反応性キラル化合物
【課題】種々の光学的及び電気光学的応用に使用可能なコレステリックフィルムを生産するのに最適な新規の反応性キラル化合物を提供する。
【解決手段】次式ＩＩＩａ：
で表わされる反応性キラル化合物が提供される。
【解決手段】次式ＩＩＩａ：
で表わされる反応性キラル化合物が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合したモノトロピック（単変性）又はエナンチオトロピック（互変性）の液晶状物質と低分子量の液晶状物質を含むアニソトロピック（異方性）ゲルの形態での液晶状物質に関する。該重合した物質ａ）は該低分子量液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成し、この重合物質ａ）はキラル重合可能化合物の（共）重合によって収得可能であることを特徴とする。
【０００２】
さらに本発明は、基板として光透過性の２個の対向するプレートからなり、該プレートには、互いに対向する両面上に光透過性材料の電極が設けられており、配向層及びシーリング材料を担う該電極はプレートの両端の間に設けられており、プレートと例えばリング状の形のシーリング材との間のスペース中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルに関する。
【０００３】
具体的には、重合した単変性又は互変性の液晶状物質及び低分子量の液晶状物質を含む異方性ゲルの形態をなし、該重合した物質ａ）が該低分子量の液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成する液晶状物質であって、前記重合した物質ａ）がキラルな重合可能化合物の（共）重合によって得ることができることを特徴とする前記液晶状物質に関する。
【０００４】
また、具体的には、前記物質ａ）が次式（１）−（４）：
【０００５】
【化１】
【０００６】
［但し上記式（１）−（４）において
Ｒ0はＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣＦ3であり、
Ｑ1及びＱ2は各々独立にＣＯ又は単結合であり、
ｎは０、１又は２であり、
ｍは１−１０の間の整数であり、そして
ｏは１，２又は３である。］
から選ばれる構成要素を含む重合した液晶状物質に関する。
【０００７】
また具体的には、前記物質ａ）が次式Ｉ：
Ｒ4−（Ｐ）u−Ｘ−（ＭＧ1）q−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ
［但し上式において
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【０００８】
【化２】
【０００９】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１−５のアルキルを表わし、ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数が１２以下のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、Ｒ5は置換されていない、又はハロゲンによってモノ−又はポリ−置換された炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり、これらのラジカル中の１個以上のＣＨ2基が、いずれの場合も互いに独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、各酸素原子が互いに直接に連結しないような状態で置き換えられることが可能でもあり、あるいは別にＲ5はＲ4−（Ｐ）u−Ｘ−に定義した各意味のうちの１つを有し、
ＭＧ1及びＭＧ2は各々独立に芳香族環システム又は場合によっては橋架け基によって連結された２個以上の環システムを含むメソゲン性基であり、
Ｃ*は光学的に活性な基であり、
ｑ及びｔは各々独立に０又は１であり、そして
ｕは０又は１である。］
で示されるキラルな重合可能化合物から得ることができる液晶状物質に関する。
【００１０】
また具体的には、前記物質ａ）が次式Ｉａ：
【００１１】
【化３】
【００１２】
［但し上式において
ＲはＨ、ＣＨ3又はＣｌであり、
Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は単結合であり、
ａは０又は１であり、
Ｃ*は上記の式（２）及び（４）から選ばれる光学的活性基であり、
ｑ及びｔは前掲の意味を有し、
ｓは１−６の間の整数であり、そして
ｎ及びｍは０−２０の間の整数であり、
ＭＧ1及びＭＧ2は次の各式：
【００１３】
【化４】
【００１４】
（但し上式中において、ＸはＣＮ又はＦであり、かつ、ｒは０、１又は２である。）から選ばれる。］
で示されるビスアクリレート又はビスビニルエーテルから得ることができる液晶状物質に関する。
【００１５】
また具体的には、前記物質ａ）が式（ＩＩＩ）−（Ｖ）：
【００１６】
【化５】
【００１７】
［但し上記式において、Ｒ0、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ、ｏ、Ｑ1、Ｑ2、ｎ、ｕ及びｍは前掲意味と同じであり、
Ａ3及びＡ4は各々独立に、場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１又は２ケのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１又は２ケの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
Ｐは０、１又は２である。］から選ばれる少くとも１つのキラル化合物の（共）重合によって得ることができる液晶状物質に関する。
【００１８】
また具体的には、前記物質ａ）が、Ｒ0がＣＨ3又はＣ6Ｈ5である少くとも１つのキラルなメソーゲン性化合物の重合によって得ることができる液晶状物質に関する。
【００１９】
また具体的には、基板として光透過性の２個の対向するプレートからなり、該プレートには互いに対向する両面上に光透過性材料でなる電極が設けられており、偏光層及びシーリング材料を担っている該電極はプレートの両端間に設けられており、プレートとシーリング材料の間のスペース中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルであって、該液晶状物質が以上で示した少くとも２つの異なる液晶状物質で構成されることを特徴とする前記ディスプレイセルに関する。
【００２０】
また具体的には、次式ＶＩ：
Ｒ4−（Ｐ）u−ＭＧ1−（Ｐ）u−Ｒ4 ＶＩ
［但し上式において、Ｒ4、Ｐ及びｕは前掲の意味と同じであり、ＭＧ1はメソーゲン性基である。］
で表わされる少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及び上記の式Ｉ、好ましくは上記の式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物とからなる共重合可能な前駆物質に関する。
【００２１】
また具体的には、式ＩＩＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物、及びＲ4が次式：
【００２２】
【化６】
【００２３】
［この式において、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１−５のアルキルである。］で表わされるアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる上記の共重合可能な物質に関する。
【００２４】
また具体的には、式ＩＩＩの少くとも１つの化合物、及びＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルである式Ｉの少くとも１つの化合物とからなる上記の共重合可能な物質に関する。
【００２５】
また具体的には、次式Ｉ１：
【００２６】
【化７】
【００２７】
［但し上式において、Ｗ、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、ｑ、ｕ及びｔは上記の式Ｉと同じ意味を有し、そして
Ｃ*は光学的活性基であって上記の構成要素である式（２）及び式（４）から選ばれる。］
で表わされる二官能反応性キラル化合物に関する。
【００２８】
また具体的には、式Ｉ２
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＰＸ−ＭＧ1−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ２
においてＰ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、Ｃ*、Ｒ5及びｔが上記の式Ｉと同じ意味を有する、式Ｉ２で表わされるキラル重合可能化合物に関する。
【００２９】
また具体的には、次の工程：
ａ）上記の共重合可能前駆物質又は式Ｉ１又は式Ｉ２の二官能反応性キラル化合物を、ＵＶ開始剤及び場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方し、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させるからなるステップによって得ることのできるコレステリックフイルムに関する。
【００３０】
また具体的には、式Ｉ３
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−ＭＧ1−Ｑ1ＯＣＨ*（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＱ2Ｒ5 Ｉ３
において、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、Ｑ1、Ｑ2及びＲ5が上記の式（２）および式Ｉの意味と同じであり、そしてＲ4がＣＨ2＝Ｃ−ＣＯＯ−又はＣＨ2＝ＣＨ−Ｏである、式Ｉ３で表わされる反応性キラル化合物に関する。
【００３１】
また具体的には、式Ｉ３においてＱ1及びＱ2が単結合である上記の反応性キラル化合物に関する。
【００３２】
また具体的には、式Ｉ３のＲ5が炭素原子数１５以下のアルキル又はアルケニルである上記のモノ官能反応性化合物に関する。
【００３３】
また具体的には、式ＩＩＩａ
【００３４】
【化８】
【００３５】
において、Ｒ4、Ｐ、Ｘ、Ａ3、Ｚ2、ｕ及びｎが上記の式ＩＩＩと同じ意味を有し、ｐは１又は２、そしてｍは２−１０の間の整数である、式ＩＩＩａのモノ官能反応性化合物に関する。
【００３６】
また具体的には、式ＩＩＩａのｎが１であり、かつ、ｍが２である上記のモノ官能反応性化合物に関する。
【背景技術】
【００３７】
ヨーロッパ特許出願ＥＰ４５１９０５には、重合した液晶状物質と低分子量のネマティック液晶状物質からなるアニソトロピックゲル形態の液晶状物質が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３８】
本発明の目的は、種々の光学的及び電気光学的応用に使用することのできるコレステリックフィルムを生産するのに最適な、新規な反応性キラル化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３９】
上記課題を解決するための本発明によれば、次式ＩＩＩａ：
【００４０】
【化１０１】
【００４１】
［但し上式において、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【００４２】
【化１０２】
【００４３】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１〜５のアルキルを表わし、ｍは１〜７であり、
Ｐは炭素原子数２〜１０のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１つ又は２つのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｕは１であり、
ｐは２であり、
ｎは１又は２であり、
ｍは２〜１０の間の整数である。］
で表される反応性キラル化合物が提供される。
【００４４】
また、前記Ｚ2は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、前記Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンである化合物が好ましい。
【００４５】
また、前記Ｒ4はアクリレート基、メタアクリレート基、エポキシ基またはビニルエーテル基であり、前記Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である化合物が好ましい。
【００４６】
また、前記Ｒ0はＣＨ3又はＣ6Ｈ5である化合物が好ましい。
【００４７】
また、次式ＩＩＩａ３、ＩＩＩａ４、ＩＩＩａ５、ＩＩＩａ７、ＩＩＩａ８、ＩＩＩａ１０、ＩＩＩａ１１、ＩＩＩａ１４、ＩＩＩａ１５、ＩＩＩａ１８、ＩＩＩａ１９、ＩＩＩａ２０、ＩＩＩａ２１、ＩＩＩａ２２及びＩＩＩａ２３：
【００４８】
【化１０３】
【００４９】
【化１０４】
【００５０】
【化１０５】
【００５１】
【化１０６】
【００５２】
【化１０７】
【００５３】
【化１０８】
【００５４】
から選ばれる化合物が好ましい。
【００５５】
また、ａ）上記の化合物を、ＵＶ開始剤および場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方する工程と、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる工程と
を含む方法により製造されるコレステリックフィルムが提供される。
【００５６】
また、上記の化合物を用いて製造される光学的コレステリックフィルムが提供される。
【００５７】
また、上記の化合物を用いて製造される電気光学的コレステリックフィルムが提供される。
【００５８】
また、上記の化合物を用いて製造される装飾的使用のための着色フィルムが提供される。
【００５９】
また、上記の化合物を用いて製造される温度指示計が提供される。
【発明の効果】
【００６０】
本発明によって得られる液晶状物質中では重合物質ａ）が低分子量液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成しており、この低分子量液晶状物質はコレステリック相を呈することが特徴である。この物質ｂ）が物質ａ）のネットワークの周囲に連続相を形成することが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明の好ましい実施態様は以下の通りである：（ａ）物質ａ）がキラル（メタ−）アクリレート，エポキシ化合物，ビニルエーテル化合物及びチオレン化合物から選ばれる液晶状物質。
（ｂ）物質ａ）が以下の式（１）−（４）から選ばれる構成要素を含む重合した液晶状物質である液晶状物質。
【００６２】
【化９】
【００６３】
上記式中、Ｒ0はＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣＦ3であり、
Ｑ1及びＱ2は各々独立にＣＯ又は単結合であり、
ｎは０、１又は２であり、
ｍは１−１０の間の整数であり、そして
ｏは１、２又は３である。
（ｃ）物質ｂ）が式（Ｉ）の少くとも１つの化合物を含む液晶状物質。
【００６４】
Ｒ1−（Ａ1−Ｚ1）o−Ｒ2 （Ｉ）
上式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に炭素原子数が１６以下の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル又はアルケニルであって、１又は２個の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、Ｒ1及びＲ2のうちの１個はＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ又はＣＮであってもよく、Ｒ1は好ましくは炭素原子数１−７を有するアルキル又はアルコキシであり、そしてＲ2は好ましくはＣＮである。
Ａ1及びＡ2は各々独立に、場合によってフッ素化された１，４−フエニレンでその中の１又は２ケのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１又は２ケの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよい。そして好ましくは場合によっては１〜２ケのＦ原子によって置換された１，４−フエニレン又は１，４−シクロヘキシレンである。
Ｚ1及びＺ2は各々独立に−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、好ましくは−ＣＯ−Ｏ−又は単結合である。
ｏは１、２又は３である。
（ｄ）物質ａ）が下記式Ｉのキラルであって重合可能な化合物から得ることができることを特徴とする前記式（１）−（４）に記載の液晶状物質であり、
Ｒ4−（Ｐ）u−Ｘ−（ＭＧ1）q−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ
［上式中、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【００６５】
【化１０】
【００６６】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＨＷＣ−Ｃ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、これらの式中ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数１−５のアルキルであり、そしてｍは１−７である。
Ｐは炭素原子数１２以下のアルキレンであり、それは又、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることもできる。
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、Ｒ5は未置換、ハロゲンによってモノー又はポリー置換されている炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり、それは又これらのラジカル中の１個以上のＣＨ2基がいずれも互いに独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、各酸素原子が互いに直接に連結しないような状態で置き換えられることもでき、あるいは別にＲ5はＲ4−（Ｐ）u−Ｘ−に定義した各意味のうちの１つを有する。
ＭＧ1及びＭＧ2は各々独立に芳香族環システム又は場合によっては橋架けとなる基によって連結された２個以上の環システムを含むメソーゲン性基である。Ｃ*は光学的活性基であり、好ましくは前記構成要素（１）−（４）から選ばれる。
ｑ及びｔは各々独立に０又は１であり、そしてｕは０又は１である。］
好ましくは物質ａ）が下記式Ｉａのビスアクリレート又はビスビニルエーテルから得ることができる液晶状物質。
【００６７】
【化１１】
【００６８】
上記式中、
ＲはＨ、ＣＨ3又はＣｌであり、
Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は単結合であり、
Ｃ*は前記構成要素（２）及び（４）から選ばれる光学的活性基であり、ｑ及びｔは前に掲げた意味を有し、
ａは０又は１であり、
ｓは１−６の間の整数であり、そして
ｎ及びｍは０−２０の間の整数であり、
ＭＧ1及びＭＧ2は下記式：
【００６９】
【化１２】
【００７０】
から選ばれるものであり、式中ＸはＣＮ又はＦであり、そしてｒは０、１又は２である。
（ｅ）物質ａ）が下記式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのキラル化合物の（共）重合によって得ることができる液晶状物質であり、
【００７１】
【化１３】
【００７２】
［上記各式中、
Ｒ0、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ、ｏ、Ｑ1、Ｑ2、ｎ、ｕ及びｍは前掲の意味を有し、
Ｒ3はＲ1に対して掲げた意味を有し、
Ａ3及びＡ4はＡ1に対して掲げた意味を有し、
Ｚ2はＺ1に対して掲げた意味を有し、そして
ｐは０、１又は２である。］
特に好ましくは、物質ａ）が、Ｒ0がＣＨ3又はＣ6Ｈ5である少くとも１つのキラルメソーゲン化合物の重合によって得ることができる液晶状物質。
（ｆ）物質ａ）が前記ゲル中において１−５０％重量％の量、特に２−１０％の量で存在する液晶状物質。
【００７３】
本発明はさらに、基板として光透過性の２個の対向するプレートを含み、該プレートには互いに対向する両面上に光透過性材料の電極が設けられ、配向層及びシーリング材料を担う該電極はプレートの両端の間に設けられており、プレートとシーリング材料の間の隙間中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルに関し、その際この液晶状物質は（ａ）〜（ｆ）に示したような少くとも２つの異なる液晶状物質で構成される。
【００７４】
本発明の別の観点は、下記式ＶＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物、
Ｒ4−（Ｐ）u−ＭＧ1−Ｘ−（Ｐ）u−Ｒ4 ＶＩ
［但し上式中、Ｒ4、Ｘ、Ｐ及びｕは前掲の意味を有し、そしてＭＧ1はメソーゲン性基である。］
及び式Ｉ、好ましくは式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物を含む共重合可能な前駆物質であり、好ましくは、式ＶＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物と、Ｒ4が次式：
【００７５】
【化１４】
【００７６】
［式中，Ｗは（ｄ）に掲げた意味を有する。］
のアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる物質であり、又は式ＶＩの少くとも１つの化合物及びＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルラジカルである式Ｉの少くとも１つの化合物を含む物質である。
【００７７】
好ましい実施態様は、式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物が式Ｉの構成要素を表わし、特にｎが１、Ｒ0がＣＨ3であり、かつｍが２である共重合可能物質である。
【００７８】
本発明はさらに、式（Ｉ１）：
【００７９】
【化１５】
【００８０】
［上式中、Ｗ、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、ａ、ｑ、ｕ及びｔは前掲の意味を有し、Ｃ*は光学的活性基であって構成要素（２）及び（４）から選ばれる。］の二官能反応性キラル化合物に関し、さらに下記式（Ｉ２）：
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＰＸ−ＭＧ1−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 （Ｉ２）
［この式中、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、Ｃ*及びｔは前掲の意味を有する。］のキラル重合可能化合物にも関する。
【００８１】
本発明のさらに他の観点は、次のａ），ｂ）からなるステップによって得ることのできるコレステリックフィルムである。
【００８２】
ａ）前記式ＶＩで表わされる少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及び式Ｉ、好ましくは式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物とからなる共重合可能な前駆物質；
式ＩＩＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及びＲ4が前記［化１４］で表わされるアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる共重合可能な物質；
式ＩＩＩの少くとも１つの化合物およびＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルである式Ｉの少くとも１つの化合物とからなる共重合可能な物質；
または式Ｉ１又はＩ２の二官能反応性キラル化合物を、ＵＶ開始剤及び場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方し、
ｂ）次いでこの処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる。
【００８３】
本発明はさらに、下記式Ｉ３の反応性キラル化合物にも関する。
【００８４】
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−ＭＧ1−Ｑ1ＣＨ*（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＱ2Ｒ5 Ｉ３
上記中、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、Ｑ1、Ｑ2及びＲ5は前掲の意味を有し、Ｒ4は次式
【００８５】
【化１６】
【００８６】
又はＣＨ2＝ＣＨ−Ｏであり、好ましくはＱ1及びＱ2は単結合であり、特に、Ｒ5が炭素原子数１５以下のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ3及びｍが前掲の意味を有するものが好ましい。
【００８７】
さらに、本発明は次式ＩＩＩａ：
【００８８】
【化１７】
【００８９】
で表わされる反応性キラル化合物に関し上式中、Ｒ4、Ｐ、Ｘ、Ａ3、Ｚ2、ｕ及びｎは式ＩＩＩに対して掲げた意味を有し、ｐは１又は２であり、そしてｍは２−１０の間の整数であり、特にｍが２であってｎが１であるものが好ましい。
【００９０】
式ＩＩＩａの好ましい化合物は、以下の式ＩＩＩａ１−ＩＩＩａ２３：
【００９１】
【化１８】
【００９２】
【化１９】
【００９３】
【化２０】
【００９４】
で表わされる各化合物であり、上式中、Ｗは前掲の意味を有し、ｋは２−１０の間の整数であり、そしてフエニレン環は場合によってフッ素により置換される。
【００９５】
式（１）ないし（４）から選ばれる構成要素からなる同様な低分子量メソーゲン性化合物は公知であるか、又は公知の方法、例えば、
１）ＧＢ１５５６９９４，ＧＢ１５９２１６１及びＧＢ１６０３０７６
２）ＧＢ１６０３０７６
３）ＥＰ０１６８０４３
４）ＷＯ９４／００５３２の各方法に類似して製造できる。
【００９６】
式Ｉは、下記式Ｉａ−Ｉｊの２個の環を有するキラル反応性液晶状化合物を包含し、
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉａ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｂ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｃ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ′−Ｒ5 Ｉｄ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｄ−Ｒ5 Ｉｅ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｒ5 Ｉｆ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｇ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｈ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｉ
Ｒ−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｃ*−Ｐｈｅ−Ｒ5 Ｉｊ
さらに下記式Ｉｋ−Ｉｙの３個の環を有する化合物を包含する。
【００９７】
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｋ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｌ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｍ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｎ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｏ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｐ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｑ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｒ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ−Ｒ5 Ｉｓ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｒ5 Ｉｔ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｕ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｖ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ′−Ｒ5 Ｉｗ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ′−Ｒ5 Ｉｘ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ′−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｙ
但し、上記式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ及びＣ*は前掲の意味を有し、Ｐｙｄはピリミジン−２，５ジイルを表わし、そしてＰｙｒはピリジン−２，５−ジイルを表わし、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｃ−又は単結合を表わす。
【００９８】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｐｈｅ′は下記式：
【００９９】
【化２１】
【０１００】
で示される１，４−フエニレン基を表わし、式中、Ｘ3−Ｘ6は各々独立にＨ、ハロゲン又はメチルを表わす。
【０１０１】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｐｈｅ″は置換されていないか、ＣＮ又はハロゲンによってモノー又はポリー置換された１，４−フエニレン基であり、そして式Ｉｇ−Ｉｊ及びＩｕ−Ｉｙにおいて、Ｎａｐ′は下記式
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】
で示されるナフタリン−２，６−ジイル基であり、このものは置換されていないものか、又はＸ7−Ｘ12のうちの４個以下は各々独立にハロゲンであって他のＸはＨを示すものを表わす。
【０１０４】
式Ｉａ−Ｉｔの化合物が好ましく、特に好ましいものは式Ｉａ−Ｉｆ、Ｉｋ−Ｉｔの化合物であり、さらに好ましいものは式Ｉａ、Ｉｄ、Ｉｋ、Ｉｐ及びＩｑの化合物である。
【０１０５】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、下記式：
【０１０６】
【化２３】
【０１０７】
ＨＷＭ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、式中ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数１−５のアルキルであり、ｍは１−７である。
【０１０８】
好ましくは、Ｒ4はビニルエーテル基、アクリレート基、アミノ基又はメルカプト基であり、特に好ましいＲ4は以下の意味を有するものである。
【０１０９】
【化２４】
【０１１０】
上記式中、（ａｌｋｙｌ）はＣ1−Ｃ3のアルキルを示し、ｍは１−５である。
【０１１１】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、スペーサー型基Ｐは炭素原子数２４以下のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基がＯによって置き換えられることもできる。
【０１１２】
Ｐがアルキレンの場合は、Ｐは直鎖状又は分岐鎖状であってよい。特に好ましいＰは、エチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチル−プロピレン、ペンチレン、１−メチル−ブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチル−オクチレン、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレン又は３−プロピル−ノニレンである。
【０１１３】
Ｐがモノー又はポリオキサアルキレンの場合、Ｐは直鎖状又は分岐鎖状であってよい。特にＰは、１−オキサ−エチレン、１−オキサ−プロピレン、２−オキサプロピレン、１−オキサ−ブチレン、２−オキサブチレン、１，３−ジオキサブチレン、１−オキサ−ペンチレン、２−オキサ−ペンチレン、３−オキサ−ペンチレン、２−オキサ−３−メチル−ブチレン、１−オキサヘキシレン、２−オキサ−ヘキシレン、３−オキサ−ヘキシレン、１，３−ジオキサ−ヘキシレン、１，４−ジオキサ−ヘキシレン、１，５−ジオキサ−ヘキシレン、１−オキサ−ヘプチレン、２−オキサ−ヘプチレン、１，３−ジオキサ−ヘプチレン、１，４−ジオキサ−ヘプチレン、１，５−ジオキサ−ヘプチレン、１，６−ジオキサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオキサ−ヘプチレン、１−オキサ−オクチレン、２−オキサ−オクチレン、３−オキサ−オクチレン、４−オキサ−オクチレン、１，３−ジオキサ−オクチレン、１，４−ジオキサ−ノニレン、１，４−ジオキサ−デシレン、１，４−ジオキサ−ウンデシレン及び１，３，５−トリオキサ−ドデシレンである。
【０１１４】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＯＣＯ−である場合、Ｑの隣接ＣＨ2−基は−Ｏ−によって置き換えられない。Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であり、特に−ＣＯ−Ｏ−又は単結合である。
【０１１５】
Ｒ5は未置換、ハロゲンによってモノー又はポリ置換された炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり得、それは又、これらのラジカル中の１つ以上のＣＨ２ 基が、各々の場合互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｏ−ＣＯＯ−によって、置き換えられることもできる。このとき、酸素原子は直接互いに連結しないような状態で置換される。
【０１１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が各独立にアルキルラジカル又はアルコキシラジカルであるときは、直鎖状又は分岐鎖状であり得る。好ましくは、それは炭素原子数２、３、４、５、６、７又は８を有する直鎖状であり、したがって、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ又はオクトキシ、そしてさらに、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ又はテトラデコキシが好ましい。
【０１１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5が互いに独立にオキサアルキルであるときは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチル（＝エトキシメチル）又は３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−又は４−オキサペンチル、２−、３−、４−又は５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−又は６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−又は９−オキサデシルが好ましい。
【０１１８】
好ましいキラルラジカル−Ｃ*−Ｒ5は、互いに独立に、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタニルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシである。
【０１１９】
Ｒ5は、前述のＲ4−Ｐ−Ｘに対して掲げた意味のうちの１つをもつこともできる。Ｒ5が場合によって置換されたアルキルラジカルであるときは、Ｒ4は好ましくはビニル又はアクリレート基であり、一方、Ｒ5がＲ4−Ｐ−Ｘであるときは、Ｒ4に対して前掲したすべての意味を有するＲ4が好ましい。
【０１２０】
式Ｉの化合物は一部新規であり、一部は例えばＥＰ０３９９２７９又はＵＳＰ５，２５２，２５１から公知である。しかし、これらの特許は強誘電性液晶状ポリマーに関するものであり、重合した物質がネットワークを形成する物質とか二官能反応性キラル化合物について、さらにはキラルビニルエーテル誘導体についての示唆は何ら含まれていないのである。
【０１２１】
Ｇ．Ｇａｌｌｉらは、ＭａＫｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８７，２８９−２９６（１９８６）に、サーモクロミックな挙動を示さない、３−メチルヘキシル−１，６−ジオールに基くキラルビスアクリレートについて記載している。
【０１２２】
Ｃ*が次式：
【０１２３】
【化２５】
【０１２４】
の基である式Ｉの化合物は、次のスキーム１又は２に従ってつくられる：
スキーム１
【０１２５】
【化２６】
【０１２６】
スキーム２
【０１２７】
【化２７】
【０１２８】
Ｃ*が次式：
【０１２９】
【化２８】
【０１３０】
の基である式Ｉの化合物は次のスキーム３及び４に従ってつくられる
スキーム３
【０１３１】
【化２９】
【０１３２】
スキーム４
【０１３３】
【化３０】
【０１３４】
本発明の二官能反応性キラル化合物は、対応するジオールを適当なアクリレート又はビニルエーテルによりエーテル化又はエステル化することによってつくられる：
【０１３５】
【化３１】
【０１３６】
上記対応するジオールは次のスキーム５−８に従ってつくられる：
スキーム５
【０１３７】
【化３２】
【０１３８】
スキーム６
【０１３９】
【化３３】
【０１４０】
スキーム７
【０１４１】
【化３４】
【０１４２】
スキーム８
【０１４３】
【化３５】
【０１４４】
好ましい化合物の製造を次のスキーム９−１３に示す。式中ｘおよびｙはそれぞれ独立に２−１０、好ましくは６である。
スキーム９
【０１４５】
【化３６】
【０１４６】
スキーム１０
【０１４７】
【化３７】
【０１４８】
スキーム１１
【０１４９】
【化３８】
【０１５０】
スキーム１２
【０１５１】
【化３９】
【０１５２】
スキーム１３
【０１５３】
【化４０】
【０１５４】
本発明のディスプレイは、光透過性の２個の対向するプレート、（以後基板と称する）、を備え、そして、対向する両面上に電極をもち、該電極は例えばＩｎ2Ｏ3ＳｎＯ2からつくられている。この電極上には、例えば、ラビングされたポリイミド又はポリアミドの配向層が設けられており、この手段によって本発明の液晶状物質が両電極間に均一に配向し得る。セルは、このようにして形成され、かつ、すき間を例えばリング形状の部材によって密閉する電極を備えた基板をアレンジし、そしてこの基板とリングの間のスペースを本発明による液晶状物質で満たすことによってつくられる。実際には、上記リングの代りにエポキシ化合物の接着層を使用することができる。
【０１５５】
前記液晶状物質は、各電極層を設けた２個の基板間に毛管現象的に満たすことができ、次いで引続き、例えばＵＶ光による照射によって硬化される。このとき、光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）の存在下で行われるのが好ましい。これとは別の、可能ではあるが魅力の少ない技術は、ある基板上にＬＣ物質をコーティングし、続いて硬化させることからなる。このフィルムは剥すことができ、電極層が設けられた２個の基板間に配置される。また、前記ＬＣ物質を表面に使用した基板を電極層とすることもでき、したがって第２の電極層、場合によっては第２の基板、をコーティング後硬化させたフィルム上に設けることによって電気光学的システムを得ることができる。
【０１５６】
本発明の電気光学的システムは光反射的又は光透過的に操作可能であり、したがって少くとも１つの電極及び、もし存在するなら、附随する基板は透明である。両システムとも慣習的に偏光子（Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）を含んでおらず、その結果非常に高い光伝達が得られ、したがって、例えばＴＮまたはＳＴＮセルのような従来の液晶システムと比較して、これらシステムの生産に際して顕著な技術簡素化となる。
【０１５７】
一般に、正の誘電異方性を有するネマチック液晶が望ましい。その訳は、これらの混合物は、そのような混合物の薄いフィルムをホメオトロピック配向［オン（ｏｎ）状態の場（ｆｉｅｌｄ）］に、したがって澄んだ透明状態に見えるように、電気的に切替えることが必要な装置に使用されるからである。一方、オフ（ｏｆｆ）状態はセル内の配向によって決定され、通常均一（ホモジニアス）であり、これはフォーカルコニック（稍散乱）かグランジャン（着色）のいずれかの状態を与える。電圧の印加とその除去の方法によって、オフ状態の場で、着色したグランジャン状態か又は僅かに散乱するフォーカルコニック状態に切替えることができる。さらに、少量の液晶を加えることによって各々の状態を安定化することができ、一方の状態が着色（グランジャン組織）しているか又は本質的に透明かあるいは僅か光散乱（フォーカルコニック）している双安定装置を得ることができる。黒い背景に対して置かれた時は、着色と黒との間のコントラストがはっきりと見られる。
【０１５８】
色は、次式に従ってコレステリックらせん構造のピッチ長さによって変る：
Ｉmax＝ｎ0Ｐｓｉｎθ
式中、ｎ0はＬＣの平均屈折率、Ｐはピッチの長さ、θは視角を表わす。
【０１５９】
キラルなドーピング剤をネマチックホストに加えた時得られるピッチ長さは、ＬＣ分子の偏光能に依存する。ＬＣ分子の偏光性が大きければ大きい程得られるピッチ長さは狭く（より高いねじれ力）、したがって非極性ホストを使用することは、所与の色をつくりだすのに必要なキラルドーピング剤の量を著しく変え得る。このキラル成分の“混合物”（ブレンド）の他の応用は、それらを反応性液晶（例えば式ＩＩＩの液晶）と混合し、薄いフィルムにコーティングでき、かつ、着色した薄いポリマーフィルムを得るためにＵＶ光によって重合できるキラル着色反応性ＬＣ混合物をつくることである。それは、前述のように、非反応性キラルＬＣを２０−３０％含有しており、それ故ポリマー含量は７０−８０％である。
【０１６０】
セルの厚さが増加するにつれて立上がり時間（ｒｉｓｅ ｔｉｍｅ）が増加するが、減衰時間（ｄｅｃａｙ ｔｉｍｅ）は一定に留まる。この減衰時間はネットワーク分子の量が増加するにつれて急速に減少する。それ故、考慮されるのはセルの厚さではなく、ネットワーク分子間の平均距離である。このことが、通常のネマチックセルにおける減衰時間（数百ミリセコンド）と比較しての短い減衰時間を説明している。さらに特別に、数ミリセコンドの減衰時間を得ることができる。
【０１６１】
前記新規なキラル反応性液晶状化合物及び組成物は、種々の異なる光学的及び電気光学的応用に使用できるコレステリックフィルムをつくるのに非常に適している。
【０１６２】
さらに、それらは装飾的使用のための着色フィルムとして有用である。それらのうちのあるものはサーモクロミズム（熱変色性）を示すので、温度指示計として使用でき、特に重合の程度によって可逆又は不可逆温度計として使うことができる。
【実施例】
【０１６３】
本発明に従う液晶状物質の製造についての以下の例によって本発明をさらに詳細に説明する。
【０１６４】
メソーゲン相を次のように略号をつける：
Ｋ 結晶状
Ｎ ネマチック
Ｓ スメチック
ＢＰ ブルーフェーズ（青色相）
Ｎ* キラルネマチック（コレステリック）
ＨＴＰ らせんねじり力
［例１］
式（１）：
【０１６５】
【化４１】
【０１６６】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物を、スキーム１に示した一連の反応ステップを経由して製造した。スキーム１のステップ６において、ステップ５で得られた１モルのフエノール及び１．１モルの塩化ベンゾイルを１リットルのジクロルメタン中に溶解させる。１．１モルのトリエチルアミンを加え、この混合物を室温で３時間攪拌する、Ｋ５０．８（ＳA−９）１。
【０１６７】
類似的に以下の化合物が得られる：
【０１６８】
【化４２】
【０１６９】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ４ Ｋ３４１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ２ Ｋ７３１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ６ Ｋ５５（ＳA−４）１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ４ Ｋ３０１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ２ Ｋ６５１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ６７（ＳA−８）１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ４３．５１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ６４１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ３５（ＳA−８）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ５ Ｋ３８（ＳA＋１．５）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ４４１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ３ Ｋ４８１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ５１１
【０１７０】
【化４３】
【０１７１】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ６
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ５２（ＳA３１．８Ｎ*３７．６）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２
【０１７２】
【化４４】
【０１７３】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ８１（Ｓ６５）Ｎ*１３１ＢＰ１３１．３１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ５ Ｋ７４（Ｓ５９．３）Ｎ*１３８．８ＢＰ１３９．２
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ８９．５（Ｓ５６．５）Ｎ*１３５．３ＢＰ135.91
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ３ Ｋ８７（Ｓ６０）Ｎ*１４２．８ＢＰ１４３．２
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ８６（Ｓ５５．７）Ｎ*１２５．２ＢＰ１２５．７１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＯＣＨ3 ６
【０１７４】
【化４５】
【０１７５】
（スキーム８によって製造）
ｎ 相転移
［℃］
２
４
６ Ｋ８３ＳA１０８．８Ｎ*１３９．５ＢＰ１３９．８１
【０１７６】
【化４６】
【０１７７】
（スキーム９−１２により製造）
【０１７８】
【化４７】
【０１７９】
【化４８】
【０１８０】
（スキーム１３により製造）
Ｋ６７．４ＳA９２Ｎ*１３５１
［例２］
式（２）：
【０１８１】
【化４９】
【０１８２】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物を、スキーム７で示した一連の反応ステップを経由して製造した。このものは次のような相シーケンスＫ３１１．を示した。
【０１８３】
ＤＣＭはジクロロメタンである。
【０１８４】
スキーム７のステップ２において、２リットルのジクロロメタン中、１モルの（Ｓ）−（−）−１，２プロパンジオールと２．１モルのアクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルクロリドを含む溶液に、２．２モルのトリエチルアミンを滴下しながら加えた。これを室温で４時間攪拌した。水性処理とクロマトグラフィにより化合物（２）が得られた。
【０１８５】
【化５０】
【０１８６】
［例３］
次式（３）：
【０１８７】
【化５１】
【０１８８】
で表わされる反応性液晶状化合物（３）をスキーム５及び６に示した一連の反応ステップ経由で製造した。
【０１８９】
スキーム６のステップ２において、スキーム６のステップ１で得られたエステルと２リットルのジクロロメタン中の２．１モルのアクリロイルクロリドからなる溶液中に、２．２モルのトリエチルアミンを滴下して加えた。この反応混合物を室温で４時間攪拌した。水性処理とクロマトグラフィにより化合物（３）が得られた。
【０１９０】
次式（３．１）：
【０１９１】
【化５２】
【０１９２】
で表わされる化合物が類似的につくられる。
【０１９３】
［例４］
次式：
【０１９４】
【化５３】
【０１９５】
からなる混合物を調整した。
【０１９６】
この混合物はＫ４０Ｃｈ５９Ｉを示し、５８０ｎｍの最高反射波長で選択的に反射する。このものに０．４６７重量％の光開始剤（略号ＫＢ１）を添加し、得られた混合物を０．５重量％の１６μｍスペーサーとともにラビングされたＰＶＡの上に直接配向させ、充分な重合を達成するよう光重合させた。これにより５８０ｎｍの選択的最高反射をするキラル重合性ネットワークが得られた。
【０１９７】
［例５］
次式：
【０１９８】
【化５４】
【０１９９】
からなる混合物を調整した。この混合物はＫ１６Ｃｈ６２Ｉを示し、５８０ｎｍで選択的に反射する。このものを光重合前に、例４に示したように配向させた。
【０２００】
［例６］
次式：
【０２０１】
【化５５】
【０２０２】
及び光開始剤０．５％からなる混合物を調整した。このものはＫ５２−６８Ｃｈ９０−５Ｉを示し、緑色を呈する。
【０２０３】
［例７］
次式：
【０２０４】
【化５６】
【０２０５】
からなる混合物を調整した。緑色が現われる。
【０２０６】
［例８］
次式：
【０２０７】
【化５７】
【０２０８】
からなる混合物を調整した。
【０２０９】
Ｋ４５Ｎ*６１Ｉ λmax＝５３０ｎｍ
室温まで過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２１０】
［例９］
次式：
【０２１１】
【化５８】
【０２１２】
からなる混合物を調整した。
【０２１３】
Ｋ３８−６８（Ｎ*６０）Ｉ λmax＝５４０ｎｍ
室温に過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２１４】
［例１０］
次式：
【０２１５】
【化５９】
【０２１６】
からなる混合物を調整した。
【０２１７】
Ｋ４１Ｎ*８９Ｉ λmax＝５８０ｎｍ
０℃に過冷却し、一夜にかけて結晶化させた。
【０２１８】
［例１１］
次式（３）：
【０２１９】
【化６０】
【０２２０】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物をスキーム１０における一連の反応ステップ経由で製造した。スキーム１０のステップ４Ｃにおいて、ステップ３Ｃで得られた１モルの４−（２−メチルブチル）フエニル４−オクタ−７エチルベンゾエートと１．１モルの３−クロロ過安息香酸とを１リットルのジクロロメタン中に溶解し、室温で３時間攪拌した。得られた製品はＫ２９（Ｎ*２６．３）Ｉを示し、ＨＴＰ＝４．５６であった。
【０２２１】
類似的に以下の化合物：
【０２２２】
【化６１】
【０２２３】
が得られる。
【０２２４】
［例１２］
次式：
【０２２５】
【化６２】
【０２２６】
からなる混合物を調整した。
【０２２７】
Ｋ５０−５５（Ｎ*４４．７）Ｉ λmax＝５３０ｎｍ
室温に過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２２８】
［例１３］
次式：
【０２２９】
【化６３】
【０２３０】
からなる混合物を調整した。
【０２３１】
Ｋ４２−７５Ｎ*８５−８９Ｉ λmax＝５３０−５４０ｎｍ
室温に過冷却し、一夜かけて結晶化させた。
【０２３２】
［例１４］
次式：
【０２３３】
【化６４】
【０２３４】
からなる混合物を調整した。
【０２３５】
Ｋ４９Ｎ*１３５．４Ｉ λmax＝６２０ｎｍ
室温に過冷却し、一夜にわたって結晶化させた。
【０２３６】
［例１５］
次式：
【０２３７】
【化６５】
【０２３８】
からなる混合物を調整した。
【０２３９】
Ｋ２１Ｎ*５３Ｉ λmax＝５１５ｎｍ
室温に過冷却したが結晶化しなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２４０】
本発明の新規なキラル反応性液晶状化合物及び組成物は、コレステリックフィルムをつくるのに非常に適しており、種々の異なる光学的及び電気光学的応用に使用することができる。又、前記液晶状化合物及び組成物は装飾的に使用するための着色フィルムとして有用であり、そのうちのあるものはサーモクロミズムを示すので温度指示計として使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合したモノトロピック（単変性）又はエナンチオトロピック（互変性）の液晶状物質と低分子量の液晶状物質を含むアニソトロピック（異方性）ゲルの形態での液晶状物質に関する。該重合した物質ａ）は該低分子量液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成し、この重合物質ａ）はキラル重合可能化合物の（共）重合によって収得可能であることを特徴とする。
【０００２】
さらに本発明は、基板として光透過性の２個の対向するプレートからなり、該プレートには、互いに対向する両面上に光透過性材料の電極が設けられており、配向層及びシーリング材料を担う該電極はプレートの両端の間に設けられており、プレートと例えばリング状の形のシーリング材との間のスペース中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルに関する。
【０００３】
具体的には、重合した単変性又は互変性の液晶状物質及び低分子量の液晶状物質を含む異方性ゲルの形態をなし、該重合した物質ａ）が該低分子量の液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成する液晶状物質であって、前記重合した物質ａ）がキラルな重合可能化合物の（共）重合によって得ることができることを特徴とする前記液晶状物質に関する。
【０００４】
また、具体的には、前記物質ａ）が次式（１）−（４）：
【０００５】
【化１】
【０００６】
［但し上記式（１）−（４）において
Ｒ0はＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣＦ3であり、
Ｑ1及びＱ2は各々独立にＣＯ又は単結合であり、
ｎは０、１又は２であり、
ｍは１−１０の間の整数であり、そして
ｏは１，２又は３である。］
から選ばれる構成要素を含む重合した液晶状物質に関する。
【０００７】
また具体的には、前記物質ａ）が次式Ｉ：
Ｒ4−（Ｐ）u−Ｘ−（ＭＧ1）q−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ
［但し上式において
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【０００８】
【化２】
【０００９】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１−５のアルキルを表わし、ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数が１２以下のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、Ｒ5は置換されていない、又はハロゲンによってモノ−又はポリ−置換された炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり、これらのラジカル中の１個以上のＣＨ2基が、いずれの場合も互いに独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、各酸素原子が互いに直接に連結しないような状態で置き換えられることが可能でもあり、あるいは別にＲ5はＲ4−（Ｐ）u−Ｘ−に定義した各意味のうちの１つを有し、
ＭＧ1及びＭＧ2は各々独立に芳香族環システム又は場合によっては橋架け基によって連結された２個以上の環システムを含むメソゲン性基であり、
Ｃ*は光学的に活性な基であり、
ｑ及びｔは各々独立に０又は１であり、そして
ｕは０又は１である。］
で示されるキラルな重合可能化合物から得ることができる液晶状物質に関する。
【００１０】
また具体的には、前記物質ａ）が次式Ｉａ：
【００１１】
【化３】
【００１２】
［但し上式において
ＲはＨ、ＣＨ3又はＣｌであり、
Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は単結合であり、
ａは０又は１であり、
Ｃ*は上記の式（２）及び（４）から選ばれる光学的活性基であり、
ｑ及びｔは前掲の意味を有し、
ｓは１−６の間の整数であり、そして
ｎ及びｍは０−２０の間の整数であり、
ＭＧ1及びＭＧ2は次の各式：
【００１３】
【化４】
【００１４】
（但し上式中において、ＸはＣＮ又はＦであり、かつ、ｒは０、１又は２である。）から選ばれる。］
で示されるビスアクリレート又はビスビニルエーテルから得ることができる液晶状物質に関する。
【００１５】
また具体的には、前記物質ａ）が式（ＩＩＩ）−（Ｖ）：
【００１６】
【化５】
【００１７】
［但し上記式において、Ｒ0、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ、ｏ、Ｑ1、Ｑ2、ｎ、ｕ及びｍは前掲意味と同じであり、
Ａ3及びＡ4は各々独立に、場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１又は２ケのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１又は２ケの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
Ｐは０、１又は２である。］から選ばれる少くとも１つのキラル化合物の（共）重合によって得ることができる液晶状物質に関する。
【００１８】
また具体的には、前記物質ａ）が、Ｒ0がＣＨ3又はＣ6Ｈ5である少くとも１つのキラルなメソーゲン性化合物の重合によって得ることができる液晶状物質に関する。
【００１９】
また具体的には、基板として光透過性の２個の対向するプレートからなり、該プレートには互いに対向する両面上に光透過性材料でなる電極が設けられており、偏光層及びシーリング材料を担っている該電極はプレートの両端間に設けられており、プレートとシーリング材料の間のスペース中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルであって、該液晶状物質が以上で示した少くとも２つの異なる液晶状物質で構成されることを特徴とする前記ディスプレイセルに関する。
【００２０】
また具体的には、次式ＶＩ：
Ｒ4−（Ｐ）u−ＭＧ1−（Ｐ）u−Ｒ4 ＶＩ
［但し上式において、Ｒ4、Ｐ及びｕは前掲の意味と同じであり、ＭＧ1はメソーゲン性基である。］
で表わされる少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及び上記の式Ｉ、好ましくは上記の式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物とからなる共重合可能な前駆物質に関する。
【００２１】
また具体的には、式ＩＩＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物、及びＲ4が次式：
【００２２】
【化６】
【００２３】
［この式において、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１−５のアルキルである。］で表わされるアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる上記の共重合可能な物質に関する。
【００２４】
また具体的には、式ＩＩＩの少くとも１つの化合物、及びＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルである式Ｉの少くとも１つの化合物とからなる上記の共重合可能な物質に関する。
【００２５】
また具体的には、次式Ｉ１：
【００２６】
【化７】
【００２７】
［但し上式において、Ｗ、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、ｑ、ｕ及びｔは上記の式Ｉと同じ意味を有し、そして
Ｃ*は光学的活性基であって上記の構成要素である式（２）及び式（４）から選ばれる。］
で表わされる二官能反応性キラル化合物に関する。
【００２８】
また具体的には、式Ｉ２
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＰＸ−ＭＧ1−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ２
においてＰ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、Ｃ*、Ｒ5及びｔが上記の式Ｉと同じ意味を有する、式Ｉ２で表わされるキラル重合可能化合物に関する。
【００２９】
また具体的には、次の工程：
ａ）上記の共重合可能前駆物質又は式Ｉ１又は式Ｉ２の二官能反応性キラル化合物を、ＵＶ開始剤及び場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方し、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させるからなるステップによって得ることのできるコレステリックフイルムに関する。
【００３０】
また具体的には、式Ｉ３
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−ＭＧ1−Ｑ1ＯＣＨ*（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＱ2Ｒ5 Ｉ３
において、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、Ｑ1、Ｑ2及びＲ5が上記の式（２）および式Ｉの意味と同じであり、そしてＲ4がＣＨ2＝Ｃ−ＣＯＯ−又はＣＨ2＝ＣＨ−Ｏである、式Ｉ３で表わされる反応性キラル化合物に関する。
【００３１】
また具体的には、式Ｉ３においてＱ1及びＱ2が単結合である上記の反応性キラル化合物に関する。
【００３２】
また具体的には、式Ｉ３のＲ5が炭素原子数１５以下のアルキル又はアルケニルである上記のモノ官能反応性化合物に関する。
【００３３】
また具体的には、式ＩＩＩａ
【００３４】
【化８】
【００３５】
において、Ｒ4、Ｐ、Ｘ、Ａ3、Ｚ2、ｕ及びｎが上記の式ＩＩＩと同じ意味を有し、ｐは１又は２、そしてｍは２−１０の間の整数である、式ＩＩＩａのモノ官能反応性化合物に関する。
【００３６】
また具体的には、式ＩＩＩａのｎが１であり、かつ、ｍが２である上記のモノ官能反応性化合物に関する。
【背景技術】
【００３７】
ヨーロッパ特許出願ＥＰ４５１９０５には、重合した液晶状物質と低分子量のネマティック液晶状物質からなるアニソトロピックゲル形態の液晶状物質が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３８】
本発明の目的は、種々の光学的及び電気光学的応用に使用することのできるコレステリックフィルムを生産するのに最適な、新規な反応性キラル化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３９】
上記課題を解決するための本発明によれば、次式ＩＩＩａ：
【００４０】
【化１０１】
【００４１】
［但し上式において、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【００４２】
【化１０２】
【００４３】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１〜５のアルキルを表わし、ｍは１〜７であり、
Ｐは炭素原子数２〜１０のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１つ又は２つのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｕは１であり、
ｐは２であり、
ｎは１又は２であり、
ｍは２〜１０の間の整数である。］
で表される反応性キラル化合物が提供される。
【００４４】
また、前記Ｚ2は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、前記Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンである化合物が好ましい。
【００４５】
また、前記Ｒ4はアクリレート基、メタアクリレート基、エポキシ基またはビニルエーテル基であり、前記Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である化合物が好ましい。
【００４６】
また、前記Ｒ0はＣＨ3又はＣ6Ｈ5である化合物が好ましい。
【００４７】
また、次式ＩＩＩａ３、ＩＩＩａ４、ＩＩＩａ５、ＩＩＩａ７、ＩＩＩａ８、ＩＩＩａ１０、ＩＩＩａ１１、ＩＩＩａ１４、ＩＩＩａ１５、ＩＩＩａ１８、ＩＩＩａ１９、ＩＩＩａ２０、ＩＩＩａ２１、ＩＩＩａ２２及びＩＩＩａ２３：
【００４８】
【化１０３】
【００４９】
【化１０４】
【００５０】
【化１０５】
【００５１】
【化１０６】
【００５２】
【化１０７】
【００５３】
【化１０８】
【００５４】
から選ばれる化合物が好ましい。
【００５５】
また、ａ）上記の化合物を、ＵＶ開始剤および場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方する工程と、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる工程と
を含む方法により製造されるコレステリックフィルムが提供される。
【００５６】
また、上記の化合物を用いて製造される光学的コレステリックフィルムが提供される。
【００５７】
また、上記の化合物を用いて製造される電気光学的コレステリックフィルムが提供される。
【００５８】
また、上記の化合物を用いて製造される装飾的使用のための着色フィルムが提供される。
【００５９】
また、上記の化合物を用いて製造される温度指示計が提供される。
【発明の効果】
【００６０】
本発明によって得られる液晶状物質中では重合物質ａ）が低分子量液晶状物質ｂ）中において永久配向ネットワークを形成しており、この低分子量液晶状物質はコレステリック相を呈することが特徴である。この物質ｂ）が物質ａ）のネットワークの周囲に連続相を形成することが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
本発明の好ましい実施態様は以下の通りである：（ａ）物質ａ）がキラル（メタ−）アクリレート，エポキシ化合物，ビニルエーテル化合物及びチオレン化合物から選ばれる液晶状物質。
（ｂ）物質ａ）が以下の式（１）−（４）から選ばれる構成要素を含む重合した液晶状物質である液晶状物質。
【００６２】
【化９】
【００６３】
上記式中、Ｒ0はＣＨ3、Ｃ6Ｈ5、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣＦ3であり、
Ｑ1及びＱ2は各々独立にＣＯ又は単結合であり、
ｎは０、１又は２であり、
ｍは１−１０の間の整数であり、そして
ｏは１、２又は３である。
（ｃ）物質ｂ）が式（Ｉ）の少くとも１つの化合物を含む液晶状物質。
【００６４】
Ｒ1−（Ａ1−Ｚ1）o−Ｒ2 （Ｉ）
上式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に炭素原子数が１６以下の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル又はアルケニルであって、１又は２個の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、Ｒ1及びＲ2のうちの１個はＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ又はＣＮであってもよく、Ｒ1は好ましくは炭素原子数１−７を有するアルキル又はアルコキシであり、そしてＲ2は好ましくはＣＮである。
Ａ1及びＡ2は各々独立に、場合によってフッ素化された１，４−フエニレンでその中の１又は２ケのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１又は２ケの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよい。そして好ましくは場合によっては１〜２ケのＦ原子によって置換された１，４−フエニレン又は１，４−シクロヘキシレンである。
Ｚ1及びＺ2は各々独立に−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、好ましくは−ＣＯ−Ｏ−又は単結合である。
ｏは１、２又は３である。
（ｄ）物質ａ）が下記式Ｉのキラルであって重合可能な化合物から得ることができることを特徴とする前記式（１）−（４）に記載の液晶状物質であり、
Ｒ4−（Ｐ）u−Ｘ−（ＭＧ1）q−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 Ｉ
［上式中、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【００６５】
【化１０】
【００６６】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＨＷＣ−Ｃ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、これらの式中ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数１−５のアルキルであり、そしてｍは１−７である。
Ｐは炭素原子数１２以下のアルキレンであり、それは又、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることもできる。
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、Ｒ5は未置換、ハロゲンによってモノー又はポリー置換されている炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり、それは又これらのラジカル中の１個以上のＣＨ2基がいずれも互いに独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、各酸素原子が互いに直接に連結しないような状態で置き換えられることもでき、あるいは別にＲ5はＲ4−（Ｐ）u−Ｘ−に定義した各意味のうちの１つを有する。
ＭＧ1及びＭＧ2は各々独立に芳香族環システム又は場合によっては橋架けとなる基によって連結された２個以上の環システムを含むメソーゲン性基である。Ｃ*は光学的活性基であり、好ましくは前記構成要素（１）−（４）から選ばれる。
ｑ及びｔは各々独立に０又は１であり、そしてｕは０又は１である。］
好ましくは物質ａ）が下記式Ｉａのビスアクリレート又はビスビニルエーテルから得ることができる液晶状物質。
【００６７】
【化１１】
【００６８】
上記式中、
ＲはＨ、ＣＨ3又はＣｌであり、
Ａは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は単結合であり、
Ｃ*は前記構成要素（２）及び（４）から選ばれる光学的活性基であり、ｑ及びｔは前に掲げた意味を有し、
ａは０又は１であり、
ｓは１−６の間の整数であり、そして
ｎ及びｍは０−２０の間の整数であり、
ＭＧ1及びＭＧ2は下記式：
【００６９】
【化１２】
【００７０】
から選ばれるものであり、式中ＸはＣＮ又はＦであり、そしてｒは０、１又は２である。
（ｅ）物質ａ）が下記式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのキラル化合物の（共）重合によって得ることができる液晶状物質であり、
【００７１】
【化１３】
【００７２】
［上記各式中、
Ｒ0、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ、ｏ、Ｑ1、Ｑ2、ｎ、ｕ及びｍは前掲の意味を有し、
Ｒ3はＲ1に対して掲げた意味を有し、
Ａ3及びＡ4はＡ1に対して掲げた意味を有し、
Ｚ2はＺ1に対して掲げた意味を有し、そして
ｐは０、１又は２である。］
特に好ましくは、物質ａ）が、Ｒ0がＣＨ3又はＣ6Ｈ5である少くとも１つのキラルメソーゲン化合物の重合によって得ることができる液晶状物質。
（ｆ）物質ａ）が前記ゲル中において１−５０％重量％の量、特に２−１０％の量で存在する液晶状物質。
【００７３】
本発明はさらに、基板として光透過性の２個の対向するプレートを含み、該プレートには互いに対向する両面上に光透過性材料の電極が設けられ、配向層及びシーリング材料を担う該電極はプレートの両端の間に設けられており、プレートとシーリング材料の間の隙間中に液晶状物質が導入されているディスプレイセルに関し、その際この液晶状物質は（ａ）〜（ｆ）に示したような少くとも２つの異なる液晶状物質で構成される。
【００７４】
本発明の別の観点は、下記式ＶＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物、
Ｒ4−（Ｐ）u−ＭＧ1−Ｘ−（Ｐ）u−Ｒ4 ＶＩ
［但し上式中、Ｒ4、Ｘ、Ｐ及びｕは前掲の意味を有し、そしてＭＧ1はメソーゲン性基である。］
及び式Ｉ、好ましくは式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物を含む共重合可能な前駆物質であり、好ましくは、式ＶＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物と、Ｒ4が次式：
【００７５】
【化１４】
【００７６】
［式中，Ｗは（ｄ）に掲げた意味を有する。］
のアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる物質であり、又は式ＶＩの少くとも１つの化合物及びＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルラジカルである式Ｉの少くとも１つの化合物を含む物質である。
【００７７】
好ましい実施態様は、式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物が式Ｉの構成要素を表わし、特にｎが１、Ｒ0がＣＨ3であり、かつｍが２である共重合可能物質である。
【００７８】
本発明はさらに、式（Ｉ１）：
【００７９】
【化１５】
【００８０】
［上式中、Ｗ、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、ａ、ｑ、ｕ及びｔは前掲の意味を有し、Ｃ*は光学的活性基であって構成要素（２）及び（４）から選ばれる。］の二官能反応性キラル化合物に関し、さらに下記式（Ｉ２）：
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＰＸ−ＭＧ1−Ｃ*−（ＭＧ2）t−Ｒ5 （Ｉ２）
［この式中、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、ＭＧ2、Ｃ*及びｔは前掲の意味を有する。］のキラル重合可能化合物にも関する。
【００８１】
本発明のさらに他の観点は、次のａ），ｂ）からなるステップによって得ることのできるコレステリックフィルムである。
【００８２】
ａ）前記式ＶＩで表わされる少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及び式Ｉ、好ましくは式ＩＩＩ−Ｖから選ばれる少くとも１つのモノ反応性キラル化合物とからなる共重合可能な前駆物質；
式ＩＩＩの少くとも１つの二官能反応性アキラル化合物及びＲ4が前記［化１４］で表わされるアクリレートラジカルである式Ｉの少くとも１つの反応性キラル化合物とからなる共重合可能な物質；
式ＩＩＩの少くとも１つの化合物およびＲ4が式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−のビニルエーテルである式Ｉの少くとも１つの化合物とからなる共重合可能な物質；
または式Ｉ１又はＩ２の二官能反応性キラル化合物を、ＵＶ開始剤及び場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方し、
ｂ）次いでこの処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる。
【００８３】
本発明はさらに、下記式Ｉ３の反応性キラル化合物にも関する。
【００８４】
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−ＭＧ1−Ｑ1ＣＨ*（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＱ2Ｒ5 Ｉ３
上記中、Ｐ、Ｘ、ＭＧ1、Ｑ1、Ｑ2及びＲ5は前掲の意味を有し、Ｒ4は次式
【００８５】
【化１６】
【００８６】
又はＣＨ2＝ＣＨ−Ｏであり、好ましくはＱ1及びＱ2は単結合であり、特に、Ｒ5が炭素原子数１５以下のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ3及びｍが前掲の意味を有するものが好ましい。
【００８７】
さらに、本発明は次式ＩＩＩａ：
【００８８】
【化１７】
【００８９】
で表わされる反応性キラル化合物に関し上式中、Ｒ4、Ｐ、Ｘ、Ａ3、Ｚ2、ｕ及びｎは式ＩＩＩに対して掲げた意味を有し、ｐは１又は２であり、そしてｍは２−１０の間の整数であり、特にｍが２であってｎが１であるものが好ましい。
【００９０】
式ＩＩＩａの好ましい化合物は、以下の式ＩＩＩａ１−ＩＩＩａ２３：
【００９１】
【化１８】
【００９２】
【化１９】
【００９３】
【化２０】
【００９４】
で表わされる各化合物であり、上式中、Ｗは前掲の意味を有し、ｋは２−１０の間の整数であり、そしてフエニレン環は場合によってフッ素により置換される。
【００９５】
式（１）ないし（４）から選ばれる構成要素からなる同様な低分子量メソーゲン性化合物は公知であるか、又は公知の方法、例えば、
１）ＧＢ１５５６９９４，ＧＢ１５９２１６１及びＧＢ１６０３０７６
２）ＧＢ１６０３０７６
３）ＥＰ０１６８０４３
４）ＷＯ９４／００５３２の各方法に類似して製造できる。
【００９６】
式Ｉは、下記式Ｉａ−Ｉｊの２個の環を有するキラル反応性液晶状化合物を包含し、
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉａ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｂ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｃ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ′−Ｒ5 Ｉｄ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｄ−Ｒ5 Ｉｅ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｒ5 Ｉｆ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｇ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｈ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｉ
Ｒ−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ−Ｃ*−Ｐｈｅ−Ｒ5 Ｉｊ
さらに下記式Ｉｋ−Ｉｙの３個の環を有する化合物を包含する。
【００９７】
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｋ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｌ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｍ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｎ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｏ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｐ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｑ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｒ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ−Ｒ5 Ｉｓ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ′−Ｃ*−Ｐｈｅ′−Ｚ−Ｐｙｒ−Ｒ5 Ｉｔ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ″−Ｐｈｅ″−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｕ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ″−Ｒ5 Ｉｖ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ′−Ｒ5 Ｉｗ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｃ*−Ｐｈｅ″−Ｐｙｄ′−Ｒ5 Ｉｘ
Ｒ4−Ｐ−Ｘ−Ｎａｐ′−Ｚ−Ｐｈｅ′−Ｐｙｒ−Ｃ*−Ｒ5 Ｉｙ
但し、上記式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｐ、Ｘ及びＣ*は前掲の意味を有し、Ｐｙｄはピリミジン−２，５ジイルを表わし、そしてＰｙｒはピリジン−２，５−ジイルを表わし、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ＝Ｃ−又は単結合を表わす。
【００９８】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｐｈｅ′は下記式：
【００９９】
【化２１】
【０１００】
で示される１，４−フエニレン基を表わし、式中、Ｘ3−Ｘ6は各々独立にＨ、ハロゲン又はメチルを表わす。
【０１０１】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｐｈｅ″は置換されていないか、ＣＮ又はハロゲンによってモノー又はポリー置換された１，４−フエニレン基であり、そして式Ｉｇ−Ｉｊ及びＩｕ−Ｉｙにおいて、Ｎａｐ′は下記式
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】
で示されるナフタリン−２，６−ジイル基であり、このものは置換されていないものか、又はＸ7−Ｘ12のうちの４個以下は各々独立にハロゲンであって他のＸはＨを示すものを表わす。
【０１０４】
式Ｉａ−Ｉｔの化合物が好ましく、特に好ましいものは式Ｉａ−Ｉｆ、Ｉｋ−Ｉｔの化合物であり、さらに好ましいものは式Ｉａ、Ｉｄ、Ｉｋ、Ｉｐ及びＩｑの化合物である。
【０１０５】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、下記式：
【０１０６】
【化２３】
【０１０７】
ＨＷＭ−、ＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であり、式中ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数１−５のアルキルであり、ｍは１−７である。
【０１０８】
好ましくは、Ｒ4はビニルエーテル基、アクリレート基、アミノ基又はメルカプト基であり、特に好ましいＲ4は以下の意味を有するものである。
【０１０９】
【化２４】
【０１１０】
上記式中、（ａｌｋｙｌ）はＣ1−Ｃ3のアルキルを示し、ｍは１−５である。
【０１１１】
式Ｉａ−Ｉｙの化合物において、スペーサー型基Ｐは炭素原子数２４以下のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基がＯによって置き換えられることもできる。
【０１１２】
Ｐがアルキレンの場合は、Ｐは直鎖状又は分岐鎖状であってよい。特に好ましいＰは、エチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチル−プロピレン、ペンチレン、１−メチル−ブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチル−オクチレン、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレン又は３−プロピル−ノニレンである。
【０１１３】
Ｐがモノー又はポリオキサアルキレンの場合、Ｐは直鎖状又は分岐鎖状であってよい。特にＰは、１−オキサ−エチレン、１−オキサ−プロピレン、２−オキサプロピレン、１−オキサ−ブチレン、２−オキサブチレン、１，３−ジオキサブチレン、１−オキサ−ペンチレン、２−オキサ−ペンチレン、３−オキサ−ペンチレン、２−オキサ−３−メチル−ブチレン、１−オキサヘキシレン、２−オキサ−ヘキシレン、３−オキサ−ヘキシレン、１，３−ジオキサ−ヘキシレン、１，４−ジオキサ−ヘキシレン、１，５−ジオキサ−ヘキシレン、１−オキサ−ヘプチレン、２−オキサ−ヘプチレン、１，３−ジオキサ−ヘプチレン、１，４−ジオキサ−ヘプチレン、１，５−ジオキサ−ヘプチレン、１，６−ジオキサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオキサ−ヘプチレン、１−オキサ−オクチレン、２−オキサ−オクチレン、３−オキサ−オクチレン、４−オキサ−オクチレン、１，３−ジオキサ−オクチレン、１，４−ジオキサ−ノニレン、１，４−ジオキサ−デシレン、１，４−ジオキサ−ウンデシレン及び１，３，５−トリオキサ−ドデシレンである。
【０１１４】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＯＣＯ−である場合、Ｑの隣接ＣＨ2−基は−Ｏ−によって置き換えられない。Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−又は単結合であり、特に−ＣＯ−Ｏ−又は単結合である。
【０１１５】
Ｒ5は未置換、ハロゲンによってモノー又はポリ置換された炭素原子数１５以下のアルキルラジカルであり得、それは又、これらのラジカル中の１つ以上のＣＨ２ 基が、各々の場合互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−Ｏ−ＣＯＯ−によって、置き換えられることもできる。このとき、酸素原子は直接互いに連結しないような状態で置換される。
【０１１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ5が各独立にアルキルラジカル又はアルコキシラジカルであるときは、直鎖状又は分岐鎖状であり得る。好ましくは、それは炭素原子数２、３、４、５、６、７又は８を有する直鎖状であり、したがって、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ又はオクトキシ、そしてさらに、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ又はテトラデコキシが好ましい。
【０１１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5が互いに独立にオキサアルキルであるときは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチル（＝エトキシメチル）又は３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−又は４−オキサペンチル、２−、３−、４−又は５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−又は６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−又は９−オキサデシルが好ましい。
【０１１８】
好ましいキラルラジカル−Ｃ*−Ｒ5は、互いに独立に、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタニルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシである。
【０１１９】
Ｒ5は、前述のＲ4−Ｐ−Ｘに対して掲げた意味のうちの１つをもつこともできる。Ｒ5が場合によって置換されたアルキルラジカルであるときは、Ｒ4は好ましくはビニル又はアクリレート基であり、一方、Ｒ5がＲ4−Ｐ−Ｘであるときは、Ｒ4に対して前掲したすべての意味を有するＲ4が好ましい。
【０１２０】
式Ｉの化合物は一部新規であり、一部は例えばＥＰ０３９９２７９又はＵＳＰ５，２５２，２５１から公知である。しかし、これらの特許は強誘電性液晶状ポリマーに関するものであり、重合した物質がネットワークを形成する物質とか二官能反応性キラル化合物について、さらにはキラルビニルエーテル誘導体についての示唆は何ら含まれていないのである。
【０１２１】
Ｇ．Ｇａｌｌｉらは、ＭａＫｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８７，２８９−２９６（１９８６）に、サーモクロミックな挙動を示さない、３−メチルヘキシル−１，６−ジオールに基くキラルビスアクリレートについて記載している。
【０１２２】
Ｃ*が次式：
【０１２３】
【化２５】
【０１２４】
の基である式Ｉの化合物は、次のスキーム１又は２に従ってつくられる：
スキーム１
【０１２５】
【化２６】
【０１２６】
スキーム２
【０１２７】
【化２７】
【０１２８】
Ｃ*が次式：
【０１２９】
【化２８】
【０１３０】
の基である式Ｉの化合物は次のスキーム３及び４に従ってつくられる
スキーム３
【０１３１】
【化２９】
【０１３２】
スキーム４
【０１３３】
【化３０】
【０１３４】
本発明の二官能反応性キラル化合物は、対応するジオールを適当なアクリレート又はビニルエーテルによりエーテル化又はエステル化することによってつくられる：
【０１３５】
【化３１】
【０１３６】
上記対応するジオールは次のスキーム５−８に従ってつくられる：
スキーム５
【０１３７】
【化３２】
【０１３８】
スキーム６
【０１３９】
【化３３】
【０１４０】
スキーム７
【０１４１】
【化３４】
【０１４２】
スキーム８
【０１４３】
【化３５】
【０１４４】
好ましい化合物の製造を次のスキーム９−１３に示す。式中ｘおよびｙはそれぞれ独立に２−１０、好ましくは６である。
スキーム９
【０１４５】
【化３６】
【０１４６】
スキーム１０
【０１４７】
【化３７】
【０１４８】
スキーム１１
【０１４９】
【化３８】
【０１５０】
スキーム１２
【０１５１】
【化３９】
【０１５２】
スキーム１３
【０１５３】
【化４０】
【０１５４】
本発明のディスプレイは、光透過性の２個の対向するプレート、（以後基板と称する）、を備え、そして、対向する両面上に電極をもち、該電極は例えばＩｎ2Ｏ3ＳｎＯ2からつくられている。この電極上には、例えば、ラビングされたポリイミド又はポリアミドの配向層が設けられており、この手段によって本発明の液晶状物質が両電極間に均一に配向し得る。セルは、このようにして形成され、かつ、すき間を例えばリング形状の部材によって密閉する電極を備えた基板をアレンジし、そしてこの基板とリングの間のスペースを本発明による液晶状物質で満たすことによってつくられる。実際には、上記リングの代りにエポキシ化合物の接着層を使用することができる。
【０１５５】
前記液晶状物質は、各電極層を設けた２個の基板間に毛管現象的に満たすことができ、次いで引続き、例えばＵＶ光による照射によって硬化される。このとき、光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）の存在下で行われるのが好ましい。これとは別の、可能ではあるが魅力の少ない技術は、ある基板上にＬＣ物質をコーティングし、続いて硬化させることからなる。このフィルムは剥すことができ、電極層が設けられた２個の基板間に配置される。また、前記ＬＣ物質を表面に使用した基板を電極層とすることもでき、したがって第２の電極層、場合によっては第２の基板、をコーティング後硬化させたフィルム上に設けることによって電気光学的システムを得ることができる。
【０１５６】
本発明の電気光学的システムは光反射的又は光透過的に操作可能であり、したがって少くとも１つの電極及び、もし存在するなら、附随する基板は透明である。両システムとも慣習的に偏光子（Ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）を含んでおらず、その結果非常に高い光伝達が得られ、したがって、例えばＴＮまたはＳＴＮセルのような従来の液晶システムと比較して、これらシステムの生産に際して顕著な技術簡素化となる。
【０１５７】
一般に、正の誘電異方性を有するネマチック液晶が望ましい。その訳は、これらの混合物は、そのような混合物の薄いフィルムをホメオトロピック配向［オン（ｏｎ）状態の場（ｆｉｅｌｄ）］に、したがって澄んだ透明状態に見えるように、電気的に切替えることが必要な装置に使用されるからである。一方、オフ（ｏｆｆ）状態はセル内の配向によって決定され、通常均一（ホモジニアス）であり、これはフォーカルコニック（稍散乱）かグランジャン（着色）のいずれかの状態を与える。電圧の印加とその除去の方法によって、オフ状態の場で、着色したグランジャン状態か又は僅かに散乱するフォーカルコニック状態に切替えることができる。さらに、少量の液晶を加えることによって各々の状態を安定化することができ、一方の状態が着色（グランジャン組織）しているか又は本質的に透明かあるいは僅か光散乱（フォーカルコニック）している双安定装置を得ることができる。黒い背景に対して置かれた時は、着色と黒との間のコントラストがはっきりと見られる。
【０１５８】
色は、次式に従ってコレステリックらせん構造のピッチ長さによって変る：
Ｉmax＝ｎ0Ｐｓｉｎθ
式中、ｎ0はＬＣの平均屈折率、Ｐはピッチの長さ、θは視角を表わす。
【０１５９】
キラルなドーピング剤をネマチックホストに加えた時得られるピッチ長さは、ＬＣ分子の偏光能に依存する。ＬＣ分子の偏光性が大きければ大きい程得られるピッチ長さは狭く（より高いねじれ力）、したがって非極性ホストを使用することは、所与の色をつくりだすのに必要なキラルドーピング剤の量を著しく変え得る。このキラル成分の“混合物”（ブレンド）の他の応用は、それらを反応性液晶（例えば式ＩＩＩの液晶）と混合し、薄いフィルムにコーティングでき、かつ、着色した薄いポリマーフィルムを得るためにＵＶ光によって重合できるキラル着色反応性ＬＣ混合物をつくることである。それは、前述のように、非反応性キラルＬＣを２０−３０％含有しており、それ故ポリマー含量は７０−８０％である。
【０１６０】
セルの厚さが増加するにつれて立上がり時間（ｒｉｓｅ ｔｉｍｅ）が増加するが、減衰時間（ｄｅｃａｙ ｔｉｍｅ）は一定に留まる。この減衰時間はネットワーク分子の量が増加するにつれて急速に減少する。それ故、考慮されるのはセルの厚さではなく、ネットワーク分子間の平均距離である。このことが、通常のネマチックセルにおける減衰時間（数百ミリセコンド）と比較しての短い減衰時間を説明している。さらに特別に、数ミリセコンドの減衰時間を得ることができる。
【０１６１】
前記新規なキラル反応性液晶状化合物及び組成物は、種々の異なる光学的及び電気光学的応用に使用できるコレステリックフィルムをつくるのに非常に適している。
【０１６２】
さらに、それらは装飾的使用のための着色フィルムとして有用である。それらのうちのあるものはサーモクロミズム（熱変色性）を示すので、温度指示計として使用でき、特に重合の程度によって可逆又は不可逆温度計として使うことができる。
【実施例】
【０１６３】
本発明に従う液晶状物質の製造についての以下の例によって本発明をさらに詳細に説明する。
【０１６４】
メソーゲン相を次のように略号をつける：
Ｋ 結晶状
Ｎ ネマチック
Ｓ スメチック
ＢＰ ブルーフェーズ（青色相）
Ｎ* キラルネマチック（コレステリック）
ＨＴＰ らせんねじり力
［例１］
式（１）：
【０１６５】
【化４１】
【０１６６】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物を、スキーム１に示した一連の反応ステップを経由して製造した。スキーム１のステップ６において、ステップ５で得られた１モルのフエノール及び１．１モルの塩化ベンゾイルを１リットルのジクロルメタン中に溶解させる。１．１モルのトリエチルアミンを加え、この混合物を室温で３時間攪拌する、Ｋ５０．８（ＳA−９）１。
【０１６７】
類似的に以下の化合物が得られる：
【０１６８】
【化４２】
【０１６９】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ４ Ｋ３４１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ２ Ｋ７３１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ６ Ｋ５５（ＳA−４）１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ４ Ｋ３０１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ13 ２ Ｋ６５１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ６７（ＳA−８）１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ４３．５１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ６４１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ３５（ＳA−８）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ５ Ｋ３８（ＳA＋１．５）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ４４１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ３ Ｋ４８１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ５１１
【０１７０】
【化４３】
【０１７１】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＣＨ3 ６
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ５２（ＳA３１．８Ｎ*３７．６）１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２
【０１７２】
【化４４】
【０１７３】
Ｘ* ｎ 相転移
［℃］
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ６ Ｋ８１（Ｓ６５）Ｎ*１３１ＢＰ１３１．３１
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ５ Ｋ７４（Ｓ５９．３）Ｎ*１３８．８ＢＰ１３９．２
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ４ Ｋ８９．５（Ｓ５６．５）Ｎ*１３５．３ＢＰ135.91
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ３ Ｋ８７（Ｓ６０）Ｎ*１４２．８ＢＰ１４３．２
−ＣＨ2Ｃ*Ｈ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5 ２ Ｋ８６（Ｓ５５．７）Ｎ*１２５．２ＢＰ１２５．７１
−ＯＣ*Ｈ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＯＣＨ3 ６
【０１７４】
【化４５】
【０１７５】
（スキーム８によって製造）
ｎ 相転移
［℃］
２
４
６ Ｋ８３ＳA１０８．８Ｎ*１３９．５ＢＰ１３９．８１
【０１７６】
【化４６】
【０１７７】
（スキーム９−１２により製造）
【０１７８】
【化４７】
【０１７９】
【化４８】
【０１８０】
（スキーム１３により製造）
Ｋ６７．４ＳA９２Ｎ*１３５１
［例２］
式（２）：
【０１８１】
【化４９】
【０１８２】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物を、スキーム７で示した一連の反応ステップを経由して製造した。このものは次のような相シーケンスＫ３１１．を示した。
【０１８３】
ＤＣＭはジクロロメタンである。
【０１８４】
スキーム７のステップ２において、２リットルのジクロロメタン中、１モルの（Ｓ）−（−）−１，２プロパンジオールと２．１モルのアクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルクロリドを含む溶液に、２．２モルのトリエチルアミンを滴下しながら加えた。これを室温で４時間攪拌した。水性処理とクロマトグラフィにより化合物（２）が得られた。
【０１８５】
【化５０】
【０１８６】
［例３］
次式（３）：
【０１８７】
【化５１】
【０１８８】
で表わされる反応性液晶状化合物（３）をスキーム５及び６に示した一連の反応ステップ経由で製造した。
【０１８９】
スキーム６のステップ２において、スキーム６のステップ１で得られたエステルと２リットルのジクロロメタン中の２．１モルのアクリロイルクロリドからなる溶液中に、２．２モルのトリエチルアミンを滴下して加えた。この反応混合物を室温で４時間攪拌した。水性処理とクロマトグラフィにより化合物（３）が得られた。
【０１９０】
次式（３．１）：
【０１９１】
【化５２】
【０１９２】
で表わされる化合物が類似的につくられる。
【０１９３】
［例４］
次式：
【０１９４】
【化５３】
【０１９５】
からなる混合物を調整した。
【０１９６】
この混合物はＫ４０Ｃｈ５９Ｉを示し、５８０ｎｍの最高反射波長で選択的に反射する。このものに０．４６７重量％の光開始剤（略号ＫＢ１）を添加し、得られた混合物を０．５重量％の１６μｍスペーサーとともにラビングされたＰＶＡの上に直接配向させ、充分な重合を達成するよう光重合させた。これにより５８０ｎｍの選択的最高反射をするキラル重合性ネットワークが得られた。
【０１９７】
［例５］
次式：
【０１９８】
【化５４】
【０１９９】
からなる混合物を調整した。この混合物はＫ１６Ｃｈ６２Ｉを示し、５８０ｎｍで選択的に反射する。このものを光重合前に、例４に示したように配向させた。
【０２００】
［例６］
次式：
【０２０１】
【化５５】
【０２０２】
及び光開始剤０．５％からなる混合物を調整した。このものはＫ５２−６８Ｃｈ９０−５Ｉを示し、緑色を呈する。
【０２０３】
［例７］
次式：
【０２０４】
【化５６】
【０２０５】
からなる混合物を調整した。緑色が現われる。
【０２０６】
［例８］
次式：
【０２０７】
【化５７】
【０２０８】
からなる混合物を調整した。
【０２０９】
Ｋ４５Ｎ*６１Ｉ λmax＝５３０ｎｍ
室温まで過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２１０】
［例９］
次式：
【０２１１】
【化５８】
【０２１２】
からなる混合物を調整した。
【０２１３】
Ｋ３８−６８（Ｎ*６０）Ｉ λmax＝５４０ｎｍ
室温に過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２１４】
［例１０］
次式：
【０２１５】
【化５９】
【０２１６】
からなる混合物を調整した。
【０２１７】
Ｋ４１Ｎ*８９Ｉ λmax＝５８０ｎｍ
０℃に過冷却し、一夜にかけて結晶化させた。
【０２１８】
［例１１］
次式（３）：
【０２１９】
【化６０】
【０２２０】
で表わされるキラル反応性液晶状化合物をスキーム１０における一連の反応ステップ経由で製造した。スキーム１０のステップ４Ｃにおいて、ステップ３Ｃで得られた１モルの４−（２−メチルブチル）フエニル４−オクタ−７エチルベンゾエートと１．１モルの３−クロロ過安息香酸とを１リットルのジクロロメタン中に溶解し、室温で３時間攪拌した。得られた製品はＫ２９（Ｎ*２６．３）Ｉを示し、ＨＴＰ＝４．５６であった。
【０２２１】
類似的に以下の化合物：
【０２２２】
【化６１】
【０２２３】
が得られる。
【０２２４】
［例１２］
次式：
【０２２５】
【化６２】
【０２２６】
からなる混合物を調整した。
【０２２７】
Ｋ５０−５５（Ｎ*４４．７）Ｉ λmax＝５３０ｎｍ
室温に過冷却し、３日間にわたってゆっくりと結晶化させた。
【０２２８】
［例１３］
次式：
【０２２９】
【化６３】
【０２３０】
からなる混合物を調整した。
【０２３１】
Ｋ４２−７５Ｎ*８５−８９Ｉ λmax＝５３０−５４０ｎｍ
室温に過冷却し、一夜かけて結晶化させた。
【０２３２】
［例１４］
次式：
【０２３３】
【化６４】
【０２３４】
からなる混合物を調整した。
【０２３５】
Ｋ４９Ｎ*１３５．４Ｉ λmax＝６２０ｎｍ
室温に過冷却し、一夜にわたって結晶化させた。
【０２３６】
［例１５］
次式：
【０２３７】
【化６５】
【０２３８】
からなる混合物を調整した。
【０２３９】
Ｋ２１Ｎ*５３Ｉ λmax＝５１５ｎｍ
室温に過冷却したが結晶化しなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２４０】
本発明の新規なキラル反応性液晶状化合物及び組成物は、コレステリックフィルムをつくるのに非常に適しており、種々の異なる光学的及び電気光学的応用に使用することができる。又、前記液晶状化合物及び組成物は装飾的に使用するための着色フィルムとして有用であり、そのうちのあるものはサーモクロミズムを示すので温度指示計として使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式ＩＩＩａ：
【化１】
［但し上式において、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【化２】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１〜５のアルキルを表わし、ｍは１〜７であり、
Ｐは炭素原子数２〜１０のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１つ又は２つのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｕは１であり、
ｐは２であり、
ｎは１又は２であり、
ｍは２〜１０の間の整数である。］
で表される反応性キラル化合物。
【請求項２】
前記Ｚ2は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、前記Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ4はアクリレート基、メタアクリレート基、エポキシ基またはビニルエーテル基であり、前記Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｒ0はＣＨ3又はＣ6Ｈ5である請求項１乃至３何れか記載の化合物。
【請求項５】
次式ＩＩＩａ３、ＩＩＩａ４、ＩＩＩａ５、ＩＩＩａ７、ＩＩＩａ８、ＩＩＩａ１０、ＩＩＩａ１１、ＩＩＩａ１４、ＩＩＩａ１５、ＩＩＩａ１８、ＩＩＩａ１９、ＩＩＩａ２０、ＩＩＩａ２１、ＩＩＩａ２２及びＩＩＩａ２３：
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
から選ばれる請求項１乃至４何れか記載の化合物。
【請求項６】
ａ）請求項１乃至５何れか記載の化合物を、ＵＶ開始剤および場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方する工程と、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる工程と
を含む方法により製造されるコレステリックフィルム。
【請求項７】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される光学的コレステリックフィルム。
【請求項８】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される電気光学的コレステリックフィルム。
【請求項９】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される装飾的使用のための着色フィルム。
【請求項１０】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される温度指示計。
【請求項１】
次式ＩＩＩａ：
【化１】
［但し上式において、
Ｒ4はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【化２】
ＨＷＮ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−又はＨＳ−ＣＨ2−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、Ｃｌ又は炭素原子数が１〜５のアルキルを表わし、ｍは１〜７であり、
Ｐは炭素原子数２〜１０のアルキレンであり、１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−によって置き換えられることが可能でもあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンでその中の１つ又は２つのＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよく、もしくは１，４−シクロヘキシレンでその中の１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基がＯで置き換えられていてもよく、
Ｚ2は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｕは１であり、
ｐは２であり、
ｎは１又は２であり、
ｍは２〜１０の間の整数である。］
で表される反応性キラル化合物。
【請求項２】
前記Ｚ2は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、前記Ａ3は場合によってフッ素化された１，４−フェニレンである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ4はアクリレート基、メタアクリレート基、エポキシ基またはビニルエーテル基であり、前記Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｒ0はＣＨ3又はＣ6Ｈ5である請求項１乃至３何れか記載の化合物。
【請求項５】
次式ＩＩＩａ３、ＩＩＩａ４、ＩＩＩａ５、ＩＩＩａ７、ＩＩＩａ８、ＩＩＩａ１０、ＩＩＩａ１１、ＩＩＩａ１４、ＩＩＩａ１５、ＩＩＩａ１８、ＩＩＩａ１９、ＩＩＩａ２０、ＩＩＩａ２１、ＩＩＩａ２２及びＩＩＩａ２３：
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
から選ばれる請求項１乃至４何れか記載の化合物。
【請求項６】
ａ）請求項１乃至５何れか記載の化合物を、ＵＶ開始剤および場合によって添加物の存在下でモノマーの状態において処方する工程と、
ｂ）この処方された前駆物質をその場でＵＶ重合させる工程と
を含む方法により製造されるコレステリックフィルム。
【請求項７】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される光学的コレステリックフィルム。
【請求項８】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される電気光学的コレステリックフィルム。
【請求項９】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される装飾的使用のための着色フィルム。
【請求項１０】
請求項１乃至５何れか記載の化合物を用いて製造される温度指示計。
【公開番号】特開２００７−１１２８０９（Ｐ２００７−１１２８０９Ａ）
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３４３８７９（Ｐ２００６−３４３８７９）
【出願日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【分割の表示】特願平７−３５１７０の分割
【原出願日】平成７年２月２３日（１９９５．２．２３）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【分割の表示】特願平７−３５１７０の分割
【原出願日】平成７年２月２３日（１９９５．２．２３）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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