カチオン変性カラヤガム及び該物質を含む化粧料組成物
【課題】従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物を提供すること。
【解決手段】カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、特定の第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガム。
【解決手段】カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、特定の第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物としてカチオン変性カラヤガムと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる摩擦による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。この為、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪表面が負に帯電している為、主としてイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム、デンプン等のポリサッカライドに第4級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１にはシャンプーや毛髪化粧料に、第４級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されている。
特許文献２には第４級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することが示されている。
【０００４】
また、特許文献３、特許文献４、特許文献５には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが２対１のグアーガムをカチオン変性した、カチオン変性グアーガムを、特許文献６には主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが４対１のローカストビーンガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガムを、特許文献７にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム及びマンノースとガラクトースの組成比が異なるローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ポリガラクトマンナンが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディソープに使用することが示されている。しかし、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン変性した後にも現れ、コンディショニング効果、乾燥後の加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である点等で本発明のカチオン変性カラヤガムと比較して十分ではなく、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合した場合に、感触面で異なるものである。すなわち、カチオン性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという欠点がある。また近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、それに伴い毛髪の損傷が著しく、カチオン変性グアーガムであっても、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。同様に、ローカストビーンガムを用いたカチオン変性ローカストビーンガムの場合も、本発明のカチオン変性カラヤガムと機能も異なり、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。
【０００５】
さらに、特許文献８にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献９にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖が示されているが、主鎖及び側鎖の構造が、本発明のカラヤガムとは異なることと、低分子化の有無に起因する粘度の違いにより、本発明のカチオン変性カラヤガムと比較してコンディショニング剤としての機能、及び乾燥後の柔軟なセット効果の付与等の点で十分とは言えない。
【０００６】
一方で、皮膚化粧料組成物の場合には、石鹸及びアニオン界面活性剤等が汎用されるが、洗浄の際、皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消し、しっとり感を付与する効果から、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤が配合されている。ただ、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。
【０００７】
また、特許文献１０には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第４級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与えることが示されている。また、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。
【０００８】
さらに、特許文献１１には架橋剤により架橋された１又は複数の多糖類を含んでなる吸収性固体組成物であり、多糖類としてカラヤガムを含む場合の架橋剤は無機金属化合物又は有機金属化合物を含みこの吸収性固体組成物の用途として化粧製品として、化粧用乳化剤、髪用スタイリング剤、スキンコンディショナー、ヘアコンディショナー等が明記されているが、カチオン化カラヤガムについては明記されていない。
【０００９】
特許文献１２には、多糖類ベタイナート型化合物の調整、得られた化合物、その用途及びそれらを含有する組成物として、多糖類にエステル基とカチオン基を有する化合物が化粧品又は皮膚用組成物に関し有用である事が明記され、使用出来る多糖類としてカラヤガムが明記されているが、カチオン化カラヤガムについては明記されていない。
【００１０】
【特許文献１】特公昭４７−２０６３５号公報（第５頁）
【特許文献２】特公昭６０−４２７６１号公報（第１−９頁）
【特許文献３】特開昭５５−１６４３００号公報（第１−２頁）
【特許文献４】特開平４−３６４１１１号公報（第１−６頁）
【特許文献５】特公平７−１７４９１号公報（第１−４頁）
【特許文献６】特開２０００−１０３７２４号公報（第１−６頁）
【特許文献７】特開平７−２３８１８６号公報（第２−３、５−６頁）
【特許文献８】特開平７−１７３０２９公報（第１−７頁）
【特許文献９】特許第３３４９２１９号公報（第１−６頁）
【特許文献１０】特開平１−１２８９１４号公報（第１−３頁）
【特許文献１１】特開平８−５９８９１（第１−９頁）
【特許文献１２】特開２００３−１９２７０１号公報（第１−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カラヤガムに特定量の第４級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性カラヤガムが、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善出来る事を見出し本発明を完成するに至った。
【００１３】
従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガムに関する。
【化１】
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、毛髪処理用組成物に配合した場合コンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明で用いられるカラヤガムは、主成分が部分的にアセチル化された極めて高分子の多糖類で、約８％のアセチル基と３７％のウロン酸基を有する多糖類であり、インド中央部の乾燥した高原地帯を原生地とするSterculia Urensという大木から採取される天然高分子多糖類である。このカラヤガムは、一般的には、三栄薬品貿易株式会社製「カラヤコール殺菌品」として容易に入手可能である。
【００１６】
本発明によるカチオン変性は、カラヤガムに含まれる水酸基の一部に、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって行うことができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができ、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えばカラヤガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を作用させることによって本発明のカチオン変性カラヤガムを製造することができる。また、反応時に溶媒中でのカラヤガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、カラヤガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該カラヤガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第４級窒素含有基を導入することでも製造することができる。
【００１７】
本発明でカラヤガム中に導入する前記化学式(１)で示された第４級窒素含有基において、Ｒ１及びＲ２の具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、炭素数１〜２４のアルキル基としてのＲ３の具体例としては上記Ｒ１及びＲ２と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、オレイル等が挙げられる。Ｒ４Ｏの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。また、陰イオンＸ−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものでありコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には毛髪処理用組成物に配合した場合、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物にも関する。
【００１９】
本発明のカチオン変性カラヤガムの、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０meq/gであるが、より好ましくは０．３〜１．５meq/gである。カチオン電荷量が０．１meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０meq/gを越えると、そのようなカチオン変性カラヤガムを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感、ざらつき感を生じるなど好ましくない。
【００２０】
なお、カチオン変性カラヤガムの第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性カラヤガム１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法（旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法）により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるカラヤガム中には、たんぱく質の窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性カラヤガム中の窒素分から、本発明で用いるカラヤガム由来の窒素分を引いた値が、第４級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第４級窒素含有基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３はメチル、Ｘ−は塩素イオン、ｎは、n=0の第４級窒素含有基でカラヤガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分は、ケルダール法により測定した結果、１．６６％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるカラヤガム中には、通常窒素分を０．０８％前後含有している。
【００２１】
本発明のカチオン変性カラヤガムの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満では毛髪処理用組成物として使用した場合のコンディショニング効果、乾燥後の加熱する事無く柔軟なセット効果の付与及び良好な洗髪除去性に関し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感の改善等その効果が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感、ごわつき感が生じると共に、柔軟性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。
【００２２】
また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果及び使用感の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性カラヤガムの毛髪に対する柔軟性を損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなり毛髪に対する柔軟性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。
【００２３】
配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２４】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タラガム、カチオン変性タマリンドガム等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。
【００２５】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。
【００２６】
上述のように、本発明のカチオン変性カラヤガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２７】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化N−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。
【００２８】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２９】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホNa、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００３０】
油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。
【００３１】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００３２】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００３３】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）等が挙げられる。
【００３４】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び又は無機酸塩さらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じ、使用感が悪くなる。
【００３５】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、ワックス類（カルナバロウ、キャンデリラロウ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクワラン等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等）、エステル類（ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等）、酸化防止剤（トコフェロール、ＢＨＴ等）、シリコーン（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等）及びシリコーン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、（メタ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合物等）、高級アルコール、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等）、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物）、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、顔料（二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等）、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３６】
上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記（必須）成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも本発明のカチオン変性カラヤガムの化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には使用感向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。
【００３８】
［カチオン変性カラヤガムの製造］
実施例１
２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇ及び塩化ナトリウム３．２ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに添加した後、カラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下GTAとも記す）水溶液２４６．０ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．１３meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号１）。
【００３９】
同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性カラヤガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２）。
【００４０】
実施例２
２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇ及び塩化ナトリウム３．２ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに添加した後、カラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド４２０．７ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．０９meq／ｇであった。この結果を表１中に示した(表１中、試料番号３)。
【００４１】
実施例３
加圧密閉容器内でカラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに分散させ、２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇを添加した。次にエチレンオキサイド５．６ｇ、プロピレンオキサイド１９．７ｇを加え、加温し７０℃で３時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、５０℃ま冷却する。冷却後、８０質量％GTA水溶液２３６．２ｇを加え、５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．１１meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号４）。
【００４２】
例１
実施例１の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性カラヤガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５、６）。
【００４３】
比較例１
本発明のカチオン変性カラヤガムと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガム及び４対１であるローカストビーンガムを実施例１の方法に準じてカチオン変性した。得られたカチオン変性グアーガムの窒素含有率は１．７質量％、カチオン電荷量は０．７４meq／ｇであった。一方、カチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は１．９質量％、カチオン電荷量は０．７２meq／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号７、８）。なお、未変性のグアーガム及びローカストビーンガムに含まれる窒素はそれぞれ０．７質量％、０．９質量％であった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［カチオン変性カラヤガムを配合した各化粧料の製造とその評価］
実施例４ 毛髪に対する柔軟性（その１）
カチオン変性したカラヤガムの毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品
（ヘアシャンプー）で確認した。
【００４６】
（ヘアシャンプーの調製）
４−ａ
実施例１、２及び３で得たカチオン変性カラヤガムを用いて表２の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（A）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表２の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、及び４に対応するカチオン変性カラヤガムから調製したものを順に、本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４とした。
【００４７】
４−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表２の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（B）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ５とした。
【００４８】
４−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表２の（C）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（C）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、本発明品の処方Ｓ６とした。
【００４９】
４−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表２の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（D）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ７とした。
【００５０】
４−ｅ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおける効果を比較するため、例１で得た表１中の試料番号５及び６のカチオン変性カラヤガムを用いて表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の比較品（E）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むシャンプーを、それぞれ比較品Ｃ１及びＣ２とした。
【００５１】
４−ｆ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、上記４−ｅで使用した試料番号５の代わりに、同じ配合割合の未変性カラヤガム用い、表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを４−ｅと同様に調製し、これを比較品Ｃ３とした。
【００５２】
【表２】
【００５３】
（評価）
先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿 （２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表３に示した。尚、ブランクは表２のブランク（F）中の成分(12)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(7)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合して調製した。
【００５４】
先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーについて、１０名のテスターにより洗髪した後、ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の柔らかさを確認した。仕上がりの髪質が柔らかいと感じたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表３中に示した。
・髪質が柔らかいと感じたテスターが８名以上・・・◎
・髪質が柔らかいと感じたテスターが６〜７名・・・○
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４〜５名・・・△
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４名未満・・・×
【００５５】
【表３】
【００５６】
表３の結果から、カラヤガムをカチオン変性した試料番号１、２、３、４、のカチオン変性カラヤガムを含む本発明品のシャンプーＳ１〜Ｓ４はブランクと比較すると曲げ剛性（Ｂ値）に大きな変化は認められないが、ヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ２にもみられたが、曲げ剛性が大きくなりすぎ、ごわつき感を示唆する結果となった。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ１及び未変性のカラヤガムを含む比較品Ｃ３はブランクと比較し、曲げ剛性に大きな変化は見られないが、ヒステリシス幅で良好な結果が得られた。これは未変性のカラヤガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性カラヤガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該カラヤガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。よって、本発明のカチオン変性カラヤガムはシャンプー、リンス等の洗い流し製品に配合した場合においても、その効果を十分発揮することが判った。
【００５７】
また、本発明のカチオン変性カラヤガムとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。
【００５８】
実施例５ 毛髪に対する柔軟性（その２）
（評価）
実施例４で調整した各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと、比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性カラヤガムの損傷した毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品で確認した。実施例４で使用したものと同様の毛髪ストランドを、６％Ｈ２Ｏ２と３％アンモニア水の２対１混合液（ｗ／ｗ）のブリーチ剤に、浴比１対１００（毛髪ストランド重量対ブリーチ剤溶液重量）、４０℃の条件下で６０分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の４−ａ〜４−ｄで調製した本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７、４−ｅ、４−ｆで調製した比較品Ｃ１〜Ｃ３、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表４に示した。
【００５９】
【表４】
【００６０】
表４の結果から損傷毛髪で評価した場合、本発明品を含むシャンプーＳ１〜Ｓ７をブランクと比較すると、曲げ剛性（Ｂ値）とヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果は、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ２にもみられる。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ１及び未変性のカラヤガムを含む比較品Ｃ３では、曲げ剛性及びヒステリシス幅はブランクと比較し曲げ剛性及びヒステリシス幅共に良好な結果が得られた。これは未変性のカラヤガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性カラヤガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該カラヤガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。この傾向は実施例４のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合と同様の傾向が見られた。更に、実施例４のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、曲げ剛性、ヒステリシス幅ともにブランクとの差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。
【００６１】
また、本発明のカチオン変性カラヤガムとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に余り大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。
【００６２】
以下、カチオン変性したカラヤガムにより得られるコンディショニング効果及び柔軟性を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。
【００６３】
ヘアシャンプー
（調製）
実施例６
６−ａ
実施例１、２及び３で得た本発明の試料番号１、２、３、４のカチオン変性カラヤガムを用いて表５の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（A）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表１中の試料番号１、２、３、４に対応するカチオン変性カラヤガムを配合した表５の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、４を含むシャンプーを順に、本発明品の処方１〜４とした。
【００６４】
６−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表５の（B）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（B）の成分(14)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方５とした。
【００６５】
６−ｃ
上記カチオン性水溶性高分子Ａの代わりにカチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（Merquat 550；NALCO社製）を含む表５の（C）に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方６とした。
【００６６】
６−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表５の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（D）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方７とした。
【００６７】
６−ｅ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表５の（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（E）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方８とした。
【００６８】
６−ｆ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性カラヤガム、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の比較品（G）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品１及び２とした。
【００６９】
６−ｇ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、上記６−ｆにおけるカチオン変性カラヤガムの代わりに、比較例１で得た、本発明品と主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースの組成比の異なる、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、それぞれを比較品３及び４とした。
【００７０】
６−ｈ（比較品の調製）
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、先述の６−ｆにおけるカチオン変性カラヤガムの代わりに、エチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を用い、表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、これを比較品５とした。
【００７１】
【表５】
【００７２】
実施例７
（評価）
実施例６−ａないし６−ｅで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方１〜８について被試験者女子２０名のテスターにより３０日間夜１回使用し次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表５の標準品（Ｆ）に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、使用時及び使用後（乾いた髪）のコンディショニング効果の有無（櫛通り感、髪の手触りなど）、ドライヤー（８０℃）による乾燥後の使用感特に柔軟性及びコシの強さについて標準品（Ｆ）を基準にして比較し、下記表６に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について２０名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表７に示した。尚、上記標準品（Ｆ）は表５の標準品（Ｆ）中の成分(14)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。
【００７３】
比較例１
６−ｆ、６−ｇ及び６−ｈで調製した各々のシャンプー、比較品１〜５について、実施例７と同様に性能評価を実施し、その結果を表７中に示した。
【００７４】
【表６】
【００７５】
【表７】
【００７６】
表７の結果から、カチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性カラヤガムは、シャンプーに用いた場合コンディショニング効果が優れるとともに、シャンプー等の洗い流し製品においても、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
【００７７】
また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100）のみを含む比較品５と比較すると、コンディショニング効果については使用時及び使用後で同等以上である事が確認された。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat550）及び／又は両性水溶性高分子（YukaformerSM）を併用することにより、本発明のカチオン変性カラヤガム類のもつ性能を損なう事が無い事が確認された。
表７の結果から、シャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、使用後では加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
【００７８】
一方、マンノースとガラクトースの組成比が異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試量番号７及び８を含む比較品３及び４では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果はある程度は得られるものの、乾燥後のしっとり感や柔軟性に乏しいことが確認された。また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマー（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース：カチナールHC-100）を含む比較品５と比較すると、使用時の評価は同等以上であり、使用後においては、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性カラヤガムのもつ加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat 550）及び／又は両性水溶性高分子（YukaformerSM）を併用することにより、本発明のカチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なう事が無い事が確認された。
【００７９】
実施例８
（評価）
セット効果（その１）
カチオン変性カラヤガム類の毛髪に対するセット効果を以下の方法で確認した。
１）30cm、2gの(株)ビューラックス製人毛（黒１００％根元揃え／BS−B３A）の毛束を溶液に30秒浸し、余分な液をN0.2濾紙で除く。
２）毛束を櫛で整えた後、外径2cmのカーラーに巻き付ける。
３）６０℃の温風で３０分間かけ乾燥後、毛束をカーラーから外す
４）30℃、90%RHの恒温恒湿槽にいれ、カールの長さを測定する
５）カール保持力を下記の式より計算する。
保持力＝（処理前の長さ−経時での長さ）／（処理前の長さ−初期の長さ）
【００８０】
【表８】
表８の数値が大きい程セット性を有する事を意味する。
【００８１】
表８の結果からみて、実施例１中の試料番号２（電荷量０．６２meq/g)はカール保持力が良好である事が確認された。電荷量１．１３meq/gの実施例１中の試料番号１はブランクよりカール保持力は良好であるが試料番号２よりカール保持力は小さくなる事が確認された。カチオン電荷量が低い程セット性は良好であるが、実施例７のヘアシャンプーの性能の評価結果（表７）より明らかな様にコンディショニング効果は電荷量が高くなるに従い優れる事が確認された。従って、本発明品カチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量を変える事でセット性及びコンディショニング効果をコントロールする事は可能である。
【００８２】
実施例９
（評価）
洗髪除去性（フィルム溶解性）
試料水溶液（濃度１．０重量％）をガラス版に１００μアプリケーターで塗布し６０℃で２日間放置乾燥しフィルムを作成する。次に２０℃／４０％RHの恒温恒湿の条件に放置後２５℃のイオン交換水を添加しガラス版上のポリマーフィルムの溶解に要する時間を測定する。
評価結果を表９に示す。
（評価方法）
○ １分以内に溶解する。
△ １〜３分で溶解する。
× ３分以上。
【００８３】
【表９】
表９の評価結果からカチオン苛電量が或る一定以上の試料番号１が洗髪除去性（フィルム溶解性）が良好である事が確認された。
【００８４】
（配合例１〜３）
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。
【表１０】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８５】
【表１１】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８６】
【表１３】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８７】
ヘアリンス
（調製）
実施例１０
１０−ａ
実施例１で得られた試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表１４の（A）に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてグリコール酸を用い中和した、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）を含む組成のリンスを調製した。表１４の（A）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１４の（A）に示した組成のリンスを調製し、表１中の試料番号１のカチオン変性カラヤガムを含むリンスを本発明品の処方９とした。
【００８８】
１０−b
実施例１、２及び３で得られた試料番号２，３，４のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表１４の（B）に示した、アミドアミン化合物の有機酸塩（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩）と高級アルコール（セタノール）、シリコーンを含む組成のリンスを調製した。表１４の（B）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１４の（B）に示した組成のリンスを各々調製し、表１中の試料番号２，３，４の本発明のカチオン変性カラヤガムを含むリンスを順に、本発明品の処方１０〜１２とした。
【００８９】
１０−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表１４の（C）に示した組成のリンスを調製した。表１４の（C）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１３とした。
【００９０】
１０−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表１４の（D）に示した組成のリンスを調製した。表１１の（D）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１４とした。
【００９１】
１０−ｅ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのリンスにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性カラヤガム、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表１４中の比較品（F）に示した組成のリンスを調製した。表１４中の比較品（F）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むリンスを、それぞれ比較品６及び７とした。
【００９２】
１０−ｆ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、前記試料番号６及び７の代わりに、比較例１で得た、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表１４の比較品（F）に示した組成のリンスを１０−ｅと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品８及び９とした。
【００９３】
【表１４】
【００９４】
（評価）
実施例１１
先述の１０−ａ〜１０−ｄで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方９〜１４について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表１４の標準品（E）に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、ドライヤーによる乾燥後の使用感を、標準品（E）を基準にして、
・乾いた髪のコンディション効果の有無（櫛通り、きしみ感など）、
・毛髪の柔軟性、
について比較し、それを下記表１５の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表１６に示した。尚、上記標準品（E）は表１４の標準品（E）中の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、９０℃に加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。
【００９５】
比較例３
先述の１０−ｅ及び１０−ｆで調製した各々のリンス、すなわち比較品６〜９について、実施例１１と同様に性能評価を実施し、その結果を表１６中に示した。
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
表１６の結果から、カチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性カラヤガムを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコール（セタノール）を含むリンスでは、組成物の毛髪へのコンディショニング効果が優れるとともに、柔軟性が得られることが確認された。
【００９９】
またアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能を、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比の異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号７及び８のカチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、コンディショニング効果は使用時及び使用後で同等以上であり、かつ使用後には柔軟性が得られた。これは、本発明のカチオン変性カラヤガムの有する分散性能により、リンス処方中の油分等が毛髪に適度に残存することで得られたものと考えられる。またさらに、カチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を併用することにより、カチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。またさらに、シリコーンを配合することにより、カチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。
【０１００】
（配合例４〜６）
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。
【表１７】
表１７の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解シルク、色素を加え７５℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７５℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０１】
【表１８】
表１８の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、Ｌ−グルタミン酸、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、フェノキシエタノール、色素を加え８０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、８０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０２】
【表１９】
表１９の精製水に、本発明品、Ｎ−（３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、５０％乳酸、グリセリン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、を加え７０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０３】
ヘアカラー
（調製）
実施例１２
１２−ａ
実施例１、３で得られた試料番号１，４のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表２０の（Ａ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表１中の試料番号１及び４のカチオン変性カラヤガムを含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方１５及び１６とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。
【０１０４】
１２−ｂ(比較品の調整)
本発明によるカチオン変性カラヤガムのヘアカラーにおけるその効果を比較するため、比較例１で得られたカチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７を用いて上記表２０の比較品（Ｃ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し比較品１０とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。
【０１０５】
【表２０】
【０１０６】
(評価)
実施例１３
先述の１２−ａで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方１５及び１６について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表２０の標準品（Ｂ）に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で３０分間放置した後、４０°Cの流水で３分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と、ドライヤーで乾燥後の感触を、標準品（Ｂ）を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・乾燥後の感触（しっとり感、柔軟性）
について比較し、それを下記表２１の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２２に示した。尚、上記標準品（Ｂ）は１２−ａに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合して毛髪に塗布した。
【０１０７】
比較例４
先述の１２−ｂで調製した比較品１０の酸化染毛剤について、実施例１３と同様に性能評価を実施し、その結果を表２２中に示した。
【０１０８】
【表２１】
【０１０９】
【表２２】
【０１１０】
表２２の結果より、本発明のカチオン変性カラヤガムを染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。
【０１１１】
さらに、グアーガムをカチオン変性した、試料番号７を含む比較品１０と比べて、本発明品の処方１５及び１６はともに、乾燥後の感触が向上しており、損傷毛髪においても、本発明のカチオン変性カラヤガムが優れていることが確認された。
【０１１２】
（配合例７）
以下に本発明のカチオン変性カラヤガムの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。
【表２３】
【０１１３】
ボディ用洗浄剤
（調製）
実施例１４
１４−ａ
実施例１、２、３で得られた試料番号１、３及び４のカチオン変性カラヤガムを用いて表２４の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表２４中の（Ａ）の成分(13)を8０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表１中の試料番号１、３及び４の本発明のカチオン変性カラヤガムを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方１７、１８及び１９とした。
【０１１４】
１４−ｂ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガムカチオン変性物について表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２４中の（Ｃ）の成分(13)を８０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、これを比較品１１とした。
【０１１５】
１４−ｃ（比較品の調製）
同様に、本発明で用いるカチオン変性カラヤガムの、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100：東邦化学工業（株）社製）について表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２４中の（Ｃ）の成分(13)を８０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、比較品１２とした。
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
（評価）
実施例１５
先述の１４−ａで得た本発明品の処方１７、１８及び１９の各々のボディ用洗浄剤について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表２４の標準品（Ｂ）に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び質、
・使用時の使用感（すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感）、
・使用後（乾いた後）の使用感（つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感）、
について、標準品（Ｂ）の使い心地と比較し、それを下記表２５及び２６の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２７に示した。なお、標準品は表２４の標準品（Ｂ）の成分(13)を８０℃に加熱した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表２４の（Ｂ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。
【０１１８】
比較例５
先述の１４−ｂ及び１４−ｃで得た比較品１１及び、１２のボディ用洗浄剤について、実施例１５と同様の性能評価を行った。これらの結果を表２７中に示した。
【０１１９】
【表２５】
【０１２０】
【表２６】
【０１２１】
【表２７】
【０１２２】
表２７の結果から、本発明のカチオン変性カラヤガムは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、ボディ用洗浄剤の泡立ち、泡質及び使用感が改善されるとともに、使用時に皮膚の油脂成分を除去せず、使用後潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を与えることが確認された。
【０１２３】
また、従来のコンディション剤としてのグアーガムをカチオン変性したカチオン変性グアーガム（比較品１１）やカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（比較品１２）と比較すると、特に泡の量及び泡質に優れ、使用時及び使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感あるいはさっぱり感を得ることが確認された。
【０１２４】
（配合例８〜１６）
以下に、本発明のコンディショニング効果と分散性能による感触改善を利用した、皮膚化粧料組成物の配合例を示す。
【表２８】
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。
【０１２５】
【表２９】
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。
【０１２６】
【表３０】
常法に基づき、洗顔料を製造する。
【０１２７】
【表３１】
常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。
【０１２８】
【表３２】
表３２の精製水に本発明品を溶解した後、エデト酸２ナトリウム、１，３ブチレングリコール、エタノール、水酸化カリウム、グリセリンを加熱し水相とする。次に、イソプロピルミリステート、流動パラフィン、ワセリン、ソルビタンセスキオレート、POE(２０)オレイルエーテル、多孔性球状セルロース粉末、メチルパラベン、香料を加熱撹拌溶解し油相とする。水相中に油相を混合しながら添加し、メーキャップローションを製造する。
【０１２９】
【表３３】
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
【０１３０】
【表３４】
常法に基づき、入浴剤を製造する。
【０１３１】
配合例１５〜１８
以下に、本発明のカチオン変性カラヤガムのケラチンに対するコンディショニング効果を利用する他の適用例として、塗布型の毛髪処理組成物への配合例を示す。
【表３５】
本発明品とグリセリンに一部の精製水を加え９０℃で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹拌しながら添加した。
【０１３２】
【表３６】
【０１３３】
【表３７】
【０１３４】
【表３８】
【０１３５】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、毛髪処理用組成物に配合した場合コンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物としてカチオン変性カラヤガムと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる摩擦による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。この為、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪表面が負に帯電している為、主としてイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム、デンプン等のポリサッカライドに第4級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１にはシャンプーや毛髪化粧料に、第４級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されている。
特許文献２には第４級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することが示されている。
【０００４】
また、特許文献３、特許文献４、特許文献５には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが２対１のグアーガムをカチオン変性した、カチオン変性グアーガムを、特許文献６には主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが４対１のローカストビーンガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガムを、特許文献７にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム及びマンノースとガラクトースの組成比が異なるローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ポリガラクトマンナンが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディソープに使用することが示されている。しかし、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン変性した後にも現れ、コンディショニング効果、乾燥後の加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である点等で本発明のカチオン変性カラヤガムと比較して十分ではなく、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合した場合に、感触面で異なるものである。すなわち、カチオン性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという欠点がある。また近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、それに伴い毛髪の損傷が著しく、カチオン変性グアーガムであっても、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。同様に、ローカストビーンガムを用いたカチオン変性ローカストビーンガムの場合も、本発明のカチオン変性カラヤガムと機能も異なり、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。
【０００５】
さらに、特許文献８にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献９にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖が示されているが、主鎖及び側鎖の構造が、本発明のカラヤガムとは異なることと、低分子化の有無に起因する粘度の違いにより、本発明のカチオン変性カラヤガムと比較してコンディショニング剤としての機能、及び乾燥後の柔軟なセット効果の付与等の点で十分とは言えない。
【０００６】
一方で、皮膚化粧料組成物の場合には、石鹸及びアニオン界面活性剤等が汎用されるが、洗浄の際、皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消し、しっとり感を付与する効果から、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤が配合されている。ただ、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。
【０００７】
また、特許文献１０には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第４級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与えることが示されている。また、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。
【０００８】
さらに、特許文献１１には架橋剤により架橋された１又は複数の多糖類を含んでなる吸収性固体組成物であり、多糖類としてカラヤガムを含む場合の架橋剤は無機金属化合物又は有機金属化合物を含みこの吸収性固体組成物の用途として化粧製品として、化粧用乳化剤、髪用スタイリング剤、スキンコンディショナー、ヘアコンディショナー等が明記されているが、カチオン化カラヤガムについては明記されていない。
【０００９】
特許文献１２には、多糖類ベタイナート型化合物の調整、得られた化合物、その用途及びそれらを含有する組成物として、多糖類にエステル基とカチオン基を有する化合物が化粧品又は皮膚用組成物に関し有用である事が明記され、使用出来る多糖類としてカラヤガムが明記されているが、カチオン化カラヤガムについては明記されていない。
【００１０】
【特許文献１】特公昭４７−２０６３５号公報（第５頁）
【特許文献２】特公昭６０−４２７６１号公報（第１−９頁）
【特許文献３】特開昭５５−１６４３００号公報（第１−２頁）
【特許文献４】特開平４−３６４１１１号公報（第１−６頁）
【特許文献５】特公平７−１７４９１号公報（第１−４頁）
【特許文献６】特開２０００−１０３７２４号公報（第１−６頁）
【特許文献７】特開平７−２３８１８６号公報（第２−３、５−６頁）
【特許文献８】特開平７−１７３０２９公報（第１−７頁）
【特許文献９】特許第３３４９２１９号公報（第１−６頁）
【特許文献１０】特開平１−１２８９１４号公報（第１−３頁）
【特許文献１１】特開平８−５９８９１（第１−９頁）
【特許文献１２】特開２００３−１９２７０１号公報（第１−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カラヤガムに特定量の第４級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性カラヤガムが、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善出来る事を見出し本発明を完成するに至った。
【００１３】
従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガムに関する。
【化１】
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、毛髪処理用組成物に配合した場合コンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明で用いられるカラヤガムは、主成分が部分的にアセチル化された極めて高分子の多糖類で、約８％のアセチル基と３７％のウロン酸基を有する多糖類であり、インド中央部の乾燥した高原地帯を原生地とするSterculia Urensという大木から採取される天然高分子多糖類である。このカラヤガムは、一般的には、三栄薬品貿易株式会社製「カラヤコール殺菌品」として容易に入手可能である。
【００１６】
本発明によるカチオン変性は、カラヤガムに含まれる水酸基の一部に、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって行うことができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができ、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えばカラヤガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を作用させることによって本発明のカチオン変性カラヤガムを製造することができる。また、反応時に溶媒中でのカラヤガムの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、カラヤガムの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該カラヤガムを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第４級窒素含有基を導入することでも製造することができる。
【００１７】
本発明でカラヤガム中に導入する前記化学式(１)で示された第４級窒素含有基において、Ｒ１及びＲ２の具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、炭素数１〜２４のアルキル基としてのＲ３の具体例としては上記Ｒ１及びＲ２と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、オレイル等が挙げられる。Ｒ４Ｏの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。また、陰イオンＸ−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものでありコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には毛髪処理用組成物に配合した場合、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物にも関する。
【００１９】
本発明のカチオン変性カラヤガムの、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０meq/gであるが、より好ましくは０．３〜１．５meq/gである。カチオン電荷量が０．１meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０meq/gを越えると、そのようなカチオン変性カラヤガムを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感、ざらつき感を生じるなど好ましくない。
【００２０】
なお、カチオン変性カラヤガムの第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性カラヤガム１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法（旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法）により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるカラヤガム中には、たんぱく質の窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性カラヤガム中の窒素分から、本発明で用いるカラヤガム由来の窒素分を引いた値が、第４級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第４級窒素含有基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３はメチル、Ｘ−は塩素イオン、ｎは、n=0の第４級窒素含有基でカラヤガムをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分は、ケルダール法により測定した結果、１．６６％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるカラヤガム中には、通常窒素分を０．０８％前後含有している。
【００２１】
本発明のカチオン変性カラヤガムの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満では毛髪処理用組成物として使用した場合のコンディショニング効果、乾燥後の加熱する事無く柔軟なセット効果の付与及び良好な洗髪除去性に関し、また皮膚化粧料組成物に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感の改善等その効果が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感、ごわつき感が生じると共に、柔軟性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。
【００２２】
また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果及び使用感の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性カラヤガムの毛髪に対する柔軟性を損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなり毛髪に対する柔軟性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。
【００２３】
配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２４】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タラガム、カチオン変性タマリンドガム等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。
【００２５】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。
【００２６】
上述のように、本発明のカチオン変性カラヤガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２７】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化N−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。
【００２８】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２９】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホNa、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００３０】
油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。
【００３１】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００３２】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００３３】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）等が挙げられる。
【００３４】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び又は無機酸塩さらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じ、使用感が悪くなる。
【００３５】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、ワックス類（カルナバロウ、キャンデリラロウ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクワラン等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等）、エステル類（ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸-2-ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸-2-ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキシルパルミテート、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル-2-エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸-2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸-2-ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸-2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等）、酸化防止剤（トコフェロール、ＢＨＴ等）、シリコーン（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等）及びシリコーン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、（メタ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合物等）、高級アルコール、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等）、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物）、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、顔料（二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等）、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３６】
上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記（必須）成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも本発明のカチオン変性カラヤガムの化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には使用感向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。
【００３８】
［カチオン変性カラヤガムの製造］
実施例１
２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇ及び塩化ナトリウム３．２ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに添加した後、カラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下GTAとも記す）水溶液２４６．０ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．１３meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号１）。
【００３９】
同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性カラヤガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２）。
【００４０】
実施例２
２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇ及び塩化ナトリウム３．２ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに添加した後、カラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド４２０．７ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．０９meq／ｇであった。この結果を表１中に示した(表１中、試料番号３)。
【００４１】
実施例３
加圧密閉容器内でカラヤコール殺菌品（三栄薬品貿易株式会社製）１６０．０ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに分散させ、２８質量％のナトリウムメチラートメタノール溶液２７．５ｇを添加した。次にエチレンオキサイド５．６ｇ、プロピレンオキサイド１９．７ｇを加え、加温し７０℃で３時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、５０℃ま冷却する。冷却後、８０質量％GTA水溶液２３６．２ｇを加え、５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸１２．７ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６３４ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール１２４０ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量は１．１１meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号４）。
【００４２】
例１
実施例１の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性カラヤガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５、６）。
【００４３】
比較例１
本発明のカチオン変性カラヤガムと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガム及び４対１であるローカストビーンガムを実施例１の方法に準じてカチオン変性した。得られたカチオン変性グアーガムの窒素含有率は１．７質量％、カチオン電荷量は０．７４meq／ｇであった。一方、カチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は１．９質量％、カチオン電荷量は０．７２meq／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号７、８）。なお、未変性のグアーガム及びローカストビーンガムに含まれる窒素はそれぞれ０．７質量％、０．９質量％であった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［カチオン変性カラヤガムを配合した各化粧料の製造とその評価］
実施例４ 毛髪に対する柔軟性（その１）
カチオン変性したカラヤガムの毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品
（ヘアシャンプー）で確認した。
【００４６】
（ヘアシャンプーの調製）
４−ａ
実施例１、２及び３で得たカチオン変性カラヤガムを用いて表２の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（A）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表２の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、及び４に対応するカチオン変性カラヤガムから調製したものを順に、本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４とした。
【００４７】
４−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表２の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（B）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ５とした。
【００４８】
４−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表２の（C）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（C）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、本発明品の処方Ｓ６とした。
【００４９】
４−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表２の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（D）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ７とした。
【００５０】
４−ｅ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおける効果を比較するため、例１で得た表１中の試料番号５及び６のカチオン変性カラヤガムを用いて表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の比較品（E）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むシャンプーを、それぞれ比較品Ｃ１及びＣ２とした。
【００５１】
４−ｆ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、上記４−ｅで使用した試料番号５の代わりに、同じ配合割合の未変性カラヤガム用い、表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを４−ｅと同様に調製し、これを比較品Ｃ３とした。
【００５２】
【表２】
【００５３】
（評価）
先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿 （２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表３に示した。尚、ブランクは表２のブランク（F）中の成分(12)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(7)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合して調製した。
【００５４】
先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーについて、１０名のテスターにより洗髪した後、ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の柔らかさを確認した。仕上がりの髪質が柔らかいと感じたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表３中に示した。
・髪質が柔らかいと感じたテスターが８名以上・・・◎
・髪質が柔らかいと感じたテスターが６〜７名・・・○
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４〜５名・・・△
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４名未満・・・×
【００５５】
【表３】
【００５６】
表３の結果から、カラヤガムをカチオン変性した試料番号１、２、３、４、のカチオン変性カラヤガムを含む本発明品のシャンプーＳ１〜Ｓ４はブランクと比較すると曲げ剛性（Ｂ値）に大きな変化は認められないが、ヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ２にもみられたが、曲げ剛性が大きくなりすぎ、ごわつき感を示唆する結果となった。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ１及び未変性のカラヤガムを含む比較品Ｃ３はブランクと比較し、曲げ剛性に大きな変化は見られないが、ヒステリシス幅で良好な結果が得られた。これは未変性のカラヤガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性カラヤガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該カラヤガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。よって、本発明のカチオン変性カラヤガムはシャンプー、リンス等の洗い流し製品に配合した場合においても、その効果を十分発揮することが判った。
【００５７】
また、本発明のカチオン変性カラヤガムとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。
【００５８】
実施例５ 毛髪に対する柔軟性（その２）
（評価）
実施例４で調整した各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと、比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性カラヤガムの損傷した毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品で確認した。実施例４で使用したものと同様の毛髪ストランドを、６％Ｈ２Ｏ２と３％アンモニア水の２対１混合液（ｗ／ｗ）のブリーチ剤に、浴比１対１００（毛髪ストランド重量対ブリーチ剤溶液重量）、４０℃の条件下で６０分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の４−ａ〜４−ｄで調製した本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７、４−ｅ、４−ｆで調製した比較品Ｃ１〜Ｃ３、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表４に示した。
【００５９】
【表４】
【００６０】
表４の結果から損傷毛髪で評価した場合、本発明品を含むシャンプーＳ１〜Ｓ７をブランクと比較すると、曲げ剛性（Ｂ値）とヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果は、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ２にもみられる。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性カラヤガムを含む比較品Ｃ１及び未変性のカラヤガムを含む比較品Ｃ３では、曲げ剛性及びヒステリシス幅はブランクと比較し曲げ剛性及びヒステリシス幅共に良好な結果が得られた。これは未変性のカラヤガム及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性カラヤガムを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく毛髪への吸着能は得られないが、該カラヤガムの持つ柔軟なフィルム形成能を示したものと考えられる。この傾向は実施例４のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合と同様の傾向が見られた。更に、実施例４のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、曲げ剛性、ヒステリシス幅ともにブランクとの差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。
【００６１】
また、本発明のカチオン変性カラヤガムとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に余り大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。
【００６２】
以下、カチオン変性したカラヤガムにより得られるコンディショニング効果及び柔軟性を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。
【００６３】
ヘアシャンプー
（調製）
実施例６
６−ａ
実施例１、２及び３で得た本発明の試料番号１、２、３、４のカチオン変性カラヤガムを用いて表５の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（A）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表１中の試料番号１、２、３、４に対応するカチオン変性カラヤガムを配合した表５の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、４を含むシャンプーを順に、本発明品の処方１〜４とした。
【００６４】
６−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表５の（B）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（B）の成分(14)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方５とした。
【００６５】
６−ｃ
上記カチオン性水溶性高分子Ａの代わりにカチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（Merquat 550；NALCO社製）を含む表５の（C）に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方６とした。
【００６６】
６−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表５の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（D）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方７とした。
【００６７】
６−ｅ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表５の（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の（E）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方８とした。
【００６８】
６−ｆ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性カラヤガム、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを調製した。表５中の比較品（G）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品１及び２とした。
【００６９】
６−ｇ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、上記６−ｆにおけるカチオン変性カラヤガムの代わりに、比較例１で得た、本発明品と主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースの組成比の異なる、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、それぞれを比較品３及び４とした。
【００７０】
６−ｈ（比較品の調製）
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、先述の６−ｆにおけるカチオン変性カラヤガムの代わりに、エチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を用い、表５の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、これを比較品５とした。
【００７１】
【表５】
【００７２】
実施例７
（評価）
実施例６−ａないし６−ｅで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方１〜８について被試験者女子２０名のテスターにより３０日間夜１回使用し次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表５の標準品（Ｆ）に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、使用時及び使用後（乾いた髪）のコンディショニング効果の有無（櫛通り感、髪の手触りなど）、ドライヤー（８０℃）による乾燥後の使用感特に柔軟性及びコシの強さについて標準品（Ｆ）を基準にして比較し、下記表６に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について２０名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表７に示した。尚、上記標準品（Ｆ）は表５の標準品（Ｆ）中の成分(14)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。
【００７３】
比較例１
６−ｆ、６−ｇ及び６−ｈで調製した各々のシャンプー、比較品１〜５について、実施例７と同様に性能評価を実施し、その結果を表７中に示した。
【００７４】
【表６】
【００７５】
【表７】
【００７６】
表７の結果から、カチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性カラヤガムは、シャンプーに用いた場合コンディショニング効果が優れるとともに、シャンプー等の洗い流し製品においても、乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
【００７７】
また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100）のみを含む比較品５と比較すると、コンディショニング効果については使用時及び使用後で同等以上である事が確認された。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat550）及び／又は両性水溶性高分子（YukaformerSM）を併用することにより、本発明のカチオン変性カラヤガム類のもつ性能を損なう事が無い事が確認された。
表７の結果から、シャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、使用後では加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
【００７８】
一方、マンノースとガラクトースの組成比が異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試量番号７及び８を含む比較品３及び４では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果はある程度は得られるものの、乾燥後のしっとり感や柔軟性に乏しいことが確認された。また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマー（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース：カチナールHC-100）を含む比較品５と比較すると、使用時の評価は同等以上であり、使用後においては、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性カラヤガムのもつ加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能である事が確認された。
また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat 550）及び／又は両性水溶性高分子（YukaformerSM）を併用することにより、本発明のカチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なう事が無い事が確認された。
【００７９】
実施例８
（評価）
セット効果（その１）
カチオン変性カラヤガム類の毛髪に対するセット効果を以下の方法で確認した。
１）30cm、2gの(株)ビューラックス製人毛（黒１００％根元揃え／BS−B３A）の毛束を溶液に30秒浸し、余分な液をN0.2濾紙で除く。
２）毛束を櫛で整えた後、外径2cmのカーラーに巻き付ける。
３）６０℃の温風で３０分間かけ乾燥後、毛束をカーラーから外す
４）30℃、90%RHの恒温恒湿槽にいれ、カールの長さを測定する
５）カール保持力を下記の式より計算する。
保持力＝（処理前の長さ−経時での長さ）／（処理前の長さ−初期の長さ）
【００８０】
【表８】
表８の数値が大きい程セット性を有する事を意味する。
【００８１】
表８の結果からみて、実施例１中の試料番号２（電荷量０．６２meq/g)はカール保持力が良好である事が確認された。電荷量１．１３meq/gの実施例１中の試料番号１はブランクよりカール保持力は良好であるが試料番号２よりカール保持力は小さくなる事が確認された。カチオン電荷量が低い程セット性は良好であるが、実施例７のヘアシャンプーの性能の評価結果（表７）より明らかな様にコンディショニング効果は電荷量が高くなるに従い優れる事が確認された。従って、本発明品カチオン変性カラヤガムのカチオン電荷量を変える事でセット性及びコンディショニング効果をコントロールする事は可能である。
【００８２】
実施例９
（評価）
洗髪除去性（フィルム溶解性）
試料水溶液（濃度１．０重量％）をガラス版に１００μアプリケーターで塗布し６０℃で２日間放置乾燥しフィルムを作成する。次に２０℃／４０％RHの恒温恒湿の条件に放置後２５℃のイオン交換水を添加しガラス版上のポリマーフィルムの溶解に要する時間を測定する。
評価結果を表９に示す。
（評価方法）
○ １分以内に溶解する。
△ １〜３分で溶解する。
× ３分以上。
【００８３】
【表９】
表９の評価結果からカチオン苛電量が或る一定以上の試料番号１が洗髪除去性（フィルム溶解性）が良好である事が確認された。
【００８４】
（配合例１〜３）
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。
【表１０】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８５】
【表１１】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８６】
【表１３】
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００８７】
ヘアリンス
（調製）
実施例１０
１０−ａ
実施例１で得られた試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表１４の（A）に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてグリコール酸を用い中和した、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）を含む組成のリンスを調製した。表１４の（A）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１４の（A）に示した組成のリンスを調製し、表１中の試料番号１のカチオン変性カラヤガムを含むリンスを本発明品の処方９とした。
【００８８】
１０−b
実施例１、２及び３で得られた試料番号２，３，４のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表１４の（B）に示した、アミドアミン化合物の有機酸塩（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩）と高級アルコール（セタノール）、シリコーンを含む組成のリンスを調製した。表１４の（B）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１４の（B）に示した組成のリンスを各々調製し、表１中の試料番号２，３，４の本発明のカチオン変性カラヤガムを含むリンスを順に、本発明品の処方１０〜１２とした。
【００８９】
１０−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表１４の（C）に示した組成のリンスを調製した。表１４の（C）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１３とした。
【００９０】
１０−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性カラヤガムを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表１４の（D）に示した組成のリンスを調製した。表１１の（D）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１４とした。
【００９１】
１０−ｅ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのリンスにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性カラヤガム、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表１４中の比較品（F）に示した組成のリンスを調製した。表１４中の比較品（F）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を９０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むリンスを、それぞれ比較品６及び７とした。
【００９２】
１０−ｆ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、前記試料番号６及び７の代わりに、比較例１で得た、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表１４の比較品（F）に示した組成のリンスを１０−ｅと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品８及び９とした。
【００９３】
【表１４】
【００９４】
（評価）
実施例１１
先述の１０−ａ〜１０−ｄで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方９〜１４について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表１４の標準品（E）に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、ドライヤーによる乾燥後の使用感を、標準品（E）を基準にして、
・乾いた髪のコンディション効果の有無（櫛通り、きしみ感など）、
・毛髪の柔軟性、
について比較し、それを下記表１５の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表１６に示した。尚、上記標準品（E）は表１４の標準品（E）中の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、９０℃に加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。
【００９５】
比較例３
先述の１０−ｅ及び１０−ｆで調製した各々のリンス、すなわち比較品６〜９について、実施例１１と同様に性能評価を実施し、その結果を表１６中に示した。
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】
表１６の結果から、カチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性カラヤガムを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコール（セタノール）を含むリンスでは、組成物の毛髪へのコンディショニング効果が優れるとともに、柔軟性が得られることが確認された。
【００９９】
またアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能を、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比の異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号７及び８のカチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、コンディショニング効果は使用時及び使用後で同等以上であり、かつ使用後には柔軟性が得られた。これは、本発明のカチオン変性カラヤガムの有する分散性能により、リンス処方中の油分等が毛髪に適度に残存することで得られたものと考えられる。またさらに、カチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を併用することにより、カチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。またさらに、シリコーンを配合することにより、カチオン変性カラヤガムのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。
【０１００】
（配合例４〜６）
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。
【表１７】
表１７の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解シルク、色素を加え７５℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７５℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０１】
【表１８】
表１８の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、Ｌ−グルタミン酸、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、フェノキシエタノール、色素を加え８０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、８０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０２】
【表１９】
表１９の精製水に、本発明品、Ｎ−（３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、５０％乳酸、グリセリン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、を加え７０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
【０１０３】
ヘアカラー
（調製）
実施例１２
１２−ａ
実施例１、３で得られた試料番号１，４のカチオン変性カラヤガムを用いて下記表２０の（Ａ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表１中の試料番号１及び４のカチオン変性カラヤガムを含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方１５及び１６とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。
【０１０４】
１２−ｂ(比較品の調整)
本発明によるカチオン変性カラヤガムのヘアカラーにおけるその効果を比較するため、比較例１で得られたカチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７を用いて上記表２０の比較品（Ｃ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し比較品１０とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。
【０１０５】
【表２０】
【０１０６】
(評価)
実施例１３
先述の１２−ａで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方１５及び１６について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表２０の標準品（Ｂ）に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で３０分間放置した後、４０°Cの流水で３分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と、ドライヤーで乾燥後の感触を、標準品（Ｂ）を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・乾燥後の感触（しっとり感、柔軟性）
について比較し、それを下記表２１の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２２に示した。尚、上記標準品（Ｂ）は１２−ａに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合して毛髪に塗布した。
【０１０７】
比較例４
先述の１２−ｂで調製した比較品１０の酸化染毛剤について、実施例１３と同様に性能評価を実施し、その結果を表２２中に示した。
【０１０８】
【表２１】
【０１０９】
【表２２】
【０１１０】
表２２の結果より、本発明のカチオン変性カラヤガムを染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。
【０１１１】
さらに、グアーガムをカチオン変性した、試料番号７を含む比較品１０と比べて、本発明品の処方１５及び１６はともに、乾燥後の感触が向上しており、損傷毛髪においても、本発明のカチオン変性カラヤガムが優れていることが確認された。
【０１１２】
（配合例７）
以下に本発明のカチオン変性カラヤガムの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。
【表２３】
【０１１３】
ボディ用洗浄剤
（調製）
実施例１４
１４−ａ
実施例１、２、３で得られた試料番号１、３及び４のカチオン変性カラヤガムを用いて表２４の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表２４中の（Ａ）の成分(13)を8０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表１中の試料番号１、３及び４の本発明のカチオン変性カラヤガムを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方１７、１８及び１９とした。
【０１１４】
１４−ｂ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性カラヤガムのボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガムカチオン変性物について表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２４中の（Ｃ）の成分(13)を８０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、これを比較品１１とした。
【０１１５】
１４−ｃ（比較品の調製）
同様に、本発明で用いるカチオン変性カラヤガムの、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100：東邦化学工業（株）社製）について表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２４中の（Ｃ）の成分(13)を８０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２４の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、比較品１２とした。
【０１１６】
【表２４】
【０１１７】
（評価）
実施例１５
先述の１４−ａで得た本発明品の処方１７、１８及び１９の各々のボディ用洗浄剤について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表２４の標準品（Ｂ）に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び質、
・使用時の使用感（すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感）、
・使用後（乾いた後）の使用感（つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感）、
について、標準品（Ｂ）の使い心地と比較し、それを下記表２５及び２６の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２７に示した。なお、標準品は表２４の標準品（Ｂ）の成分(13)を８０℃に加熱した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表２４の（Ｂ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。
【０１１８】
比較例５
先述の１４−ｂ及び１４−ｃで得た比較品１１及び、１２のボディ用洗浄剤について、実施例１５と同様の性能評価を行った。これらの結果を表２７中に示した。
【０１１９】
【表２５】
【０１２０】
【表２６】
【０１２１】
【表２７】
【０１２２】
表２７の結果から、本発明のカチオン変性カラヤガムは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、ボディ用洗浄剤の泡立ち、泡質及び使用感が改善されるとともに、使用時に皮膚の油脂成分を除去せず、使用後潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を与えることが確認された。
【０１２３】
また、従来のコンディション剤としてのグアーガムをカチオン変性したカチオン変性グアーガム（比較品１１）やカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（比較品１２）と比較すると、特に泡の量及び泡質に優れ、使用時及び使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感あるいはさっぱり感を得ることが確認された。
【０１２４】
（配合例８〜１６）
以下に、本発明のコンディショニング効果と分散性能による感触改善を利用した、皮膚化粧料組成物の配合例を示す。
【表２８】
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。
【０１２５】
【表２９】
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。
【０１２６】
【表３０】
常法に基づき、洗顔料を製造する。
【０１２７】
【表３１】
常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。
【０１２８】
【表３２】
表３２の精製水に本発明品を溶解した後、エデト酸２ナトリウム、１，３ブチレングリコール、エタノール、水酸化カリウム、グリセリンを加熱し水相とする。次に、イソプロピルミリステート、流動パラフィン、ワセリン、ソルビタンセスキオレート、POE(２０)オレイルエーテル、多孔性球状セルロース粉末、メチルパラベン、香料を加熱撹拌溶解し油相とする。水相中に油相を混合しながら添加し、メーキャップローションを製造する。
【０１２９】
【表３３】
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
【０１３０】
【表３４】
常法に基づき、入浴剤を製造する。
【０１３１】
配合例１５〜１８
以下に、本発明のカチオン変性カラヤガムのケラチンに対するコンディショニング効果を利用する他の適用例として、塗布型の毛髪処理組成物への配合例を示す。
【表３５】
本発明品とグリセリンに一部の精製水を加え９０℃で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹拌しながら添加した。
【０１３２】
【表３６】
【０１３３】
【表３７】
【０１３４】
【表３８】
【０１３５】
本発明のカチオン変性カラヤガムは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり、毛髪処理用組成物に配合した場合コンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には加熱する事無く柔軟なセット効果の付与が可能であり、良好な洗髪除去性を有し、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した時の皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性カラヤガムを配合したこれらの化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガム。
【化１】
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【請求項２】
該カラヤガムが、インド中央部の乾燥した高原地帯を原生地とするSterculia Urensという大木から採取される天然の水溶性高分子多糖類である請求項１のカチオン変性カラヤガム。
【請求項３】
カラヤガムのカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１〜２記載のカチオン変性カラヤガム。
【請求項４】
カラヤガムのカチオン変性が、カラヤガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１〜３記載のカチオン変性カラヤガム。
【請求項５】
請求項１〜４記載のカチオン変性カラヤガムを含有する化粧料組成物。
【請求項６】
請求項１〜４記載のカチオン変性カラヤガムの含有量が組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％である請求項５記載の化粧料組成物。
【請求項７】
請求項５及び６記載の化粧料組成物に、他のカチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下含有することを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項８】
請求項５〜７記載の化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／又は無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含むことを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項９】
請求項５〜８記載の化粧料組成物に、シリコーンを配合することを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項１０】
請求項５〜９記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。
【請求項１】
カラヤガムに含まれる水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性カラヤガムであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性カラヤガム。
【化１】
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。）
【請求項２】
該カラヤガムが、インド中央部の乾燥した高原地帯を原生地とするSterculia Urensという大木から採取される天然の水溶性高分子多糖類である請求項１のカチオン変性カラヤガム。
【請求項３】
カラヤガムのカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１〜２記載のカチオン変性カラヤガム。
【請求項４】
カラヤガムのカチオン変性が、カラヤガムに含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、カチオン変性剤としてグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１〜３記載のカチオン変性カラヤガム。
【請求項５】
請求項１〜４記載のカチオン変性カラヤガムを含有する化粧料組成物。
【請求項６】
請求項１〜４記載のカチオン変性カラヤガムの含有量が組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％である請求項５記載の化粧料組成物。
【請求項７】
請求項５及び６記載の化粧料組成物に、他のカチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下含有することを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項８】
請求項５〜７記載の化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／又は無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含むことを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項９】
請求項５〜８記載の化粧料組成物に、シリコーンを配合することを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項１０】
請求項５〜９記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。
【公開番号】特開２００７−３９４７７（Ｐ２００７−３９４７７Ａ）
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２２１５７（Ｐ２００５−２２２１５７）
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【出願人】（０００２２１７９７）東邦化学工業株式会社 (188)
【Ｆターム（参考）】
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