二酸化珪素を含む製品およびその製造方法
【課題】建材やインテリアなどの材料として好適な二酸化珪素を含む製品を提供する。
【解決手段】二酸化珪素を含む製品は、化学組成中に二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉末珪酸ソーダと、水とを含む混合物を加熱してなる。砂質発泡体の好適な一例は、シラスバルーンである。水ガラスの好適な一例は、ＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号である。粉末珪酸ソーダの好適な一例としては、粉末珪酸ソーダ３号である。この二酸化珪素を含む製品は、軽量で、強度、耐熱性、耐火性に優れている。また二酸化珪素を含む製品は、タッピングネジのようなネジをねじ込むことが可能であり、内装用の壁材などに好適である。
【解決手段】二酸化珪素を含む製品は、化学組成中に二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉末珪酸ソーダと、水とを含む混合物を加熱してなる。砂質発泡体の好適な一例は、シラスバルーンである。水ガラスの好適な一例は、ＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号である。粉末珪酸ソーダの好適な一例としては、粉末珪酸ソーダ３号である。この二酸化珪素を含む製品は、軽量で、強度、耐熱性、耐火性に優れている。また二酸化珪素を含む製品は、タッピングネジのようなネジをねじ込むことが可能であり、内装用の壁材などに好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化珪素を含む製品およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、シラスバルーンを主成分とする無機骨材と、水ガラスと、水ガラス硬化剤とからなる混合物を型内に充填した後、この混合物を加圧成形し、次いで硬化を完了させる無機軽量建材の製造法が開示されている。この無機軽量建材の製造法では、成形時に、５ｋｇ／ｃｍ２Ｇを越え２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ未満となるような加圧を行なっている。また、硬化温度は、４０℃としている。
【特許文献１】特開平５−４８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
建築、工芸などの分野では、新しい材料が求められている。例えば、建築関係では、軽量で強度が高く、さらに、耐熱性も高い素材が求められている。工芸の分野では、例えば、異なる趣のある、あるいは独自な色調を表現できる素材が求められている。その他、新しい素材が表れると、その素材の応用あるいは適用分野は通常多種多様である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物が固化された、二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）である。
【０００５】
本発明の他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、この混合物を固化することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。
【０００６】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物は、常温で、加圧せずに板状に成形することが可能であり、その状態でも条件により、軽く、板材としての強度を備えた製品を提供できる。さらに、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物は、加熱することにより強度を向上できる。
【０００７】
本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を加熱してなる、二酸化珪素を含む製品である。さらに、本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、この混合物を加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。軽量で、保温効果、強度、耐熱性、耐火性に優れた製品を提供できる。
【０００８】
砂質発泡体の好適な例は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンである。この場合、シラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは、２００μｍ程度である。
【０００９】
混合物を加熱する温度は、２００℃以上１０００℃未満であることが好ましい。２００℃程度で加熱することにより、軽量で、強度もあり、さらに、釘を打ち付けたり、木ネジを差し込んだりすることができ、表面に壁紙を貼り付けることができる製品を製造できる。したがって、そのような二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）は、たとえば、内装用の壁材などの建材として好適である。
【００１０】
混合物の一例は、砂質発泡体を１００重量部と、水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉末珪酸ナトリウムとして粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含むものである。混合物の成形性を調整するためなどの目的で、さらに、水を１０〜５０重量部を含む混合物であっても良い。混合物のさらに好ましい例は、水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を３０〜１００重量部と、粉末珪酸ソーダ３号を１５〜５０重量部とを含むものである。
【００１１】
また、混合物は、５〜３０重量部程度の金属酸化物および／または水酸化物をさらに含んでいることも有効である。金属酸化物としては、たとえば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）などが挙げられる。炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、リン酸カルシウム（第一リン酸カルシウム：Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２／第二リン酸カルシウム：ＣａＨＰＯ４／第三リン酸カルシウム：Ｃａ３（ＰＯ４）２）などを用いても良い。水酸化物としては、たとえば、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などを挙げることができる。
【００１２】
本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を、当該混合物が少なくとも部分的に溶融する温度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品である。本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を生成することと、この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。
【００１３】
混合物の一例は、二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状珪酸ソーダ３号を１００重量部以上とを含むものであり、１０００℃程度以上に加熱することにより少なくとも部分的には溶融する。砂質体の好適なものは、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンを含む砂質発泡体である。混合物は、液状珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部含むことがさらに好ましい。混合物は、液状珪酸ソーダ３号を３００〜５００重量部含むことがさらに好ましい。
【００１４】
砂質体に対して、同等程度の珪酸ナトリウム、すなわち、重量部で１／３から２倍程度の珪酸ナトリウムを含む混合物を、その一部が溶ける程度に加熱することにより、多数の泡状構造（多孔質構造）を内部に含み、表面の少なくとも一部から、内部の泡状構造の一部が透けて見える、二酸化珪素を含む製品を製造できる。また、金属酸化物および／または水酸化物を添加することも可能である。条件によっては、淡い青みがかった製品を製造できる。このため、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラス（液状珪酸ソーダ）および粉末珪酸ナトリウム（珪酸ソーダ）とを含む混合物は本発明の形態に含まれ、この混合物は、成形性が良く、固化することにより大きく変形することが少ない。さらに、この混合物を加熱することにより、軽量で、保温効果があり、強度、耐熱性、耐火性に優れた製品を提供できる。これは、砂質発泡体の隙間に存在する水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの少なくとも一部がバインダーとして機能し、加熱することによりバインダーとしての能力を制御できるためであると考えられる。ここで言うバインダーとは、二酸化珪素を含む砂質発泡体を保持して機械的強度、接合性、固化性および表面被覆時の粘着性の少なくともいずれかを向上させるものを指している。
【００１６】
強度、耐熱性、耐火性を向上させるためには、水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの双方を含むようにすることが好ましい。水ガラスは、すでに液体（液状）であるため、砂質発泡体の隙間に入り込み、バインダーとして良好に機能する。一方、粉末珪酸ソーダは、粉末の状態で砂質発泡体の周囲に存在し、加熱により、その一部が軟化するなどして、砂質発泡体と水ガラスとの間を取り持つとともに、その大半は粉末の状態で残り、骨材のように機能するためであると考えられる。
【００１７】
保温効果、強度、耐熱性、耐火性を有する製品でありながら、軽量な製品を得るためには、砂質発泡体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンであることが好ましい。
【００１８】
加熱温度は、２００℃以上１０００℃未満であることが好ましい。このような二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）は、高温で加熱するほど、バインダーとして機能する水ガラスおよび粉末珪酸ソーダが溶融し、強度が高くなる可能性がある。一方、２００℃程度の比較的低温で加熱成形することにより、内装用の建材として適した機能を備えた板材を製造できる。すなわち、この温度で加熱成形することにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性を有し、さらに、釘、ピン、タッピングネジを差し込むことができ、表面に壁紙を貼ることができる板材を提供できる。したがって、従来の石膏ボードに代わり、さらに軽く、高温に晒されても強度低下の少ない建材を得ることができる。
【００１９】
建材用の板材を製造するのに適した混合物は、たとえば、砂質発泡体を１００重量部と、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉末珪酸ソーダとしての粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、水を１０〜５０重量部とを含むものである。また、砂質発泡体としてのシラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍであることが望ましい。水ガラスの含有量が多すぎると、強度は確保できるが重く、そして硬くなり易い。砂質発泡体の含有量が多すぎると、軽くなるが、強度が低下し易い。特に、シラスバルーンの平均粒径が小さくなると、強度が低下する傾向が顕著になる。
【００２０】
したがって、混合物は、好ましくは、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号は、３０〜１００重量部、粉末珪酸ソーダ３号は、１５〜５０重量部とするとよい。後述する実験例において、好ましい配合の一例は、シラスバルーン１００重量部、水ガラス６０重量部、粉末珪酸ソーダ３号２０重量部、水２０重量部であり、２００℃で加熱したものである。
【００２１】
また、シラスバルーンの平均粒径は、１００μｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは、２００μｍ程度である。砂質発泡体として、平均粒径が２００μｍ程度のシラスバルーンを用いると、軽量でありながら、強度も良好な製品を得ることが可能である。
【００２２】
混合物に対し、上述した金属酸化物および／または水酸化物を含ませることにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性などを向上させたり、製品の質感などを変更できる可能性がある。また、混合物に金属酸化物および／または水酸化物を含ませることにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性などに優れた製品を低温で製造できる可能性がある。
【００２３】
本発明の異なる形態は、化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体と、多量の、例えば、砂質体と同程度の重量の珪酸ナトリウムとを混合した混合物を、その少なくとも一部が溶ける温度で加熱したものである。珪酸ナトリウムを水ガラスで供給する場合は、砂質体１００重量部と、３００重量部前後あるいはそれ以上の水ガラスとを混合する。この混合物は、混合比にもよるが、９００℃から１０００℃前後で一部が溶けると考えられる。したがって、１０００℃あるいはそれ以上の温度で加熱することが望ましい。
【００２４】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体と、水ガラスとを含む混合物を加熱することにより、内部に形成される気泡が目に見える程度、例えば、直径１ｍｍ前後に成長した状態で固化する。製品の表面は、気泡の影響により多少凹凸が表れるが、滑らかなガラス状になるので、表面を通して内部の泡状の構造（中空構造）が視認できる。このため、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適である。さらに、淡い青色を持つ製品が製造されることがある。
【００２５】
このような二酸化珪素を含む製品では、水ガラスおよび化学組成中に二酸化珪素を含む固体の一部または全部が液状化し、その後、一体となって焼結することで、表面に透明なセラミック層が形成されると考えられる。このような透明な層に覆われるため、加熱時に気体が外部に抜け切れず、気体が気泡となって製品中に残留すると考えられる。したがって、加熱時において、上側の領域であるほど、外部に抜けようと上昇してきた気体が集まって、気泡が大きくなりやすい。加熱時における上側の領域に存在する気泡の大きさの平均が、加熱時における下側の領域に存在する気泡の大きさの平均と比べて大きくなりやすいことも、この製品の特徴である。なお、加熱中に生じる気体は、水ガラスの加熱により生じるものや、シラスバルーン中の気体などが考えられる。
【００２６】
このような二酸化珪素を含む製品を製造するためには、たとえば、シラスバルーン１００重量部と、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部とを含む混合物を生成することが望ましい。さらに好ましくは、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を３００〜５００重量部含む混合物を生成することが好ましい。
【００２７】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体は、シラスバルーンなどの発泡体の他に、珪砂（主としてＳｉＯ２からなる結晶）や、未発泡のガラス質火山砕屑物であっても良い。さらに、上述した建材に適した混合物と同様に、金属酸化物および／または水酸化物とを添加することも可能であり、それにより、製品の質感などを変化させたり、有色の製品が得られる可能性がある。また、強度を向上させることができる可能性がある。
【００２８】
図１に、事前検討を行った各試料について、砂質発泡体の平均粒径・シラスバルーンの含有量、ＪＩＳ Ｋ １４０８珪酸ソーダ３号の含有量、粉末珪酸ソーダ３号の含有量、水の含有量、加熱温度、製品の状態を纏めて示してある。
【００２９】
砂質発泡体としては、浅間軽石株式会社製（ファインバルーン社販売）のシラスバルーン（サイラックス・ファインバルーン）を用いている。水ガラスとしては、日本化学工業株式会社製のＪ珪酸ソーダ３号（ボーメ度（１５℃）４１．８°Ｂ’ｅ／二酸化珪素（ＳｉＯ２）２９．１２％／酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）９．４２％／モル比（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ）３．１９／鉄分（Ｆｅ）０．０２％以下／水不溶分０．０５％以下）を用いている。粉末珪酸ソーダとしては、日本化学工業株式会社製の粉末珪酸ソーダ３号（二酸化珪素（ＳｉＯ２）５９．２％／酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）１９．５％）を用いている。
【００３０】
図１の試料１−６は、バインダーとして、水ガラスだけを用いた例である。常温で固化しても、２００℃で加熱しても、建材として適した製品は得られなかった。試料７−１４は、バインダーとして、水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの双方を用いた例である。条件により、軽く、充分な強度を備えた製品が得られることがわかった。また、砂質発泡体としては、２００μｍ程度のシラスバルーンを用いると、強度が得られ、しかも、軽量化が図りやすいことがわかった。また、常温で製造したものよりも、加熱した方が、強度が得られやすいことがわかった。
【００３１】
（第１の実施例）
本例は、内装の建材などに好適な二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）の一例をその製造過程と共に示すものである。
（ａ０） 砂質発泡体を約１００重量部、水ガラスを約６０重量部、粉末珪酸ソーダを約３３重量部、水を約１６．６重量部用意した（本例で用いた原料および含有量は以下の通りである）。
砂質発泡体：／浅間軽石株式会社製 サイラックス・ファインバルーンＰＢ−０９Ｌ
（平均粒径２００μｍ）：３０ｇ
水ガラス：日本化学工業株式会社製 Ｊ珪酸ソーダ３号
（組成は上記と同じ）：１８ｇ
粉末珪酸ソーダ：日本化学工業株式会社製 粉末珪酸ソーダ３号
（組成は上記と同じ）：１０ｇ
水：５ｇ
（ａ１） 砂質発泡体と粉末珪酸ソーダとを混ぜ合わせた。
（ａ２） 水と水ガラスとを混ぜ合わせた。
（ａ３） （ａ１）で混ぜ合わせた粉体に、（ａ２）で混ぜ合わせた液体を投入し、よく混ざり合うまで攪拌した。
（ａ４） （ａ３）で出来上がった混合物を、１０ｃｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍの枠の中に入れ、プレスして押し固めた。
（ａ５） （ａ４）を乾燥後、枠から外し、電気炉に入れて、２００℃で３０分間、加熱した。
【００３２】
図２に、上記（ａ０）〜（ａ５）の工程を経て形成された製品の正面の状態を写真により示してある。図３に、上記（ａ０）〜（ａ５）の工程を経て形成された製品の側面（プレス方向）の状態を写真により示してある。
【００３３】
図２および図３に示すように、本例では、壁材として好適な形状の二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）が得られた。しかも、本例の製品は、比較的軽く、強度も良好であった。さらに、本例の製品には、タッピングネジのようなネジをねじ込むことが可能であった。これらの結果から、本例の製品は、内装用の壁材など、建材として好適に用いることができることがわかった。
【００３４】
（第２の実施例）
本例は、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適な二酸化珪素を含む製品の一例をその製造方法と共に示すものである。
（ｂ０） シラスバルーン（浅間軽石株式会社製 サイラックス・ファインバルーン）を１００重量部、水ガラス（日本化学工業株式会社製 Ｊ珪酸ソーダ３号）を３００重量部用意した。
（ｂ１） シラスバルーンと水ガラスとを混ぜ合わせた。
（ｂ２） （ｂ１）で出来上がった混合物を所定の形状に成形した。
（ｂ３） 電気炉にいれて、１０００℃で焼いた。
【００３５】
図４に、上記（ｂ０）〜（ｂ３）の工程を経て形成された製品の正面の状態を写真により示してある。図５に、上記（ｂ０）〜（ｂ３）の工程を経て形成された製品の側面の状態を写真により示してある。なお、図５において上側が加熱時における上側と対応している。
【００３６】
図４および図５に示すように、本例の製品は、内部に多数の目に見える程度の直径の泡状の構造を含んでいるとともに、表面の少なくとも一部に透明であり、内部の泡状の構造が透けて見えるものである。また、本例の製品の表面は、ガラス状で滑らかであり、泡状の構造が表れたことによる多少の滑らかな凹凸が現れている。さらに、本例の製品は、加熱時における上側の領域に存在する泡状の構造の直径は平均的に１−２ｍｍ程度であり、加熱時における下側の領域に存在する泡状の構造の直径は平均的に１ｍｍ未満である。このように、本例の製品は、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどとして好適に用いることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】砂質発泡体の平均粒径・シラスバルーンの含有量、ＪＩＳ Ｋ １４０８珪酸ソーダ３号の含有量、粉末珪酸ソーダ３号の含有量、水の含有量、加熱温度、製品の状態を纏めて示す図。
【図２】第１の実施例で得られた二酸化珪素を含む製品の正面の状態を示す写真。
【図３】図２の二酸化珪素を含む製品の側面の状態を示す写真。
【図４】第２の実施例で得られた二酸化珪素を含む製品の正面の状態を示す写真。
【図５】図４の二酸化珪素を含む製品の側面の状態を示す写真。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化珪素を含む製品およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、シラスバルーンを主成分とする無機骨材と、水ガラスと、水ガラス硬化剤とからなる混合物を型内に充填した後、この混合物を加圧成形し、次いで硬化を完了させる無機軽量建材の製造法が開示されている。この無機軽量建材の製造法では、成形時に、５ｋｇ／ｃｍ２Ｇを越え２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ未満となるような加圧を行なっている。また、硬化温度は、４０℃としている。
【特許文献１】特開平５−４８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
建築、工芸などの分野では、新しい材料が求められている。例えば、建築関係では、軽量で強度が高く、さらに、耐熱性も高い素材が求められている。工芸の分野では、例えば、異なる趣のある、あるいは独自な色調を表現できる素材が求められている。その他、新しい素材が表れると、その素材の応用あるいは適用分野は通常多種多様である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物が固化された、二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）である。
【０００５】
本発明の他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、この混合物を固化することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。
【０００６】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物は、常温で、加圧せずに板状に成形することが可能であり、その状態でも条件により、軽く、板材としての強度を備えた製品を提供できる。さらに、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物は、加熱することにより強度を向上できる。
【０００７】
本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を加熱してなる、二酸化珪素を含む製品である。さらに、本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、この混合物を加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。軽量で、保温効果、強度、耐熱性、耐火性に優れた製品を提供できる。
【０００８】
砂質発泡体の好適な例は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンである。この場合、シラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは、２００μｍ程度である。
【０００９】
混合物を加熱する温度は、２００℃以上１０００℃未満であることが好ましい。２００℃程度で加熱することにより、軽量で、強度もあり、さらに、釘を打ち付けたり、木ネジを差し込んだりすることができ、表面に壁紙を貼り付けることができる製品を製造できる。したがって、そのような二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）は、たとえば、内装用の壁材などの建材として好適である。
【００１０】
混合物の一例は、砂質発泡体を１００重量部と、水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉末珪酸ナトリウムとして粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含むものである。混合物の成形性を調整するためなどの目的で、さらに、水を１０〜５０重量部を含む混合物であっても良い。混合物のさらに好ましい例は、水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を３０〜１００重量部と、粉末珪酸ソーダ３号を１５〜５０重量部とを含むものである。
【００１１】
また、混合物は、５〜３０重量部程度の金属酸化物および／または水酸化物をさらに含んでいることも有効である。金属酸化物としては、たとえば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）などが挙げられる。炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、リン酸カルシウム（第一リン酸カルシウム：Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２／第二リン酸カルシウム：ＣａＨＰＯ４／第三リン酸カルシウム：Ｃａ３（ＰＯ４）２）などを用いても良い。水酸化物としては、たとえば、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）などを挙げることができる。
【００１２】
本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を、当該混合物が少なくとも部分的に溶融する温度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品である。本発明のさらに他の態様は、二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を生成することと、この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法である。
【００１３】
混合物の一例は、二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状珪酸ソーダ３号を１００重量部以上とを含むものであり、１０００℃程度以上に加熱することにより少なくとも部分的には溶融する。砂質体の好適なものは、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンを含む砂質発泡体である。混合物は、液状珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部含むことがさらに好ましい。混合物は、液状珪酸ソーダ３号を３００〜５００重量部含むことがさらに好ましい。
【００１４】
砂質体に対して、同等程度の珪酸ナトリウム、すなわち、重量部で１／３から２倍程度の珪酸ナトリウムを含む混合物を、その一部が溶ける程度に加熱することにより、多数の泡状構造（多孔質構造）を内部に含み、表面の少なくとも一部から、内部の泡状構造の一部が透けて見える、二酸化珪素を含む製品を製造できる。また、金属酸化物および／または水酸化物を添加することも可能である。条件によっては、淡い青みがかった製品を製造できる。このため、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラス（液状珪酸ソーダ）および粉末珪酸ナトリウム（珪酸ソーダ）とを含む混合物は本発明の形態に含まれ、この混合物は、成形性が良く、固化することにより大きく変形することが少ない。さらに、この混合物を加熱することにより、軽量で、保温効果があり、強度、耐熱性、耐火性に優れた製品を提供できる。これは、砂質発泡体の隙間に存在する水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの少なくとも一部がバインダーとして機能し、加熱することによりバインダーとしての能力を制御できるためであると考えられる。ここで言うバインダーとは、二酸化珪素を含む砂質発泡体を保持して機械的強度、接合性、固化性および表面被覆時の粘着性の少なくともいずれかを向上させるものを指している。
【００１６】
強度、耐熱性、耐火性を向上させるためには、水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの双方を含むようにすることが好ましい。水ガラスは、すでに液体（液状）であるため、砂質発泡体の隙間に入り込み、バインダーとして良好に機能する。一方、粉末珪酸ソーダは、粉末の状態で砂質発泡体の周囲に存在し、加熱により、その一部が軟化するなどして、砂質発泡体と水ガラスとの間を取り持つとともに、その大半は粉末の状態で残り、骨材のように機能するためであると考えられる。
【００１７】
保温効果、強度、耐熱性、耐火性を有する製品でありながら、軽量な製品を得るためには、砂質発泡体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンであることが好ましい。
【００１８】
加熱温度は、２００℃以上１０００℃未満であることが好ましい。このような二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）は、高温で加熱するほど、バインダーとして機能する水ガラスおよび粉末珪酸ソーダが溶融し、強度が高くなる可能性がある。一方、２００℃程度の比較的低温で加熱成形することにより、内装用の建材として適した機能を備えた板材を製造できる。すなわち、この温度で加熱成形することにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性を有し、さらに、釘、ピン、タッピングネジを差し込むことができ、表面に壁紙を貼ることができる板材を提供できる。したがって、従来の石膏ボードに代わり、さらに軽く、高温に晒されても強度低下の少ない建材を得ることができる。
【００１９】
建材用の板材を製造するのに適した混合物は、たとえば、砂質発泡体を１００重量部と、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉末珪酸ソーダとしての粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、水を１０〜５０重量部とを含むものである。また、砂質発泡体としてのシラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍであることが望ましい。水ガラスの含有量が多すぎると、強度は確保できるが重く、そして硬くなり易い。砂質発泡体の含有量が多すぎると、軽くなるが、強度が低下し易い。特に、シラスバルーンの平均粒径が小さくなると、強度が低下する傾向が顕著になる。
【００２０】
したがって、混合物は、好ましくは、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号は、３０〜１００重量部、粉末珪酸ソーダ３号は、１５〜５０重量部とするとよい。後述する実験例において、好ましい配合の一例は、シラスバルーン１００重量部、水ガラス６０重量部、粉末珪酸ソーダ３号２０重量部、水２０重量部であり、２００℃で加熱したものである。
【００２１】
また、シラスバルーンの平均粒径は、１００μｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは、２００μｍ程度である。砂質発泡体として、平均粒径が２００μｍ程度のシラスバルーンを用いると、軽量でありながら、強度も良好な製品を得ることが可能である。
【００２２】
混合物に対し、上述した金属酸化物および／または水酸化物を含ませることにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性などを向上させたり、製品の質感などを変更できる可能性がある。また、混合物に金属酸化物および／または水酸化物を含ませることにより、保温効果、強度、耐熱性、耐火性などに優れた製品を低温で製造できる可能性がある。
【００２３】
本発明の異なる形態は、化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体と、多量の、例えば、砂質体と同程度の重量の珪酸ナトリウムとを混合した混合物を、その少なくとも一部が溶ける温度で加熱したものである。珪酸ナトリウムを水ガラスで供給する場合は、砂質体１００重量部と、３００重量部前後あるいはそれ以上の水ガラスとを混合する。この混合物は、混合比にもよるが、９００℃から１０００℃前後で一部が溶けると考えられる。したがって、１０００℃あるいはそれ以上の温度で加熱することが望ましい。
【００２４】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体と、水ガラスとを含む混合物を加熱することにより、内部に形成される気泡が目に見える程度、例えば、直径１ｍｍ前後に成長した状態で固化する。製品の表面は、気泡の影響により多少凹凸が表れるが、滑らかなガラス状になるので、表面を通して内部の泡状の構造（中空構造）が視認できる。このため、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適である。さらに、淡い青色を持つ製品が製造されることがある。
【００２５】
このような二酸化珪素を含む製品では、水ガラスおよび化学組成中に二酸化珪素を含む固体の一部または全部が液状化し、その後、一体となって焼結することで、表面に透明なセラミック層が形成されると考えられる。このような透明な層に覆われるため、加熱時に気体が外部に抜け切れず、気体が気泡となって製品中に残留すると考えられる。したがって、加熱時において、上側の領域であるほど、外部に抜けようと上昇してきた気体が集まって、気泡が大きくなりやすい。加熱時における上側の領域に存在する気泡の大きさの平均が、加熱時における下側の領域に存在する気泡の大きさの平均と比べて大きくなりやすいことも、この製品の特徴である。なお、加熱中に生じる気体は、水ガラスの加熱により生じるものや、シラスバルーン中の気体などが考えられる。
【００２６】
このような二酸化珪素を含む製品を製造するためには、たとえば、シラスバルーン１００重量部と、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部とを含む混合物を生成することが望ましい。さらに好ましくは、水ガラスとしてのＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を３００〜５００重量部含む混合物を生成することが好ましい。
【００２７】
化学組成中に二酸化珪素を含む砂質体は、シラスバルーンなどの発泡体の他に、珪砂（主としてＳｉＯ２からなる結晶）や、未発泡のガラス質火山砕屑物であっても良い。さらに、上述した建材に適した混合物と同様に、金属酸化物および／または水酸化物とを添加することも可能であり、それにより、製品の質感などを変化させたり、有色の製品が得られる可能性がある。また、強度を向上させることができる可能性がある。
【００２８】
図１に、事前検討を行った各試料について、砂質発泡体の平均粒径・シラスバルーンの含有量、ＪＩＳ Ｋ １４０８珪酸ソーダ３号の含有量、粉末珪酸ソーダ３号の含有量、水の含有量、加熱温度、製品の状態を纏めて示してある。
【００２９】
砂質発泡体としては、浅間軽石株式会社製（ファインバルーン社販売）のシラスバルーン（サイラックス・ファインバルーン）を用いている。水ガラスとしては、日本化学工業株式会社製のＪ珪酸ソーダ３号（ボーメ度（１５℃）４１．８°Ｂ’ｅ／二酸化珪素（ＳｉＯ２）２９．１２％／酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）９．４２％／モル比（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ）３．１９／鉄分（Ｆｅ）０．０２％以下／水不溶分０．０５％以下）を用いている。粉末珪酸ソーダとしては、日本化学工業株式会社製の粉末珪酸ソーダ３号（二酸化珪素（ＳｉＯ２）５９．２％／酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）１９．５％）を用いている。
【００３０】
図１の試料１−６は、バインダーとして、水ガラスだけを用いた例である。常温で固化しても、２００℃で加熱しても、建材として適した製品は得られなかった。試料７−１４は、バインダーとして、水ガラスおよび粉末珪酸ソーダの双方を用いた例である。条件により、軽く、充分な強度を備えた製品が得られることがわかった。また、砂質発泡体としては、２００μｍ程度のシラスバルーンを用いると、強度が得られ、しかも、軽量化が図りやすいことがわかった。また、常温で製造したものよりも、加熱した方が、強度が得られやすいことがわかった。
【００３１】
（第１の実施例）
本例は、内装の建材などに好適な二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）の一例をその製造過程と共に示すものである。
（ａ０） 砂質発泡体を約１００重量部、水ガラスを約６０重量部、粉末珪酸ソーダを約３３重量部、水を約１６．６重量部用意した（本例で用いた原料および含有量は以下の通りである）。
砂質発泡体：／浅間軽石株式会社製 サイラックス・ファインバルーンＰＢ−０９Ｌ
（平均粒径２００μｍ）：３０ｇ
水ガラス：日本化学工業株式会社製 Ｊ珪酸ソーダ３号
（組成は上記と同じ）：１８ｇ
粉末珪酸ソーダ：日本化学工業株式会社製 粉末珪酸ソーダ３号
（組成は上記と同じ）：１０ｇ
水：５ｇ
（ａ１） 砂質発泡体と粉末珪酸ソーダとを混ぜ合わせた。
（ａ２） 水と水ガラスとを混ぜ合わせた。
（ａ３） （ａ１）で混ぜ合わせた粉体に、（ａ２）で混ぜ合わせた液体を投入し、よく混ざり合うまで攪拌した。
（ａ４） （ａ３）で出来上がった混合物を、１０ｃｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍの枠の中に入れ、プレスして押し固めた。
（ａ５） （ａ４）を乾燥後、枠から外し、電気炉に入れて、２００℃で３０分間、加熱した。
【００３２】
図２に、上記（ａ０）〜（ａ５）の工程を経て形成された製品の正面の状態を写真により示してある。図３に、上記（ａ０）〜（ａ５）の工程を経て形成された製品の側面（プレス方向）の状態を写真により示してある。
【００３３】
図２および図３に示すように、本例では、壁材として好適な形状の二酸化珪素を含む製品（砂質発泡体を含む製品）が得られた。しかも、本例の製品は、比較的軽く、強度も良好であった。さらに、本例の製品には、タッピングネジのようなネジをねじ込むことが可能であった。これらの結果から、本例の製品は、内装用の壁材など、建材として好適に用いることができることがわかった。
【００３４】
（第２の実施例）
本例は、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどに好適な二酸化珪素を含む製品の一例をその製造方法と共に示すものである。
（ｂ０） シラスバルーン（浅間軽石株式会社製 サイラックス・ファインバルーン）を１００重量部、水ガラス（日本化学工業株式会社製 Ｊ珪酸ソーダ３号）を３００重量部用意した。
（ｂ１） シラスバルーンと水ガラスとを混ぜ合わせた。
（ｂ２） （ｂ１）で出来上がった混合物を所定の形状に成形した。
（ｂ３） 電気炉にいれて、１０００℃で焼いた。
【００３５】
図４に、上記（ｂ０）〜（ｂ３）の工程を経て形成された製品の正面の状態を写真により示してある。図５に、上記（ｂ０）〜（ｂ３）の工程を経て形成された製品の側面の状態を写真により示してある。なお、図５において上側が加熱時における上側と対応している。
【００３６】
図４および図５に示すように、本例の製品は、内部に多数の目に見える程度の直径の泡状の構造を含んでいるとともに、表面の少なくとも一部に透明であり、内部の泡状の構造が透けて見えるものである。また、本例の製品の表面は、ガラス状で滑らかであり、泡状の構造が表れたことによる多少の滑らかな凹凸が現れている。さらに、本例の製品は、加熱時における上側の領域に存在する泡状の構造の直径は平均的に１−２ｍｍ程度であり、加熱時における下側の領域に存在する泡状の構造の直径は平均的に１ｍｍ未満である。このように、本例の製品は、たとえば、陶磁器のような製品、装飾品、タイル、インテリアなどとして好適に用いることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】砂質発泡体の平均粒径・シラスバルーンの含有量、ＪＩＳ Ｋ １４０８珪酸ソーダ３号の含有量、粉末珪酸ソーダ３号の含有量、水の含有量、加熱温度、製品の状態を纏めて示す図。
【図２】第１の実施例で得られた二酸化珪素を含む製品の正面の状態を示す写真。
【図３】図２の二酸化珪素を含む製品の側面の状態を示す写真。
【図４】第２の実施例で得られた二酸化珪素を含む製品の正面の状態を示す写真。
【図５】図４の二酸化珪素を含む製品の側面の状態を示す写真。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物が固化された、二酸化珪素を含む製品。
【請求項２】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項３】
請求項２において、前記混合物を２００℃程度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記砂質発泡体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンである、二酸化珪素を含む製品。
【請求項５】
請求項４において、前記シラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍである、二酸化珪素を含む製品。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて、前記混合物は、前記砂質発泡体を１００重量部と、前記水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉状の珪酸ナトリウムとして粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項７】
請求項６において、前記混合物は、さらに、５〜３０重量部の金属酸化物および／または水酸化物を含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかにおいて、当該二酸化珪素を含む製品は、内装用の壁材である、二酸化珪素を含む製品。
【請求項９】
二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を、当該混合物が少なくとも部分的に溶融する温度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１０】
二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状珪酸ソーダ３号を１００重量部以上とを含む混合物を１０００℃程度以上で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１１】
請求項１０において、前記砂質体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンを含む砂質発泡体である、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１２】
請求項１１において、前記混合物は、前記液状珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１３】
請求項９ないし１２のいずれかにおいて、当該二酸化珪素を含む製品は、多数の泡状構造を内部に含み、表面の少なくとも一部から、内部の泡状構造の一部が透けて見える、二酸化珪素を含む製品を含む製品。
【請求項１４】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、
この混合物を固化することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１５】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、
この混合物を加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５において、前記混合物は、前記砂質発泡体を１００重量部と、前記水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、前記粉状の珪酸ナトリウムとしての粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含み、
前記加熱する工程では、前記混合物を型に入れ、２００℃程度で加熱する、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１７】
請求項１６において、前記混合物は、５〜３０重量部の金属酸化物および／または水酸化物をさらに含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１８】
二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を生成することと、
この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１９】
二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状の珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部とを含む混合物を生成することと、
この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物が固化された、二酸化珪素を含む製品。
【請求項２】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項３】
請求項２において、前記混合物を２００℃程度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記砂質発泡体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンである、二酸化珪素を含む製品。
【請求項５】
請求項４において、前記シラスバルーンの平均粒径は、３０μｍ〜１．６ｍｍである、二酸化珪素を含む製品。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて、前記混合物は、前記砂質発泡体を１００重量部と、前記水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、粉状の珪酸ナトリウムとして粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項７】
請求項６において、前記混合物は、さらに、５〜３０重量部の金属酸化物および／または水酸化物を含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかにおいて、当該二酸化珪素を含む製品は、内装用の壁材である、二酸化珪素を含む製品。
【請求項９】
二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を、当該混合物が少なくとも部分的に溶融する温度で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１０】
二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状珪酸ソーダ３号を１００重量部以上とを含む混合物を１０００℃程度以上で加熱してなる、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１１】
請求項１０において、前記砂質体は、ガラス質火山砕屑物を加熱してなるシラスバルーンを含む砂質発泡体である、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１２】
請求項１１において、前記混合物は、前記液状珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部含む、二酸化珪素を含む製品。
【請求項１３】
請求項９ないし１２のいずれかにおいて、当該二酸化珪素を含む製品は、多数の泡状構造を内部に含み、表面の少なくとも一部から、内部の泡状構造の一部が透けて見える、二酸化珪素を含む製品を含む製品。
【請求項１４】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、
この混合物を固化することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１５】
二酸化珪素を含む砂質発泡体と、水ガラスと、粉状の珪酸ナトリウムとを含む混合物を生成することと、
この混合物を加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５において、前記混合物は、前記砂質発泡体を１００重量部と、前記水ガラスとしてＪＩＳ Ｋ１４０８珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部と、前記粉状の珪酸ナトリウムとしての粉末珪酸ソーダ３号を１０〜２００重量部とを含み、
前記加熱する工程では、前記混合物を型に入れ、２００℃程度で加熱する、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１７】
請求項１６において、前記混合物は、５〜３０重量部の金属酸化物および／または水酸化物をさらに含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１８】
二酸化珪素を含む砂質体と、珪酸ナトリウムとをほぼ等しい重量部で含む混合物を生成することと、
この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【請求項１９】
二酸化珪素を含む砂質体を１００重量部と、ＪＩＳ Ｋ１４０８の液状の珪酸ソーダ３号を２００〜６００重量部とを含む混合物を生成することと、
この混合物を、少なくとも部分的に溶融する温度まで加熱することとを含む、二酸化珪素を含む製品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−２４６３７０（Ｐ２００７−２４６３７０Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７５６７１（Ｐ２００６−７５６７１）
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（５０５３９６９７０）安曇精工株式会社 (6)
【出願人】（８０３０００１１５）学校法人東京理科大学 (545)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（５０５３９６９７０）安曇精工株式会社 (6)
【出願人】（８０３０００１１５）学校法人東京理科大学 (545)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]