酵素の安定化
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を含む液体洗剤組成物が提供される。可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を用いて液体洗剤組成物を安定化する方法もまた提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酵素安定化系、並びに酵素安定化系を含有する組成物の使用方法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
プロテアーゼを含む液体組成物は、特に洗濯洗浄に関連して周知である。このようなプロテアーゼを含む液体組成物において一般に生じる問題は、組成物中の第２の酵素（アミラーゼ、リパーゼ、及びセルラーゼなど）のプロテアーゼ酵素による劣化現象、又はプロテアーゼ自体での劣化現象である。結果として、液体組成物中の、第２の酵素又はプロテアーゼ自体の安定性は影響を受け、それゆえに組成物の性能も低下する。
【０００３】
この問題に対し、様々なプロテアーゼ抑制剤又は安定剤の使用が提案されてきている。例えば、酵素の安定化のために、以下：ベンズアミジン塩酸塩、低級脂肪族アルコール又はカルボン酸、特定のペプチドアルデヒド、ポリオール溶媒混合物及びホウ素化合物、マグネシウム及び／又はカルシウム塩（ギ酸カルシウムなど）、のような化合物の使用が基準として提案されてきている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの化合物は、液体組成物に様々な効果をもたらすために用いられてきているが、問題がないわけではない。例えば、これらは比較的高価である可能性、及び／又は、配合者にとって複雑性が生じる可能性があり、液体洗剤については特にそうである。他の抑制剤又は安定剤は、使用するのにより安価ではあるが、酵素を十分に安定化しない。したがって、液体洗濯組成物などの液体組成物において使用するのに、経済的で、有効で、好適であるプロテアーゼ抑制剤に対する需要は依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一態様は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化１】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、ＸはＨ、電子吸引性基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化２】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分（nitrogen capping moiety）である｝
の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、を含む液体洗剤組成物であって、該液体洗剤組成物は、該組成物の約３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物に関する。
【０００６】
本発明の別の態様は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）酵素安定化系と、
を含む液体洗剤組成物であって、該酵素安定化系は、次式：
【化３】
｛式中、Ａ、Ｘ、Ｚ，Ｒ’は本明細書に記載された通りの第１の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、次式：
【化４】
（式中、各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から独立に選択され、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物からなる群から独立に選択され、Ｒ３は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から選択される）の芳香族プロテアーゼ抑制剤と、を含み、
該液体洗剤組成物は、該組成物の約３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物に関する。
【０００７】
さらなる態様によれば、本発明は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化５】
を有する可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、を含む液体洗剤組成物であって、式中、Ａ、Ｘ、Ｚ、及びＲ’は本明細書に記載される通りであり、
該液体洗剤組成物は、
（ｉ）該組成物の約１重量％未満の有機ポリオール溶媒、
（ｉｉ）約６０％を超える水、
（ｉｉｉ）増粘剤、及び／又は
（ｉｖ）該組成物の約１重量％未満のホウ酸、のうちの少なくとも１つを含む、液体洗剤組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
定義：本明細書で使用するとき、「液体洗剤組成物」は、固体（すなわち、錠剤又は顆粒）でも気体の形態でもない、あらゆる洗濯処理組成物を指す。液体洗濯洗剤組成物の例には、自動洗濯機の洗浄サイクルで使用するための重質液体洗濯洗剤、デリケートな衣類（例えば絹又は羊毛でできているもの）であって、手洗いによるか又は自動洗濯機の洗浄サイクルのいずれかによる洗浄に適するもののような液体おしゃれ着洗剤（finewash）及び液体色柄物用洗剤（color care detergent）が挙げられる。ゲルとして知られる、流動可能であるが固い稠度を有する、対応する組成物が、同様に包含される。本明細書に包含されるその他の液体又はゲル形態の洗濯処理組成物としては、上記の組成物の希釈可能な濃縮物、１回用量、スプレー、前処理（固いゲルスティックを含む）及びすすぎ洗濯処理組成物、又はその他の包装形態のそのような組成物、例えば１又は２区画の瓶、チューブ（tubs）、又はポリビニルアルコール袋などに入って販売されているものが挙げられる。本明細書の組成物は、好適には、消費者によって、又は家庭若しくは商業用の洗濯装置によって制御される自動投与システムによって、投与され得る十分な流体レオロジーを有する。固いゲル形態は、前処理若しくは効果促進剤として使用されてもよく（例えば米国特許第２００４０１０２３４６Ａ１号参照）、又は例えば水流の存在下でその場での溶解を通じて、自動分与システムで分与されてもよい。
【０００９】
一般に、本発明の組成物は、等方性であってもよいし、非等方性であってもよい。しかしながら、これらは、当該技術分野において記載されている層分離洗剤のように、一般には別々の層に分離しない。例示的な１つの組成物は、非等方性であり、保管中に（ｉ）２層に分離しないか、又は（ｉｉ）この組成物が複数の層に分離する場合、単一の主要層が存在して該組成物の少なくとも約９０重量％、より厳密には９５重量％を超え、さらに厳密には９９％を超えて含まれる。他の例示的な組成物は、十分に等方性である。
【００１０】
「ゲル」は、本明細書で使用するとき、１，０００〜５，０００ｍＰａ．ｓ（ミリパスカル秒）、より厳密には３，０００ｍＰａ．ｓ未満、さらに厳密には１，５００ｍＰａ．ｓ未満の範囲の注入粘度を有する、ずり減粘ゲルを含む。ゲルは、濃厚な液体を包含する。より厳密には、濃厚な液体はニュートン流体であってもよく、これは蜂蜜又はシロップ剤のように、流動条件の変化に伴ってその粘度は変化しない。この種類の濃厚な液体は、分与が非常に困難及び厄介である。別の種類の液体ゲルは、ずり減粘であり、すなわち、低剪断力下（例えば、静止時）で濃厚であり、高流量では希薄である。ずり減粘ゲルのレオロジーは、文献により詳細に記載されており、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４０２７０１０Ａ１号（ユニリーバ（Unilever））を参照のこと。
【００１１】
本発明による別の例示的な組成物は、注入可能なゲルであって、厳密には少なくとも１，５００ｍＰａ．ｓであり、ただし６，０００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には４，０００ｍＰａ．ｓ以下、さらに好ましくは３，０００ｍＰａ．ｓ以下、そしてさらに一層好ましくは２，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する。
【００１２】
本発明によるさらに別の組成物は、注入不可能なジェルであり、厳密には少なくとも６，０００ｍＰａ．ｓであり、ただし１２，０００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には１０，０００ｍＰａ．ｓ以下、さらに厳密には８，０００ｍＰａ．ｓ以下、そしてさらに一層厳密には７，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する。
【００１３】
本明細書において例示的な特定の液体又はゲル形態の洗濯処理組成物には、自動洗濯機の洗浄サイクルで使用するための重質液体洗濯洗剤、液体おしゃれ着洗剤、及び／又は色柄物用洗剤が挙げられる。これらは好適には以下のレオロジー特性を有する：１，５００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には１，０００ｍＰａ．ｓ、さらに厳密には５００ｍＰａ．ｓ以下の粘度。１つの実施形態では、これらの組成物は３０〜４００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、ニュートン流体かずり減粘かのどちらかである。これらの定義において、特にそうでないと指示されない限り、示された粘度は剪断速度２１ｓ−１及び温度２５℃にて測定されたものである。本明細書における粘度は、いかなる好適な計器でも、例えばカリムド（Carrimed）ＣＳＬ２レオメータで、剪断速度２１ｓｅｃ−１にて、測定できる。
【００１４】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤−本発明の安定化酵素は、次式：
【化６】
を有する可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を含む。
【００１５】
この可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤において、Ａはアミノ酸部分である。１つの任意の実施形態において、このアミノ酸部分は、アラニン（Ａｌａ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン（Ａｓｎ）、アスパラギン酸（Ａｓｐ）、システイン（Ｃｙｓ）、グルタミン（Ｇｌｎ）、グルタミン酸（Ｇｌｕ）、グリシン（Ｇｌｙ）、ヒスチジン（Ｈｉｓ）、ホモフェニルアラニン（ＨＰｈｅ）、イソロイシン（Ｉｌｅ）、ロイシン（Ｌｅｕ）、リジン（Ｌｙｓ）、メチオニン（Ｍｅｔ）、フェニルアラニン（Ｐｈｅ）、フェニルグリシン（ＰＧｌｙ）、プロリン（Ｐｒｏ）、セリン（Ｓｅｒ）、トレオニン（Ｔｈｒ）、トリプトファン（Ｔｒｐ）、チロシン（Ｔｙｒ）、及びバリン（Ｖａｌ）から選択される１種以上のアミノ酸からなる。
【００１６】
１つの実施形態において、Ａは、アラニン、グリシン、ロイシン、バリン、イソロイシン、プロリン、リジン、リシン、フェニルアラニン、ホモフェニルアラニン、フェニルグリシン、トリプトファン、グリシン、アルギニン、及びメチオニンの１種以上、好ましくは１〜４種からなり、さらに厳密にはバリン及びアラニンを含む。
【００１７】
このアミノ酸部分はいかなる好適な光学異性体であってもよく、すなわち、このアミノ酸部分はＬ若しくはＤ配置のどちらか又はこれらの組合せにおいて光学活性であってもよく、又は不活性でもよく、又はラセミ混合物であってもよい。同様に、アミノ酸部分及び／又は可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を構成する各アミノ酸は、Ｌ若しくはＤ配置のどちらか又はこれらの組合せにおいて光学活性であってもよく、又は不活性でもよく、又はラセミ混合物であってもよい。
【００１８】
式Ｉにおいて、ＸはＨ、電子吸引基、及びこれらの混合物である。好適な電子吸引基の非限定的な例には、ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２−Ｒ ＣＨＦ−Ｒ、ＣＯ２−Ｒ、ＣＨ２Ｃｌ、置換又は非置換のイミダゾール、置換又は非置換のチオアミダゾール、置換又は非置換のベンゾイミダゾール、及びこれらの混合物（式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
式Ｉにおいて、Ｚは、
【化７】
及びこれらの混合物から、より厳密には、
【化８】
及びこれらの混合物から、さらに厳密には
【化９】
及びこれらの混合物から選択されるＮ−キャッピング部分である。
【００２０】
Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から、より厳密には直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、及びこれらの混合物から、さらに厳密には直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ９アルキル複素環、及びこれらの混合物から独立に選択される。
【００２１】
好適な可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤の非限定的な具体例には、
【化１０】
及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤は、いかなる好適な方法で作製されてもよい。可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤の製造に好適なプロセスの具体例は、米国特許第６，１６５，９６６号に見出すことができる。
【００２３】
１つの実施形態では、洗浄組成物は、該洗浄組成物の約０．００００１重量％〜約５重量％、厳密には約０．００００１重量％〜約３重量％、さらに厳密には約０．００００１重量％〜約１重量％の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を含む。
【００２４】
有機ポリオール溶媒−１つの実施形態では、本発明の液体洗剤組成物及び方法は、該洗剤組成物の約５重量％未満、厳密には該洗剤組成物の約３重量％未満、より厳密には該洗剤組成物の約１重量％未満の有機ポリオール溶媒を含んでもよく、さらに厳密には有機ポリオール溶媒を実質的に含まない。「有機ポリオール溶媒を実質的に含まない」とは、より厳密には有機ポリオール溶媒が意図的に配合物に添加されないことを意味するが、当業者ならば、微量の有機ポリオール溶媒が不純物として、又は他の添加物の加工助剤／安定助剤（stability aids）として存在しうること、すなわち、組成物が、該組成物の約０．１重量％未満の有機ポリオール溶媒を含むことを理解するであろう。
【００２５】
「有機ポリオール溶媒」とは、炭素、酸素、並びに水素原子からなる低分子量の有機溶媒を意味し、２以上のヒドロキシル基を有し、例として、エタンジオール、１，２及び１，３プロパンジオール、グリセロール、グリコール並びにグリコールエーテル、ソルビトール、マンニトール、１，２ベンゼンジオール、及びこれらの混合物が含まれる。この定義は特に、ジオール、特にホウ酸及びホウ酸塩と錯体を形成してホウ酸エステルになることができる隣接ジオールを包含する。
【００２６】
ホウ酸誘導体−別の実施形態において、本発明の組成物及び方法は、該洗剤組成物の約５重量％未満の、厳密には該洗剤組成物の約３重量％未満の、より厳密には該洗剤組成物の約１重量％未満のホウ酸誘導体を含んでもよく、さらに厳密にはホウ酸誘導体を実質的に含まない。「ホウ酸誘導体を実質的に含まない」とは、より厳密にはホウ酸誘導体が意図的に配合物に添加されないことを意味するが、当業者ならば、微量のホウ酸誘導体が不純物として、又は他の添加物の加工助剤／安定助剤として存在しうること、すなわち、組成物が、該組成物の約０．１重量％未満のホウ酸誘導体を含むことを理解するであろう。
【００２７】
「ホウ酸誘導体」とは、ホウ酸それ自体、置換ホウ酸類、及び他のホウ酸誘導体などの、ホウ素含有化合物を意味し、少なくともその一部が溶液中に置換ホウ酸などのホウ酸又はこれらの化学的相当物として存在する。具体的であるが非限定的なホウ酸誘導体の例として、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂、アルカリ金属ホウ酸塩（例えばオルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、及び４ホウ酸ナトリウム、及び５ホウ酸ナトリウムなど）並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
本明細書に記載するように、これらのホウ酸誘導体は従来有機ポリオール溶媒と組合せてプロテアーゼ酵素系として使用されてきている。可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を選択することで、これらのホウ酸誘導体を削減でき、それによって資金と時間を節約できる。
【００２９】
プロテアーゼ酵素−本発明の組成物及び方法は、１種以上のプロテアーゼ酵素を含む。１つの実施形態では、本発明の組成物及び方法は、プロテアーゼ酵素を含み、該組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、厳密には約０．００１重量％〜約２重量％、より厳密には約０．００１重量％〜約１重量％、さらに厳密には約０．００１重量％〜０．２重量％、さらに一層厳密には約０．００５重量％〜約０．１重量％のプロテアーゼ酵素を含む。
【００３０】
洗剤に使用するのに好適なあらゆるプロテアーゼを使用できる。このようなプロテアーゼは、動物性、植物性、又は微生物性であることができ、変性（化学変異型又は遺伝変異型）及び非変性のプロテアーゼの双方が含まれる。
【００３１】
好適なプロテアーゼの１部類はいわゆるセリンエンドペプチターゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１］であり、この一例は、セリンプロテアーゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１．６２］である。セリンプロテアーゼの非限定的な具体例にはサブチリシンが挙げられ、例えば、バチルス（例えば、Ｂ．サブチリス、Ｂ．レンタス、Ｂ．リケニフォルミス、Ｂ．アミロリケファシエンス、Ｂ．アルカロフィルス（B. alcalophilus））由来のサブチリシン、例えば、サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’、サブチリシンカールスバーグ（Carlsberg）、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、サブチリシン１６８、サブチリシンＰＢ９２、これらの変異体及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
市販のセリンプロテアーゼの非限定的な具体例には、ノボザイムズ（Novozymes）社から入手可能な、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、サビナーゼ（Savinase）（登録商標）、カンナーゼ（Kannase）（登録商標）、エバラーゼ（Everlase）（登録商標）；ジェネンコア（Genencor）社から入手可能な、ピュラフェクト（Purafect）（登録商標）、プラスターＯｘＡｍ（Purastar OxAm）（登録商標）、プロペラーゼ（Properase）（登録商標）；ヘンケル（Henkel）社から入手可能なＢＬＡＰ及びＢＬＡＰ変異型；並びに、花王（Ｋａｏ）から入手可能な、Ｋ−１６のようなプロテアーゼが挙げられる。追加の例示的なプロテアーゼは、例えば、欧州特許第１３０７５６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７号、同ＷＯ９５／１０５９１号、同ＷＯ９９／２０７２６号、米国特許第５０３０３７８号、（プロテアーゼ「Ａ」）及び欧州特許ＥＰ２５１４４６号（プロテアーゼ「Ｂ」）に記載されている。
【００３３】
可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤−別の実施形態では、液体洗剤組成物は次式：
【化１１】
の可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤を含んでもよい。
【００３４】
この可逆性芳香族プロテアーゼの式におけるＢは、ホウ素元素を示すものであってマーカッシュ群ではないことに注意することが重要である。各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立に選択され、より厳密にはヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルコキシ及びこれらの混合物から独立に選択され、さらに厳密にはヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３アルコキシから独立に選択され、各Ｒ２は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物から独立に選択され、より厳密には水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの混合物から独立に選択され、さらに厳密には水素、ヒドロキシル、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｒ３は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４及びこれらの混合物から選択され、より厳密にはヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物から選択される。Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖若しくは分枝鎖、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖若しくは分枝鎖、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ及びこれらの混合物から選択され、厳密には水素、ヒドロキシル、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル及びこれらの混合物から選択され、より厳密には水素、ヒドロキシル、又はこれらの混合物から選択される。
【００３５】
好適な可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤の非限定的な具体例には、
【化１２】
が挙げられる。
【００３６】
１つの任意の実施形態では、組成物は、該組成物の約０．００００１重量％〜約５重量％、さらに厳密には約０．００００１重量％〜約２重量％の可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤を含む。
【００３７】
界面活性剤−１つの実施形態では、本発明の液体洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤（surface active agent（surfactants））を含んでもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性、双極性、及びこれらの混合物から選択されてもよい。１つの実施形態では、本発明において使用するための界面活性剤洗剤はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物であるが、あらゆる界面活性剤は単独で使用されてもよいし、又はいかなる界面活性剤（１種又は複数種）との組合せで使用されてもよいことは理解されよう。濃縮洗剤組成物中に存在する場合、界面活性剤は液体洗剤組成物の約０．１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％を構成してもよい。
【００３８】
本明細書で有用な界面活性剤の具体例は、米国特許第３，６６４，９６１号、同第３，９１９，６７８号、同第４，０６２，６４７号、同第４，３１６，８１２号、同第３，６３０，９２９号、同第４，２２２，９０５号、同第４，２３９，６５９号、同第４，４９７，７１８号；同第４，２８５，８４１号、同第４，２８４，５３２号、同第３，９１９，６７８号、同第２，２２０，０９９号、及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。界面活性剤は一般的に周知であり、「カーク・オスマー化学大辞典（Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology）（第３版）」第２２巻、３６０〜３７９ページの「界面活性剤及び洗浄系（Surfactants and Detersive Systems）」、「マカッチャン洗剤及び乳化剤（McCutcheon’s, Detergents & Emulsifiers）（北米版）」（１９９７年、Ｍ．Ｃ．パブリッシング・カンパニー（M.C. Publishing Co.））、シュワルツ（Schwartz）ら著「界面活性剤：その化学と技術（Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology）」（１９４９、ニューヨーク、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers））に、より詳細に記載されており、さらなる情報及び例が、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）、及びバーチ（Berch）共著「界面活性剤と洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」第Ｉ巻及び第ＩＩ巻に記載されている。
【００３９】
非イオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。好適な非イオン性界面活性剤の具体例には、アルコールエトキシレート（例えば、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からのネオドール（Neodol）２５−９）、アルキルフェノールエトキシレート（例えば、ユニオンカーバイド社（Union Carbide Corp.）からのタージトール（Tergitol）ＮＰ−９）、アルカリポリグルコシド（例えば、ヘンケル社（Henkel Corp.）からのグルカポン（Glucapon）６００ＣＳ）、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール（例えば、ＢＡＳＦ社（BASF Corp.）からのプルロニック（Pluronic）Ｌ−６５）、ソルビトールエステル（例えば、ヘンケル社からのエムソーブ（Emsorb）２５１５）、ポリオキシエチレン化ソルビトールエステル（例えば、ヘンケル社からのエムソーブ６９００）、アルカノールアミド（例えば、ローヌ・プーラン社（Rhone-Poulenc Co.）からのアルカミド（Alkamide）ＤＣ２１２／ＳＥ）、及びＮ−アルキルピロリドン（alkypyrrolidones）（例えば、ＩＳＰテクノロジーズ社（ISP technologies Inc.）からのサルファドン（Surfadone）ＬＰ−１００）、及びこれらの組合せが挙げられる。
【００４０】
アニオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。好適なアニオン性界面活性剤の具体例には、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ビスタ・ケミカル社（Vista Chemical Co.）から市販されているビスタ（Vista）Ｃ−５００（Vista Chemical Co.））、分枝状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ＭＬＡＳ）、アルキルサルフェート（例えば、ステパン社社（Stepan Co.）から市販されているポリステップ（Polystep）Ｂｆｆｆ５）、分枝鎖アルキルサルフェート、ポリオキシエチレン化アルキルサルフェート（例えば、ステパン社社から市販されているスタンダポール（Standapol）ＥＳ−３）、αオレフィンスルホネート（例えば、ウィトコ社（Witco Corp.）から市販されているウィトコネート（Witconate）ＡＯＳ）、αスルホメチルエステル（例えば、ステパン社から市販されているアルファ−ステップ（Alpha-Step）ＭＣｐ−４８）、及びイセチオネート（例えば、ＰＰＧインダストリーズ（PPG Industries）から市販されているジョルダポン（Jordapon）Ｃｌ）及びこれらの組合せが挙げられる。
【００４１】
カチオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。特定のカチオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物及び類縁体を含み、その中では１つ又は２つのヒドロキシエチル部分が１つ又は２つのメチル部分と置換する。
【００４２】
両性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。両性界面活性剤の例には、３（ドデシルアミノ）プロピオン酸ナトリウム、３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム、２−（ドデシルアミノ）エチルスルホン酸ナトリウム、２−（ジメチルアミノ）オクタデカン酸ナトリウム、３−（Ｎ−カルボキシメチルドデシルアミノ）プロパン１−スルホン酸ジナトリウム、オクタデシル−イミノ二酢酸ジナトリウム、１−カルボキシメチル−２−ウンデシルイミダゾールナトリウム、及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−スルファト−３−ドデコキシプロピルアミンナトリウムが挙げられる。
【００４３】
双極性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。
【００４４】
非プロテアーゼ酵素−本発明の組成物及び方法は、非プロテアーゼ酵素を含んでもよく、厳密には洗剤組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、より厳密には約０．０００５重量％〜約１重量％、さらに厳密には約０．００１重量％〜約０．５重量％の非プロテアーゼ酵素を含んでもよい。
【００４５】
例えば、タンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系汚れの除去、及び／又は布地の復元を含む、多種多様な布地の洗濯の目的のために、本明細書における液体洗濯洗浄組成物に、有効量の非プロテアーゼ酵素が含まれてもよい。
【００４６】
適切な非プロテアーゼ酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、マンナナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。他の種類の酵素も含まれてもよい。酵素は、植物、動物、細菌、真菌及び酵母のような、任意の好適な起源であってよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、活性洗剤やビルダーなどに対する安定性のような幾つかの要因によって決定される。
【００４７】
可能な酵素の組合せは、プロテアーゼに加えて、リパーゼ、クチナーゼ、セルラーゼ及び／又はアミラーゼなどの従来の洗浄性酵素の混合物を含む。別の任意で可能性のある酵素は、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ及びこれらの混合物から選択される。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／０２５３０号により詳細に記載されている。
【００４８】
好適な市販の非プロテアーゼ酵素の非限定的なリストには、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７号及び同９６／２３８７３号に記載されているアミラーゼ（α及び／又はβ）が挙げられる。）市販品の例は、ピュラフェクトＯｘＡｍ（登録商標）［ジェネンコア社］、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）及びデュラミル（Duramyl）（登録商標）［全てノボザイムズ社より］である。セルラーゼとしては、細菌性又は真菌性セルラーゼ、例えばヒューミコーラ・インソレンス（Humicola insolens）により生成されるもの、特にＤＳＭ１８００、例えば５０Ｋｄａ、及び〜４３ｋＤ［ケアザイム（Carezyme）（登録商標）］が挙げられる。好適なセルラーゼはまた、トリコデルマ・ロンギプラチアタム（Trichoderma longibrachiatum）由来のＥＧＩＩＩセルラーゼである。好適なリパーゼとしては、シュードモナス（Pseudomonas）及びクロモバクター（Chromobacter）群によって産生されるものが挙げられる。好ましいのは、例えばノボザイムズ社からのリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）、リポプライム（Lipoprime）（登録商標）及びリペックス（Lipex）（登録商標）である。クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］及びエステラーゼも好適である。また、カルボヒドラーゼも好適であり、例えば、マンナナーゼ（米国特許第６０６０２９９号）、ペクテートリアーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２７０８３号）、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３３２６７号）、キシログルカナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０２６６３号）が挙げられる。漂白酵素には、例えば、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、オキシゲナーゼ（例えば、カテコール１，２ジオキシゲナーゼ、リポキシゲナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９３号）、（非ヘム）ハロペルオキシダーゼが挙げられる。
【００４９】
補助剤成分−本発明の組成物及び方法は、補助剤成分を含んでもよく、厳密には洗剤組成物の約０．０００１重量％〜約９５重量％、より厳密には約０．００１重量％〜約７０重量％の補助剤成分を含んでもよい。
【００５０】
本発明の１つの実施形態において、補助剤成分は、ビルダー、光沢剤、移染防止剤、キレート剤、ポリアクリレートポリマー、分散剤、着色剤染料、色相染料、香料、加工助剤、漂白添加剤、漂白活性化剤、漂白剤前駆体、漂白触媒、溶媒、共溶媒、ヒドロトロープ、液体キャリア、相安定剤、汚れ遊離ポリマー、酵素安定剤、酵素、汚れ懸濁剤、再付着防止剤、解膠性ポリマー、殺菌薬、殺真菌剤、ＵＶ吸収剤、黄ばみ防止剤（anti-yellowing agents）、酸化防止剤、光学的光沢剤、泡抑制剤、乳白剤、泡促進剤、腐食防止剤、ラジカルスカベンジャー、塩素捕捉剤、構造化剤、布地柔軟化添加剤、他の布地ケア効果剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、スメクタイト粘土、構造剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、布地柔軟化添加剤、レオロジー変性剤、充填剤、殺菌剤、及びこれらの混合物から選択されてもよい。好適な補助剤成分及び使用濃度のさらなる例は、米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービル・ジュニア（Baskerville, Jr）ら、１９７６年２月３日発行）、同第４，２８５，８４１号（バラット（Barrat）ら、１９８１年８月２５日発行）、同第４，８４４，８２４号（メーメルシュタイン（Mermelstein）ら、１９８９年７月４日発行）、同第４，６６３，０７１号（ブッシュ（Bush）ら）、同第４，９０９，９５３号（サドロースキー（Sadlowski）ら、１９９０年３月２０日発行）、同第３，９３３，６７２号（バートレッタ（Bartoletta）ら、１９７６年１月２０日発行）、同第４，１３６，０４５号（ゴールト（Gault）ら、１９７９年１月２３日発行）、同第２，３７９，９４２号、同第３，３０８，０６７号、同特許第５，１４７，５７６号（モンタギュー（Montague）ら）、英国特許第１，４７０，２５０号、同第４０１，４１３号（マリオット（Marriott））、同第４６１，２２１号（マリオット（Marriott）及びグアム（Guam））、同特許第１，４２９，１４３号、並びに米国特許第４，７６２，６４５号（タッカー（Tucker）ら、１９８８年８月９日発行）に記載されている。
【００５１】
可能な補助剤成分の一部の非限定的な例は以下の通りである。
【００５２】
代表的な漂白添加剤には、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩、又は、６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸などのペルオキシ酸、及びこれらの混合物などの漂白剤が挙げられる。
【００５３】
好適なキレート剤には、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、タイロン（Tiron）（登録商標）（カテコール−２，５−ジスルホン酸の酸自体又は水溶性塩としても知られる）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ−メチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）、ジピコリン酸、又はこれらの塩若しくは酸、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適なキレート化剤及び使用濃度のさらなる例は、米国特許第３，８１２，０４４号、同第４，７０４，２３３号、同第５，２９２，４４６号、同第５，４４５，７４７号、同第５，５３１，９１５号、同第５，５４５，３５２号、同第５，５７６，２８２号、同第５，６４１，７３９号、同第５，７０３，０３１号、同第５，７０５，４６４号、同第５，７１０，１１５号、同第５，７１０，１１５号、同第５，７１２，２４２号、同第５，７２１，２０５号、同第５，７２８，６７１号、同第５，７４７，４４０号、同第５，７８０，４１９号、同第５，８７９，４０９号、同第５，９２９，０１０号、同第５，９２９，０１８号、同第５，９５８，８６６号、同第５，９６５，５１４号、同第５，９７２，０３８号、同第６，１７２，０２１号、及び同第６，５０３，８７６号に記載されている。
【００５４】
使用されてもよい好適なビルダーの例には、水溶性アルカリ金属のリン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び炭酸塩；水溶性アミノポリカルボン酸塩；脂肪酸セッケン；水溶性フィチン酸塩；ポリカルボン酸塩；ゼオライト又はアルミノケイ酸塩、及びこれらの組合せが挙げられる。これらの具体例は、ナトリウム及びカリウムの三リン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、６メタリン酸塩、４ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び炭酸塩；メリト酸、クエン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸の水溶性塩、イタコン酸及びマレイン酸のポリマーの塩、酒石酸モノコハク酸塩と酒石酸ジコハク酸塩；及びこれらの混合物である。
【００５５】
別の任意の補助剤成分は、増粘剤である。増粘剤の具体例には、レオロジー変性剤、構造化剤、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で有用な構造化剤の具体例には、メチルセルロース、メトセル（Methocel）（登録商標）（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）社の商品名）などのヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム及びヒドロキシプロピルグアーガム、サクシノグリカン並びにトリヒドロキシステアリンが挙げられる。構造化剤の他の具体例には、非ポリマーヒドロキシ官能性構造化剤（nonpolymeric hydroxyfunctional structurants）が挙げられる。構造化剤は液体製品における所望のレオロジー特性を確立するために組成物に組み込まれる。これらの任意の補助剤が組成物に存在する場合、これらは所望の特性を提供する濃度で存在し、厳密には本明細書の組成物の約０．０１重量％〜約１重量％、より厳密には約０．０１５重量％〜約０．７５重量％、さらに厳密には０．０２重量％〜０．５重量％である。
【００５６】
非ポリマーヒドロキシ官能性構造化剤は、それらが液体マトリックス内でその場で結晶化されたときに、その液体マトリックス全体に渡って糸状構造系を形成できる非高分子結晶性ヒドロキシ官能性物質から選択される。そのような物質は、一般に、結晶性ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪蝋として特徴付けできる。ヒドロキシル含有構造化剤の特に具体的で非限定的な例には、ヒマシ油及びその誘導体が挙げられる。より厳密には、硬化ひまし油及び水素添加キャスター蝋などの硬化ひまし油誘導体である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有構造化剤には、チキシン（THIXCIN）（登録商標）（レオックス社（Rheox, Inc.））が挙げられる。米国特許第６，０８０，７０８号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４０６２７号も参照されたい。別の市販の構造化剤は、Ｒ，Ｒ及びＳ，Ｓ形態での１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトール並びに、光学活性な又は光学活性でないあらゆる混合物である。
【００５７】
本明細書の洗剤組成物はまた、任意で本明細書の液体組成物のための相安定剤類及び／又は共溶媒類として機能する低濃度の物質を含有してもよい。この種の物質としては、メタノール、エタノール、及び／又はプロパノールなどのＣ１〜Ｃ３低級アルカノール類が挙げられる。モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン類のような低級Ｃ１〜Ｃ３アルカノールアミン類もまた、それ自体で又は低級アルカノール類との組合せで使用可能である。存在する場合、相安定剤／共溶媒は、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約５．０重量％で所望により含まれてもよい。
【００５８】
液体キャリア−本発明による液体洗浄組成物はまた、液体キャリアを含有する。一般に、本明細書の組成物に存在する場合、液体キャリアの量は比較的多くなり、洗浄組成物の残部に含まれることが多いが、洗浄組成物の約５重量％〜約８５重量％含まれ得る。低濃度のある実施形態では、洗浄組成物の５重量％〜２０重量％の液体キャリアが利用される。
【００５９】
別の実施形態では、本組成物は、該組成物の少なくとも約６０重量％、より厳密には少なくとも６５重量％、さらに厳密には少なくとも約７０重量％、さらに一層厳密には少なくとも約７５重量％の液体キャリアを含んでもよい。
【００６０】
最もコスト的に有効な種類の水性非界面活性液体キャリアは言うまでもなく水自体である。１つの実施形態では、水は、存在する場合、蒸留水、脱イオン水、濾過水、及びこれらの組合せから選択される。別の実施形態では、水は処理されなくてもよい。
【００６１】
任意の追加的酵素安定剤−１つの実施形態では、任意の追加的酵素安定剤が含まれてもよい。これらの任意の追加的酵素安定剤は、本明細書で記載される可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤、可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤、及びホウ酸誘導体、の他の既知の酵素安定剤を含む。これらの追加的な任意の酵素安定剤の具体例には、カルシウム及び／又はマグネシウム化合物、低分子量カルボン酸塩、比較的疎水性の有機化合物（すなわち、特定のエステル、ジアルキルグリコールエーテル、アルコール、又はアルコールアルコキシラート）、カルシウムイオン供給源に添加されたアルキルエーテルカルボキシレート、ベンズアミジン次亜塩素酸塩、低級脂肪族アルコール及びカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩；（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、及びＰＥＧ；リグニン化合物、ポリアミドオリゴマー、グリコール酸及びその塩；ポリヘキサメチレンビグアニド又はＮ，Ｎ−ビス−３アミノ−プロピル−ドデシル−アミン又は塩；並びにこれらの混合物などのあらゆる既知の安定剤系が挙げられる。米国特許第３，６００，３１９号（ゲッジ（Gedge）ら）、欧州特許公開第０１９９４０５Ａ号（ヴェネガス（Venegas））、米国特許第３，５１９，５７０号もまた参照されたい。
【００６２】
液体洗剤組成物の調製−液体洗剤組成物は、必要な濃度の成分を含有する組成物を提供するために、その必須成分及び任意成分をいかなる所望の順序でも混合することにより、調製され得る。本発明に従う液体組成物は「コンパクト型」にも存在することができ、そのような場合、本発明に従う液体洗剤組成物は従来の液体洗剤と比較して水分含量が少ない。
【００６３】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤及びプロテアーゼ酵素は、液体洗剤組成物に個別に添加されるか、液体洗剤組成物に添加される前に一緒に予め混合されることができる。
【００６４】
この液体洗剤組成物は、いかなる所望の色又は外見を有してもよく、すなわち、米国特許第６，６３０，４３７号（マーフィー（Murphy）ら、２００３年１０月７日発行）の組成物のように、不透明、半透明、又は透明であってもよい。本発明の目的のため、可視光範囲内のある波長が２５％を超える透過性を有する限りにおいて、透明又は半透明であると見なされる。
【００６５】
本発明による組成物は、いかなる好適なｐＨを有してもよく、厳密には約５．５〜約１１のｐＨ、より厳密には約６〜約９、さらに厳密には約６〜約８．５のｐＨを有してもよい。組成物のｐＨは、標準温度及び標準圧で、すなわち２１℃及び１気圧で、原液として測定される。
【００６６】
洗剤の包装−本発明による洗剤組成物は、標準的な包装で消費者に提供されてもよく、又はいかなる好適な包装で提供されてもよい。近年、分与又は統合される、複数の配合物を収容する複数の区画を有するボトルが、洗剤組成物用に使用されてきている。本発明の組成物は、このような包装に収容されるように配合されてもよい。さらに、１回用量包装もまた、洗剤組成物用に一般に使用されるようになってきている。このような包装も、本発明の組成物について使用するのに好適である。
【００６７】
包装は、いかなる所望の色又は外見を有してもよく、すなわち、不透明、半透明、透明、又はこれらの組合せであってもよい。例示的ではあるが非限定的な包装は、米国特許第６，６３０，４３７号（マーフィー（Murphy）ら、２００３年１０月７日発行）に見出されうる。
【００６８】
使用法−本発明はまた、布地の洗浄方法も提供する。このような方法は、これらの布地を、有効量の上記液体洗剤組成物から作った水性洗浄溶液と接触させることを採用する。洗浄溶液と布地を接触させることは攪拌条件下で通常生じる。
【００６９】
攪拌は、良好な洗浄のために好ましくは洗濯機の中で行われる。好ましくは洗浄に続いて、ぬれた布地は従来の衣類乾燥機内で乾燥にかけられる。洗濯機内の水性洗浄溶液中の液体洗剤組成物の有効量は、典型的な欧州の洗浄条件下では、厳密には約５００〜約１０，０００ｐｐｍ、より厳密には約２，０００〜約１０，０００ｐｐｍであってもよく、典型的な米国の洗浄条件下では、厳密には約１，０００〜約３，０００ｐｐｍであってもよい。米国のより新しい高効率（ＨＥ）洗濯機では、製品濃度がより高くなり、したがって洗浄溶液が担える汚れ量及び染料量（soil and dye-loads in the wash solution）はさらに多くなっている。したがって、製品濃度及び原料濃度は洗濯機の変化による洗浄条件のこうした変化に応じて調整される。
【実施例】
【００７０】
実施例−表１及び２に記載の液体洗剤組成物により本発明を示す。
【表１】
１ルテンジット（Lutensit）Ｚ（ＢＡＳＦ社）
２ルテンゾールＦＰ６２０（ＢＡＳＦ社）
３ルテンゾールＰＧ１０５Ｋ（ＢＡＳＦ社）
４プロテアーゼ「Ｂ」（欧州特許第２５１４４６号）
５構造式
【化１３】
を有する可逆性プロテアーゼ抑制剤
６ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００２／１８５２８Ａ１号によるカチオン性シリコーン
７アマコール（Amerchol）社から入手可能なカチオン性セルロースポリマー
【表２】
１ルテンジットＺ（ＢＡＳＦ社）
２ルテンゾールＦＰ６２０（ＢＡＳＦ社）
３ルテンゾールＰＧ１０５Ｋ（ＢＡＳＦ社）
４プロテアーゼ「Ｂ」（欧州特許第２５１４４６号）
５アマコール社から入手可能なカチオン性セルロースポリマー
６構造式
【化１４】
を有する可逆性プロテアーゼ抑制剤
７構造式
【化１５】
を有する芳香族プロテアーゼ抑制剤
【００７１】
「発明を実施するための最良の形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを容認するものと解釈されるべきではない。本明細書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照することにより組み込まれる文献における用語のいずれかの意味又は定義と対立する範囲においては、本明細書においてその用語に付与した意味又は定義を適用するものとする。
【００７２】
本発明の組成物は、本発明の構成成分並びに本明細書で記載されるその他の成分を包含することができ、それらから本質的になることができ、又はそれらからなることができる。本明細書で使用するとき、「から本質的になる」とは、組成物又は構成成分が追加成分を包含してよいが、それら追加成分が特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特徴を大きく変化させない場合に限ることを意味する。
【００７３】
ここで記述される全ての百分率は、特に指定のない限り、重量百分率である。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる最大数値限定には、それより小さいあらゆる数値限定が、そのようなより小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含まれると理解すべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。温度は、特に指定しない限り、全て摂氏（℃）である。
【００７４】
以上、本発明の特定の実施形態について例示、説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変が可能である点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるかのような全ての変更及び修正を、付加された許請求の範囲でカバーするものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酵素安定化系、並びに酵素安定化系を含有する組成物の使用方法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
プロテアーゼを含む液体組成物は、特に洗濯洗浄に関連して周知である。このようなプロテアーゼを含む液体組成物において一般に生じる問題は、組成物中の第２の酵素（アミラーゼ、リパーゼ、及びセルラーゼなど）のプロテアーゼ酵素による劣化現象、又はプロテアーゼ自体での劣化現象である。結果として、液体組成物中の、第２の酵素又はプロテアーゼ自体の安定性は影響を受け、それゆえに組成物の性能も低下する。
【０００３】
この問題に対し、様々なプロテアーゼ抑制剤又は安定剤の使用が提案されてきている。例えば、酵素の安定化のために、以下：ベンズアミジン塩酸塩、低級脂肪族アルコール又はカルボン酸、特定のペプチドアルデヒド、ポリオール溶媒混合物及びホウ素化合物、マグネシウム及び／又はカルシウム塩（ギ酸カルシウムなど）、のような化合物の使用が基準として提案されてきている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの化合物は、液体組成物に様々な効果をもたらすために用いられてきているが、問題がないわけではない。例えば、これらは比較的高価である可能性、及び／又は、配合者にとって複雑性が生じる可能性があり、液体洗剤については特にそうである。他の抑制剤又は安定剤は、使用するのにより安価ではあるが、酵素を十分に安定化しない。したがって、液体洗濯組成物などの液体組成物において使用するのに、経済的で、有効で、好適であるプロテアーゼ抑制剤に対する需要は依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一態様は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化１】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、ＸはＨ、電子吸引性基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化２】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分（nitrogen capping moiety）である｝
の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、を含む液体洗剤組成物であって、該液体洗剤組成物は、該組成物の約３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物に関する。
【０００６】
本発明の別の態様は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）酵素安定化系と、
を含む液体洗剤組成物であって、該酵素安定化系は、次式：
【化３】
｛式中、Ａ、Ｘ、Ｚ，Ｒ’は本明細書に記載された通りの第１の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、次式：
【化４】
（式中、各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から独立に選択され、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物からなる群から独立に選択され、Ｒ３は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から選択される）の芳香族プロテアーゼ抑制剤と、を含み、
該液体洗剤組成物は、該組成物の約３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物に関する。
【０００７】
さらなる態様によれば、本発明は、
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化５】
を有する可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、を含む液体洗剤組成物であって、式中、Ａ、Ｘ、Ｚ、及びＲ’は本明細書に記載される通りであり、
該液体洗剤組成物は、
（ｉ）該組成物の約１重量％未満の有機ポリオール溶媒、
（ｉｉ）約６０％を超える水、
（ｉｉｉ）増粘剤、及び／又は
（ｉｖ）該組成物の約１重量％未満のホウ酸、のうちの少なくとも１つを含む、液体洗剤組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
定義：本明細書で使用するとき、「液体洗剤組成物」は、固体（すなわち、錠剤又は顆粒）でも気体の形態でもない、あらゆる洗濯処理組成物を指す。液体洗濯洗剤組成物の例には、自動洗濯機の洗浄サイクルで使用するための重質液体洗濯洗剤、デリケートな衣類（例えば絹又は羊毛でできているもの）であって、手洗いによるか又は自動洗濯機の洗浄サイクルのいずれかによる洗浄に適するもののような液体おしゃれ着洗剤（finewash）及び液体色柄物用洗剤（color care detergent）が挙げられる。ゲルとして知られる、流動可能であるが固い稠度を有する、対応する組成物が、同様に包含される。本明細書に包含されるその他の液体又はゲル形態の洗濯処理組成物としては、上記の組成物の希釈可能な濃縮物、１回用量、スプレー、前処理（固いゲルスティックを含む）及びすすぎ洗濯処理組成物、又はその他の包装形態のそのような組成物、例えば１又は２区画の瓶、チューブ（tubs）、又はポリビニルアルコール袋などに入って販売されているものが挙げられる。本明細書の組成物は、好適には、消費者によって、又は家庭若しくは商業用の洗濯装置によって制御される自動投与システムによって、投与され得る十分な流体レオロジーを有する。固いゲル形態は、前処理若しくは効果促進剤として使用されてもよく（例えば米国特許第２００４０１０２３４６Ａ１号参照）、又は例えば水流の存在下でその場での溶解を通じて、自動分与システムで分与されてもよい。
【０００９】
一般に、本発明の組成物は、等方性であってもよいし、非等方性であってもよい。しかしながら、これらは、当該技術分野において記載されている層分離洗剤のように、一般には別々の層に分離しない。例示的な１つの組成物は、非等方性であり、保管中に（ｉ）２層に分離しないか、又は（ｉｉ）この組成物が複数の層に分離する場合、単一の主要層が存在して該組成物の少なくとも約９０重量％、より厳密には９５重量％を超え、さらに厳密には９９％を超えて含まれる。他の例示的な組成物は、十分に等方性である。
【００１０】
「ゲル」は、本明細書で使用するとき、１，０００〜５，０００ｍＰａ．ｓ（ミリパスカル秒）、より厳密には３，０００ｍＰａ．ｓ未満、さらに厳密には１，５００ｍＰａ．ｓ未満の範囲の注入粘度を有する、ずり減粘ゲルを含む。ゲルは、濃厚な液体を包含する。より厳密には、濃厚な液体はニュートン流体であってもよく、これは蜂蜜又はシロップ剤のように、流動条件の変化に伴ってその粘度は変化しない。この種類の濃厚な液体は、分与が非常に困難及び厄介である。別の種類の液体ゲルは、ずり減粘であり、すなわち、低剪断力下（例えば、静止時）で濃厚であり、高流量では希薄である。ずり減粘ゲルのレオロジーは、文献により詳細に記載されており、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４０２７０１０Ａ１号（ユニリーバ（Unilever））を参照のこと。
【００１１】
本発明による別の例示的な組成物は、注入可能なゲルであって、厳密には少なくとも１，５００ｍＰａ．ｓであり、ただし６，０００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には４，０００ｍＰａ．ｓ以下、さらに好ましくは３，０００ｍＰａ．ｓ以下、そしてさらに一層好ましくは２，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する。
【００１２】
本発明によるさらに別の組成物は、注入不可能なジェルであり、厳密には少なくとも６，０００ｍＰａ．ｓであり、ただし１２，０００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には１０，０００ｍＰａ．ｓ以下、さらに厳密には８，０００ｍＰａ．ｓ以下、そしてさらに一層厳密には７，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する。
【００１３】
本明細書において例示的な特定の液体又はゲル形態の洗濯処理組成物には、自動洗濯機の洗浄サイクルで使用するための重質液体洗濯洗剤、液体おしゃれ着洗剤、及び／又は色柄物用洗剤が挙げられる。これらは好適には以下のレオロジー特性を有する：１，５００ｍＰａ．ｓ以下、より厳密には１，０００ｍＰａ．ｓ、さらに厳密には５００ｍＰａ．ｓ以下の粘度。１つの実施形態では、これらの組成物は３０〜４００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、ニュートン流体かずり減粘かのどちらかである。これらの定義において、特にそうでないと指示されない限り、示された粘度は剪断速度２１ｓ−１及び温度２５℃にて測定されたものである。本明細書における粘度は、いかなる好適な計器でも、例えばカリムド（Carrimed）ＣＳＬ２レオメータで、剪断速度２１ｓｅｃ−１にて、測定できる。
【００１４】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤−本発明の安定化酵素は、次式：
【化６】
を有する可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を含む。
【００１５】
この可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤において、Ａはアミノ酸部分である。１つの任意の実施形態において、このアミノ酸部分は、アラニン（Ａｌａ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン（Ａｓｎ）、アスパラギン酸（Ａｓｐ）、システイン（Ｃｙｓ）、グルタミン（Ｇｌｎ）、グルタミン酸（Ｇｌｕ）、グリシン（Ｇｌｙ）、ヒスチジン（Ｈｉｓ）、ホモフェニルアラニン（ＨＰｈｅ）、イソロイシン（Ｉｌｅ）、ロイシン（Ｌｅｕ）、リジン（Ｌｙｓ）、メチオニン（Ｍｅｔ）、フェニルアラニン（Ｐｈｅ）、フェニルグリシン（ＰＧｌｙ）、プロリン（Ｐｒｏ）、セリン（Ｓｅｒ）、トレオニン（Ｔｈｒ）、トリプトファン（Ｔｒｐ）、チロシン（Ｔｙｒ）、及びバリン（Ｖａｌ）から選択される１種以上のアミノ酸からなる。
【００１６】
１つの実施形態において、Ａは、アラニン、グリシン、ロイシン、バリン、イソロイシン、プロリン、リジン、リシン、フェニルアラニン、ホモフェニルアラニン、フェニルグリシン、トリプトファン、グリシン、アルギニン、及びメチオニンの１種以上、好ましくは１〜４種からなり、さらに厳密にはバリン及びアラニンを含む。
【００１７】
このアミノ酸部分はいかなる好適な光学異性体であってもよく、すなわち、このアミノ酸部分はＬ若しくはＤ配置のどちらか又はこれらの組合せにおいて光学活性であってもよく、又は不活性でもよく、又はラセミ混合物であってもよい。同様に、アミノ酸部分及び／又は可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を構成する各アミノ酸は、Ｌ若しくはＤ配置のどちらか又はこれらの組合せにおいて光学活性であってもよく、又は不活性でもよく、又はラセミ混合物であってもよい。
【００１８】
式Ｉにおいて、ＸはＨ、電子吸引基、及びこれらの混合物である。好適な電子吸引基の非限定的な例には、ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２−Ｒ ＣＨＦ−Ｒ、ＣＯ２−Ｒ、ＣＨ２Ｃｌ、置換又は非置換のイミダゾール、置換又は非置換のチオアミダゾール、置換又は非置換のベンゾイミダゾール、及びこれらの混合物（式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
式Ｉにおいて、Ｚは、
【化７】
及びこれらの混合物から、より厳密には、
【化８】
及びこれらの混合物から、さらに厳密には
【化９】
及びこれらの混合物から選択されるＮ−キャッピング部分である。
【００２０】
Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から、より厳密には直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、及びこれらの混合物から、さらに厳密には直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ５〜Ｃ９アルキル複素環、及びこれらの混合物から独立に選択される。
【００２１】
好適な可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤の非限定的な具体例には、
【化１０】
及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤は、いかなる好適な方法で作製されてもよい。可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤の製造に好適なプロセスの具体例は、米国特許第６，１６５，９６６号に見出すことができる。
【００２３】
１つの実施形態では、洗浄組成物は、該洗浄組成物の約０．００００１重量％〜約５重量％、厳密には約０．００００１重量％〜約３重量％、さらに厳密には約０．００００１重量％〜約１重量％の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を含む。
【００２４】
有機ポリオール溶媒−１つの実施形態では、本発明の液体洗剤組成物及び方法は、該洗剤組成物の約５重量％未満、厳密には該洗剤組成物の約３重量％未満、より厳密には該洗剤組成物の約１重量％未満の有機ポリオール溶媒を含んでもよく、さらに厳密には有機ポリオール溶媒を実質的に含まない。「有機ポリオール溶媒を実質的に含まない」とは、より厳密には有機ポリオール溶媒が意図的に配合物に添加されないことを意味するが、当業者ならば、微量の有機ポリオール溶媒が不純物として、又は他の添加物の加工助剤／安定助剤（stability aids）として存在しうること、すなわち、組成物が、該組成物の約０．１重量％未満の有機ポリオール溶媒を含むことを理解するであろう。
【００２５】
「有機ポリオール溶媒」とは、炭素、酸素、並びに水素原子からなる低分子量の有機溶媒を意味し、２以上のヒドロキシル基を有し、例として、エタンジオール、１，２及び１，３プロパンジオール、グリセロール、グリコール並びにグリコールエーテル、ソルビトール、マンニトール、１，２ベンゼンジオール、及びこれらの混合物が含まれる。この定義は特に、ジオール、特にホウ酸及びホウ酸塩と錯体を形成してホウ酸エステルになることができる隣接ジオールを包含する。
【００２６】
ホウ酸誘導体−別の実施形態において、本発明の組成物及び方法は、該洗剤組成物の約５重量％未満の、厳密には該洗剤組成物の約３重量％未満の、より厳密には該洗剤組成物の約１重量％未満のホウ酸誘導体を含んでもよく、さらに厳密にはホウ酸誘導体を実質的に含まない。「ホウ酸誘導体を実質的に含まない」とは、より厳密にはホウ酸誘導体が意図的に配合物に添加されないことを意味するが、当業者ならば、微量のホウ酸誘導体が不純物として、又は他の添加物の加工助剤／安定助剤として存在しうること、すなわち、組成物が、該組成物の約０．１重量％未満のホウ酸誘導体を含むことを理解するであろう。
【００２７】
「ホウ酸誘導体」とは、ホウ酸それ自体、置換ホウ酸類、及び他のホウ酸誘導体などの、ホウ素含有化合物を意味し、少なくともその一部が溶液中に置換ホウ酸などのホウ酸又はこれらの化学的相当物として存在する。具体的であるが非限定的なホウ酸誘導体の例として、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂、アルカリ金属ホウ酸塩（例えばオルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、及び４ホウ酸ナトリウム、及び５ホウ酸ナトリウムなど）並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
本明細書に記載するように、これらのホウ酸誘導体は従来有機ポリオール溶媒と組合せてプロテアーゼ酵素系として使用されてきている。可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤を選択することで、これらのホウ酸誘導体を削減でき、それによって資金と時間を節約できる。
【００２９】
プロテアーゼ酵素−本発明の組成物及び方法は、１種以上のプロテアーゼ酵素を含む。１つの実施形態では、本発明の組成物及び方法は、プロテアーゼ酵素を含み、該組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、厳密には約０．００１重量％〜約２重量％、より厳密には約０．００１重量％〜約１重量％、さらに厳密には約０．００１重量％〜０．２重量％、さらに一層厳密には約０．００５重量％〜約０．１重量％のプロテアーゼ酵素を含む。
【００３０】
洗剤に使用するのに好適なあらゆるプロテアーゼを使用できる。このようなプロテアーゼは、動物性、植物性、又は微生物性であることができ、変性（化学変異型又は遺伝変異型）及び非変性のプロテアーゼの双方が含まれる。
【００３１】
好適なプロテアーゼの１部類はいわゆるセリンエンドペプチターゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１］であり、この一例は、セリンプロテアーゼ［Ｅ．Ｃ．３．４．２１．６２］である。セリンプロテアーゼの非限定的な具体例にはサブチリシンが挙げられ、例えば、バチルス（例えば、Ｂ．サブチリス、Ｂ．レンタス、Ｂ．リケニフォルミス、Ｂ．アミロリケファシエンス、Ｂ．アルカロフィルス（B. alcalophilus））由来のサブチリシン、例えば、サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’、サブチリシンカールスバーグ（Carlsberg）、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、サブチリシン１６８、サブチリシンＰＢ９２、これらの変異体及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
市販のセリンプロテアーゼの非限定的な具体例には、ノボザイムズ（Novozymes）社から入手可能な、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、サビナーゼ（Savinase）（登録商標）、カンナーゼ（Kannase）（登録商標）、エバラーゼ（Everlase）（登録商標）；ジェネンコア（Genencor）社から入手可能な、ピュラフェクト（Purafect）（登録商標）、プラスターＯｘＡｍ（Purastar OxAm）（登録商標）、プロペラーゼ（Properase）（登録商標）；ヘンケル（Henkel）社から入手可能なＢＬＡＰ及びＢＬＡＰ変異型；並びに、花王（Ｋａｏ）から入手可能な、Ｋ−１６のようなプロテアーゼが挙げられる。追加の例示的なプロテアーゼは、例えば、欧州特許第１３０７５６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７号、同ＷＯ９５／１０５９１号、同ＷＯ９９／２０７２６号、米国特許第５０３０３７８号、（プロテアーゼ「Ａ」）及び欧州特許ＥＰ２５１４４６号（プロテアーゼ「Ｂ」）に記載されている。
【００３３】
可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤−別の実施形態では、液体洗剤組成物は次式：
【化１１】
の可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤を含んでもよい。
【００３４】
この可逆性芳香族プロテアーゼの式におけるＢは、ホウ素元素を示すものであってマーカッシュ群ではないことに注意することが重要である。各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立に選択され、より厳密にはヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルコキシ及びこれらの混合物から独立に選択され、さらに厳密にはヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３アルコキシから独立に選択され、各Ｒ２は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物から独立に選択され、より厳密には水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの混合物から独立に選択され、さらに厳密には水素、ヒドロキシル、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｒ３は水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４及びこれらの混合物から選択され、より厳密にはヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物から選択される。Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖若しくは分枝鎖、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖若しくは分枝鎖、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ及びこれらの混合物から選択され、厳密には水素、ヒドロキシル、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル及びこれらの混合物から選択され、より厳密には水素、ヒドロキシル、又はこれらの混合物から選択される。
【００３５】
好適な可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤の非限定的な具体例には、
【化１２】
が挙げられる。
【００３６】
１つの任意の実施形態では、組成物は、該組成物の約０．００００１重量％〜約５重量％、さらに厳密には約０．００００１重量％〜約２重量％の可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤を含む。
【００３７】
界面活性剤−１つの実施形態では、本発明の液体洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤（surface active agent（surfactants））を含んでもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性、双極性、及びこれらの混合物から選択されてもよい。１つの実施形態では、本発明において使用するための界面活性剤洗剤はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物であるが、あらゆる界面活性剤は単独で使用されてもよいし、又はいかなる界面活性剤（１種又は複数種）との組合せで使用されてもよいことは理解されよう。濃縮洗剤組成物中に存在する場合、界面活性剤は液体洗剤組成物の約０．１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％を構成してもよい。
【００３８】
本明細書で有用な界面活性剤の具体例は、米国特許第３，６６４，９６１号、同第３，９１９，６７８号、同第４，０６２，６４７号、同第４，３１６，８１２号、同第３，６３０，９２９号、同第４，２２２，９０５号、同第４，２３９，６５９号、同第４，４９７，７１８号；同第４，２８５，８４１号、同第４，２８４，５３２号、同第３，９１９，６７８号、同第２，２２０，０９９号、及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。界面活性剤は一般的に周知であり、「カーク・オスマー化学大辞典（Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology）（第３版）」第２２巻、３６０〜３７９ページの「界面活性剤及び洗浄系（Surfactants and Detersive Systems）」、「マカッチャン洗剤及び乳化剤（McCutcheon’s, Detergents & Emulsifiers）（北米版）」（１９９７年、Ｍ．Ｃ．パブリッシング・カンパニー（M.C. Publishing Co.））、シュワルツ（Schwartz）ら著「界面活性剤：その化学と技術（Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology）」（１９４９、ニューヨーク、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers））に、より詳細に記載されており、さらなる情報及び例が、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）、及びバーチ（Berch）共著「界面活性剤と洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」第Ｉ巻及び第ＩＩ巻に記載されている。
【００３９】
非イオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。好適な非イオン性界面活性剤の具体例には、アルコールエトキシレート（例えば、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からのネオドール（Neodol）２５−９）、アルキルフェノールエトキシレート（例えば、ユニオンカーバイド社（Union Carbide Corp.）からのタージトール（Tergitol）ＮＰ−９）、アルカリポリグルコシド（例えば、ヘンケル社（Henkel Corp.）からのグルカポン（Glucapon）６００ＣＳ）、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール（例えば、ＢＡＳＦ社（BASF Corp.）からのプルロニック（Pluronic）Ｌ−６５）、ソルビトールエステル（例えば、ヘンケル社からのエムソーブ（Emsorb）２５１５）、ポリオキシエチレン化ソルビトールエステル（例えば、ヘンケル社からのエムソーブ６９００）、アルカノールアミド（例えば、ローヌ・プーラン社（Rhone-Poulenc Co.）からのアルカミド（Alkamide）ＤＣ２１２／ＳＥ）、及びＮ−アルキルピロリドン（alkypyrrolidones）（例えば、ＩＳＰテクノロジーズ社（ISP technologies Inc.）からのサルファドン（Surfadone）ＬＰ−１００）、及びこれらの組合せが挙げられる。
【００４０】
アニオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。好適なアニオン性界面活性剤の具体例には、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ビスタ・ケミカル社（Vista Chemical Co.）から市販されているビスタ（Vista）Ｃ−５００（Vista Chemical Co.））、分枝状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（例えば、ＭＬＡＳ）、アルキルサルフェート（例えば、ステパン社社（Stepan Co.）から市販されているポリステップ（Polystep）Ｂｆｆｆ５）、分枝鎖アルキルサルフェート、ポリオキシエチレン化アルキルサルフェート（例えば、ステパン社社から市販されているスタンダポール（Standapol）ＥＳ−３）、αオレフィンスルホネート（例えば、ウィトコ社（Witco Corp.）から市販されているウィトコネート（Witconate）ＡＯＳ）、αスルホメチルエステル（例えば、ステパン社から市販されているアルファ−ステップ（Alpha-Step）ＭＣｐ−４８）、及びイセチオネート（例えば、ＰＰＧインダストリーズ（PPG Industries）から市販されているジョルダポン（Jordapon）Ｃｌ）及びこれらの組合せが挙げられる。
【００４１】
カチオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。特定のカチオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物及び類縁体を含み、その中では１つ又は２つのヒドロキシエチル部分が１つ又は２つのメチル部分と置換する。
【００４２】
両性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。両性界面活性剤の例には、３（ドデシルアミノ）プロピオン酸ナトリウム、３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−スルホン酸ナトリウム、２−（ドデシルアミノ）エチルスルホン酸ナトリウム、２−（ジメチルアミノ）オクタデカン酸ナトリウム、３−（Ｎ−カルボキシメチルドデシルアミノ）プロパン１−スルホン酸ジナトリウム、オクタデシル−イミノ二酢酸ジナトリウム、１−カルボキシメチル−２−ウンデシルイミダゾールナトリウム、及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−スルファト−３−ドデコキシプロピルアミンナトリウムが挙げられる。
【００４３】
双極性界面活性剤は、液体洗剤組成物中に存在する場合、液体洗剤組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、より厳密には約１重量％〜約５０重量％、さらに厳密には約５重量％〜約４０重量％の分量で存在してもよい。
【００４４】
非プロテアーゼ酵素−本発明の組成物及び方法は、非プロテアーゼ酵素を含んでもよく、厳密には洗剤組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、より厳密には約０．０００５重量％〜約１重量％、さらに厳密には約０．００１重量％〜約０．５重量％の非プロテアーゼ酵素を含んでもよい。
【００４５】
例えば、タンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系汚れの除去、及び／又は布地の復元を含む、多種多様な布地の洗濯の目的のために、本明細書における液体洗濯洗浄組成物に、有効量の非プロテアーゼ酵素が含まれてもよい。
【００４６】
適切な非プロテアーゼ酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、マンナナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。他の種類の酵素も含まれてもよい。酵素は、植物、動物、細菌、真菌及び酵母のような、任意の好適な起源であってよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、活性洗剤やビルダーなどに対する安定性のような幾つかの要因によって決定される。
【００４７】
可能な酵素の組合せは、プロテアーゼに加えて、リパーゼ、クチナーゼ、セルラーゼ及び／又はアミラーゼなどの従来の洗浄性酵素の混合物を含む。別の任意で可能性のある酵素は、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ及びこれらの混合物から選択される。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／０２５３０号により詳細に記載されている。
【００４８】
好適な市販の非プロテアーゼ酵素の非限定的なリストには、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７号及び同９６／２３８７３号に記載されているアミラーゼ（α及び／又はβ）が挙げられる。）市販品の例は、ピュラフェクトＯｘＡｍ（登録商標）［ジェネンコア社］、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）及びデュラミル（Duramyl）（登録商標）［全てノボザイムズ社より］である。セルラーゼとしては、細菌性又は真菌性セルラーゼ、例えばヒューミコーラ・インソレンス（Humicola insolens）により生成されるもの、特にＤＳＭ１８００、例えば５０Ｋｄａ、及び〜４３ｋＤ［ケアザイム（Carezyme）（登録商標）］が挙げられる。好適なセルラーゼはまた、トリコデルマ・ロンギプラチアタム（Trichoderma longibrachiatum）由来のＥＧＩＩＩセルラーゼである。好適なリパーゼとしては、シュードモナス（Pseudomonas）及びクロモバクター（Chromobacter）群によって産生されるものが挙げられる。好ましいのは、例えばノボザイムズ社からのリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）、リポプライム（Lipoprime）（登録商標）及びリペックス（Lipex）（登録商標）である。クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］及びエステラーゼも好適である。また、カルボヒドラーゼも好適であり、例えば、マンナナーゼ（米国特許第６０６０２９９号）、ペクテートリアーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２７０８３号）、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３３２６７号）、キシログルカナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０２６６３号）が挙げられる。漂白酵素には、例えば、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、オキシゲナーゼ（例えば、カテコール１，２ジオキシゲナーゼ、リポキシゲナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９３号）、（非ヘム）ハロペルオキシダーゼが挙げられる。
【００４９】
補助剤成分−本発明の組成物及び方法は、補助剤成分を含んでもよく、厳密には洗剤組成物の約０．０００１重量％〜約９５重量％、より厳密には約０．００１重量％〜約７０重量％の補助剤成分を含んでもよい。
【００５０】
本発明の１つの実施形態において、補助剤成分は、ビルダー、光沢剤、移染防止剤、キレート剤、ポリアクリレートポリマー、分散剤、着色剤染料、色相染料、香料、加工助剤、漂白添加剤、漂白活性化剤、漂白剤前駆体、漂白触媒、溶媒、共溶媒、ヒドロトロープ、液体キャリア、相安定剤、汚れ遊離ポリマー、酵素安定剤、酵素、汚れ懸濁剤、再付着防止剤、解膠性ポリマー、殺菌薬、殺真菌剤、ＵＶ吸収剤、黄ばみ防止剤（anti-yellowing agents）、酸化防止剤、光学的光沢剤、泡抑制剤、乳白剤、泡促進剤、腐食防止剤、ラジカルスカベンジャー、塩素捕捉剤、構造化剤、布地柔軟化添加剤、他の布地ケア効果剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、スメクタイト粘土、構造剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、布地柔軟化添加剤、レオロジー変性剤、充填剤、殺菌剤、及びこれらの混合物から選択されてもよい。好適な補助剤成分及び使用濃度のさらなる例は、米国特許第３，９３６，５３７号（バスカービル・ジュニア（Baskerville, Jr）ら、１９７６年２月３日発行）、同第４，２８５，８４１号（バラット（Barrat）ら、１９８１年８月２５日発行）、同第４，８４４，８２４号（メーメルシュタイン（Mermelstein）ら、１９８９年７月４日発行）、同第４，６６３，０７１号（ブッシュ（Bush）ら）、同第４，９０９，９５３号（サドロースキー（Sadlowski）ら、１９９０年３月２０日発行）、同第３，９３３，６７２号（バートレッタ（Bartoletta）ら、１９７６年１月２０日発行）、同第４，１３６，０４５号（ゴールト（Gault）ら、１９７９年１月２３日発行）、同第２，３７９，９４２号、同第３，３０８，０６７号、同特許第５，１４７，５７６号（モンタギュー（Montague）ら）、英国特許第１，４７０，２５０号、同第４０１，４１３号（マリオット（Marriott））、同第４６１，２２１号（マリオット（Marriott）及びグアム（Guam））、同特許第１，４２９，１４３号、並びに米国特許第４，７６２，６４５号（タッカー（Tucker）ら、１９８８年８月９日発行）に記載されている。
【００５１】
可能な補助剤成分の一部の非限定的な例は以下の通りである。
【００５２】
代表的な漂白添加剤には、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩、又は、６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸などのペルオキシ酸、及びこれらの混合物などの漂白剤が挙げられる。
【００５３】
好適なキレート剤には、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、タイロン（Tiron）（登録商標）（カテコール−２，５−ジスルホン酸の酸自体又は水溶性塩としても知られる）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ−メチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）、ジピコリン酸、又はこれらの塩若しくは酸、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適なキレート化剤及び使用濃度のさらなる例は、米国特許第３，８１２，０４４号、同第４，７０４，２３３号、同第５，２９２，４４６号、同第５，４４５，７４７号、同第５，５３１，９１５号、同第５，５４５，３５２号、同第５，５７６，２８２号、同第５，６４１，７３９号、同第５，７０３，０３１号、同第５，７０５，４６４号、同第５，７１０，１１５号、同第５，７１０，１１５号、同第５，７１２，２４２号、同第５，７２１，２０５号、同第５，７２８，６７１号、同第５，７４７，４４０号、同第５，７８０，４１９号、同第５，８７９，４０９号、同第５，９２９，０１０号、同第５，９２９，０１８号、同第５，９５８，８６６号、同第５，９６５，５１４号、同第５，９７２，０３８号、同第６，１７２，０２１号、及び同第６，５０３，８７６号に記載されている。
【００５４】
使用されてもよい好適なビルダーの例には、水溶性アルカリ金属のリン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び炭酸塩；水溶性アミノポリカルボン酸塩；脂肪酸セッケン；水溶性フィチン酸塩；ポリカルボン酸塩；ゼオライト又はアルミノケイ酸塩、及びこれらの組合せが挙げられる。これらの具体例は、ナトリウム及びカリウムの三リン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、６メタリン酸塩、４ホウ酸塩、ケイ酸塩、及び炭酸塩；メリト酸、クエン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸の水溶性塩、イタコン酸及びマレイン酸のポリマーの塩、酒石酸モノコハク酸塩と酒石酸ジコハク酸塩；及びこれらの混合物である。
【００５５】
別の任意の補助剤成分は、増粘剤である。増粘剤の具体例には、レオロジー変性剤、構造化剤、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で有用な構造化剤の具体例には、メチルセルロース、メトセル（Methocel）（登録商標）（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）社の商品名）などのヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム及びヒドロキシプロピルグアーガム、サクシノグリカン並びにトリヒドロキシステアリンが挙げられる。構造化剤の他の具体例には、非ポリマーヒドロキシ官能性構造化剤（nonpolymeric hydroxyfunctional structurants）が挙げられる。構造化剤は液体製品における所望のレオロジー特性を確立するために組成物に組み込まれる。これらの任意の補助剤が組成物に存在する場合、これらは所望の特性を提供する濃度で存在し、厳密には本明細書の組成物の約０．０１重量％〜約１重量％、より厳密には約０．０１５重量％〜約０．７５重量％、さらに厳密には０．０２重量％〜０．５重量％である。
【００５６】
非ポリマーヒドロキシ官能性構造化剤は、それらが液体マトリックス内でその場で結晶化されたときに、その液体マトリックス全体に渡って糸状構造系を形成できる非高分子結晶性ヒドロキシ官能性物質から選択される。そのような物質は、一般に、結晶性ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪蝋として特徴付けできる。ヒドロキシル含有構造化剤の特に具体的で非限定的な例には、ヒマシ油及びその誘導体が挙げられる。より厳密には、硬化ひまし油及び水素添加キャスター蝋などの硬化ひまし油誘導体である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有構造化剤には、チキシン（THIXCIN）（登録商標）（レオックス社（Rheox, Inc.））が挙げられる。米国特許第６，０８０，７０８号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４０６２７号も参照されたい。別の市販の構造化剤は、Ｒ，Ｒ及びＳ，Ｓ形態での１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトール並びに、光学活性な又は光学活性でないあらゆる混合物である。
【００５７】
本明細書の洗剤組成物はまた、任意で本明細書の液体組成物のための相安定剤類及び／又は共溶媒類として機能する低濃度の物質を含有してもよい。この種の物質としては、メタノール、エタノール、及び／又はプロパノールなどのＣ１〜Ｃ３低級アルカノール類が挙げられる。モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン類のような低級Ｃ１〜Ｃ３アルカノールアミン類もまた、それ自体で又は低級アルカノール類との組合せで使用可能である。存在する場合、相安定剤／共溶媒は、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約５．０重量％で所望により含まれてもよい。
【００５８】
液体キャリア−本発明による液体洗浄組成物はまた、液体キャリアを含有する。一般に、本明細書の組成物に存在する場合、液体キャリアの量は比較的多くなり、洗浄組成物の残部に含まれることが多いが、洗浄組成物の約５重量％〜約８５重量％含まれ得る。低濃度のある実施形態では、洗浄組成物の５重量％〜２０重量％の液体キャリアが利用される。
【００５９】
別の実施形態では、本組成物は、該組成物の少なくとも約６０重量％、より厳密には少なくとも６５重量％、さらに厳密には少なくとも約７０重量％、さらに一層厳密には少なくとも約７５重量％の液体キャリアを含んでもよい。
【００６０】
最もコスト的に有効な種類の水性非界面活性液体キャリアは言うまでもなく水自体である。１つの実施形態では、水は、存在する場合、蒸留水、脱イオン水、濾過水、及びこれらの組合せから選択される。別の実施形態では、水は処理されなくてもよい。
【００６１】
任意の追加的酵素安定剤−１つの実施形態では、任意の追加的酵素安定剤が含まれてもよい。これらの任意の追加的酵素安定剤は、本明細書で記載される可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤、可逆性芳香族プロテアーゼ抑制剤、及びホウ酸誘導体、の他の既知の酵素安定剤を含む。これらの追加的な任意の酵素安定剤の具体例には、カルシウム及び／又はマグネシウム化合物、低分子量カルボン酸塩、比較的疎水性の有機化合物（すなわち、特定のエステル、ジアルキルグリコールエーテル、アルコール、又はアルコールアルコキシラート）、カルシウムイオン供給源に添加されたアルキルエーテルカルボキシレート、ベンズアミジン次亜塩素酸塩、低級脂肪族アルコール及びカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩；（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、及びＰＥＧ；リグニン化合物、ポリアミドオリゴマー、グリコール酸及びその塩；ポリヘキサメチレンビグアニド又はＮ，Ｎ−ビス−３アミノ−プロピル−ドデシル−アミン又は塩；並びにこれらの混合物などのあらゆる既知の安定剤系が挙げられる。米国特許第３，６００，３１９号（ゲッジ（Gedge）ら）、欧州特許公開第０１９９４０５Ａ号（ヴェネガス（Venegas））、米国特許第３，５１９，５７０号もまた参照されたい。
【００６２】
液体洗剤組成物の調製−液体洗剤組成物は、必要な濃度の成分を含有する組成物を提供するために、その必須成分及び任意成分をいかなる所望の順序でも混合することにより、調製され得る。本発明に従う液体組成物は「コンパクト型」にも存在することができ、そのような場合、本発明に従う液体洗剤組成物は従来の液体洗剤と比較して水分含量が少ない。
【００６３】
可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤及びプロテアーゼ酵素は、液体洗剤組成物に個別に添加されるか、液体洗剤組成物に添加される前に一緒に予め混合されることができる。
【００６４】
この液体洗剤組成物は、いかなる所望の色又は外見を有してもよく、すなわち、米国特許第６，６３０，４３７号（マーフィー（Murphy）ら、２００３年１０月７日発行）の組成物のように、不透明、半透明、又は透明であってもよい。本発明の目的のため、可視光範囲内のある波長が２５％を超える透過性を有する限りにおいて、透明又は半透明であると見なされる。
【００６５】
本発明による組成物は、いかなる好適なｐＨを有してもよく、厳密には約５．５〜約１１のｐＨ、より厳密には約６〜約９、さらに厳密には約６〜約８．５のｐＨを有してもよい。組成物のｐＨは、標準温度及び標準圧で、すなわち２１℃及び１気圧で、原液として測定される。
【００６６】
洗剤の包装−本発明による洗剤組成物は、標準的な包装で消費者に提供されてもよく、又はいかなる好適な包装で提供されてもよい。近年、分与又は統合される、複数の配合物を収容する複数の区画を有するボトルが、洗剤組成物用に使用されてきている。本発明の組成物は、このような包装に収容されるように配合されてもよい。さらに、１回用量包装もまた、洗剤組成物用に一般に使用されるようになってきている。このような包装も、本発明の組成物について使用するのに好適である。
【００６７】
包装は、いかなる所望の色又は外見を有してもよく、すなわち、不透明、半透明、透明、又はこれらの組合せであってもよい。例示的ではあるが非限定的な包装は、米国特許第６，６３０，４３７号（マーフィー（Murphy）ら、２００３年１０月７日発行）に見出されうる。
【００６８】
使用法−本発明はまた、布地の洗浄方法も提供する。このような方法は、これらの布地を、有効量の上記液体洗剤組成物から作った水性洗浄溶液と接触させることを採用する。洗浄溶液と布地を接触させることは攪拌条件下で通常生じる。
【００６９】
攪拌は、良好な洗浄のために好ましくは洗濯機の中で行われる。好ましくは洗浄に続いて、ぬれた布地は従来の衣類乾燥機内で乾燥にかけられる。洗濯機内の水性洗浄溶液中の液体洗剤組成物の有効量は、典型的な欧州の洗浄条件下では、厳密には約５００〜約１０，０００ｐｐｍ、より厳密には約２，０００〜約１０，０００ｐｐｍであってもよく、典型的な米国の洗浄条件下では、厳密には約１，０００〜約３，０００ｐｐｍであってもよい。米国のより新しい高効率（ＨＥ）洗濯機では、製品濃度がより高くなり、したがって洗浄溶液が担える汚れ量及び染料量（soil and dye-loads in the wash solution）はさらに多くなっている。したがって、製品濃度及び原料濃度は洗濯機の変化による洗浄条件のこうした変化に応じて調整される。
【実施例】
【００７０】
実施例−表１及び２に記載の液体洗剤組成物により本発明を示す。
【表１】
１ルテンジット（Lutensit）Ｚ（ＢＡＳＦ社）
２ルテンゾールＦＰ６２０（ＢＡＳＦ社）
３ルテンゾールＰＧ１０５Ｋ（ＢＡＳＦ社）
４プロテアーゼ「Ｂ」（欧州特許第２５１４４６号）
５構造式
【化１３】
を有する可逆性プロテアーゼ抑制剤
６ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００２／１８５２８Ａ１号によるカチオン性シリコーン
７アマコール（Amerchol）社から入手可能なカチオン性セルロースポリマー
【表２】
１ルテンジットＺ（ＢＡＳＦ社）
２ルテンゾールＦＰ６２０（ＢＡＳＦ社）
３ルテンゾールＰＧ１０５Ｋ（ＢＡＳＦ社）
４プロテアーゼ「Ｂ」（欧州特許第２５１４４６号）
５アマコール社から入手可能なカチオン性セルロースポリマー
６構造式
【化１４】
を有する可逆性プロテアーゼ抑制剤
７構造式
【化１５】
を有する芳香族プロテアーゼ抑制剤
【００７１】
「発明を実施するための最良の形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを容認するものと解釈されるべきではない。本明細書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照することにより組み込まれる文献における用語のいずれかの意味又は定義と対立する範囲においては、本明細書においてその用語に付与した意味又は定義を適用するものとする。
【００７２】
本発明の組成物は、本発明の構成成分並びに本明細書で記載されるその他の成分を包含することができ、それらから本質的になることができ、又はそれらからなることができる。本明細書で使用するとき、「から本質的になる」とは、組成物又は構成成分が追加成分を包含してよいが、それら追加成分が特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特徴を大きく変化させない場合に限ることを意味する。
【００７３】
ここで記述される全ての百分率は、特に指定のない限り、重量百分率である。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる最大数値限定には、それより小さいあらゆる数値限定が、そのようなより小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含まれると理解すべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。温度は、特に指定しない限り、全て摂氏（℃）である。
【００７４】
以上、本発明の特定の実施形態について例示、説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変が可能である点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるかのような全ての変更及び修正を、付加された許請求の範囲でカバーするものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化１】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、Ｘは、Ｈ、電子求引基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化２】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分である｝
の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、
を含む液体洗剤組成物であって、
前記液体洗剤組成物が、該組成物の３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物。
【請求項２】
Ａが、Ａｌａ、Ｇｌｙ、Ｖａｌ、Ｉｌｅ、Ｌｅｕ、Ｐｈｅ、Ｌｙｓ、ＰＧｌｙ、Ｐｈｅ、ＨＰｈｅ、及びこれらの混合物から選択される１〜４種のアミノ酸を含むアミノ酸部分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記窒素キャッピング部分が、次式：
【化３】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、
及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤が、次式：
【化４】
及びこれらの混合物から選択され、好ましくは前記可逆性ペプチドプロテアーゼが、次式：
【化５】
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ビルダー、光沢剤、移染防止剤、構造化剤、布地柔軟化添加剤、キレート剤、ポリアクリレートポリマー、分散剤、染料、香料、加工助剤、漂白添加剤、漂白活性化剤、漂白触媒、溶媒、非プロテアーゼ酵素、前記可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤（ｃ）以外のプロテアーゼ抑制剤、汚れ放出ポリマー、及びこれらの混合物から選択される補助剤成分をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記補助剤成分が、非プロテアーゼ酵素であり、かつクチナーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、マンナナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記プロテアーゼ酵素が、セリンプロテアーゼから選択され、好ましくはサブチリシンプロテアーゼから選択され、より好ましくはサブチリシンＢＰＮ、サブチリシンＢＰＮ’、サブチリシンカールスバーグ、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、サブチリシン１６８、サブチリシンＰＰ９２、サブチリシンＢＬＡＰ、サブチリシンＫ−１６、これらの変異体、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）酵素安定化系と、
を含む液体洗剤組成物であって、
前記酵素安定化系が、
次式：
【化６】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、Ｘは、Ｈ、電子求引基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化７】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分である｝
の第１の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、
次式：
【化８】
（式中、各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から独立に選択され、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｒ３は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物から選択され、Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から選択される）
の芳香族プロテアーゼ抑制剤と、
を含み、
前記液体洗剤組成物が、該組成物の３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物。
【請求項９】
（ａ）容器と、
（ｂ）前記容器に保管された請求項８に記載の液体洗濯洗剤と、
を含む商品であって、
好ましくは前記容器が透明又は半透明である、商品。
【請求項１０】
前記液体洗濯洗剤が透明又は半透明である、請求項９に記載の商品。
【請求項１】
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）次式：
【化１】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、Ｘは、Ｈ、電子求引基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化２】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分である｝
の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、
を含む液体洗剤組成物であって、
前記液体洗剤組成物が、該組成物の３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物。
【請求項２】
Ａが、Ａｌａ、Ｇｌｙ、Ｖａｌ、Ｉｌｅ、Ｌｅｕ、Ｐｈｅ、Ｌｙｓ、ＰＧｌｙ、Ｐｈｅ、ＨＰｈｅ、及びこれらの混合物から選択される１〜４種のアミノ酸を含むアミノ酸部分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記窒素キャッピング部分が、次式：
【化３】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）、
及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤が、次式：
【化４】
及びこれらの混合物から選択され、好ましくは前記可逆性ペプチドプロテアーゼが、次式：
【化５】
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ビルダー、光沢剤、移染防止剤、構造化剤、布地柔軟化添加剤、キレート剤、ポリアクリレートポリマー、分散剤、染料、香料、加工助剤、漂白添加剤、漂白活性化剤、漂白触媒、溶媒、非プロテアーゼ酵素、前記可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤（ｃ）以外のプロテアーゼ抑制剤、汚れ放出ポリマー、及びこれらの混合物から選択される補助剤成分をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記補助剤成分が、非プロテアーゼ酵素であり、かつクチナーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、マンナナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記プロテアーゼ酵素が、セリンプロテアーゼから選択され、好ましくはサブチリシンプロテアーゼから選択され、より好ましくはサブチリシンＢＰＮ、サブチリシンＢＰＮ’、サブチリシンカールスバーグ、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、サブチリシン１６８、サブチリシンＰＰ９２、サブチリシンＢＬＡＰ、サブチリシンＫ−１６、これらの変異体、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）界面活性剤と、
（ｂ）プロテアーゼ酵素と、
（ｃ）酵素安定化系と、
を含む液体洗剤組成物であって、
前記酵素安定化系が、
次式：
【化６】
｛式中、Ａはアミノ酸部分であり、Ｘは、Ｈ、電子求引基、及びこれらの混合物から選択され、Ｚは、次式：
【化７】
（式中、各Ｒ’は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ９アルキルアリール、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ４〜Ｃ８シクロアルキル部分、及びこれらの混合物から独立に選択される）及びこれらの混合物から選択される窒素キャッピング部分である｝
の第１の可逆性ペプチドプロテアーゼ抑制剤と、
次式：
【化８】
（式中、各Ｒ１は、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から独立に選択され、各Ｒ２は、水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｒ３は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルケニル、Ｃ（Ｏ）−Ｒ４、及びこれらの混合物から選択され、Ｒ４は、水素、ヒドロキシル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルキル、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ６アルコキシ、及びこれらの混合物から選択される）
の芳香族プロテアーゼ抑制剤と、
を含み、
前記液体洗剤組成物が、該組成物の３重量％未満の有機ポリオール溶媒を含む、液体洗剤組成物。
【請求項９】
（ａ）容器と、
（ｂ）前記容器に保管された請求項８に記載の液体洗濯洗剤と、
を含む商品であって、
好ましくは前記容器が透明又は半透明である、商品。
【請求項１０】
前記液体洗濯洗剤が透明又は半透明である、請求項９に記載の商品。
【公表番号】特表２００９−５３７６６５（Ｐ２００９−５３７６６５Ａ）
【公表日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１１１２１（Ｐ２００９−５１１１２１）
【出願日】平成１９年６月５日（２００７．６．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１３２６６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４５９６３
【国際公開日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月５日（２００７．６．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１３２６６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１４５９６３
【国際公開日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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