樹脂組成物の製造方法及び電線・ケーブル
【課題】主原料である芳香族ポリエステル樹脂を効率的に加熱溶融させ、その樹脂混合物の変色や性能劣化を生じさせることがなく、良好な樹脂組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】主原料投入口４とサイドフィード７とを有する押出機１を用い、主原料である樹脂Ａと、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分Ｂとを、押出機１に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和する方法である。
【解決手段】主原料投入口４とサイドフィード７とを有する押出機１を用い、主原料である樹脂Ａと、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分Ｂとを、押出機１に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和する方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリエステル樹脂を主材料とする高耐熱耐摩耗性の絶縁樹脂の製造方法及び電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車分野では種々の用途に多くの電装部品が用いられており、電装部品の増加に伴って、電力や制御信号を伝送する車両用電線の需要も増加している。このような車両用電線の材料（被覆材料など）には、高い耐摩耗性や耐熱性が要求される。このような被覆材料として、耐摩耗性、耐熱性に優れた芳香族ポリエステル樹脂を主原料に用いたものがある。
【０００３】
図５に、従来の芳香族ポリエステル樹脂Ａを主原料とした樹脂組成物の製造方法の一例を示す。
【０００４】
芳香族ポリエステル樹脂Ａと第２樹脂成分Ｂとを二軸混練押出機５１の主原料投入口５２から投入し、並列にかみ合い、嵌め合わせた２本のスクリュー５３により溶融状態で混合・混練しながら、材料排出口５４まで搬送する。第２樹脂成分Ｂとしては、ポリエチレン、ＥＧＭＡ（エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体）などを投入する。
【０００５】
芳香族ポリエステル樹脂Ａと第２樹脂成分Ｂとを効率よく混合するためには、一方の樹脂を溶融状態にしておき、他方の樹脂を投入するほうが望ましい。図６を用いて従来の製造方法の他の例を説明する。
【０００６】
芳香族ポリエステル樹脂Ａを二軸混練押出機６１の主原料投入口６２から投入し、バレル６３内のヒータにより加熱し、溶融状態とする。溶融された芳香族ポリエステル樹脂Ａはスクリュー６４により下流側へと搬送される。ポリエチレン・ＥＧＭＡなどの第２樹脂成分Ｂが主原料投入口６２と材料排出口６５の間に設けられたサイドフィード６６から投入され、溶融状態の芳香族ポリエステル樹脂Ａと混合され、２本のスクリュー６４により混練されながら材料排出口６５まで搬送される。
【０００７】
材料排出口６５まで搬送された芳香族ポリエステル樹脂Ａを主原料とする樹脂組成物は、図７に示すような装置により電線・ケーブルの絶縁層として形成される。送り出し機７２より送り出された、撚り合わされた導体７３の外周部に材料排出口６５から押出された樹脂組成物を被覆し、冷却水槽７４で冷却後、巻き取り機７５で巻き取る。
【０００８】
なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、次のものがある。
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１９３１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、第２樹脂成分Ｂをサイドフィード６６から投入する場合は、主原料すなわち芳香族ポリエステル樹脂Ａの融点（溶融温度）以上にバレル６３の温度が設定されるため、第２樹脂成分Ｂがその融点より低い１００℃前後のポリオレフィン樹脂の場合、その温度差によりサイドフィード６６先端の押込部の温度がコントロールできず溶融してしまい、第２樹脂成分Ｂを均一に定量供給することができない。
【００１１】
また、芳香族ポリエステル樹脂Ａが加熱される時間も長くなる。芳香族ポリエステル樹脂Ａは長時間加熱されると炭化して変色しやすくなるという問題がある。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、主原料である芳香族ポリエステル樹脂を効率的に加熱溶融させ、その樹脂混合物の変色や性能劣化を生じさせることがなく、良好な樹脂組成物の製造方法及び電線・ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は上記目的を達成するために創案されたものであり、請求項１の発明は、主原料投入口とサイドフィードとを有する押出機を用い、主原料である樹脂と、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分とを、前記押出機に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、前記第２樹脂成分を主原料投入口から投入後、前記樹脂をサイドフィードから投入して混和する樹脂組成物の製造方法である。
【００１４】
請求項２の発明は、前記第２樹脂成分の見掛け比重が、前記樹脂の見掛け比重より軽い請求項１記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１５】
請求項３の発明は、前記樹脂の投入量が、前記樹脂の投入量と前記第２樹脂成分の投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上である請求項１または２記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１６】
請求項４の発明は、前記樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂であり、前記第２樹脂成分は、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂成分である請求項１〜３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１７】
請求項５の発明は、請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体に用いた電線である。
【００１８】
請求項６の発明は、請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたケーブルである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、変色もなく良好な芳香族ポリエステル樹脂を主原料とする樹脂組成物を形成することができ、これにより品質の安定した電線・ケーブルを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
芳香族ポリエステル樹脂は加熱時間が長いと変色する性質を有する。しかし、この変色を抑えるために加熱時間を短くすると、混練時間も短くなるために混練性が悪くなってしまい、従来技術では変色もなく混練性のよい樹脂組成物を得ることは難しかった。
【００２１】
そこで、本発明者らは、この問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリエステル樹脂の加熱時間を短くでき、せん断発熱を抑えることができ、かつ良好な混練性が得られる樹脂組成物の製造方法を見出し、本発明に至った。
【００２２】
以下、本発明の好適な実施形態を添付図面にしたがって説明する。
【００２３】
まず、本発明の好適な実施形態を示す樹脂組成物の製造方法に用いる樹脂組成物の製造装置を説明する。
【００２４】
図１は、本実施形態に係る樹脂組成物の製造装置（押出機）の縦断面図である。
【００２５】
図１に示すように、押出機１は、円筒状のバレル（シリンダー）３と、そのバレル３内に設けられ、並列にかみ合い、嵌め合わせた２つのスクリュー２とを主に備える二軸混練押出機である。
【００２６】
バレル３には図示しないヒータが設けられ、バレル３の一端部（上流側）の上部（図１では右上）には主原料投入口４（第１フィーダ）が設けられ、他端部（下流側）の端面には樹脂組成物５を排出する排出口６が設けられる。また、主原料投入口４と排出口６との間のバレル３の上部にはサイドフィード７（第２フィーダ）が設けられる。
【００２７】
主原料投入口４およびサイドフィード７には、図示しない定量供給装置（ロスインフィーダ）およびホッパが設けられる。また、サイドフィード７と排出口６との間のスクリュー２には、混練部２ａが設けられる。
【００２８】
主原料投入口４とサイドフィード７との間、およびサイドフィード７と排出口６との間のバレル３の上部には、発生ガスを排出するためのベント口８ａ、８ｂがそれぞれ設けられる。
【００２９】
本実施形態では、押出機１として、Ｌ／Ｄ＝３５〜８０の同方向回転型二軸押出機を用いた。
【００３０】
次に、本実施形態に係る樹脂組成物５の製造方法を説明する。
【００３１】
本実施形態に係る樹脂組成物５の製造方法は、主原料である樹脂Ａと、その樹脂Ａよりも溶融温度（融点）の低い第２樹脂成分Ｂとを、押出機１に投入して混和する方法であり、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和する方法である。
【００３２】
樹脂Ａとしては、芳香族ポリエステル樹脂を用いる。芳香族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートや、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ナフタレートなどの共重合ポリエステルを用いるとよい。望ましくは、初期伸び特性の高いポリブチレンテレフタレートが好ましい。ポリブチレンテレフタレートの融点は約２１８℃である。
【００３３】
第２樹脂成分Ｂは、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、および１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂混和物である。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイソブチレンなどの単独重合体を用いるとよい。本実施形態では、低密度ポリエチレンを用いた。低密度ポリエチレンの融点は約１１０℃である。
【００３５】
エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリルゴム、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸メチル共重合体などを用いるとよい。
【００３６】
スチレン系エストラマーとしては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体、あるいはそれらに無水マレイン酸やグリシジルメタクリレートなどの官能基を導入したものを用いるとよい。
【００３７】
１、３、５−トリアジン系誘導体としては、例えば、メラミン、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミンシアヌレート、硫酸メラミンなどを用いるとよい。望ましくは、メラミンシアヌレートを用いるとよい。また、これらは非イオン性活性表面剤や各種カップリング剤により表面処理されていてもよい。
【００３８】
また、本実施形態では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重は、樹脂Ａの見掛け比重よりも軽くした。これは、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重が樹脂Ａの見掛け比重よりも重いと、混練性が悪くなるためである。
【００３９】
ここで、見掛け比重を説明する。見掛け比重には、ゆるみ見掛け比重と固め見掛け比重がある。
【００４０】
ゆるみ見掛け比重は、図２（ａ）に示すように、一定量のカップ２１に粉体試料Ｔを加え、粉体試料Ｔの表面を擦り切って秤量し、このときの粉体試料Ｔの重さをカップ２１の内容量で除した数値である。
【００４１】
一方、固め見掛け比重は、図２（ｂ）に示すように、一定量のカップ２１に粉体試料Ｔを加えた後、その粉体試料Ｔを上から圧縮したりたたいたりして密にし、その圧縮された粉体試料Ｔの体積を求め、粉体試料Ｔの重さを粉体試料の体積で除した数値である。
【００４２】
粉体試料Ｔとしてペレットを用いた場合は、ゆるみ見掛け比重と固め見掛け比重はほぼ同じ値となる。本実施形態では、見掛け比重としてゆるみ見掛け比重を用いたが、樹脂Ａおよび第２樹脂成分Ｂにペレット状のものを用いる場合は、ゆるみ見掛け比重、あるいは固め見掛け比重のどちらを用いてもよい。
【００４３】
また、本実施形態では、樹脂Ａの投入量は、樹脂Ａの投入量と第２樹脂成分Ｂの投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上とした。
【００４４】
これは、樹脂Ａの投入量が全投入量の５０重量％未満であると、樹脂Ａとして用いる芳香族ポリエステル樹脂の割合が少なくなり、樹脂組成物５の耐摩耗性が低下するためである。
【００４５】
本実施形態では、耐摩耗性のよい芳香族ポリエステル樹脂を１００重量部、熱老化特性向上のためにポリオレフィン樹脂を１０〜３０重量部、難燃性向上のためにメラミンシアヌレートを３０重量部混合した。
【００４６】
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法をより詳細に説明する。
【００４７】
まず、押出機１の主原料投入口４から第２樹脂成分Ｂを投入する。投入された第２樹脂成分Ｂは、バレル３のヒータで加熱されて溶融状態となり、スクリュー２により混合・混練されながら下流方向（図１では左方向）へ搬送される。第２樹脂成分Ｂの混練中に揮発した成分（発生ガス）は、バレル３の上部に設けられたベント口８ａより吸引・排出される。
【００４８】
その後、サイドフィード７より主原料である樹脂Ａを投入する。これにより、第２樹脂成分Ｂに樹脂Ａが混合され、スクリュー２により混合・混練されながら、排出口６へと搬送される。第２樹脂成分Ｂと樹脂Ａの混練中に揮発した成分（発生ガス）は、バレル３の上部に設けられたベント口８ｂより吸引・排出される。
【００４９】
以上により、本実施形態に係る樹脂組成物５が得られる。
【００５０】
ここで、主原料投入口４とサイドフィード７との距離について説明する。
【００５１】
サイドフィード７から投入する樹脂Ａは芳香族ポリエステル樹脂であるため、樹脂Ａの変色防止のため加熱時間を短くする必要がある。具体的には、サイドフィード７から排出口６までのＬ／Ｄは１５〜３０が望ましい。
【００５２】
一方、主原料投入口４から投入する第２樹脂成分Ｂとしてポリオレフィン樹脂およびメラミンシアヌレートを用いる場合、これらが混合されるためにはＬ／Ｄ＝２０〜５０が必要となる。すなわち、サイドフィード７に到達するまでに第２樹脂成分Ｂの混練分散を完了させるためには、主原料投入口４からサイドフィード７のＬ／Ｄは２０〜５０必要となる。
【００５３】
したがって、本実施形態で用いる押出機１（Ｌ／Ｄ＝３５〜８０）の場合、主原料投入口４からサイドフィード７までの距離（Ｌ／Ｄ）は、押出機１のＬ／Ｄの０．３〜０．８倍、望ましくは０．５５〜０．６５倍とするとよい。本実施形態では、主原料投入口４からサイドフィード７までの距離（Ｌ／Ｄ）は、押出機１のＬ／Ｄの約０．６倍とした。
【００５４】
本実施形態の作用を説明する。
【００５５】
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和するので、芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂Ａの加熱時間が短くなり、樹脂Ａが炭化することがなく、樹脂組成物５の変色がなくなる。
【００５６】
さらに、第２樹脂成分Ｂを樹脂Ａよりも先に投入するため、サイドフィード７よりも上流の主原料投入口４付近のバレル３の温度を樹脂Ａの融点以下に設定することができ、第２樹脂成分Ｂの融点が樹脂Ａの融点よりも低い場合でも均一に定量供給することができる。
【００５７】
また、芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂Ａを主原料投入口４から投入する従来の方法では、樹脂Ａ自身および第２樹脂成分Ｂ並びにその双方との溶融せん断発熱などにより、バレル３内でのせん断発熱および発熱履歴が大きくなっていた。
【００５８】
本実施形態では、樹脂Ａをサイドフィード７から投入するため、樹脂Ａを投入する際には第２樹脂成分Ｂの混練分散が完了しており、樹脂Ａの混練分散時のせん断発熱が軽減され、効率的な分散状態が得られる。
【００５９】
すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、主原料となる樹脂Ａを主原料投入口４からではなく、サイドフィード７から投入することにより、変色もなく、混練性もよく、品質の安定した良好な樹脂組成物５を得ることができる。
【００６０】
また、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重を樹脂Ａの見掛け比重より軽くしている。
【００６１】
一般に、主原料投入口４から投入する原料の重量の割合を多く、サイドフィード７からの投入重量を少なくする必要があるが、本実施形態では主原料である樹脂（Ａ）をサイドフィード７から投入するため、その重量の割合が比較的大きくなる。
【００６２】
そこで、本実施形態では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重を樹脂Ａの見掛け比重より軽く（樹脂Ａの見掛け比重を重く）することにより、樹脂Ａの投入重量の割合を多くしても樹脂Ａの体積が少なくなり、第２樹脂成分Ｂの体積との差が少なくなるようにした。
【００６３】
さらに、見掛け比重の軽い第２樹脂成分Ｂに見掛け比重が大きい樹脂Ａを加えるため分散しやすくなり、これにより、サイドフィード７から投入する樹脂Ａの重量が比較的大きいにもかかわらず、混練性を高めることができる。
【００６４】
また、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、樹脂Ａの投入量を、樹脂Ａの投入量と第２樹脂成分Ｂの投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上としている。
【００６５】
これにより、耐摩耗性の向上に寄与する樹脂Ａ（芳香族ポリエステル樹脂）の割合が少なくなりすぎることがなく、製造する樹脂組成物５の耐摩耗性を向上させることができる。
【００６６】
上記実施形態では、押出機１として同方向回転型の二軸混練押出機を用いたが、異方向回転型でもよく、さらには単軸、多軸の押出機などを用いてもよい。
【００６７】
次に、本実施形態に係る電線を説明する。
【００６８】
本実施形態に係る電線の一例を図３に示す。図３に示すように、本実施形態に係る電線３１は、導体３２の外周に樹脂組成物５を被覆し、これを絶縁体として用いたものである。
【００６９】
本実施形態に係る電線３１は、例えば、図４に示す電線の製造装置４１により製造される。
【００７０】
電線の製造装置４１は、図１の押出機１と、導体３２を送出する送り出し装置４２と、送り出し装置４２からの導体３２に、押出機１からの樹脂組成物５を被覆して電線３１とする被覆形成装置４３と、電線３１を冷却する冷却水槽４４と、電線３１を巻き取る巻き取り装置４５とを備える。
【００７１】
最上流端に設置された送り出し装置４２の下流側には、順次、被覆形成装置４３、冷却水槽４４、巻き取り装置４５が設置され、被覆形成装置４３には押出機１の排出口６が接続される。
【００７２】
送り出し装置４２から送出された導体３２は、被覆形成装置４３に導入され、この被覆形成装置４３で押出機１からの樹脂組成物５を被覆されて、電線３１となる。本実施形態では、導体３２として、複数の銅線が撚り合わされた撚り線を用いた。
【００７３】
電線３１は、冷却水槽４４で冷却された後、巻き取り装置４５に巻き取られ、製品である電線３１が得られる。
【００７４】
本実施形態では、導体３２として、複数の銅線が撚り合わされた撚り線を用いたが、単線の銅線を用いてもよい
次に、本実施形態に係るケーブルを説明する。
【００７５】
本実施形態に係るケーブルは、樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたものである。
【００７６】
すなわち、導体の外周に絶縁体として樹脂組成物５を被覆するか、導体の外周に絶縁体を被覆した１本または複数本の絶縁心線のシースとして樹脂組成物５を被覆するか、または導体の外周に被覆する絶縁体とシースとの両方に樹脂組成物５を用いたものである。
【００７７】
本実施形態に係るケーブルは、例えば、図４で説明した電線の製造装置４１を用いて製造できる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明の一実施例について説明する。
【００７９】
表１に、樹脂Ａとしてポリブチレンテレフタレート１００重量部、樹脂Ｂとして低密度ポリエチレン１０重量部、ＳＥＢＳ１５重量部、ＥＧＭＡ５重量部、およびメラミンシアヌレート３０重量部を用い、二軸混練押出機を用いて混合・混練したときの押出性を示す（実施例）。二軸混練押出機は、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝６０のものを用いた。
【００８０】
二軸混練押出機の代表例としては、東芝機械社製ＴＥＭ（登録商標）、神戸製鋼所社製ＫＴＸ（登録商標）、日本製鋼所社製ＴＥＸ（登録商標）、ワーナー社製ＺＳＫ（登録商標）などが挙げられる。
【００８１】
【表１】
【００８２】
表１の材料供給性は、ロスインフィーダから供給された材料が主原料投入口４やサイドフィード７で滞留した場合を×、変色は押出物（樹脂組成物５）が白色で○、黄色く変色した場合は×、やや変色が見られた場合は△、押出外観は押出された電線の表面を指でなぞり表面の凹凸状態を確認し、凹凸が確認できた場合は×、メラミンシアヌレートの分散状態は、押出された樹脂組成物５をプレス機によりシート状に薄く延ばして分散状態を調査し、分散不良である場合（まだら模様がある場合）は×とした。
【００８３】
表１では、比較例１として、ポリブチレンテレフタレートを主原料投入口４から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ１５、ＥＧＭＡ５、およびメラミンシアヌレートをサイドフィード７から投入する従来方法で作製した樹脂組成物の押出性も併せて示す。
【００８４】
比較例１では、押出外観は粒があり表面に凹凸が見られ（×）、メラミンシアヌレートの分散状態も十分ではなかった（×）。これは、第２樹脂成分Ｂの混練が十分でないためだと考えられる。また、樹脂組成物も若干黄色い変色（△）が認められた。これは、ポリブチレンテレフタレートに長時間にわたって熱が加えられたためだと考えられる。
【００８５】
一方、ポリブチレンテレフタレートをサイドフィード７から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、およびメラミンシアヌレートを主原料投入口から投入する、本発明による実施例では、樹脂組成物５の変色も見られず、押出外観も良好であった。また、メラミンシアヌレートの分散性にも問題は生じなかった。
【００８６】
一般に、投入する原料は、主原料投入口からの割合が多く、サイドフィード７など第２供給口からの供給は少なくする必要があるが、今回サイドフィード７からの供給量が多いにもかかわらず材料供給性や混練性で問題にならなかったのは、以下に述べる理由が考えられる。
【００８７】
サイドフィード７から投入されるポリブチレンテレフタレートの見掛け比重は０．８０と重いのに対して、主原料投入口４から投入される低密度ポリエチレンの見掛け比重は０．５９、メラミンシアヌレートは０．２１と軽い。したがって、供給されるポリブチレンテレフタレート（樹脂Ａ）対第２樹脂成分Ｂの重量比は５倍であるにもかかわらず、体積比は３．６倍と差が少なくなっている。このことにより、サイドフィード７から投入される原料の重量が比較的多いにもかかわらず混練に問題が生じないと考えられる。なお、上記見掛け比重は、ゆるみ見掛け比重により測定した値である。
【００８８】
表２に、ポリブチレンテレフタレートをサイドフィード７から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、およびメラミンシアヌレートを主原料投入口４から二軸混練押出機にそれぞれ供給して生成した樹脂組成物５を絶縁体として形成した電線の摩耗性を示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
表２では、比較例２としてポリブチレンテレフタレート５０重量部、低密度ポリエチレン６０重量部の樹脂組成物の耐摩耗性も併せて示す。比較例２では、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、メラミンシアヌレートは実施例と同一条件とした。
【００９１】
耐摩耗試験は、９０°の３枚刃を樹脂組成物を絶縁体として形成された電線上に置き、ここに９０７ｇの荷重をかけて刃を往復させる。この耐摩耗試験は、刃が絶縁層を削り導体まで達したときの往復回数で評価するものであり、例えば、車両用電線の場合は１５０回以上必要とされている。
【００９２】
実施例では、耐摩耗性は１５０回以上であるのに対し、比較例２では５０回以下と低下する。これはポリブチレンテレフタレートが耐摩耗性の向上に寄与しているためで、少なくとも主原料のポリブチレンテレフタレートは全ポリマー（全投入量）の５０重量％以上必要であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本実施形態に係る樹脂組成物の製造装置（押出機）の縦断面図である。
【図２】図２（ａ）はゆるみ見掛け比重を説明する図であり、図２（ｂ）は固め見掛け比重を説明する図である。
【図３】本実施形態に係る電線の横断面図である。
【図４】本実施形態に係る電線の製造装置の概略図である。
【図５】従来の樹脂組成物の製造方法に用いる押出機の一例の縦断面図である。
【図６】従来の樹脂組成物の製造方法に用いる押出機の一例の縦断面図である。
【図７】従来の電線の製造装置の概略図である。
【符号の説明】
【００９４】
１ 樹脂組成物の製造装置（押出機）
４ 主原料投入口
５ 樹脂組成物
７ サイドフィード
Ａ 樹脂
Ｂ 第２樹脂成分
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリエステル樹脂を主材料とする高耐熱耐摩耗性の絶縁樹脂の製造方法及び電線・ケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車分野では種々の用途に多くの電装部品が用いられており、電装部品の増加に伴って、電力や制御信号を伝送する車両用電線の需要も増加している。このような車両用電線の材料（被覆材料など）には、高い耐摩耗性や耐熱性が要求される。このような被覆材料として、耐摩耗性、耐熱性に優れた芳香族ポリエステル樹脂を主原料に用いたものがある。
【０００３】
図５に、従来の芳香族ポリエステル樹脂Ａを主原料とした樹脂組成物の製造方法の一例を示す。
【０００４】
芳香族ポリエステル樹脂Ａと第２樹脂成分Ｂとを二軸混練押出機５１の主原料投入口５２から投入し、並列にかみ合い、嵌め合わせた２本のスクリュー５３により溶融状態で混合・混練しながら、材料排出口５４まで搬送する。第２樹脂成分Ｂとしては、ポリエチレン、ＥＧＭＡ（エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体）などを投入する。
【０００５】
芳香族ポリエステル樹脂Ａと第２樹脂成分Ｂとを効率よく混合するためには、一方の樹脂を溶融状態にしておき、他方の樹脂を投入するほうが望ましい。図６を用いて従来の製造方法の他の例を説明する。
【０００６】
芳香族ポリエステル樹脂Ａを二軸混練押出機６１の主原料投入口６２から投入し、バレル６３内のヒータにより加熱し、溶融状態とする。溶融された芳香族ポリエステル樹脂Ａはスクリュー６４により下流側へと搬送される。ポリエチレン・ＥＧＭＡなどの第２樹脂成分Ｂが主原料投入口６２と材料排出口６５の間に設けられたサイドフィード６６から投入され、溶融状態の芳香族ポリエステル樹脂Ａと混合され、２本のスクリュー６４により混練されながら材料排出口６５まで搬送される。
【０００７】
材料排出口６５まで搬送された芳香族ポリエステル樹脂Ａを主原料とする樹脂組成物は、図７に示すような装置により電線・ケーブルの絶縁層として形成される。送り出し機７２より送り出された、撚り合わされた導体７３の外周部に材料排出口６５から押出された樹脂組成物を被覆し、冷却水槽７４で冷却後、巻き取り機７５で巻き取る。
【０００８】
なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、次のものがある。
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１９３１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、第２樹脂成分Ｂをサイドフィード６６から投入する場合は、主原料すなわち芳香族ポリエステル樹脂Ａの融点（溶融温度）以上にバレル６３の温度が設定されるため、第２樹脂成分Ｂがその融点より低い１００℃前後のポリオレフィン樹脂の場合、その温度差によりサイドフィード６６先端の押込部の温度がコントロールできず溶融してしまい、第２樹脂成分Ｂを均一に定量供給することができない。
【００１１】
また、芳香族ポリエステル樹脂Ａが加熱される時間も長くなる。芳香族ポリエステル樹脂Ａは長時間加熱されると炭化して変色しやすくなるという問題がある。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、主原料である芳香族ポリエステル樹脂を効率的に加熱溶融させ、その樹脂混合物の変色や性能劣化を生じさせることがなく、良好な樹脂組成物の製造方法及び電線・ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は上記目的を達成するために創案されたものであり、請求項１の発明は、主原料投入口とサイドフィードとを有する押出機を用い、主原料である樹脂と、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分とを、前記押出機に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、前記第２樹脂成分を主原料投入口から投入後、前記樹脂をサイドフィードから投入して混和する樹脂組成物の製造方法である。
【００１４】
請求項２の発明は、前記第２樹脂成分の見掛け比重が、前記樹脂の見掛け比重より軽い請求項１記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１５】
請求項３の発明は、前記樹脂の投入量が、前記樹脂の投入量と前記第２樹脂成分の投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上である請求項１または２記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１６】
請求項４の発明は、前記樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂であり、前記第２樹脂成分は、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂成分である請求項１〜３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法である。
【００１７】
請求項５の発明は、請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体に用いた電線である。
【００１８】
請求項６の発明は、請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたケーブルである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、変色もなく良好な芳香族ポリエステル樹脂を主原料とする樹脂組成物を形成することができ、これにより品質の安定した電線・ケーブルを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
芳香族ポリエステル樹脂は加熱時間が長いと変色する性質を有する。しかし、この変色を抑えるために加熱時間を短くすると、混練時間も短くなるために混練性が悪くなってしまい、従来技術では変色もなく混練性のよい樹脂組成物を得ることは難しかった。
【００２１】
そこで、本発明者らは、この問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリエステル樹脂の加熱時間を短くでき、せん断発熱を抑えることができ、かつ良好な混練性が得られる樹脂組成物の製造方法を見出し、本発明に至った。
【００２２】
以下、本発明の好適な実施形態を添付図面にしたがって説明する。
【００２３】
まず、本発明の好適な実施形態を示す樹脂組成物の製造方法に用いる樹脂組成物の製造装置を説明する。
【００２４】
図１は、本実施形態に係る樹脂組成物の製造装置（押出機）の縦断面図である。
【００２５】
図１に示すように、押出機１は、円筒状のバレル（シリンダー）３と、そのバレル３内に設けられ、並列にかみ合い、嵌め合わせた２つのスクリュー２とを主に備える二軸混練押出機である。
【００２６】
バレル３には図示しないヒータが設けられ、バレル３の一端部（上流側）の上部（図１では右上）には主原料投入口４（第１フィーダ）が設けられ、他端部（下流側）の端面には樹脂組成物５を排出する排出口６が設けられる。また、主原料投入口４と排出口６との間のバレル３の上部にはサイドフィード７（第２フィーダ）が設けられる。
【００２７】
主原料投入口４およびサイドフィード７には、図示しない定量供給装置（ロスインフィーダ）およびホッパが設けられる。また、サイドフィード７と排出口６との間のスクリュー２には、混練部２ａが設けられる。
【００２８】
主原料投入口４とサイドフィード７との間、およびサイドフィード７と排出口６との間のバレル３の上部には、発生ガスを排出するためのベント口８ａ、８ｂがそれぞれ設けられる。
【００２９】
本実施形態では、押出機１として、Ｌ／Ｄ＝３５〜８０の同方向回転型二軸押出機を用いた。
【００３０】
次に、本実施形態に係る樹脂組成物５の製造方法を説明する。
【００３１】
本実施形態に係る樹脂組成物５の製造方法は、主原料である樹脂Ａと、その樹脂Ａよりも溶融温度（融点）の低い第２樹脂成分Ｂとを、押出機１に投入して混和する方法であり、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和する方法である。
【００３２】
樹脂Ａとしては、芳香族ポリエステル樹脂を用いる。芳香族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートや、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ナフタレートなどの共重合ポリエステルを用いるとよい。望ましくは、初期伸び特性の高いポリブチレンテレフタレートが好ましい。ポリブチレンテレフタレートの融点は約２１８℃である。
【００３３】
第２樹脂成分Ｂは、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、および１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂混和物である。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイソブチレンなどの単独重合体を用いるとよい。本実施形態では、低密度ポリエチレンを用いた。低密度ポリエチレンの融点は約１１０℃である。
【００３５】
エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリルゴム、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（ＥＧＭＡ）、エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸メチル共重合体などを用いるとよい。
【００３６】
スチレン系エストラマーとしては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体、あるいはそれらに無水マレイン酸やグリシジルメタクリレートなどの官能基を導入したものを用いるとよい。
【００３７】
１、３、５−トリアジン系誘導体としては、例えば、メラミン、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミンシアヌレート、硫酸メラミンなどを用いるとよい。望ましくは、メラミンシアヌレートを用いるとよい。また、これらは非イオン性活性表面剤や各種カップリング剤により表面処理されていてもよい。
【００３８】
また、本実施形態では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重は、樹脂Ａの見掛け比重よりも軽くした。これは、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重が樹脂Ａの見掛け比重よりも重いと、混練性が悪くなるためである。
【００３９】
ここで、見掛け比重を説明する。見掛け比重には、ゆるみ見掛け比重と固め見掛け比重がある。
【００４０】
ゆるみ見掛け比重は、図２（ａ）に示すように、一定量のカップ２１に粉体試料Ｔを加え、粉体試料Ｔの表面を擦り切って秤量し、このときの粉体試料Ｔの重さをカップ２１の内容量で除した数値である。
【００４１】
一方、固め見掛け比重は、図２（ｂ）に示すように、一定量のカップ２１に粉体試料Ｔを加えた後、その粉体試料Ｔを上から圧縮したりたたいたりして密にし、その圧縮された粉体試料Ｔの体積を求め、粉体試料Ｔの重さを粉体試料の体積で除した数値である。
【００４２】
粉体試料Ｔとしてペレットを用いた場合は、ゆるみ見掛け比重と固め見掛け比重はほぼ同じ値となる。本実施形態では、見掛け比重としてゆるみ見掛け比重を用いたが、樹脂Ａおよび第２樹脂成分Ｂにペレット状のものを用いる場合は、ゆるみ見掛け比重、あるいは固め見掛け比重のどちらを用いてもよい。
【００４３】
また、本実施形態では、樹脂Ａの投入量は、樹脂Ａの投入量と第２樹脂成分Ｂの投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上とした。
【００４４】
これは、樹脂Ａの投入量が全投入量の５０重量％未満であると、樹脂Ａとして用いる芳香族ポリエステル樹脂の割合が少なくなり、樹脂組成物５の耐摩耗性が低下するためである。
【００４５】
本実施形態では、耐摩耗性のよい芳香族ポリエステル樹脂を１００重量部、熱老化特性向上のためにポリオレフィン樹脂を１０〜３０重量部、難燃性向上のためにメラミンシアヌレートを３０重量部混合した。
【００４６】
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法をより詳細に説明する。
【００４７】
まず、押出機１の主原料投入口４から第２樹脂成分Ｂを投入する。投入された第２樹脂成分Ｂは、バレル３のヒータで加熱されて溶融状態となり、スクリュー２により混合・混練されながら下流方向（図１では左方向）へ搬送される。第２樹脂成分Ｂの混練中に揮発した成分（発生ガス）は、バレル３の上部に設けられたベント口８ａより吸引・排出される。
【００４８】
その後、サイドフィード７より主原料である樹脂Ａを投入する。これにより、第２樹脂成分Ｂに樹脂Ａが混合され、スクリュー２により混合・混練されながら、排出口６へと搬送される。第２樹脂成分Ｂと樹脂Ａの混練中に揮発した成分（発生ガス）は、バレル３の上部に設けられたベント口８ｂより吸引・排出される。
【００４９】
以上により、本実施形態に係る樹脂組成物５が得られる。
【００５０】
ここで、主原料投入口４とサイドフィード７との距離について説明する。
【００５１】
サイドフィード７から投入する樹脂Ａは芳香族ポリエステル樹脂であるため、樹脂Ａの変色防止のため加熱時間を短くする必要がある。具体的には、サイドフィード７から排出口６までのＬ／Ｄは１５〜３０が望ましい。
【００５２】
一方、主原料投入口４から投入する第２樹脂成分Ｂとしてポリオレフィン樹脂およびメラミンシアヌレートを用いる場合、これらが混合されるためにはＬ／Ｄ＝２０〜５０が必要となる。すなわち、サイドフィード７に到達するまでに第２樹脂成分Ｂの混練分散を完了させるためには、主原料投入口４からサイドフィード７のＬ／Ｄは２０〜５０必要となる。
【００５３】
したがって、本実施形態で用いる押出機１（Ｌ／Ｄ＝３５〜８０）の場合、主原料投入口４からサイドフィード７までの距離（Ｌ／Ｄ）は、押出機１のＬ／Ｄの０．３〜０．８倍、望ましくは０．５５〜０．６５倍とするとよい。本実施形態では、主原料投入口４からサイドフィード７までの距離（Ｌ／Ｄ）は、押出機１のＬ／Ｄの約０．６倍とした。
【００５４】
本実施形態の作用を説明する。
【００５５】
本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、第２樹脂成分Ｂを主原料投入口４から投入後、樹脂Ａをサイドフィード７から投入して混和するので、芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂Ａの加熱時間が短くなり、樹脂Ａが炭化することがなく、樹脂組成物５の変色がなくなる。
【００５６】
さらに、第２樹脂成分Ｂを樹脂Ａよりも先に投入するため、サイドフィード７よりも上流の主原料投入口４付近のバレル３の温度を樹脂Ａの融点以下に設定することができ、第２樹脂成分Ｂの融点が樹脂Ａの融点よりも低い場合でも均一に定量供給することができる。
【００５７】
また、芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂Ａを主原料投入口４から投入する従来の方法では、樹脂Ａ自身および第２樹脂成分Ｂ並びにその双方との溶融せん断発熱などにより、バレル３内でのせん断発熱および発熱履歴が大きくなっていた。
【００５８】
本実施形態では、樹脂Ａをサイドフィード７から投入するため、樹脂Ａを投入する際には第２樹脂成分Ｂの混練分散が完了しており、樹脂Ａの混練分散時のせん断発熱が軽減され、効率的な分散状態が得られる。
【００５９】
すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、主原料となる樹脂Ａを主原料投入口４からではなく、サイドフィード７から投入することにより、変色もなく、混練性もよく、品質の安定した良好な樹脂組成物５を得ることができる。
【００６０】
また、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重を樹脂Ａの見掛け比重より軽くしている。
【００６１】
一般に、主原料投入口４から投入する原料の重量の割合を多く、サイドフィード７からの投入重量を少なくする必要があるが、本実施形態では主原料である樹脂（Ａ）をサイドフィード７から投入するため、その重量の割合が比較的大きくなる。
【００６２】
そこで、本実施形態では、第２樹脂成分Ｂの見掛け比重を樹脂Ａの見掛け比重より軽く（樹脂Ａの見掛け比重を重く）することにより、樹脂Ａの投入重量の割合を多くしても樹脂Ａの体積が少なくなり、第２樹脂成分Ｂの体積との差が少なくなるようにした。
【００６３】
さらに、見掛け比重の軽い第２樹脂成分Ｂに見掛け比重が大きい樹脂Ａを加えるため分散しやすくなり、これにより、サイドフィード７から投入する樹脂Ａの重量が比較的大きいにもかかわらず、混練性を高めることができる。
【００６４】
また、本実施形態に係る樹脂組成物の製造方法では、樹脂Ａの投入量を、樹脂Ａの投入量と第２樹脂成分Ｂの投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上としている。
【００６５】
これにより、耐摩耗性の向上に寄与する樹脂Ａ（芳香族ポリエステル樹脂）の割合が少なくなりすぎることがなく、製造する樹脂組成物５の耐摩耗性を向上させることができる。
【００６６】
上記実施形態では、押出機１として同方向回転型の二軸混練押出機を用いたが、異方向回転型でもよく、さらには単軸、多軸の押出機などを用いてもよい。
【００６７】
次に、本実施形態に係る電線を説明する。
【００６８】
本実施形態に係る電線の一例を図３に示す。図３に示すように、本実施形態に係る電線３１は、導体３２の外周に樹脂組成物５を被覆し、これを絶縁体として用いたものである。
【００６９】
本実施形態に係る電線３１は、例えば、図４に示す電線の製造装置４１により製造される。
【００７０】
電線の製造装置４１は、図１の押出機１と、導体３２を送出する送り出し装置４２と、送り出し装置４２からの導体３２に、押出機１からの樹脂組成物５を被覆して電線３１とする被覆形成装置４３と、電線３１を冷却する冷却水槽４４と、電線３１を巻き取る巻き取り装置４５とを備える。
【００７１】
最上流端に設置された送り出し装置４２の下流側には、順次、被覆形成装置４３、冷却水槽４４、巻き取り装置４５が設置され、被覆形成装置４３には押出機１の排出口６が接続される。
【００７２】
送り出し装置４２から送出された導体３２は、被覆形成装置４３に導入され、この被覆形成装置４３で押出機１からの樹脂組成物５を被覆されて、電線３１となる。本実施形態では、導体３２として、複数の銅線が撚り合わされた撚り線を用いた。
【００７３】
電線３１は、冷却水槽４４で冷却された後、巻き取り装置４５に巻き取られ、製品である電線３１が得られる。
【００７４】
本実施形態では、導体３２として、複数の銅線が撚り合わされた撚り線を用いたが、単線の銅線を用いてもよい
次に、本実施形態に係るケーブルを説明する。
【００７５】
本実施形態に係るケーブルは、樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたものである。
【００７６】
すなわち、導体の外周に絶縁体として樹脂組成物５を被覆するか、導体の外周に絶縁体を被覆した１本または複数本の絶縁心線のシースとして樹脂組成物５を被覆するか、または導体の外周に被覆する絶縁体とシースとの両方に樹脂組成物５を用いたものである。
【００７７】
本実施形態に係るケーブルは、例えば、図４で説明した電線の製造装置４１を用いて製造できる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明の一実施例について説明する。
【００７９】
表１に、樹脂Ａとしてポリブチレンテレフタレート１００重量部、樹脂Ｂとして低密度ポリエチレン１０重量部、ＳＥＢＳ１５重量部、ＥＧＭＡ５重量部、およびメラミンシアヌレート３０重量部を用い、二軸混練押出機を用いて混合・混練したときの押出性を示す（実施例）。二軸混練押出機は、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝６０のものを用いた。
【００８０】
二軸混練押出機の代表例としては、東芝機械社製ＴＥＭ（登録商標）、神戸製鋼所社製ＫＴＸ（登録商標）、日本製鋼所社製ＴＥＸ（登録商標）、ワーナー社製ＺＳＫ（登録商標）などが挙げられる。
【００８１】
【表１】
【００８２】
表１の材料供給性は、ロスインフィーダから供給された材料が主原料投入口４やサイドフィード７で滞留した場合を×、変色は押出物（樹脂組成物５）が白色で○、黄色く変色した場合は×、やや変色が見られた場合は△、押出外観は押出された電線の表面を指でなぞり表面の凹凸状態を確認し、凹凸が確認できた場合は×、メラミンシアヌレートの分散状態は、押出された樹脂組成物５をプレス機によりシート状に薄く延ばして分散状態を調査し、分散不良である場合（まだら模様がある場合）は×とした。
【００８３】
表１では、比較例１として、ポリブチレンテレフタレートを主原料投入口４から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ１５、ＥＧＭＡ５、およびメラミンシアヌレートをサイドフィード７から投入する従来方法で作製した樹脂組成物の押出性も併せて示す。
【００８４】
比較例１では、押出外観は粒があり表面に凹凸が見られ（×）、メラミンシアヌレートの分散状態も十分ではなかった（×）。これは、第２樹脂成分Ｂの混練が十分でないためだと考えられる。また、樹脂組成物も若干黄色い変色（△）が認められた。これは、ポリブチレンテレフタレートに長時間にわたって熱が加えられたためだと考えられる。
【００８５】
一方、ポリブチレンテレフタレートをサイドフィード７から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、およびメラミンシアヌレートを主原料投入口から投入する、本発明による実施例では、樹脂組成物５の変色も見られず、押出外観も良好であった。また、メラミンシアヌレートの分散性にも問題は生じなかった。
【００８６】
一般に、投入する原料は、主原料投入口からの割合が多く、サイドフィード７など第２供給口からの供給は少なくする必要があるが、今回サイドフィード７からの供給量が多いにもかかわらず材料供給性や混練性で問題にならなかったのは、以下に述べる理由が考えられる。
【００８７】
サイドフィード７から投入されるポリブチレンテレフタレートの見掛け比重は０．８０と重いのに対して、主原料投入口４から投入される低密度ポリエチレンの見掛け比重は０．５９、メラミンシアヌレートは０．２１と軽い。したがって、供給されるポリブチレンテレフタレート（樹脂Ａ）対第２樹脂成分Ｂの重量比は５倍であるにもかかわらず、体積比は３．６倍と差が少なくなっている。このことにより、サイドフィード７から投入される原料の重量が比較的多いにもかかわらず混練に問題が生じないと考えられる。なお、上記見掛け比重は、ゆるみ見掛け比重により測定した値である。
【００８８】
表２に、ポリブチレンテレフタレートをサイドフィード７から、低密度ポリエチレン、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、およびメラミンシアヌレートを主原料投入口４から二軸混練押出機にそれぞれ供給して生成した樹脂組成物５を絶縁体として形成した電線の摩耗性を示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
表２では、比較例２としてポリブチレンテレフタレート５０重量部、低密度ポリエチレン６０重量部の樹脂組成物の耐摩耗性も併せて示す。比較例２では、ＳＥＢＳ、ＥＧＭＡ、メラミンシアヌレートは実施例と同一条件とした。
【００９１】
耐摩耗試験は、９０°の３枚刃を樹脂組成物を絶縁体として形成された電線上に置き、ここに９０７ｇの荷重をかけて刃を往復させる。この耐摩耗試験は、刃が絶縁層を削り導体まで達したときの往復回数で評価するものであり、例えば、車両用電線の場合は１５０回以上必要とされている。
【００９２】
実施例では、耐摩耗性は１５０回以上であるのに対し、比較例２では５０回以下と低下する。これはポリブチレンテレフタレートが耐摩耗性の向上に寄与しているためで、少なくとも主原料のポリブチレンテレフタレートは全ポリマー（全投入量）の５０重量％以上必要であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本実施形態に係る樹脂組成物の製造装置（押出機）の縦断面図である。
【図２】図２（ａ）はゆるみ見掛け比重を説明する図であり、図２（ｂ）は固め見掛け比重を説明する図である。
【図３】本実施形態に係る電線の横断面図である。
【図４】本実施形態に係る電線の製造装置の概略図である。
【図５】従来の樹脂組成物の製造方法に用いる押出機の一例の縦断面図である。
【図６】従来の樹脂組成物の製造方法に用いる押出機の一例の縦断面図である。
【図７】従来の電線の製造装置の概略図である。
【符号の説明】
【００９４】
１ 樹脂組成物の製造装置（押出機）
４ 主原料投入口
５ 樹脂組成物
７ サイドフィード
Ａ 樹脂
Ｂ 第２樹脂成分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主原料投入口とサイドフィードとを有する押出機を用い、主原料である樹脂と、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分とを、前記押出機に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、前記第２樹脂成分を主原料投入口から投入後、前記樹脂をサイドフィードから投入して混和することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第２樹脂成分の見掛け比重が、前記樹脂の見掛け比重より軽い請求項１記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂の投入量が、前記樹脂の投入量と前記第２樹脂成分の投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上である請求項１または２記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂であり、前記第２樹脂成分は、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂成分である請求項１〜３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体に用いたことを特徴とする電線。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたことを特徴とするケーブル。
【請求項１】
主原料投入口とサイドフィードとを有する押出機を用い、主原料である樹脂と、その樹脂よりも溶融温度の低い第２樹脂成分とを、前記押出機に投入して混和する樹脂組成物の製造方法において、前記第２樹脂成分を主原料投入口から投入後、前記樹脂をサイドフィードから投入して混和することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第２樹脂成分の見掛け比重が、前記樹脂の見掛け比重より軽い請求項１記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂の投入量が、前記樹脂の投入量と前記第２樹脂成分の投入量とを合わせた全投入量の５０重量％以上である請求項１または２記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂であり、前記第２樹脂成分は、ポリオレフィン樹脂、エチレン系共重合体、スチレン系エラストマー、１、３、５−トリアジン系誘導体のいずれかから３種類以上選択した樹脂成分である請求項１〜３いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体に用いたことを特徴とする電線。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載の樹脂組成物の製造方法を用いて作製された樹脂組成物を、導体の絶縁体、及び／又はシースに用いたことを特徴とするケーブル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００９−７３９７２（Ｐ２００９−７３９７２Ａ）
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４５３８４（Ｐ２００７−２４５３８４）
【出願日】平成１９年９月２１日（２００７．９．２１）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２１日（２００７．９．２１）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
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