皮膚洗浄料
【課題】化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料を提供することにある。
【解決手段】下記の式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。）
【解決手段】下記の式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚洗浄料、特に有効成分としてブロック型アルキレンオキシド誘導体を含む、皮膚洗浄料の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、メーク落とし用洗浄料としては、ローションタイプ、エマルジョンタイプ、オイルタイプ等の種々のタイプがある。
一般に、ローションタイプのメーク落とし用洗浄料では、洗浄作用を有する界面活性剤として、皮膚に対して刺激とならない緩和な非イオン性界面活性剤または両性界面活性剤が配合されている。一方、オイルタイプのものは、溶剤作用を有する溶媒を主成分とすることにより、また、エマルジョンタイプのものは、主に油分や水分の溶剤作用により、化粧料を溶解、分散することで洗浄効果を得ている。
ところが、最近は、皮膚への密着性が良く、水分や皮脂等に対して化粧くずれしにくい、いわゆる化粧もちの良い化粧料が開発されている。このため、メーク落とし用洗浄料においても、化粧料除去効果を向上させる目的で、アルコールや界面活性剤を増加させたり、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合する等の手段が講じられている。
【０００３】
しかしながら、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合した洗浄料では、その高い溶解力ゆえに、洗浄後にヒリツキや赤みを生じたり、その後に使用する化粧料の刺激を増強してしまうといった問題があった。そこで、これらの問題を回避し、高い洗浄力を実現するために、環状ジメチルポリシロキサンを配合したメーク落とし用洗浄料も開発されているが、洗い流しにくい等の解決すべき課題があった。
一方、安全性が高く、使用感触や皮膚親和性の良好な油性基剤として、特定の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルが報告されている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、この（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルを配合した場合でも、メイク洗浄性やすすぎ性等において十分に満足のいくものは得られなかった。
さらに、安全性、使用性が良好で、洗い流しやすい特定のアルキレンオキシド誘導体を含有する皮膚洗浄料が報告されている（例えば、特許文献２を参照）。しかしながら、この特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合でも、共に配合している界面活性剤に由来すると考えられる洗浄後の肌のきしみ感などにおいて課題の残るものであった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２５９１１２号公報
【特許文献２】特開２００３−２２１３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術の事情に鑑み行われたものであり、その目的は使用性、及び化粧料除去効果に優れた皮膚洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、皮膚洗浄料に特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合すると、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料を提供しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の皮膚外用剤は、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする。
【化２】
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
前記特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の含有量が０.１〜２０質量％であることが好適である。
【０００８】
前記皮膚洗浄料において、上記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることが好適である。
また、前記皮膚洗浄料において、上記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のａが０であり、ＡＯとＥＯの付加順序が、式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）であることが好適である。
前記保湿剤が、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを配合することにより、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜ブロック型アルキレンオキシド誘導体＞
本発明の皮膚外用剤は、下記式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
【化３】
【００１１】
上記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であり、ｋは前記多価アルコールの水酸基数であり３〜６である。３〜６個の水酸基を有する化合物としては、ｋ＝３であるグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキシレングリコール、ｋ＝４であるエリスリトール、ペンタエリスリトール、ｋ＝５であるキシリトール、ｋ＝６であるソルビトール、イノシトールが挙げられる。本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、前記の３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの１種または２種以上の混合物の水酸基を除いた残基を基本骨格とする。
本発明において、Ｙが３〜４個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であることがより好ましく、すなわち、３≦ｋ≦４を満たすことが好適である。ｋが２以下であると、皮膚洗浄料に配合した場合に洗浄後の肌のなめらか感が劣る傾向にあり、ｋが７以上であると洗浄後に肌のべたつき感を生じる傾向にある。
【００１２】
ＥＯは、炭素数２のオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、さらに好ましくはオキシブチレン基である。
【００１３】
ｂ×ｋはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｂ×ｋ≦１００、好ましくは３≦ｂ×ｋ≦７０である。ａ×ｋ及びｃ×ｋはＥＯの平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００であり、好ましくは３≦ａ×ｋ≦７０、３≦ｃ×ｋ≦７０である。また、前記式（Ｉ）中の全オキシエチレン基の平均付加モル数の好ましい範囲は、１＜（ａ＋ｃ）×ｋ≦２００であり、さらに好ましくは６≦（ａ＋ｃ）×ｋ≦１４０である。ＡＯは本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体において疎水性部位となり、ｂ×ｋが０または１００を超えると、皮膚洗浄料に配合した場合に化粧料除去効果が低く、洗浄後の肌の保湿効果感に劣る傾向がある。また、ａ×ｋもしくはｃ×ｋが０であると、皮膚洗浄料に配合した場合に期待すべき化粧料除去効果が発揮されず、１００を越えると洗浄後に肌のべたつき感が生じる傾向にある。
【００１４】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対する前記式（Ｉ）中の全ＥＯの割合は１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと化粧料除去効果が劣る傾向にあり、８０質量％より大きいと化粧料除去効果が低く、洗浄後の肌のべたつき感が生じる傾向にある。
また、ＡＯとＥＯの付加形態はブロック状であり、付加順序は式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）−（ＥＯ）の順のいずれであってもよい。本発明においては、式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順であることが特に好ましい。式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順となる場合、式中のａは０であることに相当する。
【００１５】
Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、洗浄後の肌の保湿効果感が劣る傾向にある。また、本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｒは１分子中、同一であっても又は異なっていてもよく、１分子中において同一のＲを有するフブロック型アルキレンオキシド誘導体１種、または異なるＲを有する２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】
本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（２８）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２７）ＰＯＥ（４５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２２）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１９）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（８０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（８０）ＰＯＥ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリプロピルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（４１）ＰＯＰ（４８）グリセリルトリメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１７】
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００１８】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常皮膚洗浄料全体に対して０．０１〜７０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは１〜１０質量％配合される。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また７０質量％を超えると、洗浄後べたつき感を生じる場合がある。
【００１９】
本発明の保湿剤としては、具体的にはポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(ＥＯ)ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンマグネシウム等が挙げられる。特にジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚洗浄料には上記必須成分の他、通常化粧品や医薬品の洗浄料に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、上記必須成分に加え下記成分を適宜配合して製造される。
【００２１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２２】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２３】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２４】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２８】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３０】
また、本発明にかかる皮膚洗浄料には、各種界面活性剤を配合することも可能である。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３３】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ-ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３５】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３６】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３７】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３８】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００４０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
シプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４２】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００４４】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４５】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４６】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４７】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００４８】
本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、例えば、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等が挙げられる。
本発明の皮膚洗浄料は、皮膚の洗浄、特にメーク後やサンスクリーン塗布後の皮膚の洗浄用として好適に使用され、その剤型はゲル状又はクリーム状の形態をとることが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
最初に、試験に用いた化粧料（サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
【００５０】
サンスクリーンの処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）メチルポリシロキサン ５．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（３）トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 ０．３
（７）酸化チタン １７．０
（８）オクチルメトキシシンナメート ８．０
（９）粘土鉱物 ０．５
（１０）ポリアクリル酸アルキル ５．０
（１１）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１２）防腐剤 適 量
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５１】
ファンデーションの処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５２】
以下の評価（１）〜（５）については、コントロール皮膚洗浄料として下記組成のものを調製し、評価の基準として用いた。
コントロール皮膚洗浄料組成
（１）カルボキシビニルポリマー ０．５ 質量％
（２）ヒドロキシエチルセルロース ０．０２
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）流動パラフィン ３．０
（６）ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸 ５．０
（７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）香料 適 量
（１０）精製水 残 余
（調製方法）
（１）〜（３）、（６）〜（８）を（１０）に均一に混合溶解し、その中に（４）、（５）を混合した油相成分を攪拌混合した。さらに（９）を加えてホモミキサーで乳化し、クリーム状クレンジング（Ｏ／Ｗタイプ）を得た。
【００５３】
「評価(１)：皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、非常になじむと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、なじむと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、ややなじむと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、あまりなじまない。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、なじまない。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、全くなじまない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５４】
「評価(２)：皮膚洗浄料のすすぎやすさ」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、皮膚洗浄料のすすぎやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料のすすぎやすさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、非常にすすぎやすいと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすいと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、ややすすぎやすいと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、あまりすすぎやすくない。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすくないい。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、全くすすぎやすくない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５５】
「評価(３)：洗浄後のべたつき感のなさ」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後のべたつき感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料使用後のべたつき感のなさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にべたつかないと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後べたつかないと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややべたつかないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややべたつく。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後べたつく。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもべたつく。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５６】
「評価(４)：洗浄後のきしみ感」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後のきしみ感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料のきしみ感を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にきしまないと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしまないと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしまないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしむ。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしむ。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもきしむ。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５７】
「評価(５)：化粧料除去効果」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後の化粧料除去効果の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料除去効果を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常に化粧料除去効果が高いと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が高いと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が高いと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が低いと認めた。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が低いと認めた。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とても化粧料除去効果が低いと認めた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５８】
「評価(６)：皮膚刺激試験」
１０名の被験者の上腕内側部に２４時間の閉塞パッチ試験を実施し、その後以下の採点基準により平均値を算出した。評価基準は下記のとおり。
採点基準
０点：全く異常が認められない。
１点：わずかに赤みが認められた。
２点：赤みが認められた。
３点：赤みと丘疹が認められた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、０．１５点未満。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０．１５点以上０．２点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、０．２点以上０．３点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、０．３点以上
【００５９】
本発明者らは、各種アルキレンオキシド誘導体を配合した下記試験用基本組成を用いて、実際に皮膚洗浄料を調製し、その評価を行った。なお、下記基本組成のクレンジング料による洗顔は、クレンジング料を直接顔になじませた後水で洗い流すことにより行った。
【００６０】
試験用基本組成
（１）カルボキシビニルポリマー ０．５質量％
（２）ヒドロキシエチルセルロース ０．０２
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）流動パラフィン ３．０
（６）アルキレンオキシド誘導体
（７）保湿剤
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）香料 適 量
（１０）精製水 残 余
（調製方法）
（１）〜（３）、（６）〜（８）を（１０）に均一に混合溶解し、その中に（４）、（５）を混合した油相成分を攪拌混合した。さらに（９）を加えてホモミキサーで乳化し、クリーム状クレンジング（Ｏ／Ｗタイプ）を得た。
【００６１】
本発明者らは、各種アルキレンオキシド誘導体を配合した各種皮膚洗浄料について検討した。その結果を表１〜３に示す。
なお、下記表中のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、以下の式（II）の構造を有するものとする。例えば、ａ＋ｃ＋ｅ＝３０、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３０の場合は、（ＢＯ）３０（ＥＯ）３０と表記する。
【化４】
【表１】
【００６２】
なお、上記表１中の試験例１〜１０では、保湿剤として１，３―ブチレングリコールを５質量％配合している。
コントロールとして、従来から用いられている界面活性剤ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を洗浄性のために配合しても（コントロール）、洗浄後べたつき感、皮膚刺激性は満足のいくものではない。
配合されるアルキレンオキシド誘導体の構造がオキシエチレン部のみ、あるいはオキシブチレン部のみで構成されていると（試験例７及び８）、これらの物質は界面活性剤として機能しないために、化粧品となじみやすさ、洗浄中のすすぎやすさ、化粧料除去効果が非常に劣るものである。
【００６３】
さらにアルキレンオキシド誘導体の末端が水素であるものを配合した試験例９では、洗浄後べたつき感、皮膚刺激性の評価が劣るものであった。また、ランダム型のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合（試験例１０）、界面活性剤としての機能に劣るため、化粧料とのなじみ、洗浄中すすぎやすさ、化粧料除去効果が満足のいくものではなかった。
一方、試験例１〜６に配合される各種ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した試験例においては、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
【００６４】
以上の結果より明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を皮膚洗浄料に配合すると、化粧料とのなじみが良く洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料とすることが可能である。
次に、皮膚洗浄料に配合する保湿剤について検討した。その結果を下記表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体無配合の場合（試験例１４）、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のきしみ感、及び皮膚刺激性の点で劣ることが認められた。またプロピレングリコール、グリセリンなどの保湿剤無配合の場合（試験例１５）、特に洗浄後のきしみ感がよくないことが認められた。
一方、試験例１１〜１３に配合される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体と保湿剤を組み合わせた場合においては、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
次に、皮膚洗浄料における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表３に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
上記表３の結果から、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上である。ただし２０．０質量％以上になると洗浄後のべたつき感などが若干生じ始めるので、１０質量％程度までの配合が特に好ましい。したがって特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０．１〜２０．０質量％が好適である。
【００６９】
以下、前述の試験例の皮膚洗浄料に配合した各種アルキレンオキシド誘導体の合成例の一部を示す。
＜合成例１＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）トリメチルグリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が４９、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００８であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７０】
＜合成例２＞
ポリオキシエチレン（５７モル）トリメチルグリセリルエーテル（アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド２５０８ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が６６、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．６０．００９であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７１】
＜合成例３＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
【００７２】
＜合成例４＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）トリブチルグリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム８００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化ブチル１２００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が５０、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が１．５、末端ブチル基数に対する水素原子数の割合は０．０３であり、ほぼ完全に水素原子がブチル基に変換されている。
【００７３】
＜合成例５＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリルエーテル（ランダム型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇとエチレンオキシド１３２０ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が４７、得られたランダム型アルキレンオキシド誘導体５の化合物の水酸基価が０．５、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．０１１であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７４】
以下に本発明にかかる皮膚洗浄料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、得られた皮膚洗浄料は、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが確認された。
【００７５】
以下に配合例について示す。
配合例１：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．２
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．１
（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（７）POB(30)POE(35)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ５．０
【化４】
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝３０、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３５であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）アルコール ５．０
（１０）防腐剤 適 量
（１１）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１２）メチルポリシロキサン ３．０
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１４）に（１）〜（８）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（９）に（１０）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１１）〜（１３）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７６】
配合例２：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．０５ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４５
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．０１
（６）POB(32)POE(52)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ７．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝３２、ｂ＋ｄ＋ｆ＝５２であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）ポリアスパラギン酸ナトリウム液 適 量
（８）カモミラエキス 適 量
（９）水酸化カリウム 適 量
（１０）アルコール ５．０
（１１）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
（１２）防腐剤 適 量
（１３）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１４）メチルポリシロキサン ３．０
（１５）香料 適 量
（１６）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１６）に（１）〜（９）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１０）に（１１）〜（１２）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１３）〜（１５）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７７】
配合例３：ボディーシャンプー
（１）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１ 質量％
（２）グリセリン １０．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）ラウリン酸トリエタノールアミン １２．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ５．０
（６）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
（７）POB(17)POE(28)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ５．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝１７、ｂ＋ｄ＋ｆ＝２８であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（８）カミモラエキス 適 量
（９）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１０）防腐剤 適 量
（１１）色剤 適 量
（１２）香料 適 量
（１３）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１３）に（１）を加え攪拌分散した後７０℃に加熱し、（２）〜（１２）を加え攪拌溶解した。その後熱交換機を用いて冷却してボディーシャンプーを得た。得られたボディーシャンプーを水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該ボディシャンプーは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７８】
配合例４：機械練り石鹸
（１）ナトリウム石鹸 残 余
（２）カリウム石鹸 ５．０ 質量 ％
（３）塩化ナトリウム ０．３
（４）グリセリン ０．５
（５）ラウリン酸 ５．０
（６）POB(41)POE(48)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ３．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝４１、ｂ＋ｄ＋ｆ＝４８であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）色剤 適 量
（８）エデト酸三ナトリウム 適 量
（９）香料 適 量
（製法及び評価）
（１）〜（９）を６０℃で加熱混合し、この液を枠内に流し込み、冷却・固化して機械練り石鹸を得た。得られた石鹸を水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該石鹸は化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７９】
配合例５：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．３
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（６）POB(14)POE(34)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ３．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝１４、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３４であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）水酸化カリウム 適 量
（８）アルコール ５．０
（９）ＰＯＥ硬化ヒマシ油 ０．３
（１０）防腐剤 適 量
（１１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（１２）メチルポリシロキサン １０．０
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１４）に（１）〜（７）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後、（８）に（９）〜（１０）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１１）〜（１３）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚洗浄料、特に有効成分としてブロック型アルキレンオキシド誘導体を含む、皮膚洗浄料の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、メーク落とし用洗浄料としては、ローションタイプ、エマルジョンタイプ、オイルタイプ等の種々のタイプがある。
一般に、ローションタイプのメーク落とし用洗浄料では、洗浄作用を有する界面活性剤として、皮膚に対して刺激とならない緩和な非イオン性界面活性剤または両性界面活性剤が配合されている。一方、オイルタイプのものは、溶剤作用を有する溶媒を主成分とすることにより、また、エマルジョンタイプのものは、主に油分や水分の溶剤作用により、化粧料を溶解、分散することで洗浄効果を得ている。
ところが、最近は、皮膚への密着性が良く、水分や皮脂等に対して化粧くずれしにくい、いわゆる化粧もちの良い化粧料が開発されている。このため、メーク落とし用洗浄料においても、化粧料除去効果を向上させる目的で、アルコールや界面活性剤を増加させたり、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合する等の手段が講じられている。
【０００３】
しかしながら、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合した洗浄料では、その高い溶解力ゆえに、洗浄後にヒリツキや赤みを生じたり、その後に使用する化粧料の刺激を増強してしまうといった問題があった。そこで、これらの問題を回避し、高い洗浄力を実現するために、環状ジメチルポリシロキサンを配合したメーク落とし用洗浄料も開発されているが、洗い流しにくい等の解決すべき課題があった。
一方、安全性が高く、使用感触や皮膚親和性の良好な油性基剤として、特定の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルが報告されている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、この（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルを配合した場合でも、メイク洗浄性やすすぎ性等において十分に満足のいくものは得られなかった。
さらに、安全性、使用性が良好で、洗い流しやすい特定のアルキレンオキシド誘導体を含有する皮膚洗浄料が報告されている（例えば、特許文献２を参照）。しかしながら、この特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合でも、共に配合している界面活性剤に由来すると考えられる洗浄後の肌のきしみ感などにおいて課題の残るものであった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２５９１１２号公報
【特許文献２】特開２００３−２２１３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術の事情に鑑み行われたものであり、その目的は使用性、及び化粧料除去効果に優れた皮膚洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、皮膚洗浄料に特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合すると、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料を提供しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の皮膚外用剤は、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする。
【化２】
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
前記特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の含有量が０.１〜２０質量％であることが好適である。
【０００８】
前記皮膚洗浄料において、上記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることが好適である。
また、前記皮膚洗浄料において、上記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のａが０であり、ＡＯとＥＯの付加順序が、式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）であることが好適である。
前記保湿剤が、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを配合することにより、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜ブロック型アルキレンオキシド誘導体＞
本発明の皮膚外用剤は、下記式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
【化３】
【００１１】
上記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であり、ｋは前記多価アルコールの水酸基数であり３〜６である。３〜６個の水酸基を有する化合物としては、ｋ＝３であるグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキシレングリコール、ｋ＝４であるエリスリトール、ペンタエリスリトール、ｋ＝５であるキシリトール、ｋ＝６であるソルビトール、イノシトールが挙げられる。本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、前記の３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの１種または２種以上の混合物の水酸基を除いた残基を基本骨格とする。
本発明において、Ｙが３〜４個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であることがより好ましく、すなわち、３≦ｋ≦４を満たすことが好適である。ｋが２以下であると、皮膚洗浄料に配合した場合に洗浄後の肌のなめらか感が劣る傾向にあり、ｋが７以上であると洗浄後に肌のべたつき感を生じる傾向にある。
【００１２】
ＥＯは、炭素数２のオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、さらに好ましくはオキシブチレン基である。
【００１３】
ｂ×ｋはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｂ×ｋ≦１００、好ましくは３≦ｂ×ｋ≦７０である。ａ×ｋ及びｃ×ｋはＥＯの平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００であり、好ましくは３≦ａ×ｋ≦７０、３≦ｃ×ｋ≦７０である。また、前記式（Ｉ）中の全オキシエチレン基の平均付加モル数の好ましい範囲は、１＜（ａ＋ｃ）×ｋ≦２００であり、さらに好ましくは６≦（ａ＋ｃ）×ｋ≦１４０である。ＡＯは本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体において疎水性部位となり、ｂ×ｋが０または１００を超えると、皮膚洗浄料に配合した場合に化粧料除去効果が低く、洗浄後の肌の保湿効果感に劣る傾向がある。また、ａ×ｋもしくはｃ×ｋが０であると、皮膚洗浄料に配合した場合に期待すべき化粧料除去効果が発揮されず、１００を越えると洗浄後に肌のべたつき感が生じる傾向にある。
【００１４】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対する前記式（Ｉ）中の全ＥＯの割合は１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと化粧料除去効果が劣る傾向にあり、８０質量％より大きいと化粧料除去効果が低く、洗浄後の肌のべたつき感が生じる傾向にある。
また、ＡＯとＥＯの付加形態はブロック状であり、付加順序は式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）−（ＥＯ）の順のいずれであってもよい。本発明においては、式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順であることが特に好ましい。式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順となる場合、式中のａは０であることに相当する。
【００１５】
Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、洗浄後の肌の保湿効果感が劣る傾向にある。また、本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｒは１分子中、同一であっても又は異なっていてもよく、１分子中において同一のＲを有するフブロック型アルキレンオキシド誘導体１種、または異なるＲを有する２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】
本発明にかかる皮膚洗浄料に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（２８）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２７）ＰＯＥ（４５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２２）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１９）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（８０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（８０）ＰＯＥ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリプロピルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（４１）ＰＯＰ（４８）グリセリルトリメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１７】
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００１８】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常皮膚洗浄料全体に対して０．０１〜７０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは１〜１０質量％配合される。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また７０質量％を超えると、洗浄後べたつき感を生じる場合がある。
【００１９】
本発明の保湿剤としては、具体的にはポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(ＥＯ)ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンマグネシウム等が挙げられる。特にジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚洗浄料には上記必須成分の他、通常化粧品や医薬品の洗浄料に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、上記必須成分に加え下記成分を適宜配合して製造される。
【００２１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２２】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２３】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２４】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２８】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３０】
また、本発明にかかる皮膚洗浄料には、各種界面活性剤を配合することも可能である。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３３】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ-ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３５】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３６】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３７】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３８】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００４０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
シプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４２】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００４４】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４５】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４６】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４７】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００４８】
本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、例えば、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等が挙げられる。
本発明の皮膚洗浄料は、皮膚の洗浄、特にメーク後やサンスクリーン塗布後の皮膚の洗浄用として好適に使用され、その剤型はゲル状又はクリーム状の形態をとることが好ましい。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
最初に、試験に用いた化粧料（サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
【００５０】
サンスクリーンの処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）メチルポリシロキサン ５．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（３）トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 ０．３
（７）酸化チタン １７．０
（８）オクチルメトキシシンナメート ８．０
（９）粘土鉱物 ０．５
（１０）ポリアクリル酸アルキル ５．０
（１１）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１２）防腐剤 適 量
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５１】
ファンデーションの処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５２】
以下の評価（１）〜（５）については、コントロール皮膚洗浄料として下記組成のものを調製し、評価の基準として用いた。
コントロール皮膚洗浄料組成
（１）カルボキシビニルポリマー ０．５ 質量％
（２）ヒドロキシエチルセルロース ０．０２
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）流動パラフィン ３．０
（６）ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸 ５．０
（７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）香料 適 量
（１０）精製水 残 余
（調製方法）
（１）〜（３）、（６）〜（８）を（１０）に均一に混合溶解し、その中に（４）、（５）を混合した油相成分を攪拌混合した。さらに（９）を加えてホモミキサーで乳化し、クリーム状クレンジング（Ｏ／Ｗタイプ）を得た。
【００５３】
「評価(１)：皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料と化粧料とのなじみやすさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、非常になじむと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、なじむと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、ややなじむと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、あまりなじまない。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、なじまない。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、全くなじまない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５４】
「評価(２)：皮膚洗浄料のすすぎやすさ」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、皮膚洗浄料のすすぎやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料のすすぎやすさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、非常にすすぎやすいと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすいと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、ややすすぎやすいと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、あまりすすぎやすくない。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすくないい。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、全くすすぎやすくない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５５】
「評価(３)：洗浄後のべたつき感のなさ」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後のべたつき感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料使用後のべたつき感のなさを０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にべたつかないと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後べたつかないと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややべたつかないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややべたつく。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後べたつく。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもべたつく。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５６】
「評価(４)：洗浄後のきしみ感」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後のきしみ感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料のきしみ感を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にきしまないと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしまないと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしまないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしむ。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしむ。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもきしむ。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５７】
「評価(５)：化粧料除去効果」
サンスクリーン及び被膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行い、洗浄後の化粧料除去効果の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロール皮膚洗浄料除去効果を０として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
採点基準
＋３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常に化粧料除去効果が高いと認めた。
＋２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が高いと認めた。
＋１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が高いと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が低いと認めた。
−２：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が低いと認めた。
−３：コントロール皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とても化粧料除去効果が低いと認めた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００５８】
「評価(６)：皮膚刺激試験」
１０名の被験者の上腕内側部に２４時間の閉塞パッチ試験を実施し、その後以下の採点基準により平均値を算出した。評価基準は下記のとおり。
採点基準
０点：全く異常が認められない。
１点：わずかに赤みが認められた。
２点：赤みが認められた。
３点：赤みと丘疹が認められた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、０．１５点未満。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０．１５点以上０．２点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、０．２点以上０．３点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、０．３点以上
【００５９】
本発明者らは、各種アルキレンオキシド誘導体を配合した下記試験用基本組成を用いて、実際に皮膚洗浄料を調製し、その評価を行った。なお、下記基本組成のクレンジング料による洗顔は、クレンジング料を直接顔になじませた後水で洗い流すことにより行った。
【００６０】
試験用基本組成
（１）カルボキシビニルポリマー ０．５質量％
（２）ヒドロキシエチルセルロース ０．０２
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）流動パラフィン ３．０
（６）アルキレンオキシド誘導体
（７）保湿剤
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）香料 適 量
（１０）精製水 残 余
（調製方法）
（１）〜（３）、（６）〜（８）を（１０）に均一に混合溶解し、その中に（４）、（５）を混合した油相成分を攪拌混合した。さらに（９）を加えてホモミキサーで乳化し、クリーム状クレンジング（Ｏ／Ｗタイプ）を得た。
【００６１】
本発明者らは、各種アルキレンオキシド誘導体を配合した各種皮膚洗浄料について検討した。その結果を表１〜３に示す。
なお、下記表中のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、以下の式（II）の構造を有するものとする。例えば、ａ＋ｃ＋ｅ＝３０、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３０の場合は、（ＢＯ）３０（ＥＯ）３０と表記する。
【化４】
【表１】
【００６２】
なお、上記表１中の試験例１〜１０では、保湿剤として１，３―ブチレングリコールを５質量％配合している。
コントロールとして、従来から用いられている界面活性剤ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を洗浄性のために配合しても（コントロール）、洗浄後べたつき感、皮膚刺激性は満足のいくものではない。
配合されるアルキレンオキシド誘導体の構造がオキシエチレン部のみ、あるいはオキシブチレン部のみで構成されていると（試験例７及び８）、これらの物質は界面活性剤として機能しないために、化粧品となじみやすさ、洗浄中のすすぎやすさ、化粧料除去効果が非常に劣るものである。
【００６３】
さらにアルキレンオキシド誘導体の末端が水素であるものを配合した試験例９では、洗浄後べたつき感、皮膚刺激性の評価が劣るものであった。また、ランダム型のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合（試験例１０）、界面活性剤としての機能に劣るため、化粧料とのなじみ、洗浄中すすぎやすさ、化粧料除去効果が満足のいくものではなかった。
一方、試験例１〜６に配合される各種ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した試験例においては、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
【００６４】
以上の結果より明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を皮膚洗浄料に配合すると、化粧料とのなじみが良く洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性である皮膚洗浄料とすることが可能である。
次に、皮膚洗浄料に配合する保湿剤について検討した。その結果を下記表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体無配合の場合（試験例１４）、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のきしみ感、及び皮膚刺激性の点で劣ることが認められた。またプロピレングリコール、グリセリンなどの保湿剤無配合の場合（試験例１５）、特に洗浄後のきしみ感がよくないことが認められた。
一方、試験例１１〜１３に配合される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体と保湿剤を組み合わせた場合においては、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
次に、皮膚洗浄料における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表３に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
上記表３の結果から、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上である。ただし２０．０質量％以上になると洗浄後のべたつき感などが若干生じ始めるので、１０質量％程度までの配合が特に好ましい。したがって特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０．１〜２０．０質量％が好適である。
【００６９】
以下、前述の試験例の皮膚洗浄料に配合した各種アルキレンオキシド誘導体の合成例の一部を示す。
＜合成例１＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）トリメチルグリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が４９、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００８であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７０】
＜合成例２＞
ポリオキシエチレン（５７モル）トリメチルグリセリルエーテル（アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド２５０８ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が６６、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．６０．００９であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７１】
＜合成例３＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
【００７２】
＜合成例４＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）トリブチルグリセリルエーテル（ブロック型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム８００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化ブチル１２００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が５０、アルキレンオキシド誘導体１の水酸基価が１．５、末端ブチル基数に対する水素原子数の割合は０．０３であり、ほぼ完全に水素原子がブチル基に変換されている。
【００７３】
＜合成例５＞
ポリオキシブチレン（３０モル）ポリオキシエチレン（３０モル）グリセリルエーテル（ランダム型アルキレンオキシド誘導体）の合成
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム１８ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド２１６０ｇとエチレンオキシド１３２０ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム４００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル３００ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７に調整し、含有する水分を除去するため減圧−０．０８８ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が４７、得られたランダム型アルキレンオキシド誘導体５の化合物の水酸基価が０．５、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．０１１であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００７４】
以下に本発明にかかる皮膚洗浄料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、得られた皮膚洗浄料は、化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが確認された。
【００７５】
以下に配合例について示す。
配合例１：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．２
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．１
（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（７）POB(30)POE(35)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ５．０
【化４】
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝３０、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３５であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（８）水酸化カリウム 適 量
（９）アルコール ５．０
（１０）防腐剤 適 量
（１１）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１２）メチルポリシロキサン ３．０
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１４）に（１）〜（８）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（９）に（１０）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１１）〜（１３）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７６】
配合例２：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．０５ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４５
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．０１
（６）POB(32)POE(52)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ７．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝３２、ｂ＋ｄ＋ｆ＝５２であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）ポリアスパラギン酸ナトリウム液 適 量
（８）カモミラエキス 適 量
（９）水酸化カリウム 適 量
（１０）アルコール ５．０
（１１）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
（１２）防腐剤 適 量
（１３）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１４）メチルポリシロキサン ３．０
（１５）香料 適 量
（１６）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１６）に（１）〜（９）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１０）に（１１）〜（１２）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１３）〜（１５）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７７】
配合例３：ボディーシャンプー
（１）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１ 質量％
（２）グリセリン １０．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）ラウリン酸トリエタノールアミン １２．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ５．０
（６）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
（７）POB(17)POE(28)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ５．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝１７、ｂ＋ｄ＋ｆ＝２８であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（８）カミモラエキス 適 量
（９）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１０）防腐剤 適 量
（１１）色剤 適 量
（１２）香料 適 量
（１３）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１３）に（１）を加え攪拌分散した後７０℃に加熱し、（２）〜（１２）を加え攪拌溶解した。その後熱交換機を用いて冷却してボディーシャンプーを得た。得られたボディーシャンプーを水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該ボディシャンプーは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７８】
配合例４：機械練り石鹸
（１）ナトリウム石鹸 残 余
（２）カリウム石鹸 ５．０ 質量 ％
（３）塩化ナトリウム ０．３
（４）グリセリン ０．５
（５）ラウリン酸 ５．０
（６）POB(41)POE(48)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ３．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝４１、ｂ＋ｄ＋ｆ＝４８であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）色剤 適 量
（８）エデト酸三ナトリウム 適 量
（９）香料 適 量
（製法及び評価）
（１）〜（９）を６０℃で加熱混合し、この液を枠内に流し込み、冷却・固化して機械練り石鹸を得た。得られた石鹸を水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該石鹸は化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【００７９】
配合例５：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１ 質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．３
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（６）POB(14)POE(34)トリメチルグリセリルエーテル（ブロック） ３．０
（式（III）中、ａ＋ｃ＋ｅ＝１４、ｂ＋ｄ＋ｆ＝３４であり、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。）
（７）水酸化カリウム 適 量
（８）アルコール ５．０
（９）ＰＯＥ硬化ヒマシ油 ０．３
（１０）防腐剤 適 量
（１１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（１２）メチルポリシロキサン １０．０
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１４）に（１）〜（７）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後、（８）に（９）〜（１０）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１１）〜（１３）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは化粧料とのなじみが良く、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のべたつき感・きしみ感のなさ等の使用性に優れ、化粧料除去効果に優れ、さらに低皮膚刺激性であることが認められた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
【化１】
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体の含有量が０．１〜２０質量％であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のａが０であり、ＡＯとＥＯの付加順序が、式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚洗浄料において、前記保湿剤がジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．０１〜７０質量％と、保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
【化１】
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ×ｋ≦１００、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし（ａ＋ｃ）×ｋ＞１である。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体の含有量が０．１〜２０質量％であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚洗浄料において、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のａが０であり、ＡＯとＥＯの付加順序が、式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚洗浄料において、前記保湿剤がジプロピレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【公開番号】特開２００８−８８０８５（Ｐ２００８−８８０８５Ａ）
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２６９１２３（Ｐ２００６−２６９１２３）
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２９日（２００６．９．２９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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