フルオロエーテル化合物及びフルオロエーテルカルボン酸
【課題】 本発明は、界面活性剤として好適に使用することができ、生体蓄積性の低いフルオロエーテルカルボン酸の中間体として有用なフルオロエーテル化合物の新規製造方法を提供することにある。
【解決手段】 本発明は、下記一般式（Ｉ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＦＸ２Ｊ （Ｉ）
（式中、Ｒｆはフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ＪはＣｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｘ１及びＸ２はお互いに異なってＲｆ´Ｏ又はＦ、Ｒｆ´は炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるフルオロエーテル化合物の製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）
ＲｆＣＯＦ （ＩＩ）
で表されるフルオロカルボン酸フルオライドをフッ化アルカリ金属塩の存在下にフルオロビニルエーテル、及び、ハロゲン化合物と接触せしめる工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテル化合物の製造方法である。
【解決手段】 本発明は、下記一般式（Ｉ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＦＸ２Ｊ （Ｉ）
（式中、Ｒｆはフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ＪはＣｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｘ１及びＸ２はお互いに異なってＲｆ´Ｏ又はＦ、Ｒｆ´は炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるフルオロエーテル化合物の製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）
ＲｆＣＯＦ （ＩＩ）
で表されるフルオロカルボン酸フルオライドをフッ化アルカリ金属塩の存在下にフルオロビニルエーテル、及び、ハロゲン化合物と接触せしめる工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテル化合物の製造方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロエーテル化合物及びフルオロエーテルカルボン酸に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、パーフルオロカルボン酸フルオライド、パーフルオロケトンにフッ素化金属、オレフィン、ハロゲンを使用した反応が開示されている。しかし、オレフィンとして、フッ素化ビニルエーテルを使用する例は開示されておらず、さらにビニルエーテルの付加後、酸、アルカリの存在下に加水分解を行い、カルボン酸が得られる記載はない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１３３】
次に本発明を、合成例、実施例及び比較例に基づいて説明するが、本発明はかかる合成例及び実施例のみに限定されるものではない。
各実施例で行った測定の方法を、以下に示す。
【０１３４】
固形分濃度：得られた水性分散液を１５０℃で１時間乾燥した時の質量減少より求めた。
【０１３５】
標準比重（ＳＳＧ）：ＡＳＴＭ Ｄ１４５７−６９に従い測定した。
【０１３６】
平均一次粒子径（ＰＴＦＥ）：固形分濃度を約０．０２質量％に希釈し、単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と電子顕微鏡写真によって決定された平均粒子径との検量線を基にして、上記透過率から間接的に求めた。
上記透過率の測定は、動的光散乱測定装置マイクロトラック９３４０ＵＰＡ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）を用いて測定した。
【０１３７】
合成例１
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４の合成方法
攪拌を備えた１００ｍｌのガラス製三口フラスコに、テトラグライム３０ｍｌ、フッ化セシウム１８ｇ（０．１２モル）を窒素気流下に仕込み、攪拌下１０℃に内温を保ちＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＯＦ ２５ｇ（０．１モル）を１５分かけて滴下した。さらに、Ｉ２ ３０ｇ（０．１２モル）を入れ、内温を３０℃にした後、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２ ２７ｇ（０．１モル）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに３０℃に内温を保ち、６時間反応を継続した。反応物を１００ｍｌの氷水中に攪拌下に入れ、さらに１Ｎの亜硫酸ナトリウム水溶液をＩ２の褐色が淡黄色になるまで添加した。下層の油層を回収してさらに水で洗浄し、５７ｇの有機相を回収した。ＧＣ−ＭＳによるマススペクトルより、この化合物は、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＯＣ３Ｆ７）Ｉと同定された。この有機相を６０ｇの２０％ＫＯＨ水溶液に入れ、２０℃で１時間攪拌した。引き続き１Ｎ硫酸を加え攪拌すると油層が析出するので、この油層を単蒸留して沸点９２℃(２０ｍｍＨｇ)のＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＨを２８ｇ回収した。このカルボン酸をアンモニア水で中和、凍結乾燥を行い、２８ｇのＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４を得た。
【０１３８】
実施例１
ＰＴＦＥラテックスの調製
内容量３Ｌの攪拌翼付きステンレススチール製オートクレーブに、脱イオン水１．５Ｌ、パラフィンワックス６０ｇ（融点６０℃）、及び、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４ １．５ｇを仕込み、系内をテトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕で置換した。内温を７０℃にし、内圧が０．７８ＭＰａになるようにＴＦＥを圧入し、１質量％の過硫酸アンモニウム［ＡＰＳ］水溶液３．７５ｇを仕込み、反応を開始した。重合の進行に伴って重合系内の圧力が低下するので、連続的にＴＦＥを追加して、内圧を０．７８ＭＰａに保ち、反応を継続した。重合開始６．５時間後にＴＦＥをパージして重合を停止した。
【０１３９】
この水性分散液の固形分濃度は、３２．５質量％、標準比重は２．１８２、フルオロポリマーの平均一次粒子径は、２６２ｎｍであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明の製造方法は、フルオロエーテルカルボン酸を製造する中間体を製造する方法として利用できる。本発明の製造方法は、また、フルオロエーテルカルボン酸を製造する方法として利用でき、得られるフルオロエーテルカルボン酸は、含フッ素重合体の製造における界面活性剤として、また、含フッ素重合体の水性分散体の分散剤として利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロエーテル化合物及びフルオロエーテルカルボン酸に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、パーフルオロカルボン酸フルオライド、パーフルオロケトンにフッ素化金属、オレフィン、ハロゲンを使用した反応が開示されている。しかし、オレフィンとして、フッ素化ビニルエーテルを使用する例は開示されておらず、さらにビニルエーテルの付加後、酸、アルカリの存在下に加水分解を行い、カルボン酸が得られる記載はない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１３３】
次に本発明を、合成例、実施例及び比較例に基づいて説明するが、本発明はかかる合成例及び実施例のみに限定されるものではない。
各実施例で行った測定の方法を、以下に示す。
【０１３４】
固形分濃度：得られた水性分散液を１５０℃で１時間乾燥した時の質量減少より求めた。
【０１３５】
標準比重（ＳＳＧ）：ＡＳＴＭ Ｄ１４５７−６９に従い測定した。
【０１３６】
平均一次粒子径（ＰＴＦＥ）：固形分濃度を約０．０２質量％に希釈し、単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と電子顕微鏡写真によって決定された平均粒子径との検量線を基にして、上記透過率から間接的に求めた。
上記透過率の測定は、動的光散乱測定装置マイクロトラック９３４０ＵＰＡ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）を用いて測定した。
【０１３７】
合成例１
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４の合成方法
攪拌を備えた１００ｍｌのガラス製三口フラスコに、テトラグライム３０ｍｌ、フッ化セシウム１８ｇ（０．１２モル）を窒素気流下に仕込み、攪拌下１０℃に内温を保ちＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＯＦ ２５ｇ（０．１モル）を１５分かけて滴下した。さらに、Ｉ２ ３０ｇ（０．１２モル）を入れ、内温を３０℃にした後、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２ ２７ｇ（０．１モル）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに３０℃に内温を保ち、６時間反応を継続した。反応物を１００ｍｌの氷水中に攪拌下に入れ、さらに１Ｎの亜硫酸ナトリウム水溶液をＩ２の褐色が淡黄色になるまで添加した。下層の油層を回収してさらに水で洗浄し、５７ｇの有機相を回収した。ＧＣ−ＭＳによるマススペクトルより、この化合物は、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＯＣ３Ｆ７）Ｉと同定された。この有機相を６０ｇの２０％ＫＯＨ水溶液に入れ、２０℃で１時間攪拌した。引き続き１Ｎ硫酸を加え攪拌すると油層が析出するので、この油層を単蒸留して沸点９２℃(２０ｍｍＨｇ)のＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＨを２８ｇ回収した。このカルボン酸をアンモニア水で中和、凍結乾燥を行い、２８ｇのＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４を得た。
【０１３８】
実施例１
ＰＴＦＥラテックスの調製
内容量３Ｌの攪拌翼付きステンレススチール製オートクレーブに、脱イオン水１．５Ｌ、パラフィンワックス６０ｇ（融点６０℃）、及び、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４ １．５ｇを仕込み、系内をテトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕で置換した。内温を７０℃にし、内圧が０．７８ＭＰａになるようにＴＦＥを圧入し、１質量％の過硫酸アンモニウム［ＡＰＳ］水溶液３．７５ｇを仕込み、反応を開始した。重合の進行に伴って重合系内の圧力が低下するので、連続的にＴＦＥを追加して、内圧を０．７８ＭＰａに保ち、反応を継続した。重合開始６．５時間後にＴＦＥをパージして重合を停止した。
【０１３９】
この水性分散液の固形分濃度は、３２．５質量％、標準比重は２．１８２、フルオロポリマーの平均一次粒子径は、２６２ｎｍであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明の製造方法は、フルオロエーテルカルボン酸を製造する中間体を製造する方法として利用できる。本発明の製造方法は、また、フルオロエーテルカルボン酸を製造する方法として利用でき、得られるフルオロエーテルカルボン酸は、含フッ素重合体の製造における界面活性剤として、また、含フッ素重合体の水性分散体の分散剤として利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＦＸ２Ｊ （Ｉ）
（式中、Ｒｆはフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ＪはＣｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｘ１及びＸ２はお互いに異なってＲｆ´Ｏ又はＦ、Ｒｆ´は炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるフルオロエーテル化合物の製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）
ＲｆＣＯＦ （ＩＩ）
（式中、Ｒｆは上記と同じ。）で表されるフルオロカルボン酸フルオライドをフッ化アルカリ金属塩の存在下に下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒｆ´ＯＣＦ＝ＣＦ２ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ´は上記と同じ。）で表されるフルオロビニルエーテル、及び、下記一般式（ＩＶ）
Ｊ１Ｊ２ （ＩＶ）
（式中、Ｊ１及びＪ２は同じでも異なってもよくＣｌ、Ｂｒ又はＩを表す。）で表されるハロゲン化合物と接触せしめる工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテル化合物の製造方法。
【請求項２】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−１ＣＨ２ＣＦ２（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−１ＣＦ（ＣＦ３）（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ〕ｎ（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
Ｒｆは、Ｒｆ１ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
ハロゲン化合物は、下記一般式（ＩＶ−Ｉ）
Ｊ３Ｊ４ （ＩＶ−Ｉ）
（式中、Ｊ３及びＪ４は同じでも異なってもよくＢｒ又はＩを表す。）で表される請求項１、２、３、４又は５記載の製造方法。
【請求項７】
フッ化アルカリ金属塩は、下記一般式
Ｍ１Ｆ・（ＨＦ）ｍ
（式中、Ｍ１はＮａ，Ｋ又はＣｓであり、ｍは０又は１を表す。）で表される請求項１、２、３、４、５又は６記載の製造方法。
【請求項８】
下記一般式（Ｖ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ及びＸ１は上記と同じ、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されるフルオロエーテルカルボン酸を製造する方法であって、
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の製造方法により得られたフルオロエーテル化合物を酸又はアルカリの存在下に加水分解を行う工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸の製造方法。
【請求項９】
酸は、塩酸、硫酸、又は、硝酸である請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
アルカリは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は、それらの水酸化物である請求項８記載の製造方法。
【請求項１１】
下記一般式（ＶＩ）
Ｒｆ２ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＯＯＭ （ＶＩ）
（式中、Ｒｆ２はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されることを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸。
【請求項１２】
下記一般式（ＶＩＩ）
Ｒｆ２ＣＦ２Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ〕ｎＣＦ２ＣＯＯＭ （ＶＩＩ）
（式中、Ｒｆ２はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されることを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸。
【請求項１３】
請求項８、９又は１０記載の製造方法により得られたフルオロエーテルカルボン酸、又は、請求項１１又は１２記載のフルオロエーテルカルボン酸を含む水性媒体中で、含フッ素モノマーの重合を行う工程を含む
ことを特徴とする含フッ素ポリマーの製造方法。
【請求項１４】
フルオロエーテルカルボン酸又はフルオロエーテルカルボン酸塩の含有量は、水性媒体１００質量％に対して０．０００１〜１０質量％である請求項１３記載の含フッ素ポリマーの製造方法。
【請求項１５】
含フッ素ポリマーを含有する水性分散体であって、
請求項８、９又は１０記載の製造方法により得られたフルオロエーテルカルボン酸、又は、請求項１１又は１２記載のフルオロエーテルカルボン酸を含有し、
前記含フッ素ポリマーの平均粒子径が、５０〜５００ｎｍである
ことを特徴とする水性分散体。
【請求項１６】
請求項１５記載の水性分散体を、ノニオン界面活性剤の存在下に、陰イオン交換樹脂と接触させる工程（Ｉ）と、工程（Ｉ）で得られた水性分散体を、水性分散体中の固形分濃度が水性分散体１００質量％に対して３０〜７０質量％となるように濃縮する工程（ＩＩ）を含む
ことを特徴とする精製水性分散体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５記載の水性分散体を凝析することにより製造されるファインパウダー。
【請求項１８】
請求項１５記載の水性分散体の凝析により発生した排水、洗浄により発生した排水、及び、乾燥工程で発生するオフガスから選択される少なくとも一の成分から、下記一般式（Ｖ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ及びＸ１は上記と同じ、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されるフルオロエーテルカルボン酸を回収し、精製する工程を含むことを特徴とする再生フルオロエーテルカルボン酸の製造方法。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＦＸ２Ｊ （Ｉ）
（式中、Ｒｆはフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ＪはＣｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｘ１及びＸ２はお互いに異なってＲｆ´Ｏ又はＦ、Ｒｆ´は炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるフルオロエーテル化合物の製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）
ＲｆＣＯＦ （ＩＩ）
（式中、Ｒｆは上記と同じ。）で表されるフルオロカルボン酸フルオライドをフッ化アルカリ金属塩の存在下に下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒｆ´ＯＣＦ＝ＣＦ２ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ´は上記と同じ。）で表されるフルオロビニルエーテル、及び、下記一般式（ＩＶ）
Ｊ１Ｊ２ （ＩＶ）
（式中、Ｊ１及びＪ２は同じでも異なってもよくＣｌ、Ｂｒ又はＩを表す。）で表されるハロゲン化合物と接触せしめる工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテル化合物の製造方法。
【請求項２】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−１ＣＨ２ＣＦ２（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−１ＣＦ（ＣＦ３）（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
Ｒｆは、Ｒｆ１Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ〕ｎ（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
Ｒｆは、Ｒｆ１ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２（式中、Ｒｆ１はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基を表す。）で表される請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
ハロゲン化合物は、下記一般式（ＩＶ−Ｉ）
Ｊ３Ｊ４ （ＩＶ−Ｉ）
（式中、Ｊ３及びＪ４は同じでも異なってもよくＢｒ又はＩを表す。）で表される請求項１、２、３、４又は５記載の製造方法。
【請求項７】
フッ化アルカリ金属塩は、下記一般式
Ｍ１Ｆ・（ＨＦ）ｍ
（式中、Ｍ１はＮａ，Ｋ又はＣｓであり、ｍは０又は１を表す。）で表される請求項１、２、３、４、５又は６記載の製造方法。
【請求項８】
下記一般式（Ｖ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ及びＸ１は上記と同じ、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されるフルオロエーテルカルボン酸を製造する方法であって、
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の製造方法により得られたフルオロエーテル化合物を酸又はアルカリの存在下に加水分解を行う工程
を含むことを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸の製造方法。
【請求項９】
酸は、塩酸、硫酸、又は、硝酸である請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
アルカリは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は、それらの水酸化物である請求項８記載の製造方法。
【請求項１１】
下記一般式（ＶＩ）
Ｒｆ２ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＯＯＭ （ＶＩ）
（式中、Ｒｆ２はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されることを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸。
【請求項１２】
下記一般式（ＶＩＩ）
Ｒｆ２ＣＦ２Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ〕ｎＣＦ２ＣＯＯＭ （ＶＩＩ）
（式中、Ｒｆ２はフッ素原子、部分または全部フッ素置換されたエーテル酸素原子を含んでも良いアルキル基、ｎは１又は２、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されることを特徴とするフルオロエーテルカルボン酸。
【請求項１３】
請求項８、９又は１０記載の製造方法により得られたフルオロエーテルカルボン酸、又は、請求項１１又は１２記載のフルオロエーテルカルボン酸を含む水性媒体中で、含フッ素モノマーの重合を行う工程を含む
ことを特徴とする含フッ素ポリマーの製造方法。
【請求項１４】
フルオロエーテルカルボン酸又はフルオロエーテルカルボン酸塩の含有量は、水性媒体１００質量％に対して０．０００１〜１０質量％である請求項１３記載の含フッ素ポリマーの製造方法。
【請求項１５】
含フッ素ポリマーを含有する水性分散体であって、
請求項８、９又は１０記載の製造方法により得られたフルオロエーテルカルボン酸、又は、請求項１１又は１２記載のフルオロエーテルカルボン酸を含有し、
前記含フッ素ポリマーの平均粒子径が、５０〜５００ｎｍである
ことを特徴とする水性分散体。
【請求項１６】
請求項１５記載の水性分散体を、ノニオン界面活性剤の存在下に、陰イオン交換樹脂と接触させる工程（Ｉ）と、工程（Ｉ）で得られた水性分散体を、水性分散体中の固形分濃度が水性分散体１００質量％に対して３０〜７０質量％となるように濃縮する工程（ＩＩ）を含む
ことを特徴とする精製水性分散体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５記載の水性分散体を凝析することにより製造されるファインパウダー。
【請求項１８】
請求項１５記載の水性分散体の凝析により発生した排水、洗浄により発生した排水、及び、乾燥工程で発生するオフガスから選択される少なくとも一の成分から、下記一般式（Ｖ）
ＲｆＣＦ２ＯＣＦＸ１ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ及びＸ１は上記と同じ、Ｍは１価のアルカリ金属、ＮＨ４又はＨを表す。）で表されるフルオロエーテルカルボン酸を回収し、精製する工程を含むことを特徴とする再生フルオロエーテルカルボン酸の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２１５２９７（Ｐ２００９−２１５２９７Ａ）
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５５４８９（Ｐ２００９−５５４８９）
【出願日】平成２１年３月９日（２００９．３．９）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月９日（２００９．３．９）
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]