光学フィルム用樹脂組成物及びその積層体
【課題】 明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた、有機ＥＬ素子用の樹脂組成物の提供を目的とする。
【解決手段】α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、特定の構造を有するβジケトン化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【解決手段】α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、特定の構造を有するβジケトン化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた、有機ＥＬ素子用の樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、被着体との密着性、耐熱性、耐湿熱性および透明性だけでなく、紫外線遮蔽能にも優れた樹脂層を形成し得る樹脂組成物およびそれを用いてなる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エレクトロルミネッセンス素子（以下、「ＥＬ素子」と略記する。）は自己発光性であるため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れるとともに、取扱いが容易であることから、各種表示装置における発光素子としての利用が注目されている。ＥＬ素子には、発光材料に無機物質を用いた無機ＥＬ素子と有機物質を用いた有機ＥＬ素子とがあり、このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大幅に低くしうるために、その実用化研究が積極的になされている。
【０００３】
有機物質を使用したＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略記する。）は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬは、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【０００４】
従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い発光効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ素子が報告され、関心を集めている（例えば、非特許文献１参照。）。
この方法では、金属キレート錯体を蛍光体層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は１００ｃｄ／ｍ2 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成して、実用領域に近い性能を持っている。このような有機ＥＬ素子を実用に供する場合、単色のみでなく、赤，緑，青の３原色や白色などの各色を揃えることが望ましく、従来、各色ごとに発光材料の研究がなされてきた。
【０００５】
有機ＥＬ素子の構造としては、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜を形成した素子であり、一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。多層型は、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）の多層構成で積層したもの等がある。しかしながら、現在までの有機ＥＬ素子は、構造の改善により発光強度は改良されているが、外部からの光にも反応するため、例えば蛍光灯などの照明下や太陽光下においては、発光素子が点灯しているかどうかの視認性が低下する。すなわち、通常の使用環境では、発光素子の非点灯時にも外部からの光により発光層が励起され、本来の点灯時と非点灯時の明るさの比が低下するのを免れず、このため、明所でのコントラストが低下し、表示品質が悪いものになるという問題が生じる。
【０００６】
さらに、このような有機ＥＬ素子の多層構造を組み合わせたものを、外部からの紫外線に対し、特に日光の２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する不可視の紫外（ＵＶ）線等に長時間曝露した場合、発光層中の発光材料や、正孔注入層や正孔輸送層中の有機材料に変質が起こり、発光の退色や発光輝度の低下が生じる。この現象は、長期間の自然光による露光により、所定の輝度や発光色が得られなくなるという不都合を生じ、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。
【０００７】
前記したように、繰り返し使用時での安定性や耐久性の優れた、更に視認性の良好な有機ＥＬ素子の開発のためには、波長が４００ｎｍ以下の紫外線遮蔽能を付与することが必須であり、これらの問題を解決するために、様々な構成が提案されてきた。
【０００８】
例えば、塗料及び各種の樹脂に２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤を添加して耐光性を向上させることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
例えば、紫外線吸収剤としてジフェニルメタノン系材料を使用して、紫外線吸収機能をガラス層に付与したり、あるいは樹脂層として発光変換膜に紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を配合して紫外線遮蔽を施すことが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
例えば、高分子材料にヒンダートアミン系光安定剤とオリゴマー化されたジフェニルメタノン系紫外線吸収剤とを含有して、長期の耐候性を向上することが知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１１】
例えば、液晶表示装置において、紫外線吸収手段としてフィルム層にジフェニルメタノン系、ベンゾトリアゾール系またはサリチル酸フェニル系の材料を練り込んだり、コーティングしたりすることが知られている。（例えば、特許文献４参照。）。
【００１２】
例えば、高分子材料にトリアジン系紫外線吸収剤を含有して、長期の耐光性を付与した組成物などが知られている（例えば、特許文献５参照。）。
【００１３】
例えば、接着性のある樹脂に光安定のｓ−トリアジン紫外線吸収剤またはそれらの混合物を配合した組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献６参照。）。
【００１４】
例えば、接着性のある樹脂に耐久性及び波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲での吸収を有する有効量のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を配合した組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献７参照。）。
【００１５】
例えば、紫外線吸収剤としてベンゾオキサジン系化合物を含有するポリエステルを主要構成成分としたポリエステルフィルムの少なくとも片面に皮膜を塗設した接着性積層フィルムが知られている（例えば、特許文献８参照。）。
【００１６】
例えば、蛍光染料やジフェニルメタノン系紫外線吸収剤を配合した接着性組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献９参照。）。
【００１７】
しかしながら、これらに使用されている紫外線遮蔽剤は、ベンゾトリアゾール系，ベンゾオキサジン系、サリチル酸エステル系，ジフェニルメタノン系，２−シアノプロペン酸エステル系等であり、３８０ｎｍ以下の波長に対する遮蔽能は充分に有するが、有機ＥＬ素子の耐久性を左右する、波長が３８０〜４００ｎｍの範囲の光を遮蔽するには不十分である。上記の紫外線遮蔽剤の中で３８０〜４００ｎｍの波長の光を遮蔽できる紫外線遮蔽剤については、４２０ｎｍ以上の波長の光も吸収してしまい、紫外線遮蔽剤自体が黄色く着色するという問題がある。また、透明ではあるが遮蔽剤自体が劣化するという問題もあり、また使用量が少ないと紫外線遮断効果が不十分であり、多い場合はマイグレーションする問題も避けて通ることができないため、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れ、視認性の良好な有機ＥＬ素子は得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平７−１０２２３９号公報
【特許文献２】特開平９−１１５６６８号公報
【特許文献３】特開平９−１９４７４０号公報
【特許文献４】特開平９−３２５３３３号公報
【特許文献５】特開平１０−１７５５７号公報
【特許文献６】特表２００２−５４３２６５号公報
【特許文献７】特表２００２−５４３２６６号公報
【特許文献８】特開２００３−１７１４８７号公報
【特許文献９】特表２００４−１８２８２２号公報
【非特許文献１】アプライド・フィジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、このような状況下で、明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物に関する。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。］
【００２０】
【化２】
【００２１】
また、本発明は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して化合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部及び反応性化合物（Ｃ）０．００１〜２０重量部を含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２３】
また、本発明は、共重合体（Ａ）中のカルボキシル基がプロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸から由来することを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２４】
また、本発明は、共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る官能基を有する化合物を０．０１〜２０重量％の割合で含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２５】
また、本発明は、反応性化合物（Ｃ）が、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有することを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２６】
また、本発明は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤から選ばれるいずれかの１種以上を０．００１〜２０重量部含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２７】
また、本発明は、樹脂組成物が光学用感圧式接着剤組成物であることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２８】
さらに、本発明は、上記発明の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材とからなることを特徴とする樹脂積層体に関する。
【００２９】
さらにまた、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、上記発明の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材が順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材に関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の樹脂組成物を用いることにより、特に明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた、有機ＥＬ素子用の光学部材を提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明に用いられる共重合体（Ａ）は、分子内に重合性のα，β−不飽和二重結合を保有する化合物を重合させてなる共重合体であり、前記α，β−不飽和二重結合を保有する化合物がプロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなるものであれば特に制限はない。
プロペン酸誘導体あるいは２−メチルプロペン酸誘導体としては、例えば、（２−メチル）プロペン酸メチル〔プロペン酸メチルと２−メチルプロペン酸メチルとを併せて「（２−メチル）プロペン酸メチル」と表記する。以下同様。〕、（２−メチル）プロペン酸エチル、（２−メチル）プロペン酸１−プロピル、（２−メチル）プロペン酸２−プロピル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｓｅｃ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ヘキシル、（２−メチル）プロペン酸２−エチルヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸デシル、（２−メチル）プロペン酸ドデシル、（２−メチル）プロペン酸オクタデシル、（２−メチル）プロペン酸ラウリル、（２−メチル）プロペン酸ステアリルなどの（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類；
【００３２】
例えば、（２−メチル）プロペン酸シクロヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ベンジル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ボニル、（２−メチル）プロペン酸フェニル、（２−メチル）プロペン酸２−フェノキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２-オキソ-１，２-フェニルエチル、（２−メチル）プロペン酸２-オキソ-１，２-ジフェニルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸環状エステル類；
【００３３】
例えば、（２−メチル）プロペン酸アリル、（２−メチル）プロペン酸１−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸２−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸１−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸１，３−メチル−３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸３−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸−ｏ−アリルフェニル、（２−メチル）プロペン酸２−（アリルオキシ）エチル、（２−メチル）プロペン酸アリルラクチル、（２−メチル）プロペン酸シトロネリル、（２−メチル）プロペン酸ゲラニル、（２−メチル）プロペン酸ロジニル、（２−メチル）プロペン酸シンナミル、（２−メチル）プロペン酸ビニル等のさらに不飽和基を含有する（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロメチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロエチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロプロピル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロブチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロオクチル、（２−メチル）プロペン酸トリフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−トリフルオロメチルエチル、（２−メチル）プロペン酸ジパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（２−メチル）プロペン酸トリパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸パーフルオロアルキルエステル類；
【００３５】
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシエチル、（２−メチル）プロペン酸１−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−メトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−エトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシブチル、（２−メチル）プロペン酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基もしくはアルコキシ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３６】
例えば、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−メチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３７】
例えば、（２−メチル）プロペン酸グリシジル、（２−メチル）プロペン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（２−メチル）プロペン酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（２−メチル）プロペン酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３８】
例えば、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリイソプロポキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−（プロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３９】
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４０】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、
２−ヒドロキシ−４−｛２−（（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝ブトキシジフェニルメタノン、２, ２'−ジヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタノン等のジフェニルメタノン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４１】
例えば、２, ４−ジフェニル−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−プ（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ） ]−Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジメトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジメチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジエトキシルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジエチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン等のトリアジン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４２】
例えば、（２−メチル）プロペン酸の酸化エチレン付加物などのアルキレンオキサイド含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４３】
例えば、ジ（２−メチル）プロペン酸エチレングリコール、ジ（２−メチル）プロペン酸トリエチレングリコール、ジ（２−メチル）プロペン酸テトラエチレングリコール、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールプロパン、トリ（２−メチル）プロペン酸ペンタエリスリトール、ジ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の多官能（２−メチル）プロペン酸エステル類などが挙げられる。
【００４４】
アルケニル基含有化合物としては、例えば、エテニルベンゼン、α−イソプロペニルベンゼン、β−イソプロペニルベンゼン、１−メチルエテニルベンゼン、２−メチルエテニルベンゼン、３−メチルエテニルベンゼン、１−ブチルエテニルベンゼン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼン、エテニルベンゼンスルホン酸およびそのナトリウム塩やカリウム塩などの芳香族ビニル系単量体；
【００４５】
例えば、パーフルオロエテン、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、フッ化エテニリデンなどのフッ素含有ビニル系単量体；
【００４６】
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのトリアルキルオキシシリル基含有ビニル系単量体類；
【００４７】
例えば、ｃｉｓ-ブテン二酸ジアリル、２−メチリデンコハク酸ジアリル、 (Ｅ)−ブタ−２−エン酸ビニル、(Ｚ) −オクタデカ−９−エン酸ビニル，(９Ｚ,１２Ｚ,１５Ｚ)-オクタデカ-９,１２,１５-トリエン酸ビニル等のさらに不飽和結合を含有するビニルエステル系単量体類；
【００４８】
例えば、２−プロペンニトリル、２−メチル−２−プロペンニトリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体類；
【００４９】
例えば、プロペンアミド、２−メチルプロペンアミドなどのアミド基含有ビニル系単量体類；
【００５０】
例えば、エタン酸ビニル、プロパン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ベンゼンカルボン酸ビニル、３−フェニル−２−プロペン酸ビニルなどのビニルエステル類；
【００５１】
例えば、プロペン酸２−カルボキシエチル、２-メチリデンコハク酸、ｃｉｓ-ブテン二酸、ｔｒａｎｓ-ブテン二酸、ペンタ-２-エン二酸、２-メチルフマル酸等の不飽和カルボン酸類；
【００５２】
例えば、２，５−ジヒドロフラン−２，５−ジオン等の不飽和カルボン酸無水物類；
【００５３】
例えば、上記不飽和カルボン酸類のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル類；
【００５４】
例えば、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、アリルクロライド、アリルアルコールなどが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００５５】
また、本発明に用いられる共重合体（Ａ）を得るにあたっては、必要に応じてこれら以外のα，β−不飽和二重結合を保有する化合物も使用することができ、そのような化合物の例としては、例えば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド誘導体類；
【００５６】
例えば、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペンなどのアルケン類；
【００５７】
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１、３−ブタジエンなどのジエン類などが挙げられる。
【００５８】
本発明において用いられる共重合体（Ａ）は、重合に供するα，β−不飽和化合物を適宜選択することにより、その構造中にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、ニトリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、アリル基などの各種の官能基を有することができる。後述する反応性化合物（Ｃ）との架橋反応性を考慮すると、カルボキシル基及び／またはヒドロキシル基を有することが好ましい。
【００５９】
上記共重合体（Ａ）は、バランスの良い接着特性（特に、タックと凝集力の両立）を発揮し得るように、ガラス転移点（Ｔｇ）が−８０〜−２０℃である共重合体を形成し得るようにα，β−不飽和化合物を選択することが好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が−６０〜−３０℃である共重合体を形成し得るようにα，β−不飽和化合物を選択することがより好ましい。
共重合体のガラス転移点が−８０℃未満の場合、該共重合体を用いて得られる樹脂層の凝集力が低下し、浮き剥がれが生じやすくなる。 一方、ガラス転移点が−２０℃を超えると、樹脂層の十分な接着力を得ることができない可能性がある。
【００６０】
従って、α，β−不飽和化合物としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以下のホモポリマーを形成し得る、プロペン酸２−エチルヘキシル、プロペン酸ｎ−ブチル、プロペン酸ｎ−オクチル、プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、プロペン酸ｎ−ノニル、プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、ペプロペン酸ｎ−デシル、プロペン酸ラウリル、プロペン酸ステアリル、２−メチルプロペン酸デシル、２−メチルプロペン酸ラウリル、２−メチルプロペン酸ステアリル等のアルキル側鎖のプロペン酸エステルあるいは２−メチルプロペン酸エステルをα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、２０〜８０重量％含有していることが好ましい。
上記のα，β−不飽和化合物と共重合に供する他の化合物としては、凝集力の制御や耐熱性の向上のために、ガラス転移点（Ｔｇ）が−２０〜１００℃の範囲のホモポリマーを形成し得る、アルケニル基含有化合物やα，β−不飽和カルボン酸エステルであって、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、ニトリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、アリル基などの官能基を有するものが好ましい。更に反応性化合物（Ｃ）との間に、疎密分布を明確に表さないような均質な架橋構造を形成するためには、前記官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることがより好ましい。
さらに、前記官能基がカルボキシル基である場合には、カルボキシル基を有する化合物として、プロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸を使用することが好ましい。
【００６１】
前記の、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る各種の官能基を有する化合物の使用量は、共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中０．０１〜２０重量％であることが好ましい。０．０１重量％未満では充分な架橋構造が得られないため、樹脂層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。
また、２０重量％を超えた場合、樹脂層の凝集力が高くなりすぎるため、積層されたガラス面との間で、環境変化により剥離し易くなるため、好ましくない。
【００６２】
本発明における共重合体（Ａ）は、その構造中に反応性化合物（Ｃ）と反応可能な官能基を有するものであり、上記したようなα，β−不飽和化合物を重合してなるものである。例えばα，β−不飽和化合物の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の重合開始剤を用いて塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【００６３】
重合開始剤の例としては、２,２'−アゾビスイソブチロニトリルや２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）やジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系化合物が挙げられる。
【００６４】
また、過酸化ベンゾイルやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。
【００６５】
また合成時には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【００６６】
上記、共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜２，０００，０００であることが接着性の点で好ましく、２００,０００〜１,５００,０００の範囲がより好ましい。Ｍｗが２,０００,０００を越えると共重合体の流動性が不良となって、樹脂積層体を作製することが困難となり、５０,０００未満では樹脂層の凝集破壊が起こりやすくなるので好ましくない。
【００６７】
本発明における化合物（Ｂ）とは、その構造が一般式（Ｉ）で示されるジフェニルβジケトン誘導体であり、日光の２９０〜４００ｎｍの波長を遮蔽できる紫外線遮蔽能を有し、特に３３０〜４００ｎｍの範囲の吸光係数が最大値となるような特徴を持つ化合物である。
【００６８】
【化３】
【００６９】
なお、一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。
【００７０】
上記、ジフェニルβジケトン誘導体としては、例えば、ジフェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｏ−メチルフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
ジ−（ｏ−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ6＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＨ》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ（ＣＨ3）2》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−｛ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝Ｃ6Ｈ11》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＨ》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝ＯＨ、Ｒ6＝ＯＣＨ3 》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（p−フェノキシ−ｏ−ジメトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝Ｒ6＝ＯＣＨ3 》、
ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ6＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−フェノキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−フェノキシ−ｏ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝ＯＣＨ3、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｏ−ジエトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＣＨ2ＣＨ3》
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝Ｃ6Ｈ11》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−｛ｐ−（ｏ−メチル）モルホリノフェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ5＝ＣＨ3、Ｒ6＝モルホリノ基（Ｃ4Ｈ8ＮＯ）》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−｛ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ベンジルオキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｎ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−トルイルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−イル−ピリジン）−フェニル｝−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＮＣ5Ｈ4、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−フェノキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−（ｐ−ポリオキシエチレンフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｎＯＨ（ｎ＝１〜６）、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｍ−ジメチルポリシロキシブチル−ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｏ−カルボキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ3＝ＣＯＯＨ、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
その他、１−（ｏ−カルボキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオンのトリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩やナトリウム、カリウムあるいはアルミニウム等の金属塩などが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００７１】
上記、ジフェニルβジケトン誘導体は、種々の公知の手段で製造することができる。
例えば、
Ann.Chim.(Rone),48,762(1958)、J.Chem.Soc.,2063(1952)、J.Org.Chem.,36,1447(1971)、
Peatic Sei.,4,473(1973)、アメリカ特許出願USP-4381360号公報、フランス特許出願FR-A-2326405号公報及びFR-A-2440933号公報、欧州特許出願EP-A-0114607号公報等が代表的であり、主に、２つの製造方法が知られており、（１）芳香族カルボン酸ビニルエステルをフリーデルクラフト条件下で塩化アルミニウムと反応させることで製造する手法、（２）芳香族カルボン酸やそのエステル化合物と置換型アセトフェノン等の芳香族ケトン化合物とのクライゼン縮合で製造する手法、という製造方法であり、（２）が一般的な手法である。
【００７２】
本発明における化合物（Ｂ）は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部用いられることが好ましく、０．１〜１０重量部用いられることがより好ましい。０．０１重量部未満であると紫外線遮蔽機能は期待できないし、１０重量部以上では、共重合体（Ａ）や、該共重合体を用いて得られる積層体の透明性が低下したりするため、好ましくない。
【００７３】
本発明に用いられる反応性化合物（Ｃ）は、前記した共重合体（Ａ）中の官能基と反応しうる官能基を分子内に保有した化合物であり、このような化合物としてはポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物及び金属キレートなどが挙げられるが、これらの中でも、架橋剤として作用するために、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を分子内に２個以上保有した化合物が好ましく用いられる。
【００７４】
共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基の場合、反応性化合物（Ｃ）の官能基としてはイソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジル基、オキサゾリン基が挙げられ、
共重合体（Ａ）中の官能基がヒドロキシル基の場合は、反応性化合物（Ｃ）の官能基としてはイソシアネート基、Ｎ−メチロール基が挙げられる。
特にポリイソシアネート化合物は、架橋反応後の樹脂組成物の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
【００７５】
例えば、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００７６】
芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【００７７】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００７８】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００７９】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００８０】
また一部上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物もポリイソシアネートとして使用することができる。
【００８１】
これらポリイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性の点から、特に好ましい。
【００８２】
反応性化合物（Ｃ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【００８３】
３級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等が挙げられ、場合によっては単独、もしくは併用することもできる。
【００８４】
有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。
錫系化合物としては、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、２−エチルヘキ酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００８５】
また、エポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００８６】
アミン化合物の例としては、好ましくは１級アミノ基を２個以上有するポリアミンであり、硬化速度が優れる点から、芳香環に直接結合していない１級アミノ基を２個以上有するポリアミンである脂肪族系ポリアミン（その骨格に芳香環を含んでも良い）が好ましい。
脂肪族系ポリアミンとしては、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン、分子両末端のプロピレン分岐炭素にアミノ基が結合したポリプロピレングリコール（プロピレン骨格のジアミン、例えば、サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＤ２３０」、「ジェファーミンＤ４００」等、プロピレン骨格のトリアミン、例えば、「ジェファーミンＴ４０３」等。）、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2［サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＥＤＲ１４８」（エチレングリコール骨格のジアミン）］等のアミン窒素にメチレン基が結合したポリエーテル骨格のジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（デュポン・ジャパン社製「ＭＰＭＤ」）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ポリアミドアミン（三和化学社製「Ｘ２０００」）、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（三菱ガス化学社製「１，３ＢＡＣ」）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン（三井化学社製「ＮＢＤＡ」）等を挙げることができる。
これらの中でも、特に硬化速度が高いことから、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン、メタキシリレンジアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2（エチレングリコール骨格のジアミン）、プロピレン骨格のジアミン、プロピレン骨格のトリアミン、ポリアミドアミン（商品名：Ｘ２０００）が有用に使用される。
【００８７】
またこれらのポリアミンとケトンとの反応物であるケチミンもアミノ系化合物に含まれ、安定性、反応性の調整および重ね塗り性の観点から、アセトフェノンまたはプロピオフェノンと１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとノルボルナン骨格のジメチレンアミン（ＮＢＤＡ）とから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとメタキシリレンジアミンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンと、エチレングリコール骨格またはプロピレン骨格のジアミンであるジェファーミンＥＤＲ１４８、ジェファーミンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００等またはプロピレン骨格のトリアミンであるジェファーミンＴ４０３等とから得られるもの等も使用することができる。
【００８８】
アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【００８９】
カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
【００９０】
また、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、またはこれらの混合物を使用することができる。
【００９１】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【００９２】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００９３】
オキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物が好ましく用いられ、具体的には、２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−フェニレンビス−２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのビニル系単量体とこれらのビニル系単量体と共重合しうる他の単量体との共重合体でもよい。
【００９４】
メラミン化合物としては、トリアジン環を分子内に有する化合物であり、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、メチルグアナミン、ビニルグアナミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン等が挙げられる。また、これらの低縮合化物やアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂やアミノプラスト樹脂を使用しても良い。
【００９５】
金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに配位した化合物を挙げられる。
【００９６】
本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｃ）を０．００１〜２０重量部含有することが好ましく、０．０１〜１０重量部含有することがより好ましい。反応性化合物（Ｃ）の使用量が、２０重量部を越えると得られる樹脂組成物の接着性が低下傾向となり、また０．００１重量部未満では凝集力が低下し、耐熱性、耐湿熱性が低下する傾向にある。
共重合体（Ａ）中の官能基と反応性化合物（Ｃ）中の官能基との反応により、樹脂組成物が三次元架橋し、各種被着体との密着性を確保するだけでなく、含有している化合物（Ｂ）の局在化による遮蔽性能変化を防止し、従来よりも過酷な条件下における耐熱性及び耐湿熱性をも向上することができるため、光学部材用として好ましく使用することができる。
【００９７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤あるいは蛍光増白剤を共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部の割合で含有することができる。これらは４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線を確実に遮蔽するために、いずれも化合物（Ｂ）の補助的に使用され得るものであるが、０．００１重量部未満であると紫外線遮蔽補助機能は期待できないし、１０重量部以上では、共重合体（Ａ）や該共重合体を用いて得られる積層体の透明性が低下したり、化合物自身の色による着色が問題となるため、好ましくない。
なお、上記の紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤としての複数の効能を有する化合物も使用可能である。
【００９８】
ここに、紫外線吸収剤とは、一般的に波長約２００〜３８０ｎｍの紫外線を吸収して熱や赤外線などのエネルギーに変化させて放出させる効能を有する化合物である。
紫外線吸収剤としては、例えば、無機系化合物として、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タリウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子を用いることができる。なかでも酸化亜鉛が無色、透明性の点から好ましい。
また有機系化合物として、例えば、ベンゾトリアゾール系，トリアジン系，ベンゾオキサジン系、サリチル酸エステル系，ジフェニルメタノン系，２−シアノプロペン酸エステル系、アントラニレート系、ケイヒ酸誘導体系、カンファー誘導体系、ベンザルマロネート誘導体系、レゾルシノール系、オキザリニド系、クマリン誘導体系等が使用できる。
【００９９】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール等を挙げることができる。
【０１００】
トリアジン系としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、２，４，６−トリス−（ジイソブチル４’−アミノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等を挙げることができる。
【０１０１】
ジフェニルメタノン系としては、例えば、ジフェニルメタノン、メチルジフェニルメタノン、４−ヒドロキシジフェニルメタノン、４−メトキシジフェニルメタノン、４−オクトキシジフェニルメタノン、４−デシルオキシジフェニルメタノン、４−ドデシルオキシジフェニルメタノン、４−ベンジルオキシジフェニルメタノン、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシジフェニルメタノン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−ジフェニルメタノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインエチルエーテルなどが挙げられる。
【０１０２】
２−シアノプロペン酸エステル系としては、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル等が挙げられる。
【０１０３】
サリチル酸エステル系としては、例えば、サリチル酸イソセチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸グリコール、サリチル酸フェニルなどが挙げられる。
アントラニレート系としては、例えば、メンチルアントラニレート等が挙げられる。
ケイヒ酸誘導体系としては、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、グリセリル−エチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート等が挙げられる。
【０１０４】
カンファー誘導体としては、例えば、ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー等が挙げられる。
レゾルシノール系としては、例えば、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルレゾルシノール）等が挙げられる。
オキザリニド系としては、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキザニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキザニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキザニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキザニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキザニリド等が挙げられる。
クマリン誘導体系としては、例えば、７−ヒドロキシクマリン等が挙げられる。
【０１０５】
光安定剤とは、光エネルギーによって発生したラジカルによる自動酸化分解を低減させ、樹脂劣化を抑制する効能を有する化合物である。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物（「ＨＡＬＳ」と略記する。）等が使用できる。ヒンダードアミン系としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ[{６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}]、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）アルキルアミンニッケル、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【０１０６】
蛍光増白剤とは、染料の一種であり、紫外線を吸収して、青白い光（蛍光）に変えて、白色感を増加させる効能を有する化合物である。
蛍光増白剤としては、ベンズオキサゾ−ル系、トリアジン系、ピラゾリン系、クマリン系化合物等を挙げることができる。
【０１０７】
本発明の樹脂組成物は、光学用感圧式接着剤組成物として好適であり、有機溶剤を含有することが好ましい。
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、各種樹脂、シランカップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を配合しても良い。
【０１０８】
本発明の樹脂組成物を使用して、樹脂層とシート状基材とからなる積層製品（以下、「接着シート」という。）を得ることができる。
例えば、種々のシート状基材に本発明の樹脂組成物を塗工、乾燥・硬化することによって接着シートを得ることができる。
樹脂組成物を塗工するに際し、適当な液状媒体、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、粘度を調整することもできるし、樹脂組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。
【０１０９】
シート状基材としては、セロハン、各種プラスチックシート、ゴム、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、金属板、木材等の平たい形状のものが挙げられる。また、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。さらに表面を剥離処理したものを用いることもできる。
【０１１０】
各種プラスチックシートとしては、各種プラスチックフィルムともいわれ、ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
【０１１１】
常法にしたがって適当な方法で上記シート状基材に樹脂組成物を塗工した後、樹脂組成物が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、加熱等の方法により液状媒体を除去したり、樹脂組成物が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある樹脂層を冷却して固化したりして、シート状基材の上に樹脂層を形成することができる。
樹脂層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１１２】
本発明の樹脂組成物をシート状基材に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては樹脂組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１１３】
次に本発明の樹脂積層体、並びに有機ＥＬセル用部材について説明する。
本発明の樹脂積層体は、有機ＥＬ素子の陽極側に積層される反射防止フィルム、輝度向上フィルム等の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通りフィルムともいう）状の光学部材に、上記本発明の樹脂組成物から形成される樹脂層が積層されてなるものである。樹脂層の他の面には、剥離処理されたシート状基材を積層することもできる。
【０１１４】
本発明の樹脂積層体は、
（ア）剥離処理されたシート状基材の剥離処理面に樹脂組成物を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して樹脂層を設け、シート状の光学部材を樹脂層の表面に積層したり、
（イ）シート状の光学部材に樹脂組成物を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して樹脂層を設け、樹脂層の表面に剥離処理されたシート状基材の剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。
官能基を有する共重合体（Ａ）と、該官能基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｃ）との架橋反応は、樹脂組成物の乾燥時、及び形成された樹脂層表面にシート状の光学部材や剥離処理されたシート状基材を積層する際さらには積層した後に進行する。
【０１１５】
このようにして得た樹脂積層体から樹脂層の表面を覆っていた剥離処理されたシート状基材を剥がし、露出した樹脂層を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着することによって、シート状の光学部材／樹脂層／有機ＥＬ用ガラス部材という構成の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。
【０１１６】
また本発明の樹脂組成物は、液晶セル部材に使用される偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、紫外線吸収フィルム、ウィンドウフィルム等の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通りフィルムともいう）状の光学部材にも使用できる。
【０１１７】
本発明の樹脂組成物は、１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０4〜１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の、好適には１×１０4〜５×１０5ｄｙｎ／ｃｍ2の樹脂層を形成し得る。剪断貯蔵弾性率は、レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の粘弾性スペクトロメーターＲＤＳ−ＩＩを用いて測定することができる。
樹脂層の１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０4ｄｙｎ／ｃｍ2より小さい場合には、樹脂積層体を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着した後、高温暴露した場合、樹脂層が軟化して、発泡や膨れやハガレが起こり易くなる。一方、樹脂層の１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2より大きい場合には、耐熱性は十分に高くなるものの、室温では樹脂層が硬く、樹脂積層体を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着する際に、樹脂層が有機ＥＬ用ガラス部材の表面に十分なじまず、その結果、接着力が低下する。
つまり、本発明の樹脂組成物は、１２０℃における剪断貯蔵弾性率が１×１０4〜１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の接着層を形成し得るので、この接着層を介して反射防止フィルムや輝度向上フィルム等とガラス板とを積層してなる積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐熱性能）、８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐湿熱性）、およびこの８０℃相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の反射防止フィルムや輝度向上フィルム等とガラス板の構成物に光を透過させたときのヘイズが抑制されるので、光学部材用の樹脂組成物として好適である。
【実施例】
【０１１８】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
＜共重合体（Ａ）の製造＞
（合成例１）
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、下記α、β−不飽和化合物をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１１９】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ２９部
プロペン酸メチル １５部
２−ヒドロキシ−４−［２−(２−メチルプロパン)−２−エノイル
オキシ］エトキシジフェニルメタノン ５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ４９部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２０】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、環流温度下で反応を開始した。重合率が約７０％まで達したところで、滴下装置から上記α、β−不飽和化合物と重合開始剤及び有機溶剤との混合物の滴下を開始した。滴下終了後、さらに攪拌しながら８時間熟成した後、トルエン：１９７部を加えて室温まで冷却し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２１】
（合成例２）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
プロペン酸２−エチルヘキシル ３０部
プロペン酸ｎ−ブチル １４部
２−メチルプロペン酸メチル １０部
２−(２’−ヒドロキシ−５’−プロパン−２−エノイルオキシ
プロピルフェニル−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール ５部
プロペン酸 １部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸２−エチルヘキシル ４５部
プロペン酸ｎ−ブチル ４部
プロペン酸 １部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２２】
（合成例３）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
２−メチルプロペン酸ラウリル ２５部
プロペン酸エチル ４部
エタン酸ビニル １０部
２,４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−(２−プロパン−２−
エノイルオキシエトキシ)］−ｓ−トリアジン ５部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル １部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
２−メチルプロペン酸ラウリル ４５部
プロペン酸エチル ４部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル １部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２３】
（合成例４）
α，β−不飽和化合物に加えて更に紫外線吸収剤を加えて、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な液体を得た。
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ３１部
プロペン酸メチル １５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−(１,１,３,３−テト
ラメチルブチル)フェノール ２部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ５０部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２４】
（合成例５）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２５】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ３４部
プロペン酸メチル １５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ４９部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２６】
（合成例６）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２７】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル １９．５部
プロペン酸メチル ４部
２−メチルプロペン酸４−ヒドロキシエチル １．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル １９．５部
プロペン酸メチル ４部
２−メチルプロペン酸４−ヒドロキシエチル １．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２８】
＜ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の製造＞
（合成例７）
（Ｉ）置換型ベンゼンカルボン酸の合成
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、水 ２５０ｍｌ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１００ｍｌ、４−ヒドロキシ安息香酸６９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、４８％水酸化ナトリウム水溶液 １００．０ｇ、ヨウ化カリウム ０．８５ｇを仕込み、６０℃に昇温し加熱撹拌した。そこに、エチレンクロロヒドリン ４８．３ｇを１時間かけて滴下し、滴下終了後８０℃に昇温し、その温度を維持しながら３時間反応を続けた。その後、水 １５０ｍｌを加えてから３０℃に冷却し、７５％硫酸水溶液でｐＨ３に調製して析出した結晶を濾過し、得られた結晶をメタノールで再結晶して４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸６８．７ｇを得た。
【０１２９】
（ＩＩ）置換型ベンゼンカルボン酸エステルの合成
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、メタノール ２６０ｇ、上記（Ｉ）で得た４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸５６．０ｇ（０．５ｍｏｌ）、９８％硫酸水溶液１４．０ｇを仕込み、６５℃で１０時間反応させた。反応終了後、メタノールを除去し、５℃まで冷却した後、水 ７０ｍｌ、トルエン２２０ｍｌを投入し、４８％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６．５付近に調製した。その後、３０℃で分液ロートにて下層を分液し、上層のトルエン層を５０ｍｌの水で水洗した後、５℃まで冷却し析出した結晶を濾過し、４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル５５．３ｇを得た。
【０１３０】
（ＩＩＩ）ジフェニルβジケトンの合成（クライゼン縮合反応）
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ６５ｍｌと、ナトリウムアミド１２．０ｇを水８．０ｇに溶解した水溶液２０．０ｇを仕込み、これに４′−メトキシアセトフェノン ２４．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）をＴＨＦ ３５ｍｌに溶解させた溶液を滴下した。４０℃に昇温した後、上記（ＩＩ）で得た４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル ３１．７ｇ（０．１８ｍｏｌ）をＴＨＦ ８０ｍｌに溶解させた溶液を滴下し、滴下終了後６０℃に昇温して１０時間反応を行った。反応終了後、４０℃に冷却し、水 ２００ｍｌ、トルエン １２０ｍｌを投入し、７５％硫酸水溶液でｐＨを３付近に調製し、分液ロートにて下層を分液し、上層のトルエン層を５０ｍｌの水で水洗した後、このトルエン層をエバポレーターで濃縮した後、ＩＰＡで再結晶を行い、融点 １２０℃である白色結晶性粉末の１−［ｐ−（２−ヒドロキシ）エトキシフェニル］−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン ４６．０ｇ（収率：８２．６％）を得た。
【０１３１】
（合成例８〜２６）
合成例７と同様にして、置換型芳香族カルボン酸類と置換型芳香族ケトン類から、表２に示すようにジフェニルβジケトン誘導体をそれぞれ作製した。
【０１３２】
合成例１〜６で得られたα，β−不飽和化合物の共重合体（Ａ）について、
溶液外観、不揮発分濃度（％）、溶液粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）を以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
【０１３３】
また、合成例７〜２６で得られたジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）について、色相、形状、収率（％）及び融点（Ｔｍ）について、以下の方法に従って求め、結果を表３に示した。
【０１３４】
《溶液外観》
共重合体（Ａ）溶液の外観を目視にて評価した。
【０１３５】
《不揮発分濃度の測定》
共重合体（Ａ）の各溶液、約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（％）とした。
【０１３６】
《溶液粘度の測定》
共重合体（Ａ）の各溶液を２３℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、＃３のローターを使用して１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０１３７】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
Ｍｗの測定は昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１３８】
《色相》
ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の色相を目視にて評価した。
【０１３９】
《性状》
ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の性状を目視にて評価した。
【０１４０】
《収率》
原料成分の置換型芳香族カルボン酸エステルと置換型芳香族ケトンの重量及び生成したジフェニルβジケトン誘導体の重量とから算出し、収率として百分率（％）で示した。
【０１４１】
《融点（Ｔｍ）の測定》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）「ＲＤＣ２２０」（セイコーインスツルメンツ社製）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して測定した。試料約１０ｍｇを秤量し、アルミニウムパンに調整後、ＤＳＣ装置にセットした（リファレンス：試料を入れていない同タイプのアルミニウムパン）。窒素気流下、この試料を１０℃／分で昇温し、そのＤＳＣチャートの吸熱ピークから融点を測定した。
【０１４２】
（実施例１）
合成例１で得られた共重合体の溶液１００重量部に対して、合成例７で作製したジフェニルβジケトン誘導体を０．３重量部加え、更に反応性化合物（Ｃ）として、ＴＡＴ（トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン）０．０６重量部を加えてよく撹拌して、樹脂組成物を得た。これを剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離フィルム」という。）上に乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、樹脂層を形成した。
形成された樹脂層に、反射防止フィルムの片面を接触させ、剥離フィルム／樹脂層／反射防止フィルムという構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、樹脂層の架橋反応を進行させ、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４３】
（比較例１〜６）
実施例１で使用したジフェニルβジケトン誘導体の代わりに、表４に従い、トリアジン系紫外線吸収剤として２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（比較例１）を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕（比較例２）を、ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤として、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン（比較例３）を、２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤として、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル（比較例４）を、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤として、サリチル酸イソセチル（比較例５）を、また蛍光染料として、商品名「ＥＺＣＧ８００６」（イージーブライト社製）（比較例６）を、それぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４４】
（実施例２〜２０）
実施例１で使用したジフェニルβジケトン誘導体の代わりに、合成例８〜２６で得られたジフェニルβジケトン誘導体をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４５】
（実施例２１、２２）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例２，３で得られた共重合体溶液をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４６】
（実施例２３）
反応性化合物（Ｃ）として、ＴＡＴに代えてＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチローププロパンアダクト体）０．０６部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４７】
（実施例２４）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例４で得られた共重合体溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４８】
（実施例２５〜２８）
実施例１５の樹脂組成物に、更に紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤として２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（実施例２５）を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕（実施例２６）を、ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤として、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン（実施例２７）を、ヒンダードアミン系安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（実施例２８）を、それぞれ０．０１部加えたこと以外は実施例１５と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４９】
（実施例２９、３０）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例５、６で得られた共重合体溶液をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１５０】
実施例および比較例での各配合比率については、表４に示す。
【０１５１】
《剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定》
実施例および比較例で得られた樹脂組成物を剥離フィルム上に塗工し、１５０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ０．３ｍｍ程度の樹脂層を設けた後、この樹脂層同士を繰り返し貼り合わせて積層させ、樹脂層の厚さを２ｍｍ程度にした。これを、直径８ｍｍの円柱状にポンチで打ち抜き、剪断貯蔵弾性率測定用の試料とした。レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の粘弾性スペクトロメーター「ＲＤＳ−ＩＩ」を用いて周波数１Ｈｚ、剪断ひずみ０．１πラジアン、温度１２０℃の条件下で測定した。結果を表５に示す。
【０１５２】
実施例および比較例で得られた感圧式接着加工した反射防止板（積層体）について、耐熱性能、耐湿熱性能、光学特性（ヘイズ）および紫外線遮蔽性能を以下の方法で評価した。結果を表５に示す。
【０１５３】
《耐熱性能、耐湿熱性能の評価方法》
感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにカットし、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面にラミネーターを用いてそれぞれ貼着した。続いて、この反射防止板が貼り付けられたガラス板を５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて反射防止板をガラス板に密着させた。更に、この反射防止板とガラス板の積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐熱性能）、８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐湿熱性）を目視で観察し、３段階で評価した。
○：「浮きハガレ・フィルム白化が全く認められない。実用上全く問題ない。」
△：「若干浮きハガレ・フィルム白化が認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に浮きハガレ・フィルム白化があり、実用不可である。」
【０１５４】
《光学特性（ヘイズ）の評価方法》
各実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの樹脂層を設けた後に、更に剥離処理されたポリエステルフィルムを被せた。この剥離処理ポリエステルフィルムに挟まれた樹脂層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、剥離処理ポリエステルフィルムを取り除き、樹脂層単体の外観を目視判定するとともに、ヘイズを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：「実用上全く問題がない。ヘイズ：１未満。」
△：「曇り等は認められない。ヘイズ：１以上３未満。実用上問題がない。」
×：「若干曇りが認められ、実用上問題がある。ヘイズ：３以上。」
【０１５５】
《紫外線遮蔽能の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着加工した反射防止板を２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラスの一方の面にラミネータを用いて貼り付け、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させてガラス板に密着させた構成物と、更に、この積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した構成物及び８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した構成物を準備し、それぞれの構成物の、４００ｎｍ以下の紫外線遮蔽能を、２３℃相対湿度５０％の条件下で「Ｕｂｅｓｔ Ｖ−５７０」（日本分光（株）社製）を用いて測定し、３段階で評価した。
○：「各構成物とも４００ｎｍ以下の紫外線のカット率が１００％であり、実用上全く問題なし。」
△：「各構成物とも４００ｎｍ以下の紫外線のカット率９５％以上１００％未満であり、実用上問題がある。」
×：「いずれか１つ以上の構成物の４００ｎｍ以下の紫外線のカット率９５％未満であり、実用不可である。」
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
【表３】
【０１５９】
【表４】
【０１６０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０１６１】
本発明の樹脂組成物は、α，β−不飽和化合物の種類や強力な紫外線遮蔽能を有する一般式（Ｉ）に示す化合物（Ｂ）の種類を任意に選択することにより、得られる樹脂層が透明性、耐候性、耐水性、耐加水分解性、耐薬品性、耐熱性、耐湿熱性、紫外線遮蔽性を有するという特性を発揮し得る。従って、外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色の防止だけでなく、明所でのコントラストを向上させることができるため、有機ＥＬ素子等に好適に用いられる。
そこで、光学部材用樹脂組成物として好適であるほか、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、タッキファイヤ、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、フィルム（ラミネート接着剤、保護フィルム等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤およびその原料等としても非常に有用に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた、有機ＥＬ素子用の樹脂組成物に関する。詳しくは、本発明は、被着体との密着性、耐熱性、耐湿熱性および透明性だけでなく、紫外線遮蔽能にも優れた樹脂層を形成し得る樹脂組成物およびそれを用いてなる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エレクトロルミネッセンス素子（以下、「ＥＬ素子」と略記する。）は自己発光性であるため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れるとともに、取扱いが容易であることから、各種表示装置における発光素子としての利用が注目されている。ＥＬ素子には、発光材料に無機物質を用いた無機ＥＬ素子と有機物質を用いた有機ＥＬ素子とがあり、このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大幅に低くしうるために、その実用化研究が積極的になされている。
【０００３】
有機物質を使用したＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略記する。）は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬは、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【０００４】
従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い発光効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ素子が報告され、関心を集めている（例えば、非特許文献１参照。）。
この方法では、金属キレート錯体を蛍光体層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は１００ｃｄ／ｍ2 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成して、実用領域に近い性能を持っている。このような有機ＥＬ素子を実用に供する場合、単色のみでなく、赤，緑，青の３原色や白色などの各色を揃えることが望ましく、従来、各色ごとに発光材料の研究がなされてきた。
【０００５】
有機ＥＬ素子の構造としては、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜を形成した素子であり、一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。多層型は、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）の多層構成で積層したもの等がある。しかしながら、現在までの有機ＥＬ素子は、構造の改善により発光強度は改良されているが、外部からの光にも反応するため、例えば蛍光灯などの照明下や太陽光下においては、発光素子が点灯しているかどうかの視認性が低下する。すなわち、通常の使用環境では、発光素子の非点灯時にも外部からの光により発光層が励起され、本来の点灯時と非点灯時の明るさの比が低下するのを免れず、このため、明所でのコントラストが低下し、表示品質が悪いものになるという問題が生じる。
【０００６】
さらに、このような有機ＥＬ素子の多層構造を組み合わせたものを、外部からの紫外線に対し、特に日光の２９０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する不可視の紫外（ＵＶ）線等に長時間曝露した場合、発光層中の発光材料や、正孔注入層や正孔輸送層中の有機材料に変質が起こり、発光の退色や発光輝度の低下が生じる。この現象は、長期間の自然光による露光により、所定の輝度や発光色が得られなくなるという不都合を生じ、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。
【０００７】
前記したように、繰り返し使用時での安定性や耐久性の優れた、更に視認性の良好な有機ＥＬ素子の開発のためには、波長が４００ｎｍ以下の紫外線遮蔽能を付与することが必須であり、これらの問題を解決するために、様々な構成が提案されてきた。
【０００８】
例えば、塗料及び各種の樹脂に２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤を添加して耐光性を向上させることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００９】
例えば、紫外線吸収剤としてジフェニルメタノン系材料を使用して、紫外線吸収機能をガラス層に付与したり、あるいは樹脂層として発光変換膜に紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を配合して紫外線遮蔽を施すことが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
例えば、高分子材料にヒンダートアミン系光安定剤とオリゴマー化されたジフェニルメタノン系紫外線吸収剤とを含有して、長期の耐候性を向上することが知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１１】
例えば、液晶表示装置において、紫外線吸収手段としてフィルム層にジフェニルメタノン系、ベンゾトリアゾール系またはサリチル酸フェニル系の材料を練り込んだり、コーティングしたりすることが知られている。（例えば、特許文献４参照。）。
【００１２】
例えば、高分子材料にトリアジン系紫外線吸収剤を含有して、長期の耐光性を付与した組成物などが知られている（例えば、特許文献５参照。）。
【００１３】
例えば、接着性のある樹脂に光安定のｓ−トリアジン紫外線吸収剤またはそれらの混合物を配合した組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献６参照。）。
【００１４】
例えば、接着性のある樹脂に耐久性及び波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲での吸収を有する有効量のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を配合した組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献７参照。）。
【００１５】
例えば、紫外線吸収剤としてベンゾオキサジン系化合物を含有するポリエステルを主要構成成分としたポリエステルフィルムの少なくとも片面に皮膜を塗設した接着性積層フィルムが知られている（例えば、特許文献８参照。）。
【００１６】
例えば、蛍光染料やジフェニルメタノン系紫外線吸収剤を配合した接着性組成物や積層体が知られている（例えば、特許文献９参照。）。
【００１７】
しかしながら、これらに使用されている紫外線遮蔽剤は、ベンゾトリアゾール系，ベンゾオキサジン系、サリチル酸エステル系，ジフェニルメタノン系，２−シアノプロペン酸エステル系等であり、３８０ｎｍ以下の波長に対する遮蔽能は充分に有するが、有機ＥＬ素子の耐久性を左右する、波長が３８０〜４００ｎｍの範囲の光を遮蔽するには不十分である。上記の紫外線遮蔽剤の中で３８０〜４００ｎｍの波長の光を遮蔽できる紫外線遮蔽剤については、４２０ｎｍ以上の波長の光も吸収してしまい、紫外線遮蔽剤自体が黄色く着色するという問題がある。また、透明ではあるが遮蔽剤自体が劣化するという問題もあり、また使用量が少ないと紫外線遮断効果が不十分であり、多い場合はマイグレーションする問題も避けて通ることができないため、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れ、視認性の良好な有機ＥＬ素子は得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平７−１０２２３９号公報
【特許文献２】特開平９−１１５６６８号公報
【特許文献３】特開平９−１９４７４０号公報
【特許文献４】特開平９−３２５３３３号公報
【特許文献５】特開平１０−１７５５７号公報
【特許文献６】特表２００２−５４３２６５号公報
【特許文献７】特表２００２−５４３２６６号公報
【特許文献８】特開２００３−１７１４８７号公報
【特許文献９】特表２００４−１８２８２２号公報
【非特許文献１】アプライド・フィジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、このような状況下で、明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に達した。
即ち、本発明は、α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物に関する。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。］
【００２０】
【化２】
【００２１】
また、本発明は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して化合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部及び反応性化合物（Ｃ）０．００１〜２０重量部を含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２３】
また、本発明は、共重合体（Ａ）中のカルボキシル基がプロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸から由来することを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２４】
また、本発明は、共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る官能基を有する化合物を０．０１〜２０重量％の割合で含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２５】
また、本発明は、反応性化合物（Ｃ）が、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有することを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２６】
また、本発明は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤から選ばれるいずれかの１種以上を０．００１〜２０重量部含むことを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２７】
また、本発明は、樹脂組成物が光学用感圧式接着剤組成物であることを特徴とする上記発明の樹脂組成物に関する。
【００２８】
さらに、本発明は、上記発明の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材とからなることを特徴とする樹脂積層体に関する。
【００２９】
さらにまた、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、上記発明の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材が順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材に関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の樹脂組成物を用いることにより、特に明所でのコントラストを向上させて視認性を改善させ、かつ外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色を防止し、繰り返し使用時での安定性や耐久性に優れた、有機ＥＬ素子用の光学部材を提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明に用いられる共重合体（Ａ）は、分子内に重合性のα，β−不飽和二重結合を保有する化合物を重合させてなる共重合体であり、前記α，β−不飽和二重結合を保有する化合物がプロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなるものであれば特に制限はない。
プロペン酸誘導体あるいは２−メチルプロペン酸誘導体としては、例えば、（２−メチル）プロペン酸メチル〔プロペン酸メチルと２−メチルプロペン酸メチルとを併せて「（２−メチル）プロペン酸メチル」と表記する。以下同様。〕、（２−メチル）プロペン酸エチル、（２−メチル）プロペン酸１−プロピル、（２−メチル）プロペン酸２−プロピル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｓｅｃ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ヘキシル、（２−メチル）プロペン酸２−エチルヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸デシル、（２−メチル）プロペン酸ドデシル、（２−メチル）プロペン酸オクタデシル、（２−メチル）プロペン酸ラウリル、（２−メチル）プロペン酸ステアリルなどの（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類；
【００３２】
例えば、（２−メチル）プロペン酸シクロヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ベンジル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ボニル、（２−メチル）プロペン酸フェニル、（２−メチル）プロペン酸２−フェノキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２-オキソ-１，２-フェニルエチル、（２−メチル）プロペン酸２-オキソ-１，２-ジフェニルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸環状エステル類；
【００３３】
例えば、（２−メチル）プロペン酸アリル、（２−メチル）プロペン酸１−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸２−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸１−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸１，３−メチル−３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸３−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸−ｏ−アリルフェニル、（２−メチル）プロペン酸２−（アリルオキシ）エチル、（２−メチル）プロペン酸アリルラクチル、（２−メチル）プロペン酸シトロネリル、（２−メチル）プロペン酸ゲラニル、（２−メチル）プロペン酸ロジニル、（２−メチル）プロペン酸シンナミル、（２−メチル）プロペン酸ビニル等のさらに不飽和基を含有する（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロメチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロエチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロプロピル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロブチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロオクチル、（２−メチル）プロペン酸トリフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−トリフルオロメチルエチル、（２−メチル）プロペン酸ジパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（２−メチル）プロペン酸トリパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（２−メチル）プロペン酸パーフルオロアルキルエステル類；
【００３５】
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシエチル、（２−メチル）プロペン酸１−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−メトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−エトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシブチル、（２−メチル）プロペン酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基もしくはアルコキシ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３６】
例えば、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−メチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３７】
例えば、（２−メチル）プロペン酸グリシジル、（２−メチル）プロペン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（２−メチル）プロペン酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（２−メチル）プロペン酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３８】
例えば、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリイソプロポキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−（プロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３９】
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４０】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、
２−ヒドロキシ−４−｛２−（（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝ブトキシジフェニルメタノン、２, ２'−ジヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ｝エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタノン等のジフェニルメタノン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４１】
例えば、２, ４−ジフェニル−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−プ（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ） ]−Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジメトキシフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジメチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジエトキシルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２, ４−ジエチルフェニル）−６−[ ２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）] −Ｓ−トリアジン等のトリアジン系の（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４２】
例えば、（２−メチル）プロペン酸の酸化エチレン付加物などのアルキレンオキサイド含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４３】
例えば、ジ（２−メチル）プロペン酸エチレングリコール、ジ（２−メチル）プロペン酸トリエチレングリコール、ジ（２−メチル）プロペン酸テトラエチレングリコール、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールプロパン、トリ（２−メチル）プロペン酸ペンタエリスリトール、ジ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１,１,１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の多官能（２−メチル）プロペン酸エステル類などが挙げられる。
【００４４】
アルケニル基含有化合物としては、例えば、エテニルベンゼン、α−イソプロペニルベンゼン、β−イソプロペニルベンゼン、１−メチルエテニルベンゼン、２−メチルエテニルベンゼン、３−メチルエテニルベンゼン、１−ブチルエテニルベンゼン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼン、エテニルベンゼンスルホン酸およびそのナトリウム塩やカリウム塩などの芳香族ビニル系単量体；
【００４５】
例えば、パーフルオロエテン、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、フッ化エテニリデンなどのフッ素含有ビニル系単量体；
【００４６】
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのトリアルキルオキシシリル基含有ビニル系単量体類；
【００４７】
例えば、ｃｉｓ-ブテン二酸ジアリル、２−メチリデンコハク酸ジアリル、 (Ｅ)−ブタ−２−エン酸ビニル、(Ｚ) −オクタデカ−９−エン酸ビニル，(９Ｚ,１２Ｚ,１５Ｚ)-オクタデカ-９,１２,１５-トリエン酸ビニル等のさらに不飽和結合を含有するビニルエステル系単量体類；
【００４８】
例えば、２−プロペンニトリル、２−メチル−２−プロペンニトリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体類；
【００４９】
例えば、プロペンアミド、２−メチルプロペンアミドなどのアミド基含有ビニル系単量体類；
【００５０】
例えば、エタン酸ビニル、プロパン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ベンゼンカルボン酸ビニル、３−フェニル−２−プロペン酸ビニルなどのビニルエステル類；
【００５１】
例えば、プロペン酸２−カルボキシエチル、２-メチリデンコハク酸、ｃｉｓ-ブテン二酸、ｔｒａｎｓ-ブテン二酸、ペンタ-２-エン二酸、２-メチルフマル酸等の不飽和カルボン酸類；
【００５２】
例えば、２，５−ジヒドロフラン−２，５−ジオン等の不飽和カルボン酸無水物類；
【００５３】
例えば、上記不飽和カルボン酸類のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル類；
【００５４】
例えば、クロロエチレン、１，１−ジクロロエチレン、アリルクロライド、アリルアルコールなどが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００５５】
また、本発明に用いられる共重合体（Ａ）を得るにあたっては、必要に応じてこれら以外のα，β−不飽和二重結合を保有する化合物も使用することができ、そのような化合物の例としては、例えば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド誘導体類；
【００５６】
例えば、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペンなどのアルケン類；
【００５７】
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１、３−ブタジエンなどのジエン類などが挙げられる。
【００５８】
本発明において用いられる共重合体（Ａ）は、重合に供するα，β−不飽和化合物を適宜選択することにより、その構造中にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、ニトリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、アリル基などの各種の官能基を有することができる。後述する反応性化合物（Ｃ）との架橋反応性を考慮すると、カルボキシル基及び／またはヒドロキシル基を有することが好ましい。
【００５９】
上記共重合体（Ａ）は、バランスの良い接着特性（特に、タックと凝集力の両立）を発揮し得るように、ガラス転移点（Ｔｇ）が−８０〜−２０℃である共重合体を形成し得るようにα，β−不飽和化合物を選択することが好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が−６０〜−３０℃である共重合体を形成し得るようにα，β−不飽和化合物を選択することがより好ましい。
共重合体のガラス転移点が−８０℃未満の場合、該共重合体を用いて得られる樹脂層の凝集力が低下し、浮き剥がれが生じやすくなる。 一方、ガラス転移点が−２０℃を超えると、樹脂層の十分な接着力を得ることができない可能性がある。
【００６０】
従って、α，β−不飽和化合物としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以下のホモポリマーを形成し得る、プロペン酸２−エチルヘキシル、プロペン酸ｎ−ブチル、プロペン酸ｎ−オクチル、プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、プロペン酸ｎ−ノニル、プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、ペプロペン酸ｎ−デシル、プロペン酸ラウリル、プロペン酸ステアリル、２−メチルプロペン酸デシル、２−メチルプロペン酸ラウリル、２−メチルプロペン酸ステアリル等のアルキル側鎖のプロペン酸エステルあるいは２−メチルプロペン酸エステルをα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、２０〜８０重量％含有していることが好ましい。
上記のα，β−不飽和化合物と共重合に供する他の化合物としては、凝集力の制御や耐熱性の向上のために、ガラス転移点（Ｔｇ）が−２０〜１００℃の範囲のホモポリマーを形成し得る、アルケニル基含有化合物やα，β−不飽和カルボン酸エステルであって、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、マレイミド基、ニトリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、アリル基などの官能基を有するものが好ましい。更に反応性化合物（Ｃ）との間に、疎密分布を明確に表さないような均質な架橋構造を形成するためには、前記官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることがより好ましい。
さらに、前記官能基がカルボキシル基である場合には、カルボキシル基を有する化合物として、プロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸を使用することが好ましい。
【００６１】
前記の、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る各種の官能基を有する化合物の使用量は、共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中０．０１〜２０重量％であることが好ましい。０．０１重量％未満では充分な架橋構造が得られないため、樹脂層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。
また、２０重量％を超えた場合、樹脂層の凝集力が高くなりすぎるため、積層されたガラス面との間で、環境変化により剥離し易くなるため、好ましくない。
【００６２】
本発明における共重合体（Ａ）は、その構造中に反応性化合物（Ｃ）と反応可能な官能基を有するものであり、上記したようなα，β−不飽和化合物を重合してなるものである。例えばα，β−不飽和化合物の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の重合開始剤を用いて塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【００６３】
重合開始剤の例としては、２,２'−アゾビスイソブチロニトリルや２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）やジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系化合物が挙げられる。
【００６４】
また、過酸化ベンゾイルやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。
【００６５】
また合成時には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【００６６】
上記、共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜２，０００，０００であることが接着性の点で好ましく、２００,０００〜１,５００,０００の範囲がより好ましい。Ｍｗが２,０００,０００を越えると共重合体の流動性が不良となって、樹脂積層体を作製することが困難となり、５０,０００未満では樹脂層の凝集破壊が起こりやすくなるので好ましくない。
【００６７】
本発明における化合物（Ｂ）とは、その構造が一般式（Ｉ）で示されるジフェニルβジケトン誘導体であり、日光の２９０〜４００ｎｍの波長を遮蔽できる紫外線遮蔽能を有し、特に３３０〜４００ｎｍの範囲の吸光係数が最大値となるような特徴を持つ化合物である。
【００６８】
【化３】
【００６９】
なお、一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。
【００７０】
上記、ジフェニルβジケトン誘導体としては、例えば、ジフェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｏ−メチルフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
ジ−（ｏ−メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ6＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＨ》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ（ＣＨ3）2》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−｛ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝Ｃ6Ｈ11》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＨ》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝ＯＨ、Ｒ6＝ＯＣＨ3 》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（p−フェノキシ−ｏ−ジメトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝Ｒ6＝ＯＣＨ3 》、
ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｒ6＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−フェノキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−フェノキシ−ｏ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝ＯＣＨ3、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｏ−ジエトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＣＨ2ＣＨ3》
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝Ｃ6Ｈ11》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−｛ｐ−（ｏ−メチル）モルホリノフェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ5＝ＣＨ3、Ｒ6＝モルホリノ基（Ｃ4Ｈ8ＮＯ）》、
１−｛ｐ−（２’−ヒドロキシ）エトキシフェニル｝−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−｛ｐ−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル｝−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9》、
１−（ｐ−ベンジルオキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニル−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｎ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１−（ｐ−トルイルフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−｛ｐ−（２’−イル−ピリジン）−フェニル｝−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＮＣ5Ｈ4、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（ｐ−フェノキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣ6Ｈ5》、
１−（ｐ−ポリオキシエチレンフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｎＯＨ（ｎ＝１〜６）、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｍ−ジメチルポリシロキシブチル−ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
１−（ｏ−カルボキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン《Ｒ3＝ＣＯＯＨ、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ、Ｒ6＝ＯＣＨ3》、
その他、１−（ｏ−カルボキシフェニル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオンのトリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩やナトリウム、カリウムあるいはアルミニウム等の金属塩などが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００７１】
上記、ジフェニルβジケトン誘導体は、種々の公知の手段で製造することができる。
例えば、
Ann.Chim.(Rone),48,762(1958)、J.Chem.Soc.,2063(1952)、J.Org.Chem.,36,1447(1971)、
Peatic Sei.,4,473(1973)、アメリカ特許出願USP-4381360号公報、フランス特許出願FR-A-2326405号公報及びFR-A-2440933号公報、欧州特許出願EP-A-0114607号公報等が代表的であり、主に、２つの製造方法が知られており、（１）芳香族カルボン酸ビニルエステルをフリーデルクラフト条件下で塩化アルミニウムと反応させることで製造する手法、（２）芳香族カルボン酸やそのエステル化合物と置換型アセトフェノン等の芳香族ケトン化合物とのクライゼン縮合で製造する手法、という製造方法であり、（２）が一般的な手法である。
【００７２】
本発明における化合物（Ｂ）は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部用いられることが好ましく、０．１〜１０重量部用いられることがより好ましい。０．０１重量部未満であると紫外線遮蔽機能は期待できないし、１０重量部以上では、共重合体（Ａ）や、該共重合体を用いて得られる積層体の透明性が低下したりするため、好ましくない。
【００７３】
本発明に用いられる反応性化合物（Ｃ）は、前記した共重合体（Ａ）中の官能基と反応しうる官能基を分子内に保有した化合物であり、このような化合物としてはポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物及び金属キレートなどが挙げられるが、これらの中でも、架橋剤として作用するために、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を分子内に２個以上保有した化合物が好ましく用いられる。
【００７４】
共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基の場合、反応性化合物（Ｃ）の官能基としてはイソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジル基、オキサゾリン基が挙げられ、
共重合体（Ａ）中の官能基がヒドロキシル基の場合は、反応性化合物（Ｃ）の官能基としてはイソシアネート基、Ｎ−メチロール基が挙げられる。
特にポリイソシアネート化合物は、架橋反応後の樹脂組成物の接着性や被覆層への密着性に優れていることから好ましく用いられる。
【００７５】
例えば、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００７６】
芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【００７７】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００７８】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００７９】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００８０】
また一部上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物もポリイソシアネートとして使用することができる。
【００８１】
これらポリイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性の点から、特に好ましい。
【００８２】
反応性化合物（Ｃ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【００８３】
３級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等が挙げられ、場合によっては単独、もしくは併用することもできる。
【００８４】
有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。
錫系化合物としては、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、２−エチルヘキ酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００８５】
また、エポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００８６】
アミン化合物の例としては、好ましくは１級アミノ基を２個以上有するポリアミンであり、硬化速度が優れる点から、芳香環に直接結合していない１級アミノ基を２個以上有するポリアミンである脂肪族系ポリアミン（その骨格に芳香環を含んでも良い）が好ましい。
脂肪族系ポリアミンとしては、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン、分子両末端のプロピレン分岐炭素にアミノ基が結合したポリプロピレングリコール（プロピレン骨格のジアミン、例えば、サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＤ２３０」、「ジェファーミンＤ４００」等、プロピレン骨格のトリアミン、例えば、「ジェファーミンＴ４０３」等。）、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2［サンテクノケミカル社製「ジェファーミンＥＤＲ１４８」（エチレングリコール骨格のジアミン）］等のアミン窒素にメチレン基が結合したポリエーテル骨格のジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（デュポン・ジャパン社製「ＭＰＭＤ」）、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ポリアミドアミン（三和化学社製「Ｘ２０００」）、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（三菱ガス化学社製「１，３ＢＡＣ」）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン（三井化学社製「ＮＢＤＡ」）等を挙げることができる。
これらの中でも、特に硬化速度が高いことから、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン、メタキシリレンジアミン、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2（ＣＨ2 ）2ＮＨ2（エチレングリコール骨格のジアミン）、プロピレン骨格のジアミン、プロピレン骨格のトリアミン、ポリアミドアミン（商品名：Ｘ２０００）が有用に使用される。
【００８７】
またこれらのポリアミンとケトンとの反応物であるケチミンもアミノ系化合物に含まれ、安定性、反応性の調整および重ね塗り性の観点から、アセトフェノンまたはプロピオフェノンと１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとノルボルナン骨格のジメチレンアミン（ＮＢＤＡ）とから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンとメタキシリレンジアミンとから得られるもの；アセトフェノンまたはプロピオフェノンと、エチレングリコール骨格またはプロピレン骨格のジアミンであるジェファーミンＥＤＲ１４８、ジェファーミンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００等またはプロピレン骨格のトリアミンであるジェファーミンＴ４０３等とから得られるもの等も使用することができる。
【００８８】
アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【００８９】
カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
【００９０】
また、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、またはこれらの混合物を使用することができる。
【００９１】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【００９２】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００９３】
オキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物が好ましく用いられ、具体的には、２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−フェニレンビス−２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのビニル系単量体とこれらのビニル系単量体と共重合しうる他の単量体との共重合体でもよい。
【００９４】
メラミン化合物としては、トリアジン環を分子内に有する化合物であり、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、メチルグアナミン、ビニルグアナミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン等が挙げられる。また、これらの低縮合化物やアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂やアミノプラスト樹脂を使用しても良い。
【００９５】
金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに配位した化合物を挙げられる。
【００９６】
本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｃ）を０．００１〜２０重量部含有することが好ましく、０．０１〜１０重量部含有することがより好ましい。反応性化合物（Ｃ）の使用量が、２０重量部を越えると得られる樹脂組成物の接着性が低下傾向となり、また０．００１重量部未満では凝集力が低下し、耐熱性、耐湿熱性が低下する傾向にある。
共重合体（Ａ）中の官能基と反応性化合物（Ｃ）中の官能基との反応により、樹脂組成物が三次元架橋し、各種被着体との密着性を確保するだけでなく、含有している化合物（Ｂ）の局在化による遮蔽性能変化を防止し、従来よりも過酷な条件下における耐熱性及び耐湿熱性をも向上することができるため、光学部材用として好ましく使用することができる。
【００９７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤あるいは蛍光増白剤を共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部の割合で含有することができる。これらは４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線を確実に遮蔽するために、いずれも化合物（Ｂ）の補助的に使用され得るものであるが、０．００１重量部未満であると紫外線遮蔽補助機能は期待できないし、１０重量部以上では、共重合体（Ａ）や該共重合体を用いて得られる積層体の透明性が低下したり、化合物自身の色による着色が問題となるため、好ましくない。
なお、上記の紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤としての複数の効能を有する化合物も使用可能である。
【００９８】
ここに、紫外線吸収剤とは、一般的に波長約２００〜３８０ｎｍの紫外線を吸収して熱や赤外線などのエネルギーに変化させて放出させる効能を有する化合物である。
紫外線吸収剤としては、例えば、無機系化合物として、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タリウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子を用いることができる。なかでも酸化亜鉛が無色、透明性の点から好ましい。
また有機系化合物として、例えば、ベンゾトリアゾール系，トリアジン系，ベンゾオキサジン系、サリチル酸エステル系，ジフェニルメタノン系，２−シアノプロペン酸エステル系、アントラニレート系、ケイヒ酸誘導体系、カンファー誘導体系、ベンザルマロネート誘導体系、レゾルシノール系、オキザリニド系、クマリン誘導体系等が使用できる。
【００９９】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール等を挙げることができる。
【０１００】
トリアジン系としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、２，４，６−トリス−（ジイソブチル４’−アミノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等を挙げることができる。
【０１０１】
ジフェニルメタノン系としては、例えば、ジフェニルメタノン、メチルジフェニルメタノン、４−ヒドロキシジフェニルメタノン、４−メトキシジフェニルメタノン、４−オクトキシジフェニルメタノン、４−デシルオキシジフェニルメタノン、４−ドデシルオキシジフェニルメタノン、４−ベンジルオキシジフェニルメタノン、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシジフェニルメタノン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−ジフェニルメタノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインエチルエーテルなどが挙げられる。
【０１０２】
２−シアノプロペン酸エステル系としては、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル等が挙げられる。
【０１０３】
サリチル酸エステル系としては、例えば、サリチル酸イソセチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸グリコール、サリチル酸フェニルなどが挙げられる。
アントラニレート系としては、例えば、メンチルアントラニレート等が挙げられる。
ケイヒ酸誘導体系としては、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、グリセリル−エチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート等が挙げられる。
【０１０４】
カンファー誘導体としては、例えば、ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー等が挙げられる。
レゾルシノール系としては、例えば、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルレゾルシノール）等が挙げられる。
オキザリニド系としては、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキザニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキザニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキザニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキザニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキザニリド等が挙げられる。
クマリン誘導体系としては、例えば、７−ヒドロキシクマリン等が挙げられる。
【０１０５】
光安定剤とは、光エネルギーによって発生したラジカルによる自動酸化分解を低減させ、樹脂劣化を抑制する効能を有する化合物である。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物（「ＨＡＬＳ」と略記する。）等が使用できる。ヒンダードアミン系としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ[{６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}]、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）アルキルアミンニッケル、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【０１０６】
蛍光増白剤とは、染料の一種であり、紫外線を吸収して、青白い光（蛍光）に変えて、白色感を増加させる効能を有する化合物である。
蛍光増白剤としては、ベンズオキサゾ−ル系、トリアジン系、ピラゾリン系、クマリン系化合物等を挙げることができる。
【０１０７】
本発明の樹脂組成物は、光学用感圧式接着剤組成物として好適であり、有機溶剤を含有することが好ましい。
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で有れば、各種樹脂、シランカップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を配合しても良い。
【０１０８】
本発明の樹脂組成物を使用して、樹脂層とシート状基材とからなる積層製品（以下、「接着シート」という。）を得ることができる。
例えば、種々のシート状基材に本発明の樹脂組成物を塗工、乾燥・硬化することによって接着シートを得ることができる。
樹脂組成物を塗工するに際し、適当な液状媒体、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水をさらに添加して、粘度を調整することもできるし、樹脂組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。
【０１０９】
シート状基材としては、セロハン、各種プラスチックシート、ゴム、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、金属板、木材等の平たい形状のものが挙げられる。また、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数の基材を積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。さらに表面を剥離処理したものを用いることもできる。
【０１１０】
各種プラスチックシートとしては、各種プラスチックフィルムともいわれ、ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
【０１１１】
常法にしたがって適当な方法で上記シート状基材に樹脂組成物を塗工した後、樹脂組成物が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、加熱等の方法により液状媒体を除去したり、樹脂組成物が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある樹脂層を冷却して固化したりして、シート状基材の上に樹脂層を形成することができる。
樹脂層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１１２】
本発明の樹脂組成物をシート状基材に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては樹脂組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１１３】
次に本発明の樹脂積層体、並びに有機ＥＬセル用部材について説明する。
本発明の樹脂積層体は、有機ＥＬ素子の陽極側に積層される反射防止フィルム、輝度向上フィルム等の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通りフィルムともいう）状の光学部材に、上記本発明の樹脂組成物から形成される樹脂層が積層されてなるものである。樹脂層の他の面には、剥離処理されたシート状基材を積層することもできる。
【０１１４】
本発明の樹脂積層体は、
（ア）剥離処理されたシート状基材の剥離処理面に樹脂組成物を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して樹脂層を設け、シート状の光学部材を樹脂層の表面に積層したり、
（イ）シート状の光学部材に樹脂組成物を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して樹脂層を設け、樹脂層の表面に剥離処理されたシート状基材の剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。
官能基を有する共重合体（Ａ）と、該官能基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（Ｃ）との架橋反応は、樹脂組成物の乾燥時、及び形成された樹脂層表面にシート状の光学部材や剥離処理されたシート状基材を積層する際さらには積層した後に進行する。
【０１１５】
このようにして得た樹脂積層体から樹脂層の表面を覆っていた剥離処理されたシート状基材を剥がし、露出した樹脂層を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着することによって、シート状の光学部材／樹脂層／有機ＥＬ用ガラス部材という構成の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。
【０１１６】
また本発明の樹脂組成物は、液晶セル部材に使用される偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、紫外線吸収フィルム、ウィンドウフィルム等の光学特性を持つ、いわゆるシート（前述の通りフィルムともいう）状の光学部材にも使用できる。
【０１１７】
本発明の樹脂組成物は、１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０4〜１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の、好適には１×１０4〜５×１０5ｄｙｎ／ｃｍ2の樹脂層を形成し得る。剪断貯蔵弾性率は、レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の粘弾性スペクトロメーターＲＤＳ−ＩＩを用いて測定することができる。
樹脂層の１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０4ｄｙｎ／ｃｍ2より小さい場合には、樹脂積層体を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着した後、高温暴露した場合、樹脂層が軟化して、発泡や膨れやハガレが起こり易くなる。一方、樹脂層の１２０℃における剪断貯蔵弾性率が、１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2より大きい場合には、耐熱性は十分に高くなるものの、室温では樹脂層が硬く、樹脂積層体を有機ＥＬ用ガラス部材に貼着する際に、樹脂層が有機ＥＬ用ガラス部材の表面に十分なじまず、その結果、接着力が低下する。
つまり、本発明の樹脂組成物は、１２０℃における剪断貯蔵弾性率が１×１０4〜１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2の接着層を形成し得るので、この接着層を介して反射防止フィルムや輝度向上フィルム等とガラス板とを積層してなる積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐熱性能）、８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐湿熱性）、およびこの８０℃相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の反射防止フィルムや輝度向上フィルム等とガラス板の構成物に光を透過させたときのヘイズが抑制されるので、光学部材用の樹脂組成物として好適である。
【実施例】
【０１１８】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
＜共重合体（Ａ）の製造＞
（合成例１）
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、下記α、β−不飽和化合物をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１１９】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ２９部
プロペン酸メチル １５部
２−ヒドロキシ−４−［２−(２−メチルプロパン)−２−エノイル
オキシ］エトキシジフェニルメタノン ５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ４９部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２０】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、環流温度下で反応を開始した。重合率が約７０％まで達したところで、滴下装置から上記α、β−不飽和化合物と重合開始剤及び有機溶剤との混合物の滴下を開始した。滴下終了後、さらに攪拌しながら８時間熟成した後、トルエン：１９７部を加えて室温まで冷却し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２１】
（合成例２）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
プロペン酸２−エチルヘキシル ３０部
プロペン酸ｎ−ブチル １４部
２−メチルプロペン酸メチル １０部
２−(２’−ヒドロキシ−５’−プロパン−２−エノイルオキシ
プロピルフェニル−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール ５部
プロペン酸 １部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸２−エチルヘキシル ４５部
プロペン酸ｎ−ブチル ４部
プロペン酸 １部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２２】
（合成例３）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
２−メチルプロペン酸ラウリル ２５部
プロペン酸エチル ４部
エタン酸ビニル １０部
２,４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−(２−プロパン−２−
エノイルオキシエトキシ)］−ｓ−トリアジン ５部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル １部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
２−メチルプロペン酸ラウリル ４５部
プロペン酸エチル ４部
プロペン酸２−ヒドロキシエチル １部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２３】
（合成例４）
α，β−不飽和化合物に加えて更に紫外線吸収剤を加えて、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な液体を得た。
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ３１部
プロペン酸メチル １５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−(１,１,３,３−テト
ラメチルブチル)フェノール ２部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ５０部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２４】
（合成例５）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２５】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル ３４部
プロペン酸メチル １５部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル ４９部
プロペン酸 ０．５部
プロペン酸４−ヒドロキシエチル ０．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２６】
（合成例６）
合成例１において用いたα、β−不飽和化合物の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、α、β−不飽和化合物の共重合体を含む透明な溶液を得た。
【０１２７】
［重合槽］
プロペン酸ｎ−ブチル １９．５部
プロペン酸メチル ４部
２−メチルプロペン酸４−ヒドロキシエチル １．５部
酢酸エチル ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
［滴下装置］
プロペン酸ｎ−ブチル １９．５部
プロペン酸メチル ４部
２−メチルプロペン酸４−ヒドロキシエチル １．５部
酢酸エチル ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．０５部
【０１２８】
＜ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の製造＞
（合成例７）
（Ｉ）置換型ベンゼンカルボン酸の合成
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、水 ２５０ｍｌ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１００ｍｌ、４−ヒドロキシ安息香酸６９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、４８％水酸化ナトリウム水溶液 １００．０ｇ、ヨウ化カリウム ０．８５ｇを仕込み、６０℃に昇温し加熱撹拌した。そこに、エチレンクロロヒドリン ４８．３ｇを１時間かけて滴下し、滴下終了後８０℃に昇温し、その温度を維持しながら３時間反応を続けた。その後、水 １５０ｍｌを加えてから３０℃に冷却し、７５％硫酸水溶液でｐＨ３に調製して析出した結晶を濾過し、得られた結晶をメタノールで再結晶して４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸６８．７ｇを得た。
【０１２９】
（ＩＩ）置換型ベンゼンカルボン酸エステルの合成
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、メタノール ２６０ｇ、上記（Ｉ）で得た４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸５６．０ｇ（０．５ｍｏｌ）、９８％硫酸水溶液１４．０ｇを仕込み、６５℃で１０時間反応させた。反応終了後、メタノールを除去し、５℃まで冷却した後、水 ７０ｍｌ、トルエン２２０ｍｌを投入し、４８％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６．５付近に調製した。その後、３０℃で分液ロートにて下層を分液し、上層のトルエン層を５０ｍｌの水で水洗した後、５℃まで冷却し析出した結晶を濾過し、４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル５５．３ｇを得た。
【０１３０】
（ＩＩＩ）ジフェニルβジケトンの合成（クライゼン縮合反応）
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた１ｌの四つ口フラスコに窒素気流下で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ６５ｍｌと、ナトリウムアミド１２．０ｇを水８．０ｇに溶解した水溶液２０．０ｇを仕込み、これに４′−メトキシアセトフェノン ２４．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）をＴＨＦ ３５ｍｌに溶解させた溶液を滴下した。４０℃に昇温した後、上記（ＩＩ）で得た４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル ３１．７ｇ（０．１８ｍｏｌ）をＴＨＦ ８０ｍｌに溶解させた溶液を滴下し、滴下終了後６０℃に昇温して１０時間反応を行った。反応終了後、４０℃に冷却し、水 ２００ｍｌ、トルエン １２０ｍｌを投入し、７５％硫酸水溶液でｐＨを３付近に調製し、分液ロートにて下層を分液し、上層のトルエン層を５０ｍｌの水で水洗した後、このトルエン層をエバポレーターで濃縮した後、ＩＰＡで再結晶を行い、融点 １２０℃である白色結晶性粉末の１−［ｐ−（２−ヒドロキシ）エトキシフェニル］−３−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン ４６．０ｇ（収率：８２．６％）を得た。
【０１３１】
（合成例８〜２６）
合成例７と同様にして、置換型芳香族カルボン酸類と置換型芳香族ケトン類から、表２に示すようにジフェニルβジケトン誘導体をそれぞれ作製した。
【０１３２】
合成例１〜６で得られたα，β−不飽和化合物の共重合体（Ａ）について、
溶液外観、不揮発分濃度（％）、溶液粘度、重量平均分子量（Ｍｗ）を以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
【０１３３】
また、合成例７〜２６で得られたジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）について、色相、形状、収率（％）及び融点（Ｔｍ）について、以下の方法に従って求め、結果を表３に示した。
【０１３４】
《溶液外観》
共重合体（Ａ）溶液の外観を目視にて評価した。
【０１３５】
《不揮発分濃度の測定》
共重合体（Ａ）の各溶液、約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（％）とした。
【０１３６】
《溶液粘度の測定》
共重合体（Ａ）の各溶液を２３℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、＃３のローターを使用して１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０１３７】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
Ｍｗの測定は昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１３８】
《色相》
ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の色相を目視にて評価した。
【０１３９】
《性状》
ジフェニルβジケトン誘導体（Ｂ）の性状を目視にて評価した。
【０１４０】
《収率》
原料成分の置換型芳香族カルボン酸エステルと置換型芳香族ケトンの重量及び生成したジフェニルβジケトン誘導体の重量とから算出し、収率として百分率（％）で示した。
【０１４１】
《融点（Ｔｍ）の測定》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計）「ＲＤＣ２２０」（セイコーインスツルメンツ社製）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して測定した。試料約１０ｍｇを秤量し、アルミニウムパンに調整後、ＤＳＣ装置にセットした（リファレンス：試料を入れていない同タイプのアルミニウムパン）。窒素気流下、この試料を１０℃／分で昇温し、そのＤＳＣチャートの吸熱ピークから融点を測定した。
【０１４２】
（実施例１）
合成例１で得られた共重合体の溶液１００重量部に対して、合成例７で作製したジフェニルβジケトン誘導体を０．３重量部加え、更に反応性化合物（Ｃ）として、ＴＡＴ（トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン）０．０６重量部を加えてよく撹拌して、樹脂組成物を得た。これを剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離フィルム」という。）上に乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、樹脂層を形成した。
形成された樹脂層に、反射防止フィルムの片面を接触させ、剥離フィルム／樹脂層／反射防止フィルムという構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、樹脂層の架橋反応を進行させ、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４３】
（比較例１〜６）
実施例１で使用したジフェニルβジケトン誘導体の代わりに、表４に従い、トリアジン系紫外線吸収剤として２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（比較例１）を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕（比較例２）を、ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤として、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン（比較例３）を、２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤として、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル（比較例４）を、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤として、サリチル酸イソセチル（比較例５）を、また蛍光染料として、商品名「ＥＺＣＧ８００６」（イージーブライト社製）（比較例６）を、それぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４４】
（実施例２〜２０）
実施例１で使用したジフェニルβジケトン誘導体の代わりに、合成例８〜２６で得られたジフェニルβジケトン誘導体をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４５】
（実施例２１、２２）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例２，３で得られた共重合体溶液をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４６】
（実施例２３）
反応性化合物（Ｃ）として、ＴＡＴに代えてＴＤＩ／ＴＭＰ（トルレンジイソシネートのトリメチローププロパンアダクト体）０．０６部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４７】
（実施例２４）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例４で得られた共重合体溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４８】
（実施例２５〜２８）
実施例１５の樹脂組成物に、更に紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤として２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（実施例２５）を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕（実施例２６）を、ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤として、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン（実施例２７）を、ヒンダードアミン系安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（実施例２８）を、それぞれ０．０１部加えたこと以外は実施例１５と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１４９】
（実施例２９、３０）
合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例５、６で得られた共重合体溶液をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を得た。
【０１５０】
実施例および比較例での各配合比率については、表４に示す。
【０１５１】
《剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定》
実施例および比較例で得られた樹脂組成物を剥離フィルム上に塗工し、１５０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ０．３ｍｍ程度の樹脂層を設けた後、この樹脂層同士を繰り返し貼り合わせて積層させ、樹脂層の厚さを２ｍｍ程度にした。これを、直径８ｍｍの円柱状にポンチで打ち抜き、剪断貯蔵弾性率測定用の試料とした。レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の粘弾性スペクトロメーター「ＲＤＳ−ＩＩ」を用いて周波数１Ｈｚ、剪断ひずみ０．１πラジアン、温度１２０℃の条件下で測定した。結果を表５に示す。
【０１５２】
実施例および比較例で得られた感圧式接着加工した反射防止板（積層体）について、耐熱性能、耐湿熱性能、光学特性（ヘイズ）および紫外線遮蔽性能を以下の方法で評価した。結果を表５に示す。
【０１５３】
《耐熱性能、耐湿熱性能の評価方法》
感圧式接着加工した反射防止板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにカットし、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面にラミネーターを用いてそれぞれ貼着した。続いて、この反射防止板が貼り付けられたガラス板を５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて反射防止板をガラス板に密着させた。更に、この反射防止板とガラス板の積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐熱性能）、８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した後の浮きハガレ（耐湿熱性）を目視で観察し、３段階で評価した。
○：「浮きハガレ・フィルム白化が全く認められない。実用上全く問題ない。」
△：「若干浮きハガレ・フィルム白化が認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に浮きハガレ・フィルム白化があり、実用不可である。」
【０１５４】
《光学特性（ヘイズ）の評価方法》
各実施例、比較例で得られた樹脂組成物を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して乾燥させ、厚さ２５μｍの樹脂層を設けた後に、更に剥離処理されたポリエステルフィルムを被せた。この剥離処理ポリエステルフィルムに挟まれた樹脂層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、剥離処理ポリエステルフィルムを取り除き、樹脂層単体の外観を目視判定するとともに、ヘイズを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）社製］で測定した。
○：「実用上全く問題がない。ヘイズ：１未満。」
△：「曇り等は認められない。ヘイズ：１以上３未満。実用上問題がない。」
×：「若干曇りが認められ、実用上問題がある。ヘイズ：３以上。」
【０１５５】
《紫外線遮蔽能の評価方法》
各実施例、比較例で得られた感圧式接着加工した反射防止板を２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラスの一方の面にラミネータを用いて貼り付け、５０℃５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させてガラス板に密着させた構成物と、更に、この積層物を１２０℃の環境下で１０００時間放置した構成物及び８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した構成物を準備し、それぞれの構成物の、４００ｎｍ以下の紫外線遮蔽能を、２３℃相対湿度５０％の条件下で「Ｕｂｅｓｔ Ｖ−５７０」（日本分光（株）社製）を用いて測定し、３段階で評価した。
○：「各構成物とも４００ｎｍ以下の紫外線のカット率が１００％であり、実用上全く問題なし。」
△：「各構成物とも４００ｎｍ以下の紫外線のカット率９５％以上１００％未満であり、実用上問題がある。」
×：「いずれか１つ以上の構成物の４００ｎｍ以下の紫外線のカット率９５％未満であり、実用不可である。」
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
【表３】
【０１５９】
【表４】
【０１６０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０１６１】
本発明の樹脂組成物は、α，β−不飽和化合物の種類や強力な紫外線遮蔽能を有する一般式（Ｉ）に示す化合物（Ｂ）の種類を任意に選択することにより、得られる樹脂層が透明性、耐候性、耐水性、耐加水分解性、耐薬品性、耐熱性、耐湿熱性、紫外線遮蔽性を有するという特性を発揮し得る。従って、外部からの紫外線などによる発光輝度の低下や発光色の退色の防止だけでなく、明所でのコントラストを向上させることができるため、有機ＥＬ素子等に好適に用いられる。
そこで、光学部材用樹脂組成物として好適であるほか、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、タッキファイヤ、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、フィルム（ラミネート接着剤、保護フィルム等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤およびその原料等としても非常に有用に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。］
【化１】
【請求項２】
共重合体（Ａ）１００重量部に対して化合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部及び反応性化合物（Ｃ）０．００１〜２０重量部を含むことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
共重合体（Ａ）中のカルボキシル基がプロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸から由来することを特徴とする請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る官能基を有する化合物を０．０１〜２０重量％の割合で含むことを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】
反応性化合物（Ｃ）が、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有することを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項７】
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤から選ばれるいずれかの１種以上を０．００１〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂組成物が光学用感圧式接着剤組成物であることを特徴とする請求項１ないし７いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８記載の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材とからなることを特徴とする樹脂積層体。
【請求項１０】
有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、請求項８記載の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材が順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材。
【請求項１】
α，β−不飽和化合物を重合させてなる共重合体であって、プロペン酸、２−メチルプロペン酸、プロペン酸誘導体、２−メチルプロペン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物及び／またはアルケニル基含有化合物を含んでなる共重合体（Ａ）、一般式（Ｉ）で示される化合物（Ｂ）及び共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ10はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＤＭＳｉ（ＤＭＳｉ：ジメチルポリシロキシ基）、アミン系官能基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基、炭素数１〜２６であるアルコキシ基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1、Ｒ6はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基または環状炭化水素のアルコキシ基であっても良い。］
【化１】
【請求項２】
共重合体（Ａ）１００重量部に対して化合物（Ｂ）０．０１〜２０重量部及び反応性化合物（Ｃ）０．００１〜２０重量部を含むことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
共重合体（Ａ）中の官能基がカルボキシル基及び／またはヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
共重合体（Ａ）中のカルボキシル基がプロペン酸及び／または２−メチルプロペン酸から由来することを特徴とする請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
共重合体（Ａ）を構成するα，β−不飽和化合物の合計１００重量％中、反応性化合物（Ｃ）と反応し得る官能基を有する化合物を０．０１〜２０重量％の割合で含むことを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】
反応性化合物（Ｃ）が、共重合体（Ａ）中の官能基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有することを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項７】
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤から選ばれるいずれかの１種以上を０．００１〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂組成物が光学用感圧式接着剤組成物であることを特徴とする請求項１ないし７いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８記載の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材とからなることを特徴とする樹脂積層体。
【請求項１０】
有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、請求項８記載の光学用感圧式接着剤組成物から形成される樹脂層及び光学部材が順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材。
【公開番号】特開２００７−１６２０１２（Ｐ２００７−１６２０１２Ａ）
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１０８９６（Ｐ２００６−３１０８９６）
【出願日】平成１８年１１月１７日（２００６．１１．１７）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１７日（２００６．１１．１７）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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