機能化ナノ粒子による表面特性の変更
無機又は有機表面を、強力な接着力のナノ粒子により改質する方法が記載され、疎水性、親水性、電気伝導性、磁気性、難燃性、色、付着、粗さ、引掻き抵抗性、ＵＶ吸収性、抗菌性、防汚性、抗タンパク質特性、帯電防止性、防曇性、剥離特性のような改質表面耐久効果を表面にもたらす。この方法において、任意の第１工程ａ）では、低温プラズマ、オゾン化、高エネルギー照射、コロナ放電又は火炎が、無機又は有機基材に対して作用し、第２工程ｂ）では、１つ以上の定義されたナノ粒子、又は定義されたナノ粒子と、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を含有するモノマーとの混合物、又は前記物質の溶液、懸濁液若しくはエマルションを、好ましくは常圧で、無機又は有機基材に適用する。第３工程ｃ）では、適切な方法を適用して、これらの前記物質を乾燥又は硬化し、場合により、第４工程ｄ）では、更なる被覆を、このように前処理された基材に適用する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
強力に接着したナノ粒子による無機又は有機基材の表面を改質する方法であって、その表面に化学的に結合している少なくとも１つの重合性基を含有するナノ粒子、又はそのようなナノ粒子とモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物、又は前記ナノ粒子を含有する溶液、懸濁液若しくはエマルションを、プラズマ、コロナ放電、オゾン化、高エネルギー放射線又は火炎処理により予め処理された表面に、光開始剤を添加することなく適用し、そのように前処理された表面を、適切な方法を使用して放射線乾燥することを特徴とする方法。
【請求項２】
重合性基が、エチレン性不飽和基であり、乾燥工程で適用される放射線が、紫外線及び／又は可視範囲のものである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
強力に接着したナノ粒子により無機又は有機基材の表面を改質する請求項１記載の方法であって、無機又は有機基材が、以下の工程：
ａ）低温プラズマ処理、コロナ放電処理、オゾン化、紫外線処理及び／又は火炎処理を表面において実施する工程、
ｂ）化学的に結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和基を含有するナノ粒子、又はそのようなナノ粒子とモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物、又は前記ナノ粒子を含有する溶液、懸濁液若しくはエマルションを、光開始剤を添加することなく表面に適用する工程、並びに
ｃ）紫外線及び／又は可視範囲、特に２００〜７００nmの範囲の光線で乾燥する工程
に付される方法。
【請求項４】
工程ｂが工程ａの直後に実施される、及び／又は工程ｃが工程ｂの直後に実施される、請求項３記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の方法であって、工程ｂ）において適用されるナノ粒子が、式Ｉ：
【化８８】
〔式中、コアナノ粒子は、無機又は有機材料を含有し、
ａは、１〜ｎａの数であり；
ｂは、０〜ｎｂの数であり；
ｃは、０〜ｎｃの数であり；
Ａ、並びに、存在する場合、Ｂ及び／又はＣは、コアナノ粒子に結合している有機置換基であり；
Ａは、エチレン性不飽和基を含有し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基を含有する有機置換基であり；
Ｂは、少なくとも１つの光開始剤部分を含有する有機置換基であり；
Ｃは、少なくとも１つの官能性基を含有する有機置換基であり；
ここでｎａ＋ｎｂ＋ｎｃは、１からｎｌまでの数であり、ｎｌは、コアナノ粒子の形状及び表面積により、並びにそれぞれの置換基Ａ、Ｂ、Ｃの立体的要件により制限される〕
で示されるナノ粒子を含む方法。
【請求項６】
疎水性、親水性、電気伝導性、磁気性、難燃性、色、付着、粗さ、引掻き抵抗性、ＵＶ吸収性、耐候性、抗菌性、防汚性、抗タンパク質特性、帯電防止性、防曇性、剥離特性から選択される表面特性を改善するための、請求項１記載の方法。
【請求項７】
ｄ）更なる被覆が適用され、場合により乾燥又は硬化され、更なる被覆が、好ましくは、
ｄ１）少なくとも１つの重合性モノマー又はオリゴマーを含む、ＵＶＡ／ＩＳ放射線又は電子ビームで硬化しうる溶媒又は水性組成物；
ｄ２）溶媒又は水性の慣用の乾燥被覆、例えば印刷インク又はラッカー；
ｄ３）金属層
から選択される、請求項１又は３記載の方法。
【請求項８】
コアナノ粒子が、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｓｂの酸素化合物；元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｓｂのうちの１つが、これらの別の元素により、及び／又はリン及び／又はフッ素でドープされている酸素化合物；不活性金属；及び合成有機ポリマー物質から選択される物質、
特に、酸化ケイ素、シリカゲル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素被覆ＴｉＯ２、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ−ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、磁鉄鉱、インジニウムスズ酸化物、アンチモンドープ酸化スズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、フッ素ドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、亜鉛アンチモン、インジウムドープ酸化亜鉛、並びにアクリル、スチレン、ポリ塩化ビニル及び対応するコポリマーのような合成有機エマルションポリマーから選択される物質
を表面に含む、好ましくはこれらから構成される、請求項５記載の方法。
【請求項９】
Ａが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基Ｌを含有している有機置換基の種類であり；
Ｂが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの光開始剤部分Ｇを含有している有機置換基の種類であり；
Ｃが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの官能基Ｚを含有している有機置換基の種類であり；
Ａが、下記：
【化８９】
であり；
Ｂが、下記：
【化９０】
であり；
Ｃが、下記：
【化９１】
であり、
ここで、
ｎ、ｍ又はｏが、互いに独立して、０〜８の数であり；
ｎが０の場合、Ｘが、単結合であり；
ｍが０の場合、Ｘ′が、単結合であり；
ｏが０の場合、Ｘ″が、単結合であり；
Ｘ、Ｘ′及びＸ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１０１−、−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ１−、−ＮＲ１ＣＯＯ−、−ＮＲ１ＣＯＮＲ２−又は単結合であり；
Ｙ、Ｙ′及びＹ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ１−、−ＮＲ１ＣＯＯ−、−ＮＲ１ＣＯＮＲ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＣＯ−又は単結合であり；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール又はＲであり；
Ｔ１が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの反応性基Ｌを含有し；
Ｔ１′が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの光開始剤の部分Ｇを含有し；
Ｔ１″が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの部分Ｚを含有し；
Ｔ２、Ｔ２′、Ｔ２″、Ｔ３、Ｔ３′、Ｔ３″が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、−ＯＲ３、下記：
【化９２】
であり；
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、下記：
【化９３】
又はナノ粒子表面であり；
Ｒ４及びＲ５が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル又は−ＯＲ３であり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル又はＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；
Ｒが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上Ｅで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ２〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、又は１つ以上のＤで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリールであるか、或いはＸ、Ｘ′、Ｘ″、Ｙ、Ｙ′又はＹ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２又はＮＣＯであることができ；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、Ｏ−グリシジル、Ｏ−ビニル、Ｏ−アリル、ＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＯＣＯＯＲ９、ＯＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＮＲ９ＣＯＯＲ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭＣ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−又はＳＯ３ＭＣ、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９アルキルフェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯＯ、ＳＯ２、ＳＯ、下記：
【化９４】
Ｃ≡Ｃ、Ｎ＝Ｃ−Ｒ９、Ｒ９Ｃ＝Ｎ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、フェニレン及び／又はＤで置換されているフェニレンであり；
Ｌが、下記：
【化９５】
であり；
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり；
Ｇが、下記：
【化９６】
から選択される基であり；
Ｑ１が、Ｏ、Ｓ又はＮＲ９であり；
Ｑ２が、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯ、単結合又はＣ１〜Ｃ６アルキレンであり；
Ｑ３が、単結合又はＣ１〜Ｃ６アルキレンであり；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７が、それぞれ互いに独立して、Ｑ４−ＲＧ又はＲＧであり、ここで、Ｒ１２〜Ｒ１７から選択される隣接する２つの置換基が、場合により環を形成することができ；
Ｒ１８又はＲ１９が、それぞれ互いに独立して、ＲＧであり、ここでＲ１８及びＲ１９が、場合により環を形成することができ；
Ｑ４が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯＯ、ＳＯ２、ＳＯ又はＣＲ９＝ＣＲ１０であり；
ＲＧが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上Ｅで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ２〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、又は１つ以上のＤで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリールであり；
Ｚが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれ、１つ以上のヒドロキシルで置換されているＣ１〜Ｃ５０アルキル、−Ｑ２−Ｃ６〜Ｃ１８アリール、−Ｑ２−（ＣＦ２）ｆ−ＣＦ３、下記：
【化９７】
であり；
Ｒｓ１、Ｒｓ２又はＲｓ３が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ８フェニルアルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化９８】
であり；
Ｒｓ４、Ｒｓ５又はＲｓ６が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ８フェニルアルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化９９】
であり；
Ｒ２０、Ｒ２１又はＣ２２が、互いに独立して、ＲＧであり；
Ｒ１０１が、Ｃ１〜Ｃ２４アシルであり；
ｆが、０〜１００の数であり；
ｐが、０〜１００の数であり；
ｑが、０〜１００の数であり；
ＭＣが、無機又は有機カチオンであり；
ＭＡが、無機又は有機アニオンである
請求項８記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）における式（Ｉ）のナノ粒子又はそれとモノマー又はオリゴマーとの混合物が、あらゆる追加の光開始剤の不在下で、好ましくは、更には追加のモノマーの不在下で使用される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）におけるナノ粒子又はそれとモノマー又はオリゴマーとの混合物が、光開始剤、更なる添加剤、例えば界面活性剤、消泡剤、殺生剤など、及び／又は溶媒から選択される１つ以上の追加の成分と組み合わせて使用される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
基材が、工程ａ）において、不活性ガス又は不活ガスと反応性ガスの混合物と接触する、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
工程ｂ）において適用されるナノ粒子層が、５０ミクロンまでの層厚を有する、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
乾燥工程ｃ）を実施した後、ナノ粒子層が、１０ミクロンまで、特に１００ナノメーターまでの層厚を有する、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
ナノ粒子の濃度が、基材に適用される配合物全体の重量に基づいて、０．０００１〜１００％、特に０．０００１〜１０％である、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
ナノ粒子又はそれらを含有する混合物の、乾燥工程ｃ）における照射の後で架橋されていない部分が、特に有機溶媒及び／若しくは水による、並びに／又は機械的な後処理によって除去される、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
方法の工程ｄ１）における部分的な照射の後、更なる被覆の未反応部分が、有機溶媒及び／若しくは水による、並びに／又は機械的な処理によって除去される、請求項７記載の方法。
【請求項１８】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルであるか、或いはＸ、Ｘ′又はＸ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ、Ｚであることができ；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ハロゲン、Ｏ−グリシジル、Ｏ−ビニル、Ｏ−アリル、ＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＣＯＯＭＣ又はＳＯ３ＭＣ、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９アルキルフェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、下記：
【化１００】
であり；
Ｌが、下記：
【化１０１】
であり；
Ｇが、下記：
【化１０２】
から選択される基であり；
Ｑ４が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９であり；
ＲＧが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルである、
特に、
Ｘ、Ｘ′及びＸ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−又は単結合であり；
ｎ、ｍ又はｏが、互いに独立して、０〜６の数であり；
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルであるか、或いはＸ、Ｘ′又はＸ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ又はＺであることができ；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、酸素で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、フェニル又はＲであり；
Ｒ１０１が、Ｃ１〜Ｃ１２アリール、特にＣ２〜Ｃ８アルカノイルであり；
Ｔ２、Ｔ２′、Ｔ２″、Ｔ３、Ｔ３′、Ｔ３″が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＯＲ３、下記：
【化１０３】
であり；
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、下記：
【化１０４】
又はナノ粒子の表面であり；
Ｒ４及びＲ５が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル又は−ＯＲ３であり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＣＯＯＭＣ又はＳＯ３ＭＣ、フェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＲ９、下記：
【化１０５】
であり；
Ｌが、下記：
【化１０６】
であり；
Ｇが、下記：
【化１０７】
から選択される基であり；
Ｚが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれ、１つ以上のヒドロキシルで置換されているＣ１〜Ｃ５０アルキル、−Ｑ２−（ＣＦ２）ｆ−ＣＦ３、下記：
【化１０８】
であり；
Ｒｓ１、Ｒｓ２又はＲｓ３が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化１０９】
であり；
Ｒｓ４、Ｒｓ５又はＲｓ６が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化１１０】
であり；
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７が、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はフェニルであり、ここで、隣接する２つの置換基Ｒ１３及びＲ１４が、場合により環を形成することができ；
Ｒ１８又はＲ１９が、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり、ここでＲ１８及びＲ１９が、場合により環を形成することができ；
Ｒ２０、Ｒ２１又はＲ２２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ９で割り込まれているＣ１〜Ｃ１２アルキル、１つ以上のＣＯＯＭＣ、ＳＯ３ＭＣ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−で置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであるか、又はフェニル若しくはベンジルである
請求項９記載の方法。
【請求項１９】
照射が、１０〜８００nm、好ましくは２００〜７００nm、特に２００〜４００nmの範囲の波長の光線で実施される、請求項２記載の方法。
【請求項２０】
式Ｉ：
【化１１１】
〔式中、コア粒子は、無機又は有機物質、特に、酸化ケイ素、シリカゲル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素被覆ＴｉＯ２、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ−ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、磁鉄鉱、インジニウムスズ酸化物、アンチモンドープ酸化スズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、フッ素ドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、亜鉛アンチモン、インジウムドープ酸化亜鉛、並びにアクリル、スチレン、ポリ塩化ビニル及び対応するコポリマーのような合成有機エマルションポリマーから実質的になる物質を含有し；
ａは、１〜ｎａの数であり；
ｂは、０〜ｎｂの数であり；
ｃは、０〜ｎｃの数であり；
Ａ及びＣ、並びに、存在する場合、Ｂは、コアナノ粒子に結合している有機置換基であり；
Ａは、エチレン性不飽和基を含有し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基を含有する有機置換基であり；
Ｂは、少なくとも１つの光開始剤部分を含有する有機置換基であり；
Ｃは、少なくとも１つの官能性基を含有する有機置換基であり；
ここでｎａ＋ｎｂ＋ｎｃは、１からｎｌまでの数であり、ｎｌは、コアナノ粒子の形状及び表面積により、並びにそれぞれの置換基Ａ、Ｂ、Ｃの立体的要件により制限され；
Ａ、Ｂ及びＣは、請求項８において説明されたとおりであるが、但し、
Ｚは、ポリシロキサン部分；ハロゲン化部分；過ハロゲン化部分；色素部分；リン光性部分；蛍光性部分；カチオン性部分；アンモニウム部分；アニオン性部分；ＩＲ吸収性部分；遷移金属錯体部分のような金属錯体部分から選択され；
ｂが０の場合、Ａは、下記式：
【化１１２】
の部分であり、
ここで、
Ｘは、−ＮＲ１０１−であり、
Ｒ１０１は、Ｃ１〜Ｃ２４アシルであり；そして
他の符号は全て請求項８で定義されたとおりである〕
で示されるナノ粒子。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項記載の方法により改質された無機又は有機基材を含む物品。
【請求項２２】
物品の表面の、剥離特性、帯電防止性、疎水性、親水性、磁気性、電気伝導性、適用された被覆への強力な接着性、電気絶縁性、熱特性、引掻き抵抗性、防曇性、抗菌性、電磁遮蔽特性、電磁放射線吸収特性、エレクトロルミネセンス特性、蛍光性、リン光性、防泥性、氷結防止性、染色性、遮断性、磁気性、難燃性、色、粗さ、防汚性、タンパク質付着予防特性を改質するための、請求項２０記載のナノ粒子の使用。
【請求項１】
強力に接着したナノ粒子による無機又は有機基材の表面を改質する方法であって、その表面に化学的に結合している少なくとも１つの重合性基を含有するナノ粒子、又はそのようなナノ粒子とモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物、又は前記ナノ粒子を含有する溶液、懸濁液若しくはエマルションを、プラズマ、コロナ放電、オゾン化、高エネルギー放射線又は火炎処理により予め処理された表面に、光開始剤を添加することなく適用し、そのように前処理された表面を、適切な方法を使用して放射線乾燥することを特徴とする方法。
【請求項２】
重合性基が、エチレン性不飽和基であり、乾燥工程で適用される放射線が、紫外線及び／又は可視範囲のものである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
強力に接着したナノ粒子により無機又は有機基材の表面を改質する請求項１記載の方法であって、無機又は有機基材が、以下の工程：
ａ）低温プラズマ処理、コロナ放電処理、オゾン化、紫外線処理及び／又は火炎処理を表面において実施する工程、
ｂ）化学的に結合している少なくとも１つのエチレン性不飽和基を含有するナノ粒子、又はそのようなナノ粒子とモノマー及び／若しくはオリゴマーとの混合物、又は前記ナノ粒子を含有する溶液、懸濁液若しくはエマルションを、光開始剤を添加することなく表面に適用する工程、並びに
ｃ）紫外線及び／又は可視範囲、特に２００〜７００nmの範囲の光線で乾燥する工程
に付される方法。
【請求項４】
工程ｂが工程ａの直後に実施される、及び／又は工程ｃが工程ｂの直後に実施される、請求項３記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の方法であって、工程ｂ）において適用されるナノ粒子が、式Ｉ：
【化８８】
〔式中、コアナノ粒子は、無機又は有機材料を含有し、
ａは、１〜ｎａの数であり；
ｂは、０〜ｎｂの数であり；
ｃは、０〜ｎｃの数であり；
Ａ、並びに、存在する場合、Ｂ及び／又はＣは、コアナノ粒子に結合している有機置換基であり；
Ａは、エチレン性不飽和基を含有し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基を含有する有機置換基であり；
Ｂは、少なくとも１つの光開始剤部分を含有する有機置換基であり；
Ｃは、少なくとも１つの官能性基を含有する有機置換基であり；
ここでｎａ＋ｎｂ＋ｎｃは、１からｎｌまでの数であり、ｎｌは、コアナノ粒子の形状及び表面積により、並びにそれぞれの置換基Ａ、Ｂ、Ｃの立体的要件により制限される〕
で示されるナノ粒子を含む方法。
【請求項６】
疎水性、親水性、電気伝導性、磁気性、難燃性、色、付着、粗さ、引掻き抵抗性、ＵＶ吸収性、耐候性、抗菌性、防汚性、抗タンパク質特性、帯電防止性、防曇性、剥離特性から選択される表面特性を改善するための、請求項１記載の方法。
【請求項７】
ｄ）更なる被覆が適用され、場合により乾燥又は硬化され、更なる被覆が、好ましくは、
ｄ１）少なくとも１つの重合性モノマー又はオリゴマーを含む、ＵＶＡ／ＩＳ放射線又は電子ビームで硬化しうる溶媒又は水性組成物；
ｄ２）溶媒又は水性の慣用の乾燥被覆、例えば印刷インク又はラッカー；
ｄ３）金属層
から選択される、請求項１又は３記載の方法。
【請求項８】
コアナノ粒子が、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｓｂの酸素化合物；元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｓｂのうちの１つが、これらの別の元素により、及び／又はリン及び／又はフッ素でドープされている酸素化合物；不活性金属；及び合成有機ポリマー物質から選択される物質、
特に、酸化ケイ素、シリカゲル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素被覆ＴｉＯ２、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ−ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、磁鉄鉱、インジニウムスズ酸化物、アンチモンドープ酸化スズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、フッ素ドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、亜鉛アンチモン、インジウムドープ酸化亜鉛、並びにアクリル、スチレン、ポリ塩化ビニル及び対応するコポリマーのような合成有機エマルションポリマーから選択される物質
を表面に含む、好ましくはこれらから構成される、請求項５記載の方法。
【請求項９】
Ａが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基Ｌを含有している有機置換基の種類であり；
Ｂが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの光開始剤部分Ｇを含有している有機置換基の種類であり；
Ｃが、コアナノ粒子の表面に結合し、かつ少なくとも１つの官能基Ｚを含有している有機置換基の種類であり；
Ａが、下記：
【化８９】
であり；
Ｂが、下記：
【化９０】
であり；
Ｃが、下記：
【化９１】
であり、
ここで、
ｎ、ｍ又はｏが、互いに独立して、０〜８の数であり；
ｎが０の場合、Ｘが、単結合であり；
ｍが０の場合、Ｘ′が、単結合であり；
ｏが０の場合、Ｘ″が、単結合であり；
Ｘ、Ｘ′及びＸ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１０１−、−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ１−、−ＮＲ１ＣＯＯ−、−ＮＲ１ＣＯＮＲ２−又は単結合であり；
Ｙ、Ｙ′及びＹ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＯＣＯ−、−ＳＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ１−、−ＮＲ１ＣＯＯ−、−ＮＲ１ＣＯＮＲ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＣＯ−又は単結合であり；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール又はＲであり；
Ｔ１が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの反応性基Ｌを含有し；
Ｔ１′が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの光開始剤の部分Ｇを含有し；
Ｔ１″が、Ｒの意味を有し、少なくとも１つの部分Ｚを含有し；
Ｔ２、Ｔ２′、Ｔ２″、Ｔ３、Ｔ３′、Ｔ３″が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、−ＯＲ３、下記：
【化９２】
であり；
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、下記：
【化９３】
又はナノ粒子表面であり；
Ｒ４及びＲ５が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル又は−ＯＲ３であり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、フェニル又はＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；
Ｒが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上Ｅで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ２〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、又は１つ以上のＤで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリールであるか、或いはＸ、Ｘ′、Ｘ″、Ｙ、Ｙ′又はＹ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２又はＮＣＯであることができ；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、Ｏ−グリシジル、Ｏ−ビニル、Ｏ−アリル、ＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＯＣＯＯＲ９、ＯＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＮＲ９ＣＯＯＲ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭＣ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−又はＳＯ３ＭＣ、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９アルキルフェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯＯ、ＳＯ２、ＳＯ、下記：
【化９４】
Ｃ≡Ｃ、Ｎ＝Ｃ−Ｒ９、Ｒ９Ｃ＝Ｎ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、フェニレン及び／又はＤで置換されているフェニレンであり；
Ｌが、下記：
【化９５】
であり；
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり；
Ｇが、下記：
【化９６】
から選択される基であり；
Ｑ１が、Ｏ、Ｓ又はＮＲ９であり；
Ｑ２が、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯ、単結合又はＣ１〜Ｃ６アルキレンであり；
Ｑ３が、単結合又はＣ１〜Ｃ６アルキレンであり；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７が、それぞれ互いに独立して、Ｑ４−ＲＧ又はＲＧであり、ここで、Ｒ１２〜Ｒ１７から選択される隣接する２つの置換基が、場合により環を形成することができ；
Ｒ１８又はＲ１９が、それぞれ互いに独立して、ＲＧであり、ここでＲ１８及びＲ１９が、場合により環を形成することができ；
Ｑ４が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ９、ＮＲ９ＣＯＯ、ＳＯ２、ＳＯ又はＣＲ９＝ＣＲ１０であり；
ＲＧが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上Ｅで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ２〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ２０アルケニル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル、又は１つ以上のＤで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリールであり；
Ｚが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれ、１つ以上のヒドロキシルで置換されているＣ１〜Ｃ５０アルキル、−Ｑ２−Ｃ６〜Ｃ１８アリール、−Ｑ２−（ＣＦ２）ｆ−ＣＦ３、下記：
【化９７】
であり；
Ｒｓ１、Ｒｓ２又はＲｓ３が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ８フェニルアルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化９８】
であり；
Ｒｓ４、Ｒｓ５又はＲｓ６が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、酸素若しくは硫黄で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ８フェニルアルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化９９】
であり；
Ｒ２０、Ｒ２１又はＣ２２が、互いに独立して、ＲＧであり；
Ｒ１０１が、Ｃ１〜Ｃ２４アシルであり；
ｆが、０〜１００の数であり；
ｐが、０〜１００の数であり；
ｑが、０〜１００の数であり；
ＭＣが、無機又は有機カチオンであり；
ＭＡが、無機又は有機アニオンである
請求項８記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）における式（Ｉ）のナノ粒子又はそれとモノマー又はオリゴマーとの混合物が、あらゆる追加の光開始剤の不在下で、好ましくは、更には追加のモノマーの不在下で使用される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）におけるナノ粒子又はそれとモノマー又はオリゴマーとの混合物が、光開始剤、更なる添加剤、例えば界面活性剤、消泡剤、殺生剤など、及び／又は溶媒から選択される１つ以上の追加の成分と組み合わせて使用される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
基材が、工程ａ）において、不活性ガス又は不活ガスと反応性ガスの混合物と接触する、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
工程ｂ）において適用されるナノ粒子層が、５０ミクロンまでの層厚を有する、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
乾燥工程ｃ）を実施した後、ナノ粒子層が、１０ミクロンまで、特に１００ナノメーターまでの層厚を有する、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
ナノ粒子の濃度が、基材に適用される配合物全体の重量に基づいて、０．０００１〜１００％、特に０．０００１〜１０％である、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
ナノ粒子又はそれらを含有する混合物の、乾燥工程ｃ）における照射の後で架橋されていない部分が、特に有機溶媒及び／若しくは水による、並びに／又は機械的な後処理によって除去される、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
方法の工程ｄ１）における部分的な照射の後、更なる被覆の未反応部分が、有機溶媒及び／若しくは水による、並びに／又は機械的な処理によって除去される、請求項７記載の方法。
【請求項１８】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルであるか、或いはＸ、Ｘ′又はＸ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ、Ｚであることができ；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ハロゲン、Ｏ−グリシジル、Ｏ−ビニル、Ｏ−アリル、ＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＣＯＯＭＣ又はＳＯ３ＭＣ、フェニル、Ｃ７〜Ｃ９アルキルフェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９、下記：
【化１００】
であり；
Ｌが、下記：
【化１０１】
であり；
Ｇが、下記：
【化１０２】
から選択される基であり；
Ｑ４が、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯ、ＮＲ９、ＮＣＯＲ９、ＮＲ９ＣＯ、ＣＯＮＲ９であり；
ＲＧが、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換されているＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ１２シクロアルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルである、
特に、
Ｘ、Ｘ′及びＸ″が、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ１ＣＯ−又は単結合であり；
ｎ、ｍ又はｏが、互いに独立して、０〜６の数であり；
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、１つ以上のＤで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、１つ以上のＤで置換され、１つ以上のＥで割り込まれているＣ２〜Ｃ２０アルキル、又は１つ以上のＤで置換されているフェニルであるか、或いはＸ、Ｘ′又はＸ″が単結合の意味を有する場合は、Ｒが、Ｌ、Ｇ又はＺであることができ；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、酸素で割り込まれているＣ３〜Ｃ２５アルキル、フェニル又はＲであり；
Ｒ１０１が、Ｃ１〜Ｃ１２アリール、特にＣ２〜Ｃ８アルカノイルであり；
Ｔ２、Ｔ２′、Ｔ２″、Ｔ３、Ｔ３′、Ｔ３″が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＯＲ３、下記：
【化１０３】
であり；
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、下記：
【化１０４】
又はナノ粒子の表面であり；
Ｒ４及びＲ５が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル又は−ＯＲ３であり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり；
Ｄが、Ｌ、Ｇ、Ｚ、Ｒ９、ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９Ｒ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＯＲ９、ＯＣＯＲ９、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−、ＣＯＯＭＣ又はＳＯ３ＭＣ、フェニルであり；
Ｅが、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＲ９、下記：
【化１０５】
であり；
Ｌが、下記：
【化１０６】
であり；
Ｇが、下記：
【化１０７】
から選択される基であり；
Ｚが、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれているＣ１〜Ｃ２５０アルキル、１つ以上の酸素で割り込まれ、１つ以上のヒドロキシルで置換されているＣ１〜Ｃ５０アルキル、−Ｑ２−（ＣＦ２）ｆ−ＣＦ３、下記：
【化１０８】
であり；
Ｒｓ１、Ｒｓ２又はＲｓ３が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化１０９】
であり；
Ｒｓ４、Ｒｓ５又はＲｓ６が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、下記：
【化１１０】
であり；
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６又はＲ１７が、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ又はフェニルであり、ここで、隣接する２つの置換基Ｒ１３及びＲ１４が、場合により環を形成することができ；
Ｒ１８又はＲ１９が、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はフェニルであり、ここでＲ１８及びＲ１９が、場合により環を形成することができ；
Ｒ２０、Ｒ２１又はＲ２２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｏ、Ｓ若しくはＮＲ９で割り込まれているＣ１〜Ｃ１２アルキル、１つ以上のＣＯＯＭＣ、ＳＯ３ＭＣ、ＣＯＯ−、ＳＯ３−で置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであるか、又はフェニル若しくはベンジルである
請求項９記載の方法。
【請求項１９】
照射が、１０〜８００nm、好ましくは２００〜７００nm、特に２００〜４００nmの範囲の波長の光線で実施される、請求項２記載の方法。
【請求項２０】
式Ｉ：
【化１１１】
〔式中、コア粒子は、無機又は有機物質、特に、酸化ケイ素、シリカゲル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素被覆ＴｉＯ２、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ−ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、磁鉄鉱、インジニウムスズ酸化物、アンチモンドープ酸化スズ、酸化インジウム、酸化アンチモン、フッ素ドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、亜鉛アンチモン、インジウムドープ酸化亜鉛、並びにアクリル、スチレン、ポリ塩化ビニル及び対応するコポリマーのような合成有機エマルションポリマーから実質的になる物質を含有し；
ａは、１〜ｎａの数であり；
ｂは、０〜ｎｂの数であり；
ｃは、０〜ｎｃの数であり；
Ａ及びＣ、並びに、存在する場合、Ｂは、コアナノ粒子に結合している有機置換基であり；
Ａは、エチレン性不飽和基を含有し、かつ少なくとも１つの反応性の重合性基を含有する有機置換基であり；
Ｂは、少なくとも１つの光開始剤部分を含有する有機置換基であり；
Ｃは、少なくとも１つの官能性基を含有する有機置換基であり；
ここでｎａ＋ｎｂ＋ｎｃは、１からｎｌまでの数であり、ｎｌは、コアナノ粒子の形状及び表面積により、並びにそれぞれの置換基Ａ、Ｂ、Ｃの立体的要件により制限され；
Ａ、Ｂ及びＣは、請求項８において説明されたとおりであるが、但し、
Ｚは、ポリシロキサン部分；ハロゲン化部分；過ハロゲン化部分；色素部分；リン光性部分；蛍光性部分；カチオン性部分；アンモニウム部分；アニオン性部分；ＩＲ吸収性部分；遷移金属錯体部分のような金属錯体部分から選択され；
ｂが０の場合、Ａは、下記式：
【化１１２】
の部分であり、
ここで、
Ｘは、−ＮＲ１０１−であり、
Ｒ１０１は、Ｃ１〜Ｃ２４アシルであり；そして
他の符号は全て請求項８で定義されたとおりである〕
で示されるナノ粒子。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項記載の方法により改質された無機又は有機基材を含む物品。
【請求項２２】
物品の表面の、剥離特性、帯電防止性、疎水性、親水性、磁気性、電気伝導性、適用された被覆への強力な接着性、電気絶縁性、熱特性、引掻き抵抗性、防曇性、抗菌性、電磁遮蔽特性、電磁放射線吸収特性、エレクトロルミネセンス特性、蛍光性、リン光性、防泥性、氷結防止性、染色性、遮断性、磁気性、難燃性、色、粗さ、防汚性、タンパク質付着予防特性を改質するための、請求項２０記載のナノ粒子の使用。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５１１５０３（Ｐ２０１０−５１１５０３Ａ）
【公表日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３９６９５（Ｐ２００９−５３９６９５）
【出願日】平成１９年１１月２６日（２００７．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０６２８００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６８１５４
【国際公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月１５日（２０１０．４．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月２６日（２００７．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０６２８００
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０６８１５４
【国際公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
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