金属ローラおよびその製造方法
【課題】
加工機械に設置する金属ローラ表面の改質を行い、フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を図り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラを提供する。
【解決手段】
金属ローラ母材２表面がめっき処理されており、表面粗さがＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層３を有する金属ローラ１であって、該金属ローラ１の円周方向に測った少なくとも２種の表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂが、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成される。
加工機械に設置する金属ローラ表面の改質を行い、フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を図り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラを提供する。
【解決手段】
金属ローラ母材２表面がめっき処理されており、表面粗さがＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層３を有する金属ローラ１であって、該金属ローラ１の円周方向に測った少なくとも２種の表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂが、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ローラおよびその製造方法に関し、詳しくは金属ローラ表面の耐摩耗性を維持しながら金属ローラ表面と摺接する摺接材の指向性、離型性（ローラ離れ）を向上させた金属ローラ、特に本発明の金属ローラは巻き筒に巻回された写真用フィルム、レトルトパウチ用フィルム、合成樹脂製のフィルム等のフィルム基材、あるいは巻き筒に巻回された布テープ、紙テープ、ゴムテープ等のテープ基材（以下、「フィルム基材」と「テープ基材」の両者を、一括して「フィルム等基材」と略称する）の印刷や、接着剤の塗布等の加工機械に設置する送り出しローラや、ガイドローラ等のフィルム加工に適した金属ローラおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、巻き筒に巻回されたフィルム等基材に印刷を施したり、あるいは接着剤を塗布したりする等のための加工機械に設置する金属ローラは、図５に示すように該金属ローラ１１を構成する金属母材１２の外周面にめっき１３を施し、前記フィルム等基材が摺接する外周面を凹凸面のない鏡面状態に仕上げたものを使用していた。
【０００３】
しかしながら、前記従来の金属ローラの外周面は、凹凸面のない鏡面状態に仕上げてあるため、前記金属ローラをフィルム等基材の加工機械の送り出しローラ、あるいはガイドローラとして使用した場合、該金属ローラと前記フィルム等基材との接触面積が大きくなり、その結果摩擦抵抗が大きくなって、前記フィルム等基材の送り出し、あるいは送り方向転換の際、該フィルム等基材にずれが生じ、皺となるという課題があった。
【０００４】
また、前記フィルム等基材は、ローラ表面と高緊張下で密着することにより、ローラ離れ（剥離性）が悪くなる特性を持っており、更に印刷塗料や接着剤が塗布されることにより、ローラとの密着性が更に増加し、ローラ離れ（剥離性）が更に悪くなり、該フィルム等基材のずれを助長して皺の原因となってしまうという課題があった。なお、皺の要因として、この他、フィルム等基材の厚さむら、湾曲、部分的な永久歪み等が挙げられている。
【０００５】
そして、前記課題を解決するために、図６に示すように、金属ローラ２１を構成する金属母材２２の表面に凹凸の梨地面２３を形成すると共に、該梨地面２３上にめっきコーティングで表面被覆２４を施すことにより、フィルム等基材とローラ間の摩擦係数を小さくし、滑り性を向上させ、該フィルム等基材の皺をなくす方法が、下記の特許文献１に開示されている。
【０００６】
しかしながら、下記特許文献１に開示された発明では、前記皺防止の改善はなされたものの、近年では、更に高品質のフィルム等基材が要求されるようになり、この要求を満たすため、より高性能の金属ローラが求められていたが、まだ十分満足するまでに至っておらず、更なる技術開発が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−８１３８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決すべくなされたもので、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤を塗布する加工機械に設置する金属ローラの表面改質を行い、該フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を計り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラおよびその製造方法を提供しようとするものである。なお、ここでの指向性とはフィルム等が走行中に斜行や横滑りしないで、目的とする一方向に進む現象を云う。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明においては、次のように構成された金属ローラを提供する。
【００１０】
請求項１に記載の発明においては、金属ローラ母材表面がめっき処理されており、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有する金属ローラであって、該金属ローラの円周方向に測った表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されていることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１１】
更に、好ましくは本発明の金属ローラは、前記請求項１に記載された構成の外に、請求項２〜請求項６に記載された構成の金属ローラを提供することが推奨される。
【００１２】
請求項２に記載の発明においては、請求項１に記載された金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けたことを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１３】
請求項３に記載の発明においては、請求項１または２に記載された前記金属ローラの表面粗さの大きい帯状層の割合が、ローラ総表面積の５〜８０％であることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１４】
請求項４に記載の発明においては、請求項１〜３のいずれかに記載されためっき層が、硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度がＨｖ９５０〜１３００であることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１５】
請求項５に記載の発明においては、請求項４に記載された硬質炭化クロムめっき層のクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１６】
請求項６に記載の発明においては、請求項１〜５のいずれかに記載された金属ローラが、フィルム基材、あるいはテープ基材の印刷や接着剤の塗布処理等の加工機械に設置する送り出しローラ、またはガイドローラであることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１７】
また、前記課題を解決するため、本発明においては、次のように構成された金属ローラの製造方法が提供される。
【００１８】
請求項７に記載の発明においては、金属ローラ母材表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さが、Ｒａ０．０５〜２５μｍの範囲で、且つ該金属ローラ母材表面の円周方向に測った表面粗さで、Ｒａ０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されるように表面加工処理を施し、然る後、めっき処理を施して、めっき層を形成することを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００１９】
更に、好ましくは本発明の金属ローラの製造方法は、前記請求項７に記載された構成の外に、請求項８〜請求項１０に記載された構成の金属ローラの製造方法を提供することが推奨される。
【００２０】
請求項８に記載の発明においては、請求項７に記載された金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２１】
請求項９に記載の発明においては、請求項７または８に記載されためっき層がクロム化合物でめっき処理を施された硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度が、Ｈｖ９５０〜１３００であることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２２】
請求項１０に記載の発明においては、請求項９に記載されたクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２３】
本発明は、前記各構成を採用することにより、前記課題を解決することができる金属ローラおよびその製造方法が得られる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工において、該フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を図り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明者等は、本発明の目的とするフィルム等基材の皺発生の防止策として、単に金属ローラ表面に凹凸の梨地面を形成するだけではなく、凹凸の梨地面の形成方法を工夫することで、更に優れた皺防止の方法を見出した。以下、本発明を実施するための最良の形態につき、図面に基づいて詳細に説明する。
【００２６】
本発明の金属ローラ１は、図１に示すように、金属ローラ母材２の表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層３を有する金属ローラであって、該金属ローラ１の円周方向に測った少なくとも２種の表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂが、前記めっき層３によって被覆されて、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成されている。なお、前記Ｒａの範囲において、下限を０．０５μｍとしているが、これは本発明者らがＲａを測定し得られた最小値を示すものである。
【００２７】
なお、本発明において、金属ローラとは、母材である鉄、アルミニウム、チタン等の金属の表面が、めっき処理されたもののすべてをいう。また、前記金属ローラは、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工等の機械に使用する送り出しローラや、ガイドローラ、ガイドピン等のフィルム等基材の搬送に伴う金属ローラのすべてを含むが、該金属ローラの設置場所は、前記フィルム等基材の印刷や接着剤の塗布加工機械に限定されるものではない。
【００２８】
本発明の金属ローラの表面粗さは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有することが前提となる。このときの粗さ測定には、触針走査式粗さ測定器が使用される。
【００２９】
ここで、図２に示す本発明金属ローラ１において、前記０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂを配置形成するために、前記金属ローラ母材２の表面に形成される梨地形状の凹凸５は、該金属ローラ母材２の表面にショットブラスト処理を施すことにより形成されるが、図５に示すような、ローラ表面が殆ど凹凸のない鏡面状態（算術平均粗さＲａが０．３μｍ以下）も、前記本発明における表面粗さの範囲に含まれる。すなわち、前記梨地形状の帯状層と鏡面状態の帯状層の組み合わせによっても、本発明の目的とする充分な皺防止効果が得られる。
【００３０】
更に、本発明の金属ローラは、図１および図２に示すような、金属ローラ１の円周方向に延びた表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層Ａ・Ｂが、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成されていることが必須要件である。
【００３１】
前記のように、表面粗さの異なる帯状層が交互に並んで配置形成されることにより、金属ローラ間において、フィルム等基材が緊張状態で、ある角度を持って方向転換しながら搬送された場合等、ローラ上で前記フィルム等基材の横滑りを制御しながら搬送される。
【００３２】
すなわち、摩擦係数の小さい面（表面粗さの大きい帯状層）の滑り性と離型性からくるローラ上での横滑りを、摩擦係数の大きな面（表面粗さの小さい帯状層）でコントロールしながら、バランス良く搬送されることで、フィルム等基材の歪みが減少し、皺防止に寄与するものと考えられる。
【００３３】
なお、表面粗さの差が算術平均粗さＲａ０．６μｍ未満でも、皺防止の効果はあるものの、前記金属ローラのショットブラスト処理において、安定した加工面を得ることができない。従って、表面粗さの差が算術平均粗さＲａ０．６μｍ未満では、安定した品質の金属ローラが得られないため好ましくない。
【００３４】
一方、表面粗さの差が１５μｍを超えると、金属ローラの表面摩擦係数が小さくなり、フィルム等基材とのローラ離れ（離型性）は改良されるものの、ローラ上での滑りが大きくなり、皺の原因となるため好ましくない。
【００３５】
次に、表面粗さの異なる帯状層の配置パターンについて説明する。
【００３６】
基本的には、図１および図２に示すように、金属ローラ１の表面に表面粗さの異なる帯状層Ａ・Ｂが、隣り合わせに交互に並んで配置形成される。目的に応じて、表面粗さの差異を有する帯状層を複数配置してもよいが、ＡとＢが一列ずつ並列でも構わない。
【００３７】
なお、金属ローラの両端には、表面粗さが同一になるように帯状層を配置することが好ましい。このように表面粗さの異なる帯状層を規則的に配置することで、フィルム等基材の指向性が一定となり、安定したフィルム等基材の搬送が可能となる。そして、前記表面粗さの異なる帯状層の巾は、金属ローラの形態、大きさによって決定される。
【００３８】
また、本発明の金属ローラ１は、図３に示すように、各帯状層Ａ・Ｂ間の表面に、０．５〜１２μｍの高低の段差ｈ（帯状層の凹凸の段差）を設けることで、前記フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性が向上し、更にフィルムの皺防止に優れた高性能の金属ローラを得ることができる。前記高低の段差ｈ は、好ましくは、１〜８μｍの範囲内である。高低の段差ｈが０．５μｍを下回ると、高低の段差ｈの効果が小さい。一方、高低の段差ｈが、１２μｍを超えると、前記金属ローラ表面上での滑りが大きくなったり、フィルム等基材表面の損傷の原因になるため好ましくない。
【００３９】
なお、前記帯状層Ａ・Ｂを構成する凹凸部それぞれの表面粗さの大、小によって、フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性大きく異なってくるが、いずれの場合でも、表面粗さが大きい帯状層の占める割合は、ローラ総表面積の５〜８０%であることが好ましい。
【００４０】
従って、滑り性および離型性と指向性のバランスの良い条件、すなわち、帯状層の表面粗さ、表面粗さの差異、帯状層の巾、帯状層の数、帯状層の段差の条件は、前記したように、フィルム等基材の材質、厚さ、巾、また厚みむら等の特性を調査した上で決定することが重要である。
【００４１】
本発明金属ローラ表面の粗さが異なる帯状層を得るための表面加工処理としては、後述するショットブラスト処理の他に、研磨と石等を使用する機械研削、バイトなどの刃物を使用する機械研削、および放電研磨等による電解研磨、薬剤を使用して母材を浸食させる化学研磨（ケミカルエッジング）、湿潤めっき、およびマイクロポーラスめっき等があり、いずれも本発明に採用することができる。
【００４２】
前記表面加工処理の中でも、一般的に使用されているショットブラスト処理について以下に述べる。
【００４３】
一般的に、ショットブラスト処理とは、圧縮した空気（０．２〜０．５ＭＰａ）を利用し、ショットブラスト処理材料（アルミナグリッド、エメリ(砂)、ＳＵＳボール、ガラスビーズ等）を金属母材の表面に吹き付けて（衝突させて）、金属母材表面を粗面化する。金属母材の表面には、無数のランダムな配列から成るダル（山・谷形状）が形成される。
【００４４】
そして、前記金属母材の表面は、鋭くエッジが立ったダルが形成されているため、このままの状態でクロムめっき処理を施すと、下地を反映し微細突起数の多いクロムめっき層を皮膜形成してしまう。また、ショットブラスト処理材としての粒子の大きさは厳密には一定ではなく、規定の範囲にある粒子の集合体から構成されている。従って、ショットブラスト処理で得られた表面粗さも一定ではなく、ショットブラスト材の粒度バラツキが反映される。そのため、前記したような問題を回避するため、ショットブラスト処理した後に、更に金属母材の表面を研磨加工することが重要である。
【００４５】
前記方法により、例えば、図１に示すような金属ローラ表面の帯状層を得るためには、あらかじめ表面粗さの小さい帯状層Ｂのショットブラスト処理を施し、次に表面粗さの大きい帯状層Ａにショットブラスト処理を施すことで、安定した品質の金属ローラ表面を得ることができる。
【００４６】
また、図３に示す金属ローラ１表面の帯状層Ａ・Ｂ間に高低の段差ｈを設ける場合は、あらかじめ金属ローラ母材２の段階で所定の高低の段差を設けておき、その上に前記したショットブラスト処理を施すことで、目的とする表面形態を形成することができる。
【００４７】
本発明金属ローラを製造する場合、母材表面のめっき層の形成手段としては、電解メッキ処理、無電解メッキ処理、蒸着処理またはイオンビーム処理等があり、いずれも本発明に採用することができる。これらめっき加工処理の中でも、硬質クロムめっき処理が一般的に広く使用されているが、高性能の金属ローラを得るには耐摩耗性が良好な硬質炭化クロムめっき処理が好ましい。
【００４８】
以下に、硬質炭化クロムめっき処理の詳細について述べる。
【００４９】
本発明において、硬質炭化クロムめっき処理をする場合、硬質炭化クロムめっき層の表面に皮膜形成したクロムめっき層の皮膜形成硬度（常温Ｈｖ）は、９５０〜１３００の範囲内にあるものが望ましい。特に限定する必要はないが、好ましくは、１０００〜１３００の範囲であることが推奨される。９５０未満では、目的とする耐摩耗性の高い金属ローラは得られ難い。
【００５０】
一般には、硬質炭化クロムめっき層の皮膜硬度は、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量によって決定される。
【００５１】
クロムめっき加工処理で、金属ローラのクロムめっき層の皮膜硬度を、９５０〜１３００の範囲にするには、クロムめっき層の、特に、表面、もしくは表面に近い部分、または、クロムめっき層全体に、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量を多くすることが重要である。一般的なクロムめっきは、大きな内部応力と水素（Ｈ）を多量に吸蔵したクロム（Ｃｒ）単体が生成するのに対し、クロムめっきは、前記した化合物から成る高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物等の混合触媒を用いることで、分子間結合度の高い炭化クロム合金を、特にめっき表層部に多く皮膜形成し、また、めっき層内部にまで高濃度生成ができるので、高硬度のクロム層を得ることが可能となる。
【００５２】
次に、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を、皮膜形成させるためのクロムめっきの詳細について説明する。
【００５３】
金属ローラ母材表面を、無水クロム酸液中の電気めっきによって、クロムめっき層を皮膜形成する金属ローラの製造方法において、該電気めっき処理時に用いる整流器のリップル含有率を５％以下に制御し、且つ電流密度が２０〜２２０Ａ／ｄｍ２で処理することが重要である。
【００５４】
本発明で用いる電気めっき法でのクロムめっきの皮膜形成方法は、特殊浴（サージェント浴改）を用いることで可能となる。浴成分としては、無水クロム酸と高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物から成る粉末を混合させ、浴温度６０℃前後で処理する。炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を皮膜形成させるには、通常クロムめっきの約２〜２．５倍の電流密度（４０〜２２０Ａ／ｄｍ２）が必要である。
【００５５】
めっき処理で重要なことは、処理する基材の表面積に合わせ、最適電流密度の条件を選定し、また整流器でのリップル発生率を如何に抑えるかである。
【００５６】
一般的に電気めっきは直流で行われる。そのためには、交流から直流に変換する必要があり、その機能を整流器で行う。この整流器は、スイッチングタイプとインバータタイプとに大きく分類され、前者は、半導体によって、交流の電気を交互にスイッチすることによって、陰陽極をそれぞれ拾い出し（ピックアップ）、直流に変換するタイプである。
【００５７】
このとき、一般的に、前記処理である交流の電気を交互にスイッチすることによって、ノイズが生じるため、良い波形が得られないことから、一般的には電気めっき法での整流器としてはあまり用いられていない。
【００５８】
後者は、交流の電気をインバータによって交流から直流に変化する。そのことからノイズの発生が少ない上、更に周波数を増幅することで、省電力で大きな直流電流を発生させることが可能である。従って、電気めっき法の整流器は、インバータタイプを選定することが好ましい。
【００５９】
また、この時に用いられる高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物とは、デンプン、セルロース、タンパク質、天然ゴム、ポリエチレン、ナイロン、合成ゴム、フェノール樹脂、尿素樹脂から構成される炭素化合物を含む高分子化合物のいずれかであり、これを無水クロム酸（ｐＨ２〜４）に混合した液で電気めっき処理すると、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量が多く、高硬度のクロム（Ｃｒ）化合物を皮膜形成させることが可能となる。
【００６０】
前記高硬度のクロム（Ｃｒ）化合物である炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の含有量は、１〜８重量％であること好ましい。１重量％を下回ると、クロムメッキ層の硬度が低くなり、金属ローラ表面の摩耗性が劣る方向にあり、一方、８重量％を越えるとクロムメッキ層の硬度が硬くなり、衝撃等に対して脆くなるので好ましくない。
【００６１】
次に、本発明におけるめっき層の皮膜形成厚みは、１０〜２００μｍが好ましい。更に好ましくは、３０〜１００μｍである。
【００６２】
なお、１０μｍ未満の皮膜厚みのめっき処理は、現時点では膜厚さが均一に制御不可等の問題もあり、実用化は難しい。また、打撲等機械的に損傷を受たり、耐摩耗性等の耐久性も不十分なことがある一方、２００μｍを越える厚みは、既に効果が飽和しており、めっき処理のコストが高くなるため好ましくない。
【００６３】
また、本発明金属ローラの材質は金属であれば特に限定されないが、好ましくはクロムモリブデン鋼、機械構造用炭素鋼等の鋼材、また水分の多いところに配置される金属ローラには、ステンレススチールが好んで使用される。
【００６４】
次に、本発明金属ローラの製造方法を説明するが、金属ローラの製造方法はこれに限られるものではない。そして、本発明の金属ローラは、次の（１）〜（８）の製造工程によって製造することが推奨される。
【００６５】
すなわち、本発明金属ローラは、（１）研磨工程、（２）金属ローラの母材表面清浄工程、（３）アルカリ洗浄工程、（４）ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程、（５）研磨工程、（６）水洗工程、（７）クロムめっき処理工程、（８）表面洗浄工程の各工程を経て製造される。そして、各工程の詳細を以下に記載する。
【００６６】
（１）第１工程は、金属母材の表面に研磨加工（鏡面研磨）を施す研磨工程である。研磨加工に使用する研磨材は、人造ダイヤモンド（工業用ダイヤモンド）、アルミナ、青棒（Ｃｒ２Ｏ３）、トリポリ等が好ましく、これにより鏡面状態（算術平均粗さＲａ０．３μｍ以下）にまで研磨する。
【００６７】
前記鏡面研磨の処理は、後述する（４）ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程において、金属母材表面の全面を粗さにムラなく仕上げるために、先ず、めっきする金属母材表面を研磨し、均一な粗さ（鏡面）状態にしておくことが重要である。
【００６８】
（２）第２工程は、金属ローラの母材表面清浄工程で、金属ローラの母材表面に、クロムめっきの皮膜形成を容易にするためのもので、先ず、エタノール、シンナー、トリクロル、エチレン等の有機溶剤洗浄により、金属ローラの母材表面を脱脂する。洗浄液としては、安全性や環境面からエタノールが好ましい。
【００６９】
（３）第３工程は、アルカリ洗浄工程で、クロムめっき層と金属ローラの母材表面の密着力を更に向上させるためアルカリ洗浄（浸せき脱脂）する。金属ローラ表面の油分をけん化し、乳化させ、膨潤させて取り除くことにより密着力が高まる。
【００７０】
（４）第４工程は、ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程で、表面粗さの異なる帯状層を、ローラ軸方向に交互に形成するためのショットブラスト処理を施こして行く。ショットブラスト処理の方法としては、マスク法を採用することが好ましい。すなわち、ショットブラスト処理を行わない帯状層に、ショットブラスト処理の影響を受けないように、あらかじめフロンマスク材でマスクをしておき、その状態でショットブラスト処理を施して行く。なお、手順としては、表面粗さの小さい帯状層からショットブラスト処理を施して行くことが望ましい。
【００７１】
前記粗面化に使用するショットブラスト処理材料としては、アルミナグリッド、エメリ(砂)、ＳＵＳボール、ガラスビーズ等が好ましいが、このうちでも特にアルミナグリッド、エメリ(砂)が好ましい。ショットブラスト処理の方法としては、金属ローラを回転台の上で回転させながら加工することが推奨される。このとき、ショットブラスト処理材料を噴射するトーチ（ガン）は、金属ローラに直角に配置し、該トーチを金属ローラの軸方向に往復運動させながら、該金属ローラの表面に均一に処理材が当たるようにすることが推奨され、その際の吹き付け圧は、０．２〜０．５ＭＰａで行うことが推奨される。
【００７２】
（５）第５工程は研磨工程で 、前記第四工程で得られた金属ローラ表面の鋭くエッジ立ったダルを仕上げるため、研磨加工をするものであって、前記第１工程で行った研磨工程とは意味が異なる上、研磨材も当然ながら異なったものを用いる。この第５工程の研磨工程によって、異常な突起を下地の段階で修正（ピークカット）することで、飛躍的に微細突起の発生を抑制することができる。好ましい修正範囲は、ダルの高さの約０．７〜２割を研磨し、更に好ましくは０．９〜１．３割である。前記研磨材は、不織布、麻布、ペーパータオル等）の生地の目の細かい、ソフトな素材が好んで用いられる。
【００７３】
（６）第６工程は、水洗工程で、前記第４および第５工程の際に、金属ローラ表面に付着したショットブラスト処理の残留物を、十分に除去する必要がある。この残留物がある状態でめっき処理を施すと、残留物を包み込んだ状態で皮膜形成されることになり、規定範囲内の粗さ形態に収まらない他、微細な異常突起となるので、残留物を除去するのである。そのため高圧水で洗浄することが好ましい。高圧水の圧力は０．５〜１．５ＭＰａで行うと効果的である。その後、常温、または加熱エアーで乾燥させることが、更に好ましい。
【００７４】
（７）第７工程は、クロムめっき処理工程で、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を電気めっきで皮膜形成させる。前記電気めっきは、特殊浴（サージェント浴改）を用いる。浴成分としては、無水クロム酸と高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物から成る粉末を混合させ、浴温度６０℃前後で処理し、皮膜形成時間は、クロムめっき層の厚みを１０〜２００μｍにするためには、２〜８時間処理することにより、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）が皮膜形成される。
【００７５】
前記炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）を、金属ローラ表面に皮膜形成するには、通常クロムめっきの約２〜２．５倍の電流密度（４０〜２２０Ａ／ｄｍ２）が必要である。
【００７６】
（８）第８工程は、表面洗浄工程であって、前記第７工程で、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）を皮膜形成された金属ローラ表面を、エタノール、シンナー、トリクロルエチレン等の有機溶剤洗浄により、金属ローラの母材表面を脱脂する。洗浄液としては、安全性や環境面からエタノールが好ましい。
【００７７】
前記第１工程〜第８工程を経ることにより、本発明金属ローラが製造される。
【実施例】
【００７８】
一般に、印刷や樹脂の塗布加工に使用されている加工機械は、図４示すような構造になっている。すなわち、フィルム等基材Ｆを巻回した巻き筒Ｗ１と、加工処理した該フィルム等基材Ｆを巻き揚げる巻き取り装置に設置された巻き筒Ｗ２間に、前記フィルム等基材Ｆを走行駆動されるための駆動ローラ（Ｙ１・Ｙ２）や、樹脂等を塗布する塗布装置、樹脂を乾燥させる乾燥装置等が配置され（図省略）、それぞれのセクション間に複数のガイドローラ（Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３）が配置されている。
【００７９】
実施例は、下記の方法で製作された金属ローラを、図４に示す加工機械のガイドローラ(Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３) として適用した。また、下記に示すフィルムを前記加工機械に装着して、皺防止効果の確認を実施した。なお、本実施例においては、樹脂の塗布、乾燥工程を省略した。
【００８０】
実施例１〜１１、比較例１〜４
金属ローラとして、クロムモリブデン鋼から成る母材を使用し、前記加工機械のガイドローラを製作するに当たり、成膜組成、成膜方法、帯状層の表面粗さ(表面の算術平均粗さＲａ)、帯状層の巾、帯状層の表面粗さ差、帯状層間の段差を、それぞれ表１および表２に示す１１種類（実施例１〜１１、比較例１〜４）のガイドローラを製作した。
【００８１】
なお、表２に示す比較例のうち、比較例１は、金属表面にショットブラスト処理を施さないで、実施例１と同じ方法で、金属表面をクロム化合物で製膜処理した鏡面状態のガイドローラである。
【００８２】
また、比較例２は、あらかじめショットブラスト処理を施した後に、クロム化合物で成膜処理した実施例１の帯状層Ａに相当する梨地状態のガイドローラである。比較例１，２はいずれも従来品に相当する。
【００８３】
その他の夫々の条件は以下の通りとした。
＜運転条件＞
搬送速度：１００ｍ／分
ローラ間（ローラＲ１とＲ２）のずれ率（センタのずれ）：３％（フィルム巾に対する割合）
ストレッチ率：０．５％（ローラＲ１とローラＲ２間）
＜ガイドローラ＞
ローラ径：８０ｍｍ
ローラ長さ：７７０ｍｍ
クロムめっき層皮膜強度：常温Ｈｖ１２５０
クロムめっき膜厚：３０μｍ
成膜組成：Ｃｒ／Ｃｒ２３Ｃ６（含有量：７重量％）
ショットブラスト処理材：アルミナ
マスク材 ：フロンマスク
＜フィルム基材＞
フィルム材質：ポリエチレンテレフタレート（市販品）
フィルム巾：１０００ｍｍ
フィルム厚み：１０μｍ
【００８４】
前記のようにして得られた、フィルム等基材の指向性および皺の発生状況について観察し、その結果を表１および表２に示した。なお、表１および表２における「摩擦係数」および「皺特性」は、下記の条件による。
【００８５】
＜算術平均粗さＲａ＞
ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定に基づく。触針走査式粗さ測定器を使用し、触針をローラの軸方向に移動させながら、ローラの円周方向に５ヵ所を測定しその平均値を示した。
＜摩擦係数＞
金属表面の滑り性、剥離性（ローラ離れ）の指標である摩擦係数は、ピンオンディスク摩擦・摩耗試験機を用い、相手材としてＷＣボールを使用し、荷重３０〜２００ｇ、摩擦速度３０〜８０ｃｍ／Ｓｅｃと変化させて、摩擦距離０から５０ｍまで移動させながら摩擦係数のチャートを作図し、チャート上から３０ｍ走行後の摩擦係数値の安定した中心部を読み取る。
【００８６】
＜皺特性＞
巻き筒に巻き上げられたフィルムの状態を目視で観察評価を行い、下記のようにランク分けした。
Ａランク：皺発生が殆どみられず、巻き上げ状態が最良
Ｂランク：皺発生がみられず、巻き上げ状態は良
Ｃランク：皺発生がみられないが、巻き上げ状態がやや不良
Ｄランク：皺発生が僅かにみられ、巻き上げ状態は不良
Ｅランク：皺発生が顕著にみられ、巻き上げ状態は不良
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
前記表１および表２に示す結果から、実施例１〜１１においては、金属ローラの条件によって、結果は異なるものの、いずれも従来品である比較例１およびで２に比べ、皺防止効果が認められた。特に、実施例７，１０は、その効果が顕著であった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の金属ローラは、金属ローラ表面の耐摩耗性を維持しながら金属ローラ表面と摺接する摺接材の離型性（ローラ離れ）と指向性において優れているため、特にフィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工における皺のない高品質フィルム等基材を得るための、ガイドローラや送り出しローラ、ガイドピン等の金属ローラとして有効活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層の配置を表した概略説明図である。
【図２】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層間の一部拡大縦断面図である。
【図３】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層間の段差を示す一部拡大縦断面図である。
【図４】本発明金属ローラを、フィルム等基材の樹脂塗布加工に使用する加工機械に取付けた概略説明図である。
【図５】従来の金属ローラ母材にめっき皮膜を施した一部拡大縦断面図である。
【図６】従来の金属ローラ母材の表面に梨地加工を施し、めっき皮膜を形成した一部拡大縦断面図である。
【符号の説明】
【００９２】
１ 金属ローラ
２ 金属ローラ母材
３ めっき層
４ ローラ軸
５ 凹凸
Ａ 表面粗さの大きい（粗い）帯状層
Ｂ 表面粗さの小さい（細かい）帯状層
ｈ 段差
Ｆ フィルム等基材
W1・Ｗ２ 巻き筒
Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３ ガイドローラ
Ｙ１・Ｙ２ 駆動ローラ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ローラおよびその製造方法に関し、詳しくは金属ローラ表面の耐摩耗性を維持しながら金属ローラ表面と摺接する摺接材の指向性、離型性（ローラ離れ）を向上させた金属ローラ、特に本発明の金属ローラは巻き筒に巻回された写真用フィルム、レトルトパウチ用フィルム、合成樹脂製のフィルム等のフィルム基材、あるいは巻き筒に巻回された布テープ、紙テープ、ゴムテープ等のテープ基材（以下、「フィルム基材」と「テープ基材」の両者を、一括して「フィルム等基材」と略称する）の印刷や、接着剤の塗布等の加工機械に設置する送り出しローラや、ガイドローラ等のフィルム加工に適した金属ローラおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、巻き筒に巻回されたフィルム等基材に印刷を施したり、あるいは接着剤を塗布したりする等のための加工機械に設置する金属ローラは、図５に示すように該金属ローラ１１を構成する金属母材１２の外周面にめっき１３を施し、前記フィルム等基材が摺接する外周面を凹凸面のない鏡面状態に仕上げたものを使用していた。
【０００３】
しかしながら、前記従来の金属ローラの外周面は、凹凸面のない鏡面状態に仕上げてあるため、前記金属ローラをフィルム等基材の加工機械の送り出しローラ、あるいはガイドローラとして使用した場合、該金属ローラと前記フィルム等基材との接触面積が大きくなり、その結果摩擦抵抗が大きくなって、前記フィルム等基材の送り出し、あるいは送り方向転換の際、該フィルム等基材にずれが生じ、皺となるという課題があった。
【０００４】
また、前記フィルム等基材は、ローラ表面と高緊張下で密着することにより、ローラ離れ（剥離性）が悪くなる特性を持っており、更に印刷塗料や接着剤が塗布されることにより、ローラとの密着性が更に増加し、ローラ離れ（剥離性）が更に悪くなり、該フィルム等基材のずれを助長して皺の原因となってしまうという課題があった。なお、皺の要因として、この他、フィルム等基材の厚さむら、湾曲、部分的な永久歪み等が挙げられている。
【０００５】
そして、前記課題を解決するために、図６に示すように、金属ローラ２１を構成する金属母材２２の表面に凹凸の梨地面２３を形成すると共に、該梨地面２３上にめっきコーティングで表面被覆２４を施すことにより、フィルム等基材とローラ間の摩擦係数を小さくし、滑り性を向上させ、該フィルム等基材の皺をなくす方法が、下記の特許文献１に開示されている。
【０００６】
しかしながら、下記特許文献１に開示された発明では、前記皺防止の改善はなされたものの、近年では、更に高品質のフィルム等基材が要求されるようになり、この要求を満たすため、より高性能の金属ローラが求められていたが、まだ十分満足するまでに至っておらず、更なる技術開発が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−８１３８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決すべくなされたもので、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤を塗布する加工機械に設置する金属ローラの表面改質を行い、該フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を計り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラおよびその製造方法を提供しようとするものである。なお、ここでの指向性とはフィルム等が走行中に斜行や横滑りしないで、目的とする一方向に進む現象を云う。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明においては、次のように構成された金属ローラを提供する。
【００１０】
請求項１に記載の発明においては、金属ローラ母材表面がめっき処理されており、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有する金属ローラであって、該金属ローラの円周方向に測った表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されていることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１１】
更に、好ましくは本発明の金属ローラは、前記請求項１に記載された構成の外に、請求項２〜請求項６に記載された構成の金属ローラを提供することが推奨される。
【００１２】
請求項２に記載の発明においては、請求項１に記載された金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けたことを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１３】
請求項３に記載の発明においては、請求項１または２に記載された前記金属ローラの表面粗さの大きい帯状層の割合が、ローラ総表面積の５〜８０％であることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１４】
請求項４に記載の発明においては、請求項１〜３のいずれかに記載されためっき層が、硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度がＨｖ９５０〜１３００であることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１５】
請求項５に記載の発明においては、請求項４に記載された硬質炭化クロムめっき層のクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１６】
請求項６に記載の発明においては、請求項１〜５のいずれかに記載された金属ローラが、フィルム基材、あるいはテープ基材の印刷や接着剤の塗布処理等の加工機械に設置する送り出しローラ、またはガイドローラであることを特徴とする金属ローラが提供される。
【００１７】
また、前記課題を解決するため、本発明においては、次のように構成された金属ローラの製造方法が提供される。
【００１８】
請求項７に記載の発明においては、金属ローラ母材表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さが、Ｒａ０．０５〜２５μｍの範囲で、且つ該金属ローラ母材表面の円周方向に測った表面粗さで、Ｒａ０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されるように表面加工処理を施し、然る後、めっき処理を施して、めっき層を形成することを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００１９】
更に、好ましくは本発明の金属ローラの製造方法は、前記請求項７に記載された構成の外に、請求項８〜請求項１０に記載された構成の金属ローラの製造方法を提供することが推奨される。
【００２０】
請求項８に記載の発明においては、請求項７に記載された金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２１】
請求項９に記載の発明においては、請求項７または８に記載されためっき層がクロム化合物でめっき処理を施された硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度が、Ｈｖ９５０〜１３００であることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２２】
請求項１０に記載の発明においては、請求項９に記載されたクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする金属ローラの製造方法が提供される。
【００２３】
本発明は、前記各構成を採用することにより、前記課題を解決することができる金属ローラおよびその製造方法が得られる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工において、該フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性の向上を図り、皺のない高品質のフィルム等基材を得るための金属ローラおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明者等は、本発明の目的とするフィルム等基材の皺発生の防止策として、単に金属ローラ表面に凹凸の梨地面を形成するだけではなく、凹凸の梨地面の形成方法を工夫することで、更に優れた皺防止の方法を見出した。以下、本発明を実施するための最良の形態につき、図面に基づいて詳細に説明する。
【００２６】
本発明の金属ローラ１は、図１に示すように、金属ローラ母材２の表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層３を有する金属ローラであって、該金属ローラ１の円周方向に測った少なくとも２種の表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂが、前記めっき層３によって被覆されて、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成されている。なお、前記Ｒａの範囲において、下限を０．０５μｍとしているが、これは本発明者らがＲａを測定し得られた最小値を示すものである。
【００２７】
なお、本発明において、金属ローラとは、母材である鉄、アルミニウム、チタン等の金属の表面が、めっき処理されたもののすべてをいう。また、前記金属ローラは、フィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工等の機械に使用する送り出しローラや、ガイドローラ、ガイドピン等のフィルム等基材の搬送に伴う金属ローラのすべてを含むが、該金属ローラの設置場所は、前記フィルム等基材の印刷や接着剤の塗布加工機械に限定されるものではない。
【００２８】
本発明の金属ローラの表面粗さは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有することが前提となる。このときの粗さ測定には、触針走査式粗さ測定器が使用される。
【００２９】
ここで、図２に示す本発明金属ローラ１において、前記０．６〜１５μｍの差異を有する帯状層Ａ・Ｂを配置形成するために、前記金属ローラ母材２の表面に形成される梨地形状の凹凸５は、該金属ローラ母材２の表面にショットブラスト処理を施すことにより形成されるが、図５に示すような、ローラ表面が殆ど凹凸のない鏡面状態（算術平均粗さＲａが０．３μｍ以下）も、前記本発明における表面粗さの範囲に含まれる。すなわち、前記梨地形状の帯状層と鏡面状態の帯状層の組み合わせによっても、本発明の目的とする充分な皺防止効果が得られる。
【００３０】
更に、本発明の金属ローラは、図１および図２に示すような、金属ローラ１の円周方向に延びた表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層Ａ・Ｂが、ローラ軸４の軸方向に交互に並んで配置形成されていることが必須要件である。
【００３１】
前記のように、表面粗さの異なる帯状層が交互に並んで配置形成されることにより、金属ローラ間において、フィルム等基材が緊張状態で、ある角度を持って方向転換しながら搬送された場合等、ローラ上で前記フィルム等基材の横滑りを制御しながら搬送される。
【００３２】
すなわち、摩擦係数の小さい面（表面粗さの大きい帯状層）の滑り性と離型性からくるローラ上での横滑りを、摩擦係数の大きな面（表面粗さの小さい帯状層）でコントロールしながら、バランス良く搬送されることで、フィルム等基材の歪みが減少し、皺防止に寄与するものと考えられる。
【００３３】
なお、表面粗さの差が算術平均粗さＲａ０．６μｍ未満でも、皺防止の効果はあるものの、前記金属ローラのショットブラスト処理において、安定した加工面を得ることができない。従って、表面粗さの差が算術平均粗さＲａ０．６μｍ未満では、安定した品質の金属ローラが得られないため好ましくない。
【００３４】
一方、表面粗さの差が１５μｍを超えると、金属ローラの表面摩擦係数が小さくなり、フィルム等基材とのローラ離れ（離型性）は改良されるものの、ローラ上での滑りが大きくなり、皺の原因となるため好ましくない。
【００３５】
次に、表面粗さの異なる帯状層の配置パターンについて説明する。
【００３６】
基本的には、図１および図２に示すように、金属ローラ１の表面に表面粗さの異なる帯状層Ａ・Ｂが、隣り合わせに交互に並んで配置形成される。目的に応じて、表面粗さの差異を有する帯状層を複数配置してもよいが、ＡとＢが一列ずつ並列でも構わない。
【００３７】
なお、金属ローラの両端には、表面粗さが同一になるように帯状層を配置することが好ましい。このように表面粗さの異なる帯状層を規則的に配置することで、フィルム等基材の指向性が一定となり、安定したフィルム等基材の搬送が可能となる。そして、前記表面粗さの異なる帯状層の巾は、金属ローラの形態、大きさによって決定される。
【００３８】
また、本発明の金属ローラ１は、図３に示すように、各帯状層Ａ・Ｂ間の表面に、０．５〜１２μｍの高低の段差ｈ（帯状層の凹凸の段差）を設けることで、前記フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性が向上し、更にフィルムの皺防止に優れた高性能の金属ローラを得ることができる。前記高低の段差ｈ は、好ましくは、１〜８μｍの範囲内である。高低の段差ｈが０．５μｍを下回ると、高低の段差ｈの効果が小さい。一方、高低の段差ｈが、１２μｍを超えると、前記金属ローラ表面上での滑りが大きくなったり、フィルム等基材表面の損傷の原因になるため好ましくない。
【００３９】
なお、前記帯状層Ａ・Ｂを構成する凹凸部それぞれの表面粗さの大、小によって、フィルム等基材の離型性（ローラ離れ）と指向性大きく異なってくるが、いずれの場合でも、表面粗さが大きい帯状層の占める割合は、ローラ総表面積の５〜８０%であることが好ましい。
【００４０】
従って、滑り性および離型性と指向性のバランスの良い条件、すなわち、帯状層の表面粗さ、表面粗さの差異、帯状層の巾、帯状層の数、帯状層の段差の条件は、前記したように、フィルム等基材の材質、厚さ、巾、また厚みむら等の特性を調査した上で決定することが重要である。
【００４１】
本発明金属ローラ表面の粗さが異なる帯状層を得るための表面加工処理としては、後述するショットブラスト処理の他に、研磨と石等を使用する機械研削、バイトなどの刃物を使用する機械研削、および放電研磨等による電解研磨、薬剤を使用して母材を浸食させる化学研磨（ケミカルエッジング）、湿潤めっき、およびマイクロポーラスめっき等があり、いずれも本発明に採用することができる。
【００４２】
前記表面加工処理の中でも、一般的に使用されているショットブラスト処理について以下に述べる。
【００４３】
一般的に、ショットブラスト処理とは、圧縮した空気（０．２〜０．５ＭＰａ）を利用し、ショットブラスト処理材料（アルミナグリッド、エメリ(砂)、ＳＵＳボール、ガラスビーズ等）を金属母材の表面に吹き付けて（衝突させて）、金属母材表面を粗面化する。金属母材の表面には、無数のランダムな配列から成るダル（山・谷形状）が形成される。
【００４４】
そして、前記金属母材の表面は、鋭くエッジが立ったダルが形成されているため、このままの状態でクロムめっき処理を施すと、下地を反映し微細突起数の多いクロムめっき層を皮膜形成してしまう。また、ショットブラスト処理材としての粒子の大きさは厳密には一定ではなく、規定の範囲にある粒子の集合体から構成されている。従って、ショットブラスト処理で得られた表面粗さも一定ではなく、ショットブラスト材の粒度バラツキが反映される。そのため、前記したような問題を回避するため、ショットブラスト処理した後に、更に金属母材の表面を研磨加工することが重要である。
【００４５】
前記方法により、例えば、図１に示すような金属ローラ表面の帯状層を得るためには、あらかじめ表面粗さの小さい帯状層Ｂのショットブラスト処理を施し、次に表面粗さの大きい帯状層Ａにショットブラスト処理を施すことで、安定した品質の金属ローラ表面を得ることができる。
【００４６】
また、図３に示す金属ローラ１表面の帯状層Ａ・Ｂ間に高低の段差ｈを設ける場合は、あらかじめ金属ローラ母材２の段階で所定の高低の段差を設けておき、その上に前記したショットブラスト処理を施すことで、目的とする表面形態を形成することができる。
【００４７】
本発明金属ローラを製造する場合、母材表面のめっき層の形成手段としては、電解メッキ処理、無電解メッキ処理、蒸着処理またはイオンビーム処理等があり、いずれも本発明に採用することができる。これらめっき加工処理の中でも、硬質クロムめっき処理が一般的に広く使用されているが、高性能の金属ローラを得るには耐摩耗性が良好な硬質炭化クロムめっき処理が好ましい。
【００４８】
以下に、硬質炭化クロムめっき処理の詳細について述べる。
【００４９】
本発明において、硬質炭化クロムめっき処理をする場合、硬質炭化クロムめっき層の表面に皮膜形成したクロムめっき層の皮膜形成硬度（常温Ｈｖ）は、９５０〜１３００の範囲内にあるものが望ましい。特に限定する必要はないが、好ましくは、１０００〜１３００の範囲であることが推奨される。９５０未満では、目的とする耐摩耗性の高い金属ローラは得られ難い。
【００５０】
一般には、硬質炭化クロムめっき層の皮膜硬度は、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量によって決定される。
【００５１】
クロムめっき加工処理で、金属ローラのクロムめっき層の皮膜硬度を、９５０〜１３００の範囲にするには、クロムめっき層の、特に、表面、もしくは表面に近い部分、または、クロムめっき層全体に、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量を多くすることが重要である。一般的なクロムめっきは、大きな内部応力と水素（Ｈ）を多量に吸蔵したクロム（Ｃｒ）単体が生成するのに対し、クロムめっきは、前記した化合物から成る高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物等の混合触媒を用いることで、分子間結合度の高い炭化クロム合金を、特にめっき表層部に多く皮膜形成し、また、めっき層内部にまで高濃度生成ができるので、高硬度のクロム層を得ることが可能となる。
【００５２】
次に、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を、皮膜形成させるためのクロムめっきの詳細について説明する。
【００５３】
金属ローラ母材表面を、無水クロム酸液中の電気めっきによって、クロムめっき層を皮膜形成する金属ローラの製造方法において、該電気めっき処理時に用いる整流器のリップル含有率を５％以下に制御し、且つ電流密度が２０〜２２０Ａ／ｄｍ２で処理することが重要である。
【００５４】
本発明で用いる電気めっき法でのクロムめっきの皮膜形成方法は、特殊浴（サージェント浴改）を用いることで可能となる。浴成分としては、無水クロム酸と高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物から成る粉末を混合させ、浴温度６０℃前後で処理する。炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を皮膜形成させるには、通常クロムめっきの約２〜２．５倍の電流密度（４０〜２２０Ａ／ｄｍ２）が必要である。
【００５５】
めっき処理で重要なことは、処理する基材の表面積に合わせ、最適電流密度の条件を選定し、また整流器でのリップル発生率を如何に抑えるかである。
【００５６】
一般的に電気めっきは直流で行われる。そのためには、交流から直流に変換する必要があり、その機能を整流器で行う。この整流器は、スイッチングタイプとインバータタイプとに大きく分類され、前者は、半導体によって、交流の電気を交互にスイッチすることによって、陰陽極をそれぞれ拾い出し（ピックアップ）、直流に変換するタイプである。
【００５７】
このとき、一般的に、前記処理である交流の電気を交互にスイッチすることによって、ノイズが生じるため、良い波形が得られないことから、一般的には電気めっき法での整流器としてはあまり用いられていない。
【００５８】
後者は、交流の電気をインバータによって交流から直流に変化する。そのことからノイズの発生が少ない上、更に周波数を増幅することで、省電力で大きな直流電流を発生させることが可能である。従って、電気めっき法の整流器は、インバータタイプを選定することが好ましい。
【００５９】
また、この時に用いられる高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物とは、デンプン、セルロース、タンパク質、天然ゴム、ポリエチレン、ナイロン、合成ゴム、フェノール樹脂、尿素樹脂から構成される炭素化合物を含む高分子化合物のいずれかであり、これを無水クロム酸（ｐＨ２〜４）に混合した液で電気めっき処理すると、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の生成量が多く、高硬度のクロム（Ｃｒ）化合物を皮膜形成させることが可能となる。
【００６０】
前記高硬度のクロム（Ｃｒ）化合物である炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）の含有量は、１〜８重量％であること好ましい。１重量％を下回ると、クロムメッキ層の硬度が低くなり、金属ローラ表面の摩耗性が劣る方向にあり、一方、８重量％を越えるとクロムメッキ層の硬度が硬くなり、衝撃等に対して脆くなるので好ましくない。
【００６１】
次に、本発明におけるめっき層の皮膜形成厚みは、１０〜２００μｍが好ましい。更に好ましくは、３０〜１００μｍである。
【００６２】
なお、１０μｍ未満の皮膜厚みのめっき処理は、現時点では膜厚さが均一に制御不可等の問題もあり、実用化は難しい。また、打撲等機械的に損傷を受たり、耐摩耗性等の耐久性も不十分なことがある一方、２００μｍを越える厚みは、既に効果が飽和しており、めっき処理のコストが高くなるため好ましくない。
【００６３】
また、本発明金属ローラの材質は金属であれば特に限定されないが、好ましくはクロムモリブデン鋼、機械構造用炭素鋼等の鋼材、また水分の多いところに配置される金属ローラには、ステンレススチールが好んで使用される。
【００６４】
次に、本発明金属ローラの製造方法を説明するが、金属ローラの製造方法はこれに限られるものではない。そして、本発明の金属ローラは、次の（１）〜（８）の製造工程によって製造することが推奨される。
【００６５】
すなわち、本発明金属ローラは、（１）研磨工程、（２）金属ローラの母材表面清浄工程、（３）アルカリ洗浄工程、（４）ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程、（５）研磨工程、（６）水洗工程、（７）クロムめっき処理工程、（８）表面洗浄工程の各工程を経て製造される。そして、各工程の詳細を以下に記載する。
【００６６】
（１）第１工程は、金属母材の表面に研磨加工（鏡面研磨）を施す研磨工程である。研磨加工に使用する研磨材は、人造ダイヤモンド（工業用ダイヤモンド）、アルミナ、青棒（Ｃｒ２Ｏ３）、トリポリ等が好ましく、これにより鏡面状態（算術平均粗さＲａ０．３μｍ以下）にまで研磨する。
【００６７】
前記鏡面研磨の処理は、後述する（４）ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程において、金属母材表面の全面を粗さにムラなく仕上げるために、先ず、めっきする金属母材表面を研磨し、均一な粗さ（鏡面）状態にしておくことが重要である。
【００６８】
（２）第２工程は、金属ローラの母材表面清浄工程で、金属ローラの母材表面に、クロムめっきの皮膜形成を容易にするためのもので、先ず、エタノール、シンナー、トリクロル、エチレン等の有機溶剤洗浄により、金属ローラの母材表面を脱脂する。洗浄液としては、安全性や環境面からエタノールが好ましい。
【００６９】
（３）第３工程は、アルカリ洗浄工程で、クロムめっき層と金属ローラの母材表面の密着力を更に向上させるためアルカリ洗浄（浸せき脱脂）する。金属ローラ表面の油分をけん化し、乳化させ、膨潤させて取り除くことにより密着力が高まる。
【００７０】
（４）第４工程は、ショットブラスト処理で粗面化する粗さ調整工程で、表面粗さの異なる帯状層を、ローラ軸方向に交互に形成するためのショットブラスト処理を施こして行く。ショットブラスト処理の方法としては、マスク法を採用することが好ましい。すなわち、ショットブラスト処理を行わない帯状層に、ショットブラスト処理の影響を受けないように、あらかじめフロンマスク材でマスクをしておき、その状態でショットブラスト処理を施して行く。なお、手順としては、表面粗さの小さい帯状層からショットブラスト処理を施して行くことが望ましい。
【００７１】
前記粗面化に使用するショットブラスト処理材料としては、アルミナグリッド、エメリ(砂)、ＳＵＳボール、ガラスビーズ等が好ましいが、このうちでも特にアルミナグリッド、エメリ(砂)が好ましい。ショットブラスト処理の方法としては、金属ローラを回転台の上で回転させながら加工することが推奨される。このとき、ショットブラスト処理材料を噴射するトーチ（ガン）は、金属ローラに直角に配置し、該トーチを金属ローラの軸方向に往復運動させながら、該金属ローラの表面に均一に処理材が当たるようにすることが推奨され、その際の吹き付け圧は、０．２〜０．５ＭＰａで行うことが推奨される。
【００７２】
（５）第５工程は研磨工程で 、前記第四工程で得られた金属ローラ表面の鋭くエッジ立ったダルを仕上げるため、研磨加工をするものであって、前記第１工程で行った研磨工程とは意味が異なる上、研磨材も当然ながら異なったものを用いる。この第５工程の研磨工程によって、異常な突起を下地の段階で修正（ピークカット）することで、飛躍的に微細突起の発生を抑制することができる。好ましい修正範囲は、ダルの高さの約０．７〜２割を研磨し、更に好ましくは０．９〜１．３割である。前記研磨材は、不織布、麻布、ペーパータオル等）の生地の目の細かい、ソフトな素材が好んで用いられる。
【００７３】
（６）第６工程は、水洗工程で、前記第４および第５工程の際に、金属ローラ表面に付着したショットブラスト処理の残留物を、十分に除去する必要がある。この残留物がある状態でめっき処理を施すと、残留物を包み込んだ状態で皮膜形成されることになり、規定範囲内の粗さ形態に収まらない他、微細な異常突起となるので、残留物を除去するのである。そのため高圧水で洗浄することが好ましい。高圧水の圧力は０．５〜１．５ＭＰａで行うと効果的である。その後、常温、または加熱エアーで乾燥させることが、更に好ましい。
【００７４】
（７）第７工程は、クロムめっき処理工程で、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）化合物を電気めっきで皮膜形成させる。前記電気めっきは、特殊浴（サージェント浴改）を用いる。浴成分としては、無水クロム酸と高純度の炭素（Ｃ）を含む高分子化合物から成る粉末を混合させ、浴温度６０℃前後で処理し、皮膜形成時間は、クロムめっき層の厚みを１０〜２００μｍにするためには、２〜８時間処理することにより、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）が皮膜形成される。
【００７５】
前記炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）を、金属ローラ表面に皮膜形成するには、通常クロムめっきの約２〜２．５倍の電流密度（４０〜２２０Ａ／ｄｍ２）が必要である。
【００７６】
（８）第８工程は、表面洗浄工程であって、前記第７工程で、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を含むクロム（Ｃｒ）を皮膜形成された金属ローラ表面を、エタノール、シンナー、トリクロルエチレン等の有機溶剤洗浄により、金属ローラの母材表面を脱脂する。洗浄液としては、安全性や環境面からエタノールが好ましい。
【００７７】
前記第１工程〜第８工程を経ることにより、本発明金属ローラが製造される。
【実施例】
【００７８】
一般に、印刷や樹脂の塗布加工に使用されている加工機械は、図４示すような構造になっている。すなわち、フィルム等基材Ｆを巻回した巻き筒Ｗ１と、加工処理した該フィルム等基材Ｆを巻き揚げる巻き取り装置に設置された巻き筒Ｗ２間に、前記フィルム等基材Ｆを走行駆動されるための駆動ローラ（Ｙ１・Ｙ２）や、樹脂等を塗布する塗布装置、樹脂を乾燥させる乾燥装置等が配置され（図省略）、それぞれのセクション間に複数のガイドローラ（Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３）が配置されている。
【００７９】
実施例は、下記の方法で製作された金属ローラを、図４に示す加工機械のガイドローラ(Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３) として適用した。また、下記に示すフィルムを前記加工機械に装着して、皺防止効果の確認を実施した。なお、本実施例においては、樹脂の塗布、乾燥工程を省略した。
【００８０】
実施例１〜１１、比較例１〜４
金属ローラとして、クロムモリブデン鋼から成る母材を使用し、前記加工機械のガイドローラを製作するに当たり、成膜組成、成膜方法、帯状層の表面粗さ(表面の算術平均粗さＲａ)、帯状層の巾、帯状層の表面粗さ差、帯状層間の段差を、それぞれ表１および表２に示す１１種類（実施例１〜１１、比較例１〜４）のガイドローラを製作した。
【００８１】
なお、表２に示す比較例のうち、比較例１は、金属表面にショットブラスト処理を施さないで、実施例１と同じ方法で、金属表面をクロム化合物で製膜処理した鏡面状態のガイドローラである。
【００８２】
また、比較例２は、あらかじめショットブラスト処理を施した後に、クロム化合物で成膜処理した実施例１の帯状層Ａに相当する梨地状態のガイドローラである。比較例１，２はいずれも従来品に相当する。
【００８３】
その他の夫々の条件は以下の通りとした。
＜運転条件＞
搬送速度：１００ｍ／分
ローラ間（ローラＲ１とＲ２）のずれ率（センタのずれ）：３％（フィルム巾に対する割合）
ストレッチ率：０．５％（ローラＲ１とローラＲ２間）
＜ガイドローラ＞
ローラ径：８０ｍｍ
ローラ長さ：７７０ｍｍ
クロムめっき層皮膜強度：常温Ｈｖ１２５０
クロムめっき膜厚：３０μｍ
成膜組成：Ｃｒ／Ｃｒ２３Ｃ６（含有量：７重量％）
ショットブラスト処理材：アルミナ
マスク材 ：フロンマスク
＜フィルム基材＞
フィルム材質：ポリエチレンテレフタレート（市販品）
フィルム巾：１０００ｍｍ
フィルム厚み：１０μｍ
【００８４】
前記のようにして得られた、フィルム等基材の指向性および皺の発生状況について観察し、その結果を表１および表２に示した。なお、表１および表２における「摩擦係数」および「皺特性」は、下記の条件による。
【００８５】
＜算術平均粗さＲａ＞
ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定に基づく。触針走査式粗さ測定器を使用し、触針をローラの軸方向に移動させながら、ローラの円周方向に５ヵ所を測定しその平均値を示した。
＜摩擦係数＞
金属表面の滑り性、剥離性（ローラ離れ）の指標である摩擦係数は、ピンオンディスク摩擦・摩耗試験機を用い、相手材としてＷＣボールを使用し、荷重３０〜２００ｇ、摩擦速度３０〜８０ｃｍ／Ｓｅｃと変化させて、摩擦距離０から５０ｍまで移動させながら摩擦係数のチャートを作図し、チャート上から３０ｍ走行後の摩擦係数値の安定した中心部を読み取る。
【００８６】
＜皺特性＞
巻き筒に巻き上げられたフィルムの状態を目視で観察評価を行い、下記のようにランク分けした。
Ａランク：皺発生が殆どみられず、巻き上げ状態が最良
Ｂランク：皺発生がみられず、巻き上げ状態は良
Ｃランク：皺発生がみられないが、巻き上げ状態がやや不良
Ｄランク：皺発生が僅かにみられ、巻き上げ状態は不良
Ｅランク：皺発生が顕著にみられ、巻き上げ状態は不良
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
前記表１および表２に示す結果から、実施例１〜１１においては、金属ローラの条件によって、結果は異なるものの、いずれも従来品である比較例１およびで２に比べ、皺防止効果が認められた。特に、実施例７，１０は、その効果が顕著であった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の金属ローラは、金属ローラ表面の耐摩耗性を維持しながら金属ローラ表面と摺接する摺接材の離型性（ローラ離れ）と指向性において優れているため、特にフィルム等基材の印刷、あるいは接着剤の塗布加工における皺のない高品質フィルム等基材を得るための、ガイドローラや送り出しローラ、ガイドピン等の金属ローラとして有効活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層の配置を表した概略説明図である。
【図２】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層間の一部拡大縦断面図である。
【図３】本発明金属ローラにおいて、金属ローラの表面粗さの異なる帯状層間の段差を示す一部拡大縦断面図である。
【図４】本発明金属ローラを、フィルム等基材の樹脂塗布加工に使用する加工機械に取付けた概略説明図である。
【図５】従来の金属ローラ母材にめっき皮膜を施した一部拡大縦断面図である。
【図６】従来の金属ローラ母材の表面に梨地加工を施し、めっき皮膜を形成した一部拡大縦断面図である。
【符号の説明】
【００９２】
１ 金属ローラ
２ 金属ローラ母材
３ めっき層
４ ローラ軸
５ 凹凸
Ａ 表面粗さの大きい（粗い）帯状層
Ｂ 表面粗さの小さい（細かい）帯状層
ｈ 段差
Ｆ フィルム等基材
W1・Ｗ２ 巻き筒
Ｒ１・Ｒ２・Ｒ３ ガイドローラ
Ｙ１・Ｙ２ 駆動ローラ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ローラ母材表面がめっき処理されており、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有する金属ローラであって、該金属ローラの円周方向に測った表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されていることを特徴とする金属ローラ。
【請求項２】
前記金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けたことを特徴とする請求項１記載の金属ローラ。
【請求項３】
前記金属ローラは、表面粗さの大きい帯状層の割合が、ローラ総表面積の５〜８０％であることを特徴とする請求項１または２記載の金属ローラ。
【請求項４】
前記めっき層が、硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度がＨｖ９５０〜１３００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属ローラ。
【請求項５】
前記硬質炭化クロムめっき層のクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする請求項４記載の金属ローラ。
【請求項６】
前記金属ローラが、フィルム基材、あるいはテープ基材の印刷や接着剤の塗布処理等の加工機械に設置する送り出しローラ、またはガイドローラであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金属ローラ。
【請求項７】
金属ローラ母材表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さが、Ｒａ０．０５〜２５μｍの範囲で、且つ該金属ローラ母材表面の円周方向に測った表面粗さで、Ｒａ０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されるように表面加工処理を施し、然る後、めっき処理を施して、めっき層を形成することを特徴とする金属ローラの製造方法。
【請求項８】
前記金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けることを特徴とする請求項７に記載の金属ローラの製造方法。
【請求項９】
前記めっき層がクロム化合物でめっき処理を施された硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度が、Ｈｖ９５０〜１３００であることを特徴とする請求項７または８に記載の金属ローラの製造方法。
【請求項１０】
前記クロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする請求項９に記載の金属ローラの製造方法。
【請求項１】
金属ローラ母材表面がめっき処理されており、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さＲａで、０．０５〜２５μｍのめっき層を有する金属ローラであって、該金属ローラの円周方向に測った表面粗さＲａで、０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されていることを特徴とする金属ローラ。
【請求項２】
前記金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けたことを特徴とする請求項１記載の金属ローラ。
【請求項３】
前記金属ローラは、表面粗さの大きい帯状層の割合が、ローラ総表面積の５〜８０％であることを特徴とする請求項１または２記載の金属ローラ。
【請求項４】
前記めっき層が、硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度がＨｖ９５０〜１３００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属ローラ。
【請求項５】
前記硬質炭化クロムめっき層のクロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする請求項４記載の金属ローラ。
【請求項６】
前記金属ローラが、フィルム基材、あるいはテープ基材の印刷や接着剤の塗布処理等の加工機械に設置する送り出しローラ、またはガイドローラであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金属ローラ。
【請求項７】
金属ローラ母材表面に、表面粗さが、ＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１規定による算術平均粗さが、Ｒａ０．０５〜２５μｍの範囲で、且つ該金属ローラ母材表面の円周方向に測った表面粗さで、Ｒａ０．６〜１５μｍの差異を有する、少なくとも２種の帯状層が、ローラ軸の軸方向に交互に並んで配置形成されるように表面加工処理を施し、然る後、めっき処理を施して、めっき層を形成することを特徴とする金属ローラの製造方法。
【請求項８】
前記金属ローラ表面の帯状層間に、０．５〜１２μｍの高低の段差を設けることを特徴とする請求項７に記載の金属ローラの製造方法。
【請求項９】
前記めっき層がクロム化合物でめっき処理を施された硬質炭化クロムめっき層であり、皮膜硬度が、Ｈｖ９５０〜１３００であることを特徴とする請求項７または８に記載の金属ローラの製造方法。
【請求項１０】
前記クロム化合物が、炭化クロム合金（Ｃｒ２３Ｃ６）を１〜８重量％含有していることを特徴とする請求項９に記載の金属ローラの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−２８１５２９（Ｐ２００９−２８１５２９Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３５３２８（Ｐ２００８−１３５３２８）
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【出願人】（３９９０１８１２７）千代田第一工業株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【出願人】（３９９０１８１２７）千代田第一工業株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]