ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料
【課題】 シリコーンオイル、低極性有機化合物および非極性有機化合物、特にはアルキル基含有量の多い有機オイルを容易にゲル化できるゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料を提供する。
【解決手段】 ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Y）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Z）を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
【解決手段】 ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Y）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Z）を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンオイル、低極性有機化合物および非極性有機化合物のゲル化剤、および、該ゲル化剤とシリコーンオイル、低極性有機化合物または非極性有機化合物とからなるゲル状組成物に関し、さらに詳細には、塗料、インク、潤滑油 、農産物、水産物、化粧品、医薬品、繊維、樹脂、高分子、ゴム、金属等の分野において用いられるゲル状組成物に関し、さらに詳細には、本ゲル化剤とシリコーンオイルもしくは非極性液体有機化合物とからなるゲル状組成物および、同ゲル化剤またはゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機液体類をゲル化する機能を有するゲル化剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、１、２−ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデンソルビトール、アミノ酸誘導体、アミド化合物やウレア化合物等が知られている。しかしこのようなゲル化剤は、シリコーンオイルとの相溶性が低く、該ゲル化剤でシリコーンをゲル化させることはできない。またシリコーンオイルと油脂の両者を同時に安定的にゲル化させるゲル化剤も限られていた。
【０００３】
一方、シリコーンオイル、特に低粘度のシリコーンオイルは、その優れた進展性、さっぱり感、潤滑性、撥水性、安全性等から様々な用途に一般的用いられ、特に化粧品に多く配合されている。しかしながらシリコーンオイルは一般に他の油剤との相溶性が低く、安定性に優れた製品を調製することが困難であった。たとえば、低粘度のシリコーンオイルを基材とするゲル状製品を得るためにワックスを配合しても安定なものは得られず、しかも外観が濁るという問題点があった。また、ワックスの代わりに架橋型シリコーンを使用するとべたつき感が残り、シリコーンオイル本来のさっぱり感が失われるという欠点があった。特許文献１には、シリコーンオイルのゲル化剤としてポリエーテルグラフト型オルガノポリシロキサンが提案されているが、このゲル化剤は適量の水を併用する必要があり、得られるゲル状組成物の感触とその経時安定性において満足できるものではなかった。
【０００４】
特許文献２には、カルボキサミドポリシロキサンの化粧料調製物への使用およびカルボキサミドポリシロキサンの水性エマルジョンの形のスキンケア組成物およびヘアケア組成物が記載されている。しかしながら、該文献には、そのようなカルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンがシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として利用できるとは記載も示唆もされていない。特許文献３には、シリコーンオイルのゲル化剤としてのカルボン酸多価金属塩変性オルガノポリシロキサン及びそれを含有する化粧料が提案されている。しかしながら、該ゲル化剤を用いた場合、ゲル化剤を多量に用いなければ、十分な粘性と弾性率を有するゲルを得ることができないという問題がある。
【０００５】
かかる課題を解決すべく、特許文献４には、アミドカルボン酸のアミノアルコール塩構造を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤が提案されている。しかしながら、該ゲル化剤を用いて形成したゲル状組成物はその熱安定性、経時安定性が満足できるものではなかった。さらに、特許文献４には、主鎖構造がジメチルポリシロキサンのみからなるものしか開示されておらず、かかるゲル化剤を重質パラフィンのようなアルキル基含有量の多い有機オイルをゲル化させるために使用した場合、ゲル化剤の有機オイルに対する相溶性が不十分であり、容易にゲルを形成させることができず、化粧品処方が限定されるという未解決の問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２１５８１７号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８１５０号公報
【特許文献３】特開平８−１０９２６３号公報
【特許文献４】WO２００５／０６３８５６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物、特には、アルキル基の含有量の多い有機オイルからなる油剤をも容易にゲル化できるゲル化剤、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物、さらに、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合した化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤
一般式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価の炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］が、シリコーンオイル、低極性有機化合物または非極性有機化合物のゲル化剤として有用であり、
（Ａ）該ゲル化剤 １〜99重量％および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなるゲル状組成物、
さらに、該ゲル化剤またはゲル状組成物を配合した化粧料が前記課題を解決する上で有用であることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、「〔１〕ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
一般式（１）：
【化２】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］
〔２〕一般式（１）において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Ｘがアルキレン基である〔１〕に記載のゲル化剤。
〔３〕一価炭化水素基（−Ｚ）が炭素原子数１０〜４５のアルキル基である〔１〕に記載のゲル化剤。
〔４〕オルガノポリシロキサンが下記一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンである〔１〕に記載のゲル化剤
【化３】
［式中、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基（ただし、一般式（１）で表される有機基を除く）、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。］
〔５〕一般式（２）において、Rが炭素原子数1〜8のアルキル基であり、(ｓ＋ｔ＋ｕ)が２０〜５０００の整数であり、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．０５であり、ｕ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．３０である〔４〕に記載のゲル化剤。
〔６〕シリコーンオイル用、非極性有機化合物用または低極性有機化合物用である〔１〕〜〔５〕のいずれか1項に記載のゲル化剤。
〔７〕（Ａ）〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のゲル化剤 １〜99重量％
および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなることを特徴とするゲル状組成物。
〔８〕シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであるである〔７〕に記載のゲル状組成物。
〔９〕非極性有機化合物または低極性有機化合物が５〜１００℃で液状である〔７〕に記載のゲル状組成物。
〔１０〕ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることを特徴とする〔７〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
〔１１〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のゲル化剤を配合した化粧料。
〔１２〕〔７〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のゲル状組成物を配合した化粧料。
〔１３〕更に（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する〔１１〕または〔１２〕に記載の化粧料。
〔１４〕更に（ｄ）粉体及び／又は着色剤を含有する〔１１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１５〕（ｄ）成分が平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上の粉体及び／または着色剤である〔１４〕に記載の化粧料。
〔１６〕（ｄ）成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び／または着色剤である〔１４〕または〔１５〕に記載の化粧料。
〔１７〕更に（ｅ）水溶性高分子を含有する〔１１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１８〕更に（ｆ）シリコーン樹脂を含有する〔１１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１９〕更に（ｇ）シリコーンエラストマーを含有する〔１１〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔２０〕更に（ｈ）紫外線防御成分を含有する〔１１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔２１〕〔１１〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。
〔２２〕〔１１〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。」に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物、特には、アルキル基の含有量の多い有機オイルをも容易にゲル化できるゲル化剤、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物、さらに、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合した化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゲル化剤は、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする。
【化４】
一般式（１）において、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）であり、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数を表す。二価炭化水素基Ｘはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数２〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。ｐは０と１が好ましい。一般式（１）で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。式中、Mは一価以上の金属であり、ｎはMの原子価を表す。
【化５】
【００１２】
ケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、本発明のオルガノポリシロキサンの特徴的な構造の一つであり、アルキル基の含有量の多い有機オイルへの相溶性を向上させるためにオルガノポリシロキサン分子中に導入される疎水性官能基である。一般式（１）で表される官能基に加えて、かかるケイ素原子に結合した官能基を分子中に有することにより、本発明のオルガノポリシロキサンは、アルキル基含有量の多い有機オイルに対しても優れた相溶性を示し、該有機オイルからなる熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物を形成させることができる。
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、互いに同一でも異種であっても良く、
一価炭化水素基（−Ｚ）の構造は、直鎖状、分岐状、部分分岐状の中から選択され、直鎖状の一価炭化水素基が好適に用いられる。このような非置換の一価炭化水素基としては炭素原子数９以上、好ましくは炭素原子数９〜１０００のアルキル基、アリール基またはアラルキル基が挙げられる。また、置換一価炭化水素基として炭素原子数９以上、好ましくは炭素原子数９〜１０００のパーフルオロアルキル基、アミノアルキル基、アミドアルキル基（ただし、一般式（１）で表される有機基は除く）、カルビノール基が挙げられる。また、前記の一価炭化水素基の炭素原子の一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。このような一価炭化水素基（−Ｚ）は、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１０〜４５のアルキル基が特に好ましい。特に好ましい炭素原子数１０〜４５の直鎖状のアルキル基は、具体的には、一般式：−（ＣＨ２）ｖ−ＣＨ３（ｖは８〜４４の範囲の数）で表される基である。
【００１４】
また、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、下記式（３）または式（４）で示されるシロキサン単位を少なくとも１つ含むものである。
【化６】
【化７】
式（３）、式（４）において、Ｒ１，Ｘ，ｐは前記と同様の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基である。非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；アラルキル基が例示される。置換一価炭化水素基としては、３，３，３−トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基などのパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基（ただし、一般式（１）で表される有機基は除く）が例示される。また、Ｒの一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。Ｒは、これらの中でもアルキル基、特にメチル基が一般的に用いられる。
【００１５】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、下記式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を少なくとも１つ含むものである。
【化８】
（式中、Ｒ、Ｚは前記と同様の基である。）
また、本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに式Ｒ３ＳｉＯ１／２，Ｒ２ＳｉＯ２／２，ＲＳｉＯ３／２およびＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位の１種〜４種を含んでも良い。
【００１６】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、式（３）または式（４）で示されるシロキサン単位を１分子中に少なくとも１つ含むが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、２つ以上含むことが好ましい。さらに該オルガノポリシロキサンはゲル化能の点から、一般式（３）または（４）で表されるシロキサン単位を０．１〜５０モル％含むことが好ましく、０．５〜３０モル％含むことが特に好ましい。同様に、本発明のオルガノポリシロキサンは、式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を１分子中に少なくとも１つ含むが、本発明の目的であるアルキル基含有量の多い有機オイルとの相溶性を向上させるために、２つ以上含むことが好ましい。また、該オルガノポリシロキサンのゲル化能と有機オイルとの相溶性の点から、式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を１．０〜７５モル％含むことが好ましく、５〜３０モル％含むことが特に好ましい。
【００１７】
本発明のオルガノポリシロキサンは、１分子中に一般式（１）で表される有機基を少なくとも一個有するが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、二個以上含有することが好ましく、一般式（１）で表される有機基を０．５重量％以上含有することが好ましく、１．０重量％以上含有することが特に好ましい。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。また、一般式（１）で表される有機基の結合位置は特に制限がなく、該オルガノポリシロキサンが直鎖状または分岐状構造であるとき、その結合位置は分子鎖末端または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。
【００１８】
また、ケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、該オルガノポリシロキサンのゲル化能と有機オイルとの相溶性の点から、二個以上含有することが好ましく、その結合位置も特に制限されるものではない。該オルガノポリシロキサンが直鎖状または分岐状構造であるとき、その結合位置は分子鎖末端または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。
【００１９】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンの代表例としては、一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンが好適なゲル化剤として例示される。
【化９】
式中、Ｒは前記同様の基であり、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。ここで、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)は０．１〜５％であることが好ましく、０．１〜３％がより好ましい。u／(ｓ＋ｔ＋ｕ)は１．０〜７５％であることが好ましく、５〜３０％がより好ましい。また、(ｓ＋ｔ＋ｕ)は２０〜５０００であることが、取り扱い、ゲル化能の点から特に好ましい。ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、常温で微濁〜白濁した粘稠な液体またはペースト状または固体であり、常温でペースト状または固体であることが好ましい。
【００２０】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、例えば、一般式（５）で表される有機基と炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を共に有するオルガノポリシロキサンと下記一般式（６）で表される金属化合物とを反応させることで製造することができる。
【化１０】
（式中、Ｒ２は−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基もしくは−ＣＯＯＲ４で表されるカルボン酸エステル基、Ｒ４は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数２〜１４の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。）
(Ｍｎ+)j(Ｌj-)ｎ （６）
（式中、Ｍは一価以上の金属、Ｌは酸素原子、またはアニオンを示し、ｎはＭの原子価、ｊはＬの価数を示す。）
【００２１】
上記一般式（５）で表される有機基及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンの合成方法としては、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）とアミノ基を同時に持つオルガノポリシロキサンと環状カルボン酸無水物とを反応させる方法が好ましく用いられる。アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、２価炭化水素基を介してケイ素に結合したアミノ基を有するオルガノポリシロキサンであり、ケイ素原子に結合した一般式（７）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
【化１１】
（式中、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数を表す。ｐは０と１が好ましく、二価炭化水素基Ｘはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数２〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。）
環状カルボン酸無水物としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルコハク酸無水物、フタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物が例示される。これらの中でも、ゲル化性能とゲル状組成物の透明性の点からコハク酸無水物が好ましい。アミノ官能性オルガノポリシロキサン中のアミノ基と環状カルボン酸無水物間のアミド化反応は公知であり、無溶媒または適当な溶媒存在下で発熱的に進行する。前者中のアミノ基と後者のカルボン酸無水物とのモル比はアミド基とカルボキシル基が生成しさえすれば任意であるが、アミノ基の残存量が多すぎるとゲル状組成物のべたつきが増し、ゲル化性能も低下するため、カルボン酸無水物／アミノ基＝０．５〜１の範囲が好ましく、０．９〜１の範囲がさらに好ましい。
【００２２】
なお、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）及び式（７）で表されるアミノ基を有するポリオルガノポリシロキサンは、周知の方法で合成することができる。その合成方法は限定されるものではないが、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）含有ポリオルガノシロキサン、オルガノポリシロキサン、アミノ官能性オルガノポリシロキサンとを各種の触媒を用いて平衡重合する手法、オルガノハイドロジェンポリオルガノポリシロキサン、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）と不飽和基を同時に含有する化合物および不飽和基を有するアミノ官能性化合物を各種の遷移金属触媒存在下でヒドロシリル化反応により合成する方法などが好ましく例示される。
【００２３】
前記の方法で合成された一般式（５）で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。
【化１２】
【００２４】
一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基を、式−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）を含む一般式（１）で表される有機基に変換する際には、 一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｌj-)ｎで表される金属化合物が用いられる。Ｍは一価以上の金属を表し、Ｌは酸素原子、またはアニオンを示し、ｎはＭの原子価、ｊはＬの価数を示す。Ｍで表される金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉄、コバルト、アルミニウム、ニッケル、銅、バナジウム、モリブデン、ニオブ、亜鉛、チタン等が挙げられる。本発明にかかるゲル化剤を用いて生成したゲル状組成物の透明性、ゲル状組成物の安定性の面から、金属はナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムのようなアルカリ土類金属およびアルミニウムが好ましい。一価のアルカリ金属を用いることにより、生成したゲル状組成物の流動性が温度により可逆的に変化する特性を示すことから、ナトリム、カリウムが特に好ましく用いられる。
【００２５】
かかる金属化合物の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化亜鉛等の金属水酸化物；メトキシリチウム、メトキシナトリウム、メトキシカリウム、エトキシリチウム、エトキシナトリウム、エトキシカリウム、ｔ−ブトキシカリウム等の金属アルコラート；フェノキシリチウム、フェノキシナトリウム、フェノキシカリウム、パラメトキシフェノキシナトリウム等のアルカリ金属アリーラート；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；メチルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、ｔ-ブチルリチウム、n-ブチルナトリウム、n-ブチルカリウム、ジエチル亜鉛等のアルキル金属；フェニルリチウム、フェニルナトリウム、カリウムナフタレニド等の非置換もしくは置換のアリールアルカリ金属；フッ化銅、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化銅、四塩化チタニウム、臭化カルシウム、臭化アルミニウム、臭化マグネシウム、臭化亜鉛、臭化鉄等の金属ハロゲン化物；酸化マグネシウム、酸化銅、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸銅等の炭酸金属塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸アルミニウム等の硫酸金属塩が挙げられる。これらの中でも、反応性、コスト、作業性の点から金属水酸化物、金属アルコラート、金属ハロゲン化物が好ましい。
【００２６】
一般式（６）で表される金属化合物は直接カルボン酸もしくはカルボン酸エステル変性オルガノポリシロキサンに反応させることができるが、カルボン酸もしくはカルボン酸エステルと金属化合物とを反応させ、金属塩を形成させてから異種の金属化合物と反応させることもできる。一般式（６）で表される金属化合物とのカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の一価および／または多価金属塩との反応条件は、反応させる金属化合物に依存するために一概には規定できないが、金属化合物の反応性を考慮しながら適当な溶媒に分散させて反応させても良い。
【００２７】
前記の式−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）を含む一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）の形成反応は、通常、室温〜１００℃程度の温度で容易に進行する。一般式（５）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンに含まれるカルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基と一般式（６）で表される金属化合物との反応のモル比は任意であるが、カルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基／該金属化合物のモル比は０．１〜５．０の範囲にあることが好ましく、０．４〜２．０の範囲がさらに好ましい。反応のモル比が前記上限を超えると、得られる一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが十分なゲル化性能を発揮できず、前記下限未満では、特に塩基性の金属化合物を反応に用いた場合、系が強アルカリ性となってオルガノポリシロキサンのシロキサン結合が切断される可能性があり、生成したゲルの安定性が低下するためである。
【００２８】
また、一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基の一部のみを一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物により中和して、一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）に変換することができる。また、これにより、得られるゲル状組成物の柔らかさを調整することができる。例えば、一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基に対して８０％の中和量の一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物を加えることにより、一般式（１）で表される有機基と一般式（５）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを調製することができる。該オルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルは、１００％の中和量の一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物を加えて調製した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルに比較して、柔らかい感触を有する。
【００２９】
一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、加熱下でシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物とよく混合してから室温まで冷却すると、ゲル化する性質を有するので、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として好適である。特に、該オルガノポリシロキサンはアルキル基含有量の多い非極性有機化合物または低極性有機化合物との相溶性にすぐれるため、かかる有機オイルをゲル化するのにも好適である。なお、アルキル基含有量が少ないシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物についても何ら不都合なく、好適にゲル化させることができる。
【００３０】
さらに、一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの極性有機化合物に対するゲル化性能が低いので、この性質を利用してゲル状物を調製することも可能である。即ち、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物と極性有機化合物を混合し、該混合中に一般式（５）で表される有機基及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンと一般式（６）で表される金属化合物とを塩形成反応させて液状の反応混合物を調製してから、該極性有機化合物を減圧留去することにより、ゲル状組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明のゲル状組成物は、
（Ａ）一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）および炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサン１〜９９重量％ および
（Ｂ）（Ａ）成分以外のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 ９９〜１重量％からなる。
【００３２】
本発明のゲル状組成物において、（Ａ）成分は（Ｂ）成分のゲル化剤として作用する。（Ｂ）成分のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物はそれぞれ単独で使用してもよく、シリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物の２〜３からなる混合物を使用してもよい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は、ゲル状組成物の重量％で、（Ａ）：（Ｂ）＝１〜９９：９９〜１の範囲であるが、２〜４０：９８〜６０の範囲が好ましく、２〜３０：９８〜７０の範囲がより好ましい。
【００３３】
シリコーンオイルは、（Ａ）成分に該当するものを含むものではなく、その構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよいが、ゲル化しやすさの点で疎水性シリコーンオイルであることが好ましく、２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１０００００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１００００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジオルガノポリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン等の直鎖状ジオルガノポリシロキサン、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサンなどが挙げられ、これらの中でも、揮発性の直鎖状ジメチルポリシロキサン，分岐状メチルポリシロキサンおよび環状ジメチルポリシロキサンが好ましく、特には、デカメチルシクロペンタシロキサンが好適である。
【００３４】
さらに詳しくは、（Ｂ）成分の一部または全部を構成するシリコーンオイルとして、下記一般式（８）で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式（９）で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式（１０）で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【化１３】
【化１４】
【化１５】
（一般式（８）〜（１０）において、Ｒ２ は、水素原子、水酸基又は炭素数２から３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ｈSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または２価の炭化水素基及び／または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。ｃは０から１０００の整数、ｄは０から１０００の整数、ｃ+ｄが１から２０００の整数、a、bは０、１、２又は３、e及びfは０〜８の整数で３≦e＋f≦８、gは１〜４の整数、hは０〜５００の整数である。）
【００３５】
これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとして、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メルカプトプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサンが例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジメトキシポリジメチルシロキサン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが例示される。
【００３６】
非極性有機化合物または低極性有機化合物は５〜１００℃で液状であることが好ましい。かかる非極性有機化合物または低極性有機化合物は、例えば炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン（重質流動パラフィンまたは軽質流動パラフィンを含む）、パラフィンワックス、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；動植物油としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３７】
本発明のゲル化剤である（Ａ）成分は、アルキル基含有量の多い非極性有機化合物または低極性有機化合物である（Ｂ）成分との相溶性にも優れるという利点を有し、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物を容易に形成することができる。
【００３８】
かかるアルキル基含有量の多い有機オイルは重質流動パラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，水素化ポリイソブチレン、オゾケライト，セレシン，スクワラン，プリスタン等の炭化水素油類；アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラワー油，大豆油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ油，パーシック油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカオ脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油等の植物性油脂類；ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂，硬化油等の動物性油脂類；ミツロウ，カルナウバロウ，鯨ロウ，ラノリン，液状ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン，カンデリラロウ，ホホバ油，マイクロクリスタリンワックス等のロウ類；パルミチルアルコール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，ラノリンアルコール，コレステロール，フィトステロール，2-ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコール，2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸乳酸イソトリデシル、セチル，乳酸ミリスチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，トリステアリン酸グリセリル，ジオレイン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル，トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル油類；液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂（スクワランと液状脂肪酸トリグリセライドとオレイン酸の混合物）が例示される。これらの有機オイルは前記のシリコーンオイルと１：９９〜９９：１の比で混合して、本発明の（Ｂ）成分とすることもできる。
【００３９】
本発明のゲル状組成物の調製方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合する方法、一般式（５）で表されるカルボン酸もしくはカルボン酸エステルとを一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンと一般式（６）で表される(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎと（Ｂ）成分を混合して、（Ｂ）成分中で該オルガノポリシロキサンと金属化合物とを塩形成反応させる方法、あるいは溶媒中で塩形成反応させる方法などが挙げられる。本発明のゲル状組成物は常温でゲル状であり、（Ａ）成分の化学構造によってゲル化性能が変化するので一概には言えないが、５０℃以上の高温下では一般に液状を呈する。
【００４０】
本発明のゲル状組成物が常温で液状化しない範囲であれば、水や、エタノール、エチレングリコール、グリセリンなどの低級アルコール類、フェノール類、アミン類、カルボン酸類等の極性液状有機化合物を添加配合してもよい。
【００４１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるゲル状組成物は、（Ａ）成分に含まれる一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）、特に一価または多価金属塩の種類と含有率及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）の含有量、（Ａ）成分中のケイ素結合炭化水素基の種類および（Ｂ）成分の種類を調節することにより、透明性に優れたゲル状組成物を得ることができる。すなわち、（Ａ）成分に含まれる一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）のＸの種類、ｐの数および／または金属イオンＭｎ＋の種類を選択すること、または（Ｂ）成分として外観が無色透明で濁りのないシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物を選択することにより、外観が透明なゲル状組成物を得ることができる。外観が透明なゲル状組成物を得るためには、（Ａ）成分が一般式（１）において、Ｘがアルキレン基であり、ｐが０または１であり、金属イオンＭｎ＋がナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）のようなアルカリ金属イオン、またはマグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）のようなアルカリ土類金属イオンである有機基を有するメチルポリシロキサンであり、（Ｂ）成分が２５℃における粘度が０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサンまたはメチルポリシロキサン、もしくは流動パラフィン（重質流動パラフィンまたは軽質流動パラフィンを含む）、イソパラフィンのような透明性の非極性有機化合物であることが好ましい。（Ｂ）成分として外観が透明なゲル状組成物としては、ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることが好ましく、１．２５〜１．４５の範囲にあることが特に好ましい。
【００４２】
（Ａ）成分のゲル化剤および（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成されるゲル状組成物は、化粧料に配合された場合、塗布感触をなめらかでリッチ感に富んだ感触に変化させることができ、また、分離しやすい低重合度の環状オルガノポリシロキサンなどの揮発性シリコーンオイルを安定的に保持することができるため、化粧料の経日安定性を向上させる効果がある。さらに、本発明の（Ａ）成分は、重質流動パラフィンのように、アルキル基の含有量の多い有機オイルと容易に安定なゲル状組成物を形成することができ、各種化粧料に配合した場合、その保湿感と感触を向上させる効果がある。
【００４３】
本発明の化粧料では、本発明のゲル化剤と共に揮発性シリコーンを配合していることが好ましい。揮発性シリコーンは感触をさっぱりさせる効果に富み、また、サンスクリーン剤、リクイドファンデーションなど樹脂成分を含む場合には塗膜を肌に強固に固定する能力に富む。一方で、揮発性シリコーンは、容器中で除々に分離してくる場合があり、特にチューブ容器に揮発性シリコーン配合化粧料が充填されている場合では、揮発性シリコーンがチューブの先端に蓄積し、最初にチューブを使用する際に、分離した揮発性シリコーンのみが飛び出てくるという問題がある。本発明の化粧料では、揮発性シリコーンとの相性に優れる本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンを一緒に組み合わせて使用することで、揮発性シリコーンの分離を抑制し、より安定な製剤が得られるという優れたメリットがある。本発明の化粧料における、本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンの配合量は、化粧料の質量に対してゲル化剤０．１〜２０質量％、揮発性シリコーン５〜８０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれは本発明のゲル化剤が効果的に揮発性シリコーンと相溶し、安定性を向上させる機能を発揮できる。尚、揮発性シリコーンとしては、(i) 揮発性の低分子量線状もしくは環状メチルシロキサン、(ii)揮発性もしくは不揮発性の低分子量線状もしくは環状アルキルもしくはアリールシロキサン、または(iii) 低分子量の線状もしくは環状官能シロキサンが挙げられ、揮発性シリコーンは、式：（ＣＨ３ ）ａ ＳｉＯ（４−ａ）／２ （式中、ａは２〜３の平均値を有する。）により表される平均単位を有する。この化合物は、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により結合したシロキサン単位を含む。代表的な単位は、１官能性「Ｍ」単位（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯ１／２ および２官能性「Ｄ」単位（ＣＨ３ ）２ ＳｉＯ２／２ である。ここで、３官能性「Ｔ」単位ＣＨ３ ＳｉＯ３／２ の存在によって、揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。４官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ４／２ の存在によって揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。
【００４４】
線状揮発性シリコーンは式：（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯ｛（ＣＨ３ ）２ ＳｉＯ｝ｙ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表される。ｙの値は０〜５である。環状揮発性シリコーンは式：｛（ＣＨ３ ）２ＳｉＯ｝ｚ により表される、ｚの値は３〜８、好ましくは３〜６である。これらの揮発性メチルシロキサンは概して２５０℃未満の沸点および０．６５〜５．０センチストークス（ｍｍ２ ／ｓ）の粘度を有する。幾つかの代表的な揮発性線状メチルシロキサン（Ｉ）としては、沸点１００℃および粘度０．６５ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３ により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃および粘度１．０４ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（ＣＨ３）２ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３ により表されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１９４℃および粘度１．５３ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）２ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２ Ｍ）；沸点２２９℃および粘度２．０６ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）３ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ３ Ｍ）；沸点２４５℃および粘度２．６３ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）４ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ4 Ｍ）；沸点２７０℃および粘度３．２４ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）５ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５ Ｍ）が挙げられる。また、代表的な両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン（II）としては、式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）（Ｃ８Ｈ１７） ＳｉＯ）Ｓｉ（ＣＨ３）３により表わされるヘプタメチルオクチルトリシロキサン（ＭＤＲＭ）が挙げられる。
【００４５】
幾つかの代表的な揮発性環状メチルシロキサン(III)としては、沸点１３４℃の式：｛（ＣＨ３）２ ＳｉＯ｝３ により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）；沸点１７６℃および粘度２．３ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ ＳｉＯ｝４ により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４ ）；沸点２１０℃および粘度３．８７ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝５ により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５ ）；ならびに沸点２４５℃および粘度６．６２ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝６ により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６ ）が挙げられる。そして、幾つかの代表的な揮発性の枝分かれしたメチルシロキサン(IV) および(V)としては、沸点１９２℃および粘度１．５７ｍｍ２ ／ｓの式：ＣＨ３Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；粘度２．３ｍｍ２ ／ｓの式：Ｃ３Ｈ７Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘキサメチル−３，３−プロピル，｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；式：Ｃ２Ｈ５Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘキサメチル−３，３−エチル，｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；沸点２２２℃および粘度２．８６ｍｍ2 ／ｓの式：Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝４ により表されるヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４ Ｑ）；ならびに式：(（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２｛ＣＨ３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）Ｏ｝により表されるペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ２Ｔ）が挙げられる。この内、特に環状５量体ジメチルポリシロキサンであるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）との組み合わせが好ましい。
【００４６】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を配合することができる。洗浄活性の点から１種類以上の界面活性剤を配合することが好ましい。
【００４７】
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００４８】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。特に、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合することが好ましい。これらの変性シリコーンは、本発明のゲル化剤と同じシリコーン骨格を持つため、組み合わせて用いることで洗浄力だけでなく、化粧料の安定性及びゲル化能をより向上できるメリットがある。
【００５０】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【００５１】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００５２】
本発明の化粧料および化粧品は、（ｃ）洗浄剤成分を配合したクレンジングジェル，クレンジングクリーム，クレンジングミルク，クレンジングローション，洗顔料のような皮膚用洗浄剤やシャンプー等の頭髪洗浄剤、ヘアリンス等において、皮膚および毛髪の洗浄性能に優れ、洗い上がりの感触がべとつかずさっぱりとしているというメリットがある。かかる（ｃ）成分の配合量としては、化粧料または化粧品の総量に対して１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００５３】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｄ）成分として粉体及び／または着色剤を配合することができる。これらの粉体及び／または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料 級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。
【００５４】
（ｄ）成分の粉体及び／または着色剤は例えば無機粉体 、有機粉体 、界面活性剤金属塩粉体 （金属石鹸）、有色顔料 、パール顔料 、金属粉末顔料 等が挙げられ、さらにこれらの顔料 を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体 としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体 としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体 、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体 、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体 、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料 としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料 、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料 、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料 、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料 、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料 、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料 、紺青、群青等の無機青色系顔料 、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料 としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料 としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００５５】
さらに、（ｄ）成分の粉体及び／または着色剤には、撥水化処理がされていることが特に好ましい。本発明の化粧料に用いられるゲル化剤およびゲル状組成物は、これら撥水性の顔料が移動してよれることを防止する効果があり、その結果、化粧持ち、化粧の持続性を向上することができる。また、本発明のゲル化剤は各種の油剤だけでなく、皮脂も吸い込むことが可能であるため、化粧料の耐皮脂性を向上させることも可能である。
【００５６】
このような撥水化処理の例としては、前記の粉体及び／又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００５７】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｅ）成分として水溶性高分子を配合することができる。これらの水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、1種類又は2種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。
【００５８】
両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−ａ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。
【００５９】
カチオン性水溶性高分子としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。
【００６０】
アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物などの脂肪族カルボン酸またはその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマーが例示される。
【００６１】
非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。
【００６２】
水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式（１１）で表されるものが例示される。
（Ｍ１，Ｍ２）２−３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｍ３１／３・ｎＨ２Ｏ （１１）
（ただし、Ｍ１は、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、または、Ｃｒ（ＩＩＩ）であり、Ｍ２は、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、または、Ｌｉであり、Ｍ３は、Ｋ、Ｎａ、または、Ｃａである）
このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物および合成物のいずれであってもよい。
【００６３】
かかる（ｅ）成分の配合量は化粧料または化粧品の総量に対して０．０１〜２５．０重量であることが好ましい。配合量が前記下限未満では増粘性、皮膜性が不十分となり、前記上限を超えるとべたつきなどが増加し、化粧料として一般に好ましくない。
【００６４】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｆ）成分として1種類又は2種類以上のシリコーン樹脂を配合することができる。かかるシリコーン樹脂としては、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものも使用することができ、特にトリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸、ポリジメチルシロキサングラフト型アクリル共重合体、分岐状カルボキシシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。これらのシリコーン樹脂は室温でガム状または固体状であり、油溶性であることが好ましく、オクタメチルテトラシロキサン（D4）及び／またはデカメチルシクロペンタシロキサン（D5）に溶解しうることが特に好ましい。
【００６５】
具体的には、ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝a｛（ＣＨ３）Ｒ３ＳｉＯ｝bＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ３がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、aは１〜５０００、a＋bが２５００〜２５０００であるものが好ましい。
【００６６】
固体状のシリコーン樹脂 は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。さらに、カルボン酸アルキルエステル、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するポリジメチルシロキサングラフト型及び分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体であることが特に好ましい。分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体の例としては、特開２０００−０６３２２５、及び特開２００３−２２６６１１公報等に挙げられているものが例示される。
【００６７】
これらのシリコーン樹脂は、樹脂単独で化粧料中に配合しても構わないが、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油への溶解物として配合することもできる。これらシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。また、より皮膚への密着性の高い化粧料を得るためには、本発明のシリコーン化合物１００重量部に対して、シリコーン樹脂 ５０〜５００重量部とからなる組成物として用いることが好ましい。
【００６８】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｇ）成分として、シリコーンエラストマーを含有することができる。ここで、シリコーンエラストマーとは、三次元的に架橋されたメチルポリシロキサン骨格を主鎖に有する高重合度のオルガノポリシロキサン化合物であり、球状あるいは扁平状の粒子形状を持つものであっても、形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明において、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／またはレーザー回析／散乱法で測定された平均一時粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー球状粉体を用いることが好ましい。また、シリコーンエラストマー の硬さとしては、ＪＩＳタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下、特に６５以下であることが好ましい。
【００６９】
かかるシリコーンエラストマーの製造方法としては、ビニル性反応部位を有する架橋剤と２つ以上のケイ素原紙に結合した水素原子を有するアルキルハイドロジェンポリシロキサンを塩化白金酸などの触媒下に反応させ、三次元架橋させる方法が挙げられる。本発明のシリコーンエラストマーにおいて、三次元架橋構造を形成する架橋剤はアルケニル官能性オルガノポリシロキサン、α，ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものが挙げられる。
【００７０】
かかるシリコーンエラストマーは例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられ、具体的には東レ・ダウコーニング社から発売されているトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８などのトレフィルＥシリーズ、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末等が該当する。また、これらの粉体はさらに表面処理がされていてもいなくても構わず、表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタンなどの無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩などのフッ素化合物が挙げられる。
【００７１】
さらに、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、または粉砕機により微粉砕されたもの、もしくは水系分散体から選ばれる１種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。より詳しくは、シリコーンエラストマー と、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、植物油、動物油から群から選ばれる常温で液体の油性成分の１種、または２種以上とを混練または粉砕してペースト状物にして配合する方法；シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、凝集をほぐして配合する方法；シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、機械力で水中に分散して配合する方法が挙げられる。
【００７２】
シリコーンエラストマー球状粉体は粒子径が１０μｍを超えるものも多く、肌に固定することが難しかったが、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物と組み合わせて用いることでより安定な塗膜が形成できるメリットがある。さらに、これらの粉体は光を散乱させるため、配合した化粧料はマット調となる場合があったが、本発明のゲル化剤はその表面を光沢性の膜で被覆できるため、組み合わせなかった場合と比べていくらかツヤを化粧塗膜に与えることができる。本発明の化粧料におけるオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の配合量としては、化粧料の質量に対して０．１〜３０質量％が好ましい。前記下限未満では、滑水性が弱くなる問題があり、前記上限を超えると滑水性は得られるものの塗膜の物理的強度が低下してしまい、接触などに対して相対的に弱くなるため好ましくない。
【００７３】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｈ）成分として紫外線防御成分を配合することができる。本発明において、紫外線防御成分は無機系および有機系の紫外線防御成分を用いることができる。
【００７４】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００７５】
有機系の紫外線防御成分は、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４-(２-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-２-ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-２-エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル(別名；オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルへキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が例示される。
【００７６】
さらに、前記の有機系紫外線防御成分がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線防御成分を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００７７】
前記の紫外線防御成分のうち、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を組み合わせて用いることがさらに好ましい。
【００７８】
本発明の化粧料における紫外線防御成分の配合量としては、無機系及び／又は有機系の合計で、化粧料の質量に対して０．１〜６０質量％の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは３〜４０質量％である。さらに、無機系の紫外線防御成分の配合量としては化粧料の質量に対して０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、有機系紫外線吸収剤としては、化粧料の質量に対して０．１〜２０質量％の範囲で配合することが好ましく、これに対して本発明の（ａ）成分（ゲル化剤）の配合量としては、化粧料の質量に対して０．１〜２０質量％の範囲で配合することが好ましい。これらの組み合わせの範囲では、本発明のゲル化剤を配合しなかった場合と比べてより持続的な紫外線防御効果が得られる。さらに、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物を配合した場合、製剤自体に良好な保湿効果やツヤを与えることができ、また、毛髪化粧料においてはカール保持性に優れ、ツヤ感、毛髪のまとまりに優れた効果がある。
【００７９】
本発明の化粧料には、上記の各成分の他に、通常、化粧料に用いられる防菌防腐剤、生理活性成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。これらの成分は前記の（ｂ）成分に溶解してゲル状組成物を形成させて化粧料に配合することもでき、ゲル化剤またはゲル状組成物とは別に化粧料に配合することもできる。
【００８０】
防腐剤としてはパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が例示される。また、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等が例示される。
【００８１】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、または２種以上配合することが好ましい。
【００８２】
これらの成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００８３】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
【００８４】
本発明で用いるｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、またキレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００８５】
本発明で用いる溶媒の例としては、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質流動イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。
【００８６】
本発明で用いる酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等；キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００８７】
本発明で用いる保湿成分としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
【００８８】
本発明の化粧料は、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品などの頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。さらに、本発明のゲル状組成物は透明性と親油性に優れるため、各種の香水、オーデコロンにも容易に配合することができる。
【００８９】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉目、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体全身用石鹸、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション等のスキンケア製品；ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料（チークカラー、チークルージュ）、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。
【００９０】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアオイル、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメント、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス等のヘアリンス製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。
【００９１】
本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、W/O乳液状、O/W乳液状、Ｗ/Oクリーム状、O/Wクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に本発明のゲル化剤は、O/W、Ｗ/Oの油層部分が増粘もしくはゲル化されているために、経日安定性に優れた乳液、クリーム状の化粧料を得ることができる。
【００９２】
本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる化粧料および化粧品は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例と比較例中、Ｍｅはメチル基を表す。
［屈折率］
ゲル状組成物の屈折率は、ＥＲＭＡ社製アッベ屈折率計（型番ＥＲ−１）を用い、温度２５℃で測定した。
［粘弾性］
動的粘弾性試験装置［レオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＤＡ−７００］を用いて、歪を一定に保ち周波数（ｆ）を変化させ、ゲル状物の貯蔵弾性率Ｇ’と粘性率ηとを測定した。測定条件は以下の通りであった。
サンプルの直径：２５ｍｍ
サンプル厚：１ｍｍ
歪：２０％
周波数（ｆ）：０．１Ｈｚから８０Ｈｚ
【００９４】
［実施例１］
平均構造式：
【化１６】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．２ミリモル）と無水コハク酸１．０１グラム（１０．２ミリモル）をイソプロピルアルコール３６グラム中で混合して、３０〜３５℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収が消失し、アミド基およびカルボキシル基の特性吸収が確認されたことにより、平均構造式：
【化１７】
で表される有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物に、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２．０２グラム(１０．１ミリモル)を添加して、２５℃で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化１８】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤１）であることが判明した。得られた白色固体状物２ｇと軽質流動パラフィン１８ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物は、室温で３ヶ月以上安定にゲル状を維持していた。
【００９５】
［実施例２］
平均構造式：
【化１９】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．０ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００グラム(１０．０ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物を室温まで冷却した後、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液１．９８グラム(９．９ミリモル)を添加して、室温で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化２０】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤２）であることが判明した。得られた白色固体状物５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．７ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物（ゲル化剤量：１０重量％）が得られた。
【００９６】
［実施例３］
実施例２において、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液の代わりに水酸化カリウムの２０重量％水溶液２．７８グラム(９．９ミリモル)を添加する以外は同様の条件で反応と混合を行って、下記平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの白色固体を得た。
平均構造式：
【化２１】
上記で得た有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤３）２ｇと軽質流動パラフィン１８ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明なゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物の透明感は、実施例２で得たナトリウム塩タイプよりも透明感に優れ、柔らかいゲル感触を示した。このゲル状組成物も室温で３ヶ月間放置しても透明なゲル状を保っており、安定性が良好であった。
【００９７】
［実施例４］
平均構造式：
【化２２】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１９．５ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００グラム(１９．５ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物を室温まで冷却した後、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液３．８６グラム(１９．３ミリモル)を添加して、室温で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化２３】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤４）であることが判明した。得られた白色固体状物５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物（ゲル化剤量：１０重量％）が得られた。
【００９８】
[実施例５]
実施例２において、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液の添加量を０．５０グラム(ＮａＯＨ；２．５１ミリモル、末端カルボキシル基の中和量に対して９０％量のモル数)に変えた以外は同様の条件で反応と混合を行って、有機変性メチルポリシロキサンの混合物である白色固体を得た。
上記で得た有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤５） ５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明なゲル状組成物が得られた。また、このゲル状組成物を実施例２で調製したゲル状組成物と比較すると柔らかい感触を示した。
【００９９】
[実施例６]
実施例1で得られたケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤１）１０ｇ、イソプロピルアルコール１０ｇ、水５ｇ、塩化カルシウム０．５６ｇを混合し、６０℃で４時間加熱攪拌した。この反応溶液にヘキサン２００ｇ、水を加え生成した無機塩を洗浄除去した。その後、有機層を除去することにより、下記の平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤６）の白色固体を得た。得られた白色固体５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明な硬いゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物は、室温で３ヶ月以上安定にゲル状を維持していた。
平均構造式：
【化２４】
【０１００】
［比較例１］
平均構造式：
【化２５】
で表されるジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサンコポリマー５グラム（ＮＨ２基：２．５２ミリモル）と無水コハク酸０．２５グラム（２．５２ミリモル）をエタノール５グラム中で混合して、３０〜３５℃で２時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いでこれに、２−アミノエタノール０．１５ｇ(２．５２ミリモル)を添加して、７０℃で１時間加熱した。次いで、エタノールを加熱減圧留去して、平均構造式：
【化２６】
で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基がアミノエタノール中のアミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン（ゲル化剤７）を得た。該有機変性オルガノポリシロキサン５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したが、液状でありゲル状組成物は得られなかった。
【０１０１】
［比較例２］
平均構造式：
【化２７】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．０ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００ｇ(１０．０ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。ＩＲ分析の結果、該ポリマーは、平均構造式：
【化２８】
で示される有機変性メチルポリシロキサンであった。有機変性オルガノポリシロキサン（ゲル化剤８）を得た。該有機変性オルガノポリシロキサン５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したが、液状でありゲル状組成物は得られなかった。
【０１０２】
[実施例７]
（Ａ）成分として実施例２に記載した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤２）と（Ｂ）成分として両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ），トルエン，軽質流動パラフィン，イソパラフィン，イソドデカンのいずれかとを表１または表２の配合比で混合後、９０℃で攪拌し、室温に冷却してゲル状組成物を調製した。また、その結果を表１および表２に示した。
なお、表中の数字は重量％を指し、ゲル状組成物の外観の◎は透明ゲル、○は柔らかい透明ゲルをそれぞれ示す。
【表１】
【表２】
【０１０３】
[実施例８]
実施例４に記載した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤４） ７．５重量％、デカメチルペンタシクロシロキサンサン（Ｄ５） ６０．５重量％と各種化粧品油剤 ３２重量％を８０℃で２時間加熱攪拌後、冷却して得たゲル状組成物の外観とその屈折率を表３に示す。さらに、表３中の実施例８−１〜実施例８−３のゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果を図１〜図４に示した。図中、ｆは周波数（Ｈｚ）、Ｇ´は貯蔵弾性率、ηは粘性率をそれぞれ表す。
【表３】
*１：フェニルトリメチコンは東レ・ダウコーニング社製ＳＨ５５６を使用した
【０１０４】
表１〜表３より、一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンをゲル化剤として用いた場合、化粧品に配合される代表的な非極性有機化合物または低極性有機化合物を用いて、ゲル状組成物を形成することができ、これらのゲル状組成物の外観の透明性も非常に高いことが分かった。また、重質流動パラフィンのようなアルキル基含有量の多い非極性有機化合物であっても、外観が透明であり、安定なゲル状組成物を得ることができることが分かった。
さらに、図１〜図４に示すとおり、本発明のゲル状組成物は周波数（ｆ）を上昇させるとゲル組成物の粘性率（η）が減少し、貯蔵弾性率（Ｇ´）が増加するというチキソトロピックな粘弾性特性を示した。図４は、実施例８−１のゲル状組成物と実施例８−２のゲル状組成物を比較した結果であり、形成させる油剤（（Ｂ）成分）を変化させることにより、異なるレオロジー特性を有するゲル状組成物を調整できる場合があることを示している。
【０１０５】
以下に示す実施例中、特に断りが無い場合、「ゲル化剤Ｘ」のように記載されている場合、前記の実施例Ｘで示した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤Ｘ）を指すものとする。また、％は重量％である。
【０１０６】
実施例９：油中水型乳化日焼け止め料
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤１ ５．０
２．メチルトリメチコン ２５．０
３．ジメチルポリシロキサン（粘度６mPa・ｓ） ３．０
４．カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体 ３．０
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 ３．０
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３．０
７．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体*2 ２．０
８．シリコーン処理超微粒子酸化チタン １０．０
９．シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛 １０．０
１０．球状ＰＭＭＡ粉体 ２．０
１１．ジプロピレングリコール ２．０
１２．イオン交換水 残量
１３．防腐剤 適量
１４．香料 適量
*1：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体は、東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２Ｃを使用した。
*2：オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−５０８を使用した。
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を９０℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
Ｂ：Ａで調整した溶液に成分８〜１０を加え、ディスパーを用いて攪拌する。
Ｃ：Ｂで調整した溶液に成分１１，１２を５０℃で徐々に加えて乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１３，１４を加え油中水型乳化日焼け止め料を得た。
実施例９の油中水型乳化日焼け止め料を使用感の評価を実施したところ、日焼け止め料の油相が本発明品で安定化されているために、経日安定性に優れ、自然な使用感を有し、耐皮脂性、紫外線防御性も良好であった。
【０１０８】
実施例１０：油性ファンデーション
（成分） （重量％）
1．ゲル化剤２ ５．０
２．トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
３．デカメチルペンタシクロシロキサン 残 量
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０
５．メチルトリメチコン*１ １０．０
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３．０
７．カプリリルメチコン *２ １．０
８．架橋型ポリエーテル変性シリコーン*3 ５．０
９．アルキルシラン処理酸化チタン １０．０
１０．アルキルシラン処理酸化亜鉛 １５．０
*１：メチルトリメチコンはメチルトリストリメチルシロキシシランを使用した。
*２：カプリリルメチコンは東レ・ダウコーニング社製ＳＳ３４０８を使用した。
*３：架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、東レ・ダウコーニング社製ＤＣ９０１１を使用した。
【０１０９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を９０℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
Ｂ：成分９から１１をディスパーにより攪拌する。
Ｃ：Ａをディスパーにより攪拌しながら、Ｂを徐々に加え油性ファンデーションを得た。
実施例１０の油性ファンデーションを使用感の評価を実施したところ、該油性ファンデーションは、液ダレが起きず使用感に優れ、化粧持ちに優れていた。
【０１１０】
実施例１１：乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤２ ３．０
２．デカメチルペンタシクロシロキサン ８．０
３．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ９．０
４．重質流動パラフィン ５．０
５．イソノナン酸イソノニル ５．０
６．ジメチルポリシロキサン（粘度6mPa・ｓ） ３．０
７．ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体*１ ５．０
８．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体*２ ２．０
９．シリコーン処理微粒子酸化チタン ５．０
１０．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５．０
１１．シリコーン処理微粒子酸化鉄 ５．０
１２．プロピレングリコール ３．０
１３．イオン交換水 残量
１４．防腐剤 適量
１５．香料 適量
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７５Ｃを用いた。
*２：オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−５０８を使用した。
【０１１１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を８０℃に加温し均一に分散させる。
Ｂ：Ａに成分８〜１１を加え、均一に分散させる。
Ｃ：成分１２〜１４を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを５０℃で加え乳化する。
Ｅ：冷却後、Ｄに成分１５を加えて混合し、乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得た。
実施例１１の乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を使用感の評価を実施したところ、本処方で製造された乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）は、化粧持ち、シワ隠蔽効果に優れ、塗布感触がなめらかで、肌になじみやすく、安定性も良好であった。
【０１１２】
実施例１２：オイルクレンジングジェル（洗い流しタイプ）
（組成） （％）
１．ゲル化剤４ ６．０
２．重質流動パラフィン ３０．０
３．デカメチルペンタシロキサン ５６．０
４．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*１ ５．０
５．プロピレングリコール ３．０
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２Ｃを用いた。
【０１１３】
（製造方法）
成分１〜５を８０℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
（評価方法）
市販の耐皮脂性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例１２のオイルクレンジングジェル（洗い流しタイプ）を適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、水で洗い落とした後に石鹸洗浄した。
（評価結果）
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布された耐久性の高いファンデーション、及び口紅は全て洗い流され、該ゲルはクレンジング能力に優れていた。またゲルの感触もチキソトロピー性に優れた軽い感触であり、使用感も優れていた。
【０１１４】
実施例１３：オイルクレンジングジェル（ふき取りタイプ）
（組成） （重量％）
１．ゲル化剤３ ６．０
２．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３２．０
３．デカメチルペンタシロキサン ５９．０
４．プロピレングリコール ３．０
【０１１５】
（製造方法）
成分１〜５を８０℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
（評価方法）
市販の耐皮脂性油性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例１３のオイルクレンジングジェルを適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、コットンを用いてふき取った。また、実施例１３のゲル化剤の代わりにデカメチルペンタシロキサンを用いた他は全て同様にして製造したクレンジング料を作成し、同様の評価を実施した。
（評価結果）
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布された耐皮脂性油性ファンデーション、及び口紅は全てふき取られ、該ゲルはクレンジング能力に優れていることが判った。またゲルの感触もシリコーンオイル独特の軽い感触に加えアルキル基含有量の多い油剤を配合できるため、使用感も優れ、ゲルの透明性に優れていた。一方、ゲル化剤を用いない場合は、耐皮脂性油性ファンデーションにおいて落ち残りが発生し、クレンジング性能が不十分であることがわかった。また、本発明のゲル化剤を用いない場合は粘度が低く、液だれが発生し、使用感も悪かった。
【０１１６】
実施例１４：口紅
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤２ ８．０
２．トリイソステアリン酸グリセリル ２０．０
３．ジメチルポリシロキサン（6mPa・ｓ） ５．０
４．デカメチルペンタシクロシロキサン ３０．０
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*１ ３．０
６．トリメチルシロキシケイ酸 ８．０
７．アルキル変性ポリシロキサン*２ ３．０
８．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
９．シリコーン処理顔料 適量
１０．染料 適量
１１．合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム １．０
１２．香料 適量
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７５Ｃを用いた。
*２：アルキル変性ポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング社製ＤＣ２５０３を用いた。
【０１１７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に８０℃で加熱攪拌した
Ｂ：成分９〜１２を均一に分散させた。
Ｃ：ＡにＢを徐々に加え、筆タイプの容器に充填して口紅を得た。
実施例１４の口紅を使用感の評価を実施したところ、化粧効果の持続性が高く、顔料、粉体等の沈降が発生せず、安定性に優れていた。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】実施例８−１で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図２】実施例８−２で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図３】実施例８−３で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図４】実施例８−１および実施例８−２で調製したゲル状組成物の粘弾性データを比較した結果。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンオイル、低極性有機化合物および非極性有機化合物のゲル化剤、および、該ゲル化剤とシリコーンオイル、低極性有機化合物または非極性有機化合物とからなるゲル状組成物に関し、さらに詳細には、塗料、インク、潤滑油 、農産物、水産物、化粧品、医薬品、繊維、樹脂、高分子、ゴム、金属等の分野において用いられるゲル状組成物に関し、さらに詳細には、本ゲル化剤とシリコーンオイルもしくは非極性液体有機化合物とからなるゲル状組成物および、同ゲル化剤またはゲル状組成物を配合することで、経日安定性、保湿性、感触、ツヤ、カール保持性に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機液体類をゲル化する機能を有するゲル化剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、１、２−ヒドロキシステアリン酸、ジベンジリデンソルビトール、アミノ酸誘導体、アミド化合物やウレア化合物等が知られている。しかしこのようなゲル化剤は、シリコーンオイルとの相溶性が低く、該ゲル化剤でシリコーンをゲル化させることはできない。またシリコーンオイルと油脂の両者を同時に安定的にゲル化させるゲル化剤も限られていた。
【０００３】
一方、シリコーンオイル、特に低粘度のシリコーンオイルは、その優れた進展性、さっぱり感、潤滑性、撥水性、安全性等から様々な用途に一般的用いられ、特に化粧品に多く配合されている。しかしながらシリコーンオイルは一般に他の油剤との相溶性が低く、安定性に優れた製品を調製することが困難であった。たとえば、低粘度のシリコーンオイルを基材とするゲル状製品を得るためにワックスを配合しても安定なものは得られず、しかも外観が濁るという問題点があった。また、ワックスの代わりに架橋型シリコーンを使用するとべたつき感が残り、シリコーンオイル本来のさっぱり感が失われるという欠点があった。特許文献１には、シリコーンオイルのゲル化剤としてポリエーテルグラフト型オルガノポリシロキサンが提案されているが、このゲル化剤は適量の水を併用する必要があり、得られるゲル状組成物の感触とその経時安定性において満足できるものではなかった。
【０００４】
特許文献２には、カルボキサミドポリシロキサンの化粧料調製物への使用およびカルボキサミドポリシロキサンの水性エマルジョンの形のスキンケア組成物およびヘアケア組成物が記載されている。しかしながら、該文献には、そのようなカルボキシアミド基含有オルガノポリシロキサンがシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として利用できるとは記載も示唆もされていない。特許文献３には、シリコーンオイルのゲル化剤としてのカルボン酸多価金属塩変性オルガノポリシロキサン及びそれを含有する化粧料が提案されている。しかしながら、該ゲル化剤を用いた場合、ゲル化剤を多量に用いなければ、十分な粘性と弾性率を有するゲルを得ることができないという問題がある。
【０００５】
かかる課題を解決すべく、特許文献４には、アミドカルボン酸のアミノアルコール塩構造を有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤が提案されている。しかしながら、該ゲル化剤を用いて形成したゲル状組成物はその熱安定性、経時安定性が満足できるものではなかった。さらに、特許文献４には、主鎖構造がジメチルポリシロキサンのみからなるものしか開示されておらず、かかるゲル化剤を重質パラフィンのようなアルキル基含有量の多い有機オイルをゲル化させるために使用した場合、ゲル化剤の有機オイルに対する相溶性が不十分であり、容易にゲルを形成させることができず、化粧品処方が限定されるという未解決の問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２１５８１７号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８１５０号公報
【特許文献３】特開平８−１０９２６３号公報
【特許文献４】WO２００５／０６３８５６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物、特には、アルキル基の含有量の多い有機オイルからなる油剤をも容易にゲル化できるゲル化剤、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物、さらに、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合した化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤
一般式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価の炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］が、シリコーンオイル、低極性有機化合物または非極性有機化合物のゲル化剤として有用であり、
（Ａ）該ゲル化剤 １〜99重量％および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなるゲル状組成物、
さらに、該ゲル化剤またはゲル状組成物を配合した化粧料が前記課題を解決する上で有用であることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、「〔１〕ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
一般式（１）：
【化２】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］
〔２〕一般式（１）において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Ｘがアルキレン基である〔１〕に記載のゲル化剤。
〔３〕一価炭化水素基（−Ｚ）が炭素原子数１０〜４５のアルキル基である〔１〕に記載のゲル化剤。
〔４〕オルガノポリシロキサンが下記一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンである〔１〕に記載のゲル化剤
【化３】
［式中、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基（ただし、一般式（１）で表される有機基を除く）、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。］
〔５〕一般式（２）において、Rが炭素原子数1〜8のアルキル基であり、(ｓ＋ｔ＋ｕ)が２０〜５０００の整数であり、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．０５であり、ｕ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．３０である〔４〕に記載のゲル化剤。
〔６〕シリコーンオイル用、非極性有機化合物用または低極性有機化合物用である〔１〕〜〔５〕のいずれか1項に記載のゲル化剤。
〔７〕（Ａ）〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のゲル化剤 １〜99重量％
および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなることを特徴とするゲル状組成物。
〔８〕シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであるである〔７〕に記載のゲル状組成物。
〔９〕非極性有機化合物または低極性有機化合物が５〜１００℃で液状である〔７〕に記載のゲル状組成物。
〔１０〕ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることを特徴とする〔７〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
〔１１〕〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のゲル化剤を配合した化粧料。
〔１２〕〔７〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のゲル状組成物を配合した化粧料。
〔１３〕更に（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する〔１１〕または〔１２〕に記載の化粧料。
〔１４〕更に（ｄ）粉体及び／又は着色剤を含有する〔１１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１５〕（ｄ）成分が平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上の粉体及び／または着色剤である〔１４〕に記載の化粧料。
〔１６〕（ｄ）成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び／または着色剤である〔１４〕または〔１５〕に記載の化粧料。
〔１７〕更に（ｅ）水溶性高分子を含有する〔１１〕〜〔１６〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１８〕更に（ｆ）シリコーン樹脂を含有する〔１１〕〜〔１７〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔１９〕更に（ｇ）シリコーンエラストマーを含有する〔１１〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔２０〕更に（ｈ）紫外線防御成分を含有する〔１１〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の化粧料。
〔２１〕〔１１〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。
〔２２〕〔１１〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。」に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、水を併用しなくてもシリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物、特には、アルキル基の含有量の多い有機オイルをも容易にゲル化できるゲル化剤、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物、さらに、該ゲル化剤または該ゲル状組成物を配合した化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゲル化剤は、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする。
【化４】
一般式（１）において、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）であり、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数を表す。二価炭化水素基Ｘはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数２〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。ｐは０と１が好ましい。一般式（１）で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。式中、Mは一価以上の金属であり、ｎはMの原子価を表す。
【化５】
【００１２】
ケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、本発明のオルガノポリシロキサンの特徴的な構造の一つであり、アルキル基の含有量の多い有機オイルへの相溶性を向上させるためにオルガノポリシロキサン分子中に導入される疎水性官能基である。一般式（１）で表される官能基に加えて、かかるケイ素原子に結合した官能基を分子中に有することにより、本発明のオルガノポリシロキサンは、アルキル基含有量の多い有機オイルに対しても優れた相溶性を示し、該有機オイルからなる熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物を形成させることができる。
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサンにおけるケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、互いに同一でも異種であっても良く、
一価炭化水素基（−Ｚ）の構造は、直鎖状、分岐状、部分分岐状の中から選択され、直鎖状の一価炭化水素基が好適に用いられる。このような非置換の一価炭化水素基としては炭素原子数９以上、好ましくは炭素原子数９〜１０００のアルキル基、アリール基またはアラルキル基が挙げられる。また、置換一価炭化水素基として炭素原子数９以上、好ましくは炭素原子数９〜１０００のパーフルオロアルキル基、アミノアルキル基、アミドアルキル基（ただし、一般式（１）で表される有機基は除く）、カルビノール基が挙げられる。また、前記の一価炭化水素基の炭素原子の一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。このような一価炭化水素基（−Ｚ）は、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１０〜４５のアルキル基が特に好ましい。特に好ましい炭素原子数１０〜４５の直鎖状のアルキル基は、具体的には、一般式：−（ＣＨ２）ｖ−ＣＨ３（ｖは８〜４４の範囲の数）で表される基である。
【００１４】
また、ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、下記式（３）または式（４）で示されるシロキサン単位を少なくとも１つ含むものである。
【化６】
【化７】
式（３）、式（４）において、Ｒ１，Ｘ，ｐは前記と同様の基であり、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基である。非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；アラルキル基が例示される。置換一価炭化水素基としては、３，３，３−トリフロロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフロロブチル基などのパーフルオロアルキル基；３−アミノプロピル基、３−（アミノエチル）アミノプロピル基等のアミノアルキル基；アセチルアミノアルキル基等のアミドアルキル基（ただし、一般式（１）で表される有機基は除く）が例示される。また、Ｒの一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。Ｒは、これらの中でもアルキル基、特にメチル基が一般的に用いられる。
【００１５】
さらに、本発明のオルガノポリシロキサンは、下記式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を少なくとも１つ含むものである。
【化８】
（式中、Ｒ、Ｚは前記と同様の基である。）
また、本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに式Ｒ３ＳｉＯ１／２，Ｒ２ＳｉＯ２／２，ＲＳｉＯ３／２およびＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位の１種〜４種を含んでも良い。
【００１６】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、式（３）または式（４）で示されるシロキサン単位を１分子中に少なくとも１つ含むが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、２つ以上含むことが好ましい。さらに該オルガノポリシロキサンはゲル化能の点から、一般式（３）または（４）で表されるシロキサン単位を０．１〜５０モル％含むことが好ましく、０．５〜３０モル％含むことが特に好ましい。同様に、本発明のオルガノポリシロキサンは、式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を１分子中に少なくとも１つ含むが、本発明の目的であるアルキル基含有量の多い有機オイルとの相溶性を向上させるために、２つ以上含むことが好ましい。また、該オルガノポリシロキサンのゲル化能と有機オイルとの相溶性の点から、式（５）または式（６）で示されるシロキサン単位を１．０〜７５モル％含むことが好ましく、５〜３０モル％含むことが特に好ましい。
【００１７】
本発明のオルガノポリシロキサンは、１分子中に一般式（１）で表される有機基を少なくとも一個有するが、本発明の目的であるゲル化性能の見地から、二個以上含有することが好ましく、一般式（１）で表される有機基を０．５重量％以上含有することが好ましく、１．０重量％以上含有することが特に好ましい。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。また、一般式（１）で表される有機基の結合位置は特に制限がなく、該オルガノポリシロキサンが直鎖状または分岐状構造であるとき、その結合位置は分子鎖末端または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。
【００１８】
また、ケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）は、該オルガノポリシロキサンのゲル化能と有機オイルとの相溶性の点から、二個以上含有することが好ましく、その結合位置も特に制限されるものではない。該オルガノポリシロキサンが直鎖状または分岐状構造であるとき、その結合位置は分子鎖末端または側鎖のいずれでもよいが、側鎖が好ましい。
【００１９】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンの代表例としては、一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンが好適なゲル化剤として例示される。
【化９】
式中、Ｒは前記同様の基であり、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。ここで、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)は０．１〜５％であることが好ましく、０．１〜３％がより好ましい。u／(ｓ＋ｔ＋ｕ)は１．０〜７５％であることが好ましく、５〜３０％がより好ましい。また、(ｓ＋ｔ＋ｕ)は２０〜５０００であることが、取り扱い、ゲル化能の点から特に好ましい。ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、常温で微濁〜白濁した粘稠な液体またはペースト状または固体であり、常温でペースト状または固体であることが好ましい。
【００２０】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンは、例えば、一般式（５）で表される有機基と炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を共に有するオルガノポリシロキサンと下記一般式（６）で表される金属化合物とを反応させることで製造することができる。
【化１０】
（式中、Ｒ２は−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基もしくは−ＣＯＯＲ４で表されるカルボン酸エステル基、Ｒ４は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数２〜１４の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。）
(Ｍｎ+)j(Ｌj-)ｎ （６）
（式中、Ｍは一価以上の金属、Ｌは酸素原子、またはアニオンを示し、ｎはＭの原子価、ｊはＬの価数を示す。）
【００２１】
上記一般式（５）で表される有機基及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンの合成方法としては、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）とアミノ基を同時に持つオルガノポリシロキサンと環状カルボン酸無水物とを反応させる方法が好ましく用いられる。アミノ官能性オルガノポリシロキサンは、２価炭化水素基を介してケイ素に結合したアミノ基を有するオルガノポリシロキサンであり、ケイ素原子に結合した一般式（７）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
【化１１】
（式中、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数を表す。ｐは０と１が好ましく、二価炭化水素基Ｘはアルキレン基が一般的であり、中でも炭素原子数２〜６のアルキレン基が好ましく、エチレン基またはプロピレン基が特に好ましい。）
環状カルボン酸無水物としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルコハク酸無水物、フタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物が例示される。これらの中でも、ゲル化性能とゲル状組成物の透明性の点からコハク酸無水物が好ましい。アミノ官能性オルガノポリシロキサン中のアミノ基と環状カルボン酸無水物間のアミド化反応は公知であり、無溶媒または適当な溶媒存在下で発熱的に進行する。前者中のアミノ基と後者のカルボン酸無水物とのモル比はアミド基とカルボキシル基が生成しさえすれば任意であるが、アミノ基の残存量が多すぎるとゲル状組成物のべたつきが増し、ゲル化性能も低下するため、カルボン酸無水物／アミノ基＝０．５〜１の範囲が好ましく、０．９〜１の範囲がさらに好ましい。
【００２２】
なお、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）及び式（７）で表されるアミノ基を有するポリオルガノポリシロキサンは、周知の方法で合成することができる。その合成方法は限定されるものではないが、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）含有ポリオルガノシロキサン、オルガノポリシロキサン、アミノ官能性オルガノポリシロキサンとを各種の触媒を用いて平衡重合する手法、オルガノハイドロジェンポリオルガノポリシロキサン、炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）と不飽和基を同時に含有する化合物および不飽和基を有するアミノ官能性化合物を各種の遷移金属触媒存在下でヒドロシリル化反応により合成する方法などが好ましく例示される。
【００２３】
前記の方法で合成された一般式（５）で表される有機基としては、下式で表される有機基が例示される。
【化１２】
【００２４】
一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基を、式−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）を含む一般式（１）で表される有機基に変換する際には、 一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｌj-)ｎで表される金属化合物が用いられる。Ｍは一価以上の金属を表し、Ｌは酸素原子、またはアニオンを示し、ｎはＭの原子価、ｊはＬの価数を示す。Ｍで表される金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉄、コバルト、アルミニウム、ニッケル、銅、バナジウム、モリブデン、ニオブ、亜鉛、チタン等が挙げられる。本発明にかかるゲル化剤を用いて生成したゲル状組成物の透明性、ゲル状組成物の安定性の面から、金属はナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムのようなアルカリ土類金属およびアルミニウムが好ましい。一価のアルカリ金属を用いることにより、生成したゲル状組成物の流動性が温度により可逆的に変化する特性を示すことから、ナトリム、カリウムが特に好ましく用いられる。
【００２５】
かかる金属化合物の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化亜鉛等の金属水酸化物；メトキシリチウム、メトキシナトリウム、メトキシカリウム、エトキシリチウム、エトキシナトリウム、エトキシカリウム、ｔ−ブトキシカリウム等の金属アルコラート；フェノキシリチウム、フェノキシナトリウム、フェノキシカリウム、パラメトキシフェノキシナトリウム等のアルカリ金属アリーラート；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；メチルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、ｔ-ブチルリチウム、n-ブチルナトリウム、n-ブチルカリウム、ジエチル亜鉛等のアルキル金属；フェニルリチウム、フェニルナトリウム、カリウムナフタレニド等の非置換もしくは置換のアリールアルカリ金属；フッ化銅、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化銅、四塩化チタニウム、臭化カルシウム、臭化アルミニウム、臭化マグネシウム、臭化亜鉛、臭化鉄等の金属ハロゲン化物；酸化マグネシウム、酸化銅、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸銅等の炭酸金属塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸アルミニウム等の硫酸金属塩が挙げられる。これらの中でも、反応性、コスト、作業性の点から金属水酸化物、金属アルコラート、金属ハロゲン化物が好ましい。
【００２６】
一般式（６）で表される金属化合物は直接カルボン酸もしくはカルボン酸エステル変性オルガノポリシロキサンに反応させることができるが、カルボン酸もしくはカルボン酸エステルと金属化合物とを反応させ、金属塩を形成させてから異種の金属化合物と反応させることもできる。一般式（６）で表される金属化合物とのカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸の一価および／または多価金属塩との反応条件は、反応させる金属化合物に依存するために一概には規定できないが、金属化合物の反応性を考慮しながら適当な溶媒に分散させて反応させても良い。
【００２７】
前記の式−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）を含む一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）の形成反応は、通常、室温〜１００℃程度の温度で容易に進行する。一般式（５）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンに含まれるカルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基と一般式（６）で表される金属化合物との反応のモル比は任意であるが、カルボキシル基もしくはカルボン酸エステル基／該金属化合物のモル比は０．１〜５．０の範囲にあることが好ましく、０．４〜２．０の範囲がさらに好ましい。反応のモル比が前記上限を超えると、得られる一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンが十分なゲル化性能を発揮できず、前記下限未満では、特に塩基性の金属化合物を反応に用いた場合、系が強アルカリ性となってオルガノポリシロキサンのシロキサン結合が切断される可能性があり、生成したゲルの安定性が低下するためである。
【００２８】
また、一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基の一部のみを一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物により中和して、一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）に変換することができる。また、これにより、得られるゲル状組成物の柔らかさを調整することができる。例えば、一般式（５）で表される有機基の末端カルボキシル基もしくは末端カルボン酸エステル基に対して８０％の中和量の一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物を加えることにより、一般式（１）で表される有機基と一般式（５）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを調製することができる。該オルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルは、１００％の中和量の一般式（６）：(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎで表される金属化合物を加えて調製した一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンを用いて得られたゲルに比較して、柔らかい感触を有する。
【００２９】
一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンは、加熱下でシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物とよく混合してから室温まで冷却すると、ゲル化する性質を有するので、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物のゲル化剤として好適である。特に、該オルガノポリシロキサンはアルキル基含有量の多い非極性有機化合物または低極性有機化合物との相溶性にすぐれるため、かかる有機オイルをゲル化するのにも好適である。なお、アルキル基含有量が少ないシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物についても何ら不都合なく、好適にゲル化させることができる。
【００３０】
さらに、一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの極性有機化合物に対するゲル化性能が低いので、この性質を利用してゲル状物を調製することも可能である。即ち、シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物と極性有機化合物を混合し、該混合中に一般式（５）で表される有機基及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサンと一般式（６）で表される金属化合物とを塩形成反応させて液状の反応混合物を調製してから、該極性有機化合物を減圧留去することにより、ゲル状組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明のゲル状組成物は、
（Ａ）一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）および炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を有するオルガノポリシロキサン１〜９９重量％ および
（Ｂ）（Ａ）成分以外のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 ９９〜１重量％からなる。
【００３２】
本発明のゲル状組成物において、（Ａ）成分は（Ｂ）成分のゲル化剤として作用する。（Ｂ）成分のシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物はそれぞれ単独で使用してもよく、シリコーンオイル、非極性有機化合物および低極性有機化合物の２〜３からなる混合物を使用してもよい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は、ゲル状組成物の重量％で、（Ａ）：（Ｂ）＝１〜９９：９９〜１の範囲であるが、２〜４０：９８〜６０の範囲が好ましく、２〜３０：９８〜７０の範囲がより好ましい。
【００３３】
シリコーンオイルは、（Ａ）成分に該当するものを含むものではなく、その構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよいが、ゲル化しやすさの点で疎水性シリコーンオイルであることが好ましく、２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１０００００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１００００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジオルガノポリシロキサン；ヘキサメチルジシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン等の直鎖状ジオルガノポリシロキサン、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状オルガノポリシロキサンなどが挙げられ、これらの中でも、揮発性の直鎖状ジメチルポリシロキサン，分岐状メチルポリシロキサンおよび環状ジメチルポリシロキサンが好ましく、特には、デカメチルシクロペンタシロキサンが好適である。
【００３４】
さらに詳しくは、（Ｂ）成分の一部または全部を構成するシリコーンオイルとして、下記一般式（８）で示される直鎖状オルガノポリシロキサンまたは一般式（９）で示される環状オルガノポリシロキサン及び一般式（１０）で示される分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【化１３】
【化１４】
【化１５】
（一般式（８）〜（１０）において、Ｒ２ は、水素原子、水酸基又は炭素数２から３０の一価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ｈSi(CH3)2CH2CH2-で示される基から選択される基であり、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基または２価の炭化水素基及び／または鎖状のポリジメチルシロキサン結合を介して結合されたトリメチルシロキシ基で置換された基が例示される。ｃは０から１０００の整数、ｄは０から１０００の整数、ｃ+ｄが１から２０００の整数、a、bは０、１、２又は３、e及びfは０〜８の整数で３≦e＋f≦８、gは１〜４の整数、hは０〜５００の整数である。）
【００３５】
これらの構造を有するシリコーンオイルとして具体的には、環状オルガノポリシロキサンとして、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メルカプトプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサンが例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジメトキシポリジメチルシロキサン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが例示される。
【００３６】
非極性有機化合物または低極性有機化合物は５〜１００℃で液状であることが好ましい。かかる非極性有機化合物または低極性有機化合物は、例えば炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン（重質流動パラフィンまたは軽質流動パラフィンを含む）、パラフィンワックス、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；動植物油としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３７】
本発明のゲル化剤である（Ａ）成分は、アルキル基含有量の多い非極性有機化合物または低極性有機化合物である（Ｂ）成分との相溶性にも優れるという利点を有し、熱安定性、経時安定性に優れ、チキソトロピックなレオロジー特性を有するゲル状組成物を容易に形成することができる。
【００３８】
かかるアルキル基含有量の多い有機オイルは重質流動パラフィン，ワセリン，ｎ−パラフィン，水素化ポリイソブチレン、オゾケライト，セレシン，スクワラン，プリスタン等の炭化水素油類；アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラワー油，大豆油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ油，パーシック油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカオ脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油等の植物性油脂類；ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂，硬化油等の動物性油脂類；ミツロウ，カルナウバロウ，鯨ロウ，ラノリン，液状ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン，カンデリラロウ，ホホバ油，マイクロクリスタリンワックス等のロウ類；パルミチルアルコール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，ラノリンアルコール，コレステロール，フィトステロール，2-ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコール，2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸乳酸イソトリデシル、セチル，乳酸ミリスチル，酢酸ラノリン，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオイレイン酸プロピレングリコール，トリステアリン酸グリセリル，ジオレイン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル，トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル油類；液状脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂（スクワランと液状脂肪酸トリグリセライドとオレイン酸の混合物）が例示される。これらの有機オイルは前記のシリコーンオイルと１：９９〜９９：１の比で混合して、本発明の（Ｂ）成分とすることもできる。
【００３９】
本発明のゲル状組成物の調製方法としては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合する方法、一般式（５）で表されるカルボン酸もしくはカルボン酸エステルとを一分子中に少なくとも一個有するオルガノポリシロキサンと一般式（６）で表される(Ｍｎ+)j(Ｒj-)ｎと（Ｂ）成分を混合して、（Ｂ）成分中で該オルガノポリシロキサンと金属化合物とを塩形成反応させる方法、あるいは溶媒中で塩形成反応させる方法などが挙げられる。本発明のゲル状組成物は常温でゲル状であり、（Ａ）成分の化学構造によってゲル化性能が変化するので一概には言えないが、５０℃以上の高温下では一般に液状を呈する。
【００４０】
本発明のゲル状組成物が常温で液状化しない範囲であれば、水や、エタノール、エチレングリコール、グリセリンなどの低級アルコール類、フェノール類、アミン類、カルボン酸類等の極性液状有機化合物を添加配合してもよい。
【００４１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるゲル状組成物は、（Ａ）成分に含まれる一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）、特に一価または多価金属塩の種類と含有率及び炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）の含有量、（Ａ）成分中のケイ素結合炭化水素基の種類および（Ｂ）成分の種類を調節することにより、透明性に優れたゲル状組成物を得ることができる。すなわち、（Ａ）成分に含まれる一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）のＸの種類、ｐの数および／または金属イオンＭｎ＋の種類を選択すること、または（Ｂ）成分として外観が無色透明で濁りのないシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物を選択することにより、外観が透明なゲル状組成物を得ることができる。外観が透明なゲル状組成物を得るためには、（Ａ）成分が一般式（１）において、Ｘがアルキレン基であり、ｐが０または１であり、金属イオンＭｎ＋がナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）のようなアルカリ金属イオン、またはマグネシウム（Ｍｇ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）のようなアルカリ土類金属イオンである有機基を有するメチルポリシロキサンであり、（Ｂ）成分が２５℃における粘度が０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサンまたはメチルポリシロキサン、もしくは流動パラフィン（重質流動パラフィンまたは軽質流動パラフィンを含む）、イソパラフィンのような透明性の非極性有機化合物であることが好ましい。（Ｂ）成分として外観が透明なゲル状組成物としては、ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることが好ましく、１．２５〜１．４５の範囲にあることが特に好ましい。
【００４２】
（Ａ）成分のゲル化剤および（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成されるゲル状組成物は、化粧料に配合された場合、塗布感触をなめらかでリッチ感に富んだ感触に変化させることができ、また、分離しやすい低重合度の環状オルガノポリシロキサンなどの揮発性シリコーンオイルを安定的に保持することができるため、化粧料の経日安定性を向上させる効果がある。さらに、本発明の（Ａ）成分は、重質流動パラフィンのように、アルキル基の含有量の多い有機オイルと容易に安定なゲル状組成物を形成することができ、各種化粧料に配合した場合、その保湿感と感触を向上させる効果がある。
【００４３】
本発明の化粧料では、本発明のゲル化剤と共に揮発性シリコーンを配合していることが好ましい。揮発性シリコーンは感触をさっぱりさせる効果に富み、また、サンスクリーン剤、リクイドファンデーションなど樹脂成分を含む場合には塗膜を肌に強固に固定する能力に富む。一方で、揮発性シリコーンは、容器中で除々に分離してくる場合があり、特にチューブ容器に揮発性シリコーン配合化粧料が充填されている場合では、揮発性シリコーンがチューブの先端に蓄積し、最初にチューブを使用する際に、分離した揮発性シリコーンのみが飛び出てくるという問題がある。本発明の化粧料では、揮発性シリコーンとの相性に優れる本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンを一緒に組み合わせて使用することで、揮発性シリコーンの分離を抑制し、より安定な製剤が得られるという優れたメリットがある。本発明の化粧料における、本発明のゲル化剤と揮発性シリコーンの配合量は、化粧料の質量に対してゲル化剤０．１〜２０質量％、揮発性シリコーン５〜８０質量％の範囲にあることが好ましい。この範囲であれは本発明のゲル化剤が効果的に揮発性シリコーンと相溶し、安定性を向上させる機能を発揮できる。尚、揮発性シリコーンとしては、(i) 揮発性の低分子量線状もしくは環状メチルシロキサン、(ii)揮発性もしくは不揮発性の低分子量線状もしくは環状アルキルもしくはアリールシロキサン、または(iii) 低分子量の線状もしくは環状官能シロキサンが挙げられ、揮発性シリコーンは、式：（ＣＨ３ ）ａ ＳｉＯ（４−ａ）／２ （式中、ａは２〜３の平均値を有する。）により表される平均単位を有する。この化合物は、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により結合したシロキサン単位を含む。代表的な単位は、１官能性「Ｍ」単位（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯ１／２ および２官能性「Ｄ」単位（ＣＨ３ ）２ ＳｉＯ２／２ である。ここで、３官能性「Ｔ」単位ＣＨ３ ＳｉＯ３／２ の存在によって、揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。４官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ４／２ の存在によって揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成が起こる。
【００４４】
線状揮発性シリコーンは式：（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯ｛（ＣＨ３ ）２ ＳｉＯ｝ｙ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表される。ｙの値は０〜５である。環状揮発性シリコーンは式：｛（ＣＨ３ ）２ＳｉＯ｝ｚ により表される、ｚの値は３〜８、好ましくは３〜６である。これらの揮発性メチルシロキサンは概して２５０℃未満の沸点および０．６５〜５．０センチストークス（ｍｍ２ ／ｓ）の粘度を有する。幾つかの代表的な揮発性線状メチルシロキサン（Ｉ）としては、沸点１００℃および粘度０．６５ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３ により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃および粘度１．０４ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（ＣＨ３）２ ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３ により表されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１９４℃および粘度１．５３ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）２ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２ Ｍ）；沸点２２９℃および粘度２．０６ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）３ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ３ Ｍ）；沸点２４５℃および粘度２．６３ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）４ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ4 Ｍ）；沸点２７０℃および粘度３．２４ｍｍ２ ／ｓの式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）２ ＳｉＯ）５ Ｓｉ（ＣＨ３）３ により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５ Ｍ）が挙げられる。また、代表的な両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン（II）としては、式：（ＣＨ３）３ ＳｉＯ（（ＣＨ３）（Ｃ８Ｈ１７） ＳｉＯ）Ｓｉ（ＣＨ３）３により表わされるヘプタメチルオクチルトリシロキサン（ＭＤＲＭ）が挙げられる。
【００４５】
幾つかの代表的な揮発性環状メチルシロキサン(III)としては、沸点１３４℃の式：｛（ＣＨ３）２ ＳｉＯ｝３ により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）；沸点１７６℃および粘度２．３ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ ＳｉＯ｝４ により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４ ）；沸点２１０℃および粘度３．８７ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝５ により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５ ）；ならびに沸点２４５℃および粘度６．６２ｍｍ２ ／ｓの式：｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝６ により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６ ）が挙げられる。そして、幾つかの代表的な揮発性の枝分かれしたメチルシロキサン(IV) および(V)としては、沸点１９２℃および粘度１．５７ｍｍ２ ／ｓの式：ＣＨ３Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；粘度２．３ｍｍ２ ／ｓの式：Ｃ３Ｈ７Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘキサメチル−３，３−プロピル，｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；式：Ｃ２Ｈ５Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝３ により表されるヘキサメチル−３，３−エチル，｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；沸点２２２℃および粘度２．８６ｍｍ2 ／ｓの式：Ｓｉ｛ＯＳｉ（ＣＨ３）３｝４ により表されるヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４ Ｑ）；ならびに式：(（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２｛ＣＨ３Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）Ｏ｝により表されるペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ２Ｔ）が挙げられる。この内、特に環状５量体ジメチルポリシロキサンであるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）との組み合わせが好ましい。
【００４６】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を配合することができる。洗浄活性の点から１種類以上の界面活性剤を配合することが好ましい。
【００４７】
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００４８】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。特に、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーンを配合することが好ましい。これらの変性シリコーンは、本発明のゲル化剤と同じシリコーン骨格を持つため、組み合わせて用いることで洗浄力だけでなく、化粧料の安定性及びゲル化能をより向上できるメリットがある。
【００５０】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【００５１】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００５２】
本発明の化粧料および化粧品は、（ｃ）洗浄剤成分を配合したクレンジングジェル，クレンジングクリーム，クレンジングミルク，クレンジングローション，洗顔料のような皮膚用洗浄剤やシャンプー等の頭髪洗浄剤、ヘアリンス等において、皮膚および毛髪の洗浄性能に優れ、洗い上がりの感触がべとつかずさっぱりとしているというメリットがある。かかる（ｃ）成分の配合量としては、化粧料または化粧品の総量に対して１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００５３】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｄ）成分として粉体及び／または着色剤を配合することができる。これらの粉体及び／または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料 級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。
【００５４】
（ｄ）成分の粉体及び／または着色剤は例えば無機粉体 、有機粉体 、界面活性剤金属塩粉体 （金属石鹸）、有色顔料 、パール顔料 、金属粉末顔料 等が挙げられ、さらにこれらの顔料 を複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体 としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体 としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体 、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体 、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体 、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料 としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料 、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料 、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料 、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料 、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料 、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料 、紺青、群青等の無機青色系顔料 、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料 としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料 としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００５５】
さらに、（ｄ）成分の粉体及び／または着色剤には、撥水化処理がされていることが特に好ましい。本発明の化粧料に用いられるゲル化剤およびゲル状組成物は、これら撥水性の顔料が移動してよれることを防止する効果があり、その結果、化粧持ち、化粧の持続性を向上することができる。また、本発明のゲル化剤は各種の油剤だけでなく、皮脂も吸い込むことが可能であるため、化粧料の耐皮脂性を向上させることも可能である。
【００５６】
このような撥水化処理の例としては、前記の粉体及び／又は着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理などのオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理などの金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理などのシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理などのフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理などのアミノ酸処理、スクワラン処理などの油剤処理、アクリル酸アルキル処理などのアクリル処理などが挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００５７】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｅ）成分として水溶性高分子を配合することができる。これらの水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、1種類又は2種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。
【００５８】
両性水溶性高分子としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−ａ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。
【００５９】
カチオン性水溶性高分子としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。
【００６０】
アニオン性水溶性高分子としては、ポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ポリメタアクリル酸またはそのアルカリ金属塩、ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、アセチル化ヒアルロン酸またはそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体の加水分解物などの脂肪族カルボン酸またはその金属塩の水溶性重合体、カルボキシメチルセルロース又はそのアルカリ金属塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマーが例示される。
【００６１】
非イオン性水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、セルロース又はその誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、ペクチン、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジュランガム、デキストラン、クインスシードガム、トラガントガム、キチン・キトサン誘導体、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物が例示される。
【００６２】
水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種で、一般的に、下記式（１１）で表されるものが例示される。
（Ｍ１，Ｍ２）２−３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｍ３１／３・ｎＨ２Ｏ （１１）
（ただし、Ｍ１は、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、または、Ｃｒ（ＩＩＩ）であり、Ｍ２は、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、または、Ｌｉであり、Ｍ３は、Ｋ、Ｎａ、または、Ｃａである）
このような無機系水溶性高分子として、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物および合成物のいずれであってもよい。
【００６３】
かかる（ｅ）成分の配合量は化粧料または化粧品の総量に対して０．０１〜２５．０重量であることが好ましい。配合量が前記下限未満では増粘性、皮膜性が不十分となり、前記上限を超えるとべたつきなどが増加し、化粧料として一般に好ましくない。
【００６４】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｆ）成分として1種類又は2種類以上のシリコーン樹脂を配合することができる。かかるシリコーン樹脂としては、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものも使用することができ、特にトリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸、ポリジメチルシロキサングラフト型アクリル共重合体、分岐状カルボキシシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。これらのシリコーン樹脂は室温でガム状または固体状であり、油溶性であることが好ましく、オクタメチルテトラシロキサン（D4）及び／またはデカメチルシクロペンタシロキサン（D5）に溶解しうることが特に好ましい。
【００６５】
具体的には、ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝a｛（ＣＨ３）Ｒ３ＳｉＯ｝bＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ３がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、aは１〜５０００、a＋bが２５００〜２５０００であるものが好ましい。
【００６６】
固体状のシリコーン樹脂 は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。さらに、カルボン酸アルキルエステル、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するポリジメチルシロキサングラフト型及び分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体であることが特に好ましい。分岐状カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体の例としては、特開２０００−０６３２２５、及び特開２００３−２２６６１１公報等に挙げられているものが例示される。
【００６７】
これらのシリコーン樹脂は、樹脂単独で化粧料中に配合しても構わないが、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油への溶解物として配合することもできる。これらシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。また、より皮膚への密着性の高い化粧料を得るためには、本発明のシリコーン化合物１００重量部に対して、シリコーン樹脂 ５０〜５００重量部とからなる組成物として用いることが好ましい。
【００６８】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｇ）成分として、シリコーンエラストマーを含有することができる。ここで、シリコーンエラストマーとは、三次元的に架橋されたメチルポリシロキサン骨格を主鎖に有する高重合度のオルガノポリシロキサン化合物であり、球状あるいは扁平状の粒子形状を持つものであっても、形状を持たずに油分散体の形態を持つものでもよい。本発明において、粒子形状を有するシリコーンエラストマーであり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／またはレーザー回析／散乱法で測定された平均一時粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー球状粉体を用いることが好ましい。また、シリコーンエラストマー の硬さとしては、ＪＩＳタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下、特に６５以下であることが好ましい。
【００６９】
かかるシリコーンエラストマーの製造方法としては、ビニル性反応部位を有する架橋剤と２つ以上のケイ素原紙に結合した水素原子を有するアルキルハイドロジェンポリシロキサンを塩化白金酸などの触媒下に反応させ、三次元架橋させる方法が挙げられる。本発明のシリコーンエラストマーにおいて、三次元架橋構造を形成する架橋剤はアルケニル官能性オルガノポリシロキサン、α，ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものが挙げられる。
【００７０】
かかるシリコーンエラストマーは例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられ、具体的には東レ・ダウコーニング社から発売されているトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８などのトレフィルＥシリーズ、「化粧品種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末等が該当する。また、これらの粉体はさらに表面処理がされていてもいなくても構わず、表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタンなどの無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩などのフッ素化合物が挙げられる。
【００７１】
さらに、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、または粉砕機により微粉砕されたもの、もしくは水系分散体から選ばれる１種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。より詳しくは、シリコーンエラストマー と、エステル油、炭化水素油、高級アルコール、植物油、動物油から群から選ばれる常温で液体の油性成分の１種、または２種以上とを混練または粉砕してペースト状物にして配合する方法；シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、凝集をほぐして配合する方法；シリコーンエラストマーを機械的に粉砕し、機械力で水中に分散して配合する方法が挙げられる。
【００７２】
シリコーンエラストマー球状粉体は粒子径が１０μｍを超えるものも多く、肌に固定することが難しかったが、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物と組み合わせて用いることでより安定な塗膜が形成できるメリットがある。さらに、これらの粉体は光を散乱させるため、配合した化粧料はマット調となる場合があったが、本発明のゲル化剤はその表面を光沢性の膜で被覆できるため、組み合わせなかった場合と比べていくらかツヤを化粧塗膜に与えることができる。本発明の化粧料におけるオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の配合量としては、化粧料の質量に対して０．１〜３０質量％が好ましい。前記下限未満では、滑水性が弱くなる問題があり、前記上限を超えると滑水性は得られるものの塗膜の物理的強度が低下してしまい、接触などに対して相対的に弱くなるため好ましくない。
【００７３】
本発明にかかる化粧料には、さらに（ｈ）成分として紫外線防御成分を配合することができる。本発明において、紫外線防御成分は無機系および有機系の紫外線防御成分を用いることができる。
【００７４】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の粉体顔料、金属粉末顔料などを紫外線分散剤として配合するものであっても良く、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドーピング酸化チタンなどの金属酸化物、水酸化鉄などの金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類、炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などで表面処理されていることが好ましく、さらに好ましくは、これらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理量としては、粉体質量に対して表面処理量の総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００７５】
有機系の紫外線防御成分は、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のＰＡＢＡ系；４-(２-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-２-ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-２-エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系；2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル(別名；オクトクリレン)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルへキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が例示される。
【００７６】
さらに、前記の有機系紫外線防御成分がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線防御成分を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００７７】
前記の紫外線防御成分のうち、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を組み合わせて用いることがさらに好ましい。
【００７８】
本発明の化粧料における紫外線防御成分の配合量としては、無機系及び／又は有機系の合計で、化粧料の質量に対して０．１〜６０質量％の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは３〜４０質量％である。さらに、無機系の紫外線防御成分の配合量としては化粧料の質量に対して０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、有機系紫外線吸収剤としては、化粧料の質量に対して０．１〜２０質量％の範囲で配合することが好ましく、これに対して本発明の（ａ）成分（ゲル化剤）の配合量としては、化粧料の質量に対して０．１〜２０質量％の範囲で配合することが好ましい。これらの組み合わせの範囲では、本発明のゲル化剤を配合しなかった場合と比べてより持続的な紫外線防御効果が得られる。さらに、本発明のゲル化剤およびゲル状組成物を配合した場合、製剤自体に良好な保湿効果やツヤを与えることができ、また、毛髪化粧料においてはカール保持性に優れ、ツヤ感、毛髪のまとまりに優れた効果がある。
【００７９】
本発明の化粧料には、上記の各成分の他に、通常、化粧料に用いられる防菌防腐剤、生理活性成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。これらの成分は前記の（ｂ）成分に溶解してゲル状組成物を形成させて化粧料に配合することもでき、ゲル化剤またはゲル状組成物とは別に化粧料に配合することもできる。
【００８０】
防腐剤としてはパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が例示される。また、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等が例示される。
【００８１】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、または２種以上配合することが好ましい。
【００８２】
これらの成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００８３】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ミノキシジル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ハッカ油、ササニシキエキス等の育毛剤等が挙げられる。
【００８４】
本発明で用いるｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、またキレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００８５】
本発明で用いる溶媒の例としては、精製水、ミネラルウォーター等の水以外に、軽質流動イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等が挙げられる。
【００８６】
本発明で用いる酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等；キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００８７】
本発明で用いる保湿成分としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
【００８８】
本発明の化粧料は、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品などの頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。さらに、本発明のゲル状組成物は透明性と親油性に優れるため、各種の香水、オーデコロンにも容易に配合することができる。
【００８９】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉目、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体全身用石鹸、ハンドソープ、ゲル状石鹸、固形石鹸、フェイシャルリンス、ボディリンス、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、化粧水、保湿液、美容液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション等のスキンケア製品；ファンデーション、メークアップベース、白粉、フェースパウダー、リップスティック、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、アイクリーム、眉墨、まつげ化粧品、アイブローペンシル、アイブローブラッシュ、マスカラ、頬紅、頬化粧料（チークカラー、チークルージュ）、マニキュア、ペディキュア、ネイルカラー、ネイルラッカー、エナメルリムーバー、ネイルポリッシュ等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。
【００９０】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアオイル、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメント、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス等のヘアリンス製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、バスオイル、バスソルト、フォームバスが例示される。
【００９１】
本発明にかかる化粧料および化粧品の形態は特に限定されるものではなく、液状、W/O乳液状、O/W乳液状、Ｗ/Oクリーム状、O/Wクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に本発明のゲル化剤は、O/W、Ｗ/Oの油層部分が増粘もしくはゲル化されているために、経日安定性に優れた乳液、クリーム状の化粧料を得ることができる。
【００９２】
本発明にかかる化粧料および化粧品の容器についても特に限定されるものではなく、ジャー、ポンプ、チューブ、ボトル、圧力缶吐出容器、耐圧エアゾール容器、遮光容器、コンパクト容器、金皿、スティック容器、繰り出し容器、噴霧容器、混合液吐出口を備えた仕切り付き容器等の任意の容器に充填することができる。チューブは、通常のシリコーン系製剤では分離が起きやすい傾向があるが、本発明にかかる化粧料および化粧品は安定性に優れるため、かかるチューブ容器に充填されても安定に保管することが可能であるというメリットがある。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例と比較例中、Ｍｅはメチル基を表す。
［屈折率］
ゲル状組成物の屈折率は、ＥＲＭＡ社製アッベ屈折率計（型番ＥＲ−１）を用い、温度２５℃で測定した。
［粘弾性］
動的粘弾性試験装置［レオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＤＡ−７００］を用いて、歪を一定に保ち周波数（ｆ）を変化させ、ゲル状物の貯蔵弾性率Ｇ’と粘性率ηとを測定した。測定条件は以下の通りであった。
サンプルの直径：２５ｍｍ
サンプル厚：１ｍｍ
歪：２０％
周波数（ｆ）：０．１Ｈｚから８０Ｈｚ
【００９４】
［実施例１］
平均構造式：
【化１６】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．２ミリモル）と無水コハク酸１．０１グラム（１０．２ミリモル）をイソプロピルアルコール３６グラム中で混合して、３０〜３５℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収が消失し、アミド基およびカルボキシル基の特性吸収が確認されたことにより、平均構造式：
【化１７】
で表される有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物に、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液２．０２グラム(１０．１ミリモル)を添加して、２５℃で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化１８】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤１）であることが判明した。得られた白色固体状物２ｇと軽質流動パラフィン１８ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物は、室温で３ヶ月以上安定にゲル状を維持していた。
【００９５】
［実施例２］
平均構造式：
【化１９】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．０ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００グラム(１０．０ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物を室温まで冷却した後、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液１．９８グラム(９．９ミリモル)を添加して、室温で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化２０】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤２）であることが判明した。得られた白色固体状物５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．７ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物（ゲル化剤量：１０重量％）が得られた。
【００９６】
［実施例３］
実施例２において、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液の代わりに水酸化カリウムの２０重量％水溶液２．７８グラム(９．９ミリモル)を添加する以外は同様の条件で反応と混合を行って、下記平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサンの白色固体を得た。
平均構造式：
【化２１】
上記で得た有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤３）２ｇと軽質流動パラフィン１８ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明なゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物の透明感は、実施例２で得たナトリウム塩タイプよりも透明感に優れ、柔らかいゲル感触を示した。このゲル状組成物も室温で３ヶ月間放置しても透明なゲル状を保っており、安定性が良好であった。
【００９７】
［実施例４］
平均構造式：
【化２２】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１９．５ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００グラム(１９．５ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いで、この反応生成物を室温まで冷却した後、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液３．８６グラム(１９．３ミリモル)を添加して、室温で３０分間反応させた。次いで、ヘキサンを投入して均一溶液にした後で、低沸点成分を加熱減圧下で留去したところ、白色固体状物が得られた。ＩＲ分析の結果、該白色固体状物は、平均構造式：
【化２３】
で示されるケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤４）であることが判明した。得られた白色固体状物５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、冷却したところ透明な硬いゲル状組成物（ゲル化剤量：１０重量％）が得られた。
【００９８】
[実施例５]
実施例２において、水酸化ナトリウムの２０重量％水溶液の添加量を０．５０グラム(ＮａＯＨ；２．５１ミリモル、末端カルボキシル基の中和量に対して９０％量のモル数)に変えた以外は同様の条件で反応と混合を行って、有機変性メチルポリシロキサンの混合物である白色固体を得た。
上記で得た有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤５） ５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明なゲル状組成物が得られた。また、このゲル状組成物を実施例２で調製したゲル状組成物と比較すると柔らかい感触を示した。
【００９９】
[実施例６]
実施例1で得られたケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボン酸のナトリウム塩を有する有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤１）１０ｇ、イソプロピルアルコール１０ｇ、水５ｇ、塩化カルシウム０．５６ｇを混合し、６０℃で４時間加熱攪拌した。この反応溶液にヘキサン２００ｇ、水を加え生成した無機塩を洗浄除去した。その後、有機層を除去することにより、下記の平均構造式で表される有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤６）の白色固体を得た。得られた白色固体５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したところ透明な硬いゲル状組成物が得られた。このゲル状組成物は、室温で３ヶ月以上安定にゲル状を維持していた。
平均構造式：
【化２４】
【０１００】
［比較例１］
平均構造式：
【化２５】
で表されるジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサンコポリマー５グラム（ＮＨ２基：２．５２ミリモル）と無水コハク酸０．２５グラム（２．５２ミリモル）をエタノール５グラム中で混合して、３０〜３５℃で２時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。次いでこれに、２−アミノエタノール０．１５ｇ(２．５２ミリモル)を添加して、７０℃で１時間加熱した。次いで、エタノールを加熱減圧留去して、平均構造式：
【化２６】
で示される、カルボキシアミド基中のカルボキシル基がアミノエタノール中のアミノ基との塩となった有機変性オルガノポリシロキサン（ゲル化剤７）を得た。該有機変性オルガノポリシロキサン５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したが、液状でありゲル状組成物は得られなかった。
【０１０１】
［比較例２］
平均構造式：
【化２７】
で表されるアルキル・ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−アミノエチル）アミノプロピル）シロキサンコポリマー３０グラム（ＮＨ２基：１０．０ミリモル）とイソプロピルアルコール３６グラム中に１．００ｇ(１０．０ミリモル)の無水コハク酸を投入して窒素気流下に３０〜４０℃で５時間攪拌した。赤外吸光（ＩＲ）分析の結果、カルボン酸無水物の特性吸収は消失し、ケイ素原子に結合した有機基の末端にカルボキシル基を有する有機変性メチルポリシロキサンが生成していることが分かった。ＩＲ分析の結果、該ポリマーは、平均構造式：
【化２８】
で示される有機変性メチルポリシロキサンであった。有機変性オルガノポリシロキサン（ゲル化剤８）を得た。該有機変性オルガノポリシロキサン５ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５） ２９．３ｇ、重質流動パラフィン １５．７ｇとを９０℃で攪拌し、室温に冷却したが、液状でありゲル状組成物は得られなかった。
【０１０２】
[実施例７]
（Ａ）成分として実施例２に記載した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤２）と（Ｂ）成分として両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ），トルエン，軽質流動パラフィン，イソパラフィン，イソドデカンのいずれかとを表１または表２の配合比で混合後、９０℃で攪拌し、室温に冷却してゲル状組成物を調製した。また、その結果を表１および表２に示した。
なお、表中の数字は重量％を指し、ゲル状組成物の外観の◎は透明ゲル、○は柔らかい透明ゲルをそれぞれ示す。
【表１】
【表２】
【０１０３】
[実施例８]
実施例４に記載した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤４） ７．５重量％、デカメチルペンタシクロシロキサンサン（Ｄ５） ６０．５重量％と各種化粧品油剤 ３２重量％を８０℃で２時間加熱攪拌後、冷却して得たゲル状組成物の外観とその屈折率を表３に示す。さらに、表３中の実施例８−１〜実施例８−３のゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果を図１〜図４に示した。図中、ｆは周波数（Ｈｚ）、Ｇ´は貯蔵弾性率、ηは粘性率をそれぞれ表す。
【表３】
*１：フェニルトリメチコンは東レ・ダウコーニング社製ＳＨ５５６を使用した
【０１０４】
表１〜表３より、一般式（１）で表される有機基を有するオルガノポリシロキサンをゲル化剤として用いた場合、化粧品に配合される代表的な非極性有機化合物または低極性有機化合物を用いて、ゲル状組成物を形成することができ、これらのゲル状組成物の外観の透明性も非常に高いことが分かった。また、重質流動パラフィンのようなアルキル基含有量の多い非極性有機化合物であっても、外観が透明であり、安定なゲル状組成物を得ることができることが分かった。
さらに、図１〜図４に示すとおり、本発明のゲル状組成物は周波数（ｆ）を上昇させるとゲル組成物の粘性率（η）が減少し、貯蔵弾性率（Ｇ´）が増加するというチキソトロピックな粘弾性特性を示した。図４は、実施例８−１のゲル状組成物と実施例８−２のゲル状組成物を比較した結果であり、形成させる油剤（（Ｂ）成分）を変化させることにより、異なるレオロジー特性を有するゲル状組成物を調整できる場合があることを示している。
【０１０５】
以下に示す実施例中、特に断りが無い場合、「ゲル化剤Ｘ」のように記載されている場合、前記の実施例Ｘで示した有機変性メチルポリシロキサン（ゲル化剤Ｘ）を指すものとする。また、％は重量％である。
【０１０６】
実施例９：油中水型乳化日焼け止め料
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤１ ５．０
２．メチルトリメチコン ２５．０
３．ジメチルポリシロキサン（粘度６mPa・ｓ） ３．０
４．カルボシロキサンデンドリマーグラフト型アクリル共重合体 ３．０
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*1 ３．０
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３．０
７．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体*2 ２．０
８．シリコーン処理超微粒子酸化チタン １０．０
９．シリコーン処理超微粒子酸化亜鉛 １０．０
１０．球状ＰＭＭＡ粉体 ２．０
１１．ジプロピレングリコール ２．０
１２．イオン交換水 残量
１３．防腐剤 適量
１４．香料 適量
*1：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体は、東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２Ｃを使用した。
*2：オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は、東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−５０８を使用した。
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を９０℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
Ｂ：Ａで調整した溶液に成分８〜１０を加え、ディスパーを用いて攪拌する。
Ｃ：Ｂで調整した溶液に成分１１，１２を５０℃で徐々に加えて乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１３，１４を加え油中水型乳化日焼け止め料を得た。
実施例９の油中水型乳化日焼け止め料を使用感の評価を実施したところ、日焼け止め料の油相が本発明品で安定化されているために、経日安定性に優れ、自然な使用感を有し、耐皮脂性、紫外線防御性も良好であった。
【０１０８】
実施例１０：油性ファンデーション
（成分） （重量％）
1．ゲル化剤２ ５．０
２．トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
３．デカメチルペンタシクロシロキサン 残 量
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０
５．メチルトリメチコン*１ １０．０
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３．０
７．カプリリルメチコン *２ １．０
８．架橋型ポリエーテル変性シリコーン*3 ５．０
９．アルキルシラン処理酸化チタン １０．０
１０．アルキルシラン処理酸化亜鉛 １５．０
*１：メチルトリメチコンはメチルトリストリメチルシロキシシランを使用した。
*２：カプリリルメチコンは東レ・ダウコーニング社製ＳＳ３４０８を使用した。
*３：架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、東レ・ダウコーニング社製ＤＣ９０１１を使用した。
【０１０９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を９０℃でディスパーを用いて加熱攪拌する。
Ｂ：成分９から１１をディスパーにより攪拌する。
Ｃ：Ａをディスパーにより攪拌しながら、Ｂを徐々に加え油性ファンデーションを得た。
実施例１０の油性ファンデーションを使用感の評価を実施したところ、該油性ファンデーションは、液ダレが起きず使用感に優れ、化粧持ちに優れていた。
【０１１０】
実施例１１：乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤２ ３．０
２．デカメチルペンタシクロシロキサン ８．０
３．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ９．０
４．重質流動パラフィン ５．０
５．イソノナン酸イソノニル ５．０
６．ジメチルポリシロキサン（粘度6mPa・ｓ） ３．０
７．ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体*１ ５．０
８．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体*２ ２．０
９．シリコーン処理微粒子酸化チタン ５．０
１０．シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 ５．０
１１．シリコーン処理微粒子酸化鉄 ５．０
１２．プロピレングリコール ３．０
１３．イオン交換水 残量
１４．防腐剤 適量
１５．香料 適量
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７５Ｃを用いた。
*２：オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体は東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−５０８を使用した。
【０１１１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を８０℃に加温し均一に分散させる。
Ｂ：Ａに成分８〜１１を加え、均一に分散させる。
Ｃ：成分１２〜１４を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを５０℃で加え乳化する。
Ｅ：冷却後、Ｄに成分１５を加えて混合し、乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得た。
実施例１１の乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を使用感の評価を実施したところ、本処方で製造された乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）は、化粧持ち、シワ隠蔽効果に優れ、塗布感触がなめらかで、肌になじみやすく、安定性も良好であった。
【０１１２】
実施例１２：オイルクレンジングジェル（洗い流しタイプ）
（組成） （％）
１．ゲル化剤４ ６．０
２．重質流動パラフィン ３０．０
３．デカメチルペンタシロキサン ５６．０
４．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*１ ５．０
５．プロピレングリコール ３．０
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７２Ｃを用いた。
【０１１３】
（製造方法）
成分１〜５を８０℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
（評価方法）
市販の耐皮脂性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例１２のオイルクレンジングジェル（洗い流しタイプ）を適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、水で洗い落とした後に石鹸洗浄した。
（評価結果）
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布された耐久性の高いファンデーション、及び口紅は全て洗い流され、該ゲルはクレンジング能力に優れていた。またゲルの感触もチキソトロピー性に優れた軽い感触であり、使用感も優れていた。
【０１１４】
実施例１３：オイルクレンジングジェル（ふき取りタイプ）
（組成） （重量％）
１．ゲル化剤３ ６．０
２．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ３２．０
３．デカメチルペンタシロキサン ５９．０
４．プロピレングリコール ３．０
【０１１５】
（製造方法）
成分１〜５を８０℃で均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
（評価方法）
市販の耐皮脂性油性ファンデーション及びラスティングタイプの口紅をそれぞれ肌に塗布した後、塗膜上に実施例１３のオイルクレンジングジェルを適量乗せ、指でこすり十分に塗膜をなじませてから、コットンを用いてふき取った。また、実施例１３のゲル化剤の代わりにデカメチルペンタシロキサンを用いた他は全て同様にして製造したクレンジング料を作成し、同様の評価を実施した。
（評価結果）
該クレンジングジェルを使うことにより、肌上に塗布された耐皮脂性油性ファンデーション、及び口紅は全てふき取られ、該ゲルはクレンジング能力に優れていることが判った。またゲルの感触もシリコーンオイル独特の軽い感触に加えアルキル基含有量の多い油剤を配合できるため、使用感も優れ、ゲルの透明性に優れていた。一方、ゲル化剤を用いない場合は、耐皮脂性油性ファンデーションにおいて落ち残りが発生し、クレンジング性能が不十分であることがわかった。また、本発明のゲル化剤を用いない場合は粘度が低く、液だれが発生し、使用感も悪かった。
【０１１６】
実施例１４：口紅
（成分） （重量％）
１．ゲル化剤２ ８．０
２．トリイソステアリン酸グリセリル ２０．０
３．ジメチルポリシロキサン（6mPa・ｓ） ５．０
４．デカメチルペンタシクロシロキサン ３０．０
５．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体*１ ３．０
６．トリメチルシロキシケイ酸 ８．０
７．アルキル変性ポリシロキサン*２ ３．０
８．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
９．シリコーン処理顔料 適量
１０．染料 適量
１１．合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム １．０
１２．香料 適量
*１：ジメチルシロキサン・メチルポリオキシエチレンシロキサン共重合体は東レ・ダウコーニング社製ＳＨ３７７５Ｃを用いた。
*２：アルキル変性ポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング社製ＤＣ２５０３を用いた。
【０１１７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に８０℃で加熱攪拌した
Ｂ：成分９〜１２を均一に分散させた。
Ｃ：ＡにＢを徐々に加え、筆タイプの容器に充填して口紅を得た。
実施例１４の口紅を使用感の評価を実施したところ、化粧効果の持続性が高く、顔料、粉体等の沈降が発生せず、安定性に優れていた。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】実施例８−１で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図２】実施例８−２で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図３】実施例８−３で調製したゲル状組成物の粘弾性データを測定した結果。
【図４】実施例８−１および実施例８−２で調製したゲル状組成物の粘弾性データを比較した結果。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
一般式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］
【請求項２】
一般式（１）において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Ｘがアルキレン基である請求項１に記載のゲル化剤。
【請求項３】
一価炭化水素基（−Ｚ）が炭素原子数１０〜４５のアルキル基である請求項１に記載のゲル化剤。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンが下記一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンである請求項１に記載のゲル化剤
【化２】
［式中、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基（ただし、一般式（１）で表される有機基を除く）、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。］
【請求項５】
一般式（２）において、Rが炭素原子数1〜8のアルキル基であり、(ｓ＋ｔ＋ｕ)が２０〜５０００の整数であり、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．０５であり、ｕ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．３０である請求項４に記載のゲル化剤。
【請求項６】
シリコーンオイル用、非極性有機化合物用または低極性有機化合物用である請求項１〜請求項５のいずれか1項に記載のゲル化剤。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のゲル化剤 １〜99重量％
および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項８】
シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであるである請求項７に記載のゲル状組成物。
【請求項９】
非極性有機化合物または低極性有機化合物が５〜１００℃で液状である請求項７に記載のゲル状組成物。
【請求項１０】
ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることを特徴とする請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
【請求項１１】
請求項1〜請求項６のいずれか１項に記載のゲル化剤を配合した化粧料。
【請求項１２】
請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載のゲル状組成物を配合した化粧料。
【請求項１３】
更に（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する請求項１１または請求項１２に記載の化粧料。
【請求項１４】
更に（ｄ）粉体及び／又は着色剤を含有する請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１５】
（ｄ）成分が平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上の粉体及び／または着色剤である請求項１４に記載の化粧料。
【請求項１６】
（ｄ）成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び／または着色剤である請求項１４または請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
更に（ｅ）水溶性高分子を含有する請求項１１〜請求項１６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１８】
更に（ｆ）シリコーン樹脂を含有する請求項１１〜請求項１７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１９】
更に（ｇ）シリコーンエラストマーを含有する請求項１１〜請求項１８のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２０】
更に（ｈ）紫外線防御成分を含有する請求項１１〜請求項１９のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２１】
請求項１１〜請求項２０のいずれか１項に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。
【請求項２２】
請求項１１〜請求項２０のいずれか１項に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。
【請求項１】
ケイ素原子に結合した一般式（１）で表される有機基（−Ｙ）及びケイ素原子に結合した炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基（−Ｚ）を分子中に有するオルガノポリシロキサンからなるゲル化剤。
一般式（１）：
【化１】
［式中、Ｒ１は−COO−（Mｎ＋）１／ｎで表されるカルボン酸の金属塩（Mは一価以上の金属、ｎはMの原子価を示す）、Ｘは同種もしくは異種の炭素原子数2〜14の二価炭化水素基、ｐは０〜１０の整数である。］
【請求項２】
一般式（１）において、Mがアルカリ金属であり、二価炭化水素基Ｘがアルキレン基である請求項１に記載のゲル化剤。
【請求項３】
一価炭化水素基（−Ｚ）が炭素原子数１０〜４５のアルキル基である請求項１に記載のゲル化剤。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンが下記一般式（２）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンである請求項１に記載のゲル化剤
【化２】
［式中、Ｒは炭素原子数１〜８の非置換もしくは置換の一価炭化水素基（ただし、一般式（１）で表される有機基を除く）、Ｙは上記一般式（１）で表される有機基、Ｚは炭素原子数９以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、BはR、Ｙ、Ｚから選ばれ、ｔ＝０のとき、Bのうち少なくとも一つはＹであり、u＝０のとき、Ｂのうち少なくとも一つはＺであり、ｔ＝０かつｕ＝０であるとき、Ｂのうち一方はＹであり、他方はＺである。ｓは１０〜１０００００の整数であり、ｔは０〜５０の整数であり、uは０〜１０００である。］
【請求項５】
一般式（２）において、Rが炭素原子数1〜8のアルキル基であり、(ｓ＋ｔ＋ｕ)が２０〜５０００の整数であり、ｔ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．０５であり、ｕ／(ｓ＋ｔ＋ｕ)が０．００１〜０．３０である請求項４に記載のゲル化剤。
【請求項６】
シリコーンオイル用、非極性有機化合物用または低極性有機化合物用である請求項１〜請求項５のいずれか1項に記載のゲル化剤。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のゲル化剤 １〜99重量％
および
（Ｂ）シリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物 99〜１重量％
からなることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項８】
シリコーンオイルが２５℃における粘度が０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの疎水性シリコーンオイルであるである請求項７に記載のゲル状組成物。
【請求項９】
非極性有機化合物または低極性有機化合物が５〜１００℃で液状である請求項７に記載のゲル状組成物。
【請求項１０】
ゲル状組成物の屈折率が１．２０〜１．６０の範囲にあることを特徴とする請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
【請求項１１】
請求項1〜請求項６のいずれか１項に記載のゲル化剤を配合した化粧料。
【請求項１２】
請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載のゲル状組成物を配合した化粧料。
【請求項１３】
更に（ｃ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上を含有する請求項１１または請求項１２に記載の化粧料。
【請求項１４】
更に（ｄ）粉体及び／又は着色剤を含有する請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１５】
（ｄ）成分が平均粒子径が1ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる１種又は２種類以上の粉体及び／または着色剤である請求項１４に記載の化粧料。
【請求項１６】
（ｄ）成分の一部または全部が撥水化処理された粉体及び／または着色剤である請求項１４または請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
更に（ｅ）水溶性高分子を含有する請求項１１〜請求項１６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１８】
更に（ｆ）シリコーン樹脂を含有する請求項１１〜請求項１７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１９】
更に（ｇ）シリコーンエラストマーを含有する請求項１１〜請求項１８のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２０】
更に（ｈ）紫外線防御成分を含有する請求項１１〜請求項１９のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項２１】
請求項１１〜請求項２０のいずれか１項に記載された化粧料からなる皮膚洗浄剤製品。
【請求項２２】
請求項１１〜請求項２０のいずれか１項に記載された化粧料からなるクレンジング化粧品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−３３２２９５（Ｐ２００７−３３２２９５Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６６８８０（Ｐ２００６−１６６８８０）
【出願日】平成１８年６月１６日（２００６．６．１６）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１６日（２００６．６．１６）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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