布帛および防振ゴム材
【課題】固着性にも摺動性にも優れた布帛を提供する。
【解決手段】一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛。
【解決手段】一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防振材の摺動部等に使用可能な布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、振動及び異音を防止するために各種用途において、ゴム弾性体や樹脂組成物にフィーラーを充填させた防振材などが使用され、防振、防音対策が図られている。
【０００３】
例えば自動車には、車体のロール（車体の傾き）を抑えて走行安定性を向上させるために、スタビライザーが装備されている。自動車用のスタビライザーは、左右のサスペンションアームをコの字型をしたバネ鋼からなるバー（スタビライザーバー）で連結し、左右のサスペンションの沈み込みに差異が生じた時に、連結したバーにねじれが生じてバネ反力が発生、そのバネ反力が左右のサスペンションの動きを制御して車体の傾きを減少させる構造をしている。そして、タイヤが路面から受ける振動やスタビライザーのねじれから生じる摩擦を吸収し、異音等を抑制するため、前記スタビライザーバーが車体に固定される部分において、ゴム弾性体などからなるスタビライザーブッシュ（車両用防振ゴム材）が使用される。
【０００４】
スタビライザーブッシュの軸受摺動面には、摺動性向上のためにフッ素系繊維等からなる布帛状のライナーを用いることが開示されている（特許文献１，２）。スタビライザーブッシュ用ライナーには、摺動性の他に、ゴム弾性体との接着性も要求される。
【０００５】
例えば特許文献１には、ライナーに接着剤を塗布することにより、ゴム弾性体から剥離しないように強固に結合させることが開示されている。しかし接着剤をライナーに塗布すると、スタビライザーブッシュの軸受摺動面側にも接着剤が染み出してしまい、摺動性が阻害されるという問題があった。
【０００６】
また例えば特許文献２には、ライナーに樹脂加工を施すことが開示されている。しかしこの手段によっても、強固な固着を得ようとして多量の樹脂を塗布するとスタビライザーブッシュの軸受摺動面側にも樹脂が染み出してしまい、近年の車内静音性等の要求に伴いさらに要求が高くなっている摺動性が阻害されるという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−２２１２８４号公報
【特許文献２】特開２００５−８８８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、固着性にも摺動性にも優れた布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛である。
【０００９】
また本発明は、本発明の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることを特徴とする車両用防振ゴム材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、固着性にも摺動性にも優れた布帛を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の布帛は、一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなることが重要であり、当該層が主としてフッ素系繊維からなることが好ましい。ここで「主としてなる」とは、例えばダブルラッセルにおける他層の繊維が本層に出てきたり、積層不織布において他層の繊維の一部がニードルパンチなどにより本層に出てきたりすることで他の繊維や糸が混ざることは許容されるという趣旨である。フッ素系繊維を含んでなる層の表面が摺動性を発揮する。また、低摩擦性能を付与するためフッ素系樹脂などのコーティング剤を塗布するのではなく、フッ素系繊維で構成することにより、樹脂コーティング剤の剥離または摩滅など、樹脂コーティング剤の消失による摩擦性能低化を生じることなく、長時間の使用にも耐えうる耐久性を得ることができる。
【００１２】
本発明に使用されるフッ素系繊維は、主鎖または側鎖にフッ素原子を１個以上含む繰り返し構造単位を有する重合体からなり、フッ素原子数の多い繰り返し構造単位で構成されたものが好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−４フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などを挙げることができ、中でも、表面低摩擦特性に優れるＰＴＦＥ繊維を用いることがさらに好ましい。
【００１３】
また、上記のような単重合体あるいは共重合体に対して、他の成分を繰り返し構造の個数の１０％以下程度共重合してなるものでもよい。
【００１４】
フッ素系繊維の形態としては、１本のフィラメントで構成されるモノフィラメント、複数本のフィラメントで構成されるマルチフィラメント、また、捲縮加工をして所定の長さにカットしてなるステープルのいずれも採用することができる。
【００１５】
また本発明の布帛は、（先のフッ素系繊維を含んでなる層の表面に対して）他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることが重要であり、当該層が主として当該ディップ糸からなることが好ましい。当該ディップ糸を含んでなる層の表面が他の部材との固着性を発揮する。
【００１６】
フッ素系繊維は非粘着性の特性を持つために他素材との固着がしにくく、ディップ糸にはフッ素系繊維以外の繊維を用いることが重要である。
【００１７】
ディップ糸に使用されるフッ素系繊維以外の繊維としては例えば、ナイロン６・６、ナイロン６、ナイロン４・６などのポリアミドや、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルや、アラミドや、ポリエチレンや、ポリプロピレンや、ポリフェニレンサルファイドなどの繊維を用いることができる。また、熱融着繊維や綿、ウールなどの天然繊維などを用いることもできる。中でも、ポリアミド繊維やポリエステル繊維が、熱安定性が良く、織り編みなどの高次加工性に優れ、汎用性やコストが安いなどの点で好ましい。
【００１８】
また上記のような合成樹脂には、原糸の製造工程や加工工程での生産性あるいは特性改善のために各種添加剤を含ませてもよい。たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、平滑剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、顔料、難燃剤などを含有せしめることができる。
【００１９】
フッ素系繊維以外の繊維の形態としては、１本のフィラメントで構成されるモノフィラメント、複数本のフィラメントで構成されるマルチフィラメント、また、捲縮加工をして所定の長さにカットしてなるステープル、紡績糸のいずれも採用することができる。
【００２０】
本発明において「ディップ糸」とは、布帛にする前の状態で予め樹脂を被覆させた糸を言う。布帛にする前の状態で予め樹脂を被覆させることにより、固着対象への固着に必要十分な量の樹脂を、繊維断面の全周にわたり繊維の表面に均一に付与することができるので、強力な固着性を得つつも、摺動面側に樹脂が染み出して摺動性が阻害されるのを防ぐことができる。
【００２１】
布帛に直接、接着剤や樹脂などを塗布する手法では、接着面以外の繊維部分にも接着剤あるいは樹脂が流れこむため、摺動性を阻害してしまう。
【００２２】
ディップ糸における繊維を被覆する樹脂としては、ゴムとの固着性を有するものであることが好ましい。前述のように本発明の布帛は、防振ゴム材等を主な固着対象とするからである。
【００２３】
ゴムとの固着性に優れた樹脂としては、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（以下、ＲＦと略す。）とゴムラテックスとの混合物（以下、ＲＦＬと略す。）を用いることが好ましい。ＲＦＬは、ゴム弾性体の加硫成型の際に繊維表面とゴム弾性体とを強固に固着させることができる。
【００２４】
ＲＦＬにおいて、ＲＦは通常アルカリ触媒の存在下で反応させて得ることができる。レゾルシンとホルムアルデヒドとの固形分質量比（ホルムアルデヒドの質量／レゾルシンの質量）としては、１／３〜１／１が好ましい。
【００２５】
ＲＦＬ中のゴムラテックスの種類としては例えば、天然ゴムラテックス（ＮＲラテックス）、クロロプレン系ゴムラテックス（ＣＲラテックス）、ポリブタジエンラテックス（ＰＢＤラテックス）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合ゴムラテックス（ＶＰラテックス）、クロロスルホン化ポリエチレン系ラテックス（ＣＳＭラテックス）、ブチルゴムラテックス、アクリレート系ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン系共重合ゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）などの合成ゴムラテックス、または、これらの混合ゴムラテックスが使用される。
【００２６】
ＲＦＬにおけるＲＦの、ゴムラテックスに対する固形分質量比（ＲＦの質量／ゴムラテックスの質量）としては、１／１０〜１／２が好ましい。１／１０以上とすることで、ゴムとの固着性向上の実効を得ることができる。一方１／２以下とすることで、ディップ糸の柔軟性が損なわれるのを防ぐことができる。
【００２７】
またＲＦＬには、クロロフェノール系化合物を併用することが好ましい。そうすることによって、特にポリエステル繊維とゴム弾性体との固着性を著しく向上させることができる。クロロフェノール系化合物としては、例えばトーマス・スワン社製の“カサボンド（Ｒ）Ｅ”、ナガセケムテックス社製の“デナボンド（Ｒ）”、“デナボンド（Ｒ）Ａ”、“デナボンド（Ｒ）Ｋ”等を挙げることができる。
【００２８】
フッ素系繊維以外の繊維にＲＦＬおよび必要に応じクロロフェノール系化合物（以下、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物と呼ぶ。）をディップ加工する際に、ポリエポキシド化合物を含有する接着処理助剤で前処理を行うことも、繊維との固着性を補強する上で好ましい。
【００２９】
ポリエポキシド化合物とは１分子中に２個以上のエポキシ基を含有する化合物であり、具体的には、
グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシト゛類との反応生成物、
レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂およびレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、
ビス−（３，４−エポキシ−６−メチル−ジシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるポリエポキシド化合物、
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
およびビスフェノールＡ型ウレタン変性エポキシ化合物など
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して使用することができる。なかでも好ましいポリエポキシド化合物は、多価アルコールとエピクロルヒドリンの反応生成物である。
【００３０】
また、上記の接着処理助剤は、接着剤成分の総固形分濃度が２〜１０質量％、特に４〜７質量％の溶液として使用するのが好適である。
【００３１】
糸に樹脂を被覆させてディップ糸とする方法としては、浸漬法、コーティング法、スプレー法等を適宜選択することができる。
【００３２】
ディップ法における手順及び温度条件として、フッ素系繊維以外の繊維として例えばポリエステル繊維を用いる場合には、まず、ポリエポキシド化合物を含有する接着処理助剤の溶液にポリエステル繊維を浸漬し、７０〜１５０℃程度の温度で乾燥することが好ましい。
【００３３】
次いで、２００〜２５５℃の熱処理を施すことが好ましい。乾燥後にさらに２００℃以上の熱処理を施すことで、ゴムとの固着性を十分にすることができる。一方、２５５℃以下とすることで、接着処理助剤が劣化してゴムとの固着性が不十分になるのを防ぐことができる。
【００３４】
引き続いて、前記の接着処理助剤を被覆したポリエステル繊維をＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液に浸漬する。
【００３５】
ディップ用溶液におけるＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の固形分濃度としては、５〜２０質量％が好ましい。
【００３６】
浸漬後、７０〜１５０℃程度の温度で乾燥することが好ましく、乾燥温度としてより好ましくは８０〜１３０℃である。ディップ加工直後の乾燥温度を７０〜１５０℃とすることで、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の付着ムラを抑制することができる。
【００３７】
次いで、１５０℃〜２４０℃の熱処理を施すことが好ましく、熱処理温度としてより好ましくは１７０〜２２０℃である。乾燥後にさらに１５０℃以上の熱処理を施すことで、ゴムとの固着性を十分にすることができる。一方、２４０℃以下とすることで、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物が劣化してゴムとの固着性が不十分になるのを防ぐことができる。
【００３８】
ディップ糸に対する樹脂の固形分濃度換算での付着率としては、接着処理助剤として０．５〜３．０質量％、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物として１．０〜５．０質量％、総樹脂付着量として１．５〜８．０質量％である。１．５質量％以上とすることでゴムとの固着性に優れる。また８．０質量％以下とすることで、ディップ糸の柔軟性が損なわれるのを防ぎ、また繊維強力の低下を防ぐこともできる。
【００３９】
前記フッ素系繊維を含んでなる糸および前記ディップ糸に共通して、本発明の布帛を構成する糸の総繊度としては、１０００ｄｔｅｘ以下が好ましく、より好ましくは２００〜７００ｄｔｅｘである。１０００ｄｔｅｘ以下とすることで、布帛表面の凹凸による摺動性への影響を抑えることができる。また、布帛の剛性を抑え、ゴム部品や固定具などの形状に沿い易くなる。さらに、総繊度が７００ｄｔｅｘ以下であると、布帛の製織あるいは製編時の工程通過性が良く、歩留まりや加工ロスの発生が抑制されるので好ましい。一方、２００ｄｔｅｘ以上とすることで、耐磨耗性向上する。
【００４０】
また、これら表面を含む層の間にさらに異なる繊維素材からなる層を適宜積層することも好ましい形態の１つである。３層以上の多層構造とすることにより、例えば、布帛の引張強度を向上させたり、布帛自身の厚みを厚くしてクッション性を付与することが容易になる。
【００４１】
上記のような多層構造を有する本発明の布帛は、平織り、綾織り、朱子織りなどの織物や、タテ編み、ヨコ編み、丸編みなどの編物を、積層し縫製したものでもよいし、二重織りの織物や二重編みの編物であってもよい。中でも、ラッセル編み機で編む２重タテ編み（ダブルラッセル編み）が、編密度が高く、肉厚で、クッション性のある布帛を得ることができ、耐久性を向上できる点で、好ましい。
【００４２】
また、上述した繊維からなる不織布を積層し、ニードルパンチやウォータージェットパンチなどで一体化して本発明の布帛を得てもよい。なお、この場合、個々の不織布に予めニードルパンチやウォータージェットパンチが施されている方が作業性に優れ好ましい。
【００４３】
本発明の防振ゴム材は、本発明の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることが重要である。そうすることで、優れた摺動性を有しつつ、耐久性にも優れる。
【００４４】
ゴム弾性体としては例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブタジエン・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合ゴム、シリコーンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等を使用することができる。また、ゴム弾性体の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて複合物として使用してもよい。
【００４５】
かかる防振ゴム材の成型方法としては例えば、加硫状のゴム弾性樹脂を押出成型、射出成型、金型成型、押出金型成型、射出金型成型などを挙げることができる。その際、本発明の布帛を、ディップ糸側の面が充填されるゴム弾性体と接する様に金型内に設置することで、ゴム弾性樹脂を射出する際の圧力と熱によって、ディップ糸とゴム弾性体とを強固に固着できる。すなわち、従来の成型方法を変更することなくゴム弾性体との固着性に優れた防振ゴムを成型することが可能となる。
【００４６】
車両用の防振ゴム材における本発明の布帛の設置位置の具体例としては、中央部にスタビライザーバーの挿通孔を備えた筒状のゴム弾性体を有し、その挿通孔の内周面全面に、本発明の布帛が、フッ素系繊維を含んでなる層の表面をスタビライザーバーの挿通孔に向けて設置される。このような構成により、スタビライザーを通して伝わってきた衝撃や歪みを吸収し、摩擦やねじれから生じる異音を長期に亘って防止できる。
【実施例】
【００４７】
［測定・評価方法］
（１）繊度
ＪＩＳ Ｌ １０１３：１９９９ ８．３．１ Ａ法に基づき、１１２．５ｍ分の小かせをサンプル数５セット採取し、２０℃、６０％の環境下で４時間放置後、その質量（ｇ）を測定し、その値に１００００／１１２．５をかけ、繊度（ｄｔｅｘ）を求め平均値を算出した。
【００４８】
（２）樹脂付着量
上記（１）により、ディップ加工後の繊度（ｄｔｅｘ）を求め平均値を算出し、樹脂付着率を以下の算出式にて算出した。
樹脂付着量（質量％）＝（（Ｆ１−Ｆ０）／Ｆ１）×１００
ここに、Ｆ０：ディップ加工前の繊度
Ｆ１：ディップ加工後の繊度。
【００４９】
（３）固着性
幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍ×厚さ１０ｍｍのＳＢＲの未加硫ゴムの上に幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍの布帛を、長手方向に５ｃｍ重なるように布帛の固着面側を重ね合わせ、加硫モールドに入れ、１５０℃×３０分間の加硫プレス成型を行い、放冷し、試験片を得た。
得られた試験片３枚から、ＪＩＳ Ｌ １０９６：１９９９ ８．１２．１ Ａ法（ストリップ法）のラベルドストリップ法に準じて、破断強力を測定し、固着性の評価指標とした。
定速緊張型の試験機にて、つかみ間隔１５０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで試験したときの固着性（破断強力）を測定し、平均値を算出した。
【００５０】
（４）耐摩耗性（ユニバーサル形法：平面法）
ＪＩＳ Ｌ１０９６：１９９９ ６．１７．１ Ａ法（ユニバーサル形法：平面法）に準じて測定した。７ｃｍ×７ｃｍ角の試験片を３枚採取し、同試験片を試験片固定用布帛（直径１１ｃｍで中央部に直径４ｃｍの穴のある布帛）にテープで貼り付けて摩耗試験機の試料ホルダーにセットし、研磨紙を耐水性サンドペーパー＃３２０（幅３８ｍｍ）、押圧荷重を４．４５Ｎ、圧力を２．７６×１０４Ｐａに設定して、フッ素系繊維を含む側の表面から摩耗処理を加え、布帛に貫通孔が開くまでの回数を計測し、３回の平均値を算出した。
【００５１】
（５）表面摩擦係数
表面性測定機（新東化学社製 ヘイドン・トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＤＲ）を用い、布帛の摺動面側を測定面として平面圧子（面積６３ｍｍ×６３ｍｍ）に布帛を、平面圧子の移動方向に対し布帛のタテ方向が並行となるようにビス固定し、２０±２℃、６０±５％ＲＨの恒温恒湿環境下、荷重９．８Ｎ、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、移動距離６０ｍｍで、ステンレス板（鏡面仕上げ）との摩擦係数を計測し、３回の平均値を算出した。
【００５２】
［実施例１〜３］
（摺動面側の層の糸）
丸断面形状を有し、総繊度４４０ｄｔｅｘ、フィラメント数６０本のＰＴＦＥフィラメント糸（東レ社製“トヨフロン”（Ｒ））を、摺動面側の層の糸として用いた。
【００５３】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００５４】
（接着処理助剤の溶液）
ポリエポキシド化合物６質量部を水９４質量部に溶解させ、固形分６質量％の接着処理助剤の溶液を得た。
【００５５】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
水酸化ナトリウム水溶液（固形分濃度１０％）２１質量部、ホルマリン水溶液（固形分濃度３７％）２３．６質量部、レゾルシン２６．８質量部、水５２２．８質量部を混合し、２５℃で２時間熟成させた後、さらにゴムラテックスとしてビニルピリジン・スチレン・ブタジエン コポリマーラテックス（日本ゼオン社製“ニポール（Ｒ）”２５１８ＧＬ）（固形分濃度４０％）４０５．８質量部を加え、２５℃で２０時間熟成し、固形分濃度２０質量％のＲＦＬ溶液を得た。さらに、ＲＦＬ溶液（固形分濃度２０％）７１４．３質量部に対し、クロロフェノール系化合物溶液（ナガセケムテックス社製“デナボンド”）（固形分濃度２０％）２８５．３質量部を混合し、固形分２０質量％のＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物溶液を得た。
【００５６】
（ディップ加工）
コンピュートリーター処理機（リッツラー社製）を用いて、上記原糸を、上記接着処理助剤の溶液中に連続的に走行させて浸漬し、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２３０℃で６０秒間熱処理をした。
さらに、接着処理助剤を付与した糸を、上記ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液中に、先の接着処理助剤の溶液中と同速度で連続的に走行させて浸漬し、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、ディップ糸を得た。
各実施例において走行速度の調節により、それぞれ表１に記載の総樹脂付着量とした。
このディップ糸を、固着面側の層の糸とした。
【００５７】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、耳部のつなぎ糸には上記摺動面側の層の糸を使用し、ダブルラッセル編機にて、コース密度２９コース／２５．４ｍｍ、ウェル密度１９ウェル／２５．４ｍｍ、筒状での幅３４ｍｍ、内径２２ｍｍになるように編み立てをした。
実施例１〜３で得られた布帛は、固着性と表面摩擦係数に優れていた。
【００５８】
［実施例４］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００５９】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度４７０ｄｔｅｘ、フィラメント数７２本のナイロン６・６フィラメント糸（東レ社製）を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００６０】
（接着処理助剤の溶液）
接着処理助剤は、用いなかった。
【００６１】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６２】
（ディップ加工）
コンピュートリーター処理機（リッツラー社製）を用いて、上記原糸を、上記ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液中に連続的に走行させて浸漬、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、樹脂付着率４．９質量％のディップ加工糸を得た。
【００６３】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は、固着性と表面摩擦係数に優れていた。
【００６４】
［比較例１］
（摺動面側の層の糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））を、摺動面側の層の糸として用いた。
【００６５】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））、すなわち上記摺動面側の層の糸と同様の糸を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００６６】
（接着処理助剤の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６７】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６８】
（ディップ加工）
上記原糸を用い、実施例１〜３と同様にして、総樹脂付着率３．８質量％のディップ加工糸を得た。
【００６９】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は表面摩擦係数に劣っていた。
【００７０】
［比較例２］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７１】
（固着面側の層の糸）
実施例１〜３で固着面側の層の糸の原糸として用いたのと同様のものを、ディップ加工をせずに、固着面側の層の糸として用いた。
【００７２】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は固着性に劣っていた。
【００７３】
［比較例３］
（塗布加工）
比較例２で得られたのと同様の布帛の固着面側に、実施例１〜３で用いたのと同様の接着処理助剤の溶液を刷毛にて直接布帛に塗布し、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２３０℃で６０秒間熱処理をした。さらに、実施例１〜３で用いたのと同様のＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液を刷毛にて直接布帛に塗布し、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、樹脂を含む布帛全体に対する総樹脂付着率７．３質量％の布帛を得た。
得られた布帛は、熱収縮による寸法変化が大きくまた、表面摩擦係数に劣っていた。
【００７４】
［比較例４］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７５】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度４４０ｄｔｅｘ、フィラメント数６０本のＰＴＦＥフィラメント糸（東レ社製“トヨフロン”（Ｒ））、すなわち上記摺動面側の層の糸と同様の糸を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００７６】
（接着処理助剤の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７７】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７８】
（ディップ加工）
上記原糸を用い、実施例１〜３と同様にして、総樹脂付着率４．３質量％のディップ加工糸を得た。
【００７９】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。得られた布帛は、樹脂とＰＴＦＥ繊維との固着が悪く、固着性に劣るものであった。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１の評価結果から明らかなように、実施例１〜４の布帛は比較例２，４よりも固着性に優れ、比較例１，３よりも表面摩擦係数が低く優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の布帛は、振動及び異音を防止する各種用途に適用が可能であり、自動車等の防振ゴム用布帛として好適に用いられる。例えば、自動車の走行時や旋回時に発生するロール（車体の傾き）を抑制するスタビライザー（別名アンチロールバー）の防振ゴム材として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の一実施形態を示す自動車のスタビライザー用防振ゴムの概略模式正面図である。
【図２】図１のスタビライザー用防振ゴム材４のＡ−Ａ´矢視断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１ 布帛
２ フッ素系繊維を含む繊維で構成された層
３ フッ素系繊維以外の繊維を含む繊維で構成された層
４ スタビライザー用防振ゴム
５ ゴム弾性体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防振材の摺動部等に使用可能な布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、振動及び異音を防止するために各種用途において、ゴム弾性体や樹脂組成物にフィーラーを充填させた防振材などが使用され、防振、防音対策が図られている。
【０００３】
例えば自動車には、車体のロール（車体の傾き）を抑えて走行安定性を向上させるために、スタビライザーが装備されている。自動車用のスタビライザーは、左右のサスペンションアームをコの字型をしたバネ鋼からなるバー（スタビライザーバー）で連結し、左右のサスペンションの沈み込みに差異が生じた時に、連結したバーにねじれが生じてバネ反力が発生、そのバネ反力が左右のサスペンションの動きを制御して車体の傾きを減少させる構造をしている。そして、タイヤが路面から受ける振動やスタビライザーのねじれから生じる摩擦を吸収し、異音等を抑制するため、前記スタビライザーバーが車体に固定される部分において、ゴム弾性体などからなるスタビライザーブッシュ（車両用防振ゴム材）が使用される。
【０００４】
スタビライザーブッシュの軸受摺動面には、摺動性向上のためにフッ素系繊維等からなる布帛状のライナーを用いることが開示されている（特許文献１，２）。スタビライザーブッシュ用ライナーには、摺動性の他に、ゴム弾性体との接着性も要求される。
【０００５】
例えば特許文献１には、ライナーに接着剤を塗布することにより、ゴム弾性体から剥離しないように強固に結合させることが開示されている。しかし接着剤をライナーに塗布すると、スタビライザーブッシュの軸受摺動面側にも接着剤が染み出してしまい、摺動性が阻害されるという問題があった。
【０００６】
また例えば特許文献２には、ライナーに樹脂加工を施すことが開示されている。しかしこの手段によっても、強固な固着を得ようとして多量の樹脂を塗布するとスタビライザーブッシュの軸受摺動面側にも樹脂が染み出してしまい、近年の車内静音性等の要求に伴いさらに要求が高くなっている摺動性が阻害されるという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−２２１２８４号公報
【特許文献２】特開２００５−８８８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、固着性にも摺動性にも優れた布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛である。
【０００９】
また本発明は、本発明の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることを特徴とする車両用防振ゴム材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、固着性にも摺動性にも優れた布帛を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の布帛は、一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなることが重要であり、当該層が主としてフッ素系繊維からなることが好ましい。ここで「主としてなる」とは、例えばダブルラッセルにおける他層の繊維が本層に出てきたり、積層不織布において他層の繊維の一部がニードルパンチなどにより本層に出てきたりすることで他の繊維や糸が混ざることは許容されるという趣旨である。フッ素系繊維を含んでなる層の表面が摺動性を発揮する。また、低摩擦性能を付与するためフッ素系樹脂などのコーティング剤を塗布するのではなく、フッ素系繊維で構成することにより、樹脂コーティング剤の剥離または摩滅など、樹脂コーティング剤の消失による摩擦性能低化を生じることなく、長時間の使用にも耐えうる耐久性を得ることができる。
【００１２】
本発明に使用されるフッ素系繊維は、主鎖または側鎖にフッ素原子を１個以上含む繰り返し構造単位を有する重合体からなり、フッ素原子数の多い繰り返し構造単位で構成されたものが好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−４フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などを挙げることができ、中でも、表面低摩擦特性に優れるＰＴＦＥ繊維を用いることがさらに好ましい。
【００１３】
また、上記のような単重合体あるいは共重合体に対して、他の成分を繰り返し構造の個数の１０％以下程度共重合してなるものでもよい。
【００１４】
フッ素系繊維の形態としては、１本のフィラメントで構成されるモノフィラメント、複数本のフィラメントで構成されるマルチフィラメント、また、捲縮加工をして所定の長さにカットしてなるステープルのいずれも採用することができる。
【００１５】
また本発明の布帛は、（先のフッ素系繊維を含んでなる層の表面に対して）他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることが重要であり、当該層が主として当該ディップ糸からなることが好ましい。当該ディップ糸を含んでなる層の表面が他の部材との固着性を発揮する。
【００１６】
フッ素系繊維は非粘着性の特性を持つために他素材との固着がしにくく、ディップ糸にはフッ素系繊維以外の繊維を用いることが重要である。
【００１７】
ディップ糸に使用されるフッ素系繊維以外の繊維としては例えば、ナイロン６・６、ナイロン６、ナイロン４・６などのポリアミドや、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルや、アラミドや、ポリエチレンや、ポリプロピレンや、ポリフェニレンサルファイドなどの繊維を用いることができる。また、熱融着繊維や綿、ウールなどの天然繊維などを用いることもできる。中でも、ポリアミド繊維やポリエステル繊維が、熱安定性が良く、織り編みなどの高次加工性に優れ、汎用性やコストが安いなどの点で好ましい。
【００１８】
また上記のような合成樹脂には、原糸の製造工程や加工工程での生産性あるいは特性改善のために各種添加剤を含ませてもよい。たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、平滑剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、顔料、難燃剤などを含有せしめることができる。
【００１９】
フッ素系繊維以外の繊維の形態としては、１本のフィラメントで構成されるモノフィラメント、複数本のフィラメントで構成されるマルチフィラメント、また、捲縮加工をして所定の長さにカットしてなるステープル、紡績糸のいずれも採用することができる。
【００２０】
本発明において「ディップ糸」とは、布帛にする前の状態で予め樹脂を被覆させた糸を言う。布帛にする前の状態で予め樹脂を被覆させることにより、固着対象への固着に必要十分な量の樹脂を、繊維断面の全周にわたり繊維の表面に均一に付与することができるので、強力な固着性を得つつも、摺動面側に樹脂が染み出して摺動性が阻害されるのを防ぐことができる。
【００２１】
布帛に直接、接着剤や樹脂などを塗布する手法では、接着面以外の繊維部分にも接着剤あるいは樹脂が流れこむため、摺動性を阻害してしまう。
【００２２】
ディップ糸における繊維を被覆する樹脂としては、ゴムとの固着性を有するものであることが好ましい。前述のように本発明の布帛は、防振ゴム材等を主な固着対象とするからである。
【００２３】
ゴムとの固着性に優れた樹脂としては、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（以下、ＲＦと略す。）とゴムラテックスとの混合物（以下、ＲＦＬと略す。）を用いることが好ましい。ＲＦＬは、ゴム弾性体の加硫成型の際に繊維表面とゴム弾性体とを強固に固着させることができる。
【００２４】
ＲＦＬにおいて、ＲＦは通常アルカリ触媒の存在下で反応させて得ることができる。レゾルシンとホルムアルデヒドとの固形分質量比（ホルムアルデヒドの質量／レゾルシンの質量）としては、１／３〜１／１が好ましい。
【００２５】
ＲＦＬ中のゴムラテックスの種類としては例えば、天然ゴムラテックス（ＮＲラテックス）、クロロプレン系ゴムラテックス（ＣＲラテックス）、ポリブタジエンラテックス（ＰＢＤラテックス）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合ゴムラテックス（ＶＰラテックス）、クロロスルホン化ポリエチレン系ラテックス（ＣＳＭラテックス）、ブチルゴムラテックス、アクリレート系ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン系共重合ゴムラテックス（ＳＢＲラテックス）などの合成ゴムラテックス、または、これらの混合ゴムラテックスが使用される。
【００２６】
ＲＦＬにおけるＲＦの、ゴムラテックスに対する固形分質量比（ＲＦの質量／ゴムラテックスの質量）としては、１／１０〜１／２が好ましい。１／１０以上とすることで、ゴムとの固着性向上の実効を得ることができる。一方１／２以下とすることで、ディップ糸の柔軟性が損なわれるのを防ぐことができる。
【００２７】
またＲＦＬには、クロロフェノール系化合物を併用することが好ましい。そうすることによって、特にポリエステル繊維とゴム弾性体との固着性を著しく向上させることができる。クロロフェノール系化合物としては、例えばトーマス・スワン社製の“カサボンド（Ｒ）Ｅ”、ナガセケムテックス社製の“デナボンド（Ｒ）”、“デナボンド（Ｒ）Ａ”、“デナボンド（Ｒ）Ｋ”等を挙げることができる。
【００２８】
フッ素系繊維以外の繊維にＲＦＬおよび必要に応じクロロフェノール系化合物（以下、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物と呼ぶ。）をディップ加工する際に、ポリエポキシド化合物を含有する接着処理助剤で前処理を行うことも、繊維との固着性を補強する上で好ましい。
【００２９】
ポリエポキシド化合物とは１分子中に２個以上のエポキシ基を含有する化合物であり、具体的には、
グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシト゛類との反応生成物、
レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂およびレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と、エピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、
ビス−（３，４−エポキシ−６−メチル−ジシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるポリエポキシド化合物、
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
およびビスフェノールＡ型ウレタン変性エポキシ化合物など
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を混合して使用することができる。なかでも好ましいポリエポキシド化合物は、多価アルコールとエピクロルヒドリンの反応生成物である。
【００３０】
また、上記の接着処理助剤は、接着剤成分の総固形分濃度が２〜１０質量％、特に４〜７質量％の溶液として使用するのが好適である。
【００３１】
糸に樹脂を被覆させてディップ糸とする方法としては、浸漬法、コーティング法、スプレー法等を適宜選択することができる。
【００３２】
ディップ法における手順及び温度条件として、フッ素系繊維以外の繊維として例えばポリエステル繊維を用いる場合には、まず、ポリエポキシド化合物を含有する接着処理助剤の溶液にポリエステル繊維を浸漬し、７０〜１５０℃程度の温度で乾燥することが好ましい。
【００３３】
次いで、２００〜２５５℃の熱処理を施すことが好ましい。乾燥後にさらに２００℃以上の熱処理を施すことで、ゴムとの固着性を十分にすることができる。一方、２５５℃以下とすることで、接着処理助剤が劣化してゴムとの固着性が不十分になるのを防ぐことができる。
【００３４】
引き続いて、前記の接着処理助剤を被覆したポリエステル繊維をＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液に浸漬する。
【００３５】
ディップ用溶液におけるＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の固形分濃度としては、５〜２０質量％が好ましい。
【００３６】
浸漬後、７０〜１５０℃程度の温度で乾燥することが好ましく、乾燥温度としてより好ましくは８０〜１３０℃である。ディップ加工直後の乾燥温度を７０〜１５０℃とすることで、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の付着ムラを抑制することができる。
【００３７】
次いで、１５０℃〜２４０℃の熱処理を施すことが好ましく、熱処理温度としてより好ましくは１７０〜２２０℃である。乾燥後にさらに１５０℃以上の熱処理を施すことで、ゴムとの固着性を十分にすることができる。一方、２４０℃以下とすることで、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物が劣化してゴムとの固着性が不十分になるのを防ぐことができる。
【００３８】
ディップ糸に対する樹脂の固形分濃度換算での付着率としては、接着処理助剤として０．５〜３．０質量％、ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物として１．０〜５．０質量％、総樹脂付着量として１．５〜８．０質量％である。１．５質量％以上とすることでゴムとの固着性に優れる。また８．０質量％以下とすることで、ディップ糸の柔軟性が損なわれるのを防ぎ、また繊維強力の低下を防ぐこともできる。
【００３９】
前記フッ素系繊維を含んでなる糸および前記ディップ糸に共通して、本発明の布帛を構成する糸の総繊度としては、１０００ｄｔｅｘ以下が好ましく、より好ましくは２００〜７００ｄｔｅｘである。１０００ｄｔｅｘ以下とすることで、布帛表面の凹凸による摺動性への影響を抑えることができる。また、布帛の剛性を抑え、ゴム部品や固定具などの形状に沿い易くなる。さらに、総繊度が７００ｄｔｅｘ以下であると、布帛の製織あるいは製編時の工程通過性が良く、歩留まりや加工ロスの発生が抑制されるので好ましい。一方、２００ｄｔｅｘ以上とすることで、耐磨耗性向上する。
【００４０】
また、これら表面を含む層の間にさらに異なる繊維素材からなる層を適宜積層することも好ましい形態の１つである。３層以上の多層構造とすることにより、例えば、布帛の引張強度を向上させたり、布帛自身の厚みを厚くしてクッション性を付与することが容易になる。
【００４１】
上記のような多層構造を有する本発明の布帛は、平織り、綾織り、朱子織りなどの織物や、タテ編み、ヨコ編み、丸編みなどの編物を、積層し縫製したものでもよいし、二重織りの織物や二重編みの編物であってもよい。中でも、ラッセル編み機で編む２重タテ編み（ダブルラッセル編み）が、編密度が高く、肉厚で、クッション性のある布帛を得ることができ、耐久性を向上できる点で、好ましい。
【００４２】
また、上述した繊維からなる不織布を積層し、ニードルパンチやウォータージェットパンチなどで一体化して本発明の布帛を得てもよい。なお、この場合、個々の不織布に予めニードルパンチやウォータージェットパンチが施されている方が作業性に優れ好ましい。
【００４３】
本発明の防振ゴム材は、本発明の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることが重要である。そうすることで、優れた摺動性を有しつつ、耐久性にも優れる。
【００４４】
ゴム弾性体としては例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブタジエン・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ニトリルゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合ゴム、シリコーンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等を使用することができる。また、ゴム弾性体の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて複合物として使用してもよい。
【００４５】
かかる防振ゴム材の成型方法としては例えば、加硫状のゴム弾性樹脂を押出成型、射出成型、金型成型、押出金型成型、射出金型成型などを挙げることができる。その際、本発明の布帛を、ディップ糸側の面が充填されるゴム弾性体と接する様に金型内に設置することで、ゴム弾性樹脂を射出する際の圧力と熱によって、ディップ糸とゴム弾性体とを強固に固着できる。すなわち、従来の成型方法を変更することなくゴム弾性体との固着性に優れた防振ゴムを成型することが可能となる。
【００４６】
車両用の防振ゴム材における本発明の布帛の設置位置の具体例としては、中央部にスタビライザーバーの挿通孔を備えた筒状のゴム弾性体を有し、その挿通孔の内周面全面に、本発明の布帛が、フッ素系繊維を含んでなる層の表面をスタビライザーバーの挿通孔に向けて設置される。このような構成により、スタビライザーを通して伝わってきた衝撃や歪みを吸収し、摩擦やねじれから生じる異音を長期に亘って防止できる。
【実施例】
【００４７】
［測定・評価方法］
（１）繊度
ＪＩＳ Ｌ １０１３：１９９９ ８．３．１ Ａ法に基づき、１１２．５ｍ分の小かせをサンプル数５セット採取し、２０℃、６０％の環境下で４時間放置後、その質量（ｇ）を測定し、その値に１００００／１１２．５をかけ、繊度（ｄｔｅｘ）を求め平均値を算出した。
【００４８】
（２）樹脂付着量
上記（１）により、ディップ加工後の繊度（ｄｔｅｘ）を求め平均値を算出し、樹脂付着率を以下の算出式にて算出した。
樹脂付着量（質量％）＝（（Ｆ１−Ｆ０）／Ｆ１）×１００
ここに、Ｆ０：ディップ加工前の繊度
Ｆ１：ディップ加工後の繊度。
【００４９】
（３）固着性
幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍ×厚さ１０ｍｍのＳＢＲの未加硫ゴムの上に幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍの布帛を、長手方向に５ｃｍ重なるように布帛の固着面側を重ね合わせ、加硫モールドに入れ、１５０℃×３０分間の加硫プレス成型を行い、放冷し、試験片を得た。
得られた試験片３枚から、ＪＩＳ Ｌ １０９６：１９９９ ８．１２．１ Ａ法（ストリップ法）のラベルドストリップ法に準じて、破断強力を測定し、固着性の評価指標とした。
定速緊張型の試験機にて、つかみ間隔１５０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで試験したときの固着性（破断強力）を測定し、平均値を算出した。
【００５０】
（４）耐摩耗性（ユニバーサル形法：平面法）
ＪＩＳ Ｌ１０９６：１９９９ ６．１７．１ Ａ法（ユニバーサル形法：平面法）に準じて測定した。７ｃｍ×７ｃｍ角の試験片を３枚採取し、同試験片を試験片固定用布帛（直径１１ｃｍで中央部に直径４ｃｍの穴のある布帛）にテープで貼り付けて摩耗試験機の試料ホルダーにセットし、研磨紙を耐水性サンドペーパー＃３２０（幅３８ｍｍ）、押圧荷重を４．４５Ｎ、圧力を２．７６×１０４Ｐａに設定して、フッ素系繊維を含む側の表面から摩耗処理を加え、布帛に貫通孔が開くまでの回数を計測し、３回の平均値を算出した。
【００５１】
（５）表面摩擦係数
表面性測定機（新東化学社製 ヘイドン・トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＤＲ）を用い、布帛の摺動面側を測定面として平面圧子（面積６３ｍｍ×６３ｍｍ）に布帛を、平面圧子の移動方向に対し布帛のタテ方向が並行となるようにビス固定し、２０±２℃、６０±５％ＲＨの恒温恒湿環境下、荷重９．８Ｎ、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、移動距離６０ｍｍで、ステンレス板（鏡面仕上げ）との摩擦係数を計測し、３回の平均値を算出した。
【００５２】
［実施例１〜３］
（摺動面側の層の糸）
丸断面形状を有し、総繊度４４０ｄｔｅｘ、フィラメント数６０本のＰＴＦＥフィラメント糸（東レ社製“トヨフロン”（Ｒ））を、摺動面側の層の糸として用いた。
【００５３】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００５４】
（接着処理助剤の溶液）
ポリエポキシド化合物６質量部を水９４質量部に溶解させ、固形分６質量％の接着処理助剤の溶液を得た。
【００５５】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
水酸化ナトリウム水溶液（固形分濃度１０％）２１質量部、ホルマリン水溶液（固形分濃度３７％）２３．６質量部、レゾルシン２６．８質量部、水５２２．８質量部を混合し、２５℃で２時間熟成させた後、さらにゴムラテックスとしてビニルピリジン・スチレン・ブタジエン コポリマーラテックス（日本ゼオン社製“ニポール（Ｒ）”２５１８ＧＬ）（固形分濃度４０％）４０５．８質量部を加え、２５℃で２０時間熟成し、固形分濃度２０質量％のＲＦＬ溶液を得た。さらに、ＲＦＬ溶液（固形分濃度２０％）７１４．３質量部に対し、クロロフェノール系化合物溶液（ナガセケムテックス社製“デナボンド”）（固形分濃度２０％）２８５．３質量部を混合し、固形分２０質量％のＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物溶液を得た。
【００５６】
（ディップ加工）
コンピュートリーター処理機（リッツラー社製）を用いて、上記原糸を、上記接着処理助剤の溶液中に連続的に走行させて浸漬し、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２３０℃で６０秒間熱処理をした。
さらに、接着処理助剤を付与した糸を、上記ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液中に、先の接着処理助剤の溶液中と同速度で連続的に走行させて浸漬し、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、ディップ糸を得た。
各実施例において走行速度の調節により、それぞれ表１に記載の総樹脂付着量とした。
このディップ糸を、固着面側の層の糸とした。
【００５７】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、耳部のつなぎ糸には上記摺動面側の層の糸を使用し、ダブルラッセル編機にて、コース密度２９コース／２５．４ｍｍ、ウェル密度１９ウェル／２５．４ｍｍ、筒状での幅３４ｍｍ、内径２２ｍｍになるように編み立てをした。
実施例１〜３で得られた布帛は、固着性と表面摩擦係数に優れていた。
【００５８】
［実施例４］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００５９】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度４７０ｄｔｅｘ、フィラメント数７２本のナイロン６・６フィラメント糸（東レ社製）を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００６０】
（接着処理助剤の溶液）
接着処理助剤は、用いなかった。
【００６１】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６２】
（ディップ加工）
コンピュートリーター処理機（リッツラー社製）を用いて、上記原糸を、上記ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液中に連続的に走行させて浸漬、エアワイパーで液切りを行い、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、樹脂付着率４．９質量％のディップ加工糸を得た。
【００６３】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は、固着性と表面摩擦係数に優れていた。
【００６４】
［比較例１］
（摺動面側の層の糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））を、摺動面側の層の糸として用いた。
【００６５】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度５６０ｄｔｅｘ、フィラメント数９６本のＰＥＴフィラメント糸（東レ社製“テトロン”（Ｒ））、すなわち上記摺動面側の層の糸と同様の糸を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００６６】
（接着処理助剤の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６７】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００６８】
（ディップ加工）
上記原糸を用い、実施例１〜３と同様にして、総樹脂付着率３．８質量％のディップ加工糸を得た。
【００６９】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は表面摩擦係数に劣っていた。
【００７０】
［比較例２］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７１】
（固着面側の層の糸）
実施例１〜３で固着面側の層の糸の原糸として用いたのと同様のものを、ディップ加工をせずに、固着面側の層の糸として用いた。
【００７２】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。
得られた布帛は固着性に劣っていた。
【００７３】
［比較例３］
（塗布加工）
比較例２で得られたのと同様の布帛の固着面側に、実施例１〜３で用いたのと同様の接着処理助剤の溶液を刷毛にて直接布帛に塗布し、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２３０℃で６０秒間熱処理をした。さらに、実施例１〜３で用いたのと同様のＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液を刷毛にて直接布帛に塗布し、１２０℃で１００秒間乾燥し、続いて２１０℃で６０秒間熱処理をし、樹脂を含む布帛全体に対する総樹脂付着率７．３質量％の布帛を得た。
得られた布帛は、熱収縮による寸法変化が大きくまた、表面摩擦係数に劣っていた。
【００７４】
［比較例４］
（摺動面側の層の糸）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７５】
（固着面側の層の糸）
（原糸）
丸断面形状を有し、総繊度４４０ｄｔｅｘ、フィラメント数６０本のＰＴＦＥフィラメント糸（東レ社製“トヨフロン”（Ｒ））、すなわち上記摺動面側の層の糸と同様の糸を、ディップ糸用の原糸として用いた。
【００７６】
（接着処理助剤の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７７】
（ＲＦＬ＋クロロフェノール系化合物の溶液）
実施例１〜３で用いたのと同様のものを用いた。
【００７８】
（ディップ加工）
上記原糸を用い、実施例１〜３と同様にして、総樹脂付着率４．３質量％のディップ加工糸を得た。
【００７９】
（編み加工）
上記摺動面側の層の糸および上記固着面側の層の糸を用い、実施例１〜３と同様にして編み立てをした。得られた布帛は、樹脂とＰＴＦＥ繊維との固着が悪く、固着性に劣るものであった。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１の評価結果から明らかなように、実施例１〜４の布帛は比較例２，４よりも固着性に優れ、比較例１，３よりも表面摩擦係数が低く優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の布帛は、振動及び異音を防止する各種用途に適用が可能であり、自動車等の防振ゴム用布帛として好適に用いられる。例えば、自動車の走行時や旋回時に発生するロール（車体の傾き）を抑制するスタビライザー（別名アンチロールバー）の防振ゴム材として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の一実施形態を示す自動車のスタビライザー用防振ゴムの概略模式正面図である。
【図２】図１のスタビライザー用防振ゴム材４のＡ−Ａ´矢視断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１ 布帛
２ フッ素系繊維を含む繊維で構成された層
３ フッ素系繊維以外の繊維を含む繊維で構成された層
４ スタビライザー用防振ゴム
５ ゴム弾性体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記樹脂がゴムとの固着性を有するものである、請求項１記載の布帛。
【請求項３】
前記樹脂がレゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスとの混合物である、請求項１または２記載の布帛。
【請求項４】
前記ディップ糸に対する樹脂の付着量が１．５〜８．０質量％である、請求項１〜３のいずれか記載の布帛。
【請求項５】
前記フッ素系繊維を含んでなる糸の総繊度および前記ディップ糸の総繊度がいずれも１０００ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれか記載の布帛。
【請求項６】
前記布帛が２重編物である、請求項１〜５のいずれか記載の布帛。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることを特徴とする防振ゴム材。
【請求項１】
一方の表面を有する層がフッ素系繊維を含んでなり、他方の表面を有する層がフッ素系繊維以外の繊維に予め樹脂が被覆してなるディップ糸を含んでなることを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記樹脂がゴムとの固着性を有するものである、請求項１記載の布帛。
【請求項３】
前記樹脂がレゾルシン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスとの混合物である、請求項１または２記載の布帛。
【請求項４】
前記ディップ糸に対する樹脂の付着量が１．５〜８．０質量％である、請求項１〜３のいずれか記載の布帛。
【請求項５】
前記フッ素系繊維を含んでなる糸の総繊度および前記ディップ糸の総繊度がいずれも１０００ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれか記載の布帛。
【請求項６】
前記布帛が２重編物である、請求項１〜５のいずれか記載の布帛。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の布帛とゴム弾性体とを有し、当該ゴム弾性体に前記ディップ糸を含んでなる層の側の面が固着されてなることを特徴とする防振ゴム材。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−３５８２７（Ｐ２００９−３５８２７Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９８５８３（Ｐ２００７−１９８５８３）
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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