オリーブオイルの生産から得られる植物水をベースとした新規な粉末
本発明は、水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末の製造方法に関し、また、粉末それ自体、並びに、そのような粉末を含有する、特に錠剤の形態の栄養補助食品、食品、飼料および化粧品に関する。方法は、次の工程：Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する（濃縮）植物水を準備する工程；Ｂ）（必要に応じて）（濃縮）植物水の水含有率を調節する工程；Ｃ）必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；Ｄ）好ましくはアジュバントの存在下に、（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程、を含む。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富むオリーブ植物水を含む粉末の製造方法に関し、また、粉末それ自体、並びに、そのような粉末を含有する、特に錠剤の形態の栄養補助食品、食品、飼料およびヒト用化粧品に関する。
【０００２】
オリーブオイル生産の副産物である植物水は、それに含まれるヒドロキシチロソール（２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エタノール）やオレウロペイン（図１に示す）などの水溶性ポリフェノールにより、抗酸化作用、心臓の健康増進作用、ガンの抑制作用、抗炎症作用などの有益な生物学的効果を有している。
【０００３】
植物水から製造された粉末は、殆どの場合、オイルおよび繊維の含有量が依然として高いため、流動性に乏しい。流動性の低さは、粉末のその後の加工に、それが錠剤の製造であれ、あるいは、そのような粉末で栄養強化した食品の製造であれ、不利である。しかしながら、良好な流動性は、そのような粉末の取り扱いを容易にする。したがって、本発明の目的は、現在商業的に入手可能な粉末より流動性に優れた粉末を提供することにある。本発明の他の目的は、そのような粉末を経済的に製造する方法を提供することにある。
【０００４】
そのような粉末および方法に対する要求は、本発明により満たされる。
【０００５】
したがって、本発明は、水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する植物水（または濃縮植物水）を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）植物水（または濃縮植物水）の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ）好ましくはアジュバントの存在下に、（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【０００６】
水溶性ポリフェノールは、好ましくは、ヒドロキシチロソール、オレウロペイン、チロソールおよびこれらの混合物からなる群より選択される。本発明との関係において「水溶性ポリフェノールに富む」とは、水溶性ポリフェノールの量が、本方法の出発物質として使用された元の植物水に対して、≧０．１重量％、好ましくは≧０．３重量％、より好ましくは≧０．５重量％、特に好ましくは≧３０重量％であることを意味する。
【０００７】
本方法は、特に、ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を製造するためのものである。「ヒドロキシチロソールに富む」とは、本発明との関係において、ヒドロキシチロソールの量が、元の植物水の乾燥重量に対して、≧０．５重量％、好ましくは≧１重量％、より好ましくは≧２．５重量％、特に好ましくは≧２５重量％であることを意味する。
【０００８】
本発明との関係において、「水溶性ポリフェノール／ヒドロキシチロソールに富む」植物水を含む粉末は、また、水溶性ポリフェノール／ヒドロキシチロソールの量が、粉末の全重量に対して、≧２５重量％、好ましくは≧５０重量％、より好ましくは≧７０重量％、特に好ましくは≧９０重量％である粉末を意味し得る。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、オリーブオイル生産の副産物である植物水に含まれる水溶性ポリフェノールであるオレウロペインを示す。
【００１０】
以下に各工程をさらに詳細に説明する。本方法の工程はここに挙げた順序とし得るが、必ずしもそのようにする必要はない。
【００１１】
［工程Ａ）］
本発明の方法の出発物質として適している植物水は、当業者に知られた方法で製造された植物水であればいかなるものであってもよい。
【００１２】
本発明との関係において、「植物水」は、あらゆる種類のオリーブ廃水、オリーブジュースおよびオリーブの水溶性部分を包含する。
【００１３】
本発明の他の実施態様においては、植物水自身ではなく、水含有率が低いその濃縮物が使用される。
【００１４】
「濃縮植物水」とは、ここでは、当業者に知られた方法（凍結乾燥であっても、あるいは、水の蒸留除去（好ましくは減圧下で）であってもよい）で水の大部分が除去された植物水を意味する。この点において、「水含有率が低い」とは、水の量が、濃縮植物水の全重量に対して、６重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満であることを意味する。
【００１５】
本発明で使用される（濃縮）植物水は、特に、米国特許第６，４１６，８０８号明細書（第４欄第３７行〜第７欄第２７行）；国際公開第２００４／００５２２８号パンフレット、米国特許第６，９３６，２８７号明細書、米国特許公開第２００５／１０３７１１号明細書、米国特許公開第２００３／１０８６５１号明細書、米国特許公開第２００２／１９８４１５号明細書、米国特許第６，１６５，４７５号明細書；特開２００１−２５２０５４号公報、特開２０００−３１９１６１号公報、国際公開第０１／４５５１４号パンフレット（ユサナ（Ｕｓａｎａ））、米国特許第６，３５８，５４２号明細書（特に、第４欄第１行〜第９欄第５０行を参照）、米国特許第６，３６１，８０３号明細書（特に、第３欄第６４行〜第９欄第４７行、並びに、実施例１〜５および１１〜１３を参照）、および国際公開第０６／０８４６５８号パンフレットに記載されている方法の１つにより製造され得る。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態では、（濃縮）植物水は米国特許第６，４１６，８０８号明細書（第４欄第３７行〜第７欄第２７行）に開示されている方法で製造された。
【００１７】
特に適切な濃縮植物水は、例えば、米国、ヘイワードのクレアグリ（ＣｒｅＡｇｒｉ、Ｈａｙｗａｒｄ、ＵＳＡ）から商業的に入手可能な「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％」である。「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％」は、ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％の全重量に対して、５〜８重量％のタンパク質、４５〜６８重量％の炭水化物、１７〜３０重量％の脂肪、８〜１５重量％の灰分、および少なくとも６重量％の水溶性でかつ単純なポリフェノールを含有する。
【００１８】
共に米国、ヘイワードのクレアグリから商業的に入手可能な「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）２％」および「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）９％」も、イタリア、ミラノ（Ｍｉｌａｎ、Ｉｔａｌｙ）のＧｌａｎｂｉａ ａｎｄ Ｉｎｄｅｎａから商業的に入手可能な次の製品：２０〜３５重量％のヒドロキシチロソールおよび４〜６重量％のチロソールを含有するＯＬＩＶＡＣＴＩＶＴＭ、フェノールの全含有率が≧３０重量％（ＵＶにより測定）、ヒドロキシチロソール量が≧１．５重量％（ＨＰＬＣにより測定）で、かつベルバスコシド量が≧５．０重量％（ＨＰＬＣにより測定）のＯＬＥＡＳＥＬＥＣＴＴＭ、並びに、１ｋｇ当たり２２〜２４ｇのヒドロキシチロソールおよび５．０〜６．５ｇのチロソールを含有する粉末のＯＬＩＶＥ（ＯＬＥＡ）ＤＲＹもまた使用することができる。
【００１９】
他の適切な製品には、Ｓｅｐｐｉｃから商業的に入手可能なＰｒｏｌｉｖｏｌｓ（３５重量％のポリフェノール、特に２０ｍｇのヒドロキシチロソール（Ｐｒｏｌｉｖｏｌｓ１ｇ当たり）および３ｍｇのチロソール（Ｐｒｏｌｉｖｏｌｓ１ｇ当たり）を含有）の他、Ｏｌｉｖｅ Ｂｒａｕｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ ５００（ｏｂｉｐｅｋｔｉｎ製）（１ｋｇ当たり１．０〜２．２ｇのヒドロキシチロソールおよび０．２〜０．７ｇのチロソールを含有する粉末）、Ｏｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ ｌｉｑｕｉｄ Ｐ１０（Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ製）（１ｋｇ当たり２．０〜３．５ｇのヒドロキシチロソールおよび０．２〜１．０ｇのチロソールを含有する液体）、Ｏｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ（Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ製）（１ｋｇ当たり２２〜２３ｇのヒドロキシチロソールおよび６．５〜８．０ｇのチロソールを含有する粉末）、およびＯｌｉｖｅ Ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ ＮＬＴ（Ｌａｌｉｌａｂ Ｉｎｃ．製）（２．０〜６重量％のヒドロキシチロソールおよび０．７〜１．１重量％のチロソールを含有）がある。
【００２０】
商業的に入手可能な適切な濃縮植物水においては、ヒドロキシチロソールの量は濃縮植物水全重量の１ｋｇ当たり１．０〜２２０ｇの範囲で変化する。チロソールの量は、濃縮植物水全重量の１ｋｇ当たり０．２〜４５ｇの範囲で変化することが好ましい。ヒドロキシチロソールとチロソールの重量比は、１００：１０〜１００：４０であることが好ましく、１００：１８〜１００：３５であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明の方法で使用される特に好ましいヒドロキシチロソールに富む（濃縮）植物水は、次の工程：
ｉ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｉｉ）植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｉｉｉ）植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、酸性植物水をインキュベートする工程；
ｉｖ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水の水（の一部）を、必要に応じて、例えば凍結乾燥により除去する工程
を含む方法で製造される。
【００２２】
［工程ｉ）］
植物水は種を除いたオリーブの肉または果肉から製造することが好ましい。
【００２３】
植物水は次の工程：
必要に応じて、オリーブからオリーブの種を除き、種なしのオリーブ果肉を得る工程；
（種なしの）オリーブ果肉をプレスし、水、オイルおよびオリーブ果肉成分を含む液相混合物を得る工程；
液相混合物のオイルおよびオリーブ果肉成分から水成分を分離し、オイルおよびオリーブ果肉を実質的に含まない水成分を得る工程；
分離された水成分を採取する工程
により得ることが好ましい。
【００２４】
［工程ｉｉ）］
酸は、ｐＨを１〜６の範囲、好ましくは３〜５の範囲とするのに有効な量を添加することが好ましい。
【００２５】
酸は、ヒトが消費するのに適した任意の有機酸および無機酸（例えば、酒石酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、リン酸など）からなる群より選択することが好ましい。クエン酸および／またはリン酸の使用がより好ましい。
【００２６】
［工程ｉｉｉ）］
酸性植物水は、植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも７５％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、インキュベートすることが好ましい。
【００２７】
［工程Ｂ）］
工程Ｂ）では、その結果得られる懸濁液中の水の量が、その結果得られる懸濁水の全重量に対して７〜７０重量％の範囲、より好ましくは２０〜６０重量％の範囲、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲となるような量の水が濃縮植物水に加えられるか、または植物水から除去される。その結果、濃度はスプレードライまたは造粒に最適なものとなる。
【００２８】
［工程Ｃ）］
脂溶性部分（オイル）および水不溶性部分は無視する。水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富む水溶性部分が工程Ｄ）でさらに使用される。
【００２９】
［工程Ｄ）］
（濃縮）植物水を粉末へ変換する工程Ｄ）は、スプレードライまたは造粒によって行われる。
【００３０】
工程Ｄ）のスプレードライは、入口温度が１２０〜２２０℃の範囲、好ましくは１３０〜２１０℃の範囲、より好ましくは１３０〜１５０℃の範囲で、かつ出口温度が７５〜９０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００３１】
工程Ｄ）の造粒は、加工デンプン、ペクチン、ポリサッカリドおよびタンパク質などのバインダーを用い、流動層造粒、押出造粒、ミキサー造粒のような標準的な造粒方法を使用して行われる。
【００３２】
スプレードライは、モノサッカリド、ジサッカリド、オリゴサッカリドおよびポリサッカリドからなる群より選択されるアジュバントの存在下に行うことが好ましい。より好ましくは、スプレードライは、好ましくはデキストロース当量が５〜８のマルトデキストリンの存在下に行うことがより好ましい。マルトデキストリンを加えることにより、収率が大きく上昇し、流動性が向上し、かつ吸湿性（ｈｙｇｒｏｓｃｏｐｉｃｉｔｙ）が低下する。
【００３３】
モノ−およびジサッカリドの好ましい例としては、サッカロース、転化糖、キシロース、グルコース、フラクトース、ラクトース、マルトース、サッカロースおよび糖アルコールが挙げられる。
【００３４】
オリゴ−およびポリサッカリドの好ましい例としては、デンプン、加工デンプン、デンプン加水分解物が挙げられる。デンプン加水分解物の好ましい例としては、デキストリンおよびマルトデキストリン、特に５〜６５の範囲のデキストロース当量（ＤＥ）を有するもの、並びに、グルコースシロップ、特に２０〜９５の範囲のＤＥを有するものが挙げられる。用語「デキストロース当量」（ＤＥ）は加水分解の程度を意味し、乾燥重量基準のＤ−グルコースとして計算される還元糖の量である。この尺度はＤＥが略０の天然デンプンとＤＥが１００のグルコースを基準にしている。
【００３５】
好ましい加工ポリサッカリドは加工デンプンである。デンプンは親水性であり、したがって、乳化力を有さない。しかしながら、加工デンプンは、公知の化学的方法により疎水性部分で置換されたデンプンから造られる。例えば、デンプンは、炭化水素鎖で置換した無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物で処理することができる（オー・ビー・ブルツバーグ（Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ）（編者）、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．ボカラトン（Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ）、フロリダ（Ｆｌｏｒｉｄａ）、１９８６（およびその後の版）を参照。本発明の特に好ましい加工デンプンは、次式（Ｉ）を有する。
【化１】
式中、Ｓｔはデンプン、Ｒはアルキレンラジカル、およびＲ’は疎水性の基である。好ましくは、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレンラジカルである。Ｒ’は、好ましくは５〜１８個の炭素原子を有する、アルキル基またはアルケニル基とすることができる。式（Ｉ）で表わされる化合物は「ＯＳＡ−デンプン」（オクテニルコハク酸デンプンナトリウム）である。置換度、すなわちフリーの非エステル化水酸基数に対するエステル化水酸基数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で変化する。
を有する。
【００３６】
用語「ＯＳＡ−デンプン」はオクテニル無水コハク酸（ＯＳＡ）で処理された任意のデンプン（トウモロコシ、小麦、タピオカおよびジャガイモなどの任意の天然物または合成物由来）を意味する。置換度、すなわちフリーの非エステル化水酸基数に対するＯＳＡによりエステル化された水酸基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で変化する。ＯＳＡ−デンプンはまた、「食品用加工デンプン」という表現でも知られている。
【００３７】
用語「ＯＳＡ−デンプン」は、また、例えば、ＨｉＣａｐ １００、Ｃａｐｓｕｌ、Ｃａｐｓｕｌ ＨＳ、Ｐｕｒｉｔｙ Ｇｕｍ ２０００）、ＵＮＩ−ＰＵＲＥ）、ＨＹＬＯＮ ＶＩＩ）という商品名でＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）から、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓから、Ｃ＊ＥｍＣａｐという商品名でＣｅｒｅＳｔａｒから、またはＴａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅから商業的に入手可能なデンプンも包含する。
【００３８】
［工程Ｅ）］
工程Ｅ）で使用する有機溶媒は、沸点が＜１１５℃の有機溶媒であることが好ましい。
【００３９】
有機溶媒は、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン、アセトン、トルエン、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、エチルアセテートおよびこれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。
【００４０】
必要ならば、有機溶媒で洗浄した粉末を、例えば乾燥器、流動層乾燥機、または電子レンジでの連続乾燥で、さらに乾燥させる。
【００４１】
本発明はまた、水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する植物水（または濃縮植物水）を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）植物水（または濃縮植物水）の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ＊）（濃縮）植物水（の水溶性部分）を（スプレー）乾燥させる工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【００４２】
工程Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＥ）の詳細および好ましい態様は上述した通りである。工程Ｄ＊）は、工程Ｄ）について記載したように行うことが好ましい。
【００４３】
本発明の特別な実施形態は、ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
ａ）オリーブから植物水を製造する工程；（上記工程Ａ）および工程ｉ）を参照）
ｂ）植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；（上記工程ｉｉ）を参照）
ｃ）植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、酸性植物水をインキュベートする工程；（上記工程ｉｉｉ）を参照）
ｄ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を、必要に応じて、その水（の一部）を除去することによって濃縮する工程；（上記、工程Ｂ）を参照）
ｅ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を、必要に応じて、凍結乾燥する工程；
ｆ）必要に応じて、凍結乾燥したヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を水に再懸濁する工程；
ｇ）必要に応じて、濃縮植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；（上記工程Ｃ）を参照）
ｈ）好ましくはアジュバントの存在下に、（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；（上記工程Ｄ）を参照）
ｊ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程（上記工程Ｅ）を参照）
を含む方法である。
【００４４】
本発明はまた、上述した本発明の方法で製造した（水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富む植物水を含む）粉末自体に関する。
【００４５】
本発明の方法により製造された粉末は、良好な流動性を有する。それ故、それらは、それらを含む（コーティング／非コーティング）錠剤の製造に特に適している。したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法で製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含むそのような粉末を含む錠剤に関する。
【００４６】
本発明の粉末のさらなる加工は、錠剤に限定されるものではない。本発明の粉末は良好な流動性を有していることから、一般に取り扱いは容易である。したがって、それらはまた、後述するように（他の）ガレノス形態の製造に使用することができる。
【００４７】
したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法で製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む栄養補助食品に関する。
【００４８】
人体への投与、特に経口投与に適したガレノス形態には、丸剤、顆粒、糖衣錠、カプセル、および、発泡性粉末、発泡性錠剤などの発泡性製剤がある。栄養補助食品または医薬組成物は、固体形態のみならず、例えば飲料、ペーストおよび油性懸濁液のような溶液、乳化液または懸濁液などの液体形態でも投与することができる。ペーストは硬質または軟質シェルのカプセルに充填してもよい。他の使用形態の例としては、経皮、非経口または注射による投与が挙げられる。栄養および医薬組成物はまた、制御（遅延）放出製剤の形態とすることもできる。
【００４９】
本発明の栄養組成物または医薬組成物は、保護親水コロイド、バインダー、フィルム形成剤、カプセル化剤／材、壁／シェル材、マトリックス化合物、コーティング、乳化剤、表面活性剤、可溶化剤または崩壊剤、吸着剤、担体、フィラー、補助化合物（ｃｏｃｏｍｐｏｕｎｄ）、分散剤、湿潤剤、加工助剤、流動化剤、増量剤、ゼリー化剤、ゲル化剤、酸化防止剤および抗微生物剤をさらに含有することができる。
【００５０】
本発明の粉末はまた、優れた／改善された官能的特性を有していることから、栄養補助食品（また、医薬組成物）のみならず、ヒトが食べる食品にも適している。したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法により製造された水溶性ポリフェノールに富む（特にヒドロキシチロソールに富む）植物水を含む粉末を含む食品に関する。
【００５１】
用語「食品」には、食物添加物や飲料だけでなく臨床栄養物など、あらゆるタイプの栄養物が含まれる。
【００５２】
本発明の他の実施形態においては、本発明の任意の方法により製造された水溶性ポリフェノールに富む（特にヒドロキシチロソールに富む）植物水を含む粉末は、化粧品の成分として使用される。
【００５３】
本発明の方法は、濃縮植物水（を含む粉末）の流動性を改善することから、また、濃縮植物水の流動性を改善する方法であって、次の工程：
必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
好ましくはアジュバントの存在下に、濃縮植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；および
このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【００５４】
これらの工程には、先述したのと同様の好ましい態様を適用することができる。
【００５５】
ここで、次の実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
［実施例］
［実施例１］
ＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末２００ｇを１０００ｍｌの二重壁容器に入れた。脱イオン水３００ｍｌを加え、室温下、ミキサーディスクにより８００回転／分（ｒｐｍ）で攪拌して混合物を溶液とした。その後、ミキサーディスクのｒｐｍを４８００ｒｐｍに上げ、３０分間でオイルを乳化した。スプレードライの前に、溶液を脱イオン水３００ｍｌで希釈して、粘度を調節した。
【００５７】
研究室用スプレードライヤー（ニロ（Ｎｉｒｏ）製のＭｏｂｉｌｉｅ ＭｉｎｏｒＴＭ２０００ Ｔｙｐ Ｄ１により、次の条件で溶液をスプレードライした。
入口温度：約２００℃
出口温度：７８〜８６℃
ノズル圧：４ｂａｒ（速度：約２３０００ｒｐｍ）
噴霧速度：約２．５ｋｇ／時間
収率：５４ｇ（理論量の２７％）
【００５８】
分析データを表１に示す。
【００５９】
［実施例２］
ＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を１００ｇとマルトデキストリンＤＥ−０５０８を１００ｇとを１０００ｍｌの二重壁容器に入れ、実施例１と同様に処理した。
収率１３２ｇ（理論量の６６％）
【００６０】
分析データを表１に示す。
【００６１】
［実施例３：エチルアセテートによる濃縮植物水の抽出］
１０×５ｇのＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を５０ｍｌの遠心分離管に入れた。エチルアセテート４０ｍｌを加え、振盪機（ＩＫＡ ＨＳ ５０１ Ｄ）により遠心分離管を３００振動／分で１時間振盪して、油溶性成分を溶解した。その後、円形フィルターおよび吸引ビンを使用して固体粒子をろ過した。固体粒子を再び５０ｍｌのエチルアセテートで３回洗浄した。
【００６２】
洗浄物を、真空吸引ビンを使用して、フィルター上、室温で乾燥させ、その後、乾燥器で１時間乾燥させた。
【００６３】
油性成分を含有するエチルアセテート相はロータリーエバポレータにより蒸発させた。
【００６４】
ヒドロキシチロソールを含有するエチルアセテート相の蒸発により得られた乾燥粉末の分析データを表１に要約する。
【００６５】
［実施例４：植物水の遠心分離およびスプレードライ］
１２×１２．５ｇ（合計１５０ｇ）のＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を５０の遠心分離管に入れた。脱イオン水３４ｍｌを加え、振盪機（ＩＫＡ ＨＳ ５０１ Ｄ）により遠心分離管を３００振動／分で１時間振盪して、粉末を再分散させた。そのため、それらを３７００ｒｐｍ（Ｓｉｇｍａ ６−１０）で６時間の遠心分離した。上部の油相と底部の「固体」相を除去し、水相を採取した。７７．９ｇの乾燥物質を含有する水相（４１２ｇ）を、ニロ製の研究室用スプレードライヤーＭｏｂｉｌｅ Ｍｉｎｏｒ ２０００により、次の条件でスプレードライした。
入口温度：約１４０℃
出口温度：７６〜８２℃
ノズル圧：４ｂａｒ（速度：約２３０００ｒｐｍ）
噴霧速度：約０．８ｋｇ／時間
収率：６ｇ（理論量の７．７％）
【００６６】
水相中の乾燥物質含有率は１８．９重量％（乾燥物質７７．９ｇ、使用した全材料の約５２重量％）であった。
【００６７】
分析データを表１に示す。
【００６８】
［実施例５：マルトデキストリンの使用による植物水の遠心分離およびスプレードライ］
水溶性部分を実施例４で記載したようにして分離した。収率および流動性を向上させるために、スプレードライの前に、乾燥物質６３．６ｇを含有する３４４ｇの水相に、マルトデキストリン６３．６ｇを加えた。実施例４で記載したのと同様の方法で水溶液をスプレードライした。
収率１０７ｇ（理論量の８６％）
【００６９】
分析データを表１に要約する。
【００７０】
【表１】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富むオリーブ植物水を含む粉末の製造方法に関し、また、粉末それ自体、並びに、そのような粉末を含有する、特に錠剤の形態の栄養補助食品、食品、飼料およびヒト用化粧品に関する。
【０００２】
オリーブオイル生産の副産物である植物水は、それに含まれるヒドロキシチロソール（２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）エタノール）やオレウロペイン（図１に示す）などの水溶性ポリフェノールにより、抗酸化作用、心臓の健康増進作用、ガンの抑制作用、抗炎症作用などの有益な生物学的効果を有している。
【０００３】
植物水から製造された粉末は、殆どの場合、オイルおよび繊維の含有量が依然として高いため、流動性に乏しい。流動性の低さは、粉末のその後の加工に、それが錠剤の製造であれ、あるいは、そのような粉末で栄養強化した食品の製造であれ、不利である。しかしながら、良好な流動性は、そのような粉末の取り扱いを容易にする。したがって、本発明の目的は、現在商業的に入手可能な粉末より流動性に優れた粉末を提供することにある。本発明の他の目的は、そのような粉末を経済的に製造する方法を提供することにある。
【０００４】
そのような粉末および方法に対する要求は、本発明により満たされる。
【０００５】
したがって、本発明は、水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する植物水（または濃縮植物水）を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）植物水（または濃縮植物水）の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ）好ましくはアジュバントの存在下に、（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【０００６】
水溶性ポリフェノールは、好ましくは、ヒドロキシチロソール、オレウロペイン、チロソールおよびこれらの混合物からなる群より選択される。本発明との関係において「水溶性ポリフェノールに富む」とは、水溶性ポリフェノールの量が、本方法の出発物質として使用された元の植物水に対して、≧０．１重量％、好ましくは≧０．３重量％、より好ましくは≧０．５重量％、特に好ましくは≧３０重量％であることを意味する。
【０００７】
本方法は、特に、ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を製造するためのものである。「ヒドロキシチロソールに富む」とは、本発明との関係において、ヒドロキシチロソールの量が、元の植物水の乾燥重量に対して、≧０．５重量％、好ましくは≧１重量％、より好ましくは≧２．５重量％、特に好ましくは≧２５重量％であることを意味する。
【０００８】
本発明との関係において、「水溶性ポリフェノール／ヒドロキシチロソールに富む」植物水を含む粉末は、また、水溶性ポリフェノール／ヒドロキシチロソールの量が、粉末の全重量に対して、≧２５重量％、好ましくは≧５０重量％、より好ましくは≧７０重量％、特に好ましくは≧９０重量％である粉末を意味し得る。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、オリーブオイル生産の副産物である植物水に含まれる水溶性ポリフェノールであるオレウロペインを示す。
【００１０】
以下に各工程をさらに詳細に説明する。本方法の工程はここに挙げた順序とし得るが、必ずしもそのようにする必要はない。
【００１１】
［工程Ａ）］
本発明の方法の出発物質として適している植物水は、当業者に知られた方法で製造された植物水であればいかなるものであってもよい。
【００１２】
本発明との関係において、「植物水」は、あらゆる種類のオリーブ廃水、オリーブジュースおよびオリーブの水溶性部分を包含する。
【００１３】
本発明の他の実施態様においては、植物水自身ではなく、水含有率が低いその濃縮物が使用される。
【００１４】
「濃縮植物水」とは、ここでは、当業者に知られた方法（凍結乾燥であっても、あるいは、水の蒸留除去（好ましくは減圧下で）であってもよい）で水の大部分が除去された植物水を意味する。この点において、「水含有率が低い」とは、水の量が、濃縮植物水の全重量に対して、６重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満であることを意味する。
【００１５】
本発明で使用される（濃縮）植物水は、特に、米国特許第６，４１６，８０８号明細書（第４欄第３７行〜第７欄第２７行）；国際公開第２００４／００５２２８号パンフレット、米国特許第６，９３６，２８７号明細書、米国特許公開第２００５／１０３７１１号明細書、米国特許公開第２００３／１０８６５１号明細書、米国特許公開第２００２／１９８４１５号明細書、米国特許第６，１６５，４７５号明細書；特開２００１−２５２０５４号公報、特開２０００−３１９１６１号公報、国際公開第０１／４５５１４号パンフレット（ユサナ（Ｕｓａｎａ））、米国特許第６，３５８，５４２号明細書（特に、第４欄第１行〜第９欄第５０行を参照）、米国特許第６，３６１，８０３号明細書（特に、第３欄第６４行〜第９欄第４７行、並びに、実施例１〜５および１１〜１３を参照）、および国際公開第０６／０８４６５８号パンフレットに記載されている方法の１つにより製造され得る。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態では、（濃縮）植物水は米国特許第６，４１６，８０８号明細書（第４欄第３７行〜第７欄第２７行）に開示されている方法で製造された。
【００１７】
特に適切な濃縮植物水は、例えば、米国、ヘイワードのクレアグリ（ＣｒｅＡｇｒｉ、Ｈａｙｗａｒｄ、ＵＳＡ）から商業的に入手可能な「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％」である。「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％」は、ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）６％の全重量に対して、５〜８重量％のタンパク質、４５〜６８重量％の炭水化物、１７〜３０重量％の脂肪、８〜１５重量％の灰分、および少なくとも６重量％の水溶性でかつ単純なポリフェノールを含有する。
【００１８】
共に米国、ヘイワードのクレアグリから商業的に入手可能な「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）２％」および「ＨＩＤＲＯＸ（登録商標）９％」も、イタリア、ミラノ（Ｍｉｌａｎ、Ｉｔａｌｙ）のＧｌａｎｂｉａ ａｎｄ Ｉｎｄｅｎａから商業的に入手可能な次の製品：２０〜３５重量％のヒドロキシチロソールおよび４〜６重量％のチロソールを含有するＯＬＩＶＡＣＴＩＶＴＭ、フェノールの全含有率が≧３０重量％（ＵＶにより測定）、ヒドロキシチロソール量が≧１．５重量％（ＨＰＬＣにより測定）で、かつベルバスコシド量が≧５．０重量％（ＨＰＬＣにより測定）のＯＬＥＡＳＥＬＥＣＴＴＭ、並びに、１ｋｇ当たり２２〜２４ｇのヒドロキシチロソールおよび５．０〜６．５ｇのチロソールを含有する粉末のＯＬＩＶＥ（ＯＬＥＡ）ＤＲＹもまた使用することができる。
【００１９】
他の適切な製品には、Ｓｅｐｐｉｃから商業的に入手可能なＰｒｏｌｉｖｏｌｓ（３５重量％のポリフェノール、特に２０ｍｇのヒドロキシチロソール（Ｐｒｏｌｉｖｏｌｓ１ｇ当たり）および３ｍｇのチロソール（Ｐｒｏｌｉｖｏｌｓ１ｇ当たり）を含有）の他、Ｏｌｉｖｅ Ｂｒａｕｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ ５００（ｏｂｉｐｅｋｔｉｎ製）（１ｋｇ当たり１．０〜２．２ｇのヒドロキシチロソールおよび０．２〜０．７ｇのチロソールを含有する粉末）、Ｏｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ ｌｉｑｕｉｄ Ｐ１０（Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ製）（１ｋｇ当たり２．０〜３．５ｇのヒドロキシチロソールおよび０．２〜１．０ｇのチロソールを含有する液体）、Ｏｌｉｖｅｘ ｏｌｉｖｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌ（Ａｌｂｅｒｔ Ｉｓｌｉｋｅｒ製）（１ｋｇ当たり２２〜２３ｇのヒドロキシチロソールおよび６．５〜８．０ｇのチロソールを含有する粉末）、およびＯｌｉｖｅ Ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ ＮＬＴ（Ｌａｌｉｌａｂ Ｉｎｃ．製）（２．０〜６重量％のヒドロキシチロソールおよび０．７〜１．１重量％のチロソールを含有）がある。
【００２０】
商業的に入手可能な適切な濃縮植物水においては、ヒドロキシチロソールの量は濃縮植物水全重量の１ｋｇ当たり１．０〜２２０ｇの範囲で変化する。チロソールの量は、濃縮植物水全重量の１ｋｇ当たり０．２〜４５ｇの範囲で変化することが好ましい。ヒドロキシチロソールとチロソールの重量比は、１００：１０〜１００：４０であることが好ましく、１００：１８〜１００：３５であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明の方法で使用される特に好ましいヒドロキシチロソールに富む（濃縮）植物水は、次の工程：
ｉ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｉｉ）植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｉｉｉ）植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、酸性植物水をインキュベートする工程；
ｉｖ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水の水（の一部）を、必要に応じて、例えば凍結乾燥により除去する工程
を含む方法で製造される。
【００２２】
［工程ｉ）］
植物水は種を除いたオリーブの肉または果肉から製造することが好ましい。
【００２３】
植物水は次の工程：
必要に応じて、オリーブからオリーブの種を除き、種なしのオリーブ果肉を得る工程；
（種なしの）オリーブ果肉をプレスし、水、オイルおよびオリーブ果肉成分を含む液相混合物を得る工程；
液相混合物のオイルおよびオリーブ果肉成分から水成分を分離し、オイルおよびオリーブ果肉を実質的に含まない水成分を得る工程；
分離された水成分を採取する工程
により得ることが好ましい。
【００２４】
［工程ｉｉ）］
酸は、ｐＨを１〜６の範囲、好ましくは３〜５の範囲とするのに有効な量を添加することが好ましい。
【００２５】
酸は、ヒトが消費するのに適した任意の有機酸および無機酸（例えば、酒石酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、リン酸など）からなる群より選択することが好ましい。クエン酸および／またはリン酸の使用がより好ましい。
【００２６】
［工程ｉｉｉ）］
酸性植物水は、植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも７５％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、インキュベートすることが好ましい。
【００２７】
［工程Ｂ）］
工程Ｂ）では、その結果得られる懸濁液中の水の量が、その結果得られる懸濁水の全重量に対して７〜７０重量％の範囲、より好ましくは２０〜６０重量％の範囲、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲となるような量の水が濃縮植物水に加えられるか、または植物水から除去される。その結果、濃度はスプレードライまたは造粒に最適なものとなる。
【００２８】
［工程Ｃ）］
脂溶性部分（オイル）および水不溶性部分は無視する。水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富む水溶性部分が工程Ｄ）でさらに使用される。
【００２９】
［工程Ｄ）］
（濃縮）植物水を粉末へ変換する工程Ｄ）は、スプレードライまたは造粒によって行われる。
【００３０】
工程Ｄ）のスプレードライは、入口温度が１２０〜２２０℃の範囲、好ましくは１３０〜２１０℃の範囲、より好ましくは１３０〜１５０℃の範囲で、かつ出口温度が７５〜９０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００３１】
工程Ｄ）の造粒は、加工デンプン、ペクチン、ポリサッカリドおよびタンパク質などのバインダーを用い、流動層造粒、押出造粒、ミキサー造粒のような標準的な造粒方法を使用して行われる。
【００３２】
スプレードライは、モノサッカリド、ジサッカリド、オリゴサッカリドおよびポリサッカリドからなる群より選択されるアジュバントの存在下に行うことが好ましい。より好ましくは、スプレードライは、好ましくはデキストロース当量が５〜８のマルトデキストリンの存在下に行うことがより好ましい。マルトデキストリンを加えることにより、収率が大きく上昇し、流動性が向上し、かつ吸湿性（ｈｙｇｒｏｓｃｏｐｉｃｉｔｙ）が低下する。
【００３３】
モノ−およびジサッカリドの好ましい例としては、サッカロース、転化糖、キシロース、グルコース、フラクトース、ラクトース、マルトース、サッカロースおよび糖アルコールが挙げられる。
【００３４】
オリゴ−およびポリサッカリドの好ましい例としては、デンプン、加工デンプン、デンプン加水分解物が挙げられる。デンプン加水分解物の好ましい例としては、デキストリンおよびマルトデキストリン、特に５〜６５の範囲のデキストロース当量（ＤＥ）を有するもの、並びに、グルコースシロップ、特に２０〜９５の範囲のＤＥを有するものが挙げられる。用語「デキストロース当量」（ＤＥ）は加水分解の程度を意味し、乾燥重量基準のＤ−グルコースとして計算される還元糖の量である。この尺度はＤＥが略０の天然デンプンとＤＥが１００のグルコースを基準にしている。
【００３５】
好ましい加工ポリサッカリドは加工デンプンである。デンプンは親水性であり、したがって、乳化力を有さない。しかしながら、加工デンプンは、公知の化学的方法により疎水性部分で置換されたデンプンから造られる。例えば、デンプンは、炭化水素鎖で置換した無水コハク酸などの環状ジカルボン酸無水物で処理することができる（オー・ビー・ブルツバーグ（Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ）（編者）、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．ボカラトン（Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ）、フロリダ（Ｆｌｏｒｉｄａ）、１９８６（およびその後の版）を参照。本発明の特に好ましい加工デンプンは、次式（Ｉ）を有する。
【化１】
式中、Ｓｔはデンプン、Ｒはアルキレンラジカル、およびＲ’は疎水性の基である。好ましくは、Ｒはジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレンラジカルである。Ｒ’は、好ましくは５〜１８個の炭素原子を有する、アルキル基またはアルケニル基とすることができる。式（Ｉ）で表わされる化合物は「ＯＳＡ−デンプン」（オクテニルコハク酸デンプンナトリウム）である。置換度、すなわちフリーの非エステル化水酸基数に対するエステル化水酸基数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で変化する。
を有する。
【００３６】
用語「ＯＳＡ−デンプン」はオクテニル無水コハク酸（ＯＳＡ）で処理された任意のデンプン（トウモロコシ、小麦、タピオカおよびジャガイモなどの任意の天然物または合成物由来）を意味する。置換度、すなわちフリーの非エステル化水酸基数に対するＯＳＡによりエステル化された水酸基の数は、通常、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲で変化する。ＯＳＡ−デンプンはまた、「食品用加工デンプン」という表現でも知られている。
【００３７】
用語「ＯＳＡ−デンプン」は、また、例えば、ＨｉＣａｐ １００、Ｃａｐｓｕｌ、Ｃａｐｓｕｌ ＨＳ、Ｐｕｒｉｔｙ Ｇｕｍ ２０００）、ＵＮＩ−ＰＵＲＥ）、ＨＹＬＯＮ ＶＩＩ）という商品名でＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）から、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓから、Ｃ＊ＥｍＣａｐという商品名でＣｅｒｅＳｔａｒから、またはＴａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅから商業的に入手可能なデンプンも包含する。
【００３８】
［工程Ｅ）］
工程Ｅ）で使用する有機溶媒は、沸点が＜１１５℃の有機溶媒であることが好ましい。
【００３９】
有機溶媒は、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン、アセトン、トルエン、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、エチルアセテートおよびこれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。
【００４０】
必要ならば、有機溶媒で洗浄した粉末を、例えば乾燥器、流動層乾燥機、または電子レンジでの連続乾燥で、さらに乾燥させる。
【００４１】
本発明はまた、水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する植物水（または濃縮植物水）を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）植物水（または濃縮植物水）の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ＊）（濃縮）植物水（の水溶性部分）を（スプレー）乾燥させる工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【００４２】
工程Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＥ）の詳細および好ましい態様は上述した通りである。工程Ｄ＊）は、工程Ｄ）について記載したように行うことが好ましい。
【００４３】
本発明の特別な実施形態は、ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
ａ）オリーブから植物水を製造する工程；（上記工程Ａ）および工程ｉ）を参照）
ｂ）植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；（上記工程ｉｉ）を参照）
ｃ）植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、酸性植物水をインキュベートする工程；（上記工程ｉｉｉ）を参照）
ｄ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を、必要に応じて、その水（の一部）を除去することによって濃縮する工程；（上記、工程Ｂ）を参照）
ｅ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を、必要に応じて、凍結乾燥する工程；
ｆ）必要に応じて、凍結乾燥したヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を水に再懸濁する工程；
ｇ）必要に応じて、濃縮植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；（上記工程Ｃ）を参照）
ｈ）好ましくはアジュバントの存在下に、（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；（上記工程Ｄ）を参照）
ｊ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程（上記工程Ｅ）を参照）
を含む方法である。
【００４４】
本発明はまた、上述した本発明の方法で製造した（水溶性ポリフェノール、特にヒドロキシチロソールに富む植物水を含む）粉末自体に関する。
【００４５】
本発明の方法により製造された粉末は、良好な流動性を有する。それ故、それらは、それらを含む（コーティング／非コーティング）錠剤の製造に特に適している。したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法で製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含むそのような粉末を含む錠剤に関する。
【００４６】
本発明の粉末のさらなる加工は、錠剤に限定されるものではない。本発明の粉末は良好な流動性を有していることから、一般に取り扱いは容易である。したがって、それらはまた、後述するように（他の）ガレノス形態の製造に使用することができる。
【００４７】
したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法で製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む栄養補助食品に関する。
【００４８】
人体への投与、特に経口投与に適したガレノス形態には、丸剤、顆粒、糖衣錠、カプセル、および、発泡性粉末、発泡性錠剤などの発泡性製剤がある。栄養補助食品または医薬組成物は、固体形態のみならず、例えば飲料、ペーストおよび油性懸濁液のような溶液、乳化液または懸濁液などの液体形態でも投与することができる。ペーストは硬質または軟質シェルのカプセルに充填してもよい。他の使用形態の例としては、経皮、非経口または注射による投与が挙げられる。栄養および医薬組成物はまた、制御（遅延）放出製剤の形態とすることもできる。
【００４９】
本発明の栄養組成物または医薬組成物は、保護親水コロイド、バインダー、フィルム形成剤、カプセル化剤／材、壁／シェル材、マトリックス化合物、コーティング、乳化剤、表面活性剤、可溶化剤または崩壊剤、吸着剤、担体、フィラー、補助化合物（ｃｏｃｏｍｐｏｕｎｄ）、分散剤、湿潤剤、加工助剤、流動化剤、増量剤、ゼリー化剤、ゲル化剤、酸化防止剤および抗微生物剤をさらに含有することができる。
【００５０】
本発明の粉末はまた、優れた／改善された官能的特性を有していることから、栄養補助食品（また、医薬組成物）のみならず、ヒトが食べる食品にも適している。したがって、本発明はまた、本発明の任意の方法により製造された水溶性ポリフェノールに富む（特にヒドロキシチロソールに富む）植物水を含む粉末を含む食品に関する。
【００５１】
用語「食品」には、食物添加物や飲料だけでなく臨床栄養物など、あらゆるタイプの栄養物が含まれる。
【００５２】
本発明の他の実施形態においては、本発明の任意の方法により製造された水溶性ポリフェノールに富む（特にヒドロキシチロソールに富む）植物水を含む粉末は、化粧品の成分として使用される。
【００５３】
本発明の方法は、濃縮植物水（を含む粉末）の流動性を改善することから、また、濃縮植物水の流動性を改善する方法であって、次の工程：
必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
好ましくはアジュバントの存在下に、濃縮植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；および
このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法に関する。
【００５４】
これらの工程には、先述したのと同様の好ましい態様を適用することができる。
【００５５】
ここで、次の実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
［実施例］
［実施例１］
ＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末２００ｇを１０００ｍｌの二重壁容器に入れた。脱イオン水３００ｍｌを加え、室温下、ミキサーディスクにより８００回転／分（ｒｐｍ）で攪拌して混合物を溶液とした。その後、ミキサーディスクのｒｐｍを４８００ｒｐｍに上げ、３０分間でオイルを乳化した。スプレードライの前に、溶液を脱イオン水３００ｍｌで希釈して、粘度を調節した。
【００５７】
研究室用スプレードライヤー（ニロ（Ｎｉｒｏ）製のＭｏｂｉｌｉｅ ＭｉｎｏｒＴＭ２０００ Ｔｙｐ Ｄ１により、次の条件で溶液をスプレードライした。
入口温度：約２００℃
出口温度：７８〜８６℃
ノズル圧：４ｂａｒ（速度：約２３０００ｒｐｍ）
噴霧速度：約２．５ｋｇ／時間
収率：５４ｇ（理論量の２７％）
【００５８】
分析データを表１に示す。
【００５９】
［実施例２］
ＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を１００ｇとマルトデキストリンＤＥ−０５０８を１００ｇとを１０００ｍｌの二重壁容器に入れ、実施例１と同様に処理した。
収率１３２ｇ（理論量の６６％）
【００６０】
分析データを表１に示す。
【００６１】
［実施例３：エチルアセテートによる濃縮植物水の抽出］
１０×５ｇのＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を５０ｍｌの遠心分離管に入れた。エチルアセテート４０ｍｌを加え、振盪機（ＩＫＡ ＨＳ ５０１ Ｄ）により遠心分離管を３００振動／分で１時間振盪して、油溶性成分を溶解した。その後、円形フィルターおよび吸引ビンを使用して固体粒子をろ過した。固体粒子を再び５０ｍｌのエチルアセテートで３回洗浄した。
【００６２】
洗浄物を、真空吸引ビンを使用して、フィルター上、室温で乾燥させ、その後、乾燥器で１時間乾燥させた。
【００６３】
油性成分を含有するエチルアセテート相はロータリーエバポレータにより蒸発させた。
【００６４】
ヒドロキシチロソールを含有するエチルアセテート相の蒸発により得られた乾燥粉末の分析データを表１に要約する。
【００６５】
［実施例４：植物水の遠心分離およびスプレードライ］
１２×１２．５ｇ（合計１５０ｇ）のＨＩＤＲＯＸ６％凍結乾燥粉末を５０の遠心分離管に入れた。脱イオン水３４ｍｌを加え、振盪機（ＩＫＡ ＨＳ ５０１ Ｄ）により遠心分離管を３００振動／分で１時間振盪して、粉末を再分散させた。そのため、それらを３７００ｒｐｍ（Ｓｉｇｍａ ６−１０）で６時間の遠心分離した。上部の油相と底部の「固体」相を除去し、水相を採取した。７７．９ｇの乾燥物質を含有する水相（４１２ｇ）を、ニロ製の研究室用スプレードライヤーＭｏｂｉｌｅ Ｍｉｎｏｒ ２０００により、次の条件でスプレードライした。
入口温度：約１４０℃
出口温度：７６〜８２℃
ノズル圧：４ｂａｒ（速度：約２３０００ｒｐｍ）
噴霧速度：約０．８ｋｇ／時間
収率：６ｇ（理論量の７．７％）
【００６６】
水相中の乾燥物質含有率は１８．９重量％（乾燥物質７７．９ｇ、使用した全材料の約５２重量％）であった。
【００６７】
分析データを表１に示す。
【００６８】
［実施例５：マルトデキストリンの使用による植物水の遠心分離およびスプレードライ］
水溶性部分を実施例４で記載したようにして分離した。収率および流動性を向上させるために、スプレードライの前に、乾燥物質６３．６ｇを含有する３４４ｇの水相に、マルトデキストリン６３．６ｇを加えた。実施例４で記載したのと同様の方法で水溶液をスプレードライした。
収率１０７ｇ（理論量の８６％）
【００６９】
分析データを表１に要約する。
【００７０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する（濃縮）植物水を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）前記（濃縮）植物水の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、前記（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ）好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程Ｂ）において、その結果得られる懸濁液中の水の量が、その結果得られる懸濁水の全重量に対して７〜７０重量％の範囲、より好ましくは２０〜６０重量％の範囲、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲となるような量の水が加えられるか、または除去される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水溶性ポリフェノールは、ヒドロキシチロソール、オレウロペイン、チロソールおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程Ｄ）のスプレードライは、入口温度が１２０〜２２０℃の範囲で、かつ出口温度が７５〜９０℃の範囲で行われる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程Ｄ）で使用されるアジュバントは、モノサッカリド、ジサッカリド、オリゴサッカリド、ポリサッカリドおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記有機溶媒は、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン、アセトン、トルエン、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、エチルアセテートおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程Ｃ）において、前記植物水の脂溶性部分および水不溶性部分が除去される請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ヒドロキシチロソールに富む（濃縮）植物水の製造方法であって、次の工程：
ｉ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｉｉ）前記植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｉｉｉ）前記植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、前記酸性植物水をインキュベートする工程；
ｉｖ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水の水（の一部）を、必要に応じて、例えば凍結乾燥により除去する工程
を含む方法。
【請求項９】
前記植物水は種を除いたオリーブの肉または果肉から製造される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記インキュベートは、前記酸性植物水のヒドロキシチロソールとオレウロペインとの重量比が、１：１〜２００：１、好ましくは４：１〜２００：１、より好ましくは１０：１〜１００：１になるまで行われる請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
前記インキュベートは、前記酸性植物水のヒドロキシチロソールとチロソールとの重量比が、３：１〜５０：１、好ましくは５：１〜３０：１になるまで行われる請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記酸は、ｐＨを１〜６の範囲、好ましくは３〜５の範囲とするのに有効な量で添加される請求項８〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸は、クエン酸またはリンである請求項８〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
工程ａ）は、次の工程：
必要に応じて、オリーブからオリーブの種を除き、種なしのオリーブ果肉を得る工程；
前記（種なしの）オリーブ果肉をプレスし、水、オイルおよびオリーブ果肉成分を含む液相混合物を得る工程；
前記液相混合物のオイルおよびオリーブ果肉成分から水成分を分離し、オイルおよびオリーブ果肉を実質的に含まない水成分を得る工程；
前記分離された水成分を採取する工程
によって行われる請求項８〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
ａ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｂ）前記植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｃ）前記植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、前記酸性植物水をインキュベートする工程；
ｄ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を、必要に応じて、その水（の一部）を除去することによって濃縮する工程；
ｅ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を、必要に応じて、凍結乾燥する工程；
ｆ）必要に応じて、前記凍結乾燥したヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を水に再懸濁する工程；
ｇ）必要に応じて、前記濃縮植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
ｈ）好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
ｊ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む錠剤。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む栄養補助食品。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む食品または飼料。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む化粧品。
【請求項２０】
濃縮植物水の流動性を改善する方法であって、次の工程：
必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；および
このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【請求項１】
水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
Ａ）水溶性ポリフェノールを含有する（濃縮）植物水を準備する工程；
Ｂ）（必要に応じて）前記（濃縮）植物水の水含有率を調節する工程；
Ｃ）必要に応じて、前記（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
Ｄ）好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
Ｅ）このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程Ｂ）において、その結果得られる懸濁液中の水の量が、その結果得られる懸濁水の全重量に対して７〜７０重量％の範囲、より好ましくは２０〜６０重量％の範囲、特に好ましくは４０〜５０重量％の範囲となるような量の水が加えられるか、または除去される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水溶性ポリフェノールは、ヒドロキシチロソール、オレウロペイン、チロソールおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程Ｄ）のスプレードライは、入口温度が１２０〜２２０℃の範囲で、かつ出口温度が７５〜９０℃の範囲で行われる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程Ｄ）で使用されるアジュバントは、モノサッカリド、ジサッカリド、オリゴサッカリド、ポリサッカリドおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記有機溶媒は、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン、アセトン、トルエン、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、エチルアセテートおよびこれらの混合物からなる群より選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程Ｃ）において、前記植物水の脂溶性部分および水不溶性部分が除去される請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ヒドロキシチロソールに富む（濃縮）植物水の製造方法であって、次の工程：
ｉ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｉｉ）前記植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｉｉｉ）前記植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、前記酸性植物水をインキュベートする工程；
ｉｖ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水の水（の一部）を、必要に応じて、例えば凍結乾燥により除去する工程
を含む方法。
【請求項９】
前記植物水は種を除いたオリーブの肉または果肉から製造される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記インキュベートは、前記酸性植物水のヒドロキシチロソールとオレウロペインとの重量比が、１：１〜２００：１、好ましくは４：１〜２００：１、より好ましくは１０：１〜１００：１になるまで行われる請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
前記インキュベートは、前記酸性植物水のヒドロキシチロソールとチロソールとの重量比が、３：１〜５０：１、好ましくは５：１〜３０：１になるまで行われる請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記酸は、ｐＨを１〜６の範囲、好ましくは３〜５の範囲とするのに有効な量で添加される請求項８〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸は、クエン酸またはリンである請求項８〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
工程ａ）は、次の工程：
必要に応じて、オリーブからオリーブの種を除き、種なしのオリーブ果肉を得る工程；
前記（種なしの）オリーブ果肉をプレスし、水、オイルおよびオリーブ果肉成分を含む液相混合物を得る工程；
前記液相混合物のオイルおよびオリーブ果肉成分から水成分を分離し、オイルおよびオリーブ果肉を実質的に含まない水成分を得る工程；
前記分離された水成分を採取する工程
によって行われる請求項８〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末の製造方法であって、次の工程：
ａ）オリーブから植物水を製造する工程；
ｂ）前記植物水に酸を加え、それにより酸性植物水を製造する工程；
ｃ）前記植物水中に最初に存在したオレウロペインの少なくとも５０％がヒドロキシチロソールに転換されるまでの間、前記酸性植物水をインキュベートする工程；
ｄ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を、必要に応じて、その水（の一部）を除去することによって濃縮する工程；
ｅ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を、必要に応じて、凍結乾燥する工程；
ｆ）必要に応じて、前記凍結乾燥したヒドロキシチロソールに富む濃縮植物水を水に再懸濁する工程；
ｇ）必要に応じて、前記濃縮植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
ｈ）好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；
ｊ）このようにして得られたヒドロキシチロソールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む錠剤。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む栄養補助食品。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む食品または飼料。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって製造された水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を含む化粧品。
【請求項２０】
濃縮植物水の流動性を改善する方法であって、次の工程：
必要に応じて、（濃縮）植物水を遠心分離し、水溶性部分を分離する工程；
好ましくはアジュバントの存在下に、前記（濃縮）植物水（の水溶性部分）をスプレードライまたは造粒する工程；および
このようにして得られた水溶性ポリフェノールに富む植物水を含む粉末を、必要に応じて、有機溶媒により洗浄する工程
を含む方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１０−５１１３９３（Ｐ２０１０−５１１３９３Ａ）
【公表日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３９６５３（Ｐ２００９−５３９６５３）
【出願日】平成１９年１２月３日（２００７．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０１０４９０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６７９７６
【国際公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月３日（２００７．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０１０４９０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６７９７６
【国際公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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