再剥離性圧着記録用紙
【課題】 高速輪転インクジェット印字におけるインクジェット印字画像濃度、印字の転移防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性が向上され、実用的に高品位である再剥離性圧着記録用紙の提供。
【解決手段】 この課題は、通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、微粒子充填剤、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールであることを特徴とする再剥離性圧着記録用紙によって解決される。
【解決手段】 この課題は、通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、微粒子充填剤、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールであることを特徴とする再剥離性圧着記録用紙によって解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性インクを使用した高速輪転インクジェット記録用再剥離性圧着記録用紙におけるインクジェット記録画像の印字濃度、印字の転写防止性、耐水性・鮮明性に関するものである。ここで述べる再剥離性圧着記録用紙とは、通常の状態では粘着性も接着性も示さずに、加圧時に接着性を示し、且つ加圧接着（以下、「圧着」という。）後に剥離可能な感圧接着剤を基紙に設けたものである。
【背景技術】
【０００２】
個人情報に関わる書類の郵送には、プライバシー保護の観点から記録情報を隠蔽する必要がある。近年、郵便法の改正に伴い必要情報を記録した用紙を二つ折り又は情報を多く記録できる三つ折りにし、情報を隠蔽した親展葉書、所謂「圧着葉書」が実用化され普及している。このような圧着葉書には、少なくとも一方の面に通常は接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で加圧することによって接着性を示し、且つ接着後は再剥離可能な接着剤層を有する再剥離性圧着記録用紙が使用されている。
【０００３】
再剥離性圧着記録用紙は、葉書として定形事項を印刷した後、個人情報などの秘密にしたい情報を感圧接着剤層面に、宛先等を他の部分にプリンター等で印字し、ドライシーラー等で情報を外部から見えないように加圧接着して圧着葉書となる。圧着葉書は、受取人が該感圧接着層から剥離させることによって情報を得ることができ、一旦剥離すると該感圧接着面は接着性がないので剥離前の状態には戻すことはできない。
【０００４】
通常、圧着葉書は、オフセット印刷にて葉書としての定形事項を印刷後、高速レーザープリンターで住所等の個人情報とそれに関連した秘匿情報を個別に印字し、ドライシーラーで圧着という工程を経て、発送されている。印字スピードをより高速化するため、レーザープリンター方式から、大量に処理することのできる乾燥設備を備えたインクジェットプリンター方式に変化しつつある。近年、高速輪転インクジェット方式が注目されるようになった。この高速輪転インクジェット方式は、輪転印刷機と同様に巻取紙に連続インクジェット方式で直接印字を行うという方式であり、大量の情報処理が可能になるので、ランニングコストを極めて低くできる。この高速輪転インクジェット方式に使用される代表的な水溶性インクとしては、サイテックス社のインクが挙げられる。
【０００５】
高速輪転インクジェットプリンター方式は、多量のインクを急速に乾燥し、且つ定着させることが必要となるが、インク吸収性が不十分な記録シートに高速印字を行うと、インクが乾燥しないまま走行してしまい、該プリンター内のロールに未乾燥のインクが転移して、ロール上で蓄積することによって、蓄積されたインクが該ロールから記録シート表面に転移して、結果として印字面への汚れが生じる。
このため、インク吸収速度を早めるために、該感圧接着剤層中のシリカ配合量を増量するか、又は該感圧接着剤層を厚く塗工する等の対策若しくは特定の粒子径、ＢＥＴ比表面積、吸油量を有する微粒子充填剤を疑似接着剤層に配合したインクジェット記録用圧着紙が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【特許文献１】特開平１１−３３４２０１号公報
【特許文献２】特開２００２−２２０５７３号公報
【特許文献３】特開２００５−１３３２３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上に述べた従来の圧着葉書では、前記感圧接着剤層中の接着剤及び感圧接着剤配合比率が高いと高速輪転インクジェットプリンターではインク吸収速度不足となり、好ましくない。
【０００７】
一方、シリカを増量すると塗工層強度が低下して紙紛が発生しやすくなるばかりか、オフセット印刷適性も低下し好ましくない。また、塗工層を厚くすることも製造上の負担が大きくなり、コストアップにつながるので好ましくない。さらに、また、圧着葉書は、情報を隠蔽するために圧着されるが、インク定着性が悪いと印字情報が印字面の反対側に転移するトラブルを生じる。
【０００８】
このように高速輪転インクジェットプリンター適性とその他の性能をバランスすることが困難であることから、乾燥性の低さを補うために、ライン速度を下げて印字しており、高速輪転インクジェットプリンターの性能が十分発揮されていない。
【０００９】
再剥離性圧着記録用紙では、インクジェット適性があること、ブロッキングが少ないこと、剥離強度の経時劣化が少ないこと及びオフセット印刷時の耐刷性があることを要求される。しかし、高速輪転インクジェット記録用途には、一般圧着葉書用途よって更に印字画像の耐水性や鮮明性が高いこと、インク吸収性が高いこと及び剥離後に印字画像が転移しにくいことが特に必要な特性として要求される。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、高速輪転インクジェット印字におけるインクジェット印字画像濃度、印字の転移防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性が向上され、実用的に高品位である再剥離性圧着記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、前記の目的を達成するために鋭意研究を行った結果、通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する再剥離性圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、非晶質シリカ、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該非晶質シリカが平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満であり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％であり、かつ高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールとしたものである。
【発明の効果】
【００１２】
前記構成をとることによって、高速輪転インクジェット印字適性、接着及び再剥離性を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られる。
【００１３】
本発明で使用される基紙については、ステキヒトサイズ度（ＪＩＳ Ｐ ８１２２：2004「紙及び板紙−サイズ度試験方法−ステキヒト法」準拠）が１０秒以上７０秒未満であれば、上質紙、中質紙、合成紙等を用いることができる。特に限定はないが紙類が安価な為、好ましく用いられる。これらは表面処理されたものを用いてもよい。勿論、古紙パルプを含んでいてもよく、抄紙方法なども特に限定するものではない。さらに、サイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤及び紙力増強剤等の各種添加剤を混合して長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の抄紙機で基紙を得る。ステキヒトサイズ度が７０秒以上では、感圧接着剤層を通過したインクの吸収性が悪くなったり、感圧接着剤層と基紙との密着性が悪くなったりする虞がある。
【００１４】
本発明で使用される非晶質シリカは、平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満、好ましくは３．５〜８μｍかつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満であれば、特に限定されるものではない。
本発明においては、平均粒子径が１μｍに満たない非晶質シリカを使用した場合にはブロッキングし易くなり、９μｍを超える非晶質シリカを使用した場合には塗工層からの非晶質シリカの脱落が発生し易くなる等の問題や網点再現性等の印字適性が悪くなる等の問題がある。また、非晶質シリカの配合量が感圧接着剤成分総量の３０重量％未満では感圧接着剤層を圧着させた後、開封する際に紙破壊することなく剥離することが困難になり、５０重量％を超える場合には、剥離強度が低下し、適正な剥離強度を得る為にドライシーラーで圧着条件が厳しくなり、圧着後の葉書形態でのカールなどの問題がある。
なお、平均粒子径の測定方法はマイクロトラック（レーザー回析法）による。
また、該感圧接着剤層のインク吸収性は、シリカ微細孔によるインク吸着に影響されるため、吸油量の大きなシリカを用いることが好ましい。非晶質シリカの吸油量は、２５０ｍｌ/１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは２６０〜３００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは２６５〜２９０ｍｌ／１００ｇであり、２７０ｍｌ／１００ｇが最適である。吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ未満ではシリカへのインク吸収性が十分でなく、インク吸収速度が遅くなる虞があり、インクが塗工層中に浸透せずに、塗工面の表面に固着されてしまうため、耐水性が悪化する虞がある。また、３５０ｍｌ／１００ｇを超えると感圧接着剤及び接着剤の水分を過剰に吸収してしまい、塗工液粘度が上昇する虞がある。非晶質シリカの配合量は、感圧接着剤成分総量の３０〜５０質量％であることが好ましい。非晶質シリカの更に好ましい配合量は、３５〜４８重量％である。配合量が３０質量％未満では、インクジェットインク吸収速度や吸収量が低下しすぎるばかりか、剥離強度が強くなりすぎ、再剥離時に紙破壊が起こる虞がある。また、５０質量％を越えると、剥離強度が低下しすぎる虞がある。
なお、吸油量の測定は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１：1991「顔料試験方法」による。
【００１５】
本発明で使用されるカチオン性樹脂は、ポリアミン、ポリアルキルアミン及び変性ポリアミン系などのポリアミン系樹脂、ポリジメチルジアリル系樹脂、ポリアミド・エポキシ樹脂、アミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂などが使用できる。特にアミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂を使用することが望ましい。また、カチオン性樹脂の配合量は、感圧接着剤成分総量の５〜１５質量％であることが望ましい。５質量％未満では、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写する及び／又は耐水性が十分でなくなる虞があり、配合量が１５質量％を越えると、感圧接着剤層表面でインク固着が起こり、塗工層中へのインク吸収速度が低下し、高速輪転インクジェット方式のプリンター内のロールに未乾燥のインクが転移して、ロール上で蓄積することによって、蓄積されたインクが該ロールから記録シート表面に転移して、結果として印字面への汚れが生じる虞がある。カチオン性樹脂の更に好ましい配合量は、感圧接着剤成分総量の５．５〜１４質量％であり、特に好ましい配合量は６．０〜１３．７質量％である。
【００１６】
本発明で使用される不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤の不飽和モノマーとして、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド及びメタクリル酸グリシジルを例示できる。その中でも特にメタクリル酸メチルが好ましい。グラフト化反応を起こすのに必要な不飽和モノマーは、天然ゴム系接着剤固形分１００質量部に対して１０〜４０質量部添加するのが好ましい。１０質量部未満では、機械的安定性が不安定であり、４０質量部を超えると剥離強度が低下する傾向にある。また、天然ゴム系接着剤の配合量は、感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、殊に１５．５〜２４．５質量％であることが好ましい。１５質量％未満では、剥離強度不足であり、２５質量％以上では、塗工層中へのインク吸収速度が低下し、ロールにインクが転移して、ロール上で蓄積することによって印字面への汚れが生じる虞がある。
【００１７】
本発明の感圧接着剤層には、不飽和モノマーをグラフト重合した天然ゴム系接着剤と非晶質シリカ、カチオン性樹脂の他に、造膜性の高い接着剤成分を配合する。該接着剤成分は、造膜性が高く、オフセット印刷の耐刷性を向上させる。しかし、剥離強度及びインク吸収性を低下させる。感圧接着剤層中の該接着剤成分は、感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％、好ましくは２３〜３４質量％、特に好ましくは２５〜３４質量％であり、２０質量％未満では、オフセット輪転印刷時のインキ着肉性が十分ではなく、３５質量％を超えると剥離強度の低下が大きく、実使用に耐えられない。
【００１８】
造膜性の高い接着剤成分の中でもポリビニルアルコールは、耐刷性を向上させてインク吸収性の阻害が小さい。ただし、耐刷性とインク吸収性とを満足させるには鹸化度が９０％以上であることが必要である。しかし、ポリビニルアルコールが耐刷性とインク吸収性を両立できるとしても、インク吸収性を阻害する成分である為、該接着剤成分量の３０質量％以上５０質量％未満、好ましくは３４〜４９質量％、特に３５〜４８質量％に鹸化度９０％以上のポリビニルアルコールを使用することで、インク吸収性を阻害する問題を解消し、品質が向上する。該接着剤の種類としては、ポリビニルアルコールの他に、ポリエチレン酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
【００１９】
本発明の感圧接着剤層には、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、離型剤、サイズ剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤などの助剤を添加することができる。
【００２０】
前記感圧接着剤層の塗工は、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ダイコーター等の一般的なコーターによってなされるが、塗工量は乾燥質量で３〜１５ｇ／ｍ２の範囲で調整するのが望ましい。塗工量を前記範囲に限定した理由は、３ｇ／ｍ２以下ではインクジェット用インク受理層、かつ、オフセットインキ受理層として、インク受理量が低下し、印字品位や印刷上がりなどの視感的な面で劣り、更にインクジェット用インクの耐水定着性や感圧接着剤層としての剥離強度が低下し、好ましくないためである。また、塗工量が１５ｇ／ｍ２を越えると、印字品位や印刷上がりなどの視感的な見栄えは向上するが、経済的な面から実用性が劣り、紙粉が発生しやすく、感圧接着層としての剥離強度が強すぎて印字面の紙表面破壊を起こし、好ましくない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明を次に示す実施例、比較例を用いて更に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例の質量部数は、すべて固形分換算での数値で示すものとする。
【実施例１】
【００２２】
非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｍｌ／１００ｇ）１００質量部に対しメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を（天然ゴム系接着剤１００質量部に２５質量部）グラフト重合させた天然ゴム系接着剤５０質量部、重量平均分子量１００００のカチオン性樹脂（アミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂）１５質量部、高い造膜性の接着剤としてポリビニルアルコール（鹸化度９８％、分子量１７００）２５質量部および粘度６００ｍＰａｓ（２５℃）のポリエチレン酢酸ビニル樹脂４５質量部を配合して本発明の目的とする感圧接着剤塗工液を得た。次に、この感圧接着剤塗工液をステキヒトサイズ度が５７秒で坪量１０５ｇ／ｍ２の基紙に片面当たりの塗工量が１０ｇ／ｍ２（乾燥質量）になるように両面塗工して乾燥させ、感圧接着剤層を形成し、再剥離性圧着記録用紙を得た。得られた再剥離性圧着記録用紙について剥離強度試験、印刷適性試験、ブロッキング性試験によって評価した結果を表１に示す。
【実施例２】
【００２３】
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を３５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例２とした。
【実施例３】
【００２４】
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を３５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例３とした。
【実施例４】
【００２５】
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を４０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例４とした。
【実施例５】
【００２６】
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリエチレン酢酸ビニル樹脂４５質量部を３０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例５とした。
【実施例６】
【００２７】
実施例１でステキヒトサイズ度５７秒の基紙をステキヒトサイズ度２３秒の基紙に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例６とした
。
【００２８】
（比較例１）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径８μｍ、吸油度２００ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１とした。
【００２９】
（比較例２）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径２．３μｍ、吸油度２８０ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例２とした。
【００３０】
（比較例３）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径９．５μｍ、吸油度３００ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例３とした。
【００３１】
（比較例４）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカ１００質量部を５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例４とした。
【００３２】
（比較例５）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカ１００質量部を１５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例５とした。
【００３３】
（比較例６）
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を２５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例６とした。
【００３４】
（比較例７）
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を８５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例７とした。
【００３５】
（比較例８）
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を５質量部に変更した以外は
、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例８とした。
【００３６】
（比較例９）
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を４５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例９とした。
【００３７】
（比較例１０）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を１５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１０とした
。
【００３８】
（比較例１１）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１１とした
。
【００３９】
（比較例１２）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を１５質量部、ポリエチレン酢酸ビニル４５質量部を２５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１２とした。
【００４０】
（比較例１３）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を４０質量部、ポリエチレン酢酸ビニル４５質量部を６０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１３とした。
【００４１】
（比較例１４）
実施例１でステキヒトサイズ度５７秒の基紙をステキヒトサイズ度９５秒の基紙に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１４とした。
【００４２】
以上、実施例１〜６及び比較例１〜１４の再剥離性圧着記録用紙の要点について、表１にまとめた。
【００４３】
【表１】
【００４４】
以上の実施例及び各比較例で得られた再剥離性圧着記録用紙を次に示す試験方法に従って諸物性の評価を行なった。
【００４５】
（１）インクジェット印字品位
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ、画像）を印字画像の滲み及び画像鮮明性を視感で評価した。
◎印：滲みが全くなく非常に優れている。
○印：滲みが僅かに認められるが実用上問題ない。
△印：滲みが発生し、実用的に不安がある。
×印：滲みが発生し、実用的ではない。
（２）インク吸収速度
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（ベタ、画像）を印字後、上質紙を印字部分に押し重ねてから引き剥がし、上質紙へのインク転移状態を視感で評価した。
◎印：インク転移が全くなく、優れている。
○印：インクの転移が僅かにあるが、実用上問題ない。
△印：インクが転移しており、実使用に不安がある。
×印：インクが転移して実用的ではない。
（３）インク耐水性
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＺＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入し、ベタ印字を行う。次に水を張った容器にテスト印字パターン（ベタ部）を印字面が水に接するように浮かべ、５分間後のインク濃度及び滲みを視感で評価した。画像、印字に滲み、インクの溶出及び滲みを視感で評価した。
◎印：滲みが全くなく非常に優れている。
○印：滲みが僅かに認められるが実用上問題ない。
△印：滲みが発生し、実用的に不安がある。
×印：滲みが発生し、実用的ではない。
（４）インク転写
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入し、テスト印字パターン（文字、線、ベタ）を該再剥離性圧着記録用紙の巾３００ｍｍ×長さ１００ｍｍの巾方向３等分の中央に印字し、印字１時間後に巾１００ｍｍ×流れ１００ｍｍの大きさになるように３つ折りにして、ドライシーラー（プレッスルエコノ：トッパン・フォームズ株式会社製）を用いて目盛２６で加圧接着した。剥離後の印字面の対向面へのインクの転写状態を視感で評価した。
◎印：インク転写が全くなく、優れている。
○印：インクの転写が僅かにあるが、実用上問題ない。
△印：インクが転写しており、実使用に不安がある。
×印：インクが転写して実用的ではない。
（５）剥離強度
試料を幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、試料の感圧接着剤組成物の塗工面同士を重ね合わせてドライシーラー（プレッスルエコノ：トッパン・フォームズ株式会社製）を用いて目盛２２で加圧接着した。次に２３℃、５０％ＲＨ環境下でフォースゲージ（日本電産シンポ株式会社製）を用いて速度３００ｍ／分、Ｔ型剥離を行い、剥離強度ｇ／２５ｍｍを求めて評価する。
◎：１００〜１５０ｇ／２５ｍｍ。
○：５０〜１００ｇ／２５ｍｍ未満。
△：２０〜５０ ｇ／２５ｍｍ未満。
×：０〜２０ ｇ／２５ｍｍ未満。
◎と○は実用レベルの剥離強度を示し、△と×は実用に耐えないレベルを示す。
（６）耐印刷性
ＲＩ−３型印刷適性試験機（明製作所製）を使用して、試料の感圧接着剤組成物の塗工面の耐刷力を評価した。インキはプロセスインキ（東洋インキ製造株式会社製、ＰＲＩＮＴＩＮＧ ＩＮＫ、墨、ＳＭＸ、ＴＶ−２５）を０．４ｍｌ、印刷速度：６０ｒｐｍ、４回刷り。視感で評価した。
◎：塗工層の剥がれなし。
○：わずかに塗工層が剥がれているが、良好。
△：塗工層剥がれがあり、実使用には不安がある。
×：はっきりとした塗工層剥がれがあり、実用上問題となるレベル。
（７）耐ブロッキング性
ブロッキング適性試験：感圧接着剤組成物を両面塗工した試料を重ね合わせ、２３℃、５０％ＲＨ環境下で５００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて放置し、２４時間後に手で剥がし、評価した。
◎：ブロッキングが全く発生していなく、優れている。
○：ブロッキングがほとんど発生していなく、実用上問題ない。
△：少しブロッキングが発生しており、実使用に不安がある。
×：完全にブロッキングして実用的ではない。
（８）総合評価
◎印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に非常に優れる。
○印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に優れる。
△印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に多少問題があり、実使用上不安がある。
×印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に問題があり、実使用性に欠ける
。
【００４６】
前記の方法に従って試験を行い、その評価結果を次の表２に示した。
【００４７】
【表２】
@0002
【００４８】
表２の結果から、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、感圧接着剤層に含有される該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、該接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールである実施例１〜６の場合には、インク吸収速度に優れ、剥離強度及び印刷強度ともに優れていることが分かる。
【００４９】
これに対して、微粒子充填剤である非晶質シリカの吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以下である比較例１、吸油量を満たした非晶質シリカ含有であるが感圧接着剤成分総量３０質量％未満である比較例４、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の２５質量％以上である比較例７、カチオン製樹脂が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上である比較例９、接着剤成分が感圧接着剤成分総量３５質量％以上である比較例１３、及びステキヒトサイズ度が７０秒以上の基紙に塗工した比較例１４はインク吸収速度が十分ではなく、高速輪転インクジェット印字適性を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られない。
【００５０】
また、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％未満である比較例６及び接着剤成分の５０質量％以上がポリビニルアルコールである比較例１１は、剥離強度の低下が大きく、剥離強度を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られない。
さらに、微粒子充填剤である非晶質シリカの平均粒子径が３μｍ未満である比較例２、微粒子充填剤である非晶質シリカの平均粒子径が９μｍ以上であるである比較例３、微粒子充填剤である非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の５０質量％以上である比較例５、及び接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％未満である比較例１２は、耐印刷性が不十分であり、満足な再剥離性圧着記録用紙が得られない。
【００５１】
カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％未満である比較例８は、インク耐水性不足であり、また接着剤成分の３０質量％未満がポリビニルアルコールである比較例１０は耐ブロッキング性が悪く、満足な再剥離性圧着記録用紙も得られない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性インクを使用した高速輪転インクジェット記録用再剥離性圧着記録用紙におけるインクジェット記録画像の印字濃度、印字の転写防止性、耐水性・鮮明性に関するものである。ここで述べる再剥離性圧着記録用紙とは、通常の状態では粘着性も接着性も示さずに、加圧時に接着性を示し、且つ加圧接着（以下、「圧着」という。）後に剥離可能な感圧接着剤を基紙に設けたものである。
【背景技術】
【０００２】
個人情報に関わる書類の郵送には、プライバシー保護の観点から記録情報を隠蔽する必要がある。近年、郵便法の改正に伴い必要情報を記録した用紙を二つ折り又は情報を多く記録できる三つ折りにし、情報を隠蔽した親展葉書、所謂「圧着葉書」が実用化され普及している。このような圧着葉書には、少なくとも一方の面に通常は接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で加圧することによって接着性を示し、且つ接着後は再剥離可能な接着剤層を有する再剥離性圧着記録用紙が使用されている。
【０００３】
再剥離性圧着記録用紙は、葉書として定形事項を印刷した後、個人情報などの秘密にしたい情報を感圧接着剤層面に、宛先等を他の部分にプリンター等で印字し、ドライシーラー等で情報を外部から見えないように加圧接着して圧着葉書となる。圧着葉書は、受取人が該感圧接着層から剥離させることによって情報を得ることができ、一旦剥離すると該感圧接着面は接着性がないので剥離前の状態には戻すことはできない。
【０００４】
通常、圧着葉書は、オフセット印刷にて葉書としての定形事項を印刷後、高速レーザープリンターで住所等の個人情報とそれに関連した秘匿情報を個別に印字し、ドライシーラーで圧着という工程を経て、発送されている。印字スピードをより高速化するため、レーザープリンター方式から、大量に処理することのできる乾燥設備を備えたインクジェットプリンター方式に変化しつつある。近年、高速輪転インクジェット方式が注目されるようになった。この高速輪転インクジェット方式は、輪転印刷機と同様に巻取紙に連続インクジェット方式で直接印字を行うという方式であり、大量の情報処理が可能になるので、ランニングコストを極めて低くできる。この高速輪転インクジェット方式に使用される代表的な水溶性インクとしては、サイテックス社のインクが挙げられる。
【０００５】
高速輪転インクジェットプリンター方式は、多量のインクを急速に乾燥し、且つ定着させることが必要となるが、インク吸収性が不十分な記録シートに高速印字を行うと、インクが乾燥しないまま走行してしまい、該プリンター内のロールに未乾燥のインクが転移して、ロール上で蓄積することによって、蓄積されたインクが該ロールから記録シート表面に転移して、結果として印字面への汚れが生じる。
このため、インク吸収速度を早めるために、該感圧接着剤層中のシリカ配合量を増量するか、又は該感圧接着剤層を厚く塗工する等の対策若しくは特定の粒子径、ＢＥＴ比表面積、吸油量を有する微粒子充填剤を疑似接着剤層に配合したインクジェット記録用圧着紙が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【特許文献１】特開平１１−３３４２０１号公報
【特許文献２】特開２００２−２２０５７３号公報
【特許文献３】特開２００５−１３３２３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上に述べた従来の圧着葉書では、前記感圧接着剤層中の接着剤及び感圧接着剤配合比率が高いと高速輪転インクジェットプリンターではインク吸収速度不足となり、好ましくない。
【０００７】
一方、シリカを増量すると塗工層強度が低下して紙紛が発生しやすくなるばかりか、オフセット印刷適性も低下し好ましくない。また、塗工層を厚くすることも製造上の負担が大きくなり、コストアップにつながるので好ましくない。さらに、また、圧着葉書は、情報を隠蔽するために圧着されるが、インク定着性が悪いと印字情報が印字面の反対側に転移するトラブルを生じる。
【０００８】
このように高速輪転インクジェットプリンター適性とその他の性能をバランスすることが困難であることから、乾燥性の低さを補うために、ライン速度を下げて印字しており、高速輪転インクジェットプリンターの性能が十分発揮されていない。
【０００９】
再剥離性圧着記録用紙では、インクジェット適性があること、ブロッキングが少ないこと、剥離強度の経時劣化が少ないこと及びオフセット印刷時の耐刷性があることを要求される。しかし、高速輪転インクジェット記録用途には、一般圧着葉書用途よって更に印字画像の耐水性や鮮明性が高いこと、インク吸収性が高いこと及び剥離後に印字画像が転移しにくいことが特に必要な特性として要求される。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、高速輪転インクジェット印字におけるインクジェット印字画像濃度、印字の転移防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性が向上され、実用的に高品位である再剥離性圧着記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、前記の目的を達成するために鋭意研究を行った結果、通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する再剥離性圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、非晶質シリカ、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該非晶質シリカが平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満であり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％であり、かつ高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールとしたものである。
【発明の効果】
【００１２】
前記構成をとることによって、高速輪転インクジェット印字適性、接着及び再剥離性を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られる。
【００１３】
本発明で使用される基紙については、ステキヒトサイズ度（ＪＩＳ Ｐ ８１２２：2004「紙及び板紙−サイズ度試験方法−ステキヒト法」準拠）が１０秒以上７０秒未満であれば、上質紙、中質紙、合成紙等を用いることができる。特に限定はないが紙類が安価な為、好ましく用いられる。これらは表面処理されたものを用いてもよい。勿論、古紙パルプを含んでいてもよく、抄紙方法なども特に限定するものではない。さらに、サイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤及び紙力増強剤等の各種添加剤を混合して長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の抄紙機で基紙を得る。ステキヒトサイズ度が７０秒以上では、感圧接着剤層を通過したインクの吸収性が悪くなったり、感圧接着剤層と基紙との密着性が悪くなったりする虞がある。
【００１４】
本発明で使用される非晶質シリカは、平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満、好ましくは３．５〜８μｍかつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満であれば、特に限定されるものではない。
本発明においては、平均粒子径が１μｍに満たない非晶質シリカを使用した場合にはブロッキングし易くなり、９μｍを超える非晶質シリカを使用した場合には塗工層からの非晶質シリカの脱落が発生し易くなる等の問題や網点再現性等の印字適性が悪くなる等の問題がある。また、非晶質シリカの配合量が感圧接着剤成分総量の３０重量％未満では感圧接着剤層を圧着させた後、開封する際に紙破壊することなく剥離することが困難になり、５０重量％を超える場合には、剥離強度が低下し、適正な剥離強度を得る為にドライシーラーで圧着条件が厳しくなり、圧着後の葉書形態でのカールなどの問題がある。
なお、平均粒子径の測定方法はマイクロトラック（レーザー回析法）による。
また、該感圧接着剤層のインク吸収性は、シリカ微細孔によるインク吸着に影響されるため、吸油量の大きなシリカを用いることが好ましい。非晶質シリカの吸油量は、２５０ｍｌ/１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは２６０〜３００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは２６５〜２９０ｍｌ／１００ｇであり、２７０ｍｌ／１００ｇが最適である。吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ未満ではシリカへのインク吸収性が十分でなく、インク吸収速度が遅くなる虞があり、インクが塗工層中に浸透せずに、塗工面の表面に固着されてしまうため、耐水性が悪化する虞がある。また、３５０ｍｌ／１００ｇを超えると感圧接着剤及び接着剤の水分を過剰に吸収してしまい、塗工液粘度が上昇する虞がある。非晶質シリカの配合量は、感圧接着剤成分総量の３０〜５０質量％であることが好ましい。非晶質シリカの更に好ましい配合量は、３５〜４８重量％である。配合量が３０質量％未満では、インクジェットインク吸収速度や吸収量が低下しすぎるばかりか、剥離強度が強くなりすぎ、再剥離時に紙破壊が起こる虞がある。また、５０質量％を越えると、剥離強度が低下しすぎる虞がある。
なお、吸油量の測定は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１：1991「顔料試験方法」による。
【００１５】
本発明で使用されるカチオン性樹脂は、ポリアミン、ポリアルキルアミン及び変性ポリアミン系などのポリアミン系樹脂、ポリジメチルジアリル系樹脂、ポリアミド・エポキシ樹脂、アミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂などが使用できる。特にアミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂を使用することが望ましい。また、カチオン性樹脂の配合量は、感圧接着剤成分総量の５〜１５質量％であることが望ましい。５質量％未満では、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写する及び／又は耐水性が十分でなくなる虞があり、配合量が１５質量％を越えると、感圧接着剤層表面でインク固着が起こり、塗工層中へのインク吸収速度が低下し、高速輪転インクジェット方式のプリンター内のロールに未乾燥のインクが転移して、ロール上で蓄積することによって、蓄積されたインクが該ロールから記録シート表面に転移して、結果として印字面への汚れが生じる虞がある。カチオン性樹脂の更に好ましい配合量は、感圧接着剤成分総量の５．５〜１４質量％であり、特に好ましい配合量は６．０〜１３．７質量％である。
【００１６】
本発明で使用される不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤の不飽和モノマーとして、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド及びメタクリル酸グリシジルを例示できる。その中でも特にメタクリル酸メチルが好ましい。グラフト化反応を起こすのに必要な不飽和モノマーは、天然ゴム系接着剤固形分１００質量部に対して１０〜４０質量部添加するのが好ましい。１０質量部未満では、機械的安定性が不安定であり、４０質量部を超えると剥離強度が低下する傾向にある。また、天然ゴム系接着剤の配合量は、感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、殊に１５．５〜２４．５質量％であることが好ましい。１５質量％未満では、剥離強度不足であり、２５質量％以上では、塗工層中へのインク吸収速度が低下し、ロールにインクが転移して、ロール上で蓄積することによって印字面への汚れが生じる虞がある。
【００１７】
本発明の感圧接着剤層には、不飽和モノマーをグラフト重合した天然ゴム系接着剤と非晶質シリカ、カチオン性樹脂の他に、造膜性の高い接着剤成分を配合する。該接着剤成分は、造膜性が高く、オフセット印刷の耐刷性を向上させる。しかし、剥離強度及びインク吸収性を低下させる。感圧接着剤層中の該接着剤成分は、感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％、好ましくは２３〜３４質量％、特に好ましくは２５〜３４質量％であり、２０質量％未満では、オフセット輪転印刷時のインキ着肉性が十分ではなく、３５質量％を超えると剥離強度の低下が大きく、実使用に耐えられない。
【００１８】
造膜性の高い接着剤成分の中でもポリビニルアルコールは、耐刷性を向上させてインク吸収性の阻害が小さい。ただし、耐刷性とインク吸収性とを満足させるには鹸化度が９０％以上であることが必要である。しかし、ポリビニルアルコールが耐刷性とインク吸収性を両立できるとしても、インク吸収性を阻害する成分である為、該接着剤成分量の３０質量％以上５０質量％未満、好ましくは３４〜４９質量％、特に３５〜４８質量％に鹸化度９０％以上のポリビニルアルコールを使用することで、インク吸収性を阻害する問題を解消し、品質が向上する。該接着剤の種類としては、ポリビニルアルコールの他に、ポリエチレン酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
【００１９】
本発明の感圧接着剤層には、必要に応じて顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、分散剤、離型剤、サイズ剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤などの助剤を添加することができる。
【００２０】
前記感圧接着剤層の塗工は、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ダイコーター等の一般的なコーターによってなされるが、塗工量は乾燥質量で３〜１５ｇ／ｍ２の範囲で調整するのが望ましい。塗工量を前記範囲に限定した理由は、３ｇ／ｍ２以下ではインクジェット用インク受理層、かつ、オフセットインキ受理層として、インク受理量が低下し、印字品位や印刷上がりなどの視感的な面で劣り、更にインクジェット用インクの耐水定着性や感圧接着剤層としての剥離強度が低下し、好ましくないためである。また、塗工量が１５ｇ／ｍ２を越えると、印字品位や印刷上がりなどの視感的な見栄えは向上するが、経済的な面から実用性が劣り、紙粉が発生しやすく、感圧接着層としての剥離強度が強すぎて印字面の紙表面破壊を起こし、好ましくない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明を次に示す実施例、比較例を用いて更に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例の質量部数は、すべて固形分換算での数値で示すものとする。
【実施例１】
【００２２】
非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｍｌ／１００ｇ）１００質量部に対しメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を（天然ゴム系接着剤１００質量部に２５質量部）グラフト重合させた天然ゴム系接着剤５０質量部、重量平均分子量１００００のカチオン性樹脂（アミン・エピクロロヒドリン縮合樹脂）１５質量部、高い造膜性の接着剤としてポリビニルアルコール（鹸化度９８％、分子量１７００）２５質量部および粘度６００ｍＰａｓ（２５℃）のポリエチレン酢酸ビニル樹脂４５質量部を配合して本発明の目的とする感圧接着剤塗工液を得た。次に、この感圧接着剤塗工液をステキヒトサイズ度が５７秒で坪量１０５ｇ／ｍ２の基紙に片面当たりの塗工量が１０ｇ／ｍ２（乾燥質量）になるように両面塗工して乾燥させ、感圧接着剤層を形成し、再剥離性圧着記録用紙を得た。得られた再剥離性圧着記録用紙について剥離強度試験、印刷適性試験、ブロッキング性試験によって評価した結果を表１に示す。
【実施例２】
【００２３】
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を３５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例２とした。
【実施例３】
【００２４】
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を３５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例３とした。
【実施例４】
【００２５】
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を４０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例４とした。
【実施例５】
【００２６】
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリエチレン酢酸ビニル樹脂４５質量部を３０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例５とした。
【実施例６】
【００２７】
実施例１でステキヒトサイズ度５７秒の基紙をステキヒトサイズ度２３秒の基紙に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを実施例６とした
。
【００２８】
（比較例１）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径８μｍ、吸油度２００ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１とした。
【００２９】
（比較例２）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径２．３μｍ、吸油度２８０ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例２とした。
【００３０】
（比較例３）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカを平均粒子径４μｍ、吸油度２７０ｇ／１００ｍｌから平均粒子径９．５μｍ、吸油度３００ｍｌ／１００ｇに変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例３とした。
【００３１】
（比較例４）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカ１００質量部を５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例４とした。
【００３２】
（比較例５）
実施例１の感圧接着剤塗工液の非晶質シリカ１００質量部を１５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例５とした。
【００３３】
（比較例６）
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を２５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例６とした。
【００３４】
（比較例７）
実施例１の感圧接着剤塗工液の天然ゴム系接着剤５０質量部を８５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例７とした。
【００３５】
（比較例８）
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を５質量部に変更した以外は
、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例８とした。
【００３６】
（比較例９）
実施例１の感圧接着剤塗工液のカチオン性樹脂１５質量部を４５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例９とした。
【００３７】
（比較例１０）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を１５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１０とした
。
【００３８】
（比較例１１）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を５０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１１とした
。
【００３９】
（比較例１２）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を１５質量部、ポリエチレン酢酸ビニル４５質量部を２５質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１２とした。
【００４０】
（比較例１３）
実施例１の感圧接着剤塗工液のポリビニルアルコール２５質量部を４０質量部、ポリエチレン酢酸ビニル４５質量部を６０質量部に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１３とした。
【００４１】
（比較例１４）
実施例１でステキヒトサイズ度５７秒の基紙をステキヒトサイズ度９５秒の基紙に変更した以外は、実施例１同様にして再剥離性圧着記録用紙を作成し、これを比較例１４とした。
【００４２】
以上、実施例１〜６及び比較例１〜１４の再剥離性圧着記録用紙の要点について、表１にまとめた。
【００４３】
【表１】
【００４４】
以上の実施例及び各比較例で得られた再剥離性圧着記録用紙を次に示す試験方法に従って諸物性の評価を行なった。
【００４５】
（１）インクジェット印字品位
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ、画像）を印字画像の滲み及び画像鮮明性を視感で評価した。
◎印：滲みが全くなく非常に優れている。
○印：滲みが僅かに認められるが実用上問題ない。
△印：滲みが発生し、実用的に不安がある。
×印：滲みが発生し、実用的ではない。
（２）インク吸収速度
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入後、接着層面にテスト印字パターン（ベタ、画像）を印字後、上質紙を印字部分に押し重ねてから引き剥がし、上質紙へのインク転移状態を視感で評価した。
◎印：インク転移が全くなく、優れている。
○印：インクの転移が僅かにあるが、実用上問題ない。
△印：インクが転移しており、実使用に不安がある。
×印：インクが転移して実用的ではない。
（３）インク耐水性
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＺＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入し、ベタ印字を行う。次に水を張った容器にテスト印字パターン（ベタ部）を印字面が水に接するように浮かべ、５分間後のインク濃度及び滲みを視感で評価した。画像、印字に滲み、インクの溶出及び滲みを視感で評価した。
◎印：滲みが全くなく非常に優れている。
○印：滲みが僅かに認められるが実用上問題ない。
△印：滲みが発生し、実用的に不安がある。
×印：滲みが発生し、実用的ではない。
（４）インク転写
インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製ＢＪ３００）のインクタンクにフルカラー用インクであるサイテックス２００１ＣＹＡＮインク、サイテックス２００２ＭＡＧＥＮＴＡインク、サイテックス２００３ＢＬＡＣＫインク、サイテックス２０１４ＹＥＬＬＯＷインクを注射器で注入し、テスト印字パターン（文字、線、ベタ）を該再剥離性圧着記録用紙の巾３００ｍｍ×長さ１００ｍｍの巾方向３等分の中央に印字し、印字１時間後に巾１００ｍｍ×流れ１００ｍｍの大きさになるように３つ折りにして、ドライシーラー（プレッスルエコノ：トッパン・フォームズ株式会社製）を用いて目盛２６で加圧接着した。剥離後の印字面の対向面へのインクの転写状態を視感で評価した。
◎印：インク転写が全くなく、優れている。
○印：インクの転写が僅かにあるが、実用上問題ない。
△印：インクが転写しており、実使用に不安がある。
×印：インクが転写して実用的ではない。
（５）剥離強度
試料を幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、試料の感圧接着剤組成物の塗工面同士を重ね合わせてドライシーラー（プレッスルエコノ：トッパン・フォームズ株式会社製）を用いて目盛２２で加圧接着した。次に２３℃、５０％ＲＨ環境下でフォースゲージ（日本電産シンポ株式会社製）を用いて速度３００ｍ／分、Ｔ型剥離を行い、剥離強度ｇ／２５ｍｍを求めて評価する。
◎：１００〜１５０ｇ／２５ｍｍ。
○：５０〜１００ｇ／２５ｍｍ未満。
△：２０〜５０ ｇ／２５ｍｍ未満。
×：０〜２０ ｇ／２５ｍｍ未満。
◎と○は実用レベルの剥離強度を示し、△と×は実用に耐えないレベルを示す。
（６）耐印刷性
ＲＩ−３型印刷適性試験機（明製作所製）を使用して、試料の感圧接着剤組成物の塗工面の耐刷力を評価した。インキはプロセスインキ（東洋インキ製造株式会社製、ＰＲＩＮＴＩＮＧ ＩＮＫ、墨、ＳＭＸ、ＴＶ−２５）を０．４ｍｌ、印刷速度：６０ｒｐｍ、４回刷り。視感で評価した。
◎：塗工層の剥がれなし。
○：わずかに塗工層が剥がれているが、良好。
△：塗工層剥がれがあり、実使用には不安がある。
×：はっきりとした塗工層剥がれがあり、実用上問題となるレベル。
（７）耐ブロッキング性
ブロッキング適性試験：感圧接着剤組成物を両面塗工した試料を重ね合わせ、２３℃、５０％ＲＨ環境下で５００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて放置し、２４時間後に手で剥がし、評価した。
◎：ブロッキングが全く発生していなく、優れている。
○：ブロッキングがほとんど発生していなく、実用上問題ない。
△：少しブロッキングが発生しており、実使用に不安がある。
×：完全にブロッキングして実用的ではない。
（８）総合評価
◎印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に非常に優れる。
○印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に優れる。
△印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に多少問題があり、実使用上不安がある。
×印：圧着葉書適性、高速輪転インクジェット印字適性に問題があり、実使用性に欠ける
。
【００４６】
前記の方法に従って試験を行い、その評価結果を次の表２に示した。
【００４７】
【表２】
@0002
【００４８】
表２の結果から、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、感圧接着剤層に含有される該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、該接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールである実施例１〜６の場合には、インク吸収速度に優れ、剥離強度及び印刷強度ともに優れていることが分かる。
【００４９】
これに対して、微粒子充填剤である非晶質シリカの吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以下である比較例１、吸油量を満たした非晶質シリカ含有であるが感圧接着剤成分総量３０質量％未満である比較例４、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の２５質量％以上である比較例７、カチオン製樹脂が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上である比較例９、接着剤成分が感圧接着剤成分総量３５質量％以上である比較例１３、及びステキヒトサイズ度が７０秒以上の基紙に塗工した比較例１４はインク吸収速度が十分ではなく、高速輪転インクジェット印字適性を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られない。
【００５０】
また、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％未満である比較例６及び接着剤成分の５０質量％以上がポリビニルアルコールである比較例１１は、剥離強度の低下が大きく、剥離強度を満足する再剥離性圧着記録用紙が得られない。
さらに、微粒子充填剤である非晶質シリカの平均粒子径が３μｍ未満である比較例２、微粒子充填剤である非晶質シリカの平均粒子径が９μｍ以上であるである比較例３、微粒子充填剤である非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の５０質量％以上である比較例５、及び接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％未満である比較例１２は、耐印刷性が不十分であり、満足な再剥離性圧着記録用紙が得られない。
【００５１】
カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％未満である比較例８は、インク耐水性不足であり、また接着剤成分の３０質量％未満がポリビニルアルコールである比較例１０は耐ブロッキング性が悪く、満足な再剥離性圧着記録用紙も得られない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、微粒子充填剤、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールであることを特徴とする再剥離性圧着記録用紙。
【請求項１】
通常状態では粘着性、接着性を示さず、加圧時に接着性を示し、接着後に剥離可能な感圧接着剤層を少なくとも片面に有する圧着記録用紙において、基紙のステキヒトサイズ度が１０秒以上７０秒未満であり、該感圧接着剤層が少なくとも、微粒子充填剤、カチオン性樹脂、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤、および高い造膜性の接着剤を含有しており、該微粒子充填剤が平均粒子径３μｍ以上９μｍ未満かつ吸油度が２５０ｍｌ／１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満の非晶質シリカであり、該非晶質シリカが感圧接着剤成分総量の３０質量％以上５０質量％未満、該カチオン性樹脂が感圧接着剤成分総量の５質量％以上１５質量％未満、不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム系接着剤が感圧接着剤成分総量の１５質量％以上２５質量％未満、高い造膜性の接着剤成分が感圧接着剤成分総量の２０質量％以上３５質量％未満であり、かつ、高い造膜性の接着剤成分の３０質量％以上５０質量％未満がポリビニルアルコールであることを特徴とする再剥離性圧着記録用紙。
【公開番号】特開２００８−４５１１５（Ｐ２００８−４５１１５Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１８４０３０（Ｐ２００７−１８４０３０）
【出願日】平成１９年７月１３日（２００７．７．１３）
【出願人】（０００２４１８１０）北越製紙株式会社 (196)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１３日（２００７．７．１３）
【出願人】（０００２４１８１０）北越製紙株式会社 (196)
【Ｆターム（参考）】
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