被覆物体
物体の表面の少なくとも一部がアミド含有重合体であり、アミド含有重合体の表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着露出被覆を有する被覆物体。物体の表面の少なくとも一部がアミド含有重合体を含む被覆物体を製造する方法であって、該方法は、アミド基を含む重合体の表面の少なくとも一部を、プラズマ化学蒸着被覆方法によって被覆し、その上にプラズマ化学蒸着露出被覆を形成する工程を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物体に適用された被覆を有する物体に関する。より具体的には、本発明は、物体に適用されたプラズマ生成被覆を有する重合体物体に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえば酸化ケイ素層および／またはポリオルガノシロキサン層で物体を被覆するためにプラズマ化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）技術を使用することは、たとえば、国際公開第２００４／０４４０３９号に記載されているように、よく知られている。特願２００３−３２６１５７（特開２００５−０８８４２２号公報）は、ポリアミド樹脂フィルム上の厚さ０．０２〜０．０３μｍのバリヤー層のプラズマ被覆を開示しているが、被覆の接着度については言及していない。ポリカーボネートシートは、板ガラス用途に広く使用されている。ポリカーボネートシートの耐摩耗性は、その上に耐摩耗性のＰＥＣＶＤ被覆を適用することによって著しく増加する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００４／０４４０３９号
【特許文献２】特開２００５−０８８４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、耐摩耗性ＰＥＣＶＤ被覆は、悪天候条件にさらされた後のポリカーボネートシートへの接着性が乏しい。したがって、（水湿潤性被覆のような他の利点を有する被覆と同様に）悪天候条件にさらされた後でさえポリマー基体に接着しているＰＥＣＶＤ耐摩耗性被覆へのニーズが残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記の課題の解決策を提供する。本発明の被覆物体の被覆は、驚くべきことに、悪天候条件にさらされた後でさえ接着している。１つの実施態様において、本発明は、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含むポリマー単位を含むポリマーの表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着露出被覆（plasma enhanced chemical vapor deposition exposed coating）を有し、プラズマ化学蒸着露出被覆が０．１μｍを超える厚さを有する、被覆物体である。
【０００６】
関連する実施態様において、本発明は、被覆物体を製造する方法であって、該物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、該方法が、
アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部をプラズマ化学蒸着被覆法によって被覆し、その上に０．１μｍを超える厚さを有するプラズマ化学蒸着被覆を形成する工程を含む方法である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、プラズマ化学蒸着露出被覆を有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【０００８】
【図２】図２は、中間層および露出プラズマ化学蒸着被覆（exposed plasma enhanced chemical vapor deposition coating）を有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【０００９】
【図３】図３は、片側にアミド基を含む重合体単位を含まない重合体のシートが積層され、反対側にプラズマ化学蒸着露出被覆を有する、アミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【００１０】
【図４】図４は、アミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートと露出プラズマ化学蒸着層の間に配置された第２のプラズマ化学蒸着層を有する以外は図３に示したのと同様な構造の断面図を示す。
【００１１】
【図５】図５は、第１および第３の層がアミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた３層重合体構造の両側に、中間層および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層構造の断面図を示す。
【００１２】
【図６】図６は、構造体の両側に、接着重合体層、アミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた層、プラズマ化学蒸着中間層、および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層ポリカーボネートコア構造体の断面図を示す。
【００１３】
【図７】図７は、構造体の両側に、接着重合体層、アミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた層、および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層ポリカーボネートコア構造体の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、１つの実施態様において、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着被覆を有する、被覆物体である。本発明の被覆物体の被覆は、驚くべきことに、悪天候条件にさらされた後でさえ接着している。
【００１５】
本発明において使用される特別のプラズマ化学蒸着技術は重要ではない。使用することができるプラズマ化学蒸着技術の例としては、大気圧を用いる技術とともに、大気圧より低い圧力を用いる技術が挙げられる。プラズマは、たとえば、コロナプラズマ、スパークプラズマ、ＤＣプラズマ、ＡＣプラズマ（ＲＦプラズマを含む。）およびマイクロ波プラズマであることができるが、それらに限定されない。好ましくは、本発明において使用されるプラズマ化学蒸着技術は、大気圧プラズマ化学蒸着である。大気圧プラズマ化学蒸着は、限定するものではないが、たとえば米国特許第６，１１８，２１８号明細書、米国特許第６４４１，５５３号明細書および米国特許第７，０６４，４０５号明細書、ならびに国際公開第２０００／４５６２３号、国際公開第２００２／２３９６０号、国際公開第２００４／０１９３８１号、国際公開第２００６／０４９７９４および国際公開第２００６／０４９８６５号に記載されているように、当該技術分野においてよく知られている。米国特許仮出願第６０／８４９，１５７号明細書に詳しく記載された大気圧方形波ＤＣエアギャップ電極系は、本発明において非常に好ましい。
【００１６】
用語「アミド基を含む重合体単位」は、［−Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）−］基を含む重合体単位を意味する。アミド基を含む重合体単位を有する重合体の例としては、限定するものではないが、次の縮合重合体および（ビニル）付加重合体が挙げられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
ここで、
（１）ポリウレタン、ポリアロファネート
（２）ポリ尿素、ポリビウレット
（３）ポリアミド、ポリアミノ酸
（４）Ｎ−アセチル，Ｎ−ベンゾイル，ポリエチレンイミン
（５）ポリビニルピロリドンおよび共重合体
（６）ポリアクリルアミドおよび共重合体
（７）ポリイミド
【００１９】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミドを含む重合体、それらの混合物、ならびにそれらからなる共重合体からなる群から選択することができる。重合体は熱可塑性重合体であってもよいし、熱硬化性重合体であってもよいが、熱可塑性タイプが好ましい。ポリウレタンは、本発明において、好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体であり、そしてそのようなポリウレタンは、エラストマーの、脂肪族の、透明な、または熱可塑性のポリウレタン重合体であってもよい。本発明において硬質エンジニアリング熱可塑性ポリウレタン樹脂の合成に使用することができる脂肪族モノマーの例としては、限定するものではないが、次のものが挙げられる。
【００２０】
【化２】
【００２１】
上記のジオールおよびジイソシアナートは、シクロヘキサンジメタノールおよびビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの位置および幾何異性体の特別の例であり、それらから本発明のポリウレタンを作ることができる。本明細書において用語「位置」および「幾何」異性体の意味は、ソロモンズ著、「有機化学」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、１９７６年、ｐ．２３１−２３２に定義されている。
【００２２】
ジイソシアナートが本質的に１，３−シス−、１，３−トランス−、１，４−シス−および１，４−トランス−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物からなり、そしてジオールが本質的に１，３−シス−、１，３−トランス−、１，４−シス−および１，４−トランス−シクロヘキサンジメタノールの混合物からなる場合は、好ましくは、ジイソシアナートおよびジオールの１，３−シス含有量は２０〜５０質量％の範囲内にあり、ジイソシアナートおよびジオールの１，３トランス含有量は、５〜３５質量％の範囲内にあり、ジイソシアナートおよびジオールの１，４−シス含有量は５〜３０質量％の範囲内にあり、そしてジイソシアナートおよびジオールの１，４−トランス含有量は１５〜５０質量％の範囲内にある。最も好ましくは、ジイソシアナートおよびジオールの１，３−シス含有量は約３６質量％であり、ジイソシアナートおよびジオールの１，３トランス含有量は約１８質量％であり、ジイソシアナートおよびジオールの１，４−シス含有量は約１３質量％であり、そしてジイソシアナートおよびジオールの１，４−トランス含有量は約３３質量％である。シクロヘキサンジメタノールおよびビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのいくつかの位置および幾何異性体はダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Company）（ミシガン州ミッドランド）から商業的に入手可能であり、米国特許第６，２５２，１２１号明細書および米国特許出願公開第２００４／００８７７５４号明細書（引用によってここに完全に組み入れられる。）の教示に従って作ることができる。
【００２３】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、本発明で使用される好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体である。ＴＰＵは次の４種類に分類することができる。
（ａ）芳香族エラストマーＴＰＵ（たとえばＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）ＴＰＵエラストマー）、
（ｂ）芳香族硬質ＴＰＵ（たとえばＩＳＯＰＬＡＳＴ（登録商標）ＴＰＵエンジニアリング樹脂）、
（ｃ）脂肪族エラストマーＴＰＵ（たとえばＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸまたはＤＥＳＭＯＰＡＮ ＴＰＵエラストマー）、および
（ｄ）脂肪族硬質ＴＰＵ。
種類（ａ）および（ｂ）のＴＰＵは、しばしば、ＵＶ劣化に対する安定化を必要とする。たとえば、たとえ本発明のプラズマ被覆が６５℃の水の中に１０日間浸漬した後でさえＩＳＯＰＬＡＳＴ（登録商標）３０２ ＴＰＵエンジニアリング樹脂への優れた接着性を有しているとしても、安定化していないＴＰＵの著しい黄変は、１００時間未満のＵＶ−Ｂ曝露で観察される。種類（ｃ）および（ｄ）の脂肪族ＴＰＵはより良好な自然ＵＶ安定性を有する。
【００２４】
ナイロンタイプ重合体のようなポリアミド重合体は、本発明で使用されるもう１つの好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体である。ナイロン重合体は非晶質であってもよいし半結晶質であってもよい。それらは脂肪族であってもよいし芳香族であってもよい。脂肪族ナイロンは、改善された紫外（ＵＶ）線下の安定性のために好ましいが、芳香族ナイロンは、ＵＶ劣化に対して適切に安定化されるならば、使用することができる。透明性が必要とされるときは、非晶質ナイロン重合体が好ましい。場合によっては、半結晶質ナイロン重合体は、加工条件、幾何学的形状、添加剤および重合体化学構造等の種々の方法によって透明にすることができる。このポリアミド重合体の説明をまとめると、最も好ましいのはＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０（イーエムエス・グリボリー社（EMS-Grivory））のような脂肪族非晶質ポリアミドである。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ（エボニック社（Evonik））のような脂肪族半結晶質ポリアミド重合体もまた非常に好ましい。この重合体は、半結晶質であるが、可視光を散乱させないほど寸法が小さい結晶子を有するので、透明性は維持される。他の使用可能な例はＲＩＳＬＡＮ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０（アルケマ社（Arkema））およびＣＲＩＳＴＡＭＩＤ ＭＳ １７００（アルケマ社）である。多くの他の使用可能なポリアミドは、一般的なものも珍しいものも、たとえば、エム・アイ・コーハン（M.I. Kohan）編、「ナイロンプラスチック・ハンドブック」（ハンセル出版（Hanser Publishers, c.）、１９９５年）に見いだすことができる。
【００２５】
好ましくは、本発明に使用されるプラズマ化学蒸着システムは、作用気体（working gas）および残余気体（balance gas）を含む気体の混合物をプラズマの中に流入してプラズマ重合し、移動する基体の上に被覆を形成する、大気圧プラズマ化学蒸着である。ここで使用するときは、用語「作用気体」とは、標準状態において気体であってもよいし気体でなくてもよいが、プラズマの中で重合して基体上に被覆を形成することができる反応性物質をいう。ここで使用するときは、用語「残余気体」とは、電極を通して、究極的に基体まで作用気体を運ぶ、反応性または非反応性気体をいう。
【００２６】
適切な作用気体（前駆体とも呼ばれる。）の例としては、シラン、シロキサンおよびシラザンのような有機ケイ素化合物であって、容器に入れられたそのような物質の揮発性液体のヘッドスペースから発生させられ、搬送気体（carrier gas）によって運ばれ、そして残余気体と合流させられたものが挙げられる。シランの例としては、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジエトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、トリエトキシビニルシラン、テトラエトキシシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、フェニルトリエトキシシラン、およびジメトキシジフェニルシランが挙げられる。シロキサンの例としては、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、およびオルトケイ酸テトラエチルが挙げられる。シラザンの例としては、ヘキサメチルシラザンおよびテトラメチルシラザンが挙げられる。シロキサンは好ましい作用気体であり、テトラメチルジシロキサンが特に好ましい。
【００２７】
作用気体は、好ましくは、残余気体と合流される前に、空気または窒素のような搬送気体で希釈される。搬送気体中の作用気体の体積濃度は、作用気体の蒸気圧に関係があり、好ましくは１％以上、より好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上であり、そして好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、最も好ましくは２０％以下である。酸化気体もまた、しばしば、プラズマ化学蒸着システムの中に流入される。酸化気体のいくつかの例は、空気、酸素および亜酸化窒素である。
【００２８】
適切な残余気体の例としては、空気、酸素、窒素、ヘリウムおよびアルゴン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。残余気体の流量はプラズマ重合作用気体を基体まで運ぶのに十分に高い。好ましくは、残余気体の流量は、残余気体がスロットを通過する速度が少なくとも１０００フィート／分、より好ましくは少なくとも２０００フィート／分、最も好ましくは少なくとも４０００フィート／分、そして好ましくは１００００フィート／分以下、好ましくは８０００フィート／分以下、最も好ましくは６０００フィート／分以下であるような流量である。残余気体と作用気体の相対的な流量の制御もまた、基体の上に形成される被覆の品質に寄与する。好ましくは、それらの流量は、残余気体と作用気体の体積比が、少なくとも０．００２％、より好ましくは少なくとも０．０２％、最も好ましくは少なくとも０．２％、そして好ましくは１０％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは１％以下になるように調節される。気体注入速度、濃度および組成の実際の数値は、当技術分野において十分に理解されているように、当然、基体の上に載せられる被覆の種類に依存する。当然のことながら、本発明の使用は前記の値に限定されない。限定するものではないが、たとえばコロナ放電領域（すなわちコロナ放電が形成される領域）に真空または部分真空を適用することによって本発明の方法を行なうこともできるが、本発明の方法は好ましくはプラズマがいかなる真空または部分真空も受けないように行なわれる、すなわち大気圧または大気圧近くで行なわれる。
【００２９】
好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、Ｓｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含む。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、式Ｓｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０を有する。最初に、式Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０を有する「中間層」で基体をプラズマ被覆することが望ましい場合がある。たとえば国際公開第２００６／０４９８６５号に記載されているように、そのような中間層は、多くの場合、基体への露出プラズマ化学蒸着被覆の接着性を改善する。
【００３０】
本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、好ましくは、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２による接着性が４．０以上であり、そしてその接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って、６５℃の水の中に２日、４日、８日、１６日もしくは２８日またはそれ以上浸漬した後、そして２００時間、４００時間、１０００時間またはそれ以上、紫外線に曝露した後に、４．０以上である。
【００３１】
本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは、０．１μｍ超である。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは０．５μｍ超である。最も好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは約１μｍ以上である。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは８μｍ以下である。いくつかの実施態様においては、その厚さは４μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。
【００３２】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体は、コア材を覆うことができる。本発明における非常に好ましいコア材としては、ポリカーボネートシートまたはフィルム、ポリメタクリル酸メチルシートまたはフィルム、およびポリオレフィンシートまたはフィルムが挙げられる。
【００３３】
さて、図１を参照すると、そこには、プラズマ化学蒸着露出被覆１１をその上に有する重合体１２のシートから構成された被覆物体の垂直断面図が示されている。重合体１２は、上に詳しく説明したように、ＴＰＵまたはポリアミド重合体のような、アミド基を含む重合体単位を含む重合体である。プラズマ化学蒸着被覆１１はいかなる種類のものであってもよい。しかし、好ましいプラズマ化学蒸着被覆１１はＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含む被覆である。最も好ましいプラズマ化学蒸着被覆１１はＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する被覆である。被覆１１は、０．１μｍを超える厚さを有する。被覆１１は、好ましくは、０．５μｍを超える厚さを有する。より好ましくは、被覆１１の厚さは１〜２０μｍの範囲である。
【００３４】
さて、図２を参照すると、そこには、第１のプラズマ化学蒸着被覆１５および第２のプラズマ化学蒸着被覆１４をその上に有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体１６のシートから構成された被覆物体の垂直断面図が示されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆１５は、所望により、本発明において「中間層」として使用され、好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式を有し、そして０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆１４は、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する「摩耗層」である。プラズマ蒸着層１４が被覆される重合体１６に十分に接着しないときは、中間層として第１の層１５を使用することが好ましい。被覆される基体重合体１６がＴＰＵまたはポリアミドの重合体であるときは、中間層としての第１の層１５の使用は、通常必要ではない。基体重合体１６がＴＰＵまたはポリアミドであるときは、接着性を提供するためのプラズマ中間層１５の使用は通常必要ではない。図１に示される構造が良好な接着性を有しない場合は、プラズマ中間層を有する図２に示される構造が使用されるべきである。さらに、図２に示される構造は、プラズマ硬質被覆の良好な接着性が維持されることを保証するために使用されてもよい。
【００３５】
さて、図３を参照すると、そこには、ＴＰＵ重合体１９のシート、その片側に積層されたポリカーボネート重合体２０のシート、ＴＰＵ重合体１９のシートの反対側にプラズマ化学蒸着露出被覆１８から構成された被覆物体１７の垂直断面図が示されている。２０がポリカーボネートである場合、１９はＴＰＵであり、そして１８はプラズマ耐摩耗性被覆である。あるＴＰＵ重合体は、重合体中間層なしでポリカーボネートによく接着し、そしてプラズマ硬質被覆はプラズマ中間層なしでＴＰＵによく接着する。しかし、実際には、粘度差のために、ＴＰＵは、多くの場合、ポリカーボネートと共押出することができない。共押出は、低価格および取り扱いやすさのために、好ましいやり方である。ポリカーボネート上にＴＰＵを適用するために、通常、押出被覆または積層のような異なる方法が好ましい。
【００３６】
さて、図４を参照すると、そこには、片側にポリカーボネート重合体のシート２５が積層され、反対側に第１のプラズマ化学蒸着被覆２３および第２のプラズマ化学蒸着被覆２２が被覆された、アミド基を含む重合体のシート２４から構成された被覆物体２１の垂直断面図が示されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆２３は、所望により、「中間層」として本発明において使用され、そして好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆２２は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして好ましくはＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。プラズマ蒸着層が重合体２４に十分に接着しない場合は、第１の層２３を中間層として使用することが好ましい。被覆される基体重合体２４がＴＰＵまたはポリアミド重合体である場合は、中間層として第１の層２３を使用することは、通常、必要ではない。
【００３７】
さて、図５を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体のシート３０に積層されたアミド基含有重合体の２枚のシート２９および３１から構成された被覆物体２６の垂直断面図が示されている。アミド基含有重合体２９および３１の各シートの反対側は、第１のプラズマ化学蒸着被覆２８および３２ならびに第２のプラズマ化学蒸着被覆２７および３３で被覆されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆２８および３２は、所望により「中間層」として本発明において使用され、好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆２７および３３は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして好ましくはＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。摩耗層２７および３３が、被覆される重合体２９および３１に十分に接着しないとき、中間層として第１の層２８および３２を使用することが好ましい。被覆される基体重合体２９および３１がＴＰＵまたはポリアミド重合体である場合は、中間層として第１の層２８および３２を使用することは、通常、必要ではない。この構造の簡略版は、コアシート３０の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層３１、３２および３３を省くことによって、作ることができる。
【００３８】
さて、図６を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体（たとえばＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社））のシート３７の上に共押出された、接着重合体（たとえばＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社））の２枚のシート３５および３６から構成された被覆物体３４の垂直断面図が示されている。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体３５および３６の各シートの反対側は、ポリアミド重合体、たとえばＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）３８および３９で被覆される。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体層３５および３６の目的は、ポリアミド層３８および３９をポリカーボネート層３７に接着させることである。ポリアミド重合体３８および３９の各シートの反対側は、第１のプラズマ化学蒸着被覆４０および４１ならびに第２のプラズマ化学蒸着被覆４２および４３で被覆されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆４０および４１は、所望により「中間層」として本発明において使用され、そして、好ましくは、Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆４２および４３は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして、好ましくは、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。摩耗層４２および４３が重合体基体３８および３９に十分に接着しない場合、プラズマ蒸着中間層４０および４１が使用される。図６は非常に好ましい構造を記載する。この構造の簡略版は、コアシート３７の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層３５、３９、４１および４３を省くことによって、作ることができる。
【００３９】
さて、図７を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体（たとえばＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社））のシート４７に積層された、ポリメチルメタクリルイミド接着層重合体（たとえばＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社））の２枚のシート４５および４６から構成された被覆物体４４の垂直断面図が示されている。ポリメチルメタクリルイミド重合体４５および４６の各シートの反対側は、ポリアミド重合体、たとえばＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）４８および４９で被覆されている。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体層４５および４６の目的は、ポリアミド層４８および４９をポリカーボネート層４７に接着させることである。ポリアミド重合体４８および４９の各シートの反対側は、プラズマ化学蒸着被覆５０および５１で被覆されており、それらは「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして、好ましくは、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。この図において、プラズマ接着層は必要とされない。図７は最も好ましい構造を記載する。ポリカーボネート層４７の上の層４８および４９用にポリアミドが使用される場合、一般に、貧弱な接着が得られる。したがって、ポリマー中間層４５および４６は、好ましくは、ポリアミドとポリカーボネートの間に使用される。ほとんどの場合、プラズマ耐摩耗層５０および５１はポリアミドに接着し、プラズマ中間層は必要ではない。この構造の簡略版は、コアシート４７の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層４５、４９および５１を省くことによって、作ることができる。
【００４０】
本発明の本質は図１によって記載される。図２〜７は変形を記載するが、本発明はこれらの変形に限定されない。たとえば、図１に記載された構造は、アミド基を含む重合体単位を含む重合体１２の底の露出面に、プラズマ化学蒸着被覆を適用することによって拡張することができる。同様に、図２において、重合体１６の底の露出面に、被覆１５および１４を適用することができる。同様に、図３において、重合体２０の底の露出面に、被覆１９および１８を適用することができる。そして、最後に、図４において、重合体２５の底の露出面に、被覆２４、２３および２２を適用することができる。また、上記の図５、６および７の説明において述べたように、それら構造は、コアシートの一方の面にのみ層を適用することによって簡単にすることができる。
【実施例】
【００４１】
プラズマ被覆条件および装置
表１は、米国特許仮出願第６０／８４９，１５７号明細書（すべて引用によって組み入れられる。）に詳述された装置を使用した本発明の実施例および比較例に使用されたプラズマ被覆条件を列挙し、そこでは、中間層（表１では接着層ともいう。）および露出被覆（表１では耐摩耗層ともいう。）の両方が適用されている。被覆が熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）に適用される実施例については、中間層は適用されない。
【００４２】
【表１】
【００４３】
上記の手順は、次式Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の範囲内の式を有する中間層を作る。上記の手順は、次式Ｓｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の範囲内の式を有する露出層を作る。
【００４４】
比較例１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、厚さ５０ナノメートルの中間層を作るために、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を前駆体として使用する。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、厚さ１μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、６５℃の水の中に１日浸漬した後は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は０である。
【００４５】
比較例２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、５０ナノメートルの厚さ中間層を作るために、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を前駆体として使用し、低電力を使用する。その後、前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、そして、電力を増加させ、厚さ４μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による２４時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、０である。
【００４６】
比較例３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、厚さ１μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であるが、６５℃の水の中に１日浸漬した後は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は０である。
【００４７】
実施例１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００４８】
実施例２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に２日間浸漬後は４である。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００４９】
実施例３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５０】
実施例４
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５１】
実施例５
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５２】
実施例６
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５３】
実施例７
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であり、６５℃の水の中に３日間浸漬した後は３である。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は３である。
【００５４】
実施例８
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンの８μｍの２５厚さフィルムを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による３００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５５】
実施例９
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に５日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による３００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５６】
実施例１０
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５７】
実施例１１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による５００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５８】
実施例１２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性ウレタン／ポリカーボネート混合物の厚さ０．１２５インチのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性樹脂ウレタン／ポリカーボネート混合物の上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に３日間浸漬した後もなお４を超えている。
【００５９】
実施例１３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６０】
実施例１４
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６１】
実施例１５
ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの押出シートを、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６２】
実施例１６
ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの押出シートを、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２の上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３．５であり、６５℃の水の中に５日間浸漬した後もなお３．５である。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３．５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお３．５である。
【００６３】
実施例１７
射出成形されたＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの４″×４″の正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、０である。
【００６４】
実施例１８
圧縮成形されたＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ０．２５インチの４″×４″の正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、２である。
【００６５】
実施例１９
３１０ｃｍ３のチャンバーおよびローラー回転翼を装備したＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐ混合機の中で、硬質エンジニアリング熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成する。反応器は１７０℃に加熱され、回転翼は５０ｒｐｍに設定される。プラスチック注射器を使用して、チャンバーに、ＵＮＯＸＯＬジオール（上記）を加え、続いて、Ｈ１２ＭＤＩ（上記）を加える。ジイソシアナートとジオールのモル比は１．０４：１．００である。回転翼速度を２００ｒｐｍに増加し、３０秒後にＴ−９第一錫オクトアート触媒を２滴加え、その後、プランジャーを下げて供給口に蓋をする。トルクが急速に増加し、その後、徐々に低下し、そして一様になる。１０分後、回転翼を止め、溶融した熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）生成物を黄銅スパチュラで取り出し、テフロン（登録商標）シートの上に平らにのばし、その後、デシケーターの中で一晩乾燥する。ＴＰＵを４×４×０．２５インチの正方形に圧縮成形し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。
【００６６】
実施例２０
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶ脂肪族ポリアミドの厚さ０．１２５インチの４″×４″正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）は使用し、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶ脂肪族ポリアミドの上に厚さ５０ナノメートルの接着層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、接着層の上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後もなお４．５である。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４．５である。
【００６７】
実施例２１
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後もなお４．５である。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４．５である。
【００６８】
実施例２２
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００６９】
実施例２３
ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７０】
実施例２４
ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミド（アルケマ社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後は０に下がる。
【００７１】
実施例２５
ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０（アルケマ社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７２】
実施例２６
ナイロン６６ポリアミド（シグマ・オールドリッチ社）を圧縮成形し（厚さ０．１２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ナイロン６６ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ナイロン６６ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７３】
実施例２７
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７４】
実施例２８
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７５】
実施例２９
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。その２層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であるが、６５℃の水の中に７日間浸漬した後は２．０に低下する。
【００７６】
実施例３０
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７７】
実施例３１
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７８】
実施例３２
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。その２層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＬＥＸＥＶＩＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であるが、６５℃の水の中に７日間浸漬した後は１．０に低下する。
【００７９】
むすび
本発明をその好ましい実施態様に従って上に記載してきたが、本発明はこの開示の精神および範囲内で変更することができる。したがって、この出願は、ここに開示された一般的な原理を使用して、本発明のいかなる変形、使用または適応をも包含するように意図される。さらに、本出願は、本開示からのそのような逸脱を、本発明が属する技術分野における既知のまたは慣用の実施の範囲内に入るものとして、そして次の特許請求の範囲の範囲内に入るものとして、包含するように意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物体に適用された被覆を有する物体に関する。より具体的には、本発明は、物体に適用されたプラズマ生成被覆を有する重合体物体に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえば酸化ケイ素層および／またはポリオルガノシロキサン層で物体を被覆するためにプラズマ化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）技術を使用することは、たとえば、国際公開第２００４／０４４０３９号に記載されているように、よく知られている。特願２００３−３２６１５７（特開２００５−０８８４２２号公報）は、ポリアミド樹脂フィルム上の厚さ０．０２〜０．０３μｍのバリヤー層のプラズマ被覆を開示しているが、被覆の接着度については言及していない。ポリカーボネートシートは、板ガラス用途に広く使用されている。ポリカーボネートシートの耐摩耗性は、その上に耐摩耗性のＰＥＣＶＤ被覆を適用することによって著しく増加する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００４／０４４０３９号
【特許文献２】特開２００５−０８８４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、耐摩耗性ＰＥＣＶＤ被覆は、悪天候条件にさらされた後のポリカーボネートシートへの接着性が乏しい。したがって、（水湿潤性被覆のような他の利点を有する被覆と同様に）悪天候条件にさらされた後でさえポリマー基体に接着しているＰＥＣＶＤ耐摩耗性被覆へのニーズが残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記の課題の解決策を提供する。本発明の被覆物体の被覆は、驚くべきことに、悪天候条件にさらされた後でさえ接着している。１つの実施態様において、本発明は、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含むポリマー単位を含むポリマーの表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着露出被覆（plasma enhanced chemical vapor deposition exposed coating）を有し、プラズマ化学蒸着露出被覆が０．１μｍを超える厚さを有する、被覆物体である。
【０００６】
関連する実施態様において、本発明は、被覆物体を製造する方法であって、該物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、該方法が、
アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部をプラズマ化学蒸着被覆法によって被覆し、その上に０．１μｍを超える厚さを有するプラズマ化学蒸着被覆を形成する工程を含む方法である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、プラズマ化学蒸着露出被覆を有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【０００８】
【図２】図２は、中間層および露出プラズマ化学蒸着被覆（exposed plasma enhanced chemical vapor deposition coating）を有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【０００９】
【図３】図３は、片側にアミド基を含む重合体単位を含まない重合体のシートが積層され、反対側にプラズマ化学蒸着露出被覆を有する、アミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートの断面図である。
【００１０】
【図４】図４は、アミド基を含む重合体単位を含む重合体のシートと露出プラズマ化学蒸着層の間に配置された第２のプラズマ化学蒸着層を有する以外は図３に示したのと同様な構造の断面図を示す。
【００１１】
【図５】図５は、第１および第３の層がアミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた３層重合体構造の両側に、中間層および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層構造の断面図を示す。
【００１２】
【図６】図６は、構造体の両側に、接着重合体層、アミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた層、プラズマ化学蒸着中間層、および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層ポリカーボネートコア構造体の断面図を示す。
【００１３】
【図７】図７は、構造体の両側に、接着重合体層、アミド基を含む重合体単位を含む重合体から作られた層、および露出プラズマ化学蒸着被覆を有する多層ポリカーボネートコア構造体の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、１つの実施態様において、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着被覆を有する、被覆物体である。本発明の被覆物体の被覆は、驚くべきことに、悪天候条件にさらされた後でさえ接着している。
【００１５】
本発明において使用される特別のプラズマ化学蒸着技術は重要ではない。使用することができるプラズマ化学蒸着技術の例としては、大気圧を用いる技術とともに、大気圧より低い圧力を用いる技術が挙げられる。プラズマは、たとえば、コロナプラズマ、スパークプラズマ、ＤＣプラズマ、ＡＣプラズマ（ＲＦプラズマを含む。）およびマイクロ波プラズマであることができるが、それらに限定されない。好ましくは、本発明において使用されるプラズマ化学蒸着技術は、大気圧プラズマ化学蒸着である。大気圧プラズマ化学蒸着は、限定するものではないが、たとえば米国特許第６，１１８，２１８号明細書、米国特許第６４４１，５５３号明細書および米国特許第７，０６４，４０５号明細書、ならびに国際公開第２０００／４５６２３号、国際公開第２００２／２３９６０号、国際公開第２００４／０１９３８１号、国際公開第２００６／０４９７９４および国際公開第２００６／０４９８６５号に記載されているように、当該技術分野においてよく知られている。米国特許仮出願第６０／８４９，１５７号明細書に詳しく記載された大気圧方形波ＤＣエアギャップ電極系は、本発明において非常に好ましい。
【００１６】
用語「アミド基を含む重合体単位」は、［−Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）−］基を含む重合体単位を意味する。アミド基を含む重合体単位を有する重合体の例としては、限定するものではないが、次の縮合重合体および（ビニル）付加重合体が挙げられる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
ここで、
（１）ポリウレタン、ポリアロファネート
（２）ポリ尿素、ポリビウレット
（３）ポリアミド、ポリアミノ酸
（４）Ｎ−アセチル，Ｎ−ベンゾイル，ポリエチレンイミン
（５）ポリビニルピロリドンおよび共重合体
（６）ポリアクリルアミドおよび共重合体
（７）ポリイミド
【００１９】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミドを含む重合体、それらの混合物、ならびにそれらからなる共重合体からなる群から選択することができる。重合体は熱可塑性重合体であってもよいし、熱硬化性重合体であってもよいが、熱可塑性タイプが好ましい。ポリウレタンは、本発明において、好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体であり、そしてそのようなポリウレタンは、エラストマーの、脂肪族の、透明な、または熱可塑性のポリウレタン重合体であってもよい。本発明において硬質エンジニアリング熱可塑性ポリウレタン樹脂の合成に使用することができる脂肪族モノマーの例としては、限定するものではないが、次のものが挙げられる。
【００２０】
【化２】
【００２１】
上記のジオールおよびジイソシアナートは、シクロヘキサンジメタノールおよびビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの位置および幾何異性体の特別の例であり、それらから本発明のポリウレタンを作ることができる。本明細書において用語「位置」および「幾何」異性体の意味は、ソロモンズ著、「有機化学」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、１９７６年、ｐ．２３１−２３２に定義されている。
【００２２】
ジイソシアナートが本質的に１，３−シス−、１，３−トランス−、１，４−シス−および１，４−トランス−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物からなり、そしてジオールが本質的に１，３−シス−、１，３−トランス−、１，４−シス−および１，４−トランス−シクロヘキサンジメタノールの混合物からなる場合は、好ましくは、ジイソシアナートおよびジオールの１，３−シス含有量は２０〜５０質量％の範囲内にあり、ジイソシアナートおよびジオールの１，３トランス含有量は、５〜３５質量％の範囲内にあり、ジイソシアナートおよびジオールの１，４−シス含有量は５〜３０質量％の範囲内にあり、そしてジイソシアナートおよびジオールの１，４−トランス含有量は１５〜５０質量％の範囲内にある。最も好ましくは、ジイソシアナートおよびジオールの１，３−シス含有量は約３６質量％であり、ジイソシアナートおよびジオールの１，３トランス含有量は約１８質量％であり、ジイソシアナートおよびジオールの１，４−シス含有量は約１３質量％であり、そしてジイソシアナートおよびジオールの１，４−トランス含有量は約３３質量％である。シクロヘキサンジメタノールおよびビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのいくつかの位置および幾何異性体はダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Company）（ミシガン州ミッドランド）から商業的に入手可能であり、米国特許第６，２５２，１２１号明細書および米国特許出願公開第２００４／００８７７５４号明細書（引用によってここに完全に組み入れられる。）の教示に従って作ることができる。
【００２３】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、本発明で使用される好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体である。ＴＰＵは次の４種類に分類することができる。
（ａ）芳香族エラストマーＴＰＵ（たとえばＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）ＴＰＵエラストマー）、
（ｂ）芳香族硬質ＴＰＵ（たとえばＩＳＯＰＬＡＳＴ（登録商標）ＴＰＵエンジニアリング樹脂）、
（ｃ）脂肪族エラストマーＴＰＵ（たとえばＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸまたはＤＥＳＭＯＰＡＮ ＴＰＵエラストマー）、および
（ｄ）脂肪族硬質ＴＰＵ。
種類（ａ）および（ｂ）のＴＰＵは、しばしば、ＵＶ劣化に対する安定化を必要とする。たとえば、たとえ本発明のプラズマ被覆が６５℃の水の中に１０日間浸漬した後でさえＩＳＯＰＬＡＳＴ（登録商標）３０２ ＴＰＵエンジニアリング樹脂への優れた接着性を有しているとしても、安定化していないＴＰＵの著しい黄変は、１００時間未満のＵＶ−Ｂ曝露で観察される。種類（ｃ）および（ｄ）の脂肪族ＴＰＵはより良好な自然ＵＶ安定性を有する。
【００２４】
ナイロンタイプ重合体のようなポリアミド重合体は、本発明で使用されるもう１つの好ましいアミド基を含む重合体単位を含む重合体である。ナイロン重合体は非晶質であってもよいし半結晶質であってもよい。それらは脂肪族であってもよいし芳香族であってもよい。脂肪族ナイロンは、改善された紫外（ＵＶ）線下の安定性のために好ましいが、芳香族ナイロンは、ＵＶ劣化に対して適切に安定化されるならば、使用することができる。透明性が必要とされるときは、非晶質ナイロン重合体が好ましい。場合によっては、半結晶質ナイロン重合体は、加工条件、幾何学的形状、添加剤および重合体化学構造等の種々の方法によって透明にすることができる。このポリアミド重合体の説明をまとめると、最も好ましいのはＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０（イーエムエス・グリボリー社（EMS-Grivory））のような脂肪族非晶質ポリアミドである。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ（エボニック社（Evonik））のような脂肪族半結晶質ポリアミド重合体もまた非常に好ましい。この重合体は、半結晶質であるが、可視光を散乱させないほど寸法が小さい結晶子を有するので、透明性は維持される。他の使用可能な例はＲＩＳＬＡＮ Ｃｌｅａｒ Ｇ３５０（アルケマ社（Arkema））およびＣＲＩＳＴＡＭＩＤ ＭＳ １７００（アルケマ社）である。多くの他の使用可能なポリアミドは、一般的なものも珍しいものも、たとえば、エム・アイ・コーハン（M.I. Kohan）編、「ナイロンプラスチック・ハンドブック」（ハンセル出版（Hanser Publishers, c.）、１９９５年）に見いだすことができる。
【００２５】
好ましくは、本発明に使用されるプラズマ化学蒸着システムは、作用気体（working gas）および残余気体（balance gas）を含む気体の混合物をプラズマの中に流入してプラズマ重合し、移動する基体の上に被覆を形成する、大気圧プラズマ化学蒸着である。ここで使用するときは、用語「作用気体」とは、標準状態において気体であってもよいし気体でなくてもよいが、プラズマの中で重合して基体上に被覆を形成することができる反応性物質をいう。ここで使用するときは、用語「残余気体」とは、電極を通して、究極的に基体まで作用気体を運ぶ、反応性または非反応性気体をいう。
【００２６】
適切な作用気体（前駆体とも呼ばれる。）の例としては、シラン、シロキサンおよびシラザンのような有機ケイ素化合物であって、容器に入れられたそのような物質の揮発性液体のヘッドスペースから発生させられ、搬送気体（carrier gas）によって運ばれ、そして残余気体と合流させられたものが挙げられる。シランの例としては、ジメトキシジメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジエトキシジメチルシラン、メチルトリエトキシシラン、トリエトキシビニルシラン、テトラエトキシシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、フェニルトリエトキシシラン、およびジメトキシジフェニルシランが挙げられる。シロキサンの例としては、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、およびオルトケイ酸テトラエチルが挙げられる。シラザンの例としては、ヘキサメチルシラザンおよびテトラメチルシラザンが挙げられる。シロキサンは好ましい作用気体であり、テトラメチルジシロキサンが特に好ましい。
【００２７】
作用気体は、好ましくは、残余気体と合流される前に、空気または窒素のような搬送気体で希釈される。搬送気体中の作用気体の体積濃度は、作用気体の蒸気圧に関係があり、好ましくは１％以上、より好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上であり、そして好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、最も好ましくは２０％以下である。酸化気体もまた、しばしば、プラズマ化学蒸着システムの中に流入される。酸化気体のいくつかの例は、空気、酸素および亜酸化窒素である。
【００２８】
適切な残余気体の例としては、空気、酸素、窒素、ヘリウムおよびアルゴン、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。残余気体の流量はプラズマ重合作用気体を基体まで運ぶのに十分に高い。好ましくは、残余気体の流量は、残余気体がスロットを通過する速度が少なくとも１０００フィート／分、より好ましくは少なくとも２０００フィート／分、最も好ましくは少なくとも４０００フィート／分、そして好ましくは１００００フィート／分以下、好ましくは８０００フィート／分以下、最も好ましくは６０００フィート／分以下であるような流量である。残余気体と作用気体の相対的な流量の制御もまた、基体の上に形成される被覆の品質に寄与する。好ましくは、それらの流量は、残余気体と作用気体の体積比が、少なくとも０．００２％、より好ましくは少なくとも０．０２％、最も好ましくは少なくとも０．２％、そして好ましくは１０％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは１％以下になるように調節される。気体注入速度、濃度および組成の実際の数値は、当技術分野において十分に理解されているように、当然、基体の上に載せられる被覆の種類に依存する。当然のことながら、本発明の使用は前記の値に限定されない。限定するものではないが、たとえばコロナ放電領域（すなわちコロナ放電が形成される領域）に真空または部分真空を適用することによって本発明の方法を行なうこともできるが、本発明の方法は好ましくはプラズマがいかなる真空または部分真空も受けないように行なわれる、すなわち大気圧または大気圧近くで行なわれる。
【００２９】
好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、Ｓｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含む。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、式Ｓｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０を有する。最初に、式Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０を有する「中間層」で基体をプラズマ被覆することが望ましい場合がある。たとえば国際公開第２００６／０４９８６５号に記載されているように、そのような中間層は、多くの場合、基体への露出プラズマ化学蒸着被覆の接着性を改善する。
【００３０】
本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆は、好ましくは、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２による接着性が４．０以上であり、そしてその接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って、６５℃の水の中に２日、４日、８日、１６日もしくは２８日またはそれ以上浸漬した後、そして２００時間、４００時間、１０００時間またはそれ以上、紫外線に曝露した後に、４．０以上である。
【００３１】
本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは、０．１μｍ超である。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは０．５μｍ超である。最も好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは約１μｍ以上である。好ましくは、本発明の露出プラズマ化学蒸着被覆の厚さは８μｍ以下である。いくつかの実施態様においては、その厚さは４μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。
【００３２】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体は、コア材を覆うことができる。本発明における非常に好ましいコア材としては、ポリカーボネートシートまたはフィルム、ポリメタクリル酸メチルシートまたはフィルム、およびポリオレフィンシートまたはフィルムが挙げられる。
【００３３】
さて、図１を参照すると、そこには、プラズマ化学蒸着露出被覆１１をその上に有する重合体１２のシートから構成された被覆物体の垂直断面図が示されている。重合体１２は、上に詳しく説明したように、ＴＰＵまたはポリアミド重合体のような、アミド基を含む重合体単位を含む重合体である。プラズマ化学蒸着被覆１１はいかなる種類のものであってもよい。しかし、好ましいプラズマ化学蒸着被覆１１はＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含む被覆である。最も好ましいプラズマ化学蒸着被覆１１はＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する被覆である。被覆１１は、０．１μｍを超える厚さを有する。被覆１１は、好ましくは、０．５μｍを超える厚さを有する。より好ましくは、被覆１１の厚さは１〜２０μｍの範囲である。
【００３４】
さて、図２を参照すると、そこには、第１のプラズマ化学蒸着被覆１５および第２のプラズマ化学蒸着被覆１４をその上に有するアミド基を含む重合体単位を含む重合体１６のシートから構成された被覆物体の垂直断面図が示されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆１５は、所望により、本発明において「中間層」として使用され、好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式を有し、そして０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆１４は、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する「摩耗層」である。プラズマ蒸着層１４が被覆される重合体１６に十分に接着しないときは、中間層として第１の層１５を使用することが好ましい。被覆される基体重合体１６がＴＰＵまたはポリアミドの重合体であるときは、中間層としての第１の層１５の使用は、通常必要ではない。基体重合体１６がＴＰＵまたはポリアミドであるときは、接着性を提供するためのプラズマ中間層１５の使用は通常必要ではない。図１に示される構造が良好な接着性を有しない場合は、プラズマ中間層を有する図２に示される構造が使用されるべきである。さらに、図２に示される構造は、プラズマ硬質被覆の良好な接着性が維持されることを保証するために使用されてもよい。
【００３５】
さて、図３を参照すると、そこには、ＴＰＵ重合体１９のシート、その片側に積層されたポリカーボネート重合体２０のシート、ＴＰＵ重合体１９のシートの反対側にプラズマ化学蒸着露出被覆１８から構成された被覆物体１７の垂直断面図が示されている。２０がポリカーボネートである場合、１９はＴＰＵであり、そして１８はプラズマ耐摩耗性被覆である。あるＴＰＵ重合体は、重合体中間層なしでポリカーボネートによく接着し、そしてプラズマ硬質被覆はプラズマ中間層なしでＴＰＵによく接着する。しかし、実際には、粘度差のために、ＴＰＵは、多くの場合、ポリカーボネートと共押出することができない。共押出は、低価格および取り扱いやすさのために、好ましいやり方である。ポリカーボネート上にＴＰＵを適用するために、通常、押出被覆または積層のような異なる方法が好ましい。
【００３６】
さて、図４を参照すると、そこには、片側にポリカーボネート重合体のシート２５が積層され、反対側に第１のプラズマ化学蒸着被覆２３および第２のプラズマ化学蒸着被覆２２が被覆された、アミド基を含む重合体のシート２４から構成された被覆物体２１の垂直断面図が示されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆２３は、所望により、「中間層」として本発明において使用され、そして好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆２２は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして好ましくはＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。プラズマ蒸着層が重合体２４に十分に接着しない場合は、第１の層２３を中間層として使用することが好ましい。被覆される基体重合体２４がＴＰＵまたはポリアミド重合体である場合は、中間層として第１の層２３を使用することは、通常、必要ではない。
【００３７】
さて、図５を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体のシート３０に積層されたアミド基含有重合体の２枚のシート２９および３１から構成された被覆物体２６の垂直断面図が示されている。アミド基含有重合体２９および３１の各シートの反対側は、第１のプラズマ化学蒸着被覆２８および３２ならびに第２のプラズマ化学蒸着被覆２７および３３で被覆されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆２８および３２は、所望により「中間層」として本発明において使用され、好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆２７および３３は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして好ましくはＳｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。摩耗層２７および３３が、被覆される重合体２９および３１に十分に接着しないとき、中間層として第１の層２８および３２を使用することが好ましい。被覆される基体重合体２９および３１がＴＰＵまたはポリアミド重合体である場合は、中間層として第１の層２８および３２を使用することは、通常、必要ではない。この構造の簡略版は、コアシート３０の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層３１、３２および３３を省くことによって、作ることができる。
【００３８】
さて、図６を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体（たとえばＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社））のシート３７の上に共押出された、接着重合体（たとえばＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社））の２枚のシート３５および３６から構成された被覆物体３４の垂直断面図が示されている。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体３５および３６の各シートの反対側は、ポリアミド重合体、たとえばＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）３８および３９で被覆される。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体層３５および３６の目的は、ポリアミド層３８および３９をポリカーボネート層３７に接着させることである。ポリアミド重合体３８および３９の各シートの反対側は、第１のプラズマ化学蒸着被覆４０および４１ならびに第２のプラズマ化学蒸着被覆４２および４３で被覆されている。第１のプラズマ化学蒸着被覆４０および４１は、所望により「中間層」として本発明において使用され、そして、好ましくは、Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の式および０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さを有する。第２のプラズマ化学蒸着被覆４２および４３は「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして、好ましくは、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。摩耗層４２および４３が重合体基体３８および３９に十分に接着しない場合、プラズマ蒸着中間層４０および４１が使用される。図６は非常に好ましい構造を記載する。この構造の簡略版は、コアシート３７の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層３５、３９、４１および４３を省くことによって、作ることができる。
【００３９】
さて、図７を参照すると、そこには、ポリカーボネート重合体（たとえばＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社））のシート４７に積層された、ポリメチルメタクリルイミド接着層重合体（たとえばＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社））の２枚のシート４５および４６から構成された被覆物体４４の垂直断面図が示されている。ポリメチルメタクリルイミド重合体４５および４６の各シートの反対側は、ポリアミド重合体、たとえばＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）４８および４９で被覆されている。ポリメチルメタクリルイミド接着重合体層４５および４６の目的は、ポリアミド層４８および４９をポリカーボネート層４７に接着させることである。ポリアミド重合体４８および４９の各シートの反対側は、プラズマ化学蒸着被覆５０および５１で被覆されており、それらは「摩耗層」であり、好ましくは図１に関して上記した厚さを有し、そして、好ましくは、Ｓｉ、Ｃ、ＯおよびＨを含み、最も好ましくはＳｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の式を有する。この図において、プラズマ接着層は必要とされない。図７は最も好ましい構造を記載する。ポリカーボネート層４７の上の層４８および４９用にポリアミドが使用される場合、一般に、貧弱な接着が得られる。したがって、ポリマー中間層４５および４６は、好ましくは、ポリアミドとポリカーボネートの間に使用される。ほとんどの場合、プラズマ耐摩耗層５０および５１はポリアミドに接着し、プラズマ中間層は必要ではない。この構造の簡略版は、コアシート４７の一方の面にのみ層を適用することによって、すなわち層４５、４９および５１を省くことによって、作ることができる。
【００４０】
本発明の本質は図１によって記載される。図２〜７は変形を記載するが、本発明はこれらの変形に限定されない。たとえば、図１に記載された構造は、アミド基を含む重合体単位を含む重合体１２の底の露出面に、プラズマ化学蒸着被覆を適用することによって拡張することができる。同様に、図２において、重合体１６の底の露出面に、被覆１５および１４を適用することができる。同様に、図３において、重合体２０の底の露出面に、被覆１９および１８を適用することができる。そして、最後に、図４において、重合体２５の底の露出面に、被覆２４、２３および２２を適用することができる。また、上記の図５、６および７の説明において述べたように、それら構造は、コアシートの一方の面にのみ層を適用することによって簡単にすることができる。
【実施例】
【００４１】
プラズマ被覆条件および装置
表１は、米国特許仮出願第６０／８４９，１５７号明細書（すべて引用によって組み入れられる。）に詳述された装置を使用した本発明の実施例および比較例に使用されたプラズマ被覆条件を列挙し、そこでは、中間層（表１では接着層ともいう。）および露出被覆（表１では耐摩耗層ともいう。）の両方が適用されている。被覆が熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）に適用される実施例については、中間層は適用されない。
【００４２】
【表１】
【００４３】
上記の手順は、次式Ｓｉ１．０Ｏ１．０−５．０Ｃ１．０−５．０Ｈ０．１−１０．０の範囲内の式を有する中間層を作る。上記の手順は、次式Ｓｉ１．０Ｏ１．８−２．４Ｃ０．３−１．０Ｈ０．７−４．０の範囲内の式を有する露出層を作る。
【００４４】
比較例１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、厚さ５０ナノメートルの中間層を作るために、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を前駆体として使用する。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、厚さ１μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、６５℃の水の中に１日浸漬した後は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は０である。
【００４５】
比較例２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、５０ナノメートルの厚さ中間層を作るために、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を前駆体として使用し、低電力を使用する。その後、前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、そして、電力を増加させ、厚さ４μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による２４時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、０である。
【００４６】
比較例３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）を４″×４″の正方形に裁断し、そしてプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、厚さ１μｍの露出層を作る。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であるが、６５℃の水の中に１日浸漬した後は０である。ポリカーボネートシートへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４〜５であるが、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は０である。
【００４７】
実施例１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００４８】
実施例２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に２日間浸漬後は４である。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ３９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００４９】
実施例３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５０】
実施例４
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４１９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５１】
実施例５
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５２】
実施例６
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５３】
実施例７
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンの厚さ２５ミルのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であり、６５℃の水の中に３日間浸漬した後は３である。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ５００熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による８００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後は３である。
【００５４】
実施例８
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンの８μｍの２５厚さフィルムを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ １９３熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による３００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５５】
実施例９
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを積層し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に５日間浸漬した後もなお４を超えている。ＫＲＹＳＴＡＬＦＬＥＸ ４９９熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による３００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５６】
実施例１０
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５７】
実施例１１
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＴＥＸＩＮ ＤＰ７−３００６熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による５００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００５８】
実施例１２
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性ウレタン／ポリカーボネート混合物の厚さ０．１２５インチのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性樹脂ウレタン／ポリカーボネート混合物の上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＥＸＩＮ ４２１５熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に３日間浸漬した後もなお４を超えている。
【００５９】
実施例１３
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６０】
実施例１４
多目的ＬＥＸＡＮポリカーボネートシート（厚さ０．２５インチ）の厚さ０．２５インチのシートに、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ８μｍのシートを圧縮成形し、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＤＥＳＭＯＰＡＮ ＤＰ−Ｗ−８５０８５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１０００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６１】
実施例１５
ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの押出シートを、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、６５℃の水の中に１０日間浸漬した後もなお４を超えている。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４を超えている。
【００６２】
実施例１６
ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの押出シートを、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２の上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３．５であり、６５℃の水の中に５日間浸漬した後もなお３．５である。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ３０２熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は３．５であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお３．５である。
【００６３】
実施例１７
射出成形されたＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンの厚さ０．２５インチの４″×４″の正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＩＳＯＰＬＡＳＴ ２５３０硬質熱可塑性樹脂ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、０である。
【００６４】
実施例１８
圧縮成形されたＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンの厚さ０．２５インチの４″×４″の正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ ２１０２−７５Ａ熱可塑性ウレタンへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、２である。
【００６５】
実施例１９
３１０ｃｍ３のチャンバーおよびローラー回転翼を装備したＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘ ３０００ｐ混合機の中で、硬質エンジニアリング熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成する。反応器は１７０℃に加熱され、回転翼は５０ｒｐｍに設定される。プラスチック注射器を使用して、チャンバーに、ＵＮＯＸＯＬジオール（上記）を加え、続いて、Ｈ１２ＭＤＩ（上記）を加える。ジイソシアナートとジオールのモル比は１．０４：１．００である。回転翼速度を２００ｒｐｍに増加し、３０秒後にＴ−９第一錫オクトアート触媒を２滴加え、その後、プランジャーを下げて供給口に蓋をする。トルクが急速に増加し、その後、徐々に低下し、そして一様になる。１０分後、回転翼を止め、溶融した熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）生成物を黄銅スパチュラで取り出し、テフロン（登録商標）シートの上に平らにのばし、その後、デシケーターの中で一晩乾燥する。ＴＰＵを４×４×０．２５インチの正方形に圧縮成形し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、熱可塑性ウレタンの上に厚さ１μｍの露出層を作る。
【００６６】
実施例２０
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶ脂肪族ポリアミドの厚さ０．１２５インチの４″×４″正方形を、プラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）は使用し、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶ脂肪族ポリアミドの上に厚さ５０ナノメートルの接着層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、接着層の上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後もなお４．５である。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４．５である。
【００６７】
実施例２１
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後もなお４．５である。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９による１００時間の湿潤紫外線曝露（ＱＵＶ−Ｂ）後もなお４．５である。
【００６８】
実施例２２
ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００６９】
実施例２３
ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７０】
実施例２４
ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミド（アルケマ社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＣＲＩＳＴＡＭＩＤ １７００ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後は０に下がる。
【００７１】
実施例２５
ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０（アルケマ社）を射出成形し（厚さ０．２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０ポリアミドの上に厚さ５μｍの露出層を作る。ＲＩＳＬＡＮ ＣＬＥＡＲ Ｇ３５０ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７２】
実施例２６
ナイロン６６ポリアミド（シグマ・オールドリッチ社）を圧縮成形し（厚さ０．１２５インチ）、その後、４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ナイロン６６ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ナイロン６６ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は４．５であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお４．５であり、そして６５℃の水の中に１４日間浸漬した後もなお４．５である。
【００７３】
実施例２７
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７４】
実施例２８
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７５】
実施例２９
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。その２層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。前駆体はテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）であり、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であるが、６５℃の水の中に７日間浸漬した後は２．０に低下する。
【００７６】
実施例３０
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミド（イーエムエス・グリボリー社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＧＲＩＬＡＭＩＤ ＴＲ９０ ＵＶポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７７】
実施例３１
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。この上に、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ４５ｍｍ押出機から共押出する。その３層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＴＲＯＧＡＭＩＤ ＣＸ７３２３ポリアミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であり、６５℃の水の中に７日間浸漬した後もなお少なくとも４．０であり、そして６５℃の水の中に２８日間浸漬した後は４．０である。
【００７８】
実施例３２
ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３０２−７ポリカーボネート（ダウ社）シート（０．８ｍｍ）を、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ ７０ｍｍ押出機から押出す。この上に、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミド（エボニック社）フィルム（約１００μｍ±５０μｍ）を、Ｓｃａｍｉａ ３５ｍｍ押出機から共押出する。その２層シートを４″×４″の正方形に裁断し、それをプラズマ被覆電極の下に繰り返し通す。最初に、前駆体としてヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）を使用し、厚さ５０ナノメートルの中間層を作る。その後、前駆体をテトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）に変え、ＰＬＥＸＩＭＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドの上に厚さ１μｍの露出層を作る。ＰＬＥＸＥＶＩＩＤ ８８１３ポリメチルメタクリルイミドへのプラズマ蒸着層の接着性は、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によれば、最初は少なくとも４．０であるが、６５℃の水の中に７日間浸漬した後は１．０に低下する。
【００７９】
むすび
本発明をその好ましい実施態様に従って上に記載してきたが、本発明はこの開示の精神および範囲内で変更することができる。したがって、この出願は、ここに開示された一般的な原理を使用して、本発明のいかなる変形、使用または適応をも包含するように意図される。さらに、本出願は、本開示からのそのような逸脱を、本発明が属する技術分野における既知のまたは慣用の実施の範囲内に入るものとして、そして次の特許請求の範囲の範囲内に入るものとして、包含するように意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着露出被覆を有し、プラズマ化学蒸着露出被覆が０．１μｍを超える厚さを有する、被覆物体。
【請求項２】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体が、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミド、それらの混合物ならびにそれらの共重合体からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の被覆物体。
【請求項３】
露出被覆がＳｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含むポリオルガノシロキサン被覆であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への露出被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項２に記載の被覆物体。
【請求項４】
被覆物体がさらに物体と露出被覆の間にプラズマ化学蒸着中間層被覆を含み、露出被覆および中間層被覆がそれぞれＳｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含むことを特徴とする請求項２に記載の被覆物体。
【請求項５】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項４に記載の被覆物体。
【請求項６】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項４に記載の被覆物体。
【請求項７】
被覆物体が、アミド基を含む重合体単位を含む少なくとも１つの重合体層をその上に有する重合体のシートを含むことを特徴とする請求項１に記載の被覆物体。
【請求項８】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への露出被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項７に記載の被覆物体。
【請求項９】
被覆物体を製造する方法であって、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、該方法が、プラズマ化学蒸着被覆方法によってアミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部を被覆し、その上に０．１μｍを超える厚さを有するプラズマ化学蒸着露出被覆を形成する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
プラズマ化学蒸着被覆方法が大気圧プラズマ化学蒸着被覆方法であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体が、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミド、それらの混合物ならびにそれらの共重合体からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１】
物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、アミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部がその上にプラズマ化学蒸着露出被覆を有し、プラズマ化学蒸着露出被覆が０．１μｍを超える厚さを有する、被覆物体。
【請求項２】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体が、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミド、それらの混合物ならびにそれらの共重合体からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の被覆物体。
【請求項３】
露出被覆がＳｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含むポリオルガノシロキサン被覆であり、ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への露出被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項２に記載の被覆物体。
【請求項４】
被覆物体がさらに物体と露出被覆の間にプラズマ化学蒸着中間層被覆を含み、露出被覆および中間層被覆がそれぞれＳｉ、Ｏ、ＣおよびＨを含むことを特徴とする請求項２に記載の被覆物体。
【請求項５】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項４に記載の被覆物体。
【請求項６】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項４に記載の被覆物体。
【請求項７】
被覆物体が、アミド基を含む重合体単位を含む少なくとも１つの重合体層をその上に有する重合体のシートを含むことを特徴とする請求項１に記載の被覆物体。
【請求項８】
ＡＳＴＭ試験Ｄ３３５９−０２によるアミド基を含む重合体単位を含む重合体への露出被覆の接着性が４．０以上であり、そして６５℃の水の中に２日間浸漬しかつＡＳＴＭ試験Ｄ４３２９に従って２００時間紫外線曝露した後の接着性が４．０以上であることを特徴とする請求項７に記載の被覆物体。
【請求項９】
被覆物体を製造する方法であって、物体の表面の少なくとも一部がアミド基を含む重合体単位を含む重合体を含み、該方法が、プラズマ化学蒸着被覆方法によってアミド基を含む重合体単位を含む重合体の表面の少なくとも一部を被覆し、その上に０．１μｍを超える厚さを有するプラズマ化学蒸着露出被覆を形成する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
プラズマ化学蒸着被覆方法が大気圧プラズマ化学蒸着被覆方法であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
アミド基を含む重合体単位を含む重合体が、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、ポリアロファネート、ポリビウレット、ポリアミノ酸、Ｎ−アセチルポリエチレンイミン、Ｎ−ベンゾイルポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリイミド、それらの混合物ならびにそれらの共重合体からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公表番号】特表２０１０−５２７８１７（Ｐ２０１０−５２７８１７Ａ）
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０９４８７（Ｐ２０１０−５０９４８７）
【出願日】平成２０年５月１９日（２００８．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０６４０５９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４４６１５
【国際公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１９日（２００８．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０６４０５９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４４６１５
【国際公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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