または絶縁層が遙かに薄い状態でも有機エレクトロルミネッセンス化合物層をパターニング成膜することが可能であり、しかも有機エレクトロルミネッセンス特性も良好な有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を見出し、本発明を完成した。
【００２０】
本発明は、以下の構成からなる。
１．複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２．前記撥水処理が、撥水性の薄膜の形成を含む前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
３．撥水性の薄膜が、厚さ０.２〜３０ｎｍである前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
４．撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜３０００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜８０度の絶縁層を設ける前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
５．撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜３０度の絶縁層を設ける前記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
６．有機エレクトロルミネッセンス層が高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
７．撥水性の薄膜を形成する方法が、基板の表面にフッ化膜を形成する処理である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
８．フッ化膜がフルオロカーボン系化合物を反応ガスとするプラズマ処理によって形成されるものである前記７記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
９．撥水性の薄膜の表面粗さがＲａ値で１ｎｍ以下である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１０．撥水性の薄膜の表面突起高さが１０ｎｍ以下である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１１．撥水性の薄膜を、気体状有機化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により有機薄膜として形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１２．陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、薄膜を成膜した後に最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１３．陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、気体状化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により薄膜を形成し、次いで最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１４．撥水性の薄膜の形成方法が、基板表面をスパッタ法により処理し、ＳｉＯ2の薄膜を形成する方法である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１５．最適化処理が溶剤による洗浄処理である前記１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
１６．陽極の表面粗さ及び突起の高さを調整するため、酸素、アルゴン、フルオロカーボンから選ばれる１または２種以上を含むガス中で高周波プラズマ処理を行う前記１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
１７．撥水性の薄膜に対する水の接触角が３０°以上である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１８．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷または無版印刷法で複数の電極上に塗布する前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１９．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、インク噴射による無版印刷法により塗布する前記１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２０．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、ノズルコート法により塗布する前記１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２１．有機エレクトロルミネッセンス化合物が燐光発光性高分子化合物である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２２．有機エレクトロルミネッセンス化合物が蛍光発光性高分子化合物または非共役系燐光発光性高分子である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２３．前記１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置。
２４．前記１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法に含まれる方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置用基板。
２５．前記２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている電子機器。
２６．電子機器が、面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリアである前記２５に記載の電子機器。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の製造方法によれば、陽極基板表面に絶縁層を形成しない状態、または絶縁層が遙かに薄い状態でも有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが可能であり、安定で高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について、添付図面（図３〜図２０）を参照しつつより詳細に説明する。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法は、有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を、表面に撥水性の薄膜を形成するなどして撥水性を付与した基板上に所定のパターン形状に、好ましくはノズルコート法により塗布成膜して有機エレクトロルミネッセンス装置を製造する方法である。
【００２３】
［有機エレクトロルミネッセンス装置の構成］
まず、有機エレクトロルミネッセンス装置の構成について説明する。先ず、平板状の基板（図８のＳ）の表面上に陽極材料からなる膜（３）を成膜する。ここで、基板の例としては、ガラス基板が挙げられるが、これに限らず、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板であれば使用できる。あるいはＴＦＴ（thin film transistor:薄膜トランジスター）付きの基板上でも構わない。またＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチックなどの既知のフレキシブルな材料も使用できる。
【００２４】
［陽極について］
基板に成膜する陽極は、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）に代表される導電性で光透過性の層が最も一般的である。有機発光を基板を通して観察する場合には、陽極と基板の光透過性は必須であるが、有機発光をトップエミッション、すなわち上部の電極を通して観察する用途では陽極の透過性は必要なく、仕事関数が4.1ｅＶよりも高い金属あるいは金属化合物のような適当な任意の材料を陽極として用いることができる。
【００２５】
例えば、金、ニッケル、マンガン、イリジウム、モリブテン、パラジウム、白金などを組み合わせて、あるいは単一で用いることが可能である。この陽極は、金属の酸化物、窒化物、セレン化物及び硫化物からなる群より選ぶこともできる。また、光透過性の良好なＩＴＯの表面に、光透過性を損なわないように１〜３ｎｍの薄い膜として、上記の金属を成膜したものも陽極として用いることができる。これらの陽極材料表面への成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法、真空蒸着法などを用いることができる。陽極の厚さは２〜３００ｎｍが好ましい。
【００２６】
［撥水層について］
本発明においては、電極間および／または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用する。撥水処理を電極間に施すことにより堤防状の絶縁層が不要となり、また、撥水処理を電極表面に施すことにより、正孔注入層が不要になる。いずれかの撥水処理を行った基板を用いる方法も本発明に含まれるが、好ましくは電極間及び電極表面に撥水処理を施す。
【００２７】
陽極としてＩＴＯを用いた構成を例として、撥水処理を更に具体的に説明する。
この基板上に成膜されたＩＴＯ膜を、フォトリソグラフィー技術を用いて、所定の形状の電極にパターニング形成する。このようにして、基板の表面上には、各色の有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布すべき形状のＩＴＯ電極が複数、形成されている。
【００２８】
次に、ＩＴＯを形成した基板に撥水性を付与する表面処理を施す。典型的には撥水性の薄膜（以下、撥水層と記載することもある）を形成する。撥水性の薄膜を成膜する方法は、溶剤に溶解して塗布するウェットプロセスによる方法と、高周波プラズマ処理やスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、真空蒸着、レーザー転写法または酸素プラズマ処理法などのドライプロセスによる方法に大きく分けることができ、どちらも一般に用いられている成膜方法を単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００２９】
形成される撥水性の薄膜の厚さは０．２〜３０ｎｍが好ましく、０．２〜１０ｎｍがより好ましい。薄膜を形成する有機物の組成や化学構造は特に限定されないが、薄膜形成後の性質として、上層に積層される発光化合物に対して適切な膜厚と塗布形状を与える適切な撥水性を有することが要求される。さらに、上層に積層される発光性化合物の塗布により再溶解しないこと、塗布工程時の物理的衝撃により飛散、拡散しないこと、発光性化合物と良好な付着性を有すること、適切なイオン化ポテンシャルを有することが挙げられる。これらの性質を陽極基板に付与する化合物であれば種類は問わない。
【００３０】
発光性化合物と良好な付着性を有する化合物の例としては、発光性化合物と強固な相互作用を有する部分構造を有する化合物が望ましい。部分構造としては、例えば、特に疎水性相互作用が期待できる芳香環、アルキル鎖、フッ素などを適宜含んでいるものが望ましい。また、必ずしも有機物である必要はなく、金属フッ化物、金属酸化物などの無機物でもよい。また、ＳｉＯ2などケイ素を含む化合物を金属表面にスパッタし、薄膜を形成する方法も有効である。
また、撥水性の薄膜表面の適切なイオン化ポテンシャルとしては、用いる有機エレクトロルミネッセンス化合物の種類にも依るが、4.5〜6.0ｅＶが好ましく、4.8〜5.5ｅＶが更に好ましい。
【００３１】
撥水性の薄膜をウェットプロセスにて塗布して作製する場合には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などを用いて成膜した後に、最適化処理を行う。すなわち、膜の特性を改良または変更するために発光性化合物成分を溶解し得る溶剤で表面を洗浄することにより得ることができる。溶剤による洗浄工程は、撥水性の薄膜を塗布した工程と同様、スピンコート法、インクジェット法、ディップ法などを用いることができる。すなわち、溶剤で表面を洗浄することにより、新たに発光性化合物を上層に積層する際の工程で発生する飛散や拡散する成分を除去することができ、また基板表面に存在する凹凸や突起を完全に被覆しつくした後に、溶剤で表面を洗浄する回数を調整することにより、表面に付着している余分な遊離成分が除けるばかりではなく、表面平滑性を保持した撥水性の薄膜を具現することが可能となる。また、表面を溶剤で処理することにより表面エネルギーを調整することも可能である。成膜直後を基本にして、新たな洗浄処理を加えることで、水に対する接触角が５〜１４０°まで変化するので、積層する発光性化合物の極性によって表面エネルギーを調節することが可能である。そのほか、薄膜に、各種雰囲気下でアニール処理を施すこと、あるいはイオン注入やＵＶ照射、ＵＶオゾン照射のような輻射線処理または追加の酸素、窒素あるいは水素プラズマ処理などを施すことにより同様の効果を得ることができる。
【００３２】
上記ウェットプロセスによる成膜で用い得る化合物は、陽極表面とその上層に含まれる発光性化合物に良好な付着性を有した化合物であれば特に制限はないが、これまで一般に用いられてきた陽極バッファーを適用することがより好ましい。例えば、ポリ（３，４）−エチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＥＤＯＴ、ポリアニリンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＡＮＩなどの導電性ポリマーを挙げることができる。さらに、これら導電性ポリマーにトルエン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を添加して用いてもよい。また、界面活性剤などの第三成分を含む導電性ポリマーでもよい。前記界面活性剤としては、例えばアルキル基、アルキルアリール基、フルオロアルキル基、アルキルシロキサン基、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボキシレート、アミド、ベタイン構造、及び第４級化アンモニウム基からなる群から選択される１種の基を含む界面活性剤が用いられるが、フッ化物ベースの非イオン性界面活性剤も用い得る。
【００３３】
また、撥水性の薄膜は、高周波（ＲＦ）プラズマ処理などのドライプロセスによって成膜することも可能である。特に、有機物ガスにグロー放電を当てることによって有機物ガスが固層上に固体として析出する高周波プラズマ処理によれば、密着性に優れ、耐久性の高い膜が得られる。例えば、気体状のフルオロカーボンをＲＦプラズマ内でグロー放電させ、基板を接触させることにより、基板上にフルオロカーボンから成る薄膜を成膜することができる。フルオロカーボン薄膜は、ＲＦ装置庫内において気体状フルオロカーボンをプラズマ処理することによって形成できるが、気体状のフルオロカーボンは、ＣＦ4、Ｃ3Ｆ8，Ｃ4Ｆ10、ＣＨＦ3、Ｃ2Ｆ4及びＣ4Ｆ8からなる群より選ぶことができる。
【００３４】
プラズマの発生は、装置庫内に適切なパワーレベルで高周波（ＲＦ）電圧を印加（出力）することにより行われる。反応温度は、出力とガス流量、処理時間などのパラメータに依存して変化するが、装置庫内に温度調整機能を設けて適宜膜厚を再現性よく調整することが好ましい。このようにして得られる薄膜、特にフッ化物を含む薄膜を表面に成膜した陽極基板表面の接触角は、３０°〜１７０°まで制御することが可能である。その後に引き続く有機エレクトロルミネッセンス化合物の塗布を良好に行う為には、４０°〜１５０°が好ましく、６０°〜１２０°がさらに好ましい。このようにして、各色の有機エレクトロルミネッセンス化合物の塗布を受ける状態にある陽極基板を製造する。
【００３５】
また、高周波プラズマ処理によるドライプロセスによって撥水性の薄膜を形成する際には、プラズマの発生条件をコントロールすることにより陽極表面のエッチングを行うことも可能である。すなわち、高周波プラズマ処理により陽極表面のエッチング作用を利用した表面平滑化と、成膜を同時に行うことが可能である。上述のように、例えば、ケイ素化合物をスパッタリングにより薄膜状に形成しても良い。
【００３６】
得られた薄膜は、前述の塗布法による撥水性の薄膜と同様に最適化することができる。すなわち、さらに表面処理してその特性を改良または変更して一層適切なものとすることができる。具体的には、溶剤で洗浄することにより膜の平滑性と膜厚を適切な範囲とし、耐久性の向上を図ることができる。ここで膜の平滑性とは、表面粗さ（Ｒａ値）が１ｎｍ以下、表面突起高さが１０ｎｍ以下の状態を意味し、適切な膜厚とは０.２〜３０ｎｍを意味する。また、同様に表面エネルギーを調整することも可能である。さらに、薄膜に、各種雰囲気下でアニール処理を施すこと、あるいはイオン注入やＵＶ照射、ＵＶオゾン照射のような輻射線処理または追加の酸素、窒素あるいは水素プラズマ処理などを施すことによっても同様の効果を得ることができる。
【００３７】
必要に応じて、撥水性の薄膜の成膜時に陽極表面を前もって処理することによりオーバーコートされる撥水性の薄膜の性能（陽極基板との密着性、仕上がり平滑性、ホール注入障壁の低減化など）を改善することもできる。前もって処理する方法には高周波プラズマ処理を始めとしてスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、または酸素プラズマ処理などがある。
【００３８】
［絶縁層について］
本発明においては、電極間の絶縁層（上記撥水処理により形成される撥水層以外のものを言う）は設けなくともよいが、これを設ける事も可能である。絶縁層は、前記したように、各画素の有機エレクトロルミネッセンス素子を分離するために各画素間に設けられる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置においては、基板の清浄度を保つために、従来よりも遙かに薄い絶縁層を用いる。具体的には、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍのものであり、特に０〜２００ｎｍのものが好ましい。０ｎｍの場合は絶縁層を用いない状態を示す。
【００３９】
また、図９(a)に示す絶縁層の傾きは陽極表面から縁に向かってなだらかであればあるほどよい。この場合の望ましい角度は０〜３０度であり、特に２〜１０度が好ましい。ここで、０度の状態は、図９(b)に示すように絶縁層がＩＴＯと同じ高さで接しており、ＩＴＯの縁を完全にカバーしている状態である。また、図９(c)のようにＩＴＯ間を絶縁層が一続きで満たしていてもよい。
このように、本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置では、従来技術よりも遙かに薄い絶縁層を用いるのが好ましい。従来技術では、絶縁層の高さが充分でないと発光層の塗布ができなかったが、本発明では基板表面に撥水性の薄膜を形成することにより、発光層を好適に塗布することができる。
絶縁層を形成する化合物としては、フルオロカーボン、ＳｉＯ2薄膜などが挙げられる。
【００４０】
［有機エレクトロルミネッセンス化合物を形成する工程］
陽極基板に、有機エレクトロルミネッセンス化合物層を形成する工程について説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の有機エレクトロルミネッセンス層を形成するのに用いる有機エレクトロルミネッセンス化合物としては、大森裕：応用物理、第７０巻、第１２号、1419−1425頁（2001年）に記載されている低分子発光化合物及び高分子発光化合物などを例示することができる。この中でも、素子作製プロセスが簡素化される点で高分子系発光化合物が好ましく、発光効率が高い点で燐光発光化合物が好ましい。従って、特に燐光発光性高分子化合物がさらに好ましい。
【００４１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層として使用される燐光発光性高分子化合物としては、室温で燐光を発する高分子化合物であればその構造は特に限定はされない。具体的な高分子構造の例としては、ポリ（ｐ−フェニレン）類、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）類、ポリフルオレン類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリピロール類、ポリピリジン類などの共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位（代表的なものとしては、後述の遷移金属錯体または希土類金属錯体の一価基または二価基を例示できる。）が結合した高分子構造を挙げることができる。これらの高分子構造において、燐光発光部位は主鎖に組み込まれていても側鎖に組み込まれていてもよい。
【００４２】
燐光発光性高分子化合物の高分子構造の別の例としては、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン類、ポリトリフェニルアミン類などの非共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位が結合した高分子構造を挙げることができる。これらの高分子構造において、燐光発光部位は主鎖に組み込まれていても側鎖に組み込まれていてもよい。
燐光発光性高分子化合物の高分子構造のさらに別の例としては、燐光発光部位を有するデンドリマーを挙げることができる。この場合、燐光発光部位はデンドリマーの中心核、分岐部分、末端部分のいずれの部分に組み込まれていてもよい。
【００４３】
また、上記の高分子構造においては、共役系または非共役系の骨格に結合した燐光発光部位から燐光が発するが、共役系または非共役系の骨格自体から燐光が発するものでもよい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いる燐光発光性高分子化合物としては、材料設計に自由度がある点、燐光発光を得ることが比較的容易な点、合成が容易な点、溶媒への溶解性が高く塗布溶液の調製が容易な点などから、非共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位が結合した高分子（以下、非共役系燐光発光性高分子と呼ぶ。）が好ましい。
【００４４】
非共役系燐光発光性高分子は、燐光発光性部位とキャリア輸送性部位から構成されるが、代表的な高分子構造として、燐光発光性部位とキャリア輸送性部位の結合状態によって、（１）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の主鎖内にある場合、（２）燐光発光性部位は高分子の側鎖にありキャリア輸送性部位は高分子の主鎖内にある場合、（３）燐光発光性部位は高分子の主鎖内にあり、キャリア輸送性部位は高分子の側鎖にある場合、（４）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位が共に高分子の側鎖にある場合を例示することができる。
【００４５】
また、上記の高分子構造は架橋構造を有していてもよいし、あるいは正孔輸送化合物、電子輸送化合物、発光化合物がそれぞれ結合せず独立した単一高分子（ホモポリマー）あるいは二種類の化合物が重合した高分子でもよい。さらに、高分子化されている化合物は、正孔輸送化合物、電子輸送化合物、及び発光化合物の３つから選ばれる１以上でよく、残りの化合物は低分子でも構わない。
【００４６】
上記の非共役系燐光発光性高分子は、燐光発光性部位として２種類以上のものを有していてもよく（それぞれ主鎖内にあっても側鎖にあってもよい。）、また、キャリア輸送性部位として２種類以上のものを有していてもよい（それぞれ主鎖内にあっても側鎖にあっても、あるいは結合していなくてもよい。）。
上記の非共役系燐光発光性高分子の分子量は、重量平均分子量で1000〜1000000が好ましく、10000〜500000がより好ましい。
【００４７】
上記の燐光発光性部位としては、室温で燐光を発光する化合物の一価基または二価基以上の多価基を用いることができるが、遷移金属錯体または希土類金属錯体の一価基または二価基が好ましい。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期律表の第一遷移元素系列、すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列、すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列、すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまでを含む。また、上記の希土類金属錯体に使用される希土類金属は、周期律表のランタノイド系列すなわち原子番号５７のＬａから７１のＬｕまでを含む。
【００４８】
また、上記の遷移金属錯体及び希土類金属錯体に使用できる配位子としては、G. Wilkinson(Ed.),Comprehensive Coordination Chemistry(Plenum Press,1987)、山本明夫「有機金属化学−基礎と応用−」（裳華房，1982）に記載の配位子などを例示することができる。中でも、ハロゲン配位子、含窒素ヘテロ環配位子（フェニルピリジン系配位子、ベンゾキノリン系配位子、キノリノール系配位子、ビピリジル系配位子、ターピリジン系配位子、フェナントロリン系配位子等）、ジケトン配位子（アセチルアセトン配位子、ジピバロイルメタン配位子等）、カルボン酸配位子（酢酸配位子等）、リン配位子（トリフェニルホスフィン系配位子等、亜リン酸エステル系配位子等）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、及びシアノ配位子が好ましい。金属錯体は、１つの錯体に複数の配位子を含んでいてもよい。また、金属錯体として、二核錯体あるいは多核錯体を使用することもできる。
【００４９】
上記のキャリア輸送性部位として、ホール輸送性、電子輸送性、またはホール及び電子の両方を輸送するバイポーラー性の一価基または二価基以上の多価基を用いることができる。ホール輸送性のキャリア輸送部位としては、カルバゾール、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）の一価基または二価基などを例示することができる。また、電子輸送性のキャリア輸送性部位としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体の一価基または二価基、ホウ素系化合物などを例示することができる。また、バイポーラー性のキャリア輸送部位としては、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）の一価基または二価基などを例示することができる。
【００５０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、上記の燐光発光性高分子化合物あるいは共役系高分子のみで形成することができる。また、燐光発光性高分子化合物あるいは共役系高分子のキャリア輸送性を補うために他のキャリア輸送性化合物を混合した組成物として発光層を形成することもできる。すなわち、燐光発光性高分子化合物がホール輸送性の場合には電子輸送性化合物を混合することができ、燐光発光性高分子化合物が電子輸送性の場合にはホール輸送性化合物を混合することができる。ここで、燐光発光性高分子化合物に混合するキャリア輸送性化合物は低分子化合物及び高分子化合物のいずれでもよい。
【００５１】
上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる低分子のホール輸送性化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体を始めとする既知のホール輸送化合物を例示することができる。また、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などを例示することができる。
【００５２】
一方、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる低分子の電子輸送性化合物としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などを例示することができる。また、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどを例示することができる。
【００５３】
また、上記の燐光発光性高分子化合物を成膜して得られる膜の物性等を改良する目的で、燐光発光性高分子化合物の発光特性に直接は関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光化合物として用いることもできる。一例を挙げると、得られる膜に柔軟性を付与するために、ポリメチルメタクリレ−ト（ＰＭＭＡ）やポリカーボネートを混合することができる。
【００５４】
発光層の厚さは１ｎｍ〜１μｍが好ましく、５ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより一層好ましい。
なお、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、エレクトロルミネッセンス層は上記発光層単独でもよいが、ホール転送層、電子輸送層と組み合わせてもよい。
【００５５】
ホール輸送層を形成するホール輸送化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾールなどの既知の低分子系ホール輸送化合物を例示することができる。
【００５６】
また、高分子系ホール輸送化合物も使用することができ、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物、さらにポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレンなどの高分子化合物を例示することができる。これらのホール輸送化合物は単独で用いることもできるが、異なるホール輸送化合物と混合または積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより一層好ましい。
【００５７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、電子輸送層を形成する電子輸送化合物としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などの既知の低分子系電子輸送化合物を例示することができる。また、高分子系電子輸送化合物も使用することができ、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどを例示することができる。これらの電子輸送化合物は単独で用いることもできるが、異なる電子輸送化合物と混合または積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さとしては１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより一層好ましい。
【００５８】
上記の発光層に用いられる燐光発光性高分子化合物、ホール輸送層に用いられるホール輸送化合物及び電子輸送層に用いられる電子輸送化合物は、それぞれ単独で各層を形成するほかに、高分子化合物をバインダとして各層を形成することもできる。これに使用される高分子化合物としては、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどを例示することができる。
【００５９】
上述のように、従来法では堤防状その他、電極表面のレベルから突出した絶縁層を電極間に設ける必要があったが、本発明によれば、絶縁層を設けずに、または電極表面レベルと実質的に同程度以下の高さの絶縁層を設けるだけで上記有機エレクトロルミネッセンス層をそれぞれの電極上に互いに分離された状態で設けることができる。
【００６０】
上記の発光層（必要であればホール輸送層及び電子輸送層法）は、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法、ノズルコート法などの塗布方法により形成することが可能である。低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着法及び電子ビーム蒸着法が用いられ、高分子化合物の場合は主にインクジェット法、スピンコート法、ノズルコート法などの塗布方法が用いられる。
このように、本発明は主として塗布法で画素を形成する際に特に有効であるが、従来の絶縁層形成法に由来する画素欠陥を回避できるなどの点で、低分子蒸着法も大いに有効である。
【００６１】
なお、本明細書中でインク噴射法とは、主に、塗布液を液滴状として噴射するインクジェット法と、塗布液を液柱状として吐出して塗布するノズルコート法を指す。以下にこれらの具体的な方法を記載する。
【００６２】
インクジェット法は、塗布装置に取り付けた吐出ノズル先端部のノズル孔から材料（本発明の場合、有機エレクトロルミネッセンス材料）を含む溶液を微少な液滴状として基板上に噴射し、当該材料を含む層を形成する方法である。
【００６３】
図４は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（インクジェットによる発光層塗布工程）を示す断面図である。この図に示すように、基板（Ｓ）よりも小さいインクジェット塗布装置ヘッド部（１１）を用い、このヘッド部（１１）を基板（Ｓ）に対して上方に配置する。ヘッド部（１１）の下部に配置されたノズル（液体吐出口）（１５）から塗布溶液（１２）を微少液滴状として精度良く吐出し、陽極（３）上に着弾させる。液滴は着弾後、液滴の体積に従って陽極状を濡れ広がる。液滴を大きくすることで、陽極全面を覆うように着弾させることも可能である。
このようなインクジェット法は、材料として高分子系材料を用いる場合に、微細かつ容易にパターニングができることから従来よりよく用いられている。
【００６４】
ノズルコート法は、塗布装置に取り付けた吐出ノズル先端部のノズル孔から材料（本発明の場合、有機エレクトロルミネッセンス材料）を含む溶液を連続吐出させて基板上に塗布し、当該材料層を含む層を形成する方法である。
【００６５】
該吐出ノズルは、ノズル本体とノズル孔を有する先端部材とを備えており、先端部材の着脱は自在である。このため、予め異なる直径のノズル孔を有する先端部材を複数種類用意しておけば、塗布溶液中の有機エレクトロルミネッセンス材料の濃度、または溶媒の種類や濃度により塗布溶液の流動性が変化したり、溶液を塗布する基板の幅の寸法などにより吐出溶液の最適流量が変化したりした場合でも、ノズル本体に装着されている先端部材を取り外して塗布条件に合った直径のノズル孔を持つ先端部材に交換するだけで、ノズル孔より吐出される溶液が液滴になったり必要以上に大流量になったりすることなく、図１０に示すようにヘッド部（１１）より塗布溶液（１２）を常に連続的な液柱状の状態に保ったまま、基板（Ｓ）と陽極（３）上に均一な状態で塗布することができる。
【００６６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法においては、このような吐出ノズル（１５）を一個もしくは複数個備えた塗布ヘッドを用意し、図１１に示すように吐出ノズル（１５）からストライプ状に塗布液を吐出させながら、塗布ヘッドをＩＴＯ基板に対して長軸方向（Ｘ軸方向）に移動させることで、ＩＴＯ基板上に有機エレクトロルミネッセンス層を塗布する。
【００６７】
塗布ヘッドが基板の長軸方向（Ｘ軸方向）の端まで移動したら、塗布ヘッドをＩＴＯ基板に対して短軸方向（Ｙ軸方向）に送り、折り返しの方向に塗布ヘッドを移動させる。この作業を繰り返して基板上のＩＴＯ基板に順次有機エレクトロルミネッセンス材料を塗布する。
【００６８】
この構成によれば、例えば、後述する参考例２のようにＩＴＯ基板の幅が１４０μｍの時にノズル孔の直径を１５μｍとするなど、基板の幅よりもノズル孔の直径を小さくすることで、ノズル及び基板の位置決めの際に余裕ができるので、塗布液が陽極基板上からはみ出すことなく、基板上にエレクトロルミネッセンス材料が良好な状態で吐出される。
【００６９】
また、塗布装置には入力装置と表示装置とを備えていてもよい。入力装置に塗布条件を入力することにより、入力された情報に基づきノズル孔の適正直径を適宜決定し、最適なノズル直径を前記表示装置に表示するためのものである。
また、記憶装置を備えていてもよく、塗布条件と、その条件に対応したノズル孔直径の適正サイズの対応関係の情報を記憶させておくことにより、前記入力装置に塗布条件を入力するだけで、その条件に合ったノズル孔の適正直径を選択し、表示装置に表示するようにセットすれば、適正直径が容易に決定できる。
【００７０】
また、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、発光層の陰極側に隣接してホールブロック層を設けてもよい。このホールブロック層には発光化合物より最高被占軌道（ＨＯＭＯ）準位の深い化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００７１】
さらに、励起子（エキシトン）が陰極金属で失活することを防ぐ目的で、発光層の陰極側に隣接してエキシトンブロック層を設けてもよい。このエキシトンブロック層には発光化合物より励起三重項エネルギーの大きな化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００７２】
このようにして有機エレクトロルミネッセンス層を陽極基板上に形成した有機エレクトロルミネッセンス装置の断面模式図の例を図５に示す。従来型の絶縁層付で、かつ正孔注入層がある有機エレクトロルミネッセンス装置を図１２に示した。本発明によれば絶縁層を形成することなく有機エレクトロルミネッセンス層のパターンニングを行うことが出来る。このパターンニングが有機エレクトロルミネッセンス装置の製造上、有効である理由は主として３つある。
【００７３】
第一に、基板表面の撥水性を調整することで、塗布した有機エレクトロルミネッセンス化合物が不必要に濡れ広がらず隣接したパターンと重なり合わないということ、第二に、水溶性の正孔注入層を用いなくても有機エレクトロルミネッセンス化合物の単層塗布のみで発光することが出来る表面処理であること、第三に、塗布した高分子化合物が乾燥して膜になる場合、塗布した縁の部分が厚膜になる傾向が強いという性質を生かせることである。これらの性質を利用することにより、ＩＴＯのエッジ部分に成膜された有機エレクトロルミネッセンス層をより厚膜にすることが可能である。
【００７４】
［陰極について］
次に、有機エレクトロルミネッセンス層に積層する陰極（図６中の５）について詳しく述べる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の陰極材料としては、仕事関数が低く、かつ化学的に安定なものが使用され、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、ＡｌＬｉやＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の陰極材料を例示することができるが、化学的安定性を考慮すると仕事関数は2.9ｅＶ以上であることが好ましい。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍがより好ましい。
【００７５】
また、陰極から有機層への電子注入障壁を下げて電子の注入効率を上げる目的で、陰極バッファー層として、陰極より仕事関数の低い金属層を陰極と陰極に隣接する有機層の間に挿入してもよい。このような目的に使用できる低仕事関数の金属としては、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）を、アルカリ土類金属（Ｓｒ、Ｂａ）を、希土類金属（Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ）等を挙げることができる。また、陰極より仕事関数の低いものであれば、合金または金属化合物も使用することができる。これらの陰極バッファー層の成膜方法としては、蒸着法やスパッタ法などを用いることができる。陰極バッファー層の厚さは0.05〜５０ｎｍが好ましく、0.1〜２０ｎｍがより好ましく、0.5〜１０ｎｍがより一層好ましい。
【００７６】
さらに、陰極バッファー層は、上記の低仕事関数の物質と電子輸送化合物の混合物として形成することもできる。なお、ここで用いられる電子輸送化合物としては前述の電子輸送層に用いられる有機化合物を用いることができる。この場合の成膜方法としては共蒸着法を用いることができる。また、溶液による塗布成膜が可能な場合は、本発明によるノズルコート法の他、全面塗布を行うのであれば、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレー法、などのさまざまな成膜方法を用いても良い。この場合の陰極バッファー層の厚さは0.1〜１００ｎｍが好ましく、0.5〜５０ｎｍがより好ましく、１〜２０ｎｍがより一層好ましい。
【００７７】
このようにして完成された有機エレクトロルミネッセンス装置を図６に、従来法の装置を図１３に示した。
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成は図５の例に限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）発光性高分子化合物層／電子輸送層、２）正孔輸送部位と発光部位からなる発光性高分子化合物層／電子輸送層、３）正孔輸送化合物、発光化合物、電子輸送化合物を含む発光性高分子化合物層、３）正孔輸送化合物、発光化合物を含む層、４）発光化合物、電子輸送化合物を含む層を設けた素子構成などを挙げることができる。また、図４に示した有機エレクトロルミネッセンス層は１層であるが、発光層を２層以上有していてもよい。また本明細書中においては、特に断りのない限り、電子輸送部位、正孔輸送部位、発光部位の全てあるいは一種類以上が重合してなる化合物、あるいは正孔輸送化合物、電子輸送化合物、発光化合物の全てあるいは一種類以上が混合してなる化合物を発光性高分子化合物、また層を発光性化合物層と呼ぶこととする。
【００７８】
本発明は、以上に説明したような有機エレクトロルミネッセンス装置に関するものであり、また、この有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア等の電子機器を含む。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例を挙げ本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載により何らの限定を受けるものではない。なお、以下の例においては説明の簡略化のため、材料およびそれらより形成された層を以下のように略記する。
ＩＴＯ：インジウム錫酸化物（陽極）、
ＥＬＰ：燐光発光性高分子（ポリ（（ジ［４−（３，５−ジメチルビフェニル）］−２，６−ジメチル−４−スチリルフェニルボラン−ｃｏ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ’−（４−ビニルフェニル）−１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル−４，４’ジアミン−ｃｏ−（２−（４−ビニルフェニル）ピリジン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）））。
【００８０】
参考例１：
図３に示すように、基板（Ｓ）上にＩＴＯ（酸化インジウム錫）付きの透明電極（３）をストライプ状にパターニングした。以下この基板を陽極基板と呼ぶ。陽極基板のＩＴＯのサイズは３０μｍ、高さは１３００Åであり、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。
【００８１】
［基板の表面処理］
まず陽極基板の液体洗浄を行った。すなわち、市販の洗剤で超音波洗浄をし、超純水で流水洗浄を行い、陽極基板（Ａ）を作製した。陽極基板（Ａ）の水に対する接触角は１０°であった。
液体洗浄後、乾燥させた陽極基板（Ａ）をプラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を１５０Ｗとし、酸素プラズマを３０秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力を３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。処理後の陽極基板は撥水性を示し、水に対する接触角は８０°であった。こうして作製した撥水性を有する陽極基板を陽極基板（Ｂ）とした。
【００８２】
下記の（１）〜（３）の各溶液をインクジェット法により陽極基板（Ａ）及び（Ｂ）上にそれぞれ滴下し、ＩＴＯ周囲への溶液の濡れ広がり状態を観察した。
（１）バイトロン：正孔注入化合物であるバイトロン（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製））をイソプロピルアルコールにより１：１に希釈した溶液。
（２）ＥＬＰ−Ｈ：発光性化合物層を形成するための塗布溶液としてＥＬＰ６０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９４０ｍｇに溶解し、孔径0.2μｍのフィルターでろ過した溶液。
（３）ＥＬＰ−Ｌ：発光性化合物層を形成するための塗布溶液としてＥＬＰ３０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９７０ｍｇに溶解し、孔径０．２μｍのフィルターでろ過した溶液。
【００８３】
各溶液を滴下後、真空中（１ｔｏｒｒ）、室温、３０分の条件で溶媒を除去した。乾燥後、成膜した膜の形状をＰＬ顕微鏡にて観察した。図４中の（１３）で示されるＩＴＯ電極間の距離を１とした場合の膜の広がる距離を上記（１）〜（３）の溶液を使用した場合を比較し、結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
表１に示すように、親水性の陽極基板（Ａ）では上記３種類の溶液（１）〜（３）が全て濡れ広がり、隣接したＩＴＯ陽極に塗布した溶液の裾野部分と接触してしまった。特に、（１）の親水性のバイトロンは隣接したＩＴＯ陽極表面にまで濡れ広がり、ＥＬＰを塗布した場合では、濃度が薄い（２）のＥＬＰ−Ｌで特にその傾向が顕著であった。
一方、撥水処理化した陽極基板（Ｂ）では、（１）の親水性のバイトロンはＩＴＯ表面に球状に踏みとどまり、濡れ広がらなかった。ＥＬＰを塗布した場合では、（２）及び（３）のどちらの膜の裾の長さもピッチ間隔内に収まり、隣接したＩＴＯに塗布した溶液の裾野と接触することはなかった。
【００８６】
実施例１及び比較例１：
図７に、ＩＴＯ（３）がパターニングされた陽極基板（Ｓ）上に、フォトリソグラフィーによりポリイミド層をエッチングして絶縁層（１４）を形成したものを示す。絶縁層の開口は３０μｍで、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。この基板を液体洗浄後、乾燥させ、プラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を５０Ｗとし、酸素プラズマを５秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００８７】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力を３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。
別に用意した撥水処理せずにポリイミドを形成した基板と比較した所、処理後の絶縁層を構成するポリイミド層は水に対して９５°の接触角を示すことを確認した。
こうして作製した撥水性の絶縁層を有する陽極基板を陽極基板（Ｃ）とした。
【００８８】
陽極基板（Ｃ）に、参考例１に示した溶液（１）をインクジェット法により塗布し、室温にて２０分間乾燥後、さらに１５０℃にて１時間非大気下で乾燥した。その後、参考例１に示した溶液（３）をインクジェット法により塗布し、（１）の層に積層させた。このように発光層を形成した陽極基板（Ｃ）を蒸着装置内に載置し、カルシウムを蒸着速度0.01ｎｍ／ｓで１０ｎｍの厚さに蒸着させた。続いて、陰極としてアルミニウムをスパッタで１５０ｎｍの厚さに成膜し、最後にエポキシ樹脂により封止を行った。
【００８９】
同様の方法で、参考例１で作製した陽極基板（Ｂ）に、参考例１に示した溶液（３）を塗布し発光層を形成後、陰極を形成した。こうして各陽極基板（Ｃ）、（Ｂ）により作製した装置を有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ），有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）とした。
各有機エレクトロルミネッセンス装置に並列して作製されている画素１００個に対し、短絡などの欠陥が観察された画素の割合は、有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）では約３２個、有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）では約７個であった。
【００９０】
有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）及び（Ｂ）の画素を発光させて発光スペクトルを測定した結果を図１４に示す。この結果から分かるように、どちらも良好な緑色発光を示した。
また、図１５に有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）及び（Ｂ）の画素点灯耐久性時間を比較したグラフを示す。これらの結果は、絶縁層と正孔注入層を用いずに作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）のほうが、絶縁層と正孔注入層を用いて作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）に比べ、歩留まりや耐久性の向上が見込まれることを示している。
【００９１】
参考例２：
図３に示すように、基板（Ｓ）上にＩＴＯ（酸化インジウム錫）付きの透明電極（３）をストライプ状にパターニングした。以下この基板を陽極基板（２）と呼ぶ。陽極基板（２）のＩＴＯのサイズは巾１４０μｍ、高さは１３００Åであり、これらの画素が１３０μｍピッチで連続的に配置されている。
【００９２】
［基板の表面処理］
まず陽極基板の液体洗浄を行った。すなわち、市販の洗剤で超音波洗浄をし、超純水で流水洗浄を行い、陽極基板（２Ａ）を作製した。陽極基板（２Ａ）の水に対する接触角は１０°であった。液体洗浄後、乾燥させた陽極基板（２Ａ）を、プラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を１５０Ｗとし、酸素プラズマを３０秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００９３】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。処理後の陽極基板は撥水性を示し、水に対する接触角は８０°であった。こうして作製した撥水性を有する陽極基板を陽極基板（２Ｂ）とした。
【００９４】
陽極基板（２Ａ）と（２Ｂ）に発光性化合物層を形成するための塗布溶液として、参考例１で調整した溶液（３）、すなわちＥＬＰ６０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９４０ｍｇに溶解し、孔径０．２μｍのフィルターでろ過した溶液を調製した。この溶液を陽極基板（２Ａ）及び（２Ｂ）上にノズルコート法にて塗布した。ノズルコート法の条件は、ノズル径１５ｕｍ、流量１８０ｕｌ／ｍｉｎ、走査速度は３ｍ／ｓｅｃとし、陽極基板（２Ａ）のみＩＴＯを一本置きに塗布した。塗布後、１００℃にて１５分加熱して乾燥させ、膜厚を測定したところ、膜厚は８００Åであった。
【００９５】
発光層溶液塗布後の基板（２Ａ）及び（２Ｂ）に３４０ｎｍの光を照射し、ＥＬＰを発光させて表面の状態をＰＬ顕微鏡にて観察した結果を図１６および図１７に示す。陽極基板（２Ａ）（図１６）では明らかにＥＬＰが不均一に濡れ広がり、隣接したＩＴＯにも跨っているのに対し、陽極基板（２Ｂ）（図１７）では、良好な直線状態でＥＬＰ膜が形成できた。
【００９６】
また、表面段差計（ＴＥＮＣＯＲ社製）にて、ＥＬＰ塗布後の陽極基板（２Ｂ）の表面形状をＩＴＯのストライプと直行する方向から測定した結果を図１８に示した。これによると、隣接したＩＴＯ間でＥＬＰ層は重なり合っておらず、明らかに断線しており、またＩＴＯの縁付近では膜厚となり縁部での短絡を抑制する効果が期待できた。
【００９７】
実施例２及び比較例２：
図１９に、陽極基板（Ｓ）上にストライプ状にパターニングされたＩＴＯ（３）の両脇に平行になるよう、フォトリソグラフィーによりポリイミド層をエッチングして絶縁層（１４）を形成した。
絶縁層の開口は８０μｍであり、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。この基板を液体洗浄し、乾燥させてプラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を５０Ｗとし、酸素プラズマを５秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００９８】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。
別に用意した撥水処理せずにポリイミドを形成した基板と比較した所、処理後の絶縁層を構成するポリイミド層は水に対して９５°の接触角を示すことを確認した。
こうして作製した撥水性の絶縁層を有する陽極基板を陽極基板（２Ｃ）とした。この陽極基板（２Ｃ）に、参考例１で調整した溶液（２）をノズルコート法により塗布した。このように発光層を形成した陽極基板を蒸着装置内に載置し、カルシウムを蒸着速度0.01ｎｍ／ｓで１０ｎｍの厚さに蒸着し、続いて、陰極としてアルミニウムをスパッタで１５０ｎｍの厚さに成膜し、最後にエポキシ樹脂により封止を行った。
【００９９】
同様の方法で、参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）に参考例１で調整した溶液（２）を塗布し発光層を形成後、陰極を形成した。
こうして各陽極基板（２Ｃ）、（２Ｂ）により作製した装置をそれぞれ有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｂ）とした。各有機エレクトロルミネッセンス装置に並列して作製されている画素１００個に対し、短絡などの欠陥が観察された画素の割合は、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）では約２０個、（２Ｂ）では約３個であった。図２０は、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）の発光写真であるが、発光部の幅が不均一であることがわかる。
【０１００】
実施例３：スパッタ法によるＳｉＯ2の塗布
ＤＣスパッタ装置（アネルバ社製）にＩＴＯ陽極基板をセットし、基板表面を１分間スパッタした。この時の条件は、ターゲットにＳｉＯ2、投入電力は０．３ｋｗ、ガスには窒素を用いてスパッタ時の圧力は１Ｐａとした。この撥水性を有する陽極基板を陽極基板（３）とする。スパッタ処理後の陽極表面（３）の水に対する接触角は７０度であった。
実施例２と同様の方法でＥＬＰをノズルコート法により塗布した後、陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス装置（３）を作成した。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の方法によれば、従来法では必須であった陽極基板表面に絶縁層を形成しなくても有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが出来、安定で高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】第１の絶縁層および第２の絶縁層を有する従来の有機エレクトロルミネッセンス装置の断面図である。
【図２】（ａ）〜（ｄ）は図１の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法（工程）を示す。
【図３】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置に用いる基板の概略断面図である
【図４】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（インクジェット法による発光層の塗布）を示す断面図である。
【図５】撥水処理基板を用いて有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布する本発明の方法により得られた基板の一部分の概略断面図である。
【図６】本発明の方法によって製造された有機エレクトロルミネッセンス装置の一部分の概略断面図である。
【図７】従来の方法による有機エレクトロルミネッセンス装置に用いられる基板の概略断面図である。
【図８】無撥水処理基板を用いる従来方法（比較例）によって有機エレクトロルミネッセンス化合物を基板に塗布して得られた基板の一部分の概略断面図である。
【図９】本発明の絶縁層の構造を表す概略断面図である。
【図１０】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（ノズルコート法による発光層の塗布）を示す断面図である。
【図１１】有機エレクトロルミネッセンス化合物をノズルコート法にて塗布する際の塗布方法の概略図である。
【図１２】従来の方法によって有機エレクトロルミネッセンス化合物が塗布された基板の一部分の断面を示す概略断面図である。
【図１３】従来の方法によって製造された有機エレクトロルミネッセンス装置の一部分の概略断面図である。
【図１４】本発明及び従来の製造方法で作製された有機エレクトロルミネッセンス装置（実施例装置Ｂ及び比較例装置Ｃ）から得られた発光スペクトルを示す。
【図１５】本発明及び従来の製造方法で作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（実施例装置Ｂ及び比較例装置Ｃ）の耐久性を示すグラフである。
【図１６】本参考例２で作成した陽極基板（２Ａ）の表面状態を表すＰＬ顕微鏡写真。
【図１７】本参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）の表面状態を表すＰＬ顕微鏡写真。
【図１８】本参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）の表面形状を表面段差計にて測定した結果。
【図１９】本実施例２で作成した陽極基板（２Ｃ）の概略断面図である。
【図２０】本比較例２で作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）の発光写真。
【符号の説明】
【０１０３】
１ 第１の絶縁層
２ 第２の絶縁層
３ 陽極
４ 発光層
５ 陰極
６ 発光層が薄い領域
７ 開口部のエッチング残渣
８ 表面起伏部のエッチング残渣
９ 正孔注入層
１０ａ 赤色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１０ｂ 緑色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１０ｃ 青色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１１ インクジェット塗布装置ヘッド部
１２ 塗布溶液
１３ ＩＴＯ間隔
１４ 絶縁層
１５ 吐出ノズル
Ｂ 本発明による有機エレクトロルミネッセンス装置
Ｃ 従来法による有機エレクトロルミネッセンス装置
Ｓ 基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、この方法により製造される有機エレクトロルミネッセンス表示装置及びこれを用いた電子機器に関する。より具体的には、複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成して、対応する複数の有機エレクトロルミネッセンス素子からなる表示装置を製造する方法において、電極間および／または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、有機エレクトロルミネッセンス層（発光層）を形成する有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、この方法により製造される有機エレクトロルミネッセンス表示装置及びこれを用いた電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス装置は、将来的に究極の薄型、軽量、小型、低消費電力などを実現する表示装置として、近年注目されている。この有機エレクトロルミネッセンス装置は、今後広汎に用いられるようになると期待されている。特に、低温多結晶シリコン薄膜トランジスタと組み合わせることにより、一層の薄型化、軽量化、小型化が実現できる。低温多結晶シリコン薄膜トランジスタ駆動有機エレクトロルミネッセンス装置は、理想的な装置のひとつとなり得る（T.Shimoda, M.Kimura, et al., Proc. AsiaDisplay 98, 217(1998), M.Kimura, et al., IEEE Trans. Elec. Dev., to bepublished；非特許文献１）。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法としては、真空プロセスと、液相プロセスがある。一般に、低分子系の有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書においては、表示パネルを構成する画素のひとつひとつを有機エレクトロルミネッセンス素子と呼ぶ。）には、蒸着法、スパッタ法等の真空プロセスが用いられる。
【０００４】
一方、高分子系の有機エレクトロルミネッセンス素子には、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、あるいは無版印刷法が用いられる。無版印刷法では、スピンコート法、スキージ塗布法、インクジェット法、ノズルコート法等のウェットプロセスが用いられる。
中でも特にインクジェット法は、成膜と色の塗りわけのパターニングを同時に行うことが可能で、有望な方法であると言われている。
【０００５】
ただし、インクジェット法は塗布により同一基板上に特性の異なる薄膜をパターン形成する方法であり、基板上で異なる薄膜材料が混合し、吐出された液体材料が隣接する画素に流出するなどの問題が生じるために、各画素間にこの素子を分離する構造である絶縁層を設けることが必要になる（特開２００２−３０５０７７；特許文献１）。なお、ここでいう絶縁層とは、各画素間に設けられ、各画素の有機エレクトロルミネッセンス素子を分離する構造をさす。
しかし、この絶縁層を形成して有機エレクトロルミネッセンス装置を作製する方法には以下に記載するような問題点がある。
【０００６】
絶縁層としては、Proc. Asia Display 98, 217(1998),IEEE Trans. Elec. Dev.（非特許文献２）に記載されているような第１の絶縁層および第２の絶縁層を備えた構造が用いられている。そのような従来の有機エレクトロルミネッセンス装置の断面図を図１に示し、図２（ａ）〜（ｄ）にその製造方法（工程）を示す。
【０００７】
本従来例の有機エレクトロルミネッセンス装置は、陽極（３）上に、第１の絶縁層（１）と、第（２）の絶縁層（２）を備えている。これら第１の絶縁層（１）と第２の絶縁層（２）が形成された後に、インクジェット法などにより、各色に対応して異なる化合物で形成される有機エレクトロルミネッセンス層（４）が成膜され、その上に陰極（５）が成膜され、有機エレクトロルミネッセンス装置が完成する。
第２の絶縁層（２）は、適当な表面処理により、撥液性に制御される。これにより、有機エレクトロルミネッセンス層（４）がインクジェットプロセスなどにより各画素に塗布される際の混色が抑制される。
【０００８】
しかしながら、第２の絶縁層（２）を撥液性に制御することにより、第２の絶縁層（２）のエッジの周辺で、有機エレクトロルミネッセンス層（４）が薄くなる領域（６）が発生してしまい、均一に成膜することが困難になる。
この（６）の部分に陽極（３）および陰極（５）が存在すると、短絡が発生し、リーク電流が著しく増加してしまう。そこで、第２の絶縁層（２）のエッジの周辺では、短絡が発生しないように、第１の絶縁層（１）が設けられている。
【０００９】
図２に示す工程では、陽極（３）はＩＴＯで形成され、第１の絶縁層（１）は珪酸エチル（tetraethoxy silane：ＴＥＯＳ）のプラズマ化学気相成長法（Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition：ＰＥＣＶＤ）によりＳｉＯ2で形成され、第２の絶縁層（２）はポリイミドのスピンコート法により形成されている。
【００１０】
本従来例では、ＩＴＯで形成された陽極（３）上に、第１の絶縁層（１）が成膜され（図２（ａ））、そのあと、陽極（３）上の発光させたい部分に開口部がくるようにパターニングされる（図２（ｂ））。次に、液相プロセスにより、第２の絶縁層（２）が成膜され（図２（ｃ））、陽極（３）上の発光させたい部分に開口部がくるようにパターニングされる（図２（ｄ））。
【００１１】
図２からわかるように、第１の絶縁膜（１）にはかなり厚い薄膜が使用されているので、第２の絶縁層（２）の、第１の絶縁層（１）の開口部での厚さは、他の部分より大幅に厚くなっている。
このため、第２の絶縁層（２）をエッチングする際に、薄い部分に合わせてエッチング時間を設定すれば、厚い部分でエッチング残渣が発生する恐れがある。図２（ｄ）中の（７）は、こうして発生した開口部のエッチング残渣である。また、厚い部分に合わせてエッチング時間を設定すれば、薄い部分で大きなサイドエッチが発生する恐れがある。
【００１２】
また、第１の絶縁層（１）は真空プロセスにより形成されているため、第１の絶縁層（１）の表面は平坦でない。すなわち、陽極（３）の有無により、表面に起伏が存在している。そして、この表面の起伏に対応して、第２の絶縁層（２）の膜厚不均一性が存在し、この膜厚不均一性に起因して、第２の絶縁層（２）のエッチング残渣が発生する恐れがある。図２（ｄ）中の（８）は、こうして発生した表面起伏部のエッチング残渣である。この表面起伏部のエッチング残渣（８）を完全に除去しようと思うと、他の場所で大きなサイドエッチが発生する恐れがあるなど、残渣や表面凹凸が原因で生じる有機エレクトロルミネッセンス装置の性能低下は大きな問題である。
【００１３】
また、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の発光特性を向上させるためには、有機エレクトロルミネッセンス化合物を成膜する表面の清浄さ、凹凸に加え、仕事関数などを化合物に応じて最適値に制御する必要がある（特開２００４−６３２１０公報；特許文献２）。そのため、有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布しようとする表面を液体洗浄したり、酸素プラズマ処理などにより基板表面に付着している有機物などの不純物を取り除いたりするなどの工程が必要になるが、前述の絶縁層が存在する基板表面を完全に洗浄したり、表面処理を均一に行うのは非常に困難である（特開２００１−１２６８６７号公報；特許文献３）。
【００１４】
このように欠点を伴うにも関わらず、相変わらず絶縁層を設けて有機エレクトロルミネッセンス装置を作製しなくてはならないのは、従来の高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス装置の構成においては、陽極／正孔注入層／有機エレクトロルミネッセンス層／陰極という積層構成が基本であり、陽極と有機エレクトロルミネッセンス層との間には、正孔注入層を設けなければ実用に耐える有機エレクトロルミネッセンス装置を作成することが出来なかったためである（特許公表２０００−５１６７６０号公報；特許文献４）。
【００１５】
正孔注入層としては、陽極から正孔を効率よく有機エレクトロルミネッセンス層に注入する働きを有するものであれば化合物の種類は問わないが、従来、水溶性の導電性ポリマー（スタルクヴィテック社のバイトロン（登録商標））が広く用いられている。正孔注入層に必要な条件としては、その上に塗布積層する有機エレクトロルミネッセンス化合物によって、正孔注入層が再溶解しないということが挙げられる。
また、有機エレクトロルミネッセンス化合物は有機溶媒に溶解して塗布するため、正孔注入層は有機溶剤に不溶性（すなわち、水溶性）であることが望ましい。
【００１６】
つまり、正孔注入層を必要とする有機エレクトロルミネッセンス化合物を用いて、有機エレクトロルミネッセンス装置を作成する工程としては、まず陽極表面に水溶性の正孔注入層を塗布する必要があるが、陽極表面が撥水性では正孔注入層がはじかれてしまい、塗布することが出来ない。
そのため、正孔注入層を形成したい電極表面部分は親水性に保ち、形成したくない電極間部分にはいわば堤防状の撥水性の絶縁層を形成するようにパターンニングを行う必要があり、このために絶縁層の形成は必須であった。
【００１７】
【特許文献１】特開２００２−３０５０７７号公報
【特許文献２】特開２００４−６３２１０号公報
【特許文献３】特開２００１−１２６８６７号公報
【特許文献４】特許公表２０００−５１６７６０号公報
【非特許文献１】T.Shimoda, M.Kimura, et al., Proc. AsiaDisplay 98, 217(1998), M.Kimura, et al., IEEE Trans. Elec. Dev., to bepublished
【非特許文献２】Proc. Asia Display 98, 217(1998),IEEE Trans. Elec. Dev.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
そこで、本発明の課題は、有機エレクトロルミネッセンス装置の特性向上に必要な素子表面の清浄さ、平滑性を損なう絶縁層を形成しない状態、または絶縁層を遙かに薄い状態にしても安定かつ高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来高分子有機エレクトロルミネッセンス発光化合物の塗布成膜に必要とされていた絶縁層を形成しない、または絶縁層が遙かに薄い状態でエレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが可能であり、絶縁層由来の装置の性能低下を回避できる有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を見出した。
すなわち、有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層の塗布面である基板の表面に撥水性の薄膜を形成するなどして撥水性を付与することにより、絶縁層を形成しない状態、または絶縁層が遙かに薄い状態でも有機エレクトロルミネッセンス化合物層をパターニング成膜することが可能であり、しかも有機エレクトロルミネッセンス特性も良好な有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法を見出し、本発明を完成した。
【００２０】
本発明は、以下の構成からなる。
１．複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２．前記撥水処理が、撥水性の薄膜の形成を含む前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
３．撥水性の薄膜が、厚さ０.２〜３０ｎｍである前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
４．撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜３０００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜８０度の絶縁層を設ける前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
５．撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜３０度の絶縁層を設ける前記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
６．有機エレクトロルミネッセンス層が高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
７．撥水性の薄膜を形成する方法が、基板の表面にフッ化膜を形成する処理である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
８．フッ化膜がフルオロカーボン系化合物を反応ガスとするプラズマ処理によって形成されるものである前記７記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
９．撥水性の薄膜の表面粗さがＲａ値で１ｎｍ以下である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１０．撥水性の薄膜の表面突起高さが１０ｎｍ以下である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１１．撥水性の薄膜を、気体状有機化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により有機薄膜として形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１２．陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、薄膜を成膜した後に最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１３．陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、気体状化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により薄膜を形成し、次いで最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１４．撥水性の薄膜の形成方法が、基板表面をスパッタ法により処理し、ＳｉＯ2の薄膜を形成する方法である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１５．最適化処理が溶剤による洗浄処理である前記１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
１６．陽極の表面粗さ及び突起の高さを調整するため、酸素、アルゴン、フルオロカーボンから選ばれる１または２種以上を含むガス中で高周波プラズマ処理を行う前記１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
１７．撥水性の薄膜に対する水の接触角が３０°以上である前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１８．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷または無版印刷法で複数の電極上に塗布する前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
１９．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、インク噴射による無版印刷法により塗布する前記１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２０．有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、ノズルコート法により塗布する前記１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２１．有機エレクトロルミネッセンス化合物が燐光発光性高分子化合物である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２２．有機エレクトロルミネッセンス化合物が蛍光発光性高分子化合物または非共役系燐光発光性高分子である前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
２３．前記１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置。
２４．前記１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法に含まれる方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置用基板。
２５．前記２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている電子機器。
２６．電子機器が、面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリアである前記２５に記載の電子機器。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の製造方法によれば、陽極基板表面に絶縁層を形成しない状態、または絶縁層が遙かに薄い状態でも有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが可能であり、安定で高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について、添付図面（図３〜図２０）を参照しつつより詳細に説明する。
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法は、有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を、表面に撥水性の薄膜を形成するなどして撥水性を付与した基板上に所定のパターン形状に、好ましくはノズルコート法により塗布成膜して有機エレクトロルミネッセンス装置を製造する方法である。
【００２３】
［有機エレクトロルミネッセンス装置の構成］
まず、有機エレクトロルミネッセンス装置の構成について説明する。先ず、平板状の基板（図８のＳ）の表面上に陽極材料からなる膜（３）を成膜する。ここで、基板の例としては、ガラス基板が挙げられるが、これに限らず、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板であれば使用できる。あるいはＴＦＴ（thin film transistor:薄膜トランジスター）付きの基板上でも構わない。またＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチックなどの既知のフレキシブルな材料も使用できる。
【００２４】
［陽極について］
基板に成膜する陽極は、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）に代表される導電性で光透過性の層が最も一般的である。有機発光を基板を通して観察する場合には、陽極と基板の光透過性は必須であるが、有機発光をトップエミッション、すなわち上部の電極を通して観察する用途では陽極の透過性は必要なく、仕事関数が4.1ｅＶよりも高い金属あるいは金属化合物のような適当な任意の材料を陽極として用いることができる。
【００２５】
例えば、金、ニッケル、マンガン、イリジウム、モリブテン、パラジウム、白金などを組み合わせて、あるいは単一で用いることが可能である。この陽極は、金属の酸化物、窒化物、セレン化物及び硫化物からなる群より選ぶこともできる。また、光透過性の良好なＩＴＯの表面に、光透過性を損なわないように１〜３ｎｍの薄い膜として、上記の金属を成膜したものも陽極として用いることができる。これらの陽極材料表面への成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法、真空蒸着法などを用いることができる。陽極の厚さは２〜３００ｎｍが好ましい。
【００２６】
［撥水層について］
本発明においては、電極間および／または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用する。撥水処理を電極間に施すことにより堤防状の絶縁層が不要となり、また、撥水処理を電極表面に施すことにより、正孔注入層が不要になる。いずれかの撥水処理を行った基板を用いる方法も本発明に含まれるが、好ましくは電極間及び電極表面に撥水処理を施す。
【００２７】
陽極としてＩＴＯを用いた構成を例として、撥水処理を更に具体的に説明する。
この基板上に成膜されたＩＴＯ膜を、フォトリソグラフィー技術を用いて、所定の形状の電極にパターニング形成する。このようにして、基板の表面上には、各色の有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布すべき形状のＩＴＯ電極が複数、形成されている。
【００２８】
次に、ＩＴＯを形成した基板に撥水性を付与する表面処理を施す。典型的には撥水性の薄膜（以下、撥水層と記載することもある）を形成する。撥水性の薄膜を成膜する方法は、溶剤に溶解して塗布するウェットプロセスによる方法と、高周波プラズマ処理やスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、真空蒸着、レーザー転写法または酸素プラズマ処理法などのドライプロセスによる方法に大きく分けることができ、どちらも一般に用いられている成膜方法を単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００２９】
形成される撥水性の薄膜の厚さは０．２〜３０ｎｍが好ましく、０．２〜１０ｎｍがより好ましい。薄膜を形成する有機物の組成や化学構造は特に限定されないが、薄膜形成後の性質として、上層に積層される発光化合物に対して適切な膜厚と塗布形状を与える適切な撥水性を有することが要求される。さらに、上層に積層される発光性化合物の塗布により再溶解しないこと、塗布工程時の物理的衝撃により飛散、拡散しないこと、発光性化合物と良好な付着性を有すること、適切なイオン化ポテンシャルを有することが挙げられる。これらの性質を陽極基板に付与する化合物であれば種類は問わない。
【００３０】
発光性化合物と良好な付着性を有する化合物の例としては、発光性化合物と強固な相互作用を有する部分構造を有する化合物が望ましい。部分構造としては、例えば、特に疎水性相互作用が期待できる芳香環、アルキル鎖、フッ素などを適宜含んでいるものが望ましい。また、必ずしも有機物である必要はなく、金属フッ化物、金属酸化物などの無機物でもよい。また、ＳｉＯ2などケイ素を含む化合物を金属表面にスパッタし、薄膜を形成する方法も有効である。
また、撥水性の薄膜表面の適切なイオン化ポテンシャルとしては、用いる有機エレクトロルミネッセンス化合物の種類にも依るが、4.5〜6.0ｅＶが好ましく、4.8〜5.5ｅＶが更に好ましい。
【００３１】
撥水性の薄膜をウェットプロセスにて塗布して作製する場合には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などを用いて成膜した後に、最適化処理を行う。すなわち、膜の特性を改良または変更するために発光性化合物成分を溶解し得る溶剤で表面を洗浄することにより得ることができる。溶剤による洗浄工程は、撥水性の薄膜を塗布した工程と同様、スピンコート法、インクジェット法、ディップ法などを用いることができる。すなわち、溶剤で表面を洗浄することにより、新たに発光性化合物を上層に積層する際の工程で発生する飛散や拡散する成分を除去することができ、また基板表面に存在する凹凸や突起を完全に被覆しつくした後に、溶剤で表面を洗浄する回数を調整することにより、表面に付着している余分な遊離成分が除けるばかりではなく、表面平滑性を保持した撥水性の薄膜を具現することが可能となる。また、表面を溶剤で処理することにより表面エネルギーを調整することも可能である。成膜直後を基本にして、新たな洗浄処理を加えることで、水に対する接触角が５〜１４０°まで変化するので、積層する発光性化合物の極性によって表面エネルギーを調節することが可能である。そのほか、薄膜に、各種雰囲気下でアニール処理を施すこと、あるいはイオン注入やＵＶ照射、ＵＶオゾン照射のような輻射線処理または追加の酸素、窒素あるいは水素プラズマ処理などを施すことにより同様の効果を得ることができる。
【００３２】
上記ウェットプロセスによる成膜で用い得る化合物は、陽極表面とその上層に含まれる発光性化合物に良好な付着性を有した化合物であれば特に制限はないが、これまで一般に用いられてきた陽極バッファーを適用することがより好ましい。例えば、ポリ（３，４）−エチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＥＤＯＴ、ポリアニリンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＡＮＩなどの導電性ポリマーを挙げることができる。さらに、これら導電性ポリマーにトルエン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を添加して用いてもよい。また、界面活性剤などの第三成分を含む導電性ポリマーでもよい。前記界面活性剤としては、例えばアルキル基、アルキルアリール基、フルオロアルキル基、アルキルシロキサン基、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボキシレート、アミド、ベタイン構造、及び第４級化アンモニウム基からなる群から選択される１種の基を含む界面活性剤が用いられるが、フッ化物ベースの非イオン性界面活性剤も用い得る。
【００３３】
また、撥水性の薄膜は、高周波（ＲＦ）プラズマ処理などのドライプロセスによって成膜することも可能である。特に、有機物ガスにグロー放電を当てることによって有機物ガスが固層上に固体として析出する高周波プラズマ処理によれば、密着性に優れ、耐久性の高い膜が得られる。例えば、気体状のフルオロカーボンをＲＦプラズマ内でグロー放電させ、基板を接触させることにより、基板上にフルオロカーボンから成る薄膜を成膜することができる。フルオロカーボン薄膜は、ＲＦ装置庫内において気体状フルオロカーボンをプラズマ処理することによって形成できるが、気体状のフルオロカーボンは、ＣＦ4、Ｃ3Ｆ8，Ｃ4Ｆ10、ＣＨＦ3、Ｃ2Ｆ4及びＣ4Ｆ8からなる群より選ぶことができる。
【００３４】
プラズマの発生は、装置庫内に適切なパワーレベルで高周波（ＲＦ）電圧を印加（出力）することにより行われる。反応温度は、出力とガス流量、処理時間などのパラメータに依存して変化するが、装置庫内に温度調整機能を設けて適宜膜厚を再現性よく調整することが好ましい。このようにして得られる薄膜、特にフッ化物を含む薄膜を表面に成膜した陽極基板表面の接触角は、３０°〜１７０°まで制御することが可能である。その後に引き続く有機エレクトロルミネッセンス化合物の塗布を良好に行う為には、４０°〜１５０°が好ましく、６０°〜１２０°がさらに好ましい。このようにして、各色の有機エレクトロルミネッセンス化合物の塗布を受ける状態にある陽極基板を製造する。
【００３５】
また、高周波プラズマ処理によるドライプロセスによって撥水性の薄膜を形成する際には、プラズマの発生条件をコントロールすることにより陽極表面のエッチングを行うことも可能である。すなわち、高周波プラズマ処理により陽極表面のエッチング作用を利用した表面平滑化と、成膜を同時に行うことが可能である。上述のように、例えば、ケイ素化合物をスパッタリングにより薄膜状に形成しても良い。
【００３６】
得られた薄膜は、前述の塗布法による撥水性の薄膜と同様に最適化することができる。すなわち、さらに表面処理してその特性を改良または変更して一層適切なものとすることができる。具体的には、溶剤で洗浄することにより膜の平滑性と膜厚を適切な範囲とし、耐久性の向上を図ることができる。ここで膜の平滑性とは、表面粗さ（Ｒａ値）が１ｎｍ以下、表面突起高さが１０ｎｍ以下の状態を意味し、適切な膜厚とは０.２〜３０ｎｍを意味する。また、同様に表面エネルギーを調整することも可能である。さらに、薄膜に、各種雰囲気下でアニール処理を施すこと、あるいはイオン注入やＵＶ照射、ＵＶオゾン照射のような輻射線処理または追加の酸素、窒素あるいは水素プラズマ処理などを施すことによっても同様の効果を得ることができる。
【００３７】
必要に応じて、撥水性の薄膜の成膜時に陽極表面を前もって処理することによりオーバーコートされる撥水性の薄膜の性能（陽極基板との密着性、仕上がり平滑性、ホール注入障壁の低減化など）を改善することもできる。前もって処理する方法には高周波プラズマ処理を始めとしてスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、または酸素プラズマ処理などがある。
【００３８】
［絶縁層について］
本発明においては、電極間の絶縁層（上記撥水処理により形成される撥水層以外のものを言う）は設けなくともよいが、これを設ける事も可能である。絶縁層は、前記したように、各画素の有機エレクトロルミネッセンス素子を分離するために各画素間に設けられる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置においては、基板の清浄度を保つために、従来よりも遙かに薄い絶縁層を用いる。具体的には、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍのものであり、特に０〜２００ｎｍのものが好ましい。０ｎｍの場合は絶縁層を用いない状態を示す。
【００３９】
また、図９(a)に示す絶縁層の傾きは陽極表面から縁に向かってなだらかであればあるほどよい。この場合の望ましい角度は０〜３０度であり、特に２〜１０度が好ましい。ここで、０度の状態は、図９(b)に示すように絶縁層がＩＴＯと同じ高さで接しており、ＩＴＯの縁を完全にカバーしている状態である。また、図９(c)のようにＩＴＯ間を絶縁層が一続きで満たしていてもよい。
このように、本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置では、従来技術よりも遙かに薄い絶縁層を用いるのが好ましい。従来技術では、絶縁層の高さが充分でないと発光層の塗布ができなかったが、本発明では基板表面に撥水性の薄膜を形成することにより、発光層を好適に塗布することができる。
絶縁層を形成する化合物としては、フルオロカーボン、ＳｉＯ2薄膜などが挙げられる。
【００４０】
［有機エレクトロルミネッセンス化合物を形成する工程］
陽極基板に、有機エレクトロルミネッセンス化合物層を形成する工程について説明する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の有機エレクトロルミネッセンス層を形成するのに用いる有機エレクトロルミネッセンス化合物としては、大森裕：応用物理、第７０巻、第１２号、1419−1425頁（2001年）に記載されている低分子発光化合物及び高分子発光化合物などを例示することができる。この中でも、素子作製プロセスが簡素化される点で高分子系発光化合物が好ましく、発光効率が高い点で燐光発光化合物が好ましい。従って、特に燐光発光性高分子化合物がさらに好ましい。
【００４１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層として使用される燐光発光性高分子化合物としては、室温で燐光を発する高分子化合物であればその構造は特に限定はされない。具体的な高分子構造の例としては、ポリ（ｐ−フェニレン）類、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）類、ポリフルオレン類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリピロール類、ポリピリジン類などの共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位（代表的なものとしては、後述の遷移金属錯体または希土類金属錯体の一価基または二価基を例示できる。）が結合した高分子構造を挙げることができる。これらの高分子構造において、燐光発光部位は主鎖に組み込まれていても側鎖に組み込まれていてもよい。
【００４２】
燐光発光性高分子化合物の高分子構造の別の例としては、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン類、ポリトリフェニルアミン類などの非共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位が結合した高分子構造を挙げることができる。これらの高分子構造において、燐光発光部位は主鎖に組み込まれていても側鎖に組み込まれていてもよい。
燐光発光性高分子化合物の高分子構造のさらに別の例としては、燐光発光部位を有するデンドリマーを挙げることができる。この場合、燐光発光部位はデンドリマーの中心核、分岐部分、末端部分のいずれの部分に組み込まれていてもよい。
【００４３】
また、上記の高分子構造においては、共役系または非共役系の骨格に結合した燐光発光部位から燐光が発するが、共役系または非共役系の骨格自体から燐光が発するものでもよい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いる燐光発光性高分子化合物としては、材料設計に自由度がある点、燐光発光を得ることが比較的容易な点、合成が容易な点、溶媒への溶解性が高く塗布溶液の調製が容易な点などから、非共役系高分子構造を骨格とし、これに燐光発光部位が結合した高分子（以下、非共役系燐光発光性高分子と呼ぶ。）が好ましい。
【００４４】
非共役系燐光発光性高分子は、燐光発光性部位とキャリア輸送性部位から構成されるが、代表的な高分子構造として、燐光発光性部位とキャリア輸送性部位の結合状態によって、（１）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の主鎖内にある場合、（２）燐光発光性部位は高分子の側鎖にありキャリア輸送性部位は高分子の主鎖内にある場合、（３）燐光発光性部位は高分子の主鎖内にあり、キャリア輸送性部位は高分子の側鎖にある場合、（４）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位が共に高分子の側鎖にある場合を例示することができる。
【００４５】
また、上記の高分子構造は架橋構造を有していてもよいし、あるいは正孔輸送化合物、電子輸送化合物、発光化合物がそれぞれ結合せず独立した単一高分子（ホモポリマー）あるいは二種類の化合物が重合した高分子でもよい。さらに、高分子化されている化合物は、正孔輸送化合物、電子輸送化合物、及び発光化合物の３つから選ばれる１以上でよく、残りの化合物は低分子でも構わない。
【００４６】
上記の非共役系燐光発光性高分子は、燐光発光性部位として２種類以上のものを有していてもよく（それぞれ主鎖内にあっても側鎖にあってもよい。）、また、キャリア輸送性部位として２種類以上のものを有していてもよい（それぞれ主鎖内にあっても側鎖にあっても、あるいは結合していなくてもよい。）。
上記の非共役系燐光発光性高分子の分子量は、重量平均分子量で1000〜1000000が好ましく、10000〜500000がより好ましい。
【００４７】
上記の燐光発光性部位としては、室温で燐光を発光する化合物の一価基または二価基以上の多価基を用いることができるが、遷移金属錯体または希土類金属錯体の一価基または二価基が好ましい。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期律表の第一遷移元素系列、すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列、すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列、すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまでを含む。また、上記の希土類金属錯体に使用される希土類金属は、周期律表のランタノイド系列すなわち原子番号５７のＬａから７１のＬｕまでを含む。
【００４８】
また、上記の遷移金属錯体及び希土類金属錯体に使用できる配位子としては、G. Wilkinson(Ed.),Comprehensive Coordination Chemistry(Plenum Press,1987)、山本明夫「有機金属化学−基礎と応用−」（裳華房，1982）に記載の配位子などを例示することができる。中でも、ハロゲン配位子、含窒素ヘテロ環配位子（フェニルピリジン系配位子、ベンゾキノリン系配位子、キノリノール系配位子、ビピリジル系配位子、ターピリジン系配位子、フェナントロリン系配位子等）、ジケトン配位子（アセチルアセトン配位子、ジピバロイルメタン配位子等）、カルボン酸配位子（酢酸配位子等）、リン配位子（トリフェニルホスフィン系配位子等、亜リン酸エステル系配位子等）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、及びシアノ配位子が好ましい。金属錯体は、１つの錯体に複数の配位子を含んでいてもよい。また、金属錯体として、二核錯体あるいは多核錯体を使用することもできる。
【００４９】
上記のキャリア輸送性部位として、ホール輸送性、電子輸送性、またはホール及び電子の両方を輸送するバイポーラー性の一価基または二価基以上の多価基を用いることができる。ホール輸送性のキャリア輸送部位としては、カルバゾール、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）の一価基または二価基などを例示することができる。また、電子輸送性のキャリア輸送性部位としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体の一価基または二価基、ホウ素系化合物などを例示することができる。また、バイポーラー性のキャリア輸送部位としては、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）の一価基または二価基などを例示することができる。
【００５０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、上記の燐光発光性高分子化合物あるいは共役系高分子のみで形成することができる。また、燐光発光性高分子化合物あるいは共役系高分子のキャリア輸送性を補うために他のキャリア輸送性化合物を混合した組成物として発光層を形成することもできる。すなわち、燐光発光性高分子化合物がホール輸送性の場合には電子輸送性化合物を混合することができ、燐光発光性高分子化合物が電子輸送性の場合にはホール輸送性化合物を混合することができる。ここで、燐光発光性高分子化合物に混合するキャリア輸送性化合物は低分子化合物及び高分子化合物のいずれでもよい。
【００５１】
上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる低分子のホール輸送性化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体を始めとする既知のホール輸送化合物を例示することができる。また、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などを例示することができる。
【００５２】
一方、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる低分子の電子輸送性化合物としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などを例示することができる。また、上記の燐光発光性高分子化合物に混合することができる高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどを例示することができる。
【００５３】
また、上記の燐光発光性高分子化合物を成膜して得られる膜の物性等を改良する目的で、燐光発光性高分子化合物の発光特性に直接は関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光化合物として用いることもできる。一例を挙げると、得られる膜に柔軟性を付与するために、ポリメチルメタクリレ−ト（ＰＭＭＡ）やポリカーボネートを混合することができる。
【００５４】
発光層の厚さは１ｎｍ〜１μｍが好ましく、５ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより一層好ましい。
なお、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、エレクトロルミネッセンス層は上記発光層単独でもよいが、ホール転送層、電子輸送層と組み合わせてもよい。
【００５５】
ホール輸送層を形成するホール輸送化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾールなどの既知の低分子系ホール輸送化合物を例示することができる。
【００５６】
また、高分子系ホール輸送化合物も使用することができ、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物、さらにポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレンなどの高分子化合物を例示することができる。これらのホール輸送化合物は単独で用いることもできるが、異なるホール輸送化合物と混合または積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより一層好ましい。
【００５７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、電子輸送層を形成する電子輸送化合物としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ3）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などの既知の低分子系電子輸送化合物を例示することができる。また、高分子系電子輸送化合物も使用することができ、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどを例示することができる。これらの電子輸送化合物は単独で用いることもできるが、異なる電子輸送化合物と混合または積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さとしては１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより一層好ましい。
【００５８】
上記の発光層に用いられる燐光発光性高分子化合物、ホール輸送層に用いられるホール輸送化合物及び電子輸送層に用いられる電子輸送化合物は、それぞれ単独で各層を形成するほかに、高分子化合物をバインダとして各層を形成することもできる。これに使用される高分子化合物としては、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどを例示することができる。
【００５９】
上述のように、従来法では堤防状その他、電極表面のレベルから突出した絶縁層を電極間に設ける必要があったが、本発明によれば、絶縁層を設けずに、または電極表面レベルと実質的に同程度以下の高さの絶縁層を設けるだけで上記有機エレクトロルミネッセンス層をそれぞれの電極上に互いに分離された状態で設けることができる。
【００６０】
上記の発光層（必要であればホール輸送層及び電子輸送層法）は、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法、ノズルコート法などの塗布方法により形成することが可能である。低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着法及び電子ビーム蒸着法が用いられ、高分子化合物の場合は主にインクジェット法、スピンコート法、ノズルコート法などの塗布方法が用いられる。
このように、本発明は主として塗布法で画素を形成する際に特に有効であるが、従来の絶縁層形成法に由来する画素欠陥を回避できるなどの点で、低分子蒸着法も大いに有効である。
【００６１】
なお、本明細書中でインク噴射法とは、主に、塗布液を液滴状として噴射するインクジェット法と、塗布液を液柱状として吐出して塗布するノズルコート法を指す。以下にこれらの具体的な方法を記載する。
【００６２】
インクジェット法は、塗布装置に取り付けた吐出ノズル先端部のノズル孔から材料（本発明の場合、有機エレクトロルミネッセンス材料）を含む溶液を微少な液滴状として基板上に噴射し、当該材料を含む層を形成する方法である。
【００６３】
図４は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（インクジェットによる発光層塗布工程）を示す断面図である。この図に示すように、基板（Ｓ）よりも小さいインクジェット塗布装置ヘッド部（１１）を用い、このヘッド部（１１）を基板（Ｓ）に対して上方に配置する。ヘッド部（１１）の下部に配置されたノズル（液体吐出口）（１５）から塗布溶液（１２）を微少液滴状として精度良く吐出し、陽極（３）上に着弾させる。液滴は着弾後、液滴の体積に従って陽極状を濡れ広がる。液滴を大きくすることで、陽極全面を覆うように着弾させることも可能である。
このようなインクジェット法は、材料として高分子系材料を用いる場合に、微細かつ容易にパターニングができることから従来よりよく用いられている。
【００６４】
ノズルコート法は、塗布装置に取り付けた吐出ノズル先端部のノズル孔から材料（本発明の場合、有機エレクトロルミネッセンス材料）を含む溶液を連続吐出させて基板上に塗布し、当該材料層を含む層を形成する方法である。
【００６５】
該吐出ノズルは、ノズル本体とノズル孔を有する先端部材とを備えており、先端部材の着脱は自在である。このため、予め異なる直径のノズル孔を有する先端部材を複数種類用意しておけば、塗布溶液中の有機エレクトロルミネッセンス材料の濃度、または溶媒の種類や濃度により塗布溶液の流動性が変化したり、溶液を塗布する基板の幅の寸法などにより吐出溶液の最適流量が変化したりした場合でも、ノズル本体に装着されている先端部材を取り外して塗布条件に合った直径のノズル孔を持つ先端部材に交換するだけで、ノズル孔より吐出される溶液が液滴になったり必要以上に大流量になったりすることなく、図１０に示すようにヘッド部（１１）より塗布溶液（１２）を常に連続的な液柱状の状態に保ったまま、基板（Ｓ）と陽極（３）上に均一な状態で塗布することができる。
【００６６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法においては、このような吐出ノズル（１５）を一個もしくは複数個備えた塗布ヘッドを用意し、図１１に示すように吐出ノズル（１５）からストライプ状に塗布液を吐出させながら、塗布ヘッドをＩＴＯ基板に対して長軸方向（Ｘ軸方向）に移動させることで、ＩＴＯ基板上に有機エレクトロルミネッセンス層を塗布する。
【００６７】
塗布ヘッドが基板の長軸方向（Ｘ軸方向）の端まで移動したら、塗布ヘッドをＩＴＯ基板に対して短軸方向（Ｙ軸方向）に送り、折り返しの方向に塗布ヘッドを移動させる。この作業を繰り返して基板上のＩＴＯ基板に順次有機エレクトロルミネッセンス材料を塗布する。
【００６８】
この構成によれば、例えば、後述する参考例２のようにＩＴＯ基板の幅が１４０μｍの時にノズル孔の直径を１５μｍとするなど、基板の幅よりもノズル孔の直径を小さくすることで、ノズル及び基板の位置決めの際に余裕ができるので、塗布液が陽極基板上からはみ出すことなく、基板上にエレクトロルミネッセンス材料が良好な状態で吐出される。
【００６９】
また、塗布装置には入力装置と表示装置とを備えていてもよい。入力装置に塗布条件を入力することにより、入力された情報に基づきノズル孔の適正直径を適宜決定し、最適なノズル直径を前記表示装置に表示するためのものである。
また、記憶装置を備えていてもよく、塗布条件と、その条件に対応したノズル孔直径の適正サイズの対応関係の情報を記憶させておくことにより、前記入力装置に塗布条件を入力するだけで、その条件に合ったノズル孔の適正直径を選択し、表示装置に表示するようにセットすれば、適正直径が容易に決定できる。
【００７０】
また、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、発光層の陰極側に隣接してホールブロック層を設けてもよい。このホールブロック層には発光化合物より最高被占軌道（ＨＯＭＯ）準位の深い化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００７１】
さらに、励起子（エキシトン）が陰極金属で失活することを防ぐ目的で、発光層の陰極側に隣接してエキシトンブロック層を設けてもよい。このエキシトンブロック層には発光化合物より励起三重項エネルギーの大きな化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００７２】
このようにして有機エレクトロルミネッセンス層を陽極基板上に形成した有機エレクトロルミネッセンス装置の断面模式図の例を図５に示す。従来型の絶縁層付で、かつ正孔注入層がある有機エレクトロルミネッセンス装置を図１２に示した。本発明によれば絶縁層を形成することなく有機エレクトロルミネッセンス層のパターンニングを行うことが出来る。このパターンニングが有機エレクトロルミネッセンス装置の製造上、有効である理由は主として３つある。
【００７３】
第一に、基板表面の撥水性を調整することで、塗布した有機エレクトロルミネッセンス化合物が不必要に濡れ広がらず隣接したパターンと重なり合わないということ、第二に、水溶性の正孔注入層を用いなくても有機エレクトロルミネッセンス化合物の単層塗布のみで発光することが出来る表面処理であること、第三に、塗布した高分子化合物が乾燥して膜になる場合、塗布した縁の部分が厚膜になる傾向が強いという性質を生かせることである。これらの性質を利用することにより、ＩＴＯのエッジ部分に成膜された有機エレクトロルミネッセンス層をより厚膜にすることが可能である。
【００７４】
［陰極について］
次に、有機エレクトロルミネッセンス層に積層する陰極（図６中の５）について詳しく述べる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス装置の陰極材料としては、仕事関数が低く、かつ化学的に安定なものが使用され、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、ＡｌＬｉやＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の陰極材料を例示することができるが、化学的安定性を考慮すると仕事関数は2.9ｅＶ以上であることが好ましい。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍがより好ましい。
【００７５】
また、陰極から有機層への電子注入障壁を下げて電子の注入効率を上げる目的で、陰極バッファー層として、陰極より仕事関数の低い金属層を陰極と陰極に隣接する有機層の間に挿入してもよい。このような目的に使用できる低仕事関数の金属としては、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）を、アルカリ土類金属（Ｓｒ、Ｂａ）を、希土類金属（Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ）等を挙げることができる。また、陰極より仕事関数の低いものであれば、合金または金属化合物も使用することができる。これらの陰極バッファー層の成膜方法としては、蒸着法やスパッタ法などを用いることができる。陰極バッファー層の厚さは0.05〜５０ｎｍが好ましく、0.1〜２０ｎｍがより好ましく、0.5〜１０ｎｍがより一層好ましい。
【００７６】
さらに、陰極バッファー層は、上記の低仕事関数の物質と電子輸送化合物の混合物として形成することもできる。なお、ここで用いられる電子輸送化合物としては前述の電子輸送層に用いられる有機化合物を用いることができる。この場合の成膜方法としては共蒸着法を用いることができる。また、溶液による塗布成膜が可能な場合は、本発明によるノズルコート法の他、全面塗布を行うのであれば、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレー法、などのさまざまな成膜方法を用いても良い。この場合の陰極バッファー層の厚さは0.1〜１００ｎｍが好ましく、0.5〜５０ｎｍがより好ましく、１〜２０ｎｍがより一層好ましい。
【００７７】
このようにして完成された有機エレクトロルミネッセンス装置を図６に、従来法の装置を図１３に示した。
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成は図５の例に限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）発光性高分子化合物層／電子輸送層、２）正孔輸送部位と発光部位からなる発光性高分子化合物層／電子輸送層、３）正孔輸送化合物、発光化合物、電子輸送化合物を含む発光性高分子化合物層、３）正孔輸送化合物、発光化合物を含む層、４）発光化合物、電子輸送化合物を含む層を設けた素子構成などを挙げることができる。また、図４に示した有機エレクトロルミネッセンス層は１層であるが、発光層を２層以上有していてもよい。また本明細書中においては、特に断りのない限り、電子輸送部位、正孔輸送部位、発光部位の全てあるいは一種類以上が重合してなる化合物、あるいは正孔輸送化合物、電子輸送化合物、発光化合物の全てあるいは一種類以上が混合してなる化合物を発光性高分子化合物、また層を発光性化合物層と呼ぶこととする。
【００７８】
本発明は、以上に説明したような有機エレクトロルミネッセンス装置に関するものであり、また、この有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア等の電子機器を含む。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例を挙げ本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載により何らの限定を受けるものではない。なお、以下の例においては説明の簡略化のため、材料およびそれらより形成された層を以下のように略記する。
ＩＴＯ：インジウム錫酸化物（陽極）、
ＥＬＰ：燐光発光性高分子（ポリ（（ジ［４−（３，５−ジメチルビフェニル）］−２，６−ジメチル−４−スチリルフェニルボラン−ｃｏ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ’−（４−ビニルフェニル）−１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル−４，４’ジアミン−ｃｏ−（２−（４−ビニルフェニル）ピリジン）ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）））。
【００８０】
参考例１：
図３に示すように、基板（Ｓ）上にＩＴＯ（酸化インジウム錫）付きの透明電極（３）をストライプ状にパターニングした。以下この基板を陽極基板と呼ぶ。陽極基板のＩＴＯのサイズは３０μｍ、高さは１３００Åであり、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。
【００８１】
［基板の表面処理］
まず陽極基板の液体洗浄を行った。すなわち、市販の洗剤で超音波洗浄をし、超純水で流水洗浄を行い、陽極基板（Ａ）を作製した。陽極基板（Ａ）の水に対する接触角は１０°であった。
液体洗浄後、乾燥させた陽極基板（Ａ）をプラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を１５０Ｗとし、酸素プラズマを３０秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力を３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。処理後の陽極基板は撥水性を示し、水に対する接触角は８０°であった。こうして作製した撥水性を有する陽極基板を陽極基板（Ｂ）とした。
【００８２】
下記の（１）〜（３）の各溶液をインクジェット法により陽極基板（Ａ）及び（Ｂ）上にそれぞれ滴下し、ＩＴＯ周囲への溶液の濡れ広がり状態を観察した。
（１）バイトロン：正孔注入化合物であるバイトロン（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製））をイソプロピルアルコールにより１：１に希釈した溶液。
（２）ＥＬＰ−Ｈ：発光性化合物層を形成するための塗布溶液としてＥＬＰ６０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９４０ｍｇに溶解し、孔径0.2μｍのフィルターでろ過した溶液。
（３）ＥＬＰ−Ｌ：発光性化合物層を形成するための塗布溶液としてＥＬＰ３０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９７０ｍｇに溶解し、孔径０．２μｍのフィルターでろ過した溶液。
【００８３】
各溶液を滴下後、真空中（１ｔｏｒｒ）、室温、３０分の条件で溶媒を除去した。乾燥後、成膜した膜の形状をＰＬ顕微鏡にて観察した。図４中の（１３）で示されるＩＴＯ電極間の距離を１とした場合の膜の広がる距離を上記（１）〜（３）の溶液を使用した場合を比較し、結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
表１に示すように、親水性の陽極基板（Ａ）では上記３種類の溶液（１）〜（３）が全て濡れ広がり、隣接したＩＴＯ陽極に塗布した溶液の裾野部分と接触してしまった。特に、（１）の親水性のバイトロンは隣接したＩＴＯ陽極表面にまで濡れ広がり、ＥＬＰを塗布した場合では、濃度が薄い（２）のＥＬＰ−Ｌで特にその傾向が顕著であった。
一方、撥水処理化した陽極基板（Ｂ）では、（１）の親水性のバイトロンはＩＴＯ表面に球状に踏みとどまり、濡れ広がらなかった。ＥＬＰを塗布した場合では、（２）及び（３）のどちらの膜の裾の長さもピッチ間隔内に収まり、隣接したＩＴＯに塗布した溶液の裾野と接触することはなかった。
【００８６】
実施例１及び比較例１：
図７に、ＩＴＯ（３）がパターニングされた陽極基板（Ｓ）上に、フォトリソグラフィーによりポリイミド層をエッチングして絶縁層（１４）を形成したものを示す。絶縁層の開口は３０μｍで、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。この基板を液体洗浄後、乾燥させ、プラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を５０Ｗとし、酸素プラズマを５秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００８７】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力を３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。
別に用意した撥水処理せずにポリイミドを形成した基板と比較した所、処理後の絶縁層を構成するポリイミド層は水に対して９５°の接触角を示すことを確認した。
こうして作製した撥水性の絶縁層を有する陽極基板を陽極基板（Ｃ）とした。
【００８８】
陽極基板（Ｃ）に、参考例１に示した溶液（１）をインクジェット法により塗布し、室温にて２０分間乾燥後、さらに１５０℃にて１時間非大気下で乾燥した。その後、参考例１に示した溶液（３）をインクジェット法により塗布し、（１）の層に積層させた。このように発光層を形成した陽極基板（Ｃ）を蒸着装置内に載置し、カルシウムを蒸着速度0.01ｎｍ／ｓで１０ｎｍの厚さに蒸着させた。続いて、陰極としてアルミニウムをスパッタで１５０ｎｍの厚さに成膜し、最後にエポキシ樹脂により封止を行った。
【００８９】
同様の方法で、参考例１で作製した陽極基板（Ｂ）に、参考例１に示した溶液（３）を塗布し発光層を形成後、陰極を形成した。こうして各陽極基板（Ｃ）、（Ｂ）により作製した装置を有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ），有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）とした。
各有機エレクトロルミネッセンス装置に並列して作製されている画素１００個に対し、短絡などの欠陥が観察された画素の割合は、有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）では約３２個、有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）では約７個であった。
【００９０】
有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）及び（Ｂ）の画素を発光させて発光スペクトルを測定した結果を図１４に示す。この結果から分かるように、どちらも良好な緑色発光を示した。
また、図１５に有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）及び（Ｂ）の画素点灯耐久性時間を比較したグラフを示す。これらの結果は、絶縁層と正孔注入層を用いずに作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｂ）のほうが、絶縁層と正孔注入層を用いて作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（Ｃ）に比べ、歩留まりや耐久性の向上が見込まれることを示している。
【００９１】
参考例２：
図３に示すように、基板（Ｓ）上にＩＴＯ（酸化インジウム錫）付きの透明電極（３）をストライプ状にパターニングした。以下この基板を陽極基板（２）と呼ぶ。陽極基板（２）のＩＴＯのサイズは巾１４０μｍ、高さは１３００Åであり、これらの画素が１３０μｍピッチで連続的に配置されている。
【００９２】
［基板の表面処理］
まず陽極基板の液体洗浄を行った。すなわち、市販の洗剤で超音波洗浄をし、超純水で流水洗浄を行い、陽極基板（２Ａ）を作製した。陽極基板（２Ａ）の水に対する接触角は１０°であった。液体洗浄後、乾燥させた陽極基板（２Ａ）を、プラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を１５０Ｗとし、酸素プラズマを３０秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００９３】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。処理後の陽極基板は撥水性を示し、水に対する接触角は８０°であった。こうして作製した撥水性を有する陽極基板を陽極基板（２Ｂ）とした。
【００９４】
陽極基板（２Ａ）と（２Ｂ）に発光性化合物層を形成するための塗布溶液として、参考例１で調整した溶液（３）、すなわちＥＬＰ６０ｍｇを、アニソール（和光純薬工業製、特級）１９４０ｍｇに溶解し、孔径０．２μｍのフィルターでろ過した溶液を調製した。この溶液を陽極基板（２Ａ）及び（２Ｂ）上にノズルコート法にて塗布した。ノズルコート法の条件は、ノズル径１５ｕｍ、流量１８０ｕｌ／ｍｉｎ、走査速度は３ｍ／ｓｅｃとし、陽極基板（２Ａ）のみＩＴＯを一本置きに塗布した。塗布後、１００℃にて１５分加熱して乾燥させ、膜厚を測定したところ、膜厚は８００Åであった。
【００９５】
発光層溶液塗布後の基板（２Ａ）及び（２Ｂ）に３４０ｎｍの光を照射し、ＥＬＰを発光させて表面の状態をＰＬ顕微鏡にて観察した結果を図１６および図１７に示す。陽極基板（２Ａ）（図１６）では明らかにＥＬＰが不均一に濡れ広がり、隣接したＩＴＯにも跨っているのに対し、陽極基板（２Ｂ）（図１７）では、良好な直線状態でＥＬＰ膜が形成できた。
【００９６】
また、表面段差計（ＴＥＮＣＯＲ社製）にて、ＥＬＰ塗布後の陽極基板（２Ｂ）の表面形状をＩＴＯのストライプと直行する方向から測定した結果を図１８に示した。これによると、隣接したＩＴＯ間でＥＬＰ層は重なり合っておらず、明らかに断線しており、またＩＴＯの縁付近では膜厚となり縁部での短絡を抑制する効果が期待できた。
【００９７】
実施例２及び比較例２：
図１９に、陽極基板（Ｓ）上にストライプ状にパターニングされたＩＴＯ（３）の両脇に平行になるよう、フォトリソグラフィーによりポリイミド層をエッチングして絶縁層（１４）を形成した。
絶縁層の開口は８０μｍであり、これらの画素が８０μｍピッチで連続的に配置されている。この基板を液体洗浄し、乾燥させてプラズマ生成装置内に装着し、装置内の圧力を１Ｐａ、投入電力を５０Ｗとし、酸素プラズマを５秒間ＩＴＯ基板に照射する処理を行った。
【００９８】
次いで、導入するガスの種類を酸素からＣＨＦ3ガスに切り替え、流量を制御して圧力を７Ｐａとした。ＰＥモードで投入電力３００Ｗとし、１０秒間基板を処理した。
別に用意した撥水処理せずにポリイミドを形成した基板と比較した所、処理後の絶縁層を構成するポリイミド層は水に対して９５°の接触角を示すことを確認した。
こうして作製した撥水性の絶縁層を有する陽極基板を陽極基板（２Ｃ）とした。この陽極基板（２Ｃ）に、参考例１で調整した溶液（２）をノズルコート法により塗布した。このように発光層を形成した陽極基板を蒸着装置内に載置し、カルシウムを蒸着速度0.01ｎｍ／ｓで１０ｎｍの厚さに蒸着し、続いて、陰極としてアルミニウムをスパッタで１５０ｎｍの厚さに成膜し、最後にエポキシ樹脂により封止を行った。
【００９９】
同様の方法で、参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）に参考例１で調整した溶液（２）を塗布し発光層を形成後、陰極を形成した。
こうして各陽極基板（２Ｃ）、（２Ｂ）により作製した装置をそれぞれ有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｂ）とした。各有機エレクトロルミネッセンス装置に並列して作製されている画素１００個に対し、短絡などの欠陥が観察された画素の割合は、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）では約２０個、（２Ｂ）では約３個であった。図２０は、有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）の発光写真であるが、発光部の幅が不均一であることがわかる。
【０１００】
実施例３：スパッタ法によるＳｉＯ2の塗布
ＤＣスパッタ装置（アネルバ社製）にＩＴＯ陽極基板をセットし、基板表面を１分間スパッタした。この時の条件は、ターゲットにＳｉＯ2、投入電力は０．３ｋｗ、ガスには窒素を用いてスパッタ時の圧力は１Ｐａとした。この撥水性を有する陽極基板を陽極基板（３）とする。スパッタ処理後の陽極表面（３）の水に対する接触角は７０度であった。
実施例２と同様の方法でＥＬＰをノズルコート法により塗布した後、陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス装置（３）を作成した。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の方法によれば、従来法では必須であった陽極基板表面に絶縁層を形成しなくても有機エレクトロルミネッセンス発光化合物を塗布することが出来、安定で高性能な有機エレクトロルミネッセンス装置を製造することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】第１の絶縁層および第２の絶縁層を有する従来の有機エレクトロルミネッセンス装置の断面図である。
【図２】（ａ）〜（ｄ）は図１の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法（工程）を示す。
【図３】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置に用いる基板の概略断面図である
【図４】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（インクジェット法による発光層の塗布）を示す断面図である。
【図５】撥水処理基板を用いて有機エレクトロルミネッセンス化合物を塗布する本発明の方法により得られた基板の一部分の概略断面図である。
【図６】本発明の方法によって製造された有機エレクトロルミネッセンス装置の一部分の概略断面図である。
【図７】従来の方法による有機エレクトロルミネッセンス装置に用いられる基板の概略断面図である。
【図８】無撥水処理基板を用いる従来方法（比較例）によって有機エレクトロルミネッセンス化合物を基板に塗布して得られた基板の一部分の概略断面図である。
【図９】本発明の絶縁層の構造を表す概略断面図である。
【図１０】本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス装置の製造工程（ノズルコート法による発光層の塗布）を示す断面図である。
【図１１】有機エレクトロルミネッセンス化合物をノズルコート法にて塗布する際の塗布方法の概略図である。
【図１２】従来の方法によって有機エレクトロルミネッセンス化合物が塗布された基板の一部分の断面を示す概略断面図である。
【図１３】従来の方法によって製造された有機エレクトロルミネッセンス装置の一部分の概略断面図である。
【図１４】本発明及び従来の製造方法で作製された有機エレクトロルミネッセンス装置（実施例装置Ｂ及び比較例装置Ｃ）から得られた発光スペクトルを示す。
【図１５】本発明及び従来の製造方法で作製された有機エレクトロルミネッセンス素子（実施例装置Ｂ及び比較例装置Ｃ）の耐久性を示すグラフである。
【図１６】本参考例２で作成した陽極基板（２Ａ）の表面状態を表すＰＬ顕微鏡写真。
【図１７】本参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）の表面状態を表すＰＬ顕微鏡写真。
【図１８】本参考例２で作成した陽極基板（２Ｂ）の表面形状を表面段差計にて測定した結果。
【図１９】本実施例２で作成した陽極基板（２Ｃ）の概略断面図である。
【図２０】本比較例２で作成した有機エレクトロルミネッセンス装置（２Ｃ）の発光写真。
【符号の説明】
【０１０３】
１ 第１の絶縁層
２ 第２の絶縁層
３ 陽極
４ 発光層
５ 陰極
６ 発光層が薄い領域
７ 開口部のエッチング残渣
８ 表面起伏部のエッチング残渣
９ 正孔注入層
１０ａ 赤色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１０ｂ 緑色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１０ｃ 青色の有機エレクトロルミネッセンス化合物
１１ インクジェット塗布装置ヘッド部
１２ 塗布溶液
１３ ＩＴＯ間隔
１４ 絶縁層
１５ 吐出ノズル
Ｂ 本発明による有機エレクトロルミネッセンス装置
Ｃ 従来法による有機エレクトロルミネッセンス装置
Ｓ 基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２】
前記撥水処理が、撥水性の薄膜の形成を含む請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項３】
撥水性の薄膜が、厚さ０.２〜３０ｎｍである請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項４】
撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜３０００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜８０度の絶縁層を設ける請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項５】
撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜３０度の絶縁層を設ける請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項６】
有機エレクトロルミネッセンス層が高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項７】
撥水性の薄膜を形成する方法が、基板の表面にフッ化膜を形成する処理である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項８】
フッ化膜がフルオロカーボン系化合物を反応ガスとするプラズマ処理によって形成されるものである請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項９】
撥水性の薄膜の表面粗さがＲａ値で１ｎｍ以下である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１０】
撥水性の薄膜の表面突起高さが１０ｎｍ以下である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１１】
撥水性の薄膜を、気体状有機化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により有機薄膜として形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１２】
陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、薄膜を成膜した後に最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１３】
陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、気体状化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により薄膜を形成し、次いで最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１４】
撥水性の薄膜の形成方法が、基板表面をスパッタ法により処理し、ＳｉＯ2の薄膜を形成する方法である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１５】
最適化処理が溶剤による洗浄処理である請求項１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
【請求項１６】
陽極の表面粗さ及び突起の高さを調整するため、酸素、アルゴン、フルオロカーボンから選ばれる１または２種以上を含むガス中で高周波プラズマ処理を行う請求項１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
【請求項１７】
撥水性の薄膜に対する水の接触角が３０°以上である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１８】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷または無版印刷法で複数の電極上に塗布する請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１９】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、インク噴射による無版印刷法により塗布する請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２０】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、ノズルコート法により塗布する請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２１】
有機エレクトロルミネッセンス化合物が燐光発光性高分子化合物である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２２】
有機エレクトロルミネッセンス化合物が蛍光発光性高分子化合物または非共役系燐光発光性高分子である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２３】
請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置。
【請求項２４】
請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法に含まれる方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置用基板。
【請求項２５】
請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている電子機器。
【請求項２６】
電子機器が、面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリアである請求項２５に記載の電子機器。
【請求項１】
複数の電極上に有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を塗布することにより各電極上に有機エレクトロルミネッセンス層を形成する有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法において、電極間および/または電極の表面に撥水処理を施した基板を使用し、前記組成物を塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２】
前記撥水処理が、撥水性の薄膜の形成を含む請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項３】
撥水性の薄膜が、厚さ０.２〜３０ｎｍである請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項４】
撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜３０００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜８０度の絶縁層を設ける請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項５】
撥水層を形成した複数の電極の周囲に、基板表面からの厚さが０〜５００ｎｍで、電極上面から見込んだ角度が０〜３０度の絶縁層を設ける請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項６】
有機エレクトロルミネッセンス層が高分子有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む層である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項７】
撥水性の薄膜を形成する方法が、基板の表面にフッ化膜を形成する処理である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項８】
フッ化膜がフルオロカーボン系化合物を反応ガスとするプラズマ処理によって形成されるものである請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項９】
撥水性の薄膜の表面粗さがＲａ値で１ｎｍ以下である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１０】
撥水性の薄膜の表面突起高さが１０ｎｍ以下である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１１】
撥水性の薄膜を、気体状有機化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により有機薄膜として形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１２】
陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、薄膜を成膜した後に最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１３】
陽極（表面）を高周波プラズマ処理した後、気体状化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により薄膜を形成し、次いで最適化処理して撥水性の薄膜を形成することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１４】
撥水性の薄膜の形成方法が、基板表面をスパッタ法により処理し、ＳｉＯ2の薄膜を形成する方法である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１５】
最適化処理が溶剤による洗浄処理である請求項１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
【請求項１６】
陽極の表面粗さ及び突起の高さを調整するため、酸素、アルゴン、フルオロカーボンから選ばれる１または２種以上を含むガス中で高周波プラズマ処理を行う請求項１２または１３に記載の有機発光素子の製造方法。
【請求項１７】
撥水性の薄膜に対する水の接触角が３０°以上である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１８】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷または無版印刷法で複数の電極上に塗布する請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項１９】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、インク噴射による無版印刷法により塗布する請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２０】
有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む組成物を、ノズルコート法により塗布する請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２１】
有機エレクトロルミネッセンス化合物が燐光発光性高分子化合物である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２２】
有機エレクトロルミネッセンス化合物が蛍光発光性高分子化合物または非共役系燐光発光性高分子である請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法。
【請求項２３】
請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置。
【請求項２４】
請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の製造方法に含まれる方法により製造した有機エレクトロルミネッセンス装置用基板。
【請求項２５】
請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス装置を備えている電子機器。
【請求項２６】
電子機器が、面発光光源、装置用バックライト、装置、照明装置、インテリア、またはエクステリアである請求項２５に記載の電子機器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【公開番号】特開２００６−３３２０３６（Ｐ２００６−３３２０３６Ａ）
【公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２０１５８（Ｐ２００６−１２０１５８）
【出願日】平成１８年４月２５日（２００６．４．２５）
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月７日（２００６．１２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２５日（２００６．４．２５）
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【Ｆターム（参考）】
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