シリコーン含有封止材
【課題】低内部応力およびより良い黄変防止性能を達成する固体発光素子に使用し得る、改良された封止材組成物を提供する。
【解決手段】シリコーン含有封止材組成物に関する。封止材組成物の一つの態様は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）上述の（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノール機能シリコーン樹脂；および、（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤またはＨＡＬＳ；および反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む。封止材組成物は、固体発光素子に使用して、低内部応力およびより良い抗黄変性能を達成し得る。
【解決手段】シリコーン含有封止材組成物に関する。封止材組成物の一つの態様は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）上述の（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノール機能シリコーン樹脂；および、（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤またはＨＡＬＳ；および反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む。封止材組成物は、固体発光素子に使用して、低内部応力およびより良い抗黄変性能を達成し得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止材組成物に関し、より具体的には、固体発光素子に使用し得る、封止材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、ＬＣＤバックライト光源、大型ディスプレイ装置、および光照明機器等の多数の電子デバイスにおいて、広く使用されている。故に、高輝度を有するＬＥＤの需要が増している。種々のＬＥＤ用途の環境的要求により、発光素子における使用に好適な封止材組成物は、高電流が適用された場合に高温に抵抗するため、均一である、高透明度を有する、および長期貯蔵容量の能力がある等の、いくつかの特徴を有するべきである。ＬＥＤに使用される従来の透明封止材材料としては、エポキシまたはシリコーン樹脂が挙げられ、シリコーン樹脂はより優れた光学特性を有するが、コストは高い。一方で、エポキシ樹脂は、低コストであるため、広く使用されてきた。しかし、エポキシ樹脂は、ＬＥＤの封止材組成物として使用される場合、黄変が起こるという重大な問題を有する。高出力操作の高温によって引き起こされるエポキシ樹脂の黄変は、短波長光の透過率に影響し、かつ色ずれ発生の可能性がある。従って、エポキシ樹脂は、高電流および高温操作環境では使用される用途が制限される。
【０００３】
エポキシ樹脂等の封止材組成物の黄変防止は、通常、酸化防止剤の添加によって達成される。添加される酸化防止剤は、過酸化物基を除去して連鎖反応を止めるか、ポリマーの分解の間に産生されるヒドロペルオキシドを分解することによって、ポリマーの分解速度を低下させ得る。しかし、酸化防止剤の添加によって達成される黄変防止は、ＬＥＤの長時間の操作には満足できず、好適な酸化防止剤を見つけるのが難しいだけではなく、いくつかの酸化防止剤は、封止材材料内でのマイグレーションの問題を起こし得る、高揮発性を有することも判っている。
【０００４】
加えて、高出力操作の間の高温が引き起こす内部応力は、半導体素子に悪影響を与え、短絡を引き起こし、適用されたＬＥＤの輝度を低下させる可能性がある。従って、封止材組成物の内部応力を低下させるため、米国特許第5,145,88号には４つの方法が開示されており：（１）封止材組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下；（２）封止材組成物の線膨張係数の低下；（３）弾性（Ｅ）のヤング率の低下；および（４）収縮率（ε）の低下が含まれる。一般に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下により、高温での封止材の機械的強度が低下し；弾性のヤング率の低下により、封止材のチップ、回路基板またはリードフレームへの接着が劇的に低下し；加えて、フィラーをかなり増量すると、封止材の粘度は上がりすぎて、加工性に好ましくなくなる。
【０００５】
米国特許第6,800,373号には、シリコーン樹脂、低分子量脂環式化合物、芳香族化合物、エポキシ樹脂官能基を有する複素環化合物、およびシロキサン界面活性剤を含む、封止材組成物が開示されている。しかし、光透過性は不十分であり、シロキサン界面活性剤は、反応に関与せず、また一般的エポキシ封止材組成物と均一な混合物を形成しない。
【０００６】
従って、低内部応力およびより良い黄変防止性能を達成する固体発光素子に使用し得る、改良された封止材組成物を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第5,145,88号
【特許文献２】米国特許第6,800,373号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ＬＥＤ等の固体発光素子用の封止材組成物であって、黄変の問題を克服し、長時間の高温操作条件において低内部応力を達成するものを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的を達成するため、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤および／または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、封止材組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；
（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、別の封止材組成物を提供する。加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用し得る。
【００１１】
加えて、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．１〜５重量％の一般的ＵＶ吸収剤；および（ｅ）０．１〜５重量％の一般的ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、シリコーン含有封止材組成物も提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の目的、技術的特徴および利点を、以下により詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、ＬＥＤ等の固体発光素子用の封止材組成物であって、低内部応力を達成し、長時間かつ高温操作でより良い黄変防止性能を与え得るものを提供する。本発明は、エポキシ樹脂および酸無水物の存在下、カルビノールシロキサン樹脂を導入して、エポキシ樹脂組成物を硬化する間の硬度および内部応力を低下させ；加えて、カルビノールシロキサン樹脂の使用により、封止材のクラッキングを防ぎ、低接着の問題を克服し得る。反応基を有するＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加は、封止材の黄変防止能力の向上に寄与し得る。
【００１４】
カルビノールシロキサン樹脂の添加により、エポキシ樹脂と酸無水物との重合後に、もしあれば、残った未反応の酸無水物と反応して、未反応の酸無水物によって引き起こされる黄変を減少させることが可能である。また、カルビノールシロキサン樹脂は、エポキシ樹脂の反応基と反応して、封止材の弾性を増加させ得る。さらに、残ったあらゆる未反応のカルビノールシロキサン樹脂は、フィラーとして働いて、封止材の線膨張率を低下させ得る。本発明では、カルビノールシロキサン樹脂は、以下の式の化合物である：
【００１５】
【化１】
【００１６】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、アルキレンオキシド基（ｍ＝１のとき）またはポリ（アルキレンオキシド）基（ｍ＞１のとき）であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−から選択される、線状および分枝状の二価の基を表す。ｍが１より大きいとき、例えば、２またはそれ以上のとき、アルキレンオキシド基は同一または異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し得ることに注目すべきである。
【００１７】
Ｒ2およびＲ3は独立してＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであって、Ｒ2と同一または異なり；ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【００１８】
カルビノールシロキサン樹脂は、内部応力および線膨張率がより低い利点があるが、全ての黄変の問題を解決し得ず、従って、反応基を有するＵＶ吸収剤および／またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加が有効であろう。使用するカルビノールシロキサン樹脂の量を調節することによって、ＯＨまたはＣＯＯＨ反応基を含有する反応性ＵＶ吸収剤が封止材と反応して、高分子ＵＶ吸収剤を形成し得る。故に、低分子量ＵＶ吸収剤のマイグレーションによる揮発が減少し、ひいては、ＵＶ吸収剤の長期的な性能を増進し得る。このタイプの封止材の黄変防止性能は実質的に向上しているので、ＬＥＤに対する長期的な要求は満足され得る。
【００１９】
本発明の封止材組成物は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む。また、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む：別の封止材組成物も提供する。加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用し得る。
【００２０】
本発明の封止材組成物は、主成分としてエポキシ樹脂および硬化剤、封止材の内部応力を低下させるためのカルビノールシロキサン樹脂、および反応基を有するＵＶ吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含み、さらに、より良い黄変防止性能を増進するために、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に添加し得る。本発明の封止材組成物では、（ａ）エポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、またはシリコーン修飾エポキシ樹脂であってもよく；（ｂ）酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）またはヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＡ）であってもよく；（ｃ）カルビノールシロキサン樹脂は、以下の式の化合物であってもよく：
【００２１】
【化２】
【００２２】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、アルキレンオキシド基（ｍ＝１のとき）またはポリ（アルキレンオキシド）基（ｍ＞１のとき）であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−から選択される、線状および分枝状の二価の基を表す。ｍが１より大きいとき、例えば、２またはそれ以上のとき、アルキレンオキシド基は同一または異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し得ることに注目すべきである。Ｒ2およびＲ3は独立してＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであって、Ｒ2と同一または異なる。本発明の好ましい態様では、Ｒ2およびＲ4は両者ともメチルであってもよい。ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【００２３】
例えば、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８、コートオシル(CoatOSil)７６０４、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７７、およびテゴプレン (TEGOPREN)５８４２等の市販品が、本書におけるカルビノールシロキサン樹脂として働き得る。
【００２４】
本発明の別の封止材組成物では、主成分として使用されるエポキシ樹脂および硬化剤に加えて、封止材の内部応力を低下させるため、カルビノールシロキサン樹脂をさらに含有してもよく、同時に、反応基を有する、反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を選択的に添加してもよい。また、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用して、封止材の黄変防止性能を増進し得る。（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）酸無水物硬化剤、および（ｃ）カルビノールシロキサン樹脂の詳細な情報は、上述の通りである。（ｄ）硬化促進剤は、臭化テトラエチルアンモニウムまたは臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム塩；または、臭化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、ヨウ化メチルトリブチルホスホニウム、ジメチルリン酸メチルトリ−ｎ−ブチルホスホニウム、またはテトラフルオロホウ酸テトラエチルホスホニウム等の、テトラアルキルホスホニウム塩であってもよい。反応性ＵＶ吸収剤は、以下の式の化合物であってもよい：
【００２５】
【化３】
【００２６】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。（ｆ）反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）は、以下の式の化合物であってもよい：
【００２７】
【化４】
【００２８】
式中、ｙは０〜８の整数である。
【００２９】
加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤は、封止材の黄変防止性能を増進する添加剤として働き得る。リン含有難燃剤は、例えば、トリフェニルホスファイトおよび３，４：５，６−ジベンゾ−２Ｈ−１，２−オキサホスホリン−２−オキシドであってもよい。
【００３０】
本発明の封止材組成物は、（１）カルビノールシロキサン樹脂の添加による、低内部応力；（２）反応基を有するＵＶ吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加、および、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤の添加による、優れた黄変防止性能；および（３）高分子ＵＶ吸収剤および／または高分子ヒンダードアミン系光安定剤をその場で形成することによる、長期的な黄変防止性能等の、多数の様相において有利であり、故に、一般的な低分子量ＵＶ吸収剤および／またはヒンダードアミン系光安定剤のマイグレーションおよび高揮発性による、含有するＵＶ吸収剤が減少する可能性を回避する。
【実施例】
【００３１】
［実施例１］
［表１の組成］主成分
【００３２】
ここで使用したエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＮＰＥＬ−１２８Ｅ、ナン・ヤ・プラスチックス社(Nan Ya Plastics Company)より購入）であり、ここで使用した酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）であり、ここで使用したカルビノールシロキサン樹脂Ａは、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８（ＧＥシリコーン社より購入）である。
【００３３】
テトラアルキルホスホニウム塩（硬化促進剤）を室温で硬化剤（表１中のＭＨＨＰＡ等）中に添加し、撹拌して、溶液を形成し（約０．５時間）、その後、更なる成分を添加して撹拌し、均一な混合物とした。得られた樹脂混合物は、１２０℃で１．５時間加熱した後、１４０℃で３．５時間加熱して、硬化させた。
【００３４】
このようにして形成されたフィルムは、熱機械分析（ＴＭＡ、パーキン・エルマー(Perkin Elmer)ＤＭＡ７ｅ）に附し、試験温度２５〜２５０℃、加熱速度５℃／分での内部応力（α2／α1）値を測定した。結果を以下の表１に挙げる。
【００３５】
［表１］
【００３６】
［実施例２］
［表２の組成］主成分
【００３７】
シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８をコートオシル(CoatOSil)７６０４（ＧＥシリコーン社より購入）で置換した以外は、実施例１に記載したものと同様の方法に従った。測定した内部応力（α2／α1）値を、以下の表２に示す。
【００３８】
［表２］
【００３９】
［実施例３］
［表３の組成］主成分
【００４０】
カルビノールシロキサン樹脂ＣがＢＹＫ−３７３（ＢＹＫ社より購入）であった以外は、実施例１に記載したものと同様の方法に従い、測定した内部応力（α2／α1）値を、以下の表３に示す。
【００４１】
［表３］
【００４２】
上記の表１〜３に示す結果より、カルビノールシロキサン樹脂Ａ、ＢおよびＣの使用により、エポキシ樹脂の硬度を低下し、有機材料および無機材料の種々の熱膨張係数によって引き起こされる内部応力を低下し得ると考えられる。詳しくは、カルビノールシロキサン樹脂の含量が増えた場合、内部応力（α2／α1）値が減少する。ガラス転移温度の上下での熱膨張係数の差は小さくなり、このことは、内部応力が効果的に削減され、封止材のクラッキングおよび電子機器の短絡の問題が克服され得ることを意味する。
【００４３】
［実施例４］
［表４の組成］主成分
【００４４】
ここで使用したエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＮＰＥＬ−１２８Ｅ、ナン・ヤ・プラスチクス社(Nan Ya Plastics Company)より購入）であり、カルビノールシロキサン樹脂Ａは、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８（ＧＥシリコーン社より購入）であり、ここで使用した酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）であり、ここで使用した反応性ＵＶＡ（ＵＶ吸収剤）は、ＳＶ８Ａ（エバーライト・ケミカル・インダストリー社(Everlight Chemical Industrial Corp.)製）であり、ここで使用した一般的ＵＶＡはＥＶ８１（エバーライト・ケミカル・インダストリー社製）である。
【００４５】
【化５】
【００４６】
樹脂混合物は、硬化時間が１２０℃で２時間加熱し、その後１４０℃で４時間加熱した以外は、実施例１に記載した方法と同様に調製した。
【００４７】
実施例４で製造したフィルム（厚さ３ｍｍ）は、その後、ＱＵＡ促進耐候性テスター（モデルＱＵＶ／ＳＥ太陽眼照射コントロール(solar Eye Irradiance Control)）に入れ、試験条件は、温度７０℃；３４０ｎｍ；および１．３５ｗ／ｍ2であった。分光光度計（SPECTROPHOTOMETER CM-3500d／ミノルタ）を使用して、ＵＶ光照射の前と後に、黄度インデックス（ＹＩ）を測定したが、ΔＹＩ＝ＹＩ／t−ＹＩ／t0である。結果を以下の表４に示す。
【００４８】
［表４］
【００４９】
上記の表４において、「不適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＞３．００であることを意味し、「適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＜３．００であることを意味する。
【００５０】
［実施例５］
［表５の組成］主成分
【００５１】
実施例１に記載したものと同様の方法を用いて、ヒンダードアミン系光安定剤の効果を測定した。本実施例における反応性ヒンダードアミン系光安定剤はＩＡ３８（中国のナントン・シティ・ゼンジン・ファインケミカル社(Nantong City Zhenxing Fine Chemical Co.,Ltd.)より購入）であり、一般的ヒンダードアミン系光安定剤はＥＶ７７（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社(Everlight Chemical Industrial Corp.)より購入）である。測定したΔＹＩ値を以下の表５に示す。
【００５２】
［表５］
【００５３】
上記の表５において、「不適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＞３．００であることを意味し、「適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＜３．００であることを意味する。
【００５４】
上記の表４および５に示した結果によれば、反応基を有するＵＶＡおよびヒンダードアミン系光安定剤の添加により、優れた黄変防止効果を達成し得ることが示された。本発明を、その好ましい態様に関して説明したが、以下に特許請求した通りの発明の範囲を逸脱することなく、多くの他の可能な改良および変化がなされ得ることを理解すべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止材組成物に関し、より具体的には、固体発光素子に使用し得る、封止材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、ＬＣＤバックライト光源、大型ディスプレイ装置、および光照明機器等の多数の電子デバイスにおいて、広く使用されている。故に、高輝度を有するＬＥＤの需要が増している。種々のＬＥＤ用途の環境的要求により、発光素子における使用に好適な封止材組成物は、高電流が適用された場合に高温に抵抗するため、均一である、高透明度を有する、および長期貯蔵容量の能力がある等の、いくつかの特徴を有するべきである。ＬＥＤに使用される従来の透明封止材材料としては、エポキシまたはシリコーン樹脂が挙げられ、シリコーン樹脂はより優れた光学特性を有するが、コストは高い。一方で、エポキシ樹脂は、低コストであるため、広く使用されてきた。しかし、エポキシ樹脂は、ＬＥＤの封止材組成物として使用される場合、黄変が起こるという重大な問題を有する。高出力操作の高温によって引き起こされるエポキシ樹脂の黄変は、短波長光の透過率に影響し、かつ色ずれ発生の可能性がある。従って、エポキシ樹脂は、高電流および高温操作環境では使用される用途が制限される。
【０００３】
エポキシ樹脂等の封止材組成物の黄変防止は、通常、酸化防止剤の添加によって達成される。添加される酸化防止剤は、過酸化物基を除去して連鎖反応を止めるか、ポリマーの分解の間に産生されるヒドロペルオキシドを分解することによって、ポリマーの分解速度を低下させ得る。しかし、酸化防止剤の添加によって達成される黄変防止は、ＬＥＤの長時間の操作には満足できず、好適な酸化防止剤を見つけるのが難しいだけではなく、いくつかの酸化防止剤は、封止材材料内でのマイグレーションの問題を起こし得る、高揮発性を有することも判っている。
【０００４】
加えて、高出力操作の間の高温が引き起こす内部応力は、半導体素子に悪影響を与え、短絡を引き起こし、適用されたＬＥＤの輝度を低下させる可能性がある。従って、封止材組成物の内部応力を低下させるため、米国特許第5,145,88号には４つの方法が開示されており：（１）封止材組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下；（２）封止材組成物の線膨張係数の低下；（３）弾性（Ｅ）のヤング率の低下；および（４）収縮率（ε）の低下が含まれる。一般に、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下により、高温での封止材の機械的強度が低下し；弾性のヤング率の低下により、封止材のチップ、回路基板またはリードフレームへの接着が劇的に低下し；加えて、フィラーをかなり増量すると、封止材の粘度は上がりすぎて、加工性に好ましくなくなる。
【０００５】
米国特許第6,800,373号には、シリコーン樹脂、低分子量脂環式化合物、芳香族化合物、エポキシ樹脂官能基を有する複素環化合物、およびシロキサン界面活性剤を含む、封止材組成物が開示されている。しかし、光透過性は不十分であり、シロキサン界面活性剤は、反応に関与せず、また一般的エポキシ封止材組成物と均一な混合物を形成しない。
【０００６】
従って、低内部応力およびより良い黄変防止性能を達成する固体発光素子に使用し得る、改良された封止材組成物を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第5,145,88号
【特許文献２】米国特許第6,800,373号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ＬＥＤ等の固体発光素子用の封止材組成物であって、黄変の問題を克服し、長時間の高温操作条件において低内部応力を達成するものを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的を達成するため、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤および／または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、封止材組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；
（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、別の封止材組成物を提供する。加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用し得る。
【００１１】
加えて、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．１〜５重量％の一般的ＵＶ吸収剤；および（ｅ）０．１〜５重量％の一般的ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む、シリコーン含有封止材組成物も提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の目的、技術的特徴および利点を、以下により詳細に説明する。
【００１３】
本発明は、ＬＥＤ等の固体発光素子用の封止材組成物であって、低内部応力を達成し、長時間かつ高温操作でより良い黄変防止性能を与え得るものを提供する。本発明は、エポキシ樹脂および酸無水物の存在下、カルビノールシロキサン樹脂を導入して、エポキシ樹脂組成物を硬化する間の硬度および内部応力を低下させ；加えて、カルビノールシロキサン樹脂の使用により、封止材のクラッキングを防ぎ、低接着の問題を克服し得る。反応基を有するＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加は、封止材の黄変防止能力の向上に寄与し得る。
【００１４】
カルビノールシロキサン樹脂の添加により、エポキシ樹脂と酸無水物との重合後に、もしあれば、残った未反応の酸無水物と反応して、未反応の酸無水物によって引き起こされる黄変を減少させることが可能である。また、カルビノールシロキサン樹脂は、エポキシ樹脂の反応基と反応して、封止材の弾性を増加させ得る。さらに、残ったあらゆる未反応のカルビノールシロキサン樹脂は、フィラーとして働いて、封止材の線膨張率を低下させ得る。本発明では、カルビノールシロキサン樹脂は、以下の式の化合物である：
【００１５】
【化１】
【００１６】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、アルキレンオキシド基（ｍ＝１のとき）またはポリ（アルキレンオキシド）基（ｍ＞１のとき）であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−から選択される、線状および分枝状の二価の基を表す。ｍが１より大きいとき、例えば、２またはそれ以上のとき、アルキレンオキシド基は同一または異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し得ることに注目すべきである。
【００１７】
Ｒ2およびＲ3は独立してＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであって、Ｒ2と同一または異なり；ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【００１８】
カルビノールシロキサン樹脂は、内部応力および線膨張率がより低い利点があるが、全ての黄変の問題を解決し得ず、従って、反応基を有するＵＶ吸収剤および／またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加が有効であろう。使用するカルビノールシロキサン樹脂の量を調節することによって、ＯＨまたはＣＯＯＨ反応基を含有する反応性ＵＶ吸収剤が封止材と反応して、高分子ＵＶ吸収剤を形成し得る。故に、低分子量ＵＶ吸収剤のマイグレーションによる揮発が減少し、ひいては、ＵＶ吸収剤の長期的な性能を増進し得る。このタイプの封止材の黄変防止性能は実質的に向上しているので、ＬＥＤに対する長期的な要求は満足され得る。
【００１９】
本発明の封止材組成物は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：を含む。また、本発明は、（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む：別の封止材組成物も提供する。加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用し得る。
【００２０】
本発明の封止材組成物は、主成分としてエポキシ樹脂および硬化剤、封止材の内部応力を低下させるためのカルビノールシロキサン樹脂、および反応基を有するＵＶ吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含み、さらに、より良い黄変防止性能を増進するために、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に添加し得る。本発明の封止材組成物では、（ａ）エポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、またはシリコーン修飾エポキシ樹脂であってもよく；（ｂ）酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）またはヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＡ）であってもよく；（ｃ）カルビノールシロキサン樹脂は、以下の式の化合物であってもよく：
【００２１】
【化２】
【００２２】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、アルキレンオキシド基（ｍ＝１のとき）またはポリ（アルキレンオキシド）基（ｍ＞１のとき）であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−から選択される、線状および分枝状の二価の基を表す。ｍが１より大きいとき、例えば、２またはそれ以上のとき、アルキレンオキシド基は同一または異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し得ることに注目すべきである。Ｒ2およびＲ3は独立してＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであって、Ｒ2と同一または異なる。本発明の好ましい態様では、Ｒ2およびＲ4は両者ともメチルであってもよい。ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【００２３】
例えば、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８、コートオシル(CoatOSil)７６０４、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７７、およびテゴプレン (TEGOPREN)５８４２等の市販品が、本書におけるカルビノールシロキサン樹脂として働き得る。
【００２４】
本発明の別の封止材組成物では、主成分として使用されるエポキシ樹脂および硬化剤に加えて、封止材の内部応力を低下させるため、カルビノールシロキサン樹脂をさらに含有してもよく、同時に、反応基を有する、反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を選択的に添加してもよい。また、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤を選択的に使用して、封止材の黄変防止性能を増進し得る。（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）酸無水物硬化剤、および（ｃ）カルビノールシロキサン樹脂の詳細な情報は、上述の通りである。（ｄ）硬化促進剤は、臭化テトラエチルアンモニウムまたは臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム塩；または、臭化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、ヨウ化メチルトリブチルホスホニウム、ジメチルリン酸メチルトリ−ｎ−ブチルホスホニウム、またはテトラフルオロホウ酸テトラエチルホスホニウム等の、テトラアルキルホスホニウム塩であってもよい。反応性ＵＶ吸収剤は、以下の式の化合物であってもよい：
【００２５】
【化３】
【００２６】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。（ｆ）反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）は、以下の式の化合物であってもよい：
【００２７】
【化４】
【００２８】
式中、ｙは０〜８の整数である。
【００２９】
加えて、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤は、封止材の黄変防止性能を増進する添加剤として働き得る。リン含有難燃剤は、例えば、トリフェニルホスファイトおよび３，４：５，６−ジベンゾ−２Ｈ−１，２−オキサホスホリン−２−オキシドであってもよい。
【００３０】
本発明の封止材組成物は、（１）カルビノールシロキサン樹脂の添加による、低内部応力；（２）反応基を有するＵＶ吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）の添加、および、反応性酸化防止剤およびリン含有難燃剤の添加による、優れた黄変防止性能；および（３）高分子ＵＶ吸収剤および／または高分子ヒンダードアミン系光安定剤をその場で形成することによる、長期的な黄変防止性能等の、多数の様相において有利であり、故に、一般的な低分子量ＵＶ吸収剤および／またはヒンダードアミン系光安定剤のマイグレーションおよび高揮発性による、含有するＵＶ吸収剤が減少する可能性を回避する。
【実施例】
【００３１】
［実施例１］
［表１の組成］主成分
【００３２】
ここで使用したエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＮＰＥＬ−１２８Ｅ、ナン・ヤ・プラスチックス社(Nan Ya Plastics Company)より購入）であり、ここで使用した酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）であり、ここで使用したカルビノールシロキサン樹脂Ａは、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８（ＧＥシリコーン社より購入）である。
【００３３】
テトラアルキルホスホニウム塩（硬化促進剤）を室温で硬化剤（表１中のＭＨＨＰＡ等）中に添加し、撹拌して、溶液を形成し（約０．５時間）、その後、更なる成分を添加して撹拌し、均一な混合物とした。得られた樹脂混合物は、１２０℃で１．５時間加熱した後、１４０℃で３．５時間加熱して、硬化させた。
【００３４】
このようにして形成されたフィルムは、熱機械分析（ＴＭＡ、パーキン・エルマー(Perkin Elmer)ＤＭＡ７ｅ）に附し、試験温度２５〜２５０℃、加熱速度５℃／分での内部応力（α2／α1）値を測定した。結果を以下の表１に挙げる。
【００３５】
［表１］
【００３６】
［実施例２］
［表２の組成］主成分
【００３７】
シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８をコートオシル(CoatOSil)７６０４（ＧＥシリコーン社より購入）で置換した以外は、実施例１に記載したものと同様の方法に従った。測定した内部応力（α2／α1）値を、以下の表２に示す。
【００３８】
［表２］
【００３９】
［実施例３］
［表３の組成］主成分
【００４０】
カルビノールシロキサン樹脂ＣがＢＹＫ−３７３（ＢＹＫ社より購入）であった以外は、実施例１に記載したものと同様の方法に従い、測定した内部応力（α2／α1）値を、以下の表３に示す。
【００４１】
［表３］
【００４２】
上記の表１〜３に示す結果より、カルビノールシロキサン樹脂Ａ、ＢおよびＣの使用により、エポキシ樹脂の硬度を低下し、有機材料および無機材料の種々の熱膨張係数によって引き起こされる内部応力を低下し得ると考えられる。詳しくは、カルビノールシロキサン樹脂の含量が増えた場合、内部応力（α2／α1）値が減少する。ガラス転移温度の上下での熱膨張係数の差は小さくなり、このことは、内部応力が効果的に削減され、封止材のクラッキングおよび電子機器の短絡の問題が克服され得ることを意味する。
【００４３】
［実施例４］
［表４の組成］主成分
【００４４】
ここで使用したエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＮＰＥＬ−１２８Ｅ、ナン・ヤ・プラスチクス社(Nan Ya Plastics Company)より購入）であり、カルビノールシロキサン樹脂Ａは、シルウェット(Silwet)Ｌ−７６０８（ＧＥシリコーン社より購入）であり、ここで使用した酸無水物硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）であり、ここで使用した反応性ＵＶＡ（ＵＶ吸収剤）は、ＳＶ８Ａ（エバーライト・ケミカル・インダストリー社(Everlight Chemical Industrial Corp.)製）であり、ここで使用した一般的ＵＶＡはＥＶ８１（エバーライト・ケミカル・インダストリー社製）である。
【００４５】
【化５】
【００４６】
樹脂混合物は、硬化時間が１２０℃で２時間加熱し、その後１４０℃で４時間加熱した以外は、実施例１に記載した方法と同様に調製した。
【００４７】
実施例４で製造したフィルム（厚さ３ｍｍ）は、その後、ＱＵＡ促進耐候性テスター（モデルＱＵＶ／ＳＥ太陽眼照射コントロール(solar Eye Irradiance Control)）に入れ、試験条件は、温度７０℃；３４０ｎｍ；および１．３５ｗ／ｍ2であった。分光光度計（SPECTROPHOTOMETER CM-3500d／ミノルタ）を使用して、ＵＶ光照射の前と後に、黄度インデックス（ＹＩ）を測定したが、ΔＹＩ＝ＹＩ／t−ＹＩ／t0である。結果を以下の表４に示す。
【００４８】
［表４］
【００４９】
上記の表４において、「不適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＞３．００であることを意味し、「適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＜３．００であることを意味する。
【００５０】
［実施例５］
［表５の組成］主成分
【００５１】
実施例１に記載したものと同様の方法を用いて、ヒンダードアミン系光安定剤の効果を測定した。本実施例における反応性ヒンダードアミン系光安定剤はＩＡ３８（中国のナントン・シティ・ゼンジン・ファインケミカル社(Nantong City Zhenxing Fine Chemical Co.,Ltd.)より購入）であり、一般的ヒンダードアミン系光安定剤はＥＶ７７（エバーライト・ケミカル・インダストリアル社(Everlight Chemical Industrial Corp.)より購入）である。測定したΔＹＩ値を以下の表５に示す。
【００５２】
［表５］
【００５３】
上記の表５において、「不適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＞３．００であることを意味し、「適」は、露光３３６時間後に、ΔＹＩ値＜３．００であることを意味する。
【００５４】
上記の表４および５に示した結果によれば、反応基を有するＵＶＡおよびヒンダードアミン系光安定剤の添加により、優れた黄変防止効果を達成し得ることが示された。本発明を、その好ましい態様に関して説明したが、以下に特許請求した通りの発明の範囲を逸脱することなく、多くの他の可能な改良および変化がなされ得ることを理解すべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および
（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項２】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、エポキシ樹脂が、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、またはシリコーン修飾エポキシ樹脂よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項３】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、酸無水物硬化剤が、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）またはヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＡ）よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項４】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、カルビノールシロキサン樹脂が、以下の式の化合物である、シリコーン含有封止材組成物：
【化１】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、ｍ＝１のとき、アルキレンオキシド基であり、または、ｍ＞１のとき、ポリ（アルキレンオキシド）基であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、および−Ｃ4Ｈ8−から選択される線状および分枝状の二価の基を表し；ｍが１より大きいとき、アルキレンオキシド基は同一であるか互いに異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し；Ｒ2およびＲ3は独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、Ｒ2と同一または異なり；ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【請求項５】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、シリコーン含有封止材組成物：
【化２】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項６】
請求項１に記載のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が：
【化３】
であって、式中、ｙは０〜８の整数である、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項７】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤を含み、硬化促進剤は、テトラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項８】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項９】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、シリコーン含有封止材組成物がＬＥＤ封止に使用される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１０】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；
（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；
（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および
（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１１】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、硬化促進剤が、テトラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１２】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、シリコーン含有封止材組成物：
【化４】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項１３】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が以下の式の化合物である、シリコーン含有封止材組成物：
【化５】
式中、ｙは０〜８の整数である。
【請求項１４】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１５】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、シリコーン含有封止材組成物がＬＥＤ封止に使用される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１６】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）；および
（ｄ）０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤：
を含む、エポキシ封止材組成物。
【請求項１７】
請求項１６のエポキシ含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、エポキシ含有封止材組成物：
【化６】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項１８】
請求項１６に記載のエポキシ含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が：
【化７】
であって、式中、ｙは０〜８の整数である、エポキシ含有封止材組成物。
【請求項１９】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；
（ｄ）０．１〜５重量％の一般的ＵＶ吸収剤；および
（ｅ）０．１〜５重量％の一般的ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；および
（ｄ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項２】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、エポキシ樹脂が、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、またはシリコーン修飾エポキシ樹脂よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項３】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、酸無水物硬化剤が、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）またはヘキサヒドロフタル酸無水物（ＨＨＰＡ）よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項４】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、カルビノールシロキサン樹脂が、以下の式の化合物である、シリコーン含有封止材組成物：
【化１】
式中、（Ｒ1Ｏ）mは、ｍ＝１のとき、アルキレンオキシド基であり、または、ｍ＞１のとき、ポリ（アルキレンオキシド）基であり；Ｒ1は独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、および−Ｃ4Ｈ8−から選択される線状および分枝状の二価の基を表し；ｍが１より大きいとき、アルキレンオキシド基は同一であるか互いに異なって、ポリ（アルキレンオキシド）ホモポリマー、ランダムコポリマー、およびブロックコポリマーを形成し；Ｒ2およびＲ3は独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり；Ｒ4は、ＨまたはＣ1〜Ｃ2アルキルであり、Ｒ2と同一または異なり；ｘは１〜１００の整数であり；ｙは１〜１００の整数であり；ｎは１〜５の整数であり；および、ｍは１〜４０の整数である。
【請求項５】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、シリコーン含有封止材組成物：
【化２】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項６】
請求項１に記載のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が：
【化３】
であって、式中、ｙは０〜８の整数である、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項７】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤を含み、硬化促進剤は、テトラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項８】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項９】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、シリコーン含有封止材組成物がＬＥＤ封止に使用される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１０】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；
（ｄ）０．０１〜３．０重量％の硬化促進剤；
（ｅ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤；および
（ｆ）０．１〜５重量％の反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１１】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、硬化促進剤が、テトラアルキルアンモニウム塩およびテトラアルキルホスホニウム塩よりなる群から選択される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１２】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、シリコーン含有封止材組成物：
【化４】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項１３】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が以下の式の化合物である、シリコーン含有封止材組成物：
【化５】
式中、ｙは０〜８の整数である。
【請求項１４】
請求項１０のシリコーン含有封止材組成物であって、さらに０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１５】
請求項１のシリコーン含有封止材組成物であって、シリコーン含有封止材組成物がＬＥＤ封止に使用される、シリコーン含有封止材組成物。
【請求項１６】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）０．１〜５重量％の反応性ＵＶ吸収剤または反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）；および
（ｄ）０．１〜５重量％の反応性酸化防止剤および／またはリン含有難燃剤：
を含む、エポキシ封止材組成物。
【請求項１７】
請求項１６のエポキシ含有封止材組成物であって、反応性ＵＶ吸収剤が、以下の式の化合物から選択される少なくとも一つである、エポキシ含有封止材組成物：
【化６】
式中、ｐ、ｑ、ｗ、ｘはそれぞれ独立して、１〜５の整数であり；ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；Ｒ5は直鎖または分枝鎖を有するＣ2〜Ｃ4アルキルである。
【請求項１８】
請求項１６に記載のエポキシ含有封止材組成物であって、反応性ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が：
【化７】
であって、式中、ｙは０〜８の整数である、エポキシ含有封止材組成物。
【請求項１９】
（ａ）３０〜６０重量％のエポキシ樹脂；
（ｂ）３０〜６０重量％の酸無水物硬化剤；
（ｃ）前記（ａ）および（ｂ）と均一混合物を形成し得る、０．１〜３０重量％のカルビノールシロキサン樹脂；
（ｄ）０．１〜５重量％の一般的ＵＶ吸収剤；および
（ｅ）０．１〜５重量％の一般的ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）：
を含む、シリコーン含有封止材組成物。
【公開番号】特開２０１２−８４６４１（Ｐ２０１２−８４６４１Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−２２８４４２（Ｐ２０１０−２２８４４２）
【出願日】平成２２年１０月８日（２０１０．１０．８）
【出願人】（５９８０６２３３２）エバーライト ユーエスエー、インク (13)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２８４４２（Ｐ２０１０−２２８４４２）
【出願日】平成２２年１０月８日（２０１０．１０．８）
【出願人】（５９８０６２３３２）エバーライト ユーエスエー、インク (13)
【Ｆターム（参考）】
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