バニリンおよびエチルバニリンを含有する新規化合物、ならびにこの調製および利用
本発明は、バニリンおよびエチルバニリンを含有する新規化合物に、ならびにこれらを製造するための方法に関する。より正確には、本発明は、バニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる新規化合物に関する。本発明は、非常に多数の利用可能分野における、特に、人および動物の食物における、これらの使用にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バニリンおよびエチルバニリンに基づく新規化合物、ならびにこの調製方法に関する。
【０００２】
より正確には、本発明は、バニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる新規化合物に関する。
【０００３】
本発明は、多数の利用分野における、とりわけ人および動物の栄養における、この使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
バニリン、即ち４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒドは、非常に多くの利用分野で着香剤および／または香料として広く用いられている製品である。
【０００５】
従って、バニリンは、食品および動物飼料産業において豊富に消費されるが、他の領域、例えば、薬学または香料製造のためにも利用されている。それ故、バニリンは、消費量の多い製品である。
【０００６】
少量のエチルバニリンの存在が、バニリンの賦香性および／または感覚刺激性を強化できることは公知であるので、非常に多くの場合、バニリンは、エチルバニリン、即ち３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドと併用される。
【０００７】
従って、潜在的利用者は、バニリンとエチルバニリンの既製混合物の供給を望んでいる。
【０００８】
発生する問題は、バニリンおよびエチルバニリンの粉末の従来の乾式混合技術による前記混合物の調製が、非常に塊を形成しやすい混合物を生じさせることである。結果として、粉状の形態でないこの体裁のため、このような混合物を使用することができず、および生じた集塊を溶かすことは相当困難である。
【０００９】
さらに、長期保管は、粉末の固化に至るランピネス（ｌｕｍｐｉｎｅｓｓ）現象の悪化をもたらす。
【発明の概要】
【００１０】
従って、本発明の目的は、改善された流動性を有し、保管によるランピネスがない、バニリンおよびエチルバニリンに基づく新規体裁を提供することである。
【００１１】
本発明の前記目的を構成する化合物であって、２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる新規化合物を、今般、発見した。
【００１２】
本発明のもう１つの目的は、バニリンおよびエチルバニリンから前記化合物を得る方法であり、この方法は、２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの、溶融媒体中でのまたはこれらを溶解する溶媒に溶解した状態での、共結晶化を含むことを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の化合物の、バニリンの、およびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示す図である。
【図２】本発明の化合物のＸ線スペクトルの変化を保管時間の関数として示す図である。
【図３】比較のため、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の２のモル比での乾式混合物のＸ線回折スペクトルを示す図である。
【図４】サンプルに加えられた熱出力を２０℃と９０℃の間の温度の関数として示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に従って、（６５／３５重量比に相当する）２のモル比でのバニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる化合物はユニークな特性を示すことが判明した。
【００１５】
これは白色粉末の形態であり、この粉末は、示差走査熱分析によって測定すると６０℃±２℃の融点を有し、この融点は、それぞれ８１℃±１℃および７６℃±１℃であるバニリンおよびエチルバニリンのものとは異なる。
【００１６】
本発明の化合物は、これ独自の固有Ｘ線回折スペクトルを有し、このスペクトルは、バニリンおよびエチルバニリンのものとは異なる。
【００１７】
図１は、本発明の化合物の、バニリンの、およびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示すものである。
【００１８】
バニリンおよびエチルバニリンの基づく本発明の化合物のスペクトルに関して、本発明者らは、角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０での線の存在に特に注目する；前記の線は、バニリンおよびエチルバニリンのＸ線回折スペクトルには不在である。
【００１９】
本発明の化合物のもう１つの特徴は、このＸ線回折スペクトルが長期保管中に有意に変化しないことである。
【００２０】
このスペクトルの変化を室温での保管時間の関数として追跡した。実施例１において説明する、図２によって証明されるように、長期保管期間（５ヶ月）にわたって本発明の化合物のスペクトルには変化がまったく観察されない。
【００２１】
本発明の化合物の特性線に変化がないことがわかる。
【００２２】
本発明の化合物のもう１つの特徴は、本化合物が、バニリンおよびエチルバニリンのような吸湿性がないまたは殆どない化合物であることである。
【００２３】
本発明の化合物の吸湿性を、４０℃、空気中、相対湿度８０％で１時間保持した後にこの重量変化を測定することにより判定する。
【００２４】
前記化合物は、０．５重量％未満の水を吸収し、この含有率は、好ましくは、水分０．１重量％と０．３重量％の間である。前記化合物は、完全に固体のままである。
【００２５】
特許ＰＬ ５４ ７７１には、５７重量％のバニリンおよび４３重量％のエチルバニリンを含む食品用着香剤が記載されていることに留意しなければならない。この混合物は、本発明の製品とは異なる組成物を有し、本発明の製品とは異なる物理化学的特定を有する。
【００２６】
ＰＬ ５４ ７７によると、このいわゆる共融混合物は、本発明の製品が６０℃であるのに比べて、４９℃の融点を有する。
【００２７】
もう１つの大きな違いは、吸湿性というこの性質に関する。実際、空気中、相対湿度８０％で４０℃に加熱された、５７重量％のバニリンおよび４３％のエチルバニリンを含む混合物は、これらの条件で３重量％より多くの水を吸収して、ペースト状にまたは部分的に液体にさえなる。従って、一定の地理的区域においてしばしば遭遇する高温および／または高湿の気象条件下でこの混合物を保管または使用することはできないが、本発明の製品は、完全に固体のままであり、容易に取り扱うことができる。
【００２８】
従って、本発明の化合物は、バニリンとエチルバニリンの単純乾式混合に比べて、大いに改善されたランピネス特性を有する。
【００２９】
２／９８と９８／２の間のＶＡ／ＥＶＡ重量比を有する前記乾式混合物は、１週間未満の室温（２２℃）での保管後、重量増加を示すが、同じ条件で保管した本発明の化合物は、１か月後、または数か月（例えば、少なくとも６ヶ月）後でさえ、重量増加を示さない。
【００３０】
本発明の化合物は、良好な感覚刺激性を有する。
【００３１】
これは、バニリンのものよりはるかに大きい高着香力を有する。従って、着香剤としてこれを利用する際、より少ない量、例えば半分にした量を、着香力のいかなる差も見いだすことなく使用することができる。
【００３２】
本発明の化合物のこれらの個々の特性は、２つのパラメータ、即ち、バニリンのエチルバニリンに対するモル比と、この融点およびこのＸ線回折スペクトルによって特徴づけられる特異的結晶形態での共再結晶化がバニリンとエチルバニリン間にあるという事実によって関係づけられる。
【００３３】
従って、本発明のもう１つの目的は、本発明の化合物を得る方法である。
【００３４】
本発明に従って、バニリンとエチルバニリンのこの新規化合物は、２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの共結晶化によってこれを得たとき、改善されたランピネス特性を示すことが判明した。
【００３５】
前記調製方法の第一の実施形態は、溶媒中でバニリンとエチルバニリンの共結晶化を行うことから成る。
【００３６】
もう１つの実施形態は、溶融操作、その後の制御温度での冷却による凝固により、共結晶化を行うことから成る。
【００３７】
本発明の方法は、バニリンおよびエチルバニリンを、重量で６５％のバニリンおよび３５％のエチルバニリンを含む混合物に相当する２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用する。
【００３８】
本発明の１つの実施形態によると、バニリンおよびエチルバニリンを溶媒に溶解する。
【００３９】
使用される溶媒は、バニリンおよびエチルバニリンに対して化学的に不活性でなければならず、ならびに本明細書において下で定義する温度範囲での加熱中に不活性のままでなければならない。
【００４０】
本発明の組成物において溶媒を使用する場合、プロトン性もしくは非プロトン性極性溶媒、または溶媒の混合物を使用することが望ましい。
【００４１】
本発明にもっぱら適している溶媒の例を以下に示す：
水
アルコール、好ましくは脂肪族または芳香アリールアルコール、およびさらに好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、β−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、
エーテル−オキシド、好ましくは脂肪族エーテル−オキシド、およびより詳細にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族カルボン酸のアルキルまたはアラルキルエステル、ならびにさらに好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、サリチル酸ベンジル、ラウリン酸メチル、安息香酸メチル、クエン酸エチル、トリアセチルグリセロールまたはトリアセチン、グリセロールのおよび酢酸のエステル。
上のリストは、網羅的なものではない。
好ましくは、上述の溶媒から水、エタノール、プロピレングリコール、トリアセチンおよびこれらの混合物が選択される。
【００４２】
使用される溶媒の量について言えば、この量は、この溶媒の性質、および溶解温度に依存する。溶解温度が低いほど、この量は多い。
【００４３】
使用される溶媒の量は、乾燥物質（バニリン＋エチルバニリン）の重量に対する重量で表して、一般に、５％と６０％の間で変わる。
【００４４】
乾燥物質の重量に対して使用する溶媒の量によっては、この混合物を好ましくは４０℃と９０℃の間、およびさらに好ましくは５０℃８０℃の間で場合により加熱して、バニリンおよびエチルバニリンの溶解を助長することがある。
【００４５】
もう１つの実施形態によると、上で定義した温度に溶媒を加熱し、その後、バニリンおよびエチルバニリンを２のモル比で導入する。
【００４６】
均質な溶液が得られるまで、この混合物を攪拌し続ける。一般に、均質な溶液を得るには１０分から１２０分かかる。
【００４７】
その後、このようにして得た溶液を冷却して、本発明の化合物の結晶化を生じさせる。
【００４８】
溶液を４０℃と９０℃の間で調製した場合、一般には室温への冷却で十分であるが、０℃の温度までこれを行うこともある。
【００４９】
「室温」は、１５℃と２５℃の間、好ましくは１８℃と２２℃の間、の温度を意味する。
【００５０】
溶液を室温で調製した場合、本発明の化合物の結晶化を生じさせるために、０℃と１０℃の間、およびさらに好ましくは０℃と５℃の間の温度への冷却が必要である。
【００５１】
調製のいかなる変法を用いようとも、従来の固体／液体分離技術によって、好ましくは濾過または遠心分離によって、結晶化生成物を分離する。
【００５２】
その後、乾燥操作を行う；この操作は、従来の乾燥用装置、例えば、加熱炉、プレート型乾燥機、流動床、真空レンジなどで行うことができる。
【００５３】
乾燥は、空気中で行われることがあり、または不活性ガス雰囲気で、好ましくは窒素ガス雰囲気で、行われることがある。乾燥は、チャンバ内で、減圧下、例えば１０ｍｍ水銀柱と５００ｍｍ水銀柱の間の圧力で、行われることもある。
【００５４】
得られた化合物の結晶を５１℃±１℃の温度に加熱することによって乾燥を行う。
【００５５】
乾燥時間は、一般に、１５分から２時間である。
【００５６】
上で定義した性質を有する化合物が得られる。
【００５７】
本発明の前記方法の変形は、２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を溶融すること、およびその後、温度を５０℃±１℃に低下させることによってこの溶融混合物を冷却すること、その後、この混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することから成る操作に従って、本発明の化合物を調製することから成る。
【００５８】
本発明の前記方法の好ましい変形によると、攪拌が一切不在の状態で冷却を行う。
【００５９】
このために、２モルの比で使用するバニリンおよびエチルバニリンを別々に投入し、または混ぜ合わせ、６０℃と９０℃の間で選択されるおよび好ましくは７０℃と８０℃の間である温度にこの混合物を加熱する。
【００６０】
この操作は、一般に、任意の装置において、およびとりわけ、従来の加熱装置、例えば電気抵抗により、でなければダブルジャケット内の熱交換液の循環により加熱するためのシステムを装備したタンクにおいて、または加熱チャンバ、例えば加熱炉またはレンジにおいて、攪拌しながら行われる。
【００６１】
好ましくは窒素である不活性ガスの雰囲気下で、この溶融混合物の調製を行うことが、望ましい。
【００６２】
この混合物を、溶融混合物が得られるまで、選択した温度で維持する。
【００６３】
この溶融生成物を、凝固後にこの生成物を容易に回収することができる任意の容器、例えばステンレス鋼トレーに移す。溶融混合物を入れる前に、この容器を７０℃と８０℃の間に予熱する。
【００６４】
次の段階で、任意の公知手段によって冷却温度を制御することにより、この溶融混合物を５０℃±１の温度に冷却する。
【００６５】
前に述べたように、好ましくは攪拌が一切不在の状態で冷却を行う。
【００６６】
得られた凝固混合物を成形することができ、そのための様々な技術を思い浮かべることができる。
【００６７】
１つの技術は、得られた混合物を、この粒径が思い浮かべた用途に適合したものになるように、磨砕することから成る。
【００６８】
最も多くの場合、この粒径は、１００μｍから２ｍｍである。
【００６９】
一般に、メジアン径（ｄ５０）によって表される前記粒径は、１００μｍから８００μｍまで、好ましくは２００μｍと３００μｍの間で、様々である。メジアン径は、粒子の５０重量％がこのメジアン径より大きいまたは小さい直径を有するようになるように定義される。
【００７０】
磨砕操作は、従来の機器、例えば、ブレードミル、歯付きロール粉砕機、または造粒機で行うことができる。
【００７１】
もう１つの成形は、ドラムまたはベルト上でのフレーク形成技術を用いて行うことができる。
【００７２】
バニリンとエチルバニリンの溶融混合物を、前に述べた比率で調製する。その後、この溶融混合物を、５０℃の温度に冷却した金属ドラムまたはベルトと接触させ、その後、このドラム上で得られる薄膜をブレードで削り落として、バニリンとエチルバニリンの固体混合物をフレークの形態で回収する。
【００７３】
この共結晶化段階のために、本発明の方法は、本実施例において実証するように、塊形成現象が大いに低減されるような、改善された保管特性を有するバニリンとエチルバニリンの新規化合物の獲得を可能にする。
【００７４】
本発明は、本発明の化合物と共に１つ以上の賦形剤を使用することを除外しない。
【００７５】
賦形剤の選択は、最終製品の所期の用途を考慮に入れなければならないこと、従って、これを食品部門で使用する場合には食用に適するものでなければならないことに、留意しなければならない。
【００７６】
賦形剤の量は、非常に様々であり得、これは、最終混合物の重量の０．１から９０％に相当し得る。
【００７７】
有利には、２０重量％と６０重量％の間でこれを選択する。
【００７８】
採用する賦形剤のタイプ、使用する量および最終製品の所期の用途に依存して、賦形剤は、本発明の化合物と共に乾式混合することによって添加されることもあり、または本発明の化合物の製造方法に組み込まれる、例えば、バニリンとエチルバニリンの混合物の溶融段階の間に添合されることもある。
【００７９】
使用することができる賦形剤の例を下に記載するが、いかなる点においてもこれらに限定されない。
【００８０】
脂肪は、賦形剤の第一のタイプの代表である。
【００８１】
例として、本発明者らは、場合により塩またはエステルの形態の、脂肪酸を挙げることができる。
【００８２】
使用する脂肪酸は、一般に、長鎖飽和脂肪酸、即ち、炭素原子数９と２１の間の鎖長を有するもの、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸である。
【００８３】
前記酸は、塩形成形態である可能性があり、本発明者らは、とりわけ、ステアリン酸カルシウムまたはマグネシウムを挙げることができる。
【００８４】
脂肪酸のエステルとして、本発明者らは、特に、グリセリルステアラート、イソプロピルパルミタート、セチルパルミタート、イソプロピルミリスタートを挙げることができる。
【００８５】
本発明者らは、さらに具体的には、グリセロールのおよび長鎖脂肪酸のエステル、例えば、グリセロールモノステアラート、グリセロールモノパルミトステアラート、グリセロールパルミトステアラート、エチレングリコールパルミトステアラート、ポリグリセロールパルミトステアラート、ポリグリコール１５００および６０００パルミトステアラート、グリセロールモノリノレアート；場合により、長鎖脂肪酸のモノまたはジアセチル化グリセロールエステル、例えば、モノアセチル化またはジアセチル化モノグリセリドおよびこれらの混合物；半合成グリセリドを挙げることができる。
【００８６】
本発明者らは、炭素原子鎖が炭素原子数約１６と２２の間のものである脂肪アルコール、例えば、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコールも加えることができる。
【００８７】
１０から２０個の炭素原子を有する線状または分岐脂肪アルコール、例えばコプラアルコール、トリデカノールまたはミリスチルアルコールの、１モルあたりエチレンオキシド６から２０モルの率でのエチレンオキシドとの縮合の結果として生ずるポリエトキシ化脂肪アルコールを使用することもできる。
【００８８】
本発明者らは、蝋、例えば、ミクロクリスタリンワックス、白蝋、カルナウバ蝋、パラフィンも挙げることができる。
【００８９】
本発明者らは、糖、例えば、グルコース、スクロース、フルクトース、ガラクトース、リボース、マルトース、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール；転化糖：グルコースシロップ、ならびにヤシ油、パーム油、硬化パーム油および硬化大豆油などの脂肪油から得られるスクログリセリド；脂肪酸のスクロエステル、例えば、モノパルミチン酸スクロース、モノジステアリン酸スクロースおよびジステアリン酸スクロースを挙げることができる。
【００９０】
他の賦形剤の例として、本発明者らは、多糖類を挙げることができ、および本発明者らは、数ある中でも、以下の製品およびこれらの混合物を挙げることができる：
とりわけ小麦、トウモロコシ、大麦、米、カッサバまたは馬鈴薯から得られるデンプン、天然、α化または化工デンプン、およびさらに詳細には高アミロース天然トウモロコシデンプン、α化トウモロコシデンプン、化工トウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、α化ワキシートウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、特に、ＯＳＳＡ／オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、
デンプン加水分解物、
デンプン（小麦、トウモロコシ）または片栗粉の加水分解の結果として生ずるデキストリンおよびマルトデキストリン、ならびにβ−シクロデキストリン、
セルロース、このエーテル、とりわけ、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース；またはこのエステル、とりわけ、場合によりナトリウム含有形態でのカルボキシメチルセルロースまたはカルボキシエチルセルロース、
ゴム、例えば、カッパ−カラゲナンまたはイオタ−カラゲナンのゴム、ペクチン、グアーガム、キャロブガム、およびキサンタンガム、アルギン酸塩、アラビアゴム、アカシアゴム、寒天。
【００９１】
好ましくは、２０未満、および好ましくは５と１９の間、およびさらに好ましくは６と１５の間の、「デキストロース当量」即ちＤＥによって測定される加水分解度を有するマルトデキストリンを選択する。
【００９２】
他の賦形剤として、本発明者らは、穀粉、とりわけ、小麦粉（天然またはプレゲル）；デンプン、より詳細には、馬鈴薯デンプン、Ｔｏｌｏｍａｎデンプン、トウモロコシデンプン、トウモロコシ粉、サゴまたはタピオカを挙げることができる。
【００９３】
賦形剤として、ゼラチン（好ましくは、ゲルメーターを使用して測定して１００、１７５および２５０ブルームのゲル化強度を有するもの）を使用することもできる。これは、豚皮およびオセインの酸処理からのものである場合もあり、または牛皮およびオセインのアルカリ処理からのものである場合もある。
【００９４】
他の賦形剤、例えば、シリカ、または例えば抗酸化物質、例えばとりわけビタミンＥ、または乳化剤、とりわけレシチンも添加することができる。
【００９５】
前記混合物の着香力を調整するまたはこの味を向上させるために、エチルマルトールおよび／またはプロペニルグアエトール（ｐｒｏｐｅｎｙｌｇｕｅｔｏｌ）の使用を考えることができる。
【００９６】
本発明は、補足量のバニリンまたはエチルバニリンの追加を除外しない。
【００９７】
本発明の好ましい組成物は、糖、好ましくは、グルコース、スクロース、フルクトースおよび／またはデキストリンもしくはマルトデキストリンを含み、最後のものは、有利には６と１５の間のＤＥを有する。
【００９８】
思い浮かべた用途に関連して前に挙げたような賦形剤を選択する。
【００９９】
食品および製薬部門をはじめとする多くの利用分野において、ならびに香料製造業において、本発明の化合物を使用することができる。
【０１００】
本発明の化合物の好ましい利用分野は、ビスケットおよびケーキ、およびより詳細には、
乾燥ビスケット：古典的なタイプの甘いビスケット、バタービスケット、着香ビスケット、スナックバー、ショートブレッド、
産業用ケーキ：シャンパンレディーフィンガーズ、薄いフィンガービスケット、スポンジビスケット、ジェノバケーキ、スポンジケーキ、マドレーヌ、パウンドケーキ、フルーツケーキ、アーモンドケーキ、プチフール
のためのものである。
【０１０１】
上述の産業のためのものである混合物中に存在する主成分は、タンパク質（グルテン）およびデンプンであり、これらは、最も多くの場合、小麦粉によって供給される。様々なタイプのビスケットおよびケーキを調製するために、スクロース、塩、卵、牛乳、脂、場合によっては化学的ふくらし粉（重炭酸ナトリウムもしくは他の人工ふくらし粉）または生物学的ふくらし粉、および様々穀物粉などのような材料が小麦粉に添加される。
【０１０２】
所望される製品によっては、当該分野の従来の技術（とりわけ、Ｊ．Ｌ．ＫＩＮＧＥＲ ａｎｄ Ｊ．Ｃ．ＫＩＮＧＥＲ − Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ Ｍｏｄｅｒｎｅｓ ｄｅ ｌａ Ｂｉｓｃｕｉｔｅｒｉｅ，Ｐａｔｉｓｓｅｒｉｅ−Ｂｏｕｌａｎｇｅｒｉｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｓ ｅｔ ａｒｔｉｓａｎａｌｅｓ（Ｍｏｄｅｒｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｓｃｕｉｔｓ，Ｃａｋｅ ａｎｄ Ｂａｋｅｒｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ），ＤＵＮＯＤ，Ｐａｒｉｓ，１９６８，Ｖｏｌ．２，ｐｐ．２３１ ｆｆ．参照）を用いて、製造中に本発明のバニリンおよびエチルバニリンの化合物を添合する。
【０１０３】
好ましくは、生地の調製に使用する脂に本発明の化合物を導入する。
【０１０４】
指針として、本発明の化合物を生地１ｋｇあたり０．００５から０．２ｇの量で導入する。
【０１０５】
本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物は、これを使用する形態（チョコレートバー、クーベルチュールチョコレートまたはチョコレートフィリング）に関係なく、チョコレート製造の際の使用に完全に適する。
【０１０６】
コンチング、即ち、カカオペーストと様々な材料、とりわけ着香剤との混合中に、またはコンチング後に、ココアバターに加えることにより、これを導入することができる。
【０１０７】
この利用分野では、本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物を、チョコレートのタイプに依存して、完成品１ｋｇあたり０．０００５ｇから０．１ｇの率で使用する（最高含有率は、クーベルチュールチョコレートにおいて用いられる。）。
【０１０８】
本発明の化合物のもう１つの用途は、すべての種類のキャンディー（シュガードアーモンド、キャラメル、ヌガー、飴玉、フォンダンキャンディーおよびその他）の製造である。
【０１０９】
導入する本発明の化合物の量は、所望されるより強いまたはさほど強くない味に依存する。従って、本発明の化合物の使用用量は、０．００１％と０．２％の間で様々であり得る。
【０１１０】
本発明の化合物は、酪農製品産業における、およびより詳細にはフレーバーおよびゲル化ミルク、アントルメ、ヨーグルト、アイスおよびアイスクリームにおける使用に非常に適する。
【０１１１】
製品の製造中に必要とされる混合段階の１つにおいて、本発明の化合物を単に添加することにより、着香が果たされる。
【０１１２】
使用することとなる前記化合物の含有率は一般に低く、完成品１ｋｇあたりほぼ０．０２ｇ程度である。
【０１１３】
食品産業における本発明の化合物のもう１つの用途は、バニリン糖の調製、即ち、完成品１ｋｇに対して表すとほぼ７ｇ程度の含有率でのバニリンの糖への含浸である。
【０１１４】
本発明の化合物を様々な飲料に含めることもでき、数ある中でも、本発明者らは、グレナディンおよびチョコレート飲料を挙げることができる。
【０１１５】
詳細には、飲料自動販売機によって供給されるインスタン飲料、粉末形態の着香飲料、すべての種類のデザートを作るためのものである粉末形態の、でなければ粉末形態のインスタント食品のチョコレート、カスタードタルト、ケーキ用ペースト、パンケーキのための調製の際に、水または牛乳で希釈した後、本化合物を使用することができる。
【０１１６】
バターを変性させるためのバニリンの使用は通例である。このために、本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物をバター１トンあたり６ｇの率で使用することができる。
【０１１７】
本発明の化合物のもう１つの利用分野は、動物飼料、とりわけ、子牛および豚に給餌するためのミールの調製のためのものである。推奨含有率は、着香するミール１ｋｇあたり約０．２ｇである。
【０１１８】
本発明の化合物は、製薬産業のための（医薬製品の臭いを隠すための）または他の工業製品（例えば、ゴム、プラスチック、ゴム製品など）のためのマスキング剤などの、他の用途を見出すことができる。
【０１１９】
本化合物は、化粧品、香料または洗剤などの全く異なる産業分野にも、もっぱら適する。
【０１２０】
化粧品、例えばクリーム、乳液およびメーキャップならびに他の製品において、ならびに賦香組成物、発香物および発香製品における賦香材料として、本化合物を使用することができる。
【０１２１】
「賦香組成物」は、本発明の化合物が添合される、溶媒、固体または液体担体、固定剤、様々な臭気化合物などの様々な材料の混合物を意味し、様々なタイプの完成品に所望の芳香を付与するために使用される。
【０１２２】
香料基剤は、本発明の化合物を有利には０．１から２．５重量％の含有率で使用することができる賦香組成物の好ましい例を構成するものである。
【０１２３】
香料基剤は、非常に多数の発香製品、例えば、化粧水、香水、アフターシェーブローション；洗面用化粧品および衛生製品、例えば、浴用またはシャワーゲル、スティックの形態であろうと、ローションの形態であろうと、消臭剤または制汗薬、すべての種類のタルクまたはパウダー；毛髪用製品、例えばシャンプー、およびすべての種類の毛髪製品の調製に使用することができる。
【０１２４】
本発明の化合物の用途のもう１つの例は、石鹸製造である。賦香すべき全質量の０．３％から０．７５％の含有率で本化合物を使用することができる。一般に、この用途では、本化合物をベンゾインレジノイドおよび次亜塩素酸ナトリウム（２％）と併用する。
【０１２５】
本発明によるバニリンとエチルバニリンの化合物は、多くの他の用途を、とりわけ、室内空気消臭剤またはすべてのメインテナンス製品に見出すことができる。
【０１２６】
例証を目的として上に挙げた様々な用途に、本発明の化合物を単独で導入することができ、または１つ以上の賦形剤（賦形剤の幾つかの例を上に与えた）と共に本発明の化合物を含有する組成物の形態で導入することができる。
【０１２７】
本発明を限定することなく、本発明を例証する実施例を下に記載する。
【０１２８】
本実施例において挙げる百分率は、重量で表したものである。
【実施例】
【０１２９】
（実施例１）
本発明の化合物の調製
粉末形態の５．２ｇのバニリン（ＶＡ）および粉末形態の２．８ｇのエチルバニリン（ＥＶＡ）、即ち、ＶＡ／ＥＶＡ重量比＝６５／３５を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１３０】
このビンを数回反転させることにより、この混合物を均質にする。
【０１３１】
その後、このビンを７０℃のレンジの中に２時間置いて、完全な溶融を達成する。
【０１３２】
その後、レンジの中で７０℃に予熱したアルミニウム皿にこの溶融混合物を注入し；この液体を広げて、１ｍｍを超えない均一な厚みの薄膜を形成する。
【０１３３】
この皿をこのレンジの中に保持し、この温度を１℃／分の速度で７０から５１℃に低下させ、その後、ＶＡ−ＥＶＡ混合物を完全に凝固させるために少なくとも１時間、５１℃で横ばいにする。
【０１３４】
その後、レンジの温度を徐々に（約１℃／分）室温に低下させる。
【０１３５】
得られた固体バーを、１．６ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（Ｅｒｗｅｋａ ＥＧＳ造粒機）によって適度に磨砕する。
【０１３６】
得られる本発明の化合物は、顆粒形態である。
【０１３７】
本発明の化合物の物理化学的特性
１．本発明の化合物の融点を示差走査熱分析によって測定する。
【０１３８】
Ｍｅｔｔｌｅｒ ＤＳＣ８８２ｅ示差走査熱量計を用いて下記条件で測定を行う：
室温でサンプル調製：計量およびサンプルホルダー内への導入、
サンプルホルダー：圧着アルミニウムカプセル、
試験サンプル：８．４ｍｇ、
温度上昇速度：２℃／分
調査範囲：１０−９０℃
化合物のサンプルを計量し、カプセルに導入し、このカプセルを圧着し、その後、前記機器の中に置く。
【０１３９】
温度プログラムを開始し、サーモグラムで融解プロフィールを得る。
【０１４０】
上の動作条件で得られたサーモグラムから融点を決定する。
【０１４１】
開始温度：融解ピークの最大勾配に対応する温度を見つける。
【０１４２】
本発明の化合物は、前に説明したように判定して（開始Ｔ）融点＝６０℃を有する。
【０１４３】
２．Ｘ’Ｃｅｌｅｒａｔｏｒ検出器を備えたＸ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ ＭＰＤ ＰＡＮ分析機器によって、下記条件で、本発明の化合物のＸ線回折スペクトルを判定する：
開始位置［°２シータ］：１．５１２４
終止位置［°２シータ］：４９．９７９４
ステップサイズ［°２シータ］：０．０１７０
走査ステップ時間［秒］：４１．００５１
アノード材：Ｃｕ
Ｋ−アルファ［Å］：１．５４０６０
発生装置設定：３０ｍＡ、４０ｋＶ
これを、バニリンのおよびエチルバニリンのものと比較する。
【０１４４】
図１は、本発明の化合物の、バニリンのおよびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示すものである。
【０１４５】
本発明の化合物のＸ線回折スペクトルは、角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に幾つかの特性線を示し（銅Ｋ−アルファ１＝１．５４０６０Åの線を基準にして測定）、これらによってこのスペクトルはバニリンおよびエチルバニリンのスペクトルと区別される。
【０１４６】
本発明の化合物は、室温で２から５ヵ月間の長期保管後、変化しない。
【０１４７】
例えば、図２は、本発明の化合物のＸ線スペクトルの変化を保管時間の関数として示すものである。この図は、ｔ＝０の時点で、及び２ヶ月および５ヶ月間の保管後に得た本発明の化合物の異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示す。
【０１４８】
得られた３つの曲線を普通に重ね合わせる。より良く区別するために、図２における３つの曲線のうちの２つは、ｔ＝０の時点でのＸ線回折スペクトルである参照ベースラインを基準にして故意にずらしたベースラインを有する。２ヶ月間の保管後に得たＸ線回折スペクトルに対応する曲線を５０００パルス／秒ずらし、５ヶ月間の保管後に得たＸ線回折スペクトルに対応する曲線を１００００パルス／秒ずらす。
【０１４９】
図２は、本発明の化合物が長期保管後に不変であることを明示している。
【０１５０】
図３は、比較のため、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の２のモル比での乾式混合物のＸ線回折スペクトルを示すものである。
【０１５１】
測定条件は、上で述べたとおりである。
【０１５２】
この混合物のＸ線回折スペクトルは、本発明の化合物の特性線を有さない。
【０１５３】
３．吸湿性に関しては、４０℃、空気中、相対湿度８０％の人工気候室に１時間、薄層（１から２ｍｍ厚）の状態で置いた本発明の化合物のサンプルの重量増加からこれを定量する。
【０１５４】
４０℃、空気中、相対湿度８０％で１時間保持した後、本発明の化合物は、０．２７重量％の水分しか吸収しない；この重量増加は、相対湿度４０％で２５℃に戻すことにより、完全に戻せる。
【０１５５】
共栓ビンの中で２２℃で１ヶ月間保管した、得られた顆粒は、依然として良好な流動性を示す。
【０１５６】
比較のために、同じ条件で保管した、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の混合物は、２／９８と９８／２の間のＶＡ／ＥＶＡ重量比にもかかわらず、１週間後に完全に固化した。
【０１５７】
（実施例２）
４．９ｇの無水エタノール、５．２ｇのバニリンおよび２．８ｇのエチルバニリン、即ち、ＶＡ／ＥＶＡ重量比＝６５／３５を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１５８】
このビンをボトルローラーによって攪拌し、２つの生成物が完全に溶解するまで（約２時間）、２５℃で維持する。
【０１５９】
その後、このビンを約１０時間、３℃の冷蔵庫の中に置く。
【０１６０】
白色の固相が出現する。これを濾過によって迅速に液体と分離する。
【０１６１】
このようにして得た固体を真空（１００ｍｍ水銀柱）下、最初は２０℃で１時間、その後、この温度を１℃／分の速度でゆっくりと５２℃に上昇させて乾燥させる。
【０１６２】
５２℃で１時間、真空（１００ｍｍ水銀柱）下での乾燥を続ける。
【０１６３】
示差走査熱分析によって測定して、この乾燥生成物は、６１℃の融点を有する。
【０１６４】
このＸ線回折スペクトルは、これをバニリンおよびエチルバニリンと区別する特性線を有する。
【０１６５】
（実施例３）
８．５ｇのバニリン、４．６ｇのエチルバニリンおよび１．０ｇの脱塩水を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１６６】
このビンを６２℃のレンジの中に２時間置いて、単一の均質な液相を得る。
【０１６７】
この液体をアルミニウム皿に注入し、広げて、均一な厚みの薄膜を形成する。
【０１６８】
その後、この皿を約１０時間、３℃の冷蔵庫の中に置く。
【０１６９】
すべての生成物の完全な固化が観察される。
【０１７０】
これを室温に戻した後、この生成物は依然として固体であり、１．６ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（ＥｒｗｅｋａタイプＦＧＳ造粒機）によってこれを適度に磨砕する。
【０１７１】
顆粒の形態で得られた本発明の化合物を真空（１００ｍｍ水銀柱）下、最初は２０℃で１時間、その後、この温度を１℃／分の速度でゆっくりと５２℃に上昇させて乾燥させる。
【０１７２】
５２℃で１時間、真空（１００ｍｍ水銀柱）下での乾燥を続ける。
【０１７３】
示差走査熱分析によって測定して、この乾燥生成物は、６０℃の融点を有する。
【０１７４】
このＸ線回折スペクトルは、これをバニリンおよびエチルバニリンと区別する特性線を有する。
【０１７５】
（実施例４から６）
実施例４から６では、本発明の化合物を含有する顆粒（実施例４）およびこれらを含有する組成物（実施例５および６）を調製する。
【０１７６】
これらの保管挙動を、バニリン（比較例Ａ）、エチルバニリン（比較例Ｂ）およびバニリンとエチルバニリンの乾式混合物（比較例Ｃ）と比較して観察する。
【０１７７】
（実施例４）
粉末形態の３５０ｇのバニリンおよび粉末形態の１８８．５ｇのエチルバニリン、即ち２のバニリンのエチルバニリンに対するモル比を、ダブルジャケット加熱装置を備えた攪拌反応器に入れる。これらの粉末の含水率は、０．１±０．０２重量％である。
【０１７８】
この混合物を攪拌しながら７０℃に加熱する。このようにして均質な液相を得る。
【０１７９】
５０℃に維持したステンレス鋼プレート上にこの溶融混合物を注入して、約１ｍｍの厚みを有する薄膜をこのプレート上で形成する。約１０分で結晶化が完了する。
【０１８０】
このようにして形成された固体シートは、このステンレス鋼から容易にはがれる；これが完全に冷却されるまで、室温でこれを放置する。
【０１８１】
その後、１．０ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（ＥｒｗｅｋａタイプＦＧＳ造粒機）に供給するために、このシートを粗く粉砕する。そこでこの生成物を適度に磨砕して、０．１から１．０ｍｍの様々なサイズを有する顆粒を得る。
【０１８２】
このようにして得た顆粒は、示差走査熱分析によって測定して（開始Ｔ）、および図４に示すサーモグラムから判定して、５９．８℃の融点を有する。
【０１８３】
このサーモグラムは、サンプルに加えられた熱出力（ｗ／ｇで表す。）を２０℃と９０℃の間の温度の関数として示すグラフである。
【０１８４】
得られた曲線の積分から、融解エンタルピー、１２９．５Ｊ／ｇを見出すことができる。
【０１８５】
図１に示すように、これらのＸ線回折スペクトルは、角度２θ（°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に特性線を有し、これらよりこのスペクトルはバニリンおよびエチルバニリンのスペクトルと区別される。
【０１８６】
（実施例５）
実施例４に従って調製した顆粒を、これらの流動性をさらに改善する賦形剤と、例えば重量で５０／５０で、乾式混合することができる。
【０１８７】
この実施例では、実施例４に従って調製した顆粒５０重量％と賦形剤、スクロース、５０重量％とを含む組成物を調製する。
【０１８８】
ＷＡＭプラウミキサーにおいて室温で約５分の混合操作を行う。
【０１８９】
（実施例６）
この実施例では、実施例４に従って調製した顆粒５０重量％と６のＤＥを有するマルトデキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｇｌｕｃｉｄｅｘ ＩＴ６）５０重量％とを含む組成物を調製する。
【０１９０】
実施例５において説明したように混合操作を行う。
【０１９１】
（比較例ＡからＣ）
これらの実施例は、それぞれ、バニリン、エチルバニリン、ならびに実施例４におけるようなミキサーにおいて製造したバニリンおよびエチルバニリンの粉末の２のモル比での乾式混合物に関する。
【０１９２】
本発明の化合物のおよびこれを用いる組成物の流動性および塊になりやすさを、バニリン粉末、エチルバニリン粉末、およびこれら２つの粉末の単純乾式混合物と比較する。
【０１９３】
粉末の流動性は、当業者によく知られている技術概念である。さらなる詳細については、とりわけ、Ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，１９８９（ＩＳＢＮ：０ ８５２９５ ２３２ ５）によって発表された研究「Ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｈｅａｒ ｔｅｓｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ｓｏｌｉｄｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｊｅｎｉｋｅ ｓｈｅａｒ ｃｅｌｌ」を参照することができる。
【０１９４】
流動性指数は、次のようにして測定する。
【０１９５】
（ドイツのＤ．Ｓｃｈｕｌｚｅによって市販されている）環状セルにおいてサンプルを剪断することにより粉末の流動性を測定する。
【０１９６】
５２００Ｐａの垂直応力下で粉末の予備剪断を行う。
【０１９７】
サンプルの流動軌跡をプロットするために必要な剪断点を、予備剪断応力より低い４つの垂直応力、一般には４８０Ｐａ、８５０Ｐａ、２０５０Ｐａおよび３０２０Ｐａについて得る。
【０１９８】
これらの流動軌跡を用いて、「垂直応力の関数としての剪断応力」図におけるモール円から、サンプルを特徴づける２つの応力を決定する：
主方向での垂直応力：これは、予備剪断点を通る大モール円の端によって与えられる、
粘着力：これは、流動軌道に接するおよび原点を通る小モール円の端によって与えられる。
【０１９９】
主方向の垂直応力の粘着力に対する比は、「ｉ、流動性指数」と呼ばれる無次元数である。
【０２００】
環状セルに充填した直後にこれらの測定を行い、このようにして瞬間流動性指数を得る。
【０２０１】
４０℃および相対湿度８０％で、２４００Ｐａの垂直応力で、２４時間保管したセルを用いて、もう１つの系列の測定を行う。
【０２０２】
これによりランピネス指数を得る。
【０２０３】
表（Ｉ）に提示する結果は、瞬間流動性指数及びランピネス指数について、バニリン粉末（比較例Ａ）と、エチルバニリン粉末（比較例Ｂ）と、これら２つの粉末の単純な乾式混合物（比較例Ｃ）と、本発明の方法に従って得た顆粒（実施例４）と、本発明の方法に従って得てスクロースと重量で５０／５０で混合した、顆粒（実施例５）と、本発明の方法に従って得てマルトースと重量で５０／５０で混合した顆粒（実施例６）との比較を可能にする。
【０２０４】
【表１】
【０２０５】
本発明の方法に従って得た顆粒は、応力下での保管後、バニリンおよびエチルバニリンの粉末の単純乾式混合物のものよりはるかに高いランピネス指数を有することがわかる。
【０２０６】
マルトデキストリンと重量で５０／５０で混合したとき、これらの顆粒は、純粋なバニリンのまたは純粋なエチルバニリンの粉末のものに匹敵するランピネス指数を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バニリンおよびエチルバニリンに基づく新規化合物、ならびにこの調製方法に関する。
【０００２】
より正確には、本発明は、バニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる新規化合物に関する。
【０００３】
本発明は、多数の利用分野における、とりわけ人および動物の栄養における、この使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
バニリン、即ち４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒドは、非常に多くの利用分野で着香剤および／または香料として広く用いられている製品である。
【０００５】
従って、バニリンは、食品および動物飼料産業において豊富に消費されるが、他の領域、例えば、薬学または香料製造のためにも利用されている。それ故、バニリンは、消費量の多い製品である。
【０００６】
少量のエチルバニリンの存在が、バニリンの賦香性および／または感覚刺激性を強化できることは公知であるので、非常に多くの場合、バニリンは、エチルバニリン、即ち３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドと併用される。
【０００７】
従って、潜在的利用者は、バニリンとエチルバニリンの既製混合物の供給を望んでいる。
【０００８】
発生する問題は、バニリンおよびエチルバニリンの粉末の従来の乾式混合技術による前記混合物の調製が、非常に塊を形成しやすい混合物を生じさせることである。結果として、粉状の形態でないこの体裁のため、このような混合物を使用することができず、および生じた集塊を溶かすことは相当困難である。
【０００９】
さらに、長期保管は、粉末の固化に至るランピネス（ｌｕｍｐｉｎｅｓｓ）現象の悪化をもたらす。
【発明の概要】
【００１０】
従って、本発明の目的は、改善された流動性を有し、保管によるランピネスがない、バニリンおよびエチルバニリンに基づく新規体裁を提供することである。
【００１１】
本発明の前記目的を構成する化合物であって、２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる新規化合物を、今般、発見した。
【００１２】
本発明のもう１つの目的は、バニリンおよびエチルバニリンから前記化合物を得る方法であり、この方法は、２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの、溶融媒体中でのまたはこれらを溶解する溶媒に溶解した状態での、共結晶化を含むことを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の化合物の、バニリンの、およびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示す図である。
【図２】本発明の化合物のＸ線スペクトルの変化を保管時間の関数として示す図である。
【図３】比較のため、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の２のモル比での乾式混合物のＸ線回折スペクトルを示す図である。
【図４】サンプルに加えられた熱出力を２０℃と９０℃の間の温度の関数として示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に従って、（６５／３５重量比に相当する）２のモル比でのバニリンとエチルバニリンの共結晶化によって得られる化合物はユニークな特性を示すことが判明した。
【００１５】
これは白色粉末の形態であり、この粉末は、示差走査熱分析によって測定すると６０℃±２℃の融点を有し、この融点は、それぞれ８１℃±１℃および７６℃±１℃であるバニリンおよびエチルバニリンのものとは異なる。
【００１６】
本発明の化合物は、これ独自の固有Ｘ線回折スペクトルを有し、このスペクトルは、バニリンおよびエチルバニリンのものとは異なる。
【００１７】
図１は、本発明の化合物の、バニリンの、およびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示すものである。
【００１８】
バニリンおよびエチルバニリンの基づく本発明の化合物のスペクトルに関して、本発明者らは、角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０での線の存在に特に注目する；前記の線は、バニリンおよびエチルバニリンのＸ線回折スペクトルには不在である。
【００１９】
本発明の化合物のもう１つの特徴は、このＸ線回折スペクトルが長期保管中に有意に変化しないことである。
【００２０】
このスペクトルの変化を室温での保管時間の関数として追跡した。実施例１において説明する、図２によって証明されるように、長期保管期間（５ヶ月）にわたって本発明の化合物のスペクトルには変化がまったく観察されない。
【００２１】
本発明の化合物の特性線に変化がないことがわかる。
【００２２】
本発明の化合物のもう１つの特徴は、本化合物が、バニリンおよびエチルバニリンのような吸湿性がないまたは殆どない化合物であることである。
【００２３】
本発明の化合物の吸湿性を、４０℃、空気中、相対湿度８０％で１時間保持した後にこの重量変化を測定することにより判定する。
【００２４】
前記化合物は、０．５重量％未満の水を吸収し、この含有率は、好ましくは、水分０．１重量％と０．３重量％の間である。前記化合物は、完全に固体のままである。
【００２５】
特許ＰＬ ５４ ７７１には、５７重量％のバニリンおよび４３重量％のエチルバニリンを含む食品用着香剤が記載されていることに留意しなければならない。この混合物は、本発明の製品とは異なる組成物を有し、本発明の製品とは異なる物理化学的特定を有する。
【００２６】
ＰＬ ５４ ７７によると、このいわゆる共融混合物は、本発明の製品が６０℃であるのに比べて、４９℃の融点を有する。
【００２７】
もう１つの大きな違いは、吸湿性というこの性質に関する。実際、空気中、相対湿度８０％で４０℃に加熱された、５７重量％のバニリンおよび４３％のエチルバニリンを含む混合物は、これらの条件で３重量％より多くの水を吸収して、ペースト状にまたは部分的に液体にさえなる。従って、一定の地理的区域においてしばしば遭遇する高温および／または高湿の気象条件下でこの混合物を保管または使用することはできないが、本発明の製品は、完全に固体のままであり、容易に取り扱うことができる。
【００２８】
従って、本発明の化合物は、バニリンとエチルバニリンの単純乾式混合に比べて、大いに改善されたランピネス特性を有する。
【００２９】
２／９８と９８／２の間のＶＡ／ＥＶＡ重量比を有する前記乾式混合物は、１週間未満の室温（２２℃）での保管後、重量増加を示すが、同じ条件で保管した本発明の化合物は、１か月後、または数か月（例えば、少なくとも６ヶ月）後でさえ、重量増加を示さない。
【００３０】
本発明の化合物は、良好な感覚刺激性を有する。
【００３１】
これは、バニリンのものよりはるかに大きい高着香力を有する。従って、着香剤としてこれを利用する際、より少ない量、例えば半分にした量を、着香力のいかなる差も見いだすことなく使用することができる。
【００３２】
本発明の化合物のこれらの個々の特性は、２つのパラメータ、即ち、バニリンのエチルバニリンに対するモル比と、この融点およびこのＸ線回折スペクトルによって特徴づけられる特異的結晶形態での共再結晶化がバニリンとエチルバニリン間にあるという事実によって関係づけられる。
【００３３】
従って、本発明のもう１つの目的は、本発明の化合物を得る方法である。
【００３４】
本発明に従って、バニリンとエチルバニリンのこの新規化合物は、２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの共結晶化によってこれを得たとき、改善されたランピネス特性を示すことが判明した。
【００３５】
前記調製方法の第一の実施形態は、溶媒中でバニリンとエチルバニリンの共結晶化を行うことから成る。
【００３６】
もう１つの実施形態は、溶融操作、その後の制御温度での冷却による凝固により、共結晶化を行うことから成る。
【００３７】
本発明の方法は、バニリンおよびエチルバニリンを、重量で６５％のバニリンおよび３５％のエチルバニリンを含む混合物に相当する２のバニリン／エチルバニリンモル比で使用する。
【００３８】
本発明の１つの実施形態によると、バニリンおよびエチルバニリンを溶媒に溶解する。
【００３９】
使用される溶媒は、バニリンおよびエチルバニリンに対して化学的に不活性でなければならず、ならびに本明細書において下で定義する温度範囲での加熱中に不活性のままでなければならない。
【００４０】
本発明の組成物において溶媒を使用する場合、プロトン性もしくは非プロトン性極性溶媒、または溶媒の混合物を使用することが望ましい。
【００４１】
本発明にもっぱら適している溶媒の例を以下に示す：
水
アルコール、好ましくは脂肪族または芳香アリールアルコール、およびさらに好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、β−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、
エーテル−オキシド、好ましくは脂肪族エーテル−オキシド、およびより詳細にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族カルボン酸のアルキルまたはアラルキルエステル、ならびにさらに好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、サリチル酸ベンジル、ラウリン酸メチル、安息香酸メチル、クエン酸エチル、トリアセチルグリセロールまたはトリアセチン、グリセロールのおよび酢酸のエステル。
上のリストは、網羅的なものではない。
好ましくは、上述の溶媒から水、エタノール、プロピレングリコール、トリアセチンおよびこれらの混合物が選択される。
【００４２】
使用される溶媒の量について言えば、この量は、この溶媒の性質、および溶解温度に依存する。溶解温度が低いほど、この量は多い。
【００４３】
使用される溶媒の量は、乾燥物質（バニリン＋エチルバニリン）の重量に対する重量で表して、一般に、５％と６０％の間で変わる。
【００４４】
乾燥物質の重量に対して使用する溶媒の量によっては、この混合物を好ましくは４０℃と９０℃の間、およびさらに好ましくは５０℃８０℃の間で場合により加熱して、バニリンおよびエチルバニリンの溶解を助長することがある。
【００４５】
もう１つの実施形態によると、上で定義した温度に溶媒を加熱し、その後、バニリンおよびエチルバニリンを２のモル比で導入する。
【００４６】
均質な溶液が得られるまで、この混合物を攪拌し続ける。一般に、均質な溶液を得るには１０分から１２０分かかる。
【００４７】
その後、このようにして得た溶液を冷却して、本発明の化合物の結晶化を生じさせる。
【００４８】
溶液を４０℃と９０℃の間で調製した場合、一般には室温への冷却で十分であるが、０℃の温度までこれを行うこともある。
【００４９】
「室温」は、１５℃と２５℃の間、好ましくは１８℃と２２℃の間、の温度を意味する。
【００５０】
溶液を室温で調製した場合、本発明の化合物の結晶化を生じさせるために、０℃と１０℃の間、およびさらに好ましくは０℃と５℃の間の温度への冷却が必要である。
【００５１】
調製のいかなる変法を用いようとも、従来の固体／液体分離技術によって、好ましくは濾過または遠心分離によって、結晶化生成物を分離する。
【００５２】
その後、乾燥操作を行う；この操作は、従来の乾燥用装置、例えば、加熱炉、プレート型乾燥機、流動床、真空レンジなどで行うことができる。
【００５３】
乾燥は、空気中で行われることがあり、または不活性ガス雰囲気で、好ましくは窒素ガス雰囲気で、行われることがある。乾燥は、チャンバ内で、減圧下、例えば１０ｍｍ水銀柱と５００ｍｍ水銀柱の間の圧力で、行われることもある。
【００５４】
得られた化合物の結晶を５１℃±１℃の温度に加熱することによって乾燥を行う。
【００５５】
乾燥時間は、一般に、１５分から２時間である。
【００５６】
上で定義した性質を有する化合物が得られる。
【００５７】
本発明の前記方法の変形は、２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を溶融すること、およびその後、温度を５０℃±１℃に低下させることによってこの溶融混合物を冷却すること、その後、この混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することから成る操作に従って、本発明の化合物を調製することから成る。
【００５８】
本発明の前記方法の好ましい変形によると、攪拌が一切不在の状態で冷却を行う。
【００５９】
このために、２モルの比で使用するバニリンおよびエチルバニリンを別々に投入し、または混ぜ合わせ、６０℃と９０℃の間で選択されるおよび好ましくは７０℃と８０℃の間である温度にこの混合物を加熱する。
【００６０】
この操作は、一般に、任意の装置において、およびとりわけ、従来の加熱装置、例えば電気抵抗により、でなければダブルジャケット内の熱交換液の循環により加熱するためのシステムを装備したタンクにおいて、または加熱チャンバ、例えば加熱炉またはレンジにおいて、攪拌しながら行われる。
【００６１】
好ましくは窒素である不活性ガスの雰囲気下で、この溶融混合物の調製を行うことが、望ましい。
【００６２】
この混合物を、溶融混合物が得られるまで、選択した温度で維持する。
【００６３】
この溶融生成物を、凝固後にこの生成物を容易に回収することができる任意の容器、例えばステンレス鋼トレーに移す。溶融混合物を入れる前に、この容器を７０℃と８０℃の間に予熱する。
【００６４】
次の段階で、任意の公知手段によって冷却温度を制御することにより、この溶融混合物を５０℃±１の温度に冷却する。
【００６５】
前に述べたように、好ましくは攪拌が一切不在の状態で冷却を行う。
【００６６】
得られた凝固混合物を成形することができ、そのための様々な技術を思い浮かべることができる。
【００６７】
１つの技術は、得られた混合物を、この粒径が思い浮かべた用途に適合したものになるように、磨砕することから成る。
【００６８】
最も多くの場合、この粒径は、１００μｍから２ｍｍである。
【００６９】
一般に、メジアン径（ｄ５０）によって表される前記粒径は、１００μｍから８００μｍまで、好ましくは２００μｍと３００μｍの間で、様々である。メジアン径は、粒子の５０重量％がこのメジアン径より大きいまたは小さい直径を有するようになるように定義される。
【００７０】
磨砕操作は、従来の機器、例えば、ブレードミル、歯付きロール粉砕機、または造粒機で行うことができる。
【００７１】
もう１つの成形は、ドラムまたはベルト上でのフレーク形成技術を用いて行うことができる。
【００７２】
バニリンとエチルバニリンの溶融混合物を、前に述べた比率で調製する。その後、この溶融混合物を、５０℃の温度に冷却した金属ドラムまたはベルトと接触させ、その後、このドラム上で得られる薄膜をブレードで削り落として、バニリンとエチルバニリンの固体混合物をフレークの形態で回収する。
【００７３】
この共結晶化段階のために、本発明の方法は、本実施例において実証するように、塊形成現象が大いに低減されるような、改善された保管特性を有するバニリンとエチルバニリンの新規化合物の獲得を可能にする。
【００７４】
本発明は、本発明の化合物と共に１つ以上の賦形剤を使用することを除外しない。
【００７５】
賦形剤の選択は、最終製品の所期の用途を考慮に入れなければならないこと、従って、これを食品部門で使用する場合には食用に適するものでなければならないことに、留意しなければならない。
【００７６】
賦形剤の量は、非常に様々であり得、これは、最終混合物の重量の０．１から９０％に相当し得る。
【００７７】
有利には、２０重量％と６０重量％の間でこれを選択する。
【００７８】
採用する賦形剤のタイプ、使用する量および最終製品の所期の用途に依存して、賦形剤は、本発明の化合物と共に乾式混合することによって添加されることもあり、または本発明の化合物の製造方法に組み込まれる、例えば、バニリンとエチルバニリンの混合物の溶融段階の間に添合されることもある。
【００７９】
使用することができる賦形剤の例を下に記載するが、いかなる点においてもこれらに限定されない。
【００８０】
脂肪は、賦形剤の第一のタイプの代表である。
【００８１】
例として、本発明者らは、場合により塩またはエステルの形態の、脂肪酸を挙げることができる。
【００８２】
使用する脂肪酸は、一般に、長鎖飽和脂肪酸、即ち、炭素原子数９と２１の間の鎖長を有するもの、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸である。
【００８３】
前記酸は、塩形成形態である可能性があり、本発明者らは、とりわけ、ステアリン酸カルシウムまたはマグネシウムを挙げることができる。
【００８４】
脂肪酸のエステルとして、本発明者らは、特に、グリセリルステアラート、イソプロピルパルミタート、セチルパルミタート、イソプロピルミリスタートを挙げることができる。
【００８５】
本発明者らは、さらに具体的には、グリセロールのおよび長鎖脂肪酸のエステル、例えば、グリセロールモノステアラート、グリセロールモノパルミトステアラート、グリセロールパルミトステアラート、エチレングリコールパルミトステアラート、ポリグリセロールパルミトステアラート、ポリグリコール１５００および６０００パルミトステアラート、グリセロールモノリノレアート；場合により、長鎖脂肪酸のモノまたはジアセチル化グリセロールエステル、例えば、モノアセチル化またはジアセチル化モノグリセリドおよびこれらの混合物；半合成グリセリドを挙げることができる。
【００８６】
本発明者らは、炭素原子鎖が炭素原子数約１６と２２の間のものである脂肪アルコール、例えば、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコールも加えることができる。
【００８７】
１０から２０個の炭素原子を有する線状または分岐脂肪アルコール、例えばコプラアルコール、トリデカノールまたはミリスチルアルコールの、１モルあたりエチレンオキシド６から２０モルの率でのエチレンオキシドとの縮合の結果として生ずるポリエトキシ化脂肪アルコールを使用することもできる。
【００８８】
本発明者らは、蝋、例えば、ミクロクリスタリンワックス、白蝋、カルナウバ蝋、パラフィンも挙げることができる。
【００８９】
本発明者らは、糖、例えば、グルコース、スクロース、フルクトース、ガラクトース、リボース、マルトース、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール；転化糖：グルコースシロップ、ならびにヤシ油、パーム油、硬化パーム油および硬化大豆油などの脂肪油から得られるスクログリセリド；脂肪酸のスクロエステル、例えば、モノパルミチン酸スクロース、モノジステアリン酸スクロースおよびジステアリン酸スクロースを挙げることができる。
【００９０】
他の賦形剤の例として、本発明者らは、多糖類を挙げることができ、および本発明者らは、数ある中でも、以下の製品およびこれらの混合物を挙げることができる：
とりわけ小麦、トウモロコシ、大麦、米、カッサバまたは馬鈴薯から得られるデンプン、天然、α化または化工デンプン、およびさらに詳細には高アミロース天然トウモロコシデンプン、α化トウモロコシデンプン、化工トウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、α化ワキシートウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、特に、ＯＳＳＡ／オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、
デンプン加水分解物、
デンプン（小麦、トウモロコシ）または片栗粉の加水分解の結果として生ずるデキストリンおよびマルトデキストリン、ならびにβ−シクロデキストリン、
セルロース、このエーテル、とりわけ、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース；またはこのエステル、とりわけ、場合によりナトリウム含有形態でのカルボキシメチルセルロースまたはカルボキシエチルセルロース、
ゴム、例えば、カッパ−カラゲナンまたはイオタ−カラゲナンのゴム、ペクチン、グアーガム、キャロブガム、およびキサンタンガム、アルギン酸塩、アラビアゴム、アカシアゴム、寒天。
【００９１】
好ましくは、２０未満、および好ましくは５と１９の間、およびさらに好ましくは６と１５の間の、「デキストロース当量」即ちＤＥによって測定される加水分解度を有するマルトデキストリンを選択する。
【００９２】
他の賦形剤として、本発明者らは、穀粉、とりわけ、小麦粉（天然またはプレゲル）；デンプン、より詳細には、馬鈴薯デンプン、Ｔｏｌｏｍａｎデンプン、トウモロコシデンプン、トウモロコシ粉、サゴまたはタピオカを挙げることができる。
【００９３】
賦形剤として、ゼラチン（好ましくは、ゲルメーターを使用して測定して１００、１７５および２５０ブルームのゲル化強度を有するもの）を使用することもできる。これは、豚皮およびオセインの酸処理からのものである場合もあり、または牛皮およびオセインのアルカリ処理からのものである場合もある。
【００９４】
他の賦形剤、例えば、シリカ、または例えば抗酸化物質、例えばとりわけビタミンＥ、または乳化剤、とりわけレシチンも添加することができる。
【００９５】
前記混合物の着香力を調整するまたはこの味を向上させるために、エチルマルトールおよび／またはプロペニルグアエトール（ｐｒｏｐｅｎｙｌｇｕｅｔｏｌ）の使用を考えることができる。
【００９６】
本発明は、補足量のバニリンまたはエチルバニリンの追加を除外しない。
【００９７】
本発明の好ましい組成物は、糖、好ましくは、グルコース、スクロース、フルクトースおよび／またはデキストリンもしくはマルトデキストリンを含み、最後のものは、有利には６と１５の間のＤＥを有する。
【００９８】
思い浮かべた用途に関連して前に挙げたような賦形剤を選択する。
【００９９】
食品および製薬部門をはじめとする多くの利用分野において、ならびに香料製造業において、本発明の化合物を使用することができる。
【０１００】
本発明の化合物の好ましい利用分野は、ビスケットおよびケーキ、およびより詳細には、
乾燥ビスケット：古典的なタイプの甘いビスケット、バタービスケット、着香ビスケット、スナックバー、ショートブレッド、
産業用ケーキ：シャンパンレディーフィンガーズ、薄いフィンガービスケット、スポンジビスケット、ジェノバケーキ、スポンジケーキ、マドレーヌ、パウンドケーキ、フルーツケーキ、アーモンドケーキ、プチフール
のためのものである。
【０１０１】
上述の産業のためのものである混合物中に存在する主成分は、タンパク質（グルテン）およびデンプンであり、これらは、最も多くの場合、小麦粉によって供給される。様々なタイプのビスケットおよびケーキを調製するために、スクロース、塩、卵、牛乳、脂、場合によっては化学的ふくらし粉（重炭酸ナトリウムもしくは他の人工ふくらし粉）または生物学的ふくらし粉、および様々穀物粉などのような材料が小麦粉に添加される。
【０１０２】
所望される製品によっては、当該分野の従来の技術（とりわけ、Ｊ．Ｌ．ＫＩＮＧＥＲ ａｎｄ Ｊ．Ｃ．ＫＩＮＧＥＲ − Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ Ｍｏｄｅｒｎｅｓ ｄｅ ｌａ Ｂｉｓｃｕｉｔｅｒｉｅ，Ｐａｔｉｓｓｅｒｉｅ−Ｂｏｕｌａｎｇｅｒｉｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｓ ｅｔ ａｒｔｉｓａｎａｌｅｓ（Ｍｏｄｅｒｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｓｃｕｉｔｓ，Ｃａｋｅ ａｎｄ Ｂａｋｅｒｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ），ＤＵＮＯＤ，Ｐａｒｉｓ，１９６８，Ｖｏｌ．２，ｐｐ．２３１ ｆｆ．参照）を用いて、製造中に本発明のバニリンおよびエチルバニリンの化合物を添合する。
【０１０３】
好ましくは、生地の調製に使用する脂に本発明の化合物を導入する。
【０１０４】
指針として、本発明の化合物を生地１ｋｇあたり０．００５から０．２ｇの量で導入する。
【０１０５】
本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物は、これを使用する形態（チョコレートバー、クーベルチュールチョコレートまたはチョコレートフィリング）に関係なく、チョコレート製造の際の使用に完全に適する。
【０１０６】
コンチング、即ち、カカオペーストと様々な材料、とりわけ着香剤との混合中に、またはコンチング後に、ココアバターに加えることにより、これを導入することができる。
【０１０７】
この利用分野では、本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物を、チョコレートのタイプに依存して、完成品１ｋｇあたり０．０００５ｇから０．１ｇの率で使用する（最高含有率は、クーベルチュールチョコレートにおいて用いられる。）。
【０１０８】
本発明の化合物のもう１つの用途は、すべての種類のキャンディー（シュガードアーモンド、キャラメル、ヌガー、飴玉、フォンダンキャンディーおよびその他）の製造である。
【０１０９】
導入する本発明の化合物の量は、所望されるより強いまたはさほど強くない味に依存する。従って、本発明の化合物の使用用量は、０．００１％と０．２％の間で様々であり得る。
【０１１０】
本発明の化合物は、酪農製品産業における、およびより詳細にはフレーバーおよびゲル化ミルク、アントルメ、ヨーグルト、アイスおよびアイスクリームにおける使用に非常に適する。
【０１１１】
製品の製造中に必要とされる混合段階の１つにおいて、本発明の化合物を単に添加することにより、着香が果たされる。
【０１１２】
使用することとなる前記化合物の含有率は一般に低く、完成品１ｋｇあたりほぼ０．０２ｇ程度である。
【０１１３】
食品産業における本発明の化合物のもう１つの用途は、バニリン糖の調製、即ち、完成品１ｋｇに対して表すとほぼ７ｇ程度の含有率でのバニリンの糖への含浸である。
【０１１４】
本発明の化合物を様々な飲料に含めることもでき、数ある中でも、本発明者らは、グレナディンおよびチョコレート飲料を挙げることができる。
【０１１５】
詳細には、飲料自動販売機によって供給されるインスタン飲料、粉末形態の着香飲料、すべての種類のデザートを作るためのものである粉末形態の、でなければ粉末形態のインスタント食品のチョコレート、カスタードタルト、ケーキ用ペースト、パンケーキのための調製の際に、水または牛乳で希釈した後、本化合物を使用することができる。
【０１１６】
バターを変性させるためのバニリンの使用は通例である。このために、本発明のバニリンとエチルバニリンの化合物をバター１トンあたり６ｇの率で使用することができる。
【０１１７】
本発明の化合物のもう１つの利用分野は、動物飼料、とりわけ、子牛および豚に給餌するためのミールの調製のためのものである。推奨含有率は、着香するミール１ｋｇあたり約０．２ｇである。
【０１１８】
本発明の化合物は、製薬産業のための（医薬製品の臭いを隠すための）または他の工業製品（例えば、ゴム、プラスチック、ゴム製品など）のためのマスキング剤などの、他の用途を見出すことができる。
【０１１９】
本化合物は、化粧品、香料または洗剤などの全く異なる産業分野にも、もっぱら適する。
【０１２０】
化粧品、例えばクリーム、乳液およびメーキャップならびに他の製品において、ならびに賦香組成物、発香物および発香製品における賦香材料として、本化合物を使用することができる。
【０１２１】
「賦香組成物」は、本発明の化合物が添合される、溶媒、固体または液体担体、固定剤、様々な臭気化合物などの様々な材料の混合物を意味し、様々なタイプの完成品に所望の芳香を付与するために使用される。
【０１２２】
香料基剤は、本発明の化合物を有利には０．１から２．５重量％の含有率で使用することができる賦香組成物の好ましい例を構成するものである。
【０１２３】
香料基剤は、非常に多数の発香製品、例えば、化粧水、香水、アフターシェーブローション；洗面用化粧品および衛生製品、例えば、浴用またはシャワーゲル、スティックの形態であろうと、ローションの形態であろうと、消臭剤または制汗薬、すべての種類のタルクまたはパウダー；毛髪用製品、例えばシャンプー、およびすべての種類の毛髪製品の調製に使用することができる。
【０１２４】
本発明の化合物の用途のもう１つの例は、石鹸製造である。賦香すべき全質量の０．３％から０．７５％の含有率で本化合物を使用することができる。一般に、この用途では、本化合物をベンゾインレジノイドおよび次亜塩素酸ナトリウム（２％）と併用する。
【０１２５】
本発明によるバニリンとエチルバニリンの化合物は、多くの他の用途を、とりわけ、室内空気消臭剤またはすべてのメインテナンス製品に見出すことができる。
【０１２６】
例証を目的として上に挙げた様々な用途に、本発明の化合物を単独で導入することができ、または１つ以上の賦形剤（賦形剤の幾つかの例を上に与えた）と共に本発明の化合物を含有する組成物の形態で導入することができる。
【０１２７】
本発明を限定することなく、本発明を例証する実施例を下に記載する。
【０１２８】
本実施例において挙げる百分率は、重量で表したものである。
【実施例】
【０１２９】
（実施例１）
本発明の化合物の調製
粉末形態の５．２ｇのバニリン（ＶＡ）および粉末形態の２．８ｇのエチルバニリン（ＥＶＡ）、即ち、ＶＡ／ＥＶＡ重量比＝６５／３５を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１３０】
このビンを数回反転させることにより、この混合物を均質にする。
【０１３１】
その後、このビンを７０℃のレンジの中に２時間置いて、完全な溶融を達成する。
【０１３２】
その後、レンジの中で７０℃に予熱したアルミニウム皿にこの溶融混合物を注入し；この液体を広げて、１ｍｍを超えない均一な厚みの薄膜を形成する。
【０１３３】
この皿をこのレンジの中に保持し、この温度を１℃／分の速度で７０から５１℃に低下させ、その後、ＶＡ−ＥＶＡ混合物を完全に凝固させるために少なくとも１時間、５１℃で横ばいにする。
【０１３４】
その後、レンジの温度を徐々に（約１℃／分）室温に低下させる。
【０１３５】
得られた固体バーを、１．６ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（Ｅｒｗｅｋａ ＥＧＳ造粒機）によって適度に磨砕する。
【０１３６】
得られる本発明の化合物は、顆粒形態である。
【０１３７】
本発明の化合物の物理化学的特性
１．本発明の化合物の融点を示差走査熱分析によって測定する。
【０１３８】
Ｍｅｔｔｌｅｒ ＤＳＣ８８２ｅ示差走査熱量計を用いて下記条件で測定を行う：
室温でサンプル調製：計量およびサンプルホルダー内への導入、
サンプルホルダー：圧着アルミニウムカプセル、
試験サンプル：８．４ｍｇ、
温度上昇速度：２℃／分
調査範囲：１０−９０℃
化合物のサンプルを計量し、カプセルに導入し、このカプセルを圧着し、その後、前記機器の中に置く。
【０１３９】
温度プログラムを開始し、サーモグラムで融解プロフィールを得る。
【０１４０】
上の動作条件で得られたサーモグラムから融点を決定する。
【０１４１】
開始温度：融解ピークの最大勾配に対応する温度を見つける。
【０１４２】
本発明の化合物は、前に説明したように判定して（開始Ｔ）融点＝６０℃を有する。
【０１４３】
２．Ｘ’Ｃｅｌｅｒａｔｏｒ検出器を備えたＸ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ ＭＰＤ ＰＡＮ分析機器によって、下記条件で、本発明の化合物のＸ線回折スペクトルを判定する：
開始位置［°２シータ］：１．５１２４
終止位置［°２シータ］：４９．９７９４
ステップサイズ［°２シータ］：０．０１７０
走査ステップ時間［秒］：４１．００５１
アノード材：Ｃｕ
Ｋ−アルファ［Å］：１．５４０６０
発生装置設定：３０ｍＡ、４０ｋＶ
これを、バニリンのおよびエチルバニリンのものと比較する。
【０１４４】
図１は、本発明の化合物の、バニリンのおよびエチルバニリンの異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示すものである。
【０１４５】
本発明の化合物のＸ線回折スペクトルは、角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に幾つかの特性線を示し（銅Ｋ−アルファ１＝１．５４０６０Åの線を基準にして測定）、これらによってこのスペクトルはバニリンおよびエチルバニリンのスペクトルと区別される。
【０１４６】
本発明の化合物は、室温で２から５ヵ月間の長期保管後、変化しない。
【０１４７】
例えば、図２は、本発明の化合物のＸ線スペクトルの変化を保管時間の関数として示すものである。この図は、ｔ＝０の時点で、及び２ヶ月および５ヶ月間の保管後に得た本発明の化合物の異なるＸ線回折スペクトルに対応する３つの曲線を示す。
【０１４８】
得られた３つの曲線を普通に重ね合わせる。より良く区別するために、図２における３つの曲線のうちの２つは、ｔ＝０の時点でのＸ線回折スペクトルである参照ベースラインを基準にして故意にずらしたベースラインを有する。２ヶ月間の保管後に得たＸ線回折スペクトルに対応する曲線を５０００パルス／秒ずらし、５ヶ月間の保管後に得たＸ線回折スペクトルに対応する曲線を１００００パルス／秒ずらす。
【０１４９】
図２は、本発明の化合物が長期保管後に不変であることを明示している。
【０１５０】
図３は、比較のため、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の２のモル比での乾式混合物のＸ線回折スペクトルを示すものである。
【０１５１】
測定条件は、上で述べたとおりである。
【０１５２】
この混合物のＸ線回折スペクトルは、本発明の化合物の特性線を有さない。
【０１５３】
３．吸湿性に関しては、４０℃、空気中、相対湿度８０％の人工気候室に１時間、薄層（１から２ｍｍ厚）の状態で置いた本発明の化合物のサンプルの重量増加からこれを定量する。
【０１５４】
４０℃、空気中、相対湿度８０％で１時間保持した後、本発明の化合物は、０．２７重量％の水分しか吸収しない；この重量増加は、相対湿度４０％で２５℃に戻すことにより、完全に戻せる。
【０１５５】
共栓ビンの中で２２℃で１ヶ月間保管した、得られた顆粒は、依然として良好な流動性を示す。
【０１５６】
比較のために、同じ条件で保管した、バニリンおよびエチルバニリンの２つの粉末の混合物は、２／９８と９８／２の間のＶＡ／ＥＶＡ重量比にもかかわらず、１週間後に完全に固化した。
【０１５７】
（実施例２）
４．９ｇの無水エタノール、５．２ｇのバニリンおよび２．８ｇのエチルバニリン、即ち、ＶＡ／ＥＶＡ重量比＝６５／３５を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１５８】
このビンをボトルローラーによって攪拌し、２つの生成物が完全に溶解するまで（約２時間）、２５℃で維持する。
【０１５９】
その後、このビンを約１０時間、３℃の冷蔵庫の中に置く。
【０１６０】
白色の固相が出現する。これを濾過によって迅速に液体と分離する。
【０１６１】
このようにして得た固体を真空（１００ｍｍ水銀柱）下、最初は２０℃で１時間、その後、この温度を１℃／分の速度でゆっくりと５２℃に上昇させて乾燥させる。
【０１６２】
５２℃で１時間、真空（１００ｍｍ水銀柱）下での乾燥を続ける。
【０１６３】
示差走査熱分析によって測定して、この乾燥生成物は、６１℃の融点を有する。
【０１６４】
このＸ線回折スペクトルは、これをバニリンおよびエチルバニリンと区別する特性線を有する。
【０１６５】
（実施例３）
８．５ｇのバニリン、４．６ｇのエチルバニリンおよび１．０ｇの脱塩水を１２５ｍＬビンに入れる。
【０１６６】
このビンを６２℃のレンジの中に２時間置いて、単一の均質な液相を得る。
【０１６７】
この液体をアルミニウム皿に注入し、広げて、均一な厚みの薄膜を形成する。
【０１６８】
その後、この皿を約１０時間、３℃の冷蔵庫の中に置く。
【０１６９】
すべての生成物の完全な固化が観察される。
【０１７０】
これを室温に戻した後、この生成物は依然として固体であり、１．６ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（ＥｒｗｅｋａタイプＦＧＳ造粒機）によってこれを適度に磨砕する。
【０１７１】
顆粒の形態で得られた本発明の化合物を真空（１００ｍｍ水銀柱）下、最初は２０℃で１時間、その後、この温度を１℃／分の速度でゆっくりと５２℃に上昇させて乾燥させる。
【０１７２】
５２℃で１時間、真空（１００ｍｍ水銀柱）下での乾燥を続ける。
【０１７３】
示差走査熱分析によって測定して、この乾燥生成物は、６０℃の融点を有する。
【０１７４】
このＸ線回折スペクトルは、これをバニリンおよびエチルバニリンと区別する特性線を有する。
【０１７５】
（実施例４から６）
実施例４から６では、本発明の化合物を含有する顆粒（実施例４）およびこれらを含有する組成物（実施例５および６）を調製する。
【０１７６】
これらの保管挙動を、バニリン（比較例Ａ）、エチルバニリン（比較例Ｂ）およびバニリンとエチルバニリンの乾式混合物（比較例Ｃ）と比較して観察する。
【０１７７】
（実施例４）
粉末形態の３５０ｇのバニリンおよび粉末形態の１８８．５ｇのエチルバニリン、即ち２のバニリンのエチルバニリンに対するモル比を、ダブルジャケット加熱装置を備えた攪拌反応器に入れる。これらの粉末の含水率は、０．１±０．０２重量％である。
【０１７８】
この混合物を攪拌しながら７０℃に加熱する。このようにして均質な液相を得る。
【０１７９】
５０℃に維持したステンレス鋼プレート上にこの溶融混合物を注入して、約１ｍｍの厚みを有する薄膜をこのプレート上で形成する。約１０分で結晶化が完了する。
【０１８０】
このようにして形成された固体シートは、このステンレス鋼から容易にはがれる；これが完全に冷却されるまで、室温でこれを放置する。
【０１８１】
その後、１．０ｍｍの網目を有するふるいを備えた揺動アーム造粒機（ＥｒｗｅｋａタイプＦＧＳ造粒機）に供給するために、このシートを粗く粉砕する。そこでこの生成物を適度に磨砕して、０．１から１．０ｍｍの様々なサイズを有する顆粒を得る。
【０１８２】
このようにして得た顆粒は、示差走査熱分析によって測定して（開始Ｔ）、および図４に示すサーモグラムから判定して、５９．８℃の融点を有する。
【０１８３】
このサーモグラムは、サンプルに加えられた熱出力（ｗ／ｇで表す。）を２０℃と９０℃の間の温度の関数として示すグラフである。
【０１８４】
得られた曲線の積分から、融解エンタルピー、１２９．５Ｊ／ｇを見出すことができる。
【０１８５】
図１に示すように、これらのＸ線回折スペクトルは、角度２θ（°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に特性線を有し、これらよりこのスペクトルはバニリンおよびエチルバニリンのスペクトルと区別される。
【０１８６】
（実施例５）
実施例４に従って調製した顆粒を、これらの流動性をさらに改善する賦形剤と、例えば重量で５０／５０で、乾式混合することができる。
【０１８７】
この実施例では、実施例４に従って調製した顆粒５０重量％と賦形剤、スクロース、５０重量％とを含む組成物を調製する。
【０１８８】
ＷＡＭプラウミキサーにおいて室温で約５分の混合操作を行う。
【０１８９】
（実施例６）
この実施例では、実施例４に従って調製した顆粒５０重量％と６のＤＥを有するマルトデキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｇｌｕｃｉｄｅｘ ＩＴ６）５０重量％とを含む組成物を調製する。
【０１９０】
実施例５において説明したように混合操作を行う。
【０１９１】
（比較例ＡからＣ）
これらの実施例は、それぞれ、バニリン、エチルバニリン、ならびに実施例４におけるようなミキサーにおいて製造したバニリンおよびエチルバニリンの粉末の２のモル比での乾式混合物に関する。
【０１９２】
本発明の化合物のおよびこれを用いる組成物の流動性および塊になりやすさを、バニリン粉末、エチルバニリン粉末、およびこれら２つの粉末の単純乾式混合物と比較する。
【０１９３】
粉末の流動性は、当業者によく知られている技術概念である。さらなる詳細については、とりわけ、Ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，１９８９（ＩＳＢＮ：０ ８５２９５ ２３２ ５）によって発表された研究「Ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｈｅａｒ ｔｅｓｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｆｏｒ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ｓｏｌｉｄｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｊｅｎｉｋｅ ｓｈｅａｒ ｃｅｌｌ」を参照することができる。
【０１９４】
流動性指数は、次のようにして測定する。
【０１９５】
（ドイツのＤ．Ｓｃｈｕｌｚｅによって市販されている）環状セルにおいてサンプルを剪断することにより粉末の流動性を測定する。
【０１９６】
５２００Ｐａの垂直応力下で粉末の予備剪断を行う。
【０１９７】
サンプルの流動軌跡をプロットするために必要な剪断点を、予備剪断応力より低い４つの垂直応力、一般には４８０Ｐａ、８５０Ｐａ、２０５０Ｐａおよび３０２０Ｐａについて得る。
【０１９８】
これらの流動軌跡を用いて、「垂直応力の関数としての剪断応力」図におけるモール円から、サンプルを特徴づける２つの応力を決定する：
主方向での垂直応力：これは、予備剪断点を通る大モール円の端によって与えられる、
粘着力：これは、流動軌道に接するおよび原点を通る小モール円の端によって与えられる。
【０１９９】
主方向の垂直応力の粘着力に対する比は、「ｉ、流動性指数」と呼ばれる無次元数である。
【０２００】
環状セルに充填した直後にこれらの測定を行い、このようにして瞬間流動性指数を得る。
【０２０１】
４０℃および相対湿度８０％で、２４００Ｐａの垂直応力で、２４時間保管したセルを用いて、もう１つの系列の測定を行う。
【０２０２】
これによりランピネス指数を得る。
【０２０３】
表（Ｉ）に提示する結果は、瞬間流動性指数及びランピネス指数について、バニリン粉末（比較例Ａ）と、エチルバニリン粉末（比較例Ｂ）と、これら２つの粉末の単純な乾式混合物（比較例Ｃ）と、本発明の方法に従って得た顆粒（実施例４）と、本発明の方法に従って得てスクロースと重量で５０／５０で混合した、顆粒（実施例５）と、本発明の方法に従って得てマルトースと重量で５０／５０で混合した顆粒（実施例６）との比較を可能にする。
【０２０４】
【表１】
【０２０５】
本発明の方法に従って得た顆粒は、応力下での保管後、バニリンおよびエチルバニリンの粉末の単純乾式混合物のものよりはるかに高いランピネス指数を有することがわかる。
【０２０６】
マルトデキストリンと重量で５０／５０で混合したとき、これらの顆粒は、純粋なバニリンのまたは純粋なエチルバニリンの粉末のものに匹敵するランピネス指数を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
６０℃±２度の融点を有する、バニリン／エチルバニリンモル比が２であるバニリンとエチルバニリンの化合物。
【請求項２】
純粋なバニリンのおよび純粋なエチルバニリンのＸ線回折スペクトルには存在しないものである幾つかの特性線を角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に有するＸ線回折スペクトル（銅Ｋ−アルファ１＝１．５４０６０Åの線を基準にして測定）を有することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
０．５重量％未満の水、好ましくは０．１重量％と０．３重量％の間の水を吸収すること、および４０℃、空気中、相対湿度８０％で完全に固体のままであることを特徴とする、請求項１および２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４】
改善された流動性および２２℃で１ヶ月の保管後にランピネス（ｌｕｍｐｉｎｅｓｓ）不在を示すことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
バニリン／エチルバニリンモル比を２で使用したバニリンとエチルバニリンの、溶融媒体中でのまたはこれらを溶解する溶媒に溶解した状態での、共結晶化を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
【請求項６】
バニリンとエチルバニリンの混合物が、加熱および攪拌しながら溶媒に溶解され、この全体が冷却され、得られた化合物の結晶が分離されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
有機溶媒が、水および／またはプロトン性もしくは非プロトン性極性有機溶媒であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒が、
水
アルコール、好ましくは脂肪族またはアリール脂肪族アルコール、およびさらに好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、β−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、
エーテル−オキシド、好ましくは脂肪族エーテル−オキシド、およびより詳細にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族カルボン酸のアルキルまたはアラルキルエステル、ならびにさらに好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、サリチル酸ベンジル、ラウリン酸メチル、安息香酸メチル、クエン酸エチル、トリアセチルグリセロールまたはトリアセチン、グリセロールのおよび酢酸のエステル
から選択されることを特徴とする、請求項６および７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
溶媒が、水、エタノール、プロピレングリコール、トリアセチンおよびこれらの混合物であることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
使用される溶媒の量が、乾燥物質（バニリン＋エチルバニリン）の重量に対する重量で表して、５から６０％であることを特徴とする、請求項６から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を溶融し、その後、温度を５０℃±１℃に低下させることによりこの溶融混合物を冷却し、その後、該混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項１２】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンを、別々にまたは混ぜ合わせて、投入し、６０℃から９０℃の範囲内で選択されるおよび好ましくは７０℃から８０℃である温度にこの混合物を加熱することを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
好ましくは窒素である不活性ガスの雰囲気下で前記溶融混合物を調製することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
攪拌を伴わずに溶融混合物を冷却することを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
得られた化合物を磨砕技術によって成形することを特徴とする、請求項５から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
溶融混合物をフレーク形成技術によって成形することを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を６０℃から９０℃の範囲内および好ましくは７０℃から８０℃で選択される温度で溶融し、その後、この温度を５０℃±１に低下させることによりこの溶融混合物を冷却し、その後、該混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することによって得られることを特徴とする、バニリンとエチルバニリンの化合物。
【請求項１８】
請求項１から４、１７のいずれか一項に記載のバニリンとエチルバニリンの少なくとも１つの化合物と、脂肪、脂肪アルコール、糖、多糖類、シリカ、バニリンおよびエチルバニリンから選択される少なくとも１つの賦形剤とを含む組成物。
【請求項１９】
賦形剤が、
糖、好ましくはグルコース、スクロース、フルクトース、ガラクトース、リボース、マルトース、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール；転化糖：グルコースシロップ、ならびに脂肪油、好ましくはヤシ油、パーム油、硬化パーム油および硬化大豆油、から得られるスクログリセリド；脂肪酸のスクロエステル、好ましくはモノパルミチン酸スクロース、モノジステアリン酸スクロースおよびジステアリン酸スクロース、
とりわけ小麦、トウモロコシ、大麦、米、カッサバまたは馬鈴薯から得られるデンプン、天然、α化または化工デンプン、およびさらに詳細には高アミロース天然トウモロコシデンプン、α化トウモロコシデンプン、化工トウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、α化ワキシートウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、特に、ＯＳＳＡ／オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、
デンプン加水分解物、
デンプン（小麦、トウモロコシ）または片栗粉の加水分解の結果として生ずるデキストリンおよびマルトデキストリン、ならびにβ−シクロデキストリン、好ましくは、２０未満、好ましくは５から１９、およびさらに好ましくは６から１５のＤＥを有するマルトデキストリン、
セルロース、このエーテル、とりわけ、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース；またはこのエステル、とりわけ、場合によりナトリウム含有形態でのカルボキシメチルセルロースまたはカルボキシエチルセルロース、
ゴム、例えば、カッパ−カラゲナンまたはイオタ−カラゲナンのゴム、ペクチン、グアーガム、キャロブガム、およびキサンタンガム、アルギン酸塩、アラビアゴム、アカシアゴム、寒天、
穀粉、好ましくは小麦粉（天然またはプレゲル）；デンプン、好ましくは、馬鈴薯デンプン、
ゼラチン、
シリカ、
抗酸化物質、好ましくはビタミンＥ、
乳化剤、好ましくはレシチン、
バニリンまたはエチルバニリン
から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
０．１から９０重量％の賦形剤、好ましくは、２０から６０重量％の賦形剤を含むことを特徴とする、請求項１８および１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
人および動物の栄養、薬学分野における香味料としての、ならびに化粧品、香料および洗剤産業における香料としての、請求項１から４、１７のいずれか一項に記載の化合物、または請求項１８から２０のいずれか一項に記載の組成物の利用。
【請求項２２】
本発明の化合物または組成物が、乾燥ビスケット製造および産業用ケーキ製造の領域において、生地の製造中に、好ましくは脂に；チョコレート製造の分野において、とりわけ、チョコレートバー、クーベルチュールチョコレートまたはチョコレートフィリングの調製のために；すべての種類のキャンディー：シュガードアーモンド、キャラメル、ヌガー、飴玉、フォンダンキャンディーおよびその他、の製造において；酪農製品産業において、およびより詳細には、フレーバーおよびゲル化ミルク、アントルメ、ヨーグルト、アイスおよびアイスクリームにおいて；砂糖にバニリンを含浸させることによる、バニリンシュガーの調製において；様々な飲料、好ましくは、グレナディンおよびチョコレート飲料、の調製において；インスタンド飲料、例えば粉末形態の着香飲料、すべての種類のデザートを作るためのものである粉末形態の、でなければ粉末形態のインスタント食品のチョコレートの調製において;バターの変性に使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【請求項２３】
本発明の化合物または組成物が、動物飼料において、とりわけミールの調製のために使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【請求項２４】
本発明の化合物または組成物が、臭気マスキング剤として、とりわけ製薬産業において；化粧品分野においてクリーム、乳液およびメーキャップならびに他の製品のために、香料製造において賦香基剤として、ならびに洗剤分野において、とりわけ石鹸製造の際に、使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【請求項１】
６０℃±２度の融点を有する、バニリン／エチルバニリンモル比が２であるバニリンとエチルバニリンの化合物。
【請求項２】
純粋なバニリンのおよび純粋なエチルバニリンのＸ線回折スペクトルには存在しないものである幾つかの特性線を角度２θ（単位：°）＝２０．７−２５．６−２７．５−２８．０に有するＸ線回折スペクトル（銅Ｋ−アルファ１＝１．５４０６０Åの線を基準にして測定）を有することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
０．５重量％未満の水、好ましくは０．１重量％と０．３重量％の間の水を吸収すること、および４０℃、空気中、相対湿度８０％で完全に固体のままであることを特徴とする、請求項１および２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項４】
改善された流動性および２２℃で１ヶ月の保管後にランピネス（ｌｕｍｐｉｎｅｓｓ）不在を示すことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
バニリン／エチルバニリンモル比を２で使用したバニリンとエチルバニリンの、溶融媒体中でのまたはこれらを溶解する溶媒に溶解した状態での、共結晶化を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
【請求項６】
バニリンとエチルバニリンの混合物が、加熱および攪拌しながら溶媒に溶解され、この全体が冷却され、得られた化合物の結晶が分離されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
有機溶媒が、水および／またはプロトン性もしくは非プロトン性極性有機溶媒であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒が、
水
アルコール、好ましくは脂肪族またはアリール脂肪族アルコール、およびさらに好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、β−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、
エーテル−オキシド、好ましくは脂肪族エーテル−オキシド、およびより詳細にはジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族カルボン酸のアルキルまたはアラルキルエステル、ならびにさらに好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、サリチル酸ベンジル、ラウリン酸メチル、安息香酸メチル、クエン酸エチル、トリアセチルグリセロールまたはトリアセチン、グリセロールのおよび酢酸のエステル
から選択されることを特徴とする、請求項６および７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
溶媒が、水、エタノール、プロピレングリコール、トリアセチンおよびこれらの混合物であることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
使用される溶媒の量が、乾燥物質（バニリン＋エチルバニリン）の重量に対する重量で表して、５から６０％であることを特徴とする、請求項６から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を溶融し、その後、温度を５０℃±１℃に低下させることによりこの溶融混合物を冷却し、その後、該混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項１２】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンを、別々にまたは混ぜ合わせて、投入し、６０℃から９０℃の範囲内で選択されるおよび好ましくは７０℃から８０℃である温度にこの混合物を加熱することを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
好ましくは窒素である不活性ガスの雰囲気下で前記溶融混合物を調製することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
攪拌を伴わずに溶融混合物を冷却することを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
得られた化合物を磨砕技術によって成形することを特徴とする、請求項５から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
溶融混合物をフレーク形成技術によって成形することを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
２のモル比で使用したバニリンとエチルバニリンの混合物を６０℃から９０℃の範囲内および好ましくは７０℃から８０℃で選択される温度で溶融し、その後、この温度を５０℃±１に低下させることによりこの溶融混合物を冷却し、その後、該混合物が完全に凝固するまでこの温度を維持することによって得られることを特徴とする、バニリンとエチルバニリンの化合物。
【請求項１８】
請求項１から４、１７のいずれか一項に記載のバニリンとエチルバニリンの少なくとも１つの化合物と、脂肪、脂肪アルコール、糖、多糖類、シリカ、バニリンおよびエチルバニリンから選択される少なくとも１つの賦形剤とを含む組成物。
【請求項１９】
賦形剤が、
糖、好ましくはグルコース、スクロース、フルクトース、ガラクトース、リボース、マルトース、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール；転化糖：グルコースシロップ、ならびに脂肪油、好ましくはヤシ油、パーム油、硬化パーム油および硬化大豆油、から得られるスクログリセリド；脂肪酸のスクロエステル、好ましくはモノパルミチン酸スクロース、モノジステアリン酸スクロースおよびジステアリン酸スクロース、
とりわけ小麦、トウモロコシ、大麦、米、カッサバまたは馬鈴薯から得られるデンプン、天然、α化または化工デンプン、およびさらに詳細には高アミロース天然トウモロコシデンプン、α化トウモロコシデンプン、化工トウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、α化ワキシートウモロコシデンプン、化工ワキシートウモロコシデンプン、特に、ＯＳＳＡ／オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、
デンプン加水分解物、
デンプン（小麦、トウモロコシ）または片栗粉の加水分解の結果として生ずるデキストリンおよびマルトデキストリン、ならびにβ−シクロデキストリン、好ましくは、２０未満、好ましくは５から１９、およびさらに好ましくは６から１５のＤＥを有するマルトデキストリン、
セルロース、このエーテル、とりわけ、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース；またはこのエステル、とりわけ、場合によりナトリウム含有形態でのカルボキシメチルセルロースまたはカルボキシエチルセルロース、
ゴム、例えば、カッパ−カラゲナンまたはイオタ−カラゲナンのゴム、ペクチン、グアーガム、キャロブガム、およびキサンタンガム、アルギン酸塩、アラビアゴム、アカシアゴム、寒天、
穀粉、好ましくは小麦粉（天然またはプレゲル）；デンプン、好ましくは、馬鈴薯デンプン、
ゼラチン、
シリカ、
抗酸化物質、好ましくはビタミンＥ、
乳化剤、好ましくはレシチン、
バニリンまたはエチルバニリン
から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
０．１から９０重量％の賦形剤、好ましくは、２０から６０重量％の賦形剤を含むことを特徴とする、請求項１８および１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
人および動物の栄養、薬学分野における香味料としての、ならびに化粧品、香料および洗剤産業における香料としての、請求項１から４、１７のいずれか一項に記載の化合物、または請求項１８から２０のいずれか一項に記載の組成物の利用。
【請求項２２】
本発明の化合物または組成物が、乾燥ビスケット製造および産業用ケーキ製造の領域において、生地の製造中に、好ましくは脂に；チョコレート製造の分野において、とりわけ、チョコレートバー、クーベルチュールチョコレートまたはチョコレートフィリングの調製のために；すべての種類のキャンディー：シュガードアーモンド、キャラメル、ヌガー、飴玉、フォンダンキャンディーおよびその他、の製造において；酪農製品産業において、およびより詳細には、フレーバーおよびゲル化ミルク、アントルメ、ヨーグルト、アイスおよびアイスクリームにおいて；砂糖にバニリンを含浸させることによる、バニリンシュガーの調製において；様々な飲料、好ましくは、グレナディンおよびチョコレート飲料、の調製において；インスタンド飲料、例えば粉末形態の着香飲料、すべての種類のデザートを作るためのものである粉末形態の、でなければ粉末形態のインスタント食品のチョコレートの調製において;バターの変性に使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【請求項２３】
本発明の化合物または組成物が、動物飼料において、とりわけミールの調製のために使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【請求項２４】
本発明の化合物または組成物が、臭気マスキング剤として、とりわけ製薬産業において；化粧品分野においてクリーム、乳液およびメーキャップならびに他の製品のために、香料製造において賦香基剤として、ならびに洗剤分野において、とりわけ石鹸製造の際に、使用されることを特徴とする、請求項２１に記載の利用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２０１２−５０６３９９（Ｐ２０１２−５０６３９９Ａ）
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３２５７８（Ｐ２０１１−５３２５７８）
【出願日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３０９３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６２３９
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０８１８３１５１）ロデイア・オペラシヨン (70)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６３０９３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０４６２３９
【国際公開日】平成２２年４月２９日（２０１０．４．２９）
【出願人】（５０８１８３１５１）ロデイア・オペラシヨン (70)
【Ｆターム（参考）】
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