装飾部材
【課題】表面硬度と耐傷性と耐腐食性とに優れ、かつ美しい彩度を有する装飾部材を提供することにある。
【解決手段】本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えることを特徴とする。これにより、本発明の装飾部材では基材表面硬度と耐傷性が向上し、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保されているので、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止しさらに耐傷性が向上する。また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度を呈する装飾部材を提供できる。さらに、最表層にあたる誘電体多層膜は絶縁膜であるので、耐孔蝕性や耐腐蝕性が向上する。
【解決手段】本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えることを特徴とする。これにより、本発明の装飾部材では基材表面硬度と耐傷性が向上し、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保されているので、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止しさらに耐傷性が向上する。また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度を呈する装飾部材を提供できる。さらに、最表層にあたる誘電体多層膜は絶縁膜であるので、耐孔蝕性や耐腐蝕性が向上する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計の外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品などに用いる色彩を有する装飾部材に関し、特に、多種の色彩を有し長期間にわたる耐傷性、耐孔蝕性、耐腐蝕性に優れた硬質装飾部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来において、外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品などに用いる色彩を有する装飾部材の外観色は、ほとんどの場合材料そのものの色であり、装飾部材の硬度も材料自体の硬さであることが通常であった。このために、外観色は透明感と鮮やかさに欠け、硬度面では表面傷が付きやすい、という問題を抱えていた。
【０００３】
これらの問題に対して、装飾部材の表面硬度を向上させて耐傷性を向上させる従来技術としては、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）を始めとする硬質膜を装飾部材表面に形成することが挙げられる。この手法によれば、装飾部材の表面硬度を確実に向上させることができ、耐傷性も向上することは発明者らも確認している。
【０００４】
一方、装飾部材の外観に透明感と鮮やかさとを付与する従来技術としては、特許文献１に挙げた誘電体膜の干渉を用いる技術がある。
【０００５】
特許文献１に記載の従来技術では、部材上に所定の反射率を有する反射面を設け、その反射面上に４ｂ族元素の炭化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜を設けるか、あるいは反射面上に４ｂ族元素の窒化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜を設けることによって、干渉を用いて色を生じさせている。
【０００６】
また、特許文献１に記載の従来技術では、反射面上の４ｂ族元素の炭化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜は、ＳｉＣとＳｉＯ２とを複合する２００〜３０００オングストロームの厚さであってＳｉＯ２の成分比が５〜８０重量％であること、反射面上の４ｂ族元素の窒化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜は、Ｓｉ３Ｎ４とＳｉＯ２とを複合する４００〜４０００オングストロームの厚さであってＳｉＯ２の成分比が５〜８０重量％であることが開示されている。この従来技術を用いれば、さまざまな部材上に透明感と色彩を有する被膜を形成することができる。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の従来技術を用いた有色物品の外観色は彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性、色調の選択性に欠ける(青、紫色しかできない)。これは干渉に寄与する透光性被膜層が単一層であることが原因のひとつである。
【０００８】
また、特許文献１に記載の従来技術を用いても、装飾部材の耐傷性はほとんど向上しない。耐傷性は、表面層の硬度だけではなく、表面層と下地層との密着性や下地層自体の硬さにも依存しているからである。
【０００９】
一方、装飾部材の外観に深みのある色を付与する従来技術としては、特許文献２に挙げた誘電体膜の干渉を用いる技術がある。
【００１０】
特許文献２に記載の従来技術では、Ｔｉ系硬質膜上にＴｉ膜あるいはＴｉｘＯｙ膜からなる反射面を設け、その反射面上にＴｉの酸化物膜とを複合して有する単一層の透光性被膜を設け干渉を用いて色を生じさせている。
【００１１】
また、特許文献２に記載の従来技術では、反射面上のＴｉ膜あるいはＴｉｘＯｙ膜はＴｉ系硬質膜との密着性を高め、反射面上に形成するＴｉの酸化物膜の色調を安定させ、Ｔｉの酸化物膜の厚さにより得られる干渉色によりさまざまな部材上に透明感と色彩を有する被膜を形成させている。
【００１２】
しかしながら、特許文献２に記載の従来技術を用いても有色物品の外観色は彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性、色調の選択性(青、紫色しかできない)に欠ける。これも干渉に寄与する透光性被膜層が単一層であることが原因のひとつである。
【００１３】
また、特許文献２に記載の従来技術を用いても、装飾部材の耐傷性はほとんど向上せず、耐腐食性や耐孔蝕性も改善されない。これは最表面層に使用されるＴｉ酸化物膜の硬度が低いことと単層膜の膜欠陥が多いことがあげられる。単層膜を形成するときに膜欠陥が発生しやすいことは良く知られた事実である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特公平０４−０２４４２５号 １〜２頁
【００１５】
【特許文献２】特開平０９−１７６８３６号 １〜２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、上記課題を解決して、表面硬度による耐傷性の向上、耐孔蝕性、耐腐蝕性に優れ、かつ美しい彩度、色調の安定性を有する装飾部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するために、本発明の装飾部材は、下記に記載の構成を採用する。
【００１８】
本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着効果および干渉効果とを併せ持った薄膜と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えることを特徴とする。
基材上に形成する硬質被膜は、硬質被膜はＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とすることが好ましい。
硬質被膜上には、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性を向上させるための密着層を設ける。密着層はＳｉ及び、Ｓｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物から成ることが好ましい。さらに、密着層の上にＳｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物から成る複数層の誘電体多層膜を形成して、本発明の装飾部品を得る。誘電体多層膜の反射色や彩度は、広く知られた誘電体多層膜干渉設計技術によって設計・制御することができる。
【００１９】
前記誘電体多層膜は、反応性スパッタリング法によって形成されていることが好ましい。
【００２０】
本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えている。
基材上にＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とする硬質被膜を形成しているので、基材表面硬度と耐傷性が著しく向上する。
硬質被膜上には、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性を向上させるための密着層を設け
ている。この密着層がないと、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保できずに耐傷性の低下及び膜剥離を招きやすい。密着層を設けることによって、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保され、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止し、さらに耐傷性向上にも寄与する。
また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度、様々な色調を呈する装飾部材を得ることができる。誘電体多層膜の反射色や彩度は、広く知られた誘電体多層膜干渉設計技術によって設計・制御することができる。
また密着層に屈折率、消衰係数の高い膜を選択する事で、硬質被膜の色調に関係なく誘電体多層膜干渉設計技術によって得られた設計が再現性よく製造でき、入射角度による色調の変化を抑制する事ができる。
さらに、誘電体多層膜を反応性スパッタリング法によって形成し、さらに反応ガスの混合化等の技術を付与することにより誘電体多層膜部の硬度を高くすることができる。
【発明の効果】
【００２１】
以上、説明したように、本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えているので、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止し、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保されているため耐傷性が飛躍的に向上する。また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度、高い色選択性を呈する装飾部材となるのである。
【００２２】
さらに、最表層にあたる誘電体多層膜は絶縁膜であり、電位的に耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上させる効果もある。多層構成することで膜欠陥を抑止できることも、耐孔蝕性や耐腐蝕性の向上に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施形態１による装飾部材の構造を示す断面模式図である。
【図２】本発明の実施例１の装飾部材の断面模式図である。
【図３】本発明の実施例１の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図４】本発明の実施例２の装飾部材の断面模式図である。
【図５】本発明の実施例２の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図６】本発明の実施例３の装飾部材の断面模式図である。
【図７】本発明の実施例３の装飾部材の断面模式図である。
【図８】本発明の実施例4の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図９】本発明の実施例４の装飾部材と比較例との耐食性試験図である。
【図１０】従来技術による比較例のカラー装飾部材の断面模式図である。
【図１１】従来技術による比較例のカラー装飾部材の分光反射率特性図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００２５】
＜装飾部材＞
図１は本発明に係る装飾部材の構造の一例を示す断面模式図である。基材としてＪＩＳに定める純Ｔｉ基材１１の表面に、アモルファスダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質膜１２が被覆され、硬質膜１２上にＳｉからなる密着層１３およびＳｉ３Ｎ４とＳｉＯ２とを積層してなる誘電体多層膜層１４をこの順に積層して装飾部材１０を構成している。
【００２６】
本発明に係る装飾部材では、硬質膜１２で表面硬度を確保しており、その上に密着・干渉層１３と誘電体多層膜層１４を形成しているので、硬質膜１２の高い耐傷性を維持でき
、装飾部材１０としても高硬度と高い耐傷性を得ることができる。また誘電体多層膜層１４の中に絶縁膜を導入することで、耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上できる。
【００２７】
装飾部材１０の外観色などの外観特性は、密着層１３と誘電体多層膜１４において積層する膜の層数、膜配置順序、各層膜の屈折率と膜厚に依存しており、仕様に沿った反射率スペクトルを計算・設計し、最適化することができる。また、設計を最適化することで、入射角度による色の変化を抑止してどの角度から見ても一定の外観色を得ることができる。
【００２８】
また、誘電体多層膜による干渉層にＴｉＮｘ、ＴｉＣ、ＨｆＣ等の吸収膜を導入する事も可能で、吸収膜を含めて積層した誘電体多層膜では、色の深みを増加させる効果や、外観色の角度依存性を抑制する効果を付与できる。
【００２９】
このようにして、本発明に係る装飾部材では、従来技術の問題点を解決しているのである。
【００３０】
本発明の実施形態１に係る装飾部材１０は、基材１１と、基材１１表面に被覆形成された硬質膜１２と、硬質膜１２上に被覆形成された密着層１３および密着層１３上に被覆形成された誘電体多層膜層１４から形成される。
【００３１】
（基材）
上記基材１１としては材料に制限は無く、また形状にも限定されない。
【００３２】
（硬質膜）
実施形態１に用いられる硬質膜１２としては、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の（４ａ族、４ｂ族、５ａ族、５ｂ族、６ｂ族）の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物等が挙げられる。
【００３３】
（密着層）
実施形態１に用いられる密着層および干渉層の１３としては、Ｓｉまたはそれらの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物等が挙げられる。
【００３４】
（誘電体多層膜）
実施形態１に用いられる誘電体多層膜１４の材質としては、
Ｓｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物
Ａｌの酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物
Ｚｎの酸化物、硫化物
Ｃｅ、Ｌａの酸化物、フッ化物
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆの酸化物
Ｃｒ、Ｂｉの酸化物
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの酸化物
Ｙの酸化物、フッ化物
Ｍｇ、Ｃａの酸化物、フッ化物、Ｂａのフッ化物
Ｌｉの酸化物、フッ化物
Ｋのフッ化物
Ｎａのフッ化物 Ｎａ５Ａｌ３Ｆ１４ Ｎａ３ＡｌＦ６ ＮａＦ
ＩＴＯ膜
等が挙げられる。どの材質をどのような厚さでどのような順序で積層するのかは、設計の問題である。
【００３５】
（製造方法）
実施形態１に係る装飾部材の誘電体多層膜１４は、反応性スパッタリング法によって、製造される。スパッタリング法は、真空に排気されたチャンバー内に不活性ガス（主にＡｒガス）を導入しながら、基材と被膜の構成原子からなるターゲット間に直流または交流の高電圧を印加し、イオン化したＡｒをターゲットに衝突させて、はじき飛ばされたターゲット物質を基材に形成させる方法である。不活性ガスとともに微量の反応性ガスを導入することで、ターゲット構成原子と反応性ガスとの化合物被膜を基材上に形成させることができる。実施形態１に係る装飾部材１０の誘電体多層膜１４は、ターゲット構成原子と反応性ガスの選択により、屈折率、消衰係数、被膜硬度を調整し、誘電体多層膜干渉設計技術によって設計された層構成および膜厚を精密にコントロールすることにより製造される。
【００３６】
反応性スパッタリング法は膜質や膜厚の制御性が高く自動化も容易である。またスパッタリングされた原子のエネルギーが高いことから、密着性を向上させるための基材加熱が必要なく、融点の低いプラスチックのような基材でも被膜形成が可能となる。また反応性ガスの選択や混合により酸化物被膜、窒化物被膜、炭化物被膜、窒炭化物被膜、酸窒化物被膜、フッ化物被膜、酸フッ化物被膜の形成が容易に行える。さらにターゲット構成原子を合金化することにより、合金被膜の形成、合金の酸化物被膜、窒化物被膜、炭化物被膜、窒炭化物被膜、酸窒化物被膜、フッ化物被膜、酸フッ化物被膜の形成も可能となる。
【００３７】
以上の製造方法によれば、上述したような特性を有する装飾部材を得ることができる。
【００３８】
＜時計＞
本発明に係る時計は、その構成部品の一部に上述した装飾部材を有することを特徴とする。時計は、光発電時計、熱発電時計、標準時電波受信型自己修正時計、機械式時計、一般の電子式時計のいずれであってもよい。このような時計は、上記装飾部材を用いて公知の方法により製造される。
【実施例】
【００３９】
［実施例１］
本発明の装飾部材の第１の実施例を図２及び図３を用いて説明する。図２は装飾部材２０の断面模式図、図３は装飾部材の分光反射率特性を示すグラフである。基材２１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材２１上にスパッタリング法でダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質被膜２２を形成する。次に硬質被膜２２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層２３を１００ｎｍの厚さで形成する。その後、密着・干渉膜２３上に膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの２３１ｎｍ、８５ｎｍ、１５５ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜２４を積層形成して装飾部材２１を得る。この実施例１で得られる装飾部材２０の外観カラーは図２の分光反射率特性および色座標から、入射角度によらず鮮やかな青色となる。
【００４０】
実施例１の装飾部材２０は図３に示すように、誘電体多層膜２４を積層する事で、従来の単層で形成した場合と比較して彩度が高くまた色鮮やかである。また従来の単層では入射角度によって色調の変化が起こるのに対し、誘電体積層膜２４を積層する事により入射角度による色調の変化を抑止する事が可能となっている。
【００４１】
また装飾部材２０の最表面層を硬度の高いＳｉ３Ｎ４膜(硬度２４．６ＧＰａ程度)にしたことにより、耐傷性の著しい向上が確認された。
【００４２】
また、実施例１の装飾部材２０に対してＪＩＳ Ｄ０２０２-１９８８に準拠する碁盤目
テープ剥離試験を行ったところ、剥離しないマス目の数が１００個中１００個であったのに対して、Ｓｉの密着・干渉層２３を導入せずに誘電体多層膜２４を硬質被膜２２上に形成したサンプルでは剥離しないマス目の数が１００個中５０個であった。このことから、Ｓｉの密着・干渉層２３を導入することによって密着性が飛躍的に向上することが確認できた。
【００４３】
また、実施例１の誘電体多層膜２４において、Ｓｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜の代わりにＳｉＯｘＮｙ膜、ＳｉＯｘＣｙ膜、ＳｉＣｘＮｙ膜を用いた場合も、膜厚、膜構成を設計変更する事で同様の効果を得る事ができた。ＳｉＯｘＮｙ膜、ＳｉＯｘＣｙ膜、ＳｉＣｘＮｙ膜等を使用した場合、誘電体膜内部で薄膜による若干の吸収があるため、得られる色調が若干暗めになるものの、入射角度による色調の変化を極めて少なくする事ができた。
【００４４】
［実施例２］
本発明の第２の実施例を図４及び図５を用いて説明する。図４は実施例２における装飾部材３０の断面模式図、図５は分光反射率特性を示すグラフである。基材３１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材３１上にスパッタリング法でダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質被膜３２を形成する。次に硬質被膜３２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層３３を１２０ｎｍの厚さで形成し、さらに膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯｘＮｙ膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの１７５ｎｍ、３５ｎｍ、１３５ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜３４を積層形成して、装飾部材３０を得る。この実施例２で得られる装飾部材３０の外観カラーは鮮やかな赤色となる。実施例２による装飾部材３０の分光反射率特性を測定したスペクトル図が図５である。図５の分光反射率特性および色座標から装飾部材３０の外観カラーは入射角度によらず赤色である。
【００４５】
［実施例３］
本発明の第３の実施例を図６を用いて説明する。図６は実施例３における装飾部材４０の断面模式図である。実施例２と同様の被膜構成で、基材４１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材４１上に硬質被膜４２形成する。次に硬質被膜４２上にマスキング（図示せず）を施し、その後Ｓｉの密着・干渉層４３及び誘電体多層膜４４を積層形成した後に、このマスキングを除去する。このように作成することによって、装飾部材４０の外観を硬質被膜４２であるダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）の黒色と密着・干渉層４３と誘電体多層膜４４からなる赤色とのツートンカラーとして形成できる。
［実施例４］
【００４６】
本発明の第４の実施例を図７及び図８を用いて説明する。図７は実施例４における部材５０の断面模式図、図８は分光反射率特性を示すグラフである。基材５１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材５１上にスパッタリング法でＴｉＮからなる硬質被膜５２を形成する。次に硬質被膜５２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層５３を１００ｎｍの厚さで形成し、その後、密着・干渉層５３上に膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの１５６ｎｍ、５７ｎｍ、１２０ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜５４を積層形成して装飾部材５０を得る。この実施例４で得られる装飾部材５０の外観カラーは鮮やかなライムグリーン色となる。実施例４による装飾部材５０の分光反射率特性を測定したスペクトル図が図８である。図８の分光反射率特性および色座標から装飾部材３０の外観カラーは入射角度によらず緑色である。
【００４７】
図９は基材５１にＴｉＮ硬質被膜５２のみを形成した部材（従来技術で作成したカラー装飾部材比較サンプル）と、実施例４で形成した装飾部材５０とで耐腐食性能を評価する為に0.5N Na2SO4溶液での耐食性試験を実施したものである。図９から分かるように、本発明による装飾部材５０の方が従来技術による比較サンプルと比して腐食電流の発生する電位が貴(＋方向)になっており、孔色による腐食がおきにくくなっていることが分かる。
また腐食による電流密度の上昇も低下していることが分かる。これは誘電体多層膜５４の絶縁膜形成によるものである。
[比較例]
【００４８】
図１０、図１１は比較例として特公平０９−１７６８３６号を参考に作成した装飾部材１１０を示し、図１０はその断面模式図、図１１は分光反射率特性を示すグラフである。基材１１１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、その基材１１１上にスパッタリング法でＴｉＮからなる硬質被膜１１２を形成する。次に硬質被膜１１２上にスパッタリングでＴｉの密着層１１３を１００ｎｍの厚さで形成する。その後、密着層１１３上に膜厚をコントロールしたＴｉＯ２層からなる誘電体膜１１４を２５０ｎｍの厚さで形成した。このようにして従来技術で作成したカラー装飾部材１１０の表面分光反射率が図１１である。図１１からも明らかなように、このような従来技術の実施の形態では、特公平０９−１７６８３６号にあるように青色や赤紫色の反射色は出す事ができるが、緑や赤、黄色といった長波長側の反射色を得る事はできない。また得られた青色や赤紫色も彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性に欠ける。さらに最表面のＴｉＯ２誘電体膜の硬度は１４．７ＧＰａ程度であり、実施例１に記載する装飾部材と比較し耐傷性において明確な差が確認された。
【００４９】
以上に述べたように、本発明に係る装飾部材では、基材上に形成した硬質膜で表面硬度を確保しており、前記硬質膜上に密着・感傷槽と誘電体多層膜層とを形成しているので、硬質膜の高い耐傷性を維持でき、装飾部材して高硬度と高い耐傷性を得ることができる。また誘電体多層膜層中に絶縁膜を導入することで、耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上できる。このようにして、従来技術では得られない高水準の高硬度、耐傷性、耐腐食性および耐孔蝕性を併せ持った装飾部品を得ることができるのである。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、時計の外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品、スポーツ用品などに用いる色彩を有する装飾部材に利用できる。
【符号の説明】
【００５１】
１０、 ２０、 ３０、 ４０、 ５０、 １１０ 装飾部材
１１、 ２１、 ３１、 ４１、 ５１、 １１１ 製品基材
１２、 ２２、 ３２、 ４２、 ５２、 １１２ 硬質被膜
１３、 ２３、 ３３、 ４３、 ５３、 １１３ 密着・干渉層
１４、 ２４、 ３４、 ４４、 ５４、 １１４ 誘電体多層膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計の外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品などに用いる色彩を有する装飾部材に関し、特に、多種の色彩を有し長期間にわたる耐傷性、耐孔蝕性、耐腐蝕性に優れた硬質装飾部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来において、外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品などに用いる色彩を有する装飾部材の外観色は、ほとんどの場合材料そのものの色であり、装飾部材の硬度も材料自体の硬さであることが通常であった。このために、外観色は透明感と鮮やかさに欠け、硬度面では表面傷が付きやすい、という問題を抱えていた。
【０００３】
これらの問題に対して、装飾部材の表面硬度を向上させて耐傷性を向上させる従来技術としては、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）を始めとする硬質膜を装飾部材表面に形成することが挙げられる。この手法によれば、装飾部材の表面硬度を確実に向上させることができ、耐傷性も向上することは発明者らも確認している。
【０００４】
一方、装飾部材の外観に透明感と鮮やかさとを付与する従来技術としては、特許文献１に挙げた誘電体膜の干渉を用いる技術がある。
【０００５】
特許文献１に記載の従来技術では、部材上に所定の反射率を有する反射面を設け、その反射面上に４ｂ族元素の炭化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜を設けるか、あるいは反射面上に４ｂ族元素の窒化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜を設けることによって、干渉を用いて色を生じさせている。
【０００６】
また、特許文献１に記載の従来技術では、反射面上の４ｂ族元素の炭化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜は、ＳｉＣとＳｉＯ２とを複合する２００〜３０００オングストロームの厚さであってＳｉＯ２の成分比が５〜８０重量％であること、反射面上の４ｂ族元素の窒化物と酸化物とを複合して有する単一層の透光性被膜は、Ｓｉ３Ｎ４とＳｉＯ２とを複合する４００〜４０００オングストロームの厚さであってＳｉＯ２の成分比が５〜８０重量％であることが開示されている。この従来技術を用いれば、さまざまな部材上に透明感と色彩を有する被膜を形成することができる。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の従来技術を用いた有色物品の外観色は彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性、色調の選択性に欠ける(青、紫色しかできない)。これは干渉に寄与する透光性被膜層が単一層であることが原因のひとつである。
【０００８】
また、特許文献１に記載の従来技術を用いても、装飾部材の耐傷性はほとんど向上しない。耐傷性は、表面層の硬度だけではなく、表面層と下地層との密着性や下地層自体の硬さにも依存しているからである。
【０００９】
一方、装飾部材の外観に深みのある色を付与する従来技術としては、特許文献２に挙げた誘電体膜の干渉を用いる技術がある。
【００１０】
特許文献２に記載の従来技術では、Ｔｉ系硬質膜上にＴｉ膜あるいはＴｉｘＯｙ膜からなる反射面を設け、その反射面上にＴｉの酸化物膜とを複合して有する単一層の透光性被膜を設け干渉を用いて色を生じさせている。
【００１１】
また、特許文献２に記載の従来技術では、反射面上のＴｉ膜あるいはＴｉｘＯｙ膜はＴｉ系硬質膜との密着性を高め、反射面上に形成するＴｉの酸化物膜の色調を安定させ、Ｔｉの酸化物膜の厚さにより得られる干渉色によりさまざまな部材上に透明感と色彩を有する被膜を形成させている。
【００１２】
しかしながら、特許文献２に記載の従来技術を用いても有色物品の外観色は彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性、色調の選択性(青、紫色しかできない)に欠ける。これも干渉に寄与する透光性被膜層が単一層であることが原因のひとつである。
【００１３】
また、特許文献２に記載の従来技術を用いても、装飾部材の耐傷性はほとんど向上せず、耐腐食性や耐孔蝕性も改善されない。これは最表面層に使用されるＴｉ酸化物膜の硬度が低いことと単層膜の膜欠陥が多いことがあげられる。単層膜を形成するときに膜欠陥が発生しやすいことは良く知られた事実である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特公平０４−０２４４２５号 １〜２頁
【００１５】
【特許文献２】特開平０９−１７６８３６号 １〜２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、上記課題を解決して、表面硬度による耐傷性の向上、耐孔蝕性、耐腐蝕性に優れ、かつ美しい彩度、色調の安定性を有する装飾部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するために、本発明の装飾部材は、下記に記載の構成を採用する。
【００１８】
本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着効果および干渉効果とを併せ持った薄膜と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えることを特徴とする。
基材上に形成する硬質被膜は、硬質被膜はＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とすることが好ましい。
硬質被膜上には、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性を向上させるための密着層を設ける。密着層はＳｉ及び、Ｓｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物から成ることが好ましい。さらに、密着層の上にＳｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物から成る複数層の誘電体多層膜を形成して、本発明の装飾部品を得る。誘電体多層膜の反射色や彩度は、広く知られた誘電体多層膜干渉設計技術によって設計・制御することができる。
【００１９】
前記誘電体多層膜は、反応性スパッタリング法によって形成されていることが好ましい。
【００２０】
本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えている。
基材上にＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とする硬質被膜を形成しているので、基材表面硬度と耐傷性が著しく向上する。
硬質被膜上には、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性を向上させるための密着層を設け
ている。この密着層がないと、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保できずに耐傷性の低下及び膜剥離を招きやすい。密着層を設けることによって、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保され、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止し、さらに耐傷性向上にも寄与する。
また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度、様々な色調を呈する装飾部材を得ることができる。誘電体多層膜の反射色や彩度は、広く知られた誘電体多層膜干渉設計技術によって設計・制御することができる。
また密着層に屈折率、消衰係数の高い膜を選択する事で、硬質被膜の色調に関係なく誘電体多層膜干渉設計技術によって得られた設計が再現性よく製造でき、入射角度による色調の変化を抑制する事ができる。
さらに、誘電体多層膜を反応性スパッタリング法によって形成し、さらに反応ガスの混合化等の技術を付与することにより誘電体多層膜部の硬度を高くすることができる。
【発明の効果】
【００２１】
以上、説明したように、本発明の装飾部材は、基材上に硬質被膜を被覆した硬質装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着層と複数層の誘電体多層膜とをこの順に積層した構成を備えているので、誘電体多層膜が硬質被膜から剥離するのを抑止し、硬質被膜と誘電体多層膜との密着性が十分に確保されているため耐傷性が飛躍的に向上する。また、密着層の上に複数層の誘電体多層膜を形成することで、透明感と高い彩度、高い色選択性を呈する装飾部材となるのである。
【００２２】
さらに、最表層にあたる誘電体多層膜は絶縁膜であり、電位的に耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上させる効果もある。多層構成することで膜欠陥を抑止できることも、耐孔蝕性や耐腐蝕性の向上に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施形態１による装飾部材の構造を示す断面模式図である。
【図２】本発明の実施例１の装飾部材の断面模式図である。
【図３】本発明の実施例１の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図４】本発明の実施例２の装飾部材の断面模式図である。
【図５】本発明の実施例２の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図６】本発明の実施例３の装飾部材の断面模式図である。
【図７】本発明の実施例３の装飾部材の断面模式図である。
【図８】本発明の実施例4の装飾部材の分光反射率特性図である。
【図９】本発明の実施例４の装飾部材と比較例との耐食性試験図である。
【図１０】従来技術による比較例のカラー装飾部材の断面模式図である。
【図１１】従来技術による比較例のカラー装飾部材の分光反射率特性図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００２５】
＜装飾部材＞
図１は本発明に係る装飾部材の構造の一例を示す断面模式図である。基材としてＪＩＳに定める純Ｔｉ基材１１の表面に、アモルファスダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質膜１２が被覆され、硬質膜１２上にＳｉからなる密着層１３およびＳｉ３Ｎ４とＳｉＯ２とを積層してなる誘電体多層膜層１４をこの順に積層して装飾部材１０を構成している。
【００２６】
本発明に係る装飾部材では、硬質膜１２で表面硬度を確保しており、その上に密着・干渉層１３と誘電体多層膜層１４を形成しているので、硬質膜１２の高い耐傷性を維持でき
、装飾部材１０としても高硬度と高い耐傷性を得ることができる。また誘電体多層膜層１４の中に絶縁膜を導入することで、耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上できる。
【００２７】
装飾部材１０の外観色などの外観特性は、密着層１３と誘電体多層膜１４において積層する膜の層数、膜配置順序、各層膜の屈折率と膜厚に依存しており、仕様に沿った反射率スペクトルを計算・設計し、最適化することができる。また、設計を最適化することで、入射角度による色の変化を抑止してどの角度から見ても一定の外観色を得ることができる。
【００２８】
また、誘電体多層膜による干渉層にＴｉＮｘ、ＴｉＣ、ＨｆＣ等の吸収膜を導入する事も可能で、吸収膜を含めて積層した誘電体多層膜では、色の深みを増加させる効果や、外観色の角度依存性を抑制する効果を付与できる。
【００２９】
このようにして、本発明に係る装飾部材では、従来技術の問題点を解決しているのである。
【００３０】
本発明の実施形態１に係る装飾部材１０は、基材１１と、基材１１表面に被覆形成された硬質膜１２と、硬質膜１２上に被覆形成された密着層１３および密着層１３上に被覆形成された誘電体多層膜層１４から形成される。
【００３１】
（基材）
上記基材１１としては材料に制限は無く、また形状にも限定されない。
【００３２】
（硬質膜）
実施形態１に用いられる硬質膜１２としては、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の（４ａ族、４ｂ族、５ａ族、５ｂ族、６ｂ族）の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物等が挙げられる。
【００３３】
（密着層）
実施形態１に用いられる密着層および干渉層の１３としては、Ｓｉまたはそれらの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物等が挙げられる。
【００３４】
（誘電体多層膜）
実施形態１に用いられる誘電体多層膜１４の材質としては、
Ｓｉの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物
Ａｌの酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物
Ｚｎの酸化物、硫化物
Ｃｅ、Ｌａの酸化物、フッ化物
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆの酸化物
Ｃｒ、Ｂｉの酸化物
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａの酸化物
Ｙの酸化物、フッ化物
Ｍｇ、Ｃａの酸化物、フッ化物、Ｂａのフッ化物
Ｌｉの酸化物、フッ化物
Ｋのフッ化物
Ｎａのフッ化物 Ｎａ５Ａｌ３Ｆ１４ Ｎａ３ＡｌＦ６ ＮａＦ
ＩＴＯ膜
等が挙げられる。どの材質をどのような厚さでどのような順序で積層するのかは、設計の問題である。
【００３５】
（製造方法）
実施形態１に係る装飾部材の誘電体多層膜１４は、反応性スパッタリング法によって、製造される。スパッタリング法は、真空に排気されたチャンバー内に不活性ガス（主にＡｒガス）を導入しながら、基材と被膜の構成原子からなるターゲット間に直流または交流の高電圧を印加し、イオン化したＡｒをターゲットに衝突させて、はじき飛ばされたターゲット物質を基材に形成させる方法である。不活性ガスとともに微量の反応性ガスを導入することで、ターゲット構成原子と反応性ガスとの化合物被膜を基材上に形成させることができる。実施形態１に係る装飾部材１０の誘電体多層膜１４は、ターゲット構成原子と反応性ガスの選択により、屈折率、消衰係数、被膜硬度を調整し、誘電体多層膜干渉設計技術によって設計された層構成および膜厚を精密にコントロールすることにより製造される。
【００３６】
反応性スパッタリング法は膜質や膜厚の制御性が高く自動化も容易である。またスパッタリングされた原子のエネルギーが高いことから、密着性を向上させるための基材加熱が必要なく、融点の低いプラスチックのような基材でも被膜形成が可能となる。また反応性ガスの選択や混合により酸化物被膜、窒化物被膜、炭化物被膜、窒炭化物被膜、酸窒化物被膜、フッ化物被膜、酸フッ化物被膜の形成が容易に行える。さらにターゲット構成原子を合金化することにより、合金被膜の形成、合金の酸化物被膜、窒化物被膜、炭化物被膜、窒炭化物被膜、酸窒化物被膜、フッ化物被膜、酸フッ化物被膜の形成も可能となる。
【００３７】
以上の製造方法によれば、上述したような特性を有する装飾部材を得ることができる。
【００３８】
＜時計＞
本発明に係る時計は、その構成部品の一部に上述した装飾部材を有することを特徴とする。時計は、光発電時計、熱発電時計、標準時電波受信型自己修正時計、機械式時計、一般の電子式時計のいずれであってもよい。このような時計は、上記装飾部材を用いて公知の方法により製造される。
【実施例】
【００３９】
［実施例１］
本発明の装飾部材の第１の実施例を図２及び図３を用いて説明する。図２は装飾部材２０の断面模式図、図３は装飾部材の分光反射率特性を示すグラフである。基材２１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材２１上にスパッタリング法でダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質被膜２２を形成する。次に硬質被膜２２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層２３を１００ｎｍの厚さで形成する。その後、密着・干渉膜２３上に膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの２３１ｎｍ、８５ｎｍ、１５５ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜２４を積層形成して装飾部材２１を得る。この実施例１で得られる装飾部材２０の外観カラーは図２の分光反射率特性および色座標から、入射角度によらず鮮やかな青色となる。
【００４０】
実施例１の装飾部材２０は図３に示すように、誘電体多層膜２４を積層する事で、従来の単層で形成した場合と比較して彩度が高くまた色鮮やかである。また従来の単層では入射角度によって色調の変化が起こるのに対し、誘電体積層膜２４を積層する事により入射角度による色調の変化を抑止する事が可能となっている。
【００４１】
また装飾部材２０の最表面層を硬度の高いＳｉ３Ｎ４膜(硬度２４．６ＧＰａ程度)にしたことにより、耐傷性の著しい向上が確認された。
【００４２】
また、実施例１の装飾部材２０に対してＪＩＳ Ｄ０２０２-１９８８に準拠する碁盤目
テープ剥離試験を行ったところ、剥離しないマス目の数が１００個中１００個であったのに対して、Ｓｉの密着・干渉層２３を導入せずに誘電体多層膜２４を硬質被膜２２上に形成したサンプルでは剥離しないマス目の数が１００個中５０個であった。このことから、Ｓｉの密着・干渉層２３を導入することによって密着性が飛躍的に向上することが確認できた。
【００４３】
また、実施例１の誘電体多層膜２４において、Ｓｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜の代わりにＳｉＯｘＮｙ膜、ＳｉＯｘＣｙ膜、ＳｉＣｘＮｙ膜を用いた場合も、膜厚、膜構成を設計変更する事で同様の効果を得る事ができた。ＳｉＯｘＮｙ膜、ＳｉＯｘＣｙ膜、ＳｉＣｘＮｙ膜等を使用した場合、誘電体膜内部で薄膜による若干の吸収があるため、得られる色調が若干暗めになるものの、入射角度による色調の変化を極めて少なくする事ができた。
【００４４】
［実施例２］
本発明の第２の実施例を図４及び図５を用いて説明する。図４は実施例２における装飾部材３０の断面模式図、図５は分光反射率特性を示すグラフである。基材３１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材３１上にスパッタリング法でダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）からなる硬質被膜３２を形成する。次に硬質被膜３２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層３３を１２０ｎｍの厚さで形成し、さらに膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯｘＮｙ膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの１７５ｎｍ、３５ｎｍ、１３５ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜３４を積層形成して、装飾部材３０を得る。この実施例２で得られる装飾部材３０の外観カラーは鮮やかな赤色となる。実施例２による装飾部材３０の分光反射率特性を測定したスペクトル図が図５である。図５の分光反射率特性および色座標から装飾部材３０の外観カラーは入射角度によらず赤色である。
【００４５】
［実施例３］
本発明の第３の実施例を図６を用いて説明する。図６は実施例３における装飾部材４０の断面模式図である。実施例２と同様の被膜構成で、基材４１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材４１上に硬質被膜４２形成する。次に硬質被膜４２上にマスキング（図示せず）を施し、その後Ｓｉの密着・干渉層４３及び誘電体多層膜４４を積層形成した後に、このマスキングを除去する。このように作成することによって、装飾部材４０の外観を硬質被膜４２であるダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）の黒色と密着・干渉層４３と誘電体多層膜４４からなる赤色とのツートンカラーとして形成できる。
［実施例４］
【００４６】
本発明の第４の実施例を図７及び図８を用いて説明する。図７は実施例４における部材５０の断面模式図、図８は分光反射率特性を示すグラフである。基材５１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、基材５１上にスパッタリング法でＴｉＮからなる硬質被膜５２を形成する。次に硬質被膜５２上にスパッタリングでＳｉの密着・干渉層５３を１００ｎｍの厚さで形成し、その後、密着・干渉層５３上に膜厚をコントロールしたＳｉ３Ｎ４膜、ＳｉＯ２膜、Ｓｉ３Ｎ４膜をこの順におのおの１５６ｎｍ、５７ｎｍ、１２０ｎｍ積層した３層からなる誘電体多層膜５４を積層形成して装飾部材５０を得る。この実施例４で得られる装飾部材５０の外観カラーは鮮やかなライムグリーン色となる。実施例４による装飾部材５０の分光反射率特性を測定したスペクトル図が図８である。図８の分光反射率特性および色座標から装飾部材３０の外観カラーは入射角度によらず緑色である。
【００４７】
図９は基材５１にＴｉＮ硬質被膜５２のみを形成した部材（従来技術で作成したカラー装飾部材比較サンプル）と、実施例４で形成した装飾部材５０とで耐腐食性能を評価する為に0.5N Na2SO4溶液での耐食性試験を実施したものである。図９から分かるように、本発明による装飾部材５０の方が従来技術による比較サンプルと比して腐食電流の発生する電位が貴(＋方向)になっており、孔色による腐食がおきにくくなっていることが分かる。
また腐食による電流密度の上昇も低下していることが分かる。これは誘電体多層膜５４の絶縁膜形成によるものである。
[比較例]
【００４８】
図１０、図１１は比較例として特公平０９−１７６８３６号を参考に作成した装飾部材１１０を示し、図１０はその断面模式図、図１１は分光反射率特性を示すグラフである。基材１１１としてＳＵＳ３１６Ｌを用い、その基材１１１上にスパッタリング法でＴｉＮからなる硬質被膜１１２を形成する。次に硬質被膜１１２上にスパッタリングでＴｉの密着層１１３を１００ｎｍの厚さで形成する。その後、密着層１１３上に膜厚をコントロールしたＴｉＯ２層からなる誘電体膜１１４を２５０ｎｍの厚さで形成した。このようにして従来技術で作成したカラー装飾部材１１０の表面分光反射率が図１１である。図１１からも明らかなように、このような従来技術の実施の形態では、特公平０９−１７６８３６号にあるように青色や赤紫色の反射色は出す事ができるが、緑や赤、黄色といった長波長側の反射色を得る事はできない。また得られた青色や赤紫色も彩度が低く、鮮やかさ、入射角度による色調の安定性に欠ける。さらに最表面のＴｉＯ２誘電体膜の硬度は１４．７ＧＰａ程度であり、実施例１に記載する装飾部材と比較し耐傷性において明確な差が確認された。
【００４９】
以上に述べたように、本発明に係る装飾部材では、基材上に形成した硬質膜で表面硬度を確保しており、前記硬質膜上に密着・感傷槽と誘電体多層膜層とを形成しているので、硬質膜の高い耐傷性を維持でき、装飾部材して高硬度と高い耐傷性を得ることができる。また誘電体多層膜層中に絶縁膜を導入することで、耐孔蝕性や耐腐蝕性を向上できる。このようにして、従来技術では得られない高水準の高硬度、耐傷性、耐腐食性および耐孔蝕性を併せ持った装飾部品を得ることができるのである。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、時計の外装部品、眼鏡やアクセサリーなどの装身具、装飾品、スポーツ用品などに用いる色彩を有する装飾部材に利用できる。
【符号の説明】
【００５１】
１０、 ２０、 ３０、 ４０、 ５０、 １１０ 装飾部材
１１、 ２１、 ３１、 ４１、 ５１、 １１１ 製品基材
１２、 ２２、 ３２、 ４２、 ５２、 １１２ 硬質被膜
１３、 ２３、 ３３、 ４３、 ５３、 １１３ 密着・干渉層
１４、 ２４、 ３４、 ４４、 ５４、 １１４ 誘電体多層膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に硬質被膜を被覆した装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着兼干渉層と誘電体多層膜とをこの順に積層してあることを特徴とする装飾部材。
【請求項２】
前記基材上の硬質被膜がＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とすることを特徴とする請求項１に記載の装飾部材。
【請求項３】
前記密着層・兼干渉層がＳｉまたはそれらの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物からなることを特徴とする請求項２に記載の装飾部材。
【請求項４】
前記誘電体多層膜が、反応性スパッタリング法によって形成されていることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載の装飾部材。
【請求項５】
外装部品の一部または全部が、請求項１〜４のいずれかに記載の装飾部材で構成されていることを特徴とする時計。
【請求項１】
基材上に硬質被膜を被覆した装飾部材であって、前記硬質被膜上に密着兼干渉層と誘電体多層膜とをこの順に積層してあることを特徴とする装飾部材。
【請求項２】
前記基材上の硬質被膜がＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）あるいはＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｎｂ、Ｃｒ及びそれら合金の窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物を主たる成分とすることを特徴とする請求項１に記載の装飾部材。
【請求項３】
前記密着層・兼干渉層がＳｉまたはそれらの酸化物、窒化物、炭化物、窒炭化物、酸窒化物からなることを特徴とする請求項２に記載の装飾部材。
【請求項４】
前記誘電体多層膜が、反応性スパッタリング法によって形成されていることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載の装飾部材。
【請求項５】
外装部品の一部または全部が、請求項１〜４のいずれかに記載の装飾部材で構成されていることを特徴とする時計。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２０１０−２２８３０７（Ｐ２０１０−２２８３０７Ａ）
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−７８７５６（Ｐ２００９−７８７５６）
【出願日】平成２１年３月２７日（２００９．３．２７）
【出願人】（０００００１９６０）シチズンホールディングス株式会社 (1,939)
【出願人】（３０７０２３３７３）シチズン時計株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２７日（２００９．３．２７）
【出願人】（０００００１９６０）シチズンホールディングス株式会社 (1,939)
【出願人】（３０７０２３３７３）シチズン時計株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
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