化粧品用メロシアニン誘導体
【課題】化粧品用メロシアニン誘導体の提供。
【解決手段】式
（式中、ｎ及びｏは、２ないし４の整数を表わす。）で表わされるメロシアニン誘導体及びアミノシクロヘキサノン中間体を開示する。それらは、紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護において使用される。
【解決手段】式
（式中、ｎ及びｏは、２ないし４の整数を表わす。）で表わされるメロシアニン誘導体及びアミノシクロヘキサノン中間体を開示する。それらは、紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護において使用される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護におけるメロシアニン誘導体の使用及びこのような化合物を含む化粧品組成物に関する。
【発明の開示】
【０００２】
本発明に従った用途のための化合物は、式
【化１】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わし、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ6−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、−Ｏ−又は−ＮＲ7−によって任意に中断される５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＲ6、−ＣＯＯＲ6又は−ＣＯＮＨＲ6によって任意に置換されるアルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１
ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７の数を表わし、
ｎ＝３の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）に対応する。
【０００３】
炭素原子数１ないし２２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、クロロプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、シアノエチル基、フェネチル基、ベンジル基、ｐ−第三ブチルフェネチル基、ｐ−第三オクチルフェノキシエチル基、３−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）−プロピル基、エトキシカルボニルメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基又は２−フリルエチル基等の直鎖の又は枝分かれした、未置換の又は置換されたアルキル基を示す。
【０００４】
炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基又は第三アミルオキシ基を示す。
【０００５】
炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、アニシル基、メシチル基、クロロフェニル基、２，４−ジ−第三アミルフェニル基及びナフチル基を示す。
【０００６】
複素環式基は、１つ、２つ、３つ又は４つの同じ又は異なる環へテロ原子を含む。特に好ましいものは、１つ、２つ又は３つ、特に１つ又は２つの同じ又は異なるヘテロ原子を含む複素環である。複素環は、単環又は多環、例えば、単環、２環又は３環であり得る。それらは、好ましくは、単環又は２環、特に単環である。環は、好ましくは、５、６又は７個の環原子を含む。式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物に存在する基が誘導さ
れ得る単環及び２環の複素環系の例は、例えば、ピロール基、フラン基、チオフェン基、イミダゾール基、ピラゾール基、１，２，３−トリアゾール基、１，２，４−トリアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピラン基、チオピラン基、１，４−ジオキサン基、１，２−オキサジン基、１，３−オキサジン基、１，４−オキサジン基、インドール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基及びチオモルホリン基である。
【０００７】
Ｒ5及びＲ6が、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環又は複素環を形成する場合、該環は、例えば、ジメドン環、１，３−ジオキソ−５，５−ジエチルシクロヘキサン環等の１，３−ジオキソシクロヘキサン環、例えば、バルビツール酸環、１，３−ジメチルバルビツール酸環、１−フェニルバルビツール酸環、１−メチル−３−オクチルバルビツール酸環、１−エチル−３−オクチルオキシカルボニルエチルバルビツール酸環等の１，３−ジアザ−２，４，６−トリオキソシクロヘキサン環、例えば、１，２−ジアザ−１，２−ジメチル−３，５−ジオキソシクロペンタン環、１，２−ジアザ−１，２−ジフェニル−３，５−ジオキソシクロペンタン環等の１，２−ジアザ−３，５−ジオキソシクロペンタン環、又は、例えば、２，４−ジアザ−１−エトキシ−４−エチル−３，５−ジオキソシクロヘキセン環、２，４−ジアザ−１−エトキシ−４−［３−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）プロピル］−３，５−ジオキソシクロヘキセン環等の２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘキセン環等である。
【０００８】
好ましいものはまた、
Ｒ1が、式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｒ2が、水素原子を表わし、
Ｒ3が、シアノ基を表わし、
Ｒ4が、−ＣＯＮＨＲ5を表わし、
Ｒ5が、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わす、式（１ａ）で表わされる化合物である。
【０００９】
式（１ａ）において、ｎ＝２の場合、
好ましいのは、更に、式（１ｃ）
【化２】
（式中、
Ｒ1は、未置換の又は１つ以上の炭素原子数１ないし５の基で置換された＊−（ＣＨ2）m−＊基、式（１ａ1）
【化３】
で表わされる２価の基、式（１ａ2）
【化４】
で表わされる２価の基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、２つの結合している窒素原子と一緒になって、式（１ａ3）
【化５】
で表わされる２価の基を形成し、
Ｒ8は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｐは、０ないし３の数を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｑ1及びｍは、式（１ａ）及び（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる化合物の使用である。
【００１０】
好ましいのは、更に、式（１ｄ）
【化６】
（式中、
Ｒ1は、式（１ｄ1）
【化７】
又は、式（１ｄ2）
【化８】
で表わされる３価の基を表わし、
Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ12−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
ｐは、０ないし５の数を表わす。）で表わされる化合物の使用である。
【００１１】
好ましいのは、更に、式（１ｅ）
【化９】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又はシアノ基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｏは、３又は４を表わし、
ｏ＝３の場合、
Ｒ3は、３価のアルキル基を表わし、
ｏ＝４の場合、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｑ1及びｍは、式（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる化合物の使用である。
【００１２】
更に、好ましいのは、紫外線発色団としての、
式（２）
【化１０】
（式中、
少なくとも１つの星印の基は、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状の基に結合され得り、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基によって置換され、
Ｒ2及びＲ4は、式（１ａ）及び（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる構造要素を含むモノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物の使用である。
【００１３】
好ましくは、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物は、式（３）
【化１１】
（式中、
Ｚは、式（２）で表わされる基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ14は、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又はフェニレン基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数６ないし２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ16は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＳＯ2−又は−Ｏ−を表わし、
ｑは、０又は整数を表わし、
ｒは、０又は整数を表わす。）に対応する。
【００１４】
式（２）で表わされる構造要素を有する化合物は、既知であり、例えば、米国特許第４，７４９，６４３号明細書に開示され、これらの化合物の典型例は、該文献の１１−１３欄、例３．１−３．７に記載されるものである。
【００１５】
式（３）で表わされる構造要素を有するこれらの化合物の典型例は、上記文献の１１−１３欄、例２．１−２．９に記載されるものである。
【００１６】
本発明に従った用途のための更なる化合物を、以下の表ＭＣ１に列挙する。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００１７】
本発明に従って使用される式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされるメロシアニン化合物は、場合によっては既知の化合物であるが、新規化合物も含む。
【００１８】
新規化合物は、式
【化１２】
（式中、
Ｒ’2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わすか、又はＲ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ’4は、−Ｑ’1−Ｒ’5を表わし、
Ｑ’1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ’6−を表
わし、
Ｒ’5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝３の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ’7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又はＲ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ
−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）に対応する。
【００１９】
式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物の製造は、例えば、米国特許第４，７４９，６４３号明細書、１３欄第６６行ないし１４欄第５７行に記載されるような従来技術で既知の方法によって行われ得り、該文献を、ここに引用する。
【００２０】
式（１ａ）で表わされる化合物は、ジヒドロキシレゾルシンと第一級又は第二級アミン化合物の縮合による、一般式（３）
【化１３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びｎは、式（１ａ）で定義した通りである。）で表わされる１−アミノシクロヘキサノン−３から出発して製造され得る。ジメチル硫酸又はジエチル硫酸等の他の適当なアルキル化剤を用いてアルキル化した後、適当なメチレン活性化合物と反応させることにより、式（１ａ）で表わされる化合物は得られる。
【００２１】
式（３）で表わされる出発化合物とジメチル硫酸等の適当なアルキル化剤のアルキル化反応は、適当な溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド中で行われ得る。メタノール、エタノール、イソブタノール、第三ブタノール又はイソプロパノール等のプロトン性溶媒もまた適当である。反応はまた、ヘキサン、トルエン又はキシロール等の脂肪族又は芳香族溶媒中でも行われ得る。ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等のエーテル化合物又はクロロホルム又はジクロロメタン等のハロゲン化溶媒並びにこれら溶媒の混合物もまた適当な溶媒である。
【００２２】
反応は、−８０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好ましくは６０ないし１２０℃で行われ得る。
【００２３】
Ｒ2が、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ3−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ3が、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍが、３ないし７を表わし、
ｎが、２ないし４を表わし、
シクロヘキセン基Ｃが、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1及びＲ2が、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
ｎ＝３の場合、
Ｒ1が、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
ｎ＝４の場合、
Ｒ1が、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される４価のアルキル基を表わす、式（３）で表わされる中間体は新規であり、本発明の更なる対象物である。
【００２４】
それらは、紫外線吸収剤の製造のために有用な中間体であり、それら自身、紫外線からヒト及び動物の毛及び肌を保護するための紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）吸収剤に相当する。
【００２５】
本発明に従った使用のための更なる化合物を以下の表ＭＣ１ａに列挙する。
【表９】
【表１０】
【００２６】
本発明に従った式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物は、紫外線フィルターとして、即ち、紫外線の有害な影響から、紫外線に敏感な有機材料、特に、ヒト及び動物の肌及び毛を保護するために特に適当である。それ故、これらの化合物は、化粧品、医薬品及び獣医薬製品中の日焼け止め剤として適当である。これらの化合物は、溶解形態及び超微粉状態で使用され得る。
【００２７】
本発明に従った紫外線吸収剤は、溶解状態（可溶性の有機フィルター、可溶化有機フィルター）で、又は超微粉状態（ナノスケールの有機フィルター、粒子状有機フィルター、紫外線吸収顔料）で使用され得る。
【００２８】
アルキル置換基を有さないか又は低級アルキル置換基しか有さない式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされるメロシアニン誘導体は、低い油溶性及び高い融点を特徴とする。それ故、それらは、超微粉状態における紫外線吸収剤として特に適当である。
【００２９】
超微粉粒子の調製のために適当なあらゆる既知の方法としては、例えば、以下の方法が、超微粉紫外線吸収剤の製造のために使用され得る：湿潤微粉砕、湿潤混練、適当な溶媒からの噴霧乾燥、ＲＥＳＳ法（超臨界流体急速膨張法（Ｒａｐｉｄ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ
ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ））に従った膨張によって、超臨界流体を含む適当な溶媒からの再沈殿によって（ＧＡＳＲ法＝ガス抗溶媒再沈殿（Ｇａｓ Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）／ＰＣＡ法＝圧縮抗溶媒を用いた沈殿（Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｅｄ
Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ））。
【００３０】
このようにして得られた超微粉紫外線吸収剤は、通常、０．０２ないし２μｍ、好ましくは０．０３ないし１．５μｍ、より特には０．０５ないし１．０μｍの平均粒子サイズを有する。
【００３１】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、粉末形態において乾燥物質として使用され得る。
【００３２】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、化粧品のための特定の担体中、例えば、固体脂質
ナノ粒子（ＳＬＮ）中又は紫外線吸収剤がカプセル化される不活性ゾル−ゲルマイクロカプセル（Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，２００１（５６），７８３−７８６頁）中にも使用され得る。
【００３３】
本発明に従った化粧品配合物又は医薬品組成物は、更に、１つ以上の更なる紫外線フィルターも含み得る。
【００３４】
化粧品又は医薬品は、慣用の方法を使用して、紫外線吸収剤と補助剤を物理的に混合することによって、例えば、個々の成分を一緒に単純に攪拌することによって、特に、既知の化粧品の紫外線吸収剤、例えば、オクチルメトキシシンナメート、サリチル酸イソオクチルエステル等の溶解性を使用することによって製造され得る。紫外線吸収剤は、例えば、更なる処理なしに、又は超微粉状態で、もしくは粉末形態で使用され得る。
【００３５】
化粧品又は医薬品は、組成物の総質量に基づき、１つの紫外線吸収剤又は紫外線吸収剤混合物を０．０５質量％ないし４０質量％含む。
【００３６】
好ましいのは、質量に基づき１：９９ないし９９：１、好ましくは１：９５ないし９５：１、最も好ましくは１０：９０ないし９０：１０の、本発明に従った式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる紫外線吸収剤と所望の更なる光保護剤の混合比の使用である。特に興味深いのは、２０：８０ないし８０：２０、好ましくは４０：６０ないし６０：４０、最も好ましくは約５０：５０の混合比である。このような混合物は、とりわけ、溶解性を改善するため又は紫外線吸収を増加させるために使用され得る。
【００３７】
更に、本発明に従った紫外線吸収剤と共に使用され得る適当な紫外線フィルター物質は、例えば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；サリチル酸誘導体、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル；ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及びその５−スルホン酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、１−（４−第三ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；ジフェニルアクリレート、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート及び３−（ベンゾフラニル）２−シアノアクリレート；３−イミダゾリ−４−イルアクリル酸及びエステル；ベンゾフラン誘導体、特に、欧州特許出願公開第５８２１８９号明細書、米国特許第５３３８５３９号明細書、米国特許第５５１８７１３号明細書及び欧州特許出願公開第６１３８９３号明細書に記載される２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体；ポリマー状紫外線吸収剤、例えば、欧州特許出願公開第７０９０８０号明細書に記載されるベンジリデンマロネート誘導体；桂皮酸誘導体、 例えば、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル又は米国特許第５６０１８１１号明細書及び国際公開第９７／００８５１号パンフレットに記載される桂皮酸誘導体；カンファー誘導体、例えば、３−（４’−メチル）ベンジリデン−ボルナノ−２−オン、３−ベンジリデンボルナノ−２−オン、Ｎ−［２（及び４）−２−オキシボルニ−３−イリデン−メチル）−ベンジル］アクリルアミドポリマー、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナノ−２−オンメチルスルフェート、３，３’−（１，４−フェレンジメチン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸）及び塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナノ−２−オン及び塩；カンファーベンズアルコニウムメトスルフェート；ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば、２−（４’−メトキシフェニル）−４，6−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−
［４−（２−メトキシエチル−カルボキシル）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（トリス（トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２’’−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（１’，１’，１’，３’，５’，５’，５’−ヘプタメチルトリシリル−２’’−メチル−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−［４−エチルカルボキシ）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；ベンゾトリアゾール化合物、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール；トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、 例えば、２，４，6−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン及び米国特許第５３３２５６８号明細書、欧州特許出願公開第５１７１０４号明細書、欧州特許出願公開第５０７６９１号明細書、国際公開第９３／１７０００２号パンフレット及び欧州特許出願公開第５７０８３８号明細書に開示される紫外線吸収剤；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びその塩；メチルｏ−アミノベンゾエート；被覆された又はされていない、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母、ＭｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2等の天然の日焼け止め（表面コーティング：ポリメチルメタクリレート、メチコン（ＣＡＳ９００４−７３−３に記載されるメチル水素ポリシロキサン）、ジメチコン、イソプロピルチタントリイソステアレート（ＣＡＳ６１４１７−４９−０に記載される）、ステアリン酸マグネシウム（ＣＡＳ４０８６−７０−８に記載される）等の金属せっけん、炭素原子数９ないし１５のフルオロアルコールホスフェート（ＣＡＳ７４４９９−４４−８；特開平５−８６９８４号公報、特開平４−３３０００７号公報に記載されるような）等のペルフルオロアルコールホスフェート）である。
【００３８】
一次粒子サイズは、平均１５ｎｍ−３５ｎｍであり、分散液中の粒子サイズは、１００ｎｍ−３００ｎｍの範囲内である。独国特許第１００１１３１７号明細書、欧州特許第１１３３９８０号明細書及び欧州特許第１０４６３９１号明細書に開示されるアミノヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体、欧州特許第１１６７３５８号明細書に開示されるフェニル−ベンズイミダゾール誘導体、‘‘Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ’’，Ｎ．Ｊ．ロウィ編，Ｎ．Ａ．シャース，マルセル デッカー インコーポレーテッド，ニューヨーク及びバーゼル又はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ（１０７），５０ｆｆ（１９９２）に記載される紫外線吸収剤もまた、更なる紫外線保護物質として使用され得る。
【００３９】
好ましくは、以下の紫外線フィルターの組合せが特に興味深い：
（ｔ1）少なくとも１種の式（１ａ）又は（１ｂ）で表わされるメロシアニン誘導体；及び、
（ｔ2）式（ｔ2１）
【化１４】
（式中、
Ｒ1及びＲ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、ビフェニリル基、炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、カルボキシ基、−ＣＯＯＭ、炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基、アミノカルボニル基、又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基又は−ＣＯＯＨを表わす。）で表わされるトリアジン化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｔ）。
【００４０】
最も好ましいのは、
（ｔ3）式（ＭＣ０２）で表わされる化合物、及び、
（ｔ4）１，３，５−トリアジン，２，４，６−トリス［１，１’−ビフェニル］−４−イル−（９Ｃｌ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせである。
【００４１】
式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物はまた、シワ取り知覚改善剤（ａｎｔｉ−ｗｒｉｎｋｌｅ ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）としても使用され得る。
【００４２】
化粧品又は医薬品は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製品、粉末又は軟膏であり得る。上記で言及した紫外線フィルターに加えて、化粧品又は医薬品は、以下に記載する更なる補助剤を含み得る。
【００４３】
水−及びオイル−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製品は、例えば、組成物の総質量に基づき、０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％の１種以上の紫外線吸収剤、組成物の総質量に基づき、１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種のオイル成分、組成物の総質量に基づき、０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％の少なくとも１種の乳濁剤、組成物の総質量に基づき、１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％の水、及び０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品的に許容可能な補助剤を含む。
【００４４】
本発明に従った化粧品又は医薬品組成物／化粧品又は医薬品はまた、脂肪アルコール、
脂肪酸のエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成トリグリセリド、真珠箔ワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）、フッ素化又は過フッ素化油、乳濁剤、過脂肪剤、界面活性剤、稠度調節剤／増粘剤、及びレオロジー調節剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、ふけ止め剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、ポリマー状ビーズもしくはＳＰＦ強化剤のような中空球等の更なる化合物を１種以上含み得る。
【００４５】
化粧品又は医薬品
化粧品又は医薬品配合物は、様々な種類の化粧品に含まれる。例えば、特に以下の製品が考慮される：スキンケア製品、浴用製品、化粧品的な個人ケア用製品、フットケア製品、光保護製品、肌日焼け製品、脱色製品、脱臭剤、発汗抑制剤、汚れた肌を清浄及び保護するための製品、シェービング製品、芳香性調製品、化粧品毛髪用調製品。
【００４６】
肌用化粧品として特に重要なものは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロッカー又は熱帯用日焼け止め剤、日焼け前製品又は日焼け後製品のような光保護製品、又は肌日焼け製品、例えば、セルフタンニングクリームである。特に興味深いものは、太陽光保護クリーム、太陽光保護ローション、太陽光保護ミルク及びスプレー形態の太陽光保護製品である。
【００４７】
本発明に従った化粧品は、日光の損傷効果に対するヒトの肌の優れた保護を特徴とする。
【実施例】
【００４８】
製造実施例
実施例１：化合物ＭＣ２０の製造：
１ａ．準備段階（化合物ＭＣ０１ａ）の製造
【化１５】
トルエン２００ｍＬ中エチレンジアミン６．０４ｇ及びジメドン３１．１５ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で３時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させた。収量は、ほぼ定量的であった。
Ｍｐ．＞２５０℃
実施例１ｂ．化合物ＭＣ２の製造
【化１６】
化合物ＭＣ１４ａ ７．６１ｇを、Ｎ−メチルピロリドン３７５ｍＬ中に１００℃において溶解し、ジメチル硫酸６．５０ｇを滴下添加し混合した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、シアノ酢酸エチルエステル５．８１ｇ、トリエチルアミン５．１４ｇ及びイソプロパノール４．３ｍＬの混合物をゆっくりと滴下添加した。反応混合物を、１００℃の温度において９０分間攪拌した。反応混合物の冷却
後、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物１．２８ｇ（１０％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（アセトニトリル）＝３８９ｎｍ
【００４９】
実施例２ａ：化合物ＭＣ０６ａの製造
【化１７】
トルエン６４ｍＬ中ジメドン９．０６ｇ及びピペラジン２．７８ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で５時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させた。
収率：７５％
実施例２ｂ：化合物ＭＣ０７の製造
【化１８】
ジメチル硫酸３．３４ｇを化合物ＭＣ０６ａ（実施例２ａで製造）４．３３ｇへ滴下添加した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、エチルシアノアセテート２．８９ｇ及びトリエチルアミン５．２１ｇの混合物を滴下添加した。反応混合物を１１０℃の温度において９０分間攪拌した。冷却後、水３００ｍＬを添加し、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物４．５ｇ（６５％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（エタノール）＝４０６ｎｍ
【００５０】
実施例３ａ：化合物ＭＣ０８ａの製造
【化１９】
トルエン６４ｍＬ中ジメドン９．０６ｇ及び１，２−ジアミノ−シクロヘキサン４．３０ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で３時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させ、９５％の収率で生成物を得た。
実施例３ｂ：化合物ＭＣ１０の製造
【化２０】
ジメチル硫酸２２．８６ｇを化合物ＭＣ０６ａ １６．９９ｇへ滴下添加した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、混合物をトリエチルアミン１３．５０ｇで処理し、１０分間攪拌した。その後、ジエチルマロネート１６．７２ｇ及びＤＢＵ２８．８９ｇの混合物をゆっくりと滴下添加した。反応混合物を１００℃の温度において９０分間攪拌した。冷却後、水３００ｍＬを添加し、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物２１．２８ｇ（７０％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（エタノール）＝３７３ｎｍ
実施例３ｃ：化合物ＭＣ０９の製造
【化２１】
ＭＣ０９ａ １７．９３ｇ（０．０５ｍｏｌ）をジメチル硫酸３０ｍＬと油浴中で１００℃まで加熱し、該温度で４０分間攪拌した。反応混合物を６０℃まで冷却し、エタノール５０ｍＬ中のエチルシアノアセテート１１．９３ｇ（０．１０３ｍｏｌ）とナトリウムエタノレート８．２５ｇ（０．１２０ｍｏｌ）の混合物を添加し、１１０℃において４０分間攪拌し、反応中、エタノールを、留去した。混合物を冷却し、化合物をＨ2Ｏで沈殿させ、吸引により抽出した。その後、トルエンとアセトンの９：１混合物を用いたカラムクロマトグラフィー（キーゼルゲル）によって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物を得た。
収量：２３．３ｇ（８５％ｄ．Ｔｈ）。
【００５１】
実施例４：超微粉紫外線吸収剤の製造
ボールミル中で、式ＭＣ２で表わされる化合物１００部を、粉砕助剤としての珪酸ジルコニウムボール（直径：０．１ないし４ｍｍ）、分散剤（炭素原子数８ないし１６のポリグルコシド１５部）及び水（８５部）と共に粉砕し、ｄ50＝２００ｎｍの平均粒子サイズとした。この方法により、紫外線吸収剤の超微粉顔料分散液を得た。
【００５２】
適用実施例
実施例５：紫外線Ａ（ＵＶ−Ａ）／紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）デイリーケア紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した質量％
（ｗ／ｗ）
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６０
セテアレス−２１ ２．５０
セテアレス−２ １．００
セチルアルコール ０．８０
ステアリルアルコール １．５０
トリベヘニン ０．８０
イソヘキサデカン ８．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ３．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１０
部分Ｃ 水 ２０．００
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ４．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱物油（及び） １．５０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
シクロペンタシロキサン ４．５０
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．００
酢酸トコフェリル ０．４５
水（及び）クエン酸 適量
部分Ｅ 香水 適量
【００５３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、部分Ｄのシクロペンタシロキサン及びＰＥＧ−１２ジメチコンを混合物に配合した。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱物油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を配合した。部分Ｃを、＜５０℃の温度で添加した。≦３５℃の温度において、酢酸トコフェリルを配合し、その後、ｐＨ値を、水及びクエン酸を使用して調整した。室温において、部分Ｅを添加した。
【００５４】
実施例６：紫外線ディローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルホスフェート １．７５
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルアルコール／ＰＥＧ−２０ステアレート ２．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．５０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
イソノニルイソノナノエート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
キサンタンガム ０．３５
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０
プロピレングリコール ２．００
ジアゾリジニルウレア（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
プロピルパラベン（及び）プロピレングリコール
グリセリン １．５０
部分Ｃ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール １．００
エトキシジグリコール ３．００
ジメチコン ２．００
部分Ｄ トリエタノールアミン 適量
【００５５】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｂを調製し、７５℃まで加熱した。該温度において、連続的な攪拌速度下において、部分Ｂを部分Ａに注いだ。その後、混合物を均一化した（３０秒、１５０００ｒｐｍ）。＜５５℃の温度において、部分Ｃの成分を配合した。混合物を、穏やかな攪拌下で冷却し、その後、ｐＨを確認し、トリエタノールアミンを用いて調整した。
【００５６】
実施例７：日焼け防止乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．７５
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ２．００
ジカプリリルエーテル ３．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）大豆油（及び） ０．３０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
スクアラン ３．５０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ２．５０
水 １０．００
部分Ｄ シクロペンタシロキサン、ジメチコノール ２．００
エトキシジグリコール ５．００
シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコン／ビニル− ２．００
ジメチコンクロスポリマー
部分Ｅ 水酸化ナトリウム ０．１０
【００５７】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｂを調製し、７５℃まで加熱した。該温度において、連続的な攪拌速度下において、部分Ｂを部分Ａに注いだ。６５℃以下の温度で、部分Ｄの成分を個々に添加した。穏やかな攪拌下で５５℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。その後、ｐＨを確認し、水酸化ナトリウムを用いて調整した。混合物を、１６０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。
【００５８】
実施例８：常用（Ｅｖｅｒｙ Ｄａｙ）ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ステアリルホスフェート ５．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
エトキシジグリコールオレエート ３．００
スクアラン ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
グリセリルステアレート ２．００
セチルアルコール ２．００
部分Ｂ 水 ２０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ３．００
部分Ｃ 水 １００まで
の適量
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
グリセリン ２．５０
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
ラウロイルグルタミン酸ナトリウム ０．７０
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール １．５０
トリエタノールアミン １．８５
【００５９】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｃを調製し、７５℃まで加熱した。穏やかな攪拌下において、部分Ｃを部分Ａに注いだ。乳化直後に、部分Ｂを添加し、その後、トリエタノールアミンの一部で中和した。混合物を、３０秒間均一化した。穏やかな攪拌下で冷却した後、シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノールを添加した。３５℃以下の温度において、ｐＨを確認し、トリエタノールアミンを用いて調整した。
【００６０】
実施例９：噴霧可能な日焼け止め乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアレス−１５（及び）グリセリルステアレート ３．００
ステアリルアルコール １．００
セチルリシノレエート ０．８０
ジカプリリルエーテル ３．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ３．００
イソヘキサデカン ２．５０
ステアリルジメチコン １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ４．００
セチルアルコール ０．８０
ジ−炭素原子数１２ないし１３のアルキルタートレート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー０．４５
ＰＥＧ−７グリセリルココエート ２．５０
グリセリン ２．００
プロピレングリコール ３．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
水 ２０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
二酸化チタン（及び）シリカ（及び）ポリアクリル酸 ８．００
ナトリウム
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール ０．８５
部分Ｅ 水酸化ナトリウム（及び）水 ｐＨ６．５ないし
７．００までの適量部分Ｆ 香水 適量
【００６１】
製造方法
部分Ａ及び部分Ｂを８０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂにブレンドし、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。部分Ｃを６０℃まで加熱し、乳濁液にゆっくりと添加した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを室温において添加し、部分Ｅを添加した。
【００６２】
実施例１０：ディリーケアローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリルメチルグルコースジステアレート ２．５０
セテアリルアルコール ２．００
オクチルステアレート ３．００
カプリル／カプリントリグリセリド ４．００
イソヘキサデカン ４．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．７０
部分Ｂ 水 ６４．８０
グリセリン ５．００
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５０
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｃ シクロメチコン（及び）ジメチコン ３．００
部分Ｄ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
【００６３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを７５℃まで加熱した。連続攪拌下において、部分Ａを部分Ｂに添加し、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、連続攪拌下において、部分Ｃを添加した。更に３０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。その後、ｐＨを６．００ないし６．５０に調整した。
【００６４】
実施例１１：紫外線保護用ディリーケア
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレートＳＥ ３．００
グリセリルステアレート及びＰＥＧ−１００ステアレート ３．５０
セチルアルコール １．５０
ミリスチルミリステート ２．００
イソプロピルパルミテート ２．５０
鉱物油 ５．００
オクチルジメチルＰＡＢＡ ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
プロピレングリコール ７．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
部分Ｃ 水 ３０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １０．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び） ２．００
鉱物油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６
部分Ｅ クエン酸 ０．３０
【００６５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加した後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。その後、混合物を、１６０００ｒｐｍで１分間均一化した。＜４０℃の温度において、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて、６．００ないし６．５０に調整した。
【００６６】
実施例１２：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び） ５．００
ＰＥＧ−１００ステアレート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００６７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００６８】
実施例１３：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び） ５．００
ＰＥＧ−１００ステアレート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００６９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００７０】
実施例１４：日焼け止めクリーム
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．５０
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ６．００
カプリル／カプリントリグリセリド ７．００
ペンタエリトリトールテトライソステアレート ２．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
イソアミルｐ−メトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
プロピレングリコール １．５０
マグネシウムアルミニウムシリケート １．２０
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
部分Ｄ フェニルトリメチコン １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
部分Ｅ 水酸化ナトリウム ０．９０
【００７１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱した。連続攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに添加し、その後、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。４０℃において、部分Ｄを添加し、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて調整した。
【００７２】
実施例１５：紫外線Ａ／紫外線Ｂディリーケアローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステア ５．００
レート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
鉱油 １５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００７３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。１１０００ｒｐｍにおける１分間の均一化の後、部分ＣをＡ／Ｂの混合物へ添加した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを配合した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて、６．３ないし７．０に調整した。最後に、部分Ｆを添加した。
【００７４】
実施例１６：紫外線Ａ／紫外線Ｂディリーケアローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６０
ステアレス−２１ ２．５０
ステアレス−２ １．００
セチルアルコール ０．８０
ステアリルアルコール １．５０
トリベヘニン ０．８０
イソヘキサデカン ８．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１０
部分Ｃ シクロペンタシロキサン ４．５０
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱油（及び） １．５０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
部分Ｅ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １０．００
部分Ｆ 酢酸トコフェリル ０．４５
ＤＭＤＭヒダントイン（及び） ０．８５
ヨードプロピニルブチルカルバメート（及び）水（及び）
ブチレングリコール
部分Ｇ 水及びクエン酸 適量
香水 適量
【００７５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、部分Ｃを混合物に添加し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を、５０℃において、ゆっくりと紫外線吸収剤分散液に添加した。約３０ないし３５℃において、部分Ｆを配合した。ｐＨを、部分Ｇを使用して、５．５ないし６．５に調整した。
【００７６】
実施例１７：紫外線Ａ／紫外線Ｂ常用保護ローション（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルジラウレート ２．００
エチルヘキシルパルミテート ６．００
セチルアルコール １．００
グリセリルステアレート ２．００
ラウレス−２３ １．００
イソプロピルパルミテート ２．００
トリベヘニン ０．８０
蜜ろう １．５０
ラノリン油 １．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
プロピレングリコール ４．００
水（及び）二酸化チタン（及び）アルミナ（及び） ４．００
メタリン酸ナトリウム（及び）フェノキシエタノール（及び）
メチルパラベンナトリウム
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
【００７７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注ぎ、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。連続攪拌下で、４０℃において、部分Ｄをゆっくりと添加した。ｐＨを、部分Ｅを使用して、６．５０ないし７．００に調整した。
【００７８】
実施例１８：噴霧可能な日焼け止めローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ０．２０
イソヘキサデカン ７．００
ＶＰ／エイコセンコポリマー １．５０
ジ−炭素原子数１２ないし１３のアルキルタートレート ６．００
エチルヘキシルトリアゾン ２．５０
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ４．５０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ソルベス−３０ ２．００
ソルビタンステアレート（及び）スクロースココエート ４．００
二酸化チタン（及び）アルミナ（及び）シリカ（及び） ２．５０
ポリアクリル酸ナトリウム
部分Ｃ 水 ３０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）クエン酸 適量
【００７９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱し、部分Ｃを５０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに注ぎ、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、連続攪拌下で、部分Ｃを添加した。４０℃において、部分Ｄを配合し、１１０００ｒｐｍで１０秒間均一化した。ｐＨを、部分Ｅを使用して調整した。
【００８０】
実施例１９：常用紫外線保護ローション（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステア ５．００
レート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００８１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを使用して、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００８２】
実施例２０：耐水性日焼け止め乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−１０ペンタステアレート（及び） ２．５０
ベヘニルアルコール（及び）ステアロイル乳酸ナトリウム
ＶＰ／エイコセンコポリマー １．５０
ステアリルアルコール １．５０
スクアラン ４．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ７．５０
オクトクリレン １．５０
４−メチルベンジリデンカンファー ３．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン １．８０
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．８０
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ９．００
部分Ｄ ＶＰ／ヘキサデカンコポリマー ２．７０
シクロメチコン １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）酢酸トコフェリル（及び） ３．５０
カプリル／カプリントリグリセリド（及び）
ポリソルベート８０（及び）レシチン
部分Ｆ 香水 適量
水（及び）水酸化ナトリウム 適量
【００８３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。連続攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注いだ。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを配合した。４０℃において、部分Ｄを添加し、混合物を、再度、短時間均一化した。３５℃において、部分Ｅを添加し、室温において、香水を添加した。最後に、ｐＨを、水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００８４】
実施例２１：紫外線Ａ／紫外線Ｂ太陽光保護ローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ２．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルイソノナノエート ５．００
グリセリルステアレート ３．００
セチルアルコール １．００
ジメチコン ０．１０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ３．００
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
部分Ｄ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｅ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｆ 水（及び）水酸化ナトリウム ｐＨ７．０
までの適量
部分Ｇ 香水 適量
【００８５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。穏やかな攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、部分Ｃを、攪拌下で配合した。更に５０℃まで冷却した後、部分Ｄを、非常にゆっくりと配合した。４０℃において、部分Ｅを添加した。室温において、ｐＨを、部分Ｆを用いて、７．００に調整し、部分Ｇを添加した。
【００８６】
実施例２２：紫外線Ａ／紫外線Ｂ太陽光保護ローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ２．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルイソノナノエート ５．００
グリセリルステアレート ３．００
セチルアルコール １．００
ジメチコン ０．１０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ３．００
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
部分Ｄ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ２０．００
部分Ｅ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｆ 水（及び）水酸化ナトリウム ｐＨ７．０
までの適量
部分Ｇ 香水 適量
【００８７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。穏やかな攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、部分Ｃを、攪拌下で添加した。更に５０℃まで冷却した後、部分Ｄを、非常にゆっくりと配合した。４０℃において、部分Ｅを添加した。室温において、ｐＨを、部分Ｆを用いて、７．００に調整し、部分Ｇを添加した。
【００８８】
実施例２３：日焼け止めローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．００
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ２．００
ジカプリリルエーテル ３．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）大豆油（及び） ０．３０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
スクアラン ３．５０
ＶＰ／エイコセンコポリマー ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び） ０．１５
ヨードプロピニルブチルカルバメート
プロピレングリコール ２．５０
水 １０．００
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール ２．００
エトキシジグリコール ５．００
シクロペンタシロキサン（及び） ２．００
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００８９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に、７５℃まで加熱した。連続的な攪拌速度下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。＜６５℃の温度において、部分Ｄの成分を個々に添加した。５５℃まで冷却した後、穏やかな攪拌下で、部分Ｃを添加した。＜３５℃の温度において、ｐＨを確認し、水酸化ナトリウムを用いて調整し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。室温において、部分Ｆを添加した。
【００９０】
実施例２４：日焼け止めローション（Ｗ／Ｏ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油 ３．００
ポリグリセリル−３ジイソステアレート ４．００
マイクロクリスタリンワックス １．００
ステアリン酸マグネシウム １．５０
プロピルパラベン ０．１０
鉱油 １５．００
オクチルドデカノール ８．００
エチルヘキシルトリアゾン １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
水（及び）クエン酸 ０．０５
メチルパラベン ０．１５
硫酸マグネシウム ０．５０
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ９．００
香水 適量
【００９１】
製造方法：
攪拌しながら、部分Ａを８０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、部分Ｃを配合した。
【００９２】
実施例２５：肌保護日焼け止めローション（Ｗ／Ｏ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート ３．００
グリセリルオレエート ３．００
セテアリルイソノナノエート ７．００
ヘキシルラウレート ６．００
ジカプリリルエーテル ６．００
プロピルパラベン ０．１０
ヘキシルデカノール ３．００
ステアリン酸マグネシウム １．００
蜜ろう １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ４．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
メチルパラベン ０．１５
硫酸マグネシウム １．００
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ６．００
【００９３】
製造方法：
穏やかな攪拌下で、部分Ａを個々に８０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加し、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、連続攪拌下で、部分Ｃを添加した。
【００９４】
実施例２６：乳液（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ 式（ＭＣ１０）で表わされる紫外線吸収剤 ３ｇ
ゴマ油 １０ｇ
グリセリルステアレート ４ｇ
ステアリン酸 １ｇ
セチルアルコール ０．５ｇ
ポリソルベート２０ ０．２ｇ
部分Ｂ プロピレングリコール ４ｇ
プロピルパラベン ０．０５ｇ
メチルパラベン ０．１５ｇ
トリエタノールアミン ０．１ｇ
カルボマー９３４ ０．１ｇ
水 １００ｍＬ
までの量
【００９５】
乳液の製造
相（Ａ）：
まず、紫外線吸収剤をゴマ油に溶解させた。他の（Ａ）成分をそこへ添加し、組み合わせた。
相（Ｂ）：
プロピルパラベン及びメチルパラベンをプロピレングリコール中に溶解させた。その後、水６０ｍＬを添加し、７０℃まで加熱した後、カルボマー９３４をそこへ乳化させた。
乳液：
機械的なエネルギーを激しく適用し、（Ａ）をゆっくりと（Ｂ）へ添加した。水を添加することによって、体積を１００ｍＬに調整した。
【００９６】
実施例２７：ディリーケアクリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）セテアリルアルコール ４．０
（及び）セチルパルミテート（及び）ココグリセリド
セテアレス−１２ ４．０
セテアリルアルコール ２．０
ジカプリリルエーテル ４．５
エチルヘキシルステアレート ４．０
ヘキシルラウレート ３．５
エチルヘキシルトリアゾン １．０
ベンジリデンマロネートポリシロキサン ２．０
ＨＤＩ／トリメチロールヘキシル−ラクトン架橋ポリマー ５．０
（及び）シリカ
ステアリルジメチコン １．０
ジメチコン ２．０
セチルアルコール ０．８
式（ＭＣ１０）で表わされる化合物 ２．０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
水（及び）スクレログルカン（及び）フェノキシエタノール ２．０
グリセロール ２．０
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．４５
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ 水（及び）酢酸トコフェリル（及び）カプリル／カプリン ４．０
トリグリセリド（及び）ポリソルベート８０（及び）レシチン
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【００９７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで２０秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃを添加した。３０℃以下の温度において、部分Ｄを添加し、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを使用して６．５ないし７．０に調整した。最後に、香水を添加した。
【００９８】
実施例２８：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ２０）で表わされる化合物 ２．０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【００９９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化し（５秒間／１１０００ｒｐｍ）、穏やかに攪拌しながら更に冷却した。室温において、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を使用して５．５ないし６．０に調整した。最後に、香水を添加した。
【０１００】
実施例２９：ディリーケア紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６
ステアレス−２１ ２．５
ステアレス−２ １．０
セチルアルコール ０．８
ステアリルアルコール １．５
トリベヘニン ０．８
イソヘキサデカン ８．０
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ５．０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセロール ２．０
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ３．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１
部分Ｃ 水 ２０．０
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ４．０
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）液体パラフィン １．５
（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６
シクロペンタシロキサン ４．５
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．０
酢酸トコフェリル ０．４５
水及びクエン酸 適量
部分Ｅ 香水 適量
【０１０１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、混合物中に、部分ＤからのＳＦ１２０２及びＳＦ１２８８を配合した。その後、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、サルケア ＳＣ９１（登録商標：ＳＡＬＣＡＲＥ）を配合した。５０℃以下の温度において、部分Ｃを添加した。３５℃以下において、酢酸ビタミンＥを配合し、その後、ｐＨ値を、クエン酸を使用して調整した。室温において、部分Ｅを添加した。
【０１０２】
実施例３０：太陽光保護クリーム、Ｏ／Ｗ型
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１４）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ２．０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウムを使用して調整した。ｐＨ５．５０ないし６．００の溶液を得た。最後に、香水を添加した。
【０１０４】
実施例３１：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物（５０％） ２．０
とユビヌルＡプラス（ＣＡＳ登録番号：３０２７７６−６８−７）
（５０％）の混合物
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウム溶液を使用して、５．５０ないし６．００に調整した。最後に、香水を添加した。
【０１０６】
実施例３２：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ２．０
（５０％）とベンジリデンカンファー（ＣＡＳ登録番号：
３６８６１−４７−９）（５０％）の混合物
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウムを使用して調整した。ｐＨ５．５０ないし６．００の溶液を得た。最後に、香水を添加した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護におけるメロシアニン誘導体の使用及びこのような化合物を含む化粧品組成物に関する。
【発明の開示】
【０００２】
本発明に従った用途のための化合物は、式
【化１】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わし、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ6−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、−Ｏ−又は−ＮＲ7−によって任意に中断される５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＲ6、−ＣＯＯＲ6又は−ＣＯＮＨＲ6によって任意に置換されるアルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１
ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７の数を表わし、
ｎ＝３の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）に対応する。
【０００３】
炭素原子数１ないし２２のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、クロロプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、シアノエチル基、フェネチル基、ベンジル基、ｐ−第三ブチルフェネチル基、ｐ−第三オクチルフェノキシエチル基、３−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）−プロピル基、エトキシカルボニルメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基又は２−フリルエチル基等の直鎖の又は枝分かれした、未置換の又は置換されたアルキル基を示す。
【０００４】
炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基又は第三アミルオキシ基を示す。
【０００５】
炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、アニシル基、メシチル基、クロロフェニル基、２，４−ジ−第三アミルフェニル基及びナフチル基を示す。
【０００６】
複素環式基は、１つ、２つ、３つ又は４つの同じ又は異なる環へテロ原子を含む。特に好ましいものは、１つ、２つ又は３つ、特に１つ又は２つの同じ又は異なるヘテロ原子を含む複素環である。複素環は、単環又は多環、例えば、単環、２環又は３環であり得る。それらは、好ましくは、単環又は２環、特に単環である。環は、好ましくは、５、６又は７個の環原子を含む。式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物に存在する基が誘導さ
れ得る単環及び２環の複素環系の例は、例えば、ピロール基、フラン基、チオフェン基、イミダゾール基、ピラゾール基、１，２，３−トリアゾール基、１，２，４−トリアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピラン基、チオピラン基、１，４−ジオキサン基、１，２−オキサジン基、１，３−オキサジン基、１，４−オキサジン基、インドール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基及びチオモルホリン基である。
【０００７】
Ｒ5及びＲ6が、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環又は複素環を形成する場合、該環は、例えば、ジメドン環、１，３−ジオキソ−５，５−ジエチルシクロヘキサン環等の１，３−ジオキソシクロヘキサン環、例えば、バルビツール酸環、１，３−ジメチルバルビツール酸環、１−フェニルバルビツール酸環、１−メチル−３−オクチルバルビツール酸環、１−エチル−３−オクチルオキシカルボニルエチルバルビツール酸環等の１，３−ジアザ−２，４，６−トリオキソシクロヘキサン環、例えば、１，２−ジアザ−１，２−ジメチル−３，５−ジオキソシクロペンタン環、１，２−ジアザ−１，２−ジフェニル−３，５−ジオキソシクロペンタン環等の１，２−ジアザ−３，５−ジオキソシクロペンタン環、又は、例えば、２，４−ジアザ−１−エトキシ−４−エチル−３，５−ジオキソシクロヘキセン環、２，４−ジアザ−１−エトキシ−４−［３−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）プロピル］−３，５−ジオキソシクロヘキセン環等の２，４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘキセン環等である。
【０００８】
好ましいものはまた、
Ｒ1が、式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｒ2が、水素原子を表わし、
Ｒ3が、シアノ基を表わし、
Ｒ4が、−ＣＯＮＨＲ5を表わし、
Ｒ5が、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わす、式（１ａ）で表わされる化合物である。
【０００９】
式（１ａ）において、ｎ＝２の場合、
好ましいのは、更に、式（１ｃ）
【化２】
（式中、
Ｒ1は、未置換の又は１つ以上の炭素原子数１ないし５の基で置換された＊−（ＣＨ2）m−＊基、式（１ａ1）
【化３】
で表わされる２価の基、式（１ａ2）
【化４】
で表わされる２価の基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、２つの結合している窒素原子と一緒になって、式（１ａ3）
【化５】
で表わされる２価の基を形成し、
Ｒ8は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｐは、０ないし３の数を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｑ1及びｍは、式（１ａ）及び（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる化合物の使用である。
【００１０】
好ましいのは、更に、式（１ｄ）
【化６】
（式中、
Ｒ1は、式（１ｄ1）
【化７】
又は、式（１ｄ2）
【化８】
で表わされる３価の基を表わし、
Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ12−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
ｐは、０ないし５の数を表わす。）で表わされる化合物の使用である。
【００１１】
好ましいのは、更に、式（１ｅ）
【化９】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又はシアノ基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｏは、３又は４を表わし、
ｏ＝３の場合、
Ｒ3は、３価のアルキル基を表わし、
ｏ＝４の場合、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ10、Ｑ1及びｍは、式（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる化合物の使用である。
【００１２】
更に、好ましいのは、紫外線発色団としての、
式（２）
【化１０】
（式中、
少なくとも１つの星印の基は、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状の基に結合され得り、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基によって置換され、
Ｒ2及びＲ4は、式（１ａ）及び（１ｂ）で定義した通りである。）で表わされる構造要素を含むモノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物の使用である。
【００１３】
好ましくは、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物は、式（３）
【化１１】
（式中、
Ｚは、式（２）で表わされる基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ14は、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又はフェニレン基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数６ないし２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ16は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＳＯ2−又は−Ｏ−を表わし、
ｑは、０又は整数を表わし、
ｒは、０又は整数を表わす。）に対応する。
【００１４】
式（２）で表わされる構造要素を有する化合物は、既知であり、例えば、米国特許第４，７４９，６４３号明細書に開示され、これらの化合物の典型例は、該文献の１１−１３欄、例３．１−３．７に記載されるものである。
【００１５】
式（３）で表わされる構造要素を有するこれらの化合物の典型例は、上記文献の１１−１３欄、例２．１−２．９に記載されるものである。
【００１６】
本発明に従った用途のための更なる化合物を、以下の表ＭＣ１に列挙する。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００１７】
本発明に従って使用される式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされるメロシアニン化合物は、場合によっては既知の化合物であるが、新規化合物も含む。
【００１８】
新規化合物は、式
【化１２】
（式中、
Ｒ’2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わすか、又はＲ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ’4は、−Ｑ’1−Ｒ’5を表わし、
Ｑ’1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ’6−を表
わし、
Ｒ’5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝３の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ’7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又はＲ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ
−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）に対応する。
【００１９】
式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物の製造は、例えば、米国特許第４，７４９，６４３号明細書、１３欄第６６行ないし１４欄第５７行に記載されるような従来技術で既知の方法によって行われ得り、該文献を、ここに引用する。
【００２０】
式（１ａ）で表わされる化合物は、ジヒドロキシレゾルシンと第一級又は第二級アミン化合物の縮合による、一般式（３）
【化１３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びｎは、式（１ａ）で定義した通りである。）で表わされる１−アミノシクロヘキサノン−３から出発して製造され得る。ジメチル硫酸又はジエチル硫酸等の他の適当なアルキル化剤を用いてアルキル化した後、適当なメチレン活性化合物と反応させることにより、式（１ａ）で表わされる化合物は得られる。
【００２１】
式（３）で表わされる出発化合物とジメチル硫酸等の適当なアルキル化剤のアルキル化反応は、適当な溶媒、好ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド中で行われ得る。メタノール、エタノール、イソブタノール、第三ブタノール又はイソプロパノール等のプロトン性溶媒もまた適当である。反応はまた、ヘキサン、トルエン又はキシロール等の脂肪族又は芳香族溶媒中でも行われ得る。ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等のエーテル化合物又はクロロホルム又はジクロロメタン等のハロゲン化溶媒並びにこれら溶媒の混合物もまた適当な溶媒である。
【００２２】
反応は、−８０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好ましくは６０ないし１２０℃で行われ得る。
【００２３】
Ｒ2が、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ3−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ3が、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍが、３ないし７を表わし、
ｎが、２ないし４を表わし、
シクロヘキセン基Ｃが、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1及びＲ2が、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
ｎ＝３の場合、
Ｒ1が、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
ｎ＝４の場合、
Ｒ1が、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される４価のアルキル基を表わす、式（３）で表わされる中間体は新規であり、本発明の更なる対象物である。
【００２４】
それらは、紫外線吸収剤の製造のために有用な中間体であり、それら自身、紫外線からヒト及び動物の毛及び肌を保護するための紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）吸収剤に相当する。
【００２５】
本発明に従った使用のための更なる化合物を以下の表ＭＣ１ａに列挙する。
【表９】
【表１０】
【００２６】
本発明に従った式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物は、紫外線フィルターとして、即ち、紫外線の有害な影響から、紫外線に敏感な有機材料、特に、ヒト及び動物の肌及び毛を保護するために特に適当である。それ故、これらの化合物は、化粧品、医薬品及び獣医薬製品中の日焼け止め剤として適当である。これらの化合物は、溶解形態及び超微粉状態で使用され得る。
【００２７】
本発明に従った紫外線吸収剤は、溶解状態（可溶性の有機フィルター、可溶化有機フィルター）で、又は超微粉状態（ナノスケールの有機フィルター、粒子状有機フィルター、紫外線吸収顔料）で使用され得る。
【００２８】
アルキル置換基を有さないか又は低級アルキル置換基しか有さない式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされるメロシアニン誘導体は、低い油溶性及び高い融点を特徴とする。それ故、それらは、超微粉状態における紫外線吸収剤として特に適当である。
【００２９】
超微粉粒子の調製のために適当なあらゆる既知の方法としては、例えば、以下の方法が、超微粉紫外線吸収剤の製造のために使用され得る：湿潤微粉砕、湿潤混練、適当な溶媒からの噴霧乾燥、ＲＥＳＳ法（超臨界流体急速膨張法（Ｒａｐｉｄ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ
ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ））に従った膨張によって、超臨界流体を含む適当な溶媒からの再沈殿によって（ＧＡＳＲ法＝ガス抗溶媒再沈殿（Ｇａｓ Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）／ＰＣＡ法＝圧縮抗溶媒を用いた沈殿（Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｅｄ
Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ））。
【００３０】
このようにして得られた超微粉紫外線吸収剤は、通常、０．０２ないし２μｍ、好ましくは０．０３ないし１．５μｍ、より特には０．０５ないし１．０μｍの平均粒子サイズを有する。
【００３１】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、粉末形態において乾燥物質として使用され得る。
【００３２】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、化粧品のための特定の担体中、例えば、固体脂質
ナノ粒子（ＳＬＮ）中又は紫外線吸収剤がカプセル化される不活性ゾル−ゲルマイクロカプセル（Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，２００１（５６），７８３−７８６頁）中にも使用され得る。
【００３３】
本発明に従った化粧品配合物又は医薬品組成物は、更に、１つ以上の更なる紫外線フィルターも含み得る。
【００３４】
化粧品又は医薬品は、慣用の方法を使用して、紫外線吸収剤と補助剤を物理的に混合することによって、例えば、個々の成分を一緒に単純に攪拌することによって、特に、既知の化粧品の紫外線吸収剤、例えば、オクチルメトキシシンナメート、サリチル酸イソオクチルエステル等の溶解性を使用することによって製造され得る。紫外線吸収剤は、例えば、更なる処理なしに、又は超微粉状態で、もしくは粉末形態で使用され得る。
【００３５】
化粧品又は医薬品は、組成物の総質量に基づき、１つの紫外線吸収剤又は紫外線吸収剤混合物を０．０５質量％ないし４０質量％含む。
【００３６】
好ましいのは、質量に基づき１：９９ないし９９：１、好ましくは１：９５ないし９５：１、最も好ましくは１０：９０ないし９０：１０の、本発明に従った式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる紫外線吸収剤と所望の更なる光保護剤の混合比の使用である。特に興味深いのは、２０：８０ないし８０：２０、好ましくは４０：６０ないし６０：４０、最も好ましくは約５０：５０の混合比である。このような混合物は、とりわけ、溶解性を改善するため又は紫外線吸収を増加させるために使用され得る。
【００３７】
更に、本発明に従った紫外線吸収剤と共に使用され得る適当な紫外線フィルター物質は、例えば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；サリチル酸誘導体、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル；ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及びその５−スルホン酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、１−（４−第三ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；ジフェニルアクリレート、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート及び３−（ベンゾフラニル）２−シアノアクリレート；３−イミダゾリ−４−イルアクリル酸及びエステル；ベンゾフラン誘導体、特に、欧州特許出願公開第５８２１８９号明細書、米国特許第５３３８５３９号明細書、米国特許第５５１８７１３号明細書及び欧州特許出願公開第６１３８９３号明細書に記載される２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体；ポリマー状紫外線吸収剤、例えば、欧州特許出願公開第７０９０８０号明細書に記載されるベンジリデンマロネート誘導体；桂皮酸誘導体、 例えば、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル又は米国特許第５６０１８１１号明細書及び国際公開第９７／００８５１号パンフレットに記載される桂皮酸誘導体；カンファー誘導体、例えば、３−（４’−メチル）ベンジリデン−ボルナノ−２−オン、３−ベンジリデンボルナノ−２−オン、Ｎ−［２（及び４）−２−オキシボルニ−３−イリデン−メチル）−ベンジル］アクリルアミドポリマー、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナノ−２−オンメチルスルフェート、３，３’−（１，４−フェレンジメチン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸）及び塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナノ−２−オン及び塩；カンファーベンズアルコニウムメトスルフェート；ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば、２−（４’−メトキシフェニル）−４，6−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−
［４−（２−メトキシエチル−カルボキシル）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（トリス（トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２’’−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（１’，１’，１’，３’，５’，５’，５’−ヘプタメチルトリシリル−２’’−メチル−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−6−［４−エチルカルボキシ）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；ベンゾトリアゾール化合物、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール；トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、 例えば、２，４，6−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン及び米国特許第５３３２５６８号明細書、欧州特許出願公開第５１７１０４号明細書、欧州特許出願公開第５０７６９１号明細書、国際公開第９３／１７０００２号パンフレット及び欧州特許出願公開第５７０８３８号明細書に開示される紫外線吸収剤；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びその塩；メチルｏ−アミノベンゾエート；被覆された又はされていない、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母、ＭｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2等の天然の日焼け止め（表面コーティング：ポリメチルメタクリレート、メチコン（ＣＡＳ９００４−７３−３に記載されるメチル水素ポリシロキサン）、ジメチコン、イソプロピルチタントリイソステアレート（ＣＡＳ６１４１７−４９−０に記載される）、ステアリン酸マグネシウム（ＣＡＳ４０８６−７０−８に記載される）等の金属せっけん、炭素原子数９ないし１５のフルオロアルコールホスフェート（ＣＡＳ７４４９９−４４−８；特開平５−８６９８４号公報、特開平４−３３０００７号公報に記載されるような）等のペルフルオロアルコールホスフェート）である。
【００３８】
一次粒子サイズは、平均１５ｎｍ−３５ｎｍであり、分散液中の粒子サイズは、１００ｎｍ−３００ｎｍの範囲内である。独国特許第１００１１３１７号明細書、欧州特許第１１３３９８０号明細書及び欧州特許第１０４６３９１号明細書に開示されるアミノヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体、欧州特許第１１６７３５８号明細書に開示されるフェニル−ベンズイミダゾール誘導体、‘‘Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ’’，Ｎ．Ｊ．ロウィ編，Ｎ．Ａ．シャース，マルセル デッカー インコーポレーテッド，ニューヨーク及びバーゼル又はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ（１０７），５０ｆｆ（１９９２）に記載される紫外線吸収剤もまた、更なる紫外線保護物質として使用され得る。
【００３９】
好ましくは、以下の紫外線フィルターの組合せが特に興味深い：
（ｔ1）少なくとも１種の式（１ａ）又は（１ｂ）で表わされるメロシアニン誘導体；及び、
（ｔ2）式（ｔ2１）
【化１４】
（式中、
Ｒ1及びＲ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、ビフェニリル基、炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、カルボキシ基、−ＣＯＯＭ、炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基、アミノカルボニル基、又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基又は−ＣＯＯＨを表わす。）で表わされるトリアジン化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｔ）。
【００４０】
最も好ましいのは、
（ｔ3）式（ＭＣ０２）で表わされる化合物、及び、
（ｔ4）１，３，５−トリアジン，２，４，６−トリス［１，１’−ビフェニル］−４−イル−（９Ｃｌ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせである。
【００４１】
式（１ａ）及び（１ｂ）で表わされる化合物はまた、シワ取り知覚改善剤（ａｎｔｉ−ｗｒｉｎｋｌｅ ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）としても使用され得る。
【００４２】
化粧品又は医薬品は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック製品、粉末又は軟膏であり得る。上記で言及した紫外線フィルターに加えて、化粧品又は医薬品は、以下に記載する更なる補助剤を含み得る。
【００４３】
水−及びオイル−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はマイクロエマルジョン）として、製品は、例えば、組成物の総質量に基づき、０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％の１種以上の紫外線吸収剤、組成物の総質量に基づき、１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種のオイル成分、組成物の総質量に基づき、０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％の少なくとも１種の乳濁剤、組成物の総質量に基づき、１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％の水、及び０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品的に許容可能な補助剤を含む。
【００４４】
本発明に従った化粧品又は医薬品組成物／化粧品又は医薬品はまた、脂肪アルコール、
脂肪酸のエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成トリグリセリド、真珠箔ワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）、フッ素化又は過フッ素化油、乳濁剤、過脂肪剤、界面活性剤、稠度調節剤／増粘剤、及びレオロジー調節剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、ふけ止め剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、ポリマー状ビーズもしくはＳＰＦ強化剤のような中空球等の更なる化合物を１種以上含み得る。
【００４５】
化粧品又は医薬品
化粧品又は医薬品配合物は、様々な種類の化粧品に含まれる。例えば、特に以下の製品が考慮される：スキンケア製品、浴用製品、化粧品的な個人ケア用製品、フットケア製品、光保護製品、肌日焼け製品、脱色製品、脱臭剤、発汗抑制剤、汚れた肌を清浄及び保護するための製品、シェービング製品、芳香性調製品、化粧品毛髪用調製品。
【００４６】
肌用化粧品として特に重要なものは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロッカー又は熱帯用日焼け止め剤、日焼け前製品又は日焼け後製品のような光保護製品、又は肌日焼け製品、例えば、セルフタンニングクリームである。特に興味深いものは、太陽光保護クリーム、太陽光保護ローション、太陽光保護ミルク及びスプレー形態の太陽光保護製品である。
【００４７】
本発明に従った化粧品は、日光の損傷効果に対するヒトの肌の優れた保護を特徴とする。
【実施例】
【００４８】
製造実施例
実施例１：化合物ＭＣ２０の製造：
１ａ．準備段階（化合物ＭＣ０１ａ）の製造
【化１５】
トルエン２００ｍＬ中エチレンジアミン６．０４ｇ及びジメドン３１．１５ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で３時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させた。収量は、ほぼ定量的であった。
Ｍｐ．＞２５０℃
実施例１ｂ．化合物ＭＣ２の製造
【化１６】
化合物ＭＣ１４ａ ７．６１ｇを、Ｎ−メチルピロリドン３７５ｍＬ中に１００℃において溶解し、ジメチル硫酸６．５０ｇを滴下添加し混合した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、シアノ酢酸エチルエステル５．８１ｇ、トリエチルアミン５．１４ｇ及びイソプロパノール４．３ｍＬの混合物をゆっくりと滴下添加した。反応混合物を、１００℃の温度において９０分間攪拌した。反応混合物の冷却
後、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物１．２８ｇ（１０％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（アセトニトリル）＝３８９ｎｍ
【００４９】
実施例２ａ：化合物ＭＣ０６ａの製造
【化１７】
トルエン６４ｍＬ中ジメドン９．０６ｇ及びピペラジン２．７８ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で５時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させた。
収率：７５％
実施例２ｂ：化合物ＭＣ０７の製造
【化１８】
ジメチル硫酸３．３４ｇを化合物ＭＣ０６ａ（実施例２ａで製造）４．３３ｇへ滴下添加した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、エチルシアノアセテート２．８９ｇ及びトリエチルアミン５．２１ｇの混合物を滴下添加した。反応混合物を１１０℃の温度において９０分間攪拌した。冷却後、水３００ｍＬを添加し、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物４．５ｇ（６５％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（エタノール）＝４０６ｎｍ
【００５０】
実施例３ａ：化合物ＭＣ０８ａの製造
【化１９】
トルエン６４ｍＬ中ジメドン９．０６ｇ及び１，２−ジアミノ−シクロヘキサン４．３０ｇの混合物を、水分離器を使用して還流条件下で３時間加熱した。混合物を冷却した後、生成物を濾去し、少量の酢酸エチルで洗浄し、真空下で８０℃において乾燥させ、９５％の収率で生成物を得た。
実施例３ｂ：化合物ＭＣ１０の製造
【化２０】
ジメチル硫酸２２．８６ｇを化合物ＭＣ０６ａ １６．９９ｇへ滴下添加した。反応混合物を１００℃において６０分間攪拌した。８０℃まで冷却した後、混合物をトリエチルアミン１３．５０ｇで処理し、１０分間攪拌した。その後、ジエチルマロネート１６．７２ｇ及びＤＢＵ２８．８９ｇの混合物をゆっくりと滴下添加した。反応混合物を１００℃の温度において９０分間攪拌した。冷却後、水３００ｍＬを添加し、粗生成物を濾去した。その後、シリカゲル上でトルエンとメタノールの混合物（６：４）を用いたカラムクロマトグラフィーによって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物２１．２８ｇ（７０％ｏ．ｔｈ．）を得た。
λmax（エタノール）＝３７３ｎｍ
実施例３ｃ：化合物ＭＣ０９の製造
【化２１】
ＭＣ０９ａ １７．９３ｇ（０．０５ｍｏｌ）をジメチル硫酸３０ｍＬと油浴中で１００℃まで加熱し、該温度で４０分間攪拌した。反応混合物を６０℃まで冷却し、エタノール５０ｍＬ中のエチルシアノアセテート１１．９３ｇ（０．１０３ｍｏｌ）とナトリウムエタノレート８．２５ｇ（０．１２０ｍｏｌ）の混合物を添加し、１１０℃において４０分間攪拌し、反応中、エタノールを、留去した。混合物を冷却し、化合物をＨ2Ｏで沈殿させ、吸引により抽出した。その後、トルエンとアセトンの９：１混合物を用いたカラムクロマトグラフィー（キーゼルゲル）によって、真空下で８０℃において乾燥された純粋な生成物を得た。
収量：２３．３ｇ（８５％ｄ．Ｔｈ）。
【００５１】
実施例４：超微粉紫外線吸収剤の製造
ボールミル中で、式ＭＣ２で表わされる化合物１００部を、粉砕助剤としての珪酸ジルコニウムボール（直径：０．１ないし４ｍｍ）、分散剤（炭素原子数８ないし１６のポリグルコシド１５部）及び水（８５部）と共に粉砕し、ｄ50＝２００ｎｍの平均粒子サイズとした。この方法により、紫外線吸収剤の超微粉顔料分散液を得た。
【００５２】
適用実施例
実施例５：紫外線Ａ（ＵＶ−Ａ）／紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）デイリーケア紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した質量％
（ｗ／ｗ）
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６０
セテアレス−２１ ２．５０
セテアレス−２ １．００
セチルアルコール ０．８０
ステアリルアルコール １．５０
トリベヘニン ０．８０
イソヘキサデカン ８．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ３．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１０
部分Ｃ 水 ２０．００
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ４．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱物油（及び） １．５０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
シクロペンタシロキサン ４．５０
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．００
酢酸トコフェリル ０．４５
水（及び）クエン酸 適量
部分Ｅ 香水 適量
【００５３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、部分Ｄのシクロペンタシロキサン及びＰＥＧ−１２ジメチコンを混合物に配合した。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱物油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を配合した。部分Ｃを、＜５０℃の温度で添加した。≦３５℃の温度において、酢酸トコフェリルを配合し、その後、ｐＨ値を、水及びクエン酸を使用して調整した。室温において、部分Ｅを添加した。
【００５４】
実施例６：紫外線ディローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルホスフェート １．７５
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルアルコール／ＰＥＧ−２０ステアレート ２．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．５０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
イソノニルイソノナノエート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
キサンタンガム ０．３５
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．２０
プロピレングリコール ２．００
ジアゾリジニルウレア（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
プロピルパラベン（及び）プロピレングリコール
グリセリン １．５０
部分Ｃ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール １．００
エトキシジグリコール ３．００
ジメチコン ２．００
部分Ｄ トリエタノールアミン 適量
【００５５】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｂを調製し、７５℃まで加熱した。該温度において、連続的な攪拌速度下において、部分Ｂを部分Ａに注いだ。その後、混合物を均一化した（３０秒、１５０００ｒｐｍ）。＜５５℃の温度において、部分Ｃの成分を配合した。混合物を、穏やかな攪拌下で冷却し、その後、ｐＨを確認し、トリエタノールアミンを用いて調整した。
【００５６】
実施例７：日焼け防止乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．７５
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ２．００
ジカプリリルエーテル ３．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）大豆油（及び） ０．３０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
スクアラン ３．５０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ２．５０
水 １０．００
部分Ｄ シクロペンタシロキサン、ジメチコノール ２．００
エトキシジグリコール ５．００
シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコン／ビニル− ２．００
ジメチコンクロスポリマー
部分Ｅ 水酸化ナトリウム ０．１０
【００５７】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｂを調製し、７５℃まで加熱した。該温度において、連続的な攪拌速度下において、部分Ｂを部分Ａに注いだ。６５℃以下の温度で、部分Ｄの成分を個々に添加した。穏やかな攪拌下で５５℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。その後、ｐＨを確認し、水酸化ナトリウムを用いて調整した。混合物を、１６０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。
【００５８】
実施例８：常用（Ｅｖｅｒｙ Ｄａｙ）ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ステアリルホスフェート ５．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
エトキシジグリコールオレエート ３．００
スクアラン ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
グリセリルステアレート ２．００
セチルアルコール ２．００
部分Ｂ 水 ２０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ３．００
部分Ｃ 水 １００まで
の適量
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
グリセリン ２．５０
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
ラウロイルグルタミン酸ナトリウム ０．７０
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール １．５０
トリエタノールアミン １．８５
【００５９】
製造方法：
部分Ａを、全ての成分を配合することによって調製し、その後、穏やかな速度下で攪拌し、７５℃まで加熱した。部分Ｃを調製し、７５℃まで加熱した。穏やかな攪拌下において、部分Ｃを部分Ａに注いだ。乳化直後に、部分Ｂを添加し、その後、トリエタノールアミンの一部で中和した。混合物を、３０秒間均一化した。穏やかな攪拌下で冷却した後、シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノールを添加した。３５℃以下の温度において、ｐＨを確認し、トリエタノールアミンを用いて調整した。
【００６０】
実施例９：噴霧可能な日焼け止め乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアレス−１５（及び）グリセリルステアレート ３．００
ステアリルアルコール １．００
セチルリシノレエート ０．８０
ジカプリリルエーテル ３．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ３．００
イソヘキサデカン ２．５０
ステアリルジメチコン １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ４．００
セチルアルコール ０．８０
ジ−炭素原子数１２ないし１３のアルキルタートレート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー０．４５
ＰＥＧ−７グリセリルココエート ２．５０
グリセリン ２．００
プロピレングリコール ３．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
水 ２０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
二酸化チタン（及び）シリカ（及び）ポリアクリル酸 ８．００
ナトリウム
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール ０．８５
部分Ｅ 水酸化ナトリウム（及び）水 ｐＨ６．５ないし
７．００までの適量部分Ｆ 香水 適量
【００６１】
製造方法
部分Ａ及び部分Ｂを８０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂにブレンドし、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。部分Ｃを６０℃まで加熱し、乳濁液にゆっくりと添加した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを室温において添加し、部分Ｅを添加した。
【００６２】
実施例１０：ディリーケアローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリルメチルグルコースジステアレート ２．５０
セテアリルアルコール ２．００
オクチルステアレート ３．００
カプリル／カプリントリグリセリド ４．００
イソヘキサデカン ４．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．７０
部分Ｂ 水 ６４．８０
グリセリン ５．００
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５０
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｃ シクロメチコン（及び）ジメチコン ３．００
部分Ｄ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
【００６３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを７５℃まで加熱した。連続攪拌下において、部分Ａを部分Ｂに添加し、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、連続攪拌下において、部分Ｃを添加した。更に３０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。その後、ｐＨを６．００ないし６．５０に調整した。
【００６４】
実施例１１：紫外線保護用ディリーケア
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレートＳＥ ３．００
グリセリルステアレート及びＰＥＧ−１００ステアレート ３．５０
セチルアルコール １．５０
ミリスチルミリステート ２．００
イソプロピルパルミテート ２．５０
鉱物油 ５．００
オクチルジメチルＰＡＢＡ ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
プロピレングリコール ７．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
部分Ｃ 水 ３０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １０．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び） ２．００
鉱物油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６
部分Ｅ クエン酸 ０．３０
【００６５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加した後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。その後、混合物を、１６０００ｒｐｍで１分間均一化した。＜４０℃の温度において、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて、６．００ないし６．５０に調整した。
【００６６】
実施例１２：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び） ５．００
ＰＥＧ−１００ステアレート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００６７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００６８】
実施例１３：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び） ５．００
ＰＥＧ−１００ステアレート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００６９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００７０】
実施例１４：日焼け止めクリーム
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．５０
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ６．００
カプリル／カプリントリグリセリド ７．００
ペンタエリトリトールテトライソステアレート ２．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
イソアミルｐ−メトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
プロピレングリコール １．５０
マグネシウムアルミニウムシリケート １．２０
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
部分Ｄ フェニルトリメチコン １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
ブチルパラベン（及び）エチルパラベン（及び）
プロピルパラベン
部分Ｅ 水酸化ナトリウム ０．９０
【００７１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱した。連続攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに添加し、その後、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。４０℃において、部分Ｄを添加し、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて調整した。
【００７２】
実施例１５：紫外線Ａ／紫外線Ｂディリーケアローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステア ５．００
レート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
鉱油 １５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００７３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。１１０００ｒｐｍにおける１分間の均一化の後、部分ＣをＡ／Ｂの混合物へ添加した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを配合した。室温において、ｐＨ値を、部分Ｅを用いて、６．３ないし７．０に調整した。最後に、部分Ｆを添加した。
【００７４】
実施例１６：紫外線Ａ／紫外線Ｂディリーケアローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６０
ステアレス−２１ ２．５０
ステアレス−２ １．００
セチルアルコール ０．８０
ステアリルアルコール １．５０
トリベヘニン ０．８０
イソヘキサデカン ８．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ２．００
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１０
部分Ｃ シクロペンタシロキサン ４．５０
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．００
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱油（及び） １．５０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
部分Ｅ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １０．００
部分Ｆ 酢酸トコフェリル ０．４５
ＤＭＤＭヒダントイン（及び） ０．８５
ヨードプロピニルブチルカルバメート（及び）水（及び）
ブチレングリコール
部分Ｇ 水及びクエン酸 適量
香水 適量
【００７５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、部分Ｃを混合物に添加し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）鉱油（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を、５０℃において、ゆっくりと紫外線吸収剤分散液に添加した。約３０ないし３５℃において、部分Ｆを配合した。ｐＨを、部分Ｇを使用して、５．５ないし６．５に調整した。
【００７６】
実施例１７：紫外線Ａ／紫外線Ｂ常用保護ローション（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルジラウレート ２．００
エチルヘキシルパルミテート ６．００
セチルアルコール １．００
グリセリルステアレート ２．００
ラウレス−２３ １．００
イソプロピルパルミテート ２．００
トリベヘニン ０．８０
蜜ろう １．５０
ラノリン油 １．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
プロピレングリコール ４．００
水（及び）二酸化チタン（及び）アルミナ（及び） ４．００
メタリン酸ナトリウム（及び）フェノキシエタノール（及び）
メチルパラベンナトリウム
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
【００７７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注ぎ、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを添加した。連続攪拌下で、４０℃において、部分Ｄをゆっくりと添加した。ｐＨを、部分Ｅを使用して、６．５０ないし７．００に調整した。
【００７８】
実施例１８：噴霧可能な日焼け止めローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ０．２０
イソヘキサデカン ７．００
ＶＰ／エイコセンコポリマー １．５０
ジ−炭素原子数１２ないし１３のアルキルタートレート ６．００
エチルヘキシルトリアゾン ２．５０
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ４．５０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ソルベス−３０ ２．００
ソルビタンステアレート（及び）スクロースココエート ４．００
二酸化チタン（及び）アルミナ（及び）シリカ（及び） ２．５０
ポリアクリル酸ナトリウム
部分Ｃ 水 ３０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 １２．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）クエン酸 適量
【００７９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱し、部分Ｃを５０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに注ぎ、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、連続攪拌下で、部分Ｃを添加した。４０℃において、部分Ｄを配合し、１１０００ｒｐｍで１０秒間均一化した。ｐＨを、部分Ｅを使用して調整した。
【００８０】
実施例１９：常用紫外線保護ローション（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステア ５．００
レート
ステアリルアルコール １．００
トリパルミチン ０．７０
ジメチコン ２．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
イソプロピルパルミテート ５．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
ポリソルベート６０ ０．５０
グリセリン ３．００
部分Ｃ 水 １０．００
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｄ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー １．５０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００８１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱し、部分Ｃを６０℃まで加熱した。その後、攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化し、部分Ｃを配合した。４０℃まで冷却した後、部分Ｄを添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを使用して、６．３０ないし６．７０に調整し、部分Ｆを添加した。
【００８２】
実施例２０：耐水性日焼け止め乳液
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−１０ペンタステアレート（及び） ２．５０
ベヘニルアルコール（及び）ステアロイル乳酸ナトリウム
ＶＰ／エイコセンコポリマー １．５０
ステアリルアルコール １．５０
スクアラン ４．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ７．５０
オクトクリレン １．５０
４−メチルベンジリデンカンファー ３．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン １．８０
ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．８０
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ９．００
部分Ｄ ＶＰ／ヘキサデカンコポリマー ２．７０
シクロメチコン １．５０
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７０
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｅ 水（及び）酢酸トコフェリル（及び） ３．５０
カプリル／カプリントリグリセリド（及び）
ポリソルベート８０（及び）レシチン
部分Ｆ 香水 適量
水（及び）水酸化ナトリウム 適量
【００８３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。連続攪拌下で、部分Ａを部分Ｂに注いだ。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃを配合した。４０℃において、部分Ｄを添加し、混合物を、再度、短時間均一化した。３５℃において、部分Ｅを添加し、室温において、香水を添加した。最後に、ｐＨを、水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００８４】
実施例２１：紫外線Ａ／紫外線Ｂ太陽光保護ローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ２．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルイソノナノエート ５．００
グリセリルステアレート ３．００
セチルアルコール １．００
ジメチコン ０．１０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ３．００
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
部分Ｄ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ８．００
部分Ｅ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｆ 水（及び）水酸化ナトリウム ｐＨ７．０
までの適量
部分Ｇ 香水 適量
【００８５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。穏やかな攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、部分Ｃを、攪拌下で配合した。更に５０℃まで冷却した後、部分Ｄを、非常にゆっくりと配合した。４０℃において、部分Ｅを添加した。室温において、ｐＨを、部分Ｆを用いて、７．００に調整し、部分Ｇを添加した。
【００８６】
実施例２２：紫外線Ａ／紫外線Ｂ太陽光保護ローション（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セチルリン酸カリウム ２．００
トリコンタニルＰＶＰ １．００
カプリル／カプリントリグリセリド ５．００
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ５．００
セテアリルイソノナノエート ５．００
グリセリルステアレート ３．００
セチルアルコール １．００
ジメチコン ０．１０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセリン ３．００
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．５０
部分Ｄ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ２０．００
部分Ｅ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） １．００
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｆ 水（及び）水酸化ナトリウム ｐＨ７．０
までの適量
部分Ｇ 香水 適量
【００８７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。穏やかな攪拌下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、部分Ｃを、攪拌下で添加した。更に５０℃まで冷却した後、部分Ｄを、非常にゆっくりと配合した。４０℃において、部分Ｅを添加した。室温において、ｐＨを、部分Ｆを用いて、７．００に調整し、部分Ｇを添加した。
【００８８】
実施例２３：日焼け止めローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ セテアリルアルコール（及び）ジセチルホスフェート ４．００
（及び）セテス−１０ホスフェート
炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート ２．００
ジカプリリルエーテル ３．００
エトキシジグリコールオレエート ２．００
ステアリン酸 １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ３．００
アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）大豆油（及び） ０．３０
ＰＰＧ−１トリデセス−６
スクアラン ３．５０
ＶＰ／エイコセンコポリマー ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ５．００
部分Ｃ ジアゾリジニルウレア（及び） ０．１５
ヨードプロピニルブチルカルバメート
プロピレングリコール ２．５０
水 １０．００
部分Ｄ シクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノール ２．００
エトキシジグリコール ５．００
シクロペンタシロキサン（及び） ２．００
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
部分Ｆ 香水 適量
【００８９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを、別々に、７５℃まで加熱した。連続的な攪拌速度下で、部分Ｂを部分Ａに注いだ。＜６５℃の温度において、部分Ｄの成分を個々に添加した。５５℃まで冷却した後、穏やかな攪拌下で、部分Ｃを添加した。＜３５℃の温度において、ｐＨを確認し、水酸化ナトリウムを用いて調整し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。室温において、部分Ｆを添加した。
【００９０】
実施例２４：日焼け止めローション（Ｗ／Ｏ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油 ３．００
ポリグリセリル−３ジイソステアレート ４．００
マイクロクリスタリンワックス １．００
ステアリン酸マグネシウム １．５０
プロピルパラベン ０．１０
鉱油 １５．００
オクチルドデカノール ８．００
エチルヘキシルトリアゾン １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ２．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
水（及び）クエン酸 ０．０５
メチルパラベン ０．１５
硫酸マグネシウム ０．５０
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ９．００
香水 適量
【００９１】
製造方法：
攪拌しながら、部分Ａを８０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加し、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、部分Ｃを配合した。
【００９２】
実施例２５：肌保護日焼け止めローション（Ｗ／Ｏ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート ３．００
グリセリルオレエート ３．００
セテアリルイソノナノエート ７．００
ヘキシルラウレート ６．００
ジカプリリルエーテル ６．００
プロピルパラベン ０．１０
ヘキシルデカノール ３．００
ステアリン酸マグネシウム １．００
蜜ろう １．００
エチルヘキシルメトキシシンナメート ４．００
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
メチルパラベン ０．１５
硫酸マグネシウム １．００
部分Ｃ 実施例４に記載した紫外線吸収剤分散液 ６．００
【００９３】
製造方法：
穏やかな攪拌下で、部分Ａを個々に８０℃まで加熱した。部分Ｂを部分Ａに添加し、１１０００ｒｐｍで１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、連続攪拌下で、部分Ｃを添加した。
【００９４】
実施例２６：乳液（Ｏ／Ｗ）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ 式（ＭＣ１０）で表わされる紫外線吸収剤 ３ｇ
ゴマ油 １０ｇ
グリセリルステアレート ４ｇ
ステアリン酸 １ｇ
セチルアルコール ０．５ｇ
ポリソルベート２０ ０．２ｇ
部分Ｂ プロピレングリコール ４ｇ
プロピルパラベン ０．０５ｇ
メチルパラベン ０．１５ｇ
トリエタノールアミン ０．１ｇ
カルボマー９３４ ０．１ｇ
水 １００ｍＬ
までの量
【００９５】
乳液の製造
相（Ａ）：
まず、紫外線吸収剤をゴマ油に溶解させた。他の（Ａ）成分をそこへ添加し、組み合わせた。
相（Ｂ）：
プロピルパラベン及びメチルパラベンをプロピレングリコール中に溶解させた。その後、水６０ｍＬを添加し、７０℃まで加熱した後、カルボマー９３４をそこへ乳化させた。
乳液：
機械的なエネルギーを激しく適用し、（Ａ）をゆっくりと（Ｂ）へ添加した。水を添加することによって、体積を１００ｍＬに調整した。
【００９６】
実施例２７：ディリーケアクリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ グリセリルステアレート（及び）セテアリルアルコール ４．０
（及び）セチルパルミテート（及び）ココグリセリド
セテアレス−１２ ４．０
セテアリルアルコール ２．０
ジカプリリルエーテル ４．５
エチルヘキシルステアレート ４．０
ヘキシルラウレート ３．５
エチルヘキシルトリアゾン １．０
ベンジリデンマロネートポリシロキサン ２．０
ＨＤＩ／トリメチロールヘキシル−ラクトン架橋ポリマー ５．０
（及び）シリカ
ステアリルジメチコン １．０
ジメチコン ２．０
セチルアルコール ０．８
式（ＭＣ１０）で表わされる化合物 ２．０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
水（及び）スクレログルカン（及び）フェノキシエタノール ２．０
グリセロール ２．０
部分Ｃ ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー ０．４５
フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．７
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ 水（及び）酢酸トコフェリル（及び）カプリル／カプリン ４．０
トリグリセリド（及び）ポリソルベート８０（及び）レシチン
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【００９７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に８０℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。その後、混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで２０秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃを添加した。３０℃以下の温度において、部分Ｄを添加し、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを使用して６．５ないし７．０に調整した。最後に、香水を添加した。
【００９８】
実施例２８：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ２０）で表わされる化合物 ２．０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【００９９】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化し（５秒間／１１０００ｒｐｍ）、穏やかに攪拌しながら更に冷却した。室温において、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を使用して５．５ないし６．０に調整した。最後に、香水を添加した。
【０１００】
実施例２９：ディリーケア紫外線保護ローション
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ オレス−３ホスフェート ０．６
ステアレス−２１ ２．５
ステアレス−２ １．０
セチルアルコール ０．８
ステアリルアルコール １．５
トリベヘニン ０．８
イソヘキサデカン ８．０
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ５．０
部分Ｂ 水 １００まで
の適量
グリセロール ２．０
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ３．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１
部分Ｃ 水 ２０．０
ジアゾリジニルウレア（及び）ヨードプロピニルブチル ０．１５
カルバメート
プロピレングリコール ４．０
部分Ｄ アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）液体パラフィン １．５
（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６
シクロペンタシロキサン ４．５
ＰＥＧ−１２ジメチコン ２．０
酢酸トコフェリル ０．４５
水及びクエン酸 適量
部分Ｅ 香水 適量
【０１０１】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。連続的に攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。乳化直後に、混合物中に、部分ＤからのＳＦ１２０２及びＳＦ１２８８を配合した。その後、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、サルケア ＳＣ９１（登録商標：ＳＡＬＣＡＲＥ）を配合した。５０℃以下の温度において、部分Ｃを添加した。３５℃以下において、酢酸ビタミンＥを配合し、その後、ｐＨ値を、クエン酸を使用して調整した。室温において、部分Ｅを添加した。
【０１０２】
実施例３０：太陽光保護クリーム、Ｏ／Ｗ型
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１４）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ２．０
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０３】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。混合物を６０℃まで冷却し、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウムを使用して調整した。ｐＨ５．５０ないし６．００の溶液を得た。最後に、香水を添加した。
【０１０４】
実施例３１：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物（５０％） ２．０
とユビヌルＡプラス（ＣＡＳ登録番号：３０２７７６−６８−７）
（５０％）の混合物
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０５】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウム溶液を使用して、５．５０ないし６．００に調整した。最後に、香水を添加した。
【０１０６】
実施例３２：太陽光保護クリーム（Ｏ／Ｗ型）
ＩＮＣＩ名 使用した
質量％
部分Ａ ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート ２．０
デシルオレエート ５．７
イソプロピルパルミテート ５．８
カプリル／カプリントリグリセリド ６．５
式（ＭＣ１０）又は（ＭＣ３７）で表わされる化合物 ２．０
（５０％）とベンジリデンカンファー（ＣＡＳ登録番号：
３６８６１−４７−９）（５０％）の混合物
エチルヘキシルメトキシシンナメート ５．０
セチルアルコール ０．７
部分Ｂ グリセロール ３．０
カルボマー ０．３
水 １００まで
の適量
部分Ｃ フェノキシエタノール（及び）メチルパラベン（及び） ０．５
エチルパラベン（及び）ブチルパラベン（及び）
プロピルパラベン（及び）イソブチルパラベン
部分Ｄ メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル ８．０
フェノール（及び）水（及び）デシルグルコシド（及び）
プロピレングリコール（及び）キサンタンガム
水 ２０．０
部分Ｅ 水（及び）水酸化ナトリウム 適量
香水 適量
【０１０７】
製造方法：
部分Ａ及び部分Ｂを別々に７５℃まで加熱した。攪拌しながら、部分Ａを部分Ｂに注いだ。混合物を、ウルトラ トゥラックスを使用して、１１０００ｒｐｍで１５秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、部分Ｃ及び部分Ｄを配合した。混合物を、再度、短時間均一化した（５秒間／１１０００ｒｐｍ）。穏やかに攪拌しながら更に冷却した後、ｐＨを、室温において、水酸化ナトリウムを使用して調整した。ｐＨ５．５０ないし６．００の溶液を得た。最後に、香水を添加した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護における、
式
【化１】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わし、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ6−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、−Ｏ−又は−ＮＲ7−によって任意に中断される５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＲ6、−ＣＯＯＲ6又は−ＣＯＮＨＲ6によって任意に置換されるアルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７の数を表わし、
ｎ＝３の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）で表わされる化合物の使用。
【請求項２】
式（１ａ）において、
Ｒ1が、請求項１記載の式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｒ2が、水素原子を表わし、
Ｒ3が、シアノ基を表わし、
Ｒ4が、−ＣＯＮＨＲ5を表わし、
Ｒ5が、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わす、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ｎ＝２の場合、
式（１ｃ）
【化２】
（式中、
Ｒ1は、未置換の又は１つ以上の炭素原子数１ないし５の基で置換された＊−（ＣＨ2）m−＊基、式（１ａ1）
【化３】
で表わされる２価の基、式（１ａ2）
【化４】
で表わされる２価の基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、２つの結合している窒素原子と一緒になって、式（１ａ3）
【化５】
で表わされる２価の基を形成し、
Ｒ8は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｐは、０ないし３の数を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｑ1及びｍは、請求項１で定義した通りである。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
式（１ｄ）
【化６】
（式中、
Ｒ1は、式（１ｄ1）
【化７】
又は、式（１ｄ2）
【化８】
で表わされる３価の基を表わし、
Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ12−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
ｐは、０ないし５の数を表わす。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
式（１ｅ）
【化９】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又はシアノ基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｏは、３又は４を表わし、
ｏ＝３の場合、
Ｒ2は、３価のアルキル基を表わし、
ｏ＝４の場合、
Ｒ2は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ5、Ｒ7、Ｑ1及びｍは、請求項１で定義した通りであり、
Ｒ9及びＲ10は、請求項４で定義した通りである。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
更なる紫外線吸収剤が使用される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記更なる紫外線吸収剤が、式（ｔ2１）
【化１０】
（式中、
Ｒ1及びＲ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数
６ないし１２のアリール基、ビフェニリル基、炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、カルボキシ基、−ＣＯＯＭ、炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基、アミノカルボニル基、又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基又は−ＣＯＯＨを表わす。）で表わされるトリアジン化合物から選択される、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
（ｔ3）式（ＭＣ０２）
【化１１】
で表わされる化合物、及び、
（ｔ4）１，３，５−トリアジン，２，４，６−トリス［１，１’−ビフェニル］−４−イル−（９Ｃｌ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせが使用される、請求項６又は７に記載の使用。
【請求項９】
紫外線からヒト及び動物の毛及び肌を保護するための紫外線発色団としての、
式（２）
【化１２】
（式中、
少なくとも１つの星印の基は、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状の基に結合され得り、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基によって置換され、
Ｒ2及びＲ4は、請求項１で定義した通りである。）で表わされる構造要素を含むモノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物の使用。
【請求項１０】
前記モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物が、式（３）
【化１３】
（式中、
Ｚは、請求項９記載の式（２）で表わされる基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ14は、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又はフェニレン基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数６ないし２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ16は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＳＯ2−又は−Ｏ−を表わし、
ｑは、０又は整数を表わし、
ｒは、０又は整数を表わす。）に対応する請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
式
【化１４】
（式中、
Ｒ’2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わすか、又はＲ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ’4は、−Ｑ’1−Ｒ’5を表わし、
Ｑ’1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ’6−を表わし、
Ｒ’5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝３の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ’7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又はＲ’3及びＲ’4は、一緒にな
って、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）で表わされる化合物。
【請求項１２】
式（４）
【化１５】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ3−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
ｎ＝３の場合、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
ｎ＝４の場合、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される４価のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項１３】
紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護における紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）吸収剤としての、請求項１２に記載の式（４）で表わされる化合物の使用。
【請求項１４】
紫外線吸収剤の製造のための中間体としての、請求項１２に記載の式（４）で表わされる化合物の使用。
【請求項１５】
化粧品的に許容可能な担体又は補助剤と共に請求項１又は１２に記載の式（１ａ）、（１ｂ）又は（４）で表わされる化合物を少なくとも１つ以上含む化粧品。
【請求項１】
紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護における、
式
【化１】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わし、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ6−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、−Ｏ−又は−ＮＲ7−によって任意に中断される５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＲ6、−ＣＯＯＲ6又は−ＣＯＮＨＲ6によって任意に置換されるアルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７の数を表わし、
ｎ＝３の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又はＲ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ａ）において、
Ｒ1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わすか、又は、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１ｂ）において、
Ｒ3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）で表わされる化合物の使用。
【請求項２】
式（１ａ）において、
Ｒ1が、請求項１記載の式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｒ2が、水素原子を表わし、
Ｒ3が、シアノ基を表わし、
Ｒ4が、−ＣＯＮＨＲ5を表わし、
Ｒ5が、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わす、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ｎ＝２の場合、
式（１ｃ）
【化２】
（式中、
Ｒ1は、未置換の又は１つ以上の炭素原子数１ないし５の基で置換された＊−（ＣＨ2）m−＊基、式（１ａ1）
【化３】
で表わされる２価の基、式（１ａ2）
【化４】
で表わされる２価の基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、２つの結合している窒素原子と一緒になって、式（１ａ3）
【化５】
で表わされる２価の基を形成し、
Ｒ8は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｐは、０ないし３の数を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｑ1及びｍは、請求項１で定義した通りである。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
式（１ｄ）
【化６】
（式中、
Ｒ1は、式（１ｄ1）
【化７】
又は、式（１ｄ2）
【化８】
で表わされる３価の基を表わし、
Ｒ2は、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
Ｑ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ12−を表わし、
Ｒ5は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ11及びＲ12は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
ｐは、０ないし５の数を表わす。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
式（１ｅ）
【化９】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに独立して、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又はシアノ基を表わすか、又は、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ4は、シアノ基又は−Ｑ1−Ｒ5を表わし、
ｏは、３又は４を表わし、
ｏ＝３の場合、
Ｒ2は、３価のアルキル基を表わし、
ｏ＝４の場合、
Ｒ2は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ5、Ｒ7、Ｑ1及びｍは、請求項１で定義した通りであり、
Ｒ9及びＲ10は、請求項４で定義した通りである。）で表わされる化合物が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
更なる紫外線吸収剤が使用される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記更なる紫外線吸収剤が、式（ｔ2１）
【化１０】
（式中、
Ｒ1及びＲ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数
６ないし１２のアリール基、ビフェニリル基、炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、カルボキシ基、−ＣＯＯＭ、炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基、アミノカルボニル基、又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基又は−ＣＯＯＨを表わす。）で表わされるトリアジン化合物から選択される、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
（ｔ3）式（ＭＣ０２）
【化１１】
で表わされる化合物、及び、
（ｔ4）１，３，５−トリアジン，２，４，６−トリス［１，１’−ビフェニル］−４−イル−（９Ｃｌ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせが使用される、請求項６又は７に記載の使用。
【請求項９】
紫外線からヒト及び動物の毛及び肌を保護するための紫外線発色団としての、
式（２）
【化１２】
（式中、
少なくとも１つの星印の基は、モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状の基に結合され得り、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基によって置換され、
Ｒ2及びＲ4は、請求項１で定義した通りである。）で表わされる構造要素を含むモノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物の使用。
【請求項１０】
前記モノマー状、オリゴマー状又はポリマー状化合物が、式（３）
【化１３】
（式中、
Ｚは、請求項９記載の式（２）で表わされる基を表わし、
Ｒ13は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｒ14は、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又はフェニレン基を表わし、
Ｒ15は、炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数６ないし２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ16は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＮＨＳＯ2−、−ＳＯ2−又は−Ｏ−を表わし、
ｑは、０又は整数を表わし、
ｒは、０又は整数を表わす。）に対応する請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
式
【化１４】
（式中、
Ｒ’2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基、又はシアノ基を表わすか、又はＲ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ’4は、−Ｑ’1−Ｒ’5を表わし、
Ｑ’1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又は−ＣＯＮＲ’6−を表わし、
Ｒ’5は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基又は未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’6は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
Ｒ’7は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
ｏは、２ないし４を表わし、
ｎ＝２の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝２の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝３の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ’7−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又はＲ’3及びＲ’4は、一緒にな
って、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝３の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はフェニリデン基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
ｎ＝４の場合、式（１’ａ）において、
Ｒ’1は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’3は、シアノ基又は−Ｑ’1−Ｒ’5を表わすか、又は、Ｒ’3及びＲ’4は、一緒になって、５ないし７員の単環式の炭素環を形成し、
ｏ＝４の場合、式（１’ｂ）において、
Ｒ’3は、４価のアルキル基を表わし、
Ｒ’1は、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又は、Ｒ’1及びＲ’2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ’7−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成する。）で表わされる化合物。
【請求項１２】
式（４）
【化１５】
（式中、
Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって又は−ＮＲ3−によって任意に中断される−（ＣＨ2）m−環を形成し、
Ｒ3は、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、シクロ−炭素原子数３ないし８のアルキル基、又は、未置換の又は炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアリール基を表わし、
ｍは、３ないし７を表わし、
ｎは、２ないし４を表わし、
シクロヘキセン基Ｃは、未置換であるか、又は１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換され、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1及びＲ2は、同時に、アルキレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を形成し、
ｎ＝３の場合、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される３価のアルキル基を表わし、
ｎ＝４の場合、
Ｒ1は、１つ以上の−Ｏ−又は−ＮＲ3−基によって任意に中断される４価のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項１３】
紫外線からのヒト及び動物の毛及び肌の保護における紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）吸収剤としての、請求項１２に記載の式（４）で表わされる化合物の使用。
【請求項１４】
紫外線吸収剤の製造のための中間体としての、請求項１２に記載の式（４）で表わされる化合物の使用。
【請求項１５】
化粧品的に許容可能な担体又は補助剤と共に請求項１又は１２に記載の式（１ａ）、（１ｂ）又は（４）で表わされる化合物を少なくとも１つ以上含む化粧品。
【公表番号】特表２００７−５１４７０９（Ｐ２００７−５１４７０９Ａ）
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４４４１６（Ｐ２００６−５４４４１６）
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５３３２７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８２６９
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５３３２７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８２６９
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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