ポリマー組成物
【課題】安定性、ハンドリング性に優れたポリマー組成物を提供すること。
【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物。
（Ａ）特定のカチオン性基含有共重合体
（Ｂ）式Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）で表される化合物、
（Ｃ）式Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物
【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物。
（Ａ）特定のカチオン性基含有共重合体
（Ｂ）式Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）で表される化合物、
（Ｃ）式Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪、皮膚及び硬質表面等に適用される洗浄剤、又は化粧料に用いられる特定のカチオン性ポリマーを含有するポリマー組成物に関し、詳細には、該ポリマーを高濃度に含有していても、ハンドリング性が良好で安定なポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤または化粧料には、それらが洗い流される用途であれ、そのまま皮膚／毛髪上に残留する用途であれ、種々の感触向上剤が利用されてきた。特に、感触向上剤の皮膚／毛髪の表面への残留性及び界面活性剤との相互作用を勘案し、カチオン性ポリマー（カチオン性基含有共重合体）が幅広く利用されてきた（特許文献１）。
しかしながら、カチオン性ポリマーは一般に吸湿性が高く、粉体のまま供給しようとしても工業的には合成／単離が困難であり、また最終的に化粧品に用いる事を考慮した場合、適当な分散媒が少なく、ハンドリング性の面で欠点を示す場合が多かった。
特許文献２には、（Ａ2）カチオン性基含有共重合体、（Ｂ2）ポリオキシエチレン（４〜５０）アルキル（Ｃ１〜２０）エーテル、及び（Ｃ2）水を含有するハンドリング性を向上させた感触向上剤組成物が開示されているが、粘度が高くハンドリング性に関しては更に改良が望まれる。
特許文献３にはハンドリング性を向上させた、（Ａ3）カチオン性基含有共重合体、（Ｂ3）ポリオキシエチレン（４〜５０）アルキル（Ｃ１〜２０）エーテル、及び（Ｃ3）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、成分（Ｃ3）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物が開示されているが、特定の界面活性剤を多量に使用する必要があり、生産性の面で更に改良が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１９７４２０号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７４１９号公報
【特許文献３】特開２００６−２４８９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、洗浄剤又は化粧料に用いられるカチオン性ポリマーを高濃度で含有する、ハンドリング性と安定性に優れるポリマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００１２】
【化４】
【００１３】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
【００１４】
（Ｂ）次の一般式
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）
で表される化合物、
【００１５】
（Ｃ）次の一般式
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物、
を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリマー組成物は、安定性に優れる液状分散体であり、ポリマーの含有量が多くとも適度な粘性を有するため、ハンドリング性に優れる。すなわち、本発明のポリマー組成物は、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％と高くとも、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を共に用いることで、低粘度化でき、室温（２５℃、３日間）で、固形化せず、また分離を起こさない。
また、このポリマー組成物は、洗浄剤水溶液への分散性に優れているため配合が容易であり、この配合により、起泡力とコンディショニング効果を向上させることができる。また、化粧料に配合することで、良好なコンディショニング効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物を提供するものである。
以下、本発明に用いられる各構成成分について説明する。
【００１８】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、本発明品が洗浄剤や化粧料に用いられた場合に、毛髪や皮膚等のコンディショニング効果を向上させるのに主に用いられる。
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる。
【００１９】
（イ）ノニオン性基含有ビニル単量体
式（Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が、すすぎ時の指通り、柔らかさの観点から好ましい。Ｒ2、Ｒ3の好ましい基としては、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００２０】
（ロ）カチオン性基含有ビニル単量体
一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9及びＲ10の好ましい例として、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基が好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（ＩＶ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２２】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される単量体の中で特に好ましいものとしては、粘度の安定性の観点から、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２４】
（ハ）架橋性ビニル単量体
架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００２５】
（ニ）その他のビニル単量体
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００２６】
（ホ）カチオン性基含有共重合体
カチオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニオン性基含有ビニル単量体（ａ1）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ2）との好ましい配合比率は、（ａ2）／（ａ1）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは５／９５〜５０／５０であり、より更に好ましくは７／９３〜４０／６０である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００２７】
架橋性ビニル単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２〜１重量％が更に好ましく、０．００２〜０．１重量％がより更に好ましい。単量体（ａ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００２８】
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の好ましい一態様としては、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。
【００２９】
【化５】
【００３０】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝０．５／９．５〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００３１】
（ヘ）カチオン性基含有共重合体の製造法
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、特開平11-71435号公報の溶液重合法により、前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行うことで得られるものであってもよいが、特開2002-201211号公報又は特開2004-307419号公報に記載されている、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法により、前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行う製造方法が、後述する成分（Ｂ）、（Ｃ）と混合し易く、製造上簡易であるため好ましい。
【００３２】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）は、
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を表わす）で表される化合物であり、成分（Ｃ）と共に成分（Ａ）の分散安定性のために用いられる。
【００３３】
式中、Ｒ11は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１６の炭化水素基、より好ましくは水素原子又は炭素数１０〜１６の炭化水素基である。炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基などが挙げられる。
ＡＯは、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基あるいはそれらの混合物であってもよく、ｍ個のＡＯは同一又は異なっていてもよい。異なる場合は、ブロック、ランダム結合していてもよい。ｍは、好ましくは１０〜５０、更に好ましくは１０〜３０、より更に好ましくは１５〜３０である。
成分（Ｂ）の好ましい化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。このうち特に分子量が１０００〜２０００（平均付加モル数が２３〜４６）のポリエチレングリコール、分子量が１０００〜３０００（平均付加モル数が１７〜５１）のポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１０〜２０）ラウリルエーテルが好ましい。
【００３４】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の成分（Ｃ）は、
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を表わす）
で表される化合物であり、成分（Ｂ）と共に成分（Ａ）の分散安定性のために用いられる。
また、成分（Ｃ）は、本発明品が洗浄剤や化粧料に用いられた場合の起泡性を向上させたり、コンディショニング効果をもたらす。
【００３５】
式中、Ｒ12の炭化水素基は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。洗浄剤や化粧料に用いられた場合の低臭化と起泡性の観点から、Ｒ12は好ましくは炭素数８のアルキル基であり、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるものが好ましい。
Ａ'Ｏは、好ましくはエチレンオキシ基（ＥＯ）、プロピレンオキシ基（ＰＯ）、特に好ましくはプロピレンオキシ基であり、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基が用いられている場合は、ブロックでもランダムでもよいが、ブロックが好ましく、Ｒ12Ｏに対して（ＰＯ）、（ＥＯ）の順にブロック状に（付加）配列しているのがより好ましい。
ｎは好ましくは１．０〜３．５、より好ましくは１．５〜３．５であり、更に好ましくは１．５〜３．０で、特に２．０〜３．０である。
成分（Ｃ）の好ましい具体例は、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数：２．８）オクチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数：３．０）オクチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数：２．０）２−エチルヘキシルエーテル、である。
【００３６】
＜成分（Ｄ）＞
本発明組成物には、上記必須成分に加えて、更に、（Ｄ）水溶性有機溶媒を含有させることが好ましい。この水溶性有機溶媒は、本発明のポリマー組成物の安定性を向上させる観点から用いられる。
成分（Ｄ）の水溶性有機溶媒は溶解度パラメーターδ［（ＭＰａ）1/2］（Polymer Handbook third edition）が２０〜３５のものが好ましい。具体的には、１価アルコール及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。１価アルコールとしては、エタノール（２6．0）、イソプロパノール（２３．５）、ブチルアルコール（２３．３）、ベンジルアルコール（２４．８）、フェノキシエタノールが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール（２９．９）、ジエチレングリコール（２４．８）、トリエチレングリコール（２１．９）、テトラエチレングリコール（２０．３）、プロピレングリコール（２５．８）、平均重合度が３〜６のポリエチレングリコール、平均重合度が３〜６のポリプロピレングリコール等の２価アルコール、グリセリン（３３．８）、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の４価以上のアルコール、グルコース等のアルドース、ショ糖等の糖骨格を有する化合物等が挙げられる。これらは１種又はそれ以上併用してもよい。尚、括弧内は溶解度パラメーターのδ値を示す。
これらのうち、本発明のポリマー組成物の安定性の向上の観点から、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、グリセリンが好ましく、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びベンジルアルコールから選ばれる一種以上が特に好ましい。
【００３７】
＜ポリマー組成物＞
本発明のポリマー組成物中の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の含有量は、高濃度化する目的とハンドリング性、及びポリマー組成物の界面活性剤水溶液への分散性の観点から、５〜３０重量％であり、６〜３０重量％が好ましく、６〜２５重量％がより好ましく、６〜２０重量％が更により好ましく、８〜２０重量％が特に好ましく、１０〜２０重量％が最も好ましい。
本発明のポリマー組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から５〜９０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜７０重量％、更に好ましくは１５〜５０重量％である。
本発明のポリマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、１０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜６０重量％である。
【００３８】
本発明のポリマー組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、成分（Ａ）を適度に膨潤させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．０５〜２．５であるのが好ましく、０．１〜１であるのがより好ましく、０．１５〜０．８であるのがより更に好ましい。
本発明のポリマー組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．０５〜２．５であるのが好ましく、０．１〜１であるのがより好ましく、０．１５〜０．８であるのがより更に好ましい。
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．１５〜５が好ましく、０．２〜３がより好ましく、０．２〜２あるのがより更に好ましい。
【００３９】
本発明のポリマー組成物に含めることができる成分（Ｄ）の含有量は、ポリマー組成物の分散安定性とポリマー組成物の粘度を低下させる観点から全組成中に１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
本発明のポリマー組成物は、水を本質的に含有する必要はないが、本発明を損なわない限り含有していてもよく、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、５重量％以下が好ましく、３重量％以下が好ましく、１重量％以下が更に好ましい。
【００４０】
＜ポリマー組成物の製造法＞
本発明のポリマー組成物は、前記のカチオン性基含有共重合体の製造法によって得られた（Ａ）カチオン性基含有共重合体と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、さらに必要な場合は成分（Ｄ）を混合し、攪拌することにより得ることができる。
【００４１】
好ましくは、前記の（イ）〜（ハ）のモノマーを用いて、好ましくはラジカル重合開始剤（例えば下記の過酸化物、又は２，２−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系化合物）の存在下、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法（例えば懸濁重合法、分散重合法、乳化重合法等）により重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、成分（Ｂ）を添加して、あるいは、成分（Ｂ）及び水を添加後、水及び場合によっては疎水性溶媒を再留去し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物を得る。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物の製造については、特開2004-307419号公報の段落「0025」〜「0031」を参照することができる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、前述のポリマー組成物中の混合重量比と同じく、好ましくは５／９５〜７０／３０、より好ましくは１０／９０〜５０／５０である。
このようにして得られた混合物と、成分（Ｃ）とを混合し、攪拌すれば本発明組成物を得ることができる。更に必要なら成分（Ｂ）を追加してもよく、成分（Ｄ）を添加してもよい。混合攪拌する際の温度は、４０〜９０℃程度が好ましく、時間は３０分〜３時間程度が好ましい。
【００４２】
本発明のポリマー組成物には、上記成分のほか、ポリマー組成物のハンドリング性や安定性に支障が生じない限り、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）以外のノニオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、成分（Ａ）以外のカチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、無機塩類などを、適宜配合できる。
【００４３】
本発明のポリマー組成物は、成分（Ａ）が安定性よく分散しており、ハンドリング性に優れる。
本発明のポリマー組成物の粘度は、後述する測定方法において、ハンドリング性の観点から、５万mPa・s以下が好ましく、３万mPa・s以下がより好ましく、１．５万mPa・s以下がより更に好ましく、下限は、分散安定性の観点から１０mPa・s以上が好ましく、１００mPa・s以上がより更に好ましく、３００mPa・s以上がより更に好ましく、これらの観点から、好ましくは１０〜５万mPa・s、より好ましくは１００〜３万mPa・s、更により好ましくは３００〜１．５万mPa・sである。
本発明のポリマー組成物の粘度を低下するには、ポリマー組成物中のＡ成分とＢ成分の含有量を減らし、Ｃ成分の含有量を増加させればよく、増加させるには、Ａ成分とＢ成分の含有量を増加させ、Ｃ成分の含有量を低下させればよい。
【００４４】
本発明のポリマー組成物と、アニオン性又はノニオン性界面活性剤、および場合によっては水とを混合することで、皮膚又は毛髪用等の化粧料用あるいは硬質用洗浄剤を製造することができる。
洗浄剤中の本発明のポリマー組成物の含有量は、洗浄力、起泡力および感触の点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい。
また、本発明のポリマー組成物を、そのまま水で希釈して、又はカチオン性界面活性剤及び水と混合することで、コンディショニング用の化粧料としてもよい。
化粧料中の本発明のポリマー組成物の含有量は、コンディショニングの観点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
製造例１〜３
製造例１：ポリマー組成物中間体（１）の製造
１０ＬのＳＵＳ製反応槽中で、単量体として、ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物２２０．６ｇ（有効分９０重量％、残部水）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１３２．８ｇ、及びポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ平均付加モル数：１４モル）０．０５ｇ、開始剤として過硫酸ナトリウム１．１ｇ、イオン交換水３３５ｇ、疎水性溶媒としてシクロヘキサン１，３００ｇ、分散剤としてシュガーエステル３．０ｇを、ラインミキサー等で予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、７０℃に昇温して、３時間、重合反応を行った。反応終了後、８５℃で３２０ｇの水を脱水した。
次いで、成分（Ｂ）としてポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１５４０）６００ｇを添加し、ジャケットの温度を８０℃に設定し、減圧下（４０ｋＰａ）でシクロヘキサンを留去した。シクロヘキサンの留去が目視で確認出来なくなった時点で、ポリエチレングリコール１５４０ １３０ｇにイオン交換水５ｇ（カチオン性基含有共重合体の重量に対し６．４重量％）を溶解させて添加した。その後に再度、約４時間シクロヘキサンおよび水分の除去を行い、白色ペースト状組成物９７５ｇを得た。（ポリマー組成物中間体（１）、収率約９０％）。このポリマー組成物中間体（１）は、ポリマー１（Ａ成分）３０重量％とＢ成分としてポリエチレングリコール１５４０ ７０重量％を含有しており、室温で固体であり、流動性はなかった。ポリマー１のモル比［（ａ2）／（ａ1））］は、３０／７０であった。
【００４６】
製造例２：ポリマー組成物中間体（２）の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物を１２５ｇ（有効分９０重量％、残部水）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを３２４．６ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ平均付加モル数：１４モル）を０．０９ｇに代える以外は、製造例１と同様にして成分（Ａ）を得た。
次いで、成分（Ｂ）として、ポリエチレングリコール１５４０ ６００ｇ及び１３０ｇの代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１１６；花王製）５５０ｇ及び１１６ｇに代え、シクロヘキサン置換のためのイオン交換水を２４．５ｇに代える以外は製造例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物を（常温固体）１００５ｇのポリマー組成物中間体（２）（ポリマー２ ４０重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル ６０重量％、収率：約９０％）を得た。ポリマー２のモル比［（ａ2）／（ａ1）］は、１０／９０であった。
【００４７】
製造例３：ポリマー組成物中間体（３）の製造
ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量２０００）に代える以外は製造例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物（常温固体）９６０ｇのポリマー組成物中間体（３）（ポリマー３ ３０重量％、ポリエチレングリコール２０００ ７０重量％、収率約９０％）を得た。ポリマー３のモル比［（ａ2）／（ａ1）］は、３０／７０であった。
このようにして得られたポリマー組成物中間体を表１に記載する。表中の数字は、純分である。安定性及び分散性の評価は下記実施例の評価基準によった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
実施例１
上記製造例１で得たポリマー組成物中間体（１）を６０℃に加温し、成分（Ｂ）として更にポリプロピレングリコール（平均分子量１０００）、成分（Ｃ）として、ポリオキシプロピレン(2.8)オクチルエーテルを、加えて、１時間攪拌し、室温まで冷却し、表２記載の本発明品１のポリマー組成物を得た。
【００５０】
実施例２
上記製造例２で得たポリマー組成物中間体（２）を６０℃に加温し、成分（Ｃ）として、ポリオキシプロピレン(2.8)オクチルエーテル、成分（Ｄ）としてエタノールを加えて、１時間攪拌し、室温まで冷却し、表中記載の本発明品２のポリマー組成物を得た。
同様に本発明品３〜８、比較品１〜６を得た。
結果を表２に示す。表中の数字は、純分の重量％である。化合物中、（）内の数値は平均付加モル数である。
また、得られた白濁した粘ちょう液体について、安定性、粘度および界面活性剤水溶液中におけるカチオン性基含有共重合体の分散性を下記基準により評価した。
【００５１】
〔安定性〕
ポリマー組成物 ４０ｇをガラス製サンプル瓶（スクリュー管Ｎｏ．７（３．５ｃｍｘ７．８ｃｍ） （マルエム社製））に入れ、３日間室温（２５℃）放置後の組成物の状態及び流動性を目視で観察し、下記の基準で判断した。
尚、流動性に関しては、サンプル瓶を９０度に傾けた時、ポリマー組成物の動きを観察することによって行なった。
Ｌ：流動性が認められ、分離していない。
Ｄ：流動性が認められるが、分離している。
Ｓ：流動性が認められず、固化又はゲル化している。
【００５２】
粘度
上記、安定性評価の結果、流動性があり、分離が認められないポリマー組成物（評価：Lとなるポリマー組成物）の３０℃における粘度を、ＢＭ型粘度計（ローター Ｎｏ．３、測定できない場合はローター Ｎｏ．４、６ｒ／ｍｉｎ）を用いて測定した。単位は、mPa・sである。
【００５３】
〔分散性〕
１５重量％のポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液又は１５％重量％のラウリン酸カリウム水溶液にそれぞれアンカー翼を装着した撹拌機で撹拌しながら６０℃に加温し、ポリマー組成物を成分（Ａ）が０．５重量％となるように添加したときにカチオン性基含有共重合体が目視により均一になるまでの時間で分散性を評価した。
Ａ：２０分以内
Ｂ：４０分以内
Ｃ：６０分以内
Ｄ：６０分以上
【００５４】
【表２】
【００５５】
実施例３
カチオン性ポリマー及びメチルパラベンを含む、界面活性剤の水溶液（６０℃）に、ポリマー組成物を添加し、攪拌し、分散させた後、室温に冷却後、香料を添加して、下記組成のヘアシャンプーを製造した。
(成分) (重量％)
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム* 12.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン（30%）** 0.8
ポリマー組成物（本発明品１） 2.0***
カチオン性ポリマー**** 0.2
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
*：エマール ２７０Ｓ−Ａ１ ；花王（株）製
**：アンヒトール20AB；花王（株）製
***: ポリマー分として0.3%
****: ポイズ C-150L；花王（株）製
【００５６】
このヘアシャンプーの製造にあたり、活性剤混合液中にポリマー組成物（本発明品１）を添加したところ、ポリマーが容易に分散した。また、このヘアシャンプーは、起泡性が良好で、洗浄時から乾燥後まで指通りが良好で優れた使用感を有していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪、皮膚及び硬質表面等に適用される洗浄剤、又は化粧料に用いられる特定のカチオン性ポリマーを含有するポリマー組成物に関し、詳細には、該ポリマーを高濃度に含有していても、ハンドリング性が良好で安定なポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤または化粧料には、それらが洗い流される用途であれ、そのまま皮膚／毛髪上に残留する用途であれ、種々の感触向上剤が利用されてきた。特に、感触向上剤の皮膚／毛髪の表面への残留性及び界面活性剤との相互作用を勘案し、カチオン性ポリマー（カチオン性基含有共重合体）が幅広く利用されてきた（特許文献１）。
しかしながら、カチオン性ポリマーは一般に吸湿性が高く、粉体のまま供給しようとしても工業的には合成／単離が困難であり、また最終的に化粧品に用いる事を考慮した場合、適当な分散媒が少なく、ハンドリング性の面で欠点を示す場合が多かった。
特許文献２には、（Ａ2）カチオン性基含有共重合体、（Ｂ2）ポリオキシエチレン（４〜５０）アルキル（Ｃ１〜２０）エーテル、及び（Ｃ2）水を含有するハンドリング性を向上させた感触向上剤組成物が開示されているが、粘度が高くハンドリング性に関しては更に改良が望まれる。
特許文献３にはハンドリング性を向上させた、（Ａ3）カチオン性基含有共重合体、（Ｂ3）ポリオキシエチレン（４〜５０）アルキル（Ｃ１〜２０）エーテル、及び（Ｃ3）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、成分（Ｃ3）の含有量が３０〜８０重量％である化粧品用ポリマー組成物が開示されているが、特定の界面活性剤を多量に使用する必要があり、生産性の面で更に改良が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１９７４２０号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７４１９号公報
【特許文献３】特開２００６−２４８９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、洗浄剤又は化粧料に用いられるカチオン性ポリマーを高濃度で含有する、ハンドリング性と安定性に優れるポリマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００１０】
【化３】
【００１１】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００１２】
【化４】
【００１３】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
【００１４】
（Ｂ）次の一般式
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）
で表される化合物、
【００１５】
（Ｃ）次の一般式
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物、
を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリマー組成物は、安定性に優れる液状分散体であり、ポリマーの含有量が多くとも適度な粘性を有するため、ハンドリング性に優れる。すなわち、本発明のポリマー組成物は、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％と高くとも、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を共に用いることで、低粘度化でき、室温（２５℃、３日間）で、固形化せず、また分離を起こさない。
また、このポリマー組成物は、洗浄剤水溶液への分散性に優れているため配合が容易であり、この配合により、起泡力とコンディショニング効果を向上させることができる。また、化粧料に配合することで、良好なコンディショニング効果を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物を提供するものである。
以下、本発明に用いられる各構成成分について説明する。
【００１８】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、本発明品が洗浄剤や化粧料に用いられた場合に、毛髪や皮膚等のコンディショニング効果を向上させるのに主に用いられる。
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られる。
【００１９】
（イ）ノニオン性基含有ビニル単量体
式（Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が、すすぎ時の指通り、柔らかさの観点から好ましい。Ｒ2、Ｒ3の好ましい基としては、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される単量体としては、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００２０】
（ロ）カチオン性基含有ビニル単量体
一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9及びＲ10の好ましい例として、同一又は異なって、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基が好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（ＩＶ）で表される単量体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２２】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；及び酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される単量体の中で特に好ましいものとしては、粘度の安定性の観点から、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２４】
（ハ）架橋性ビニル単量体
架橋性ビニル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらの架橋性単量体の中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、又はペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００２５】
（ニ）その他のビニル単量体
成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全単量体中、３０重量％以下で用いるのが好ましく、特に１５重量％以下で用いるのが好ましい。
【００２６】
（ホ）カチオン性基含有共重合体
カチオン性基含有共重合体を形成する単量体であるノニオン性基含有ビニル単量体（ａ1）とカチオン性基含有ビニル単量体（ａ2）との好ましい配合比率は、（ａ2）／（ａ1）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは５／９５〜５０／５０であり、より更に好ましくは７／９３〜４０／６０である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００２７】
架橋性ビニル単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２〜１重量％が更に好ましく、０．００２〜０．１重量％がより更に好ましい。単量体（ａ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００２８】
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の好ましい一態様としては、下記式（Ｖ）で表されるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。
【００２９】
【化５】
【００３０】
（式中、モル比でｘ／ｙ＝０．５／９．５〜５／５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）／ｚ＝１／０．１〜１／０．００２である。）
【００３１】
（ヘ）カチオン性基含有共重合体の製造法
本発明の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体は、特開平11-71435号公報の溶液重合法により、前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行うことで得られるものであってもよいが、特開2002-201211号公報又は特開2004-307419号公報に記載されている、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法により、前記（イ）〜（ハ）の単量体の重合を行う製造方法が、後述する成分（Ｂ）、（Ｃ）と混合し易く、製造上簡易であるため好ましい。
【００３２】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の成分（Ｂ）は、
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を表わす）で表される化合物であり、成分（Ｃ）と共に成分（Ａ）の分散安定性のために用いられる。
【００３３】
式中、Ｒ11は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１６の炭化水素基、より好ましくは水素原子又は炭素数１０〜１６の炭化水素基である。炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基などが挙げられる。
ＡＯは、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基あるいはそれらの混合物であってもよく、ｍ個のＡＯは同一又は異なっていてもよい。異なる場合は、ブロック、ランダム結合していてもよい。ｍは、好ましくは１０〜５０、更に好ましくは１０〜３０、より更に好ましくは１５〜３０である。
成分（Ｂ）の好ましい化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。このうち特に分子量が１０００〜２０００（平均付加モル数が２３〜４６）のポリエチレングリコール、分子量が１０００〜３０００（平均付加モル数が１７〜５１）のポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１０〜２０）ラウリルエーテルが好ましい。
【００３４】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の成分（Ｃ）は、
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を表わす）
で表される化合物であり、成分（Ｂ）と共に成分（Ａ）の分散安定性のために用いられる。
また、成分（Ｃ）は、本発明品が洗浄剤や化粧料に用いられた場合の起泡性を向上させたり、コンディショニング効果をもたらす。
【００３５】
式中、Ｒ12の炭化水素基は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。洗浄剤や化粧料に用いられた場合の低臭化と起泡性の観点から、Ｒ12は好ましくは炭素数８のアルキル基であり、混合アルキルの場合、炭素数８のものが５０モル％以上、更に８０モル％以上、特に９８モル％以上であるものが好ましい。
Ａ'Ｏは、好ましくはエチレンオキシ基（ＥＯ）、プロピレンオキシ基（ＰＯ）、特に好ましくはプロピレンオキシ基であり、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基が用いられている場合は、ブロックでもランダムでもよいが、ブロックが好ましく、Ｒ12Ｏに対して（ＰＯ）、（ＥＯ）の順にブロック状に（付加）配列しているのがより好ましい。
ｎは好ましくは１．０〜３．５、より好ましくは１．５〜３．５であり、更に好ましくは１．５〜３．０で、特に２．０〜３．０である。
成分（Ｃ）の好ましい具体例は、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数：２．８）オクチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数：３．０）オクチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数：２．０）２−エチルヘキシルエーテル、である。
【００３６】
＜成分（Ｄ）＞
本発明組成物には、上記必須成分に加えて、更に、（Ｄ）水溶性有機溶媒を含有させることが好ましい。この水溶性有機溶媒は、本発明のポリマー組成物の安定性を向上させる観点から用いられる。
成分（Ｄ）の水溶性有機溶媒は溶解度パラメーターδ［（ＭＰａ）1/2］（Polymer Handbook third edition）が２０〜３５のものが好ましい。具体的には、１価アルコール及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。１価アルコールとしては、エタノール（２6．0）、イソプロパノール（２３．５）、ブチルアルコール（２３．３）、ベンジルアルコール（２４．８）、フェノキシエタノールが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール（２９．９）、ジエチレングリコール（２４．８）、トリエチレングリコール（２１．９）、テトラエチレングリコール（２０．３）、プロピレングリコール（２５．８）、平均重合度が３〜６のポリエチレングリコール、平均重合度が３〜６のポリプロピレングリコール等の２価アルコール、グリセリン（３３．８）、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の４価以上のアルコール、グルコース等のアルドース、ショ糖等の糖骨格を有する化合物等が挙げられる。これらは１種又はそれ以上併用してもよい。尚、括弧内は溶解度パラメーターのδ値を示す。
これらのうち、本発明のポリマー組成物の安定性の向上の観点から、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、グリセリンが好ましく、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びベンジルアルコールから選ばれる一種以上が特に好ましい。
【００３７】
＜ポリマー組成物＞
本発明のポリマー組成物中の成分（Ａ）のカチオン性基含有共重合体の含有量は、高濃度化する目的とハンドリング性、及びポリマー組成物の界面活性剤水溶液への分散性の観点から、５〜３０重量％であり、６〜３０重量％が好ましく、６〜２５重量％がより好ましく、６〜２０重量％が更により好ましく、８〜２０重量％が特に好ましく、１０〜２０重量％が最も好ましい。
本発明のポリマー組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から５〜９０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜７０重量％、更に好ましくは１５〜５０重量％である。
本発明のポリマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、１０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜６０重量％である。
【００３８】
本発明のポリマー組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、成分（Ａ）を適度に膨潤させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．０５〜２．５であるのが好ましく、０．１〜１であるのがより好ましく、０．１５〜０．８であるのがより更に好ましい。
本発明のポリマー組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．０５〜２．５であるのが好ましく、０．１〜１であるのがより好ましく、０．１５〜０．８であるのがより更に好ましい。
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との重量比は、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、０．１５〜５が好ましく、０．２〜３がより好ましく、０．２〜２あるのがより更に好ましい。
【００３９】
本発明のポリマー組成物に含めることができる成分（Ｄ）の含有量は、ポリマー組成物の分散安定性とポリマー組成物の粘度を低下させる観点から全組成中に１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは２〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
本発明のポリマー組成物は、水を本質的に含有する必要はないが、本発明を損なわない限り含有していてもよく、ポリマー組成物中の粘度を低下させ、成分（Ａ）を安定性よく分散させる観点から、５重量％以下が好ましく、３重量％以下が好ましく、１重量％以下が更に好ましい。
【００４０】
＜ポリマー組成物の製造法＞
本発明のポリマー組成物は、前記のカチオン性基含有共重合体の製造法によって得られた（Ａ）カチオン性基含有共重合体と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、さらに必要な場合は成分（Ｄ）を混合し、攪拌することにより得ることができる。
【００４１】
好ましくは、前記の（イ）〜（ハ）のモノマーを用いて、好ましくはラジカル重合開始剤（例えば下記の過酸化物、又は２，２−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系化合物）の存在下、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法（例えば懸濁重合法、分散重合法、乳化重合法等）により重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、成分（Ｂ）を添加して、あるいは、成分（Ｂ）及び水を添加後、水及び場合によっては疎水性溶媒を再留去し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物を得る。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物の製造については、特開2004-307419号公報の段落「0025」〜「0031」を参照することができる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、前述のポリマー組成物中の混合重量比と同じく、好ましくは５／９５〜７０／３０、より好ましくは１０／９０〜５０／５０である。
このようにして得られた混合物と、成分（Ｃ）とを混合し、攪拌すれば本発明組成物を得ることができる。更に必要なら成分（Ｂ）を追加してもよく、成分（Ｄ）を添加してもよい。混合攪拌する際の温度は、４０〜９０℃程度が好ましく、時間は３０分〜３時間程度が好ましい。
【００４２】
本発明のポリマー組成物には、上記成分のほか、ポリマー組成物のハンドリング性や安定性に支障が生じない限り、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）以外のノニオン性界面活性剤、アニオン性重合体、非イオン性重合体、成分（Ａ）以外のカチオン性重合体、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、無機塩類などを、適宜配合できる。
【００４３】
本発明のポリマー組成物は、成分（Ａ）が安定性よく分散しており、ハンドリング性に優れる。
本発明のポリマー組成物の粘度は、後述する測定方法において、ハンドリング性の観点から、５万mPa・s以下が好ましく、３万mPa・s以下がより好ましく、１．５万mPa・s以下がより更に好ましく、下限は、分散安定性の観点から１０mPa・s以上が好ましく、１００mPa・s以上がより更に好ましく、３００mPa・s以上がより更に好ましく、これらの観点から、好ましくは１０〜５万mPa・s、より好ましくは１００〜３万mPa・s、更により好ましくは３００〜１．５万mPa・sである。
本発明のポリマー組成物の粘度を低下するには、ポリマー組成物中のＡ成分とＢ成分の含有量を減らし、Ｃ成分の含有量を増加させればよく、増加させるには、Ａ成分とＢ成分の含有量を増加させ、Ｃ成分の含有量を低下させればよい。
【００４４】
本発明のポリマー組成物と、アニオン性又はノニオン性界面活性剤、および場合によっては水とを混合することで、皮膚又は毛髪用等の化粧料用あるいは硬質用洗浄剤を製造することができる。
洗浄剤中の本発明のポリマー組成物の含有量は、洗浄力、起泡力および感触の点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい。
また、本発明のポリマー組成物を、そのまま水で希釈して、又はカチオン性界面活性剤及び水と混合することで、コンディショニング用の化粧料としてもよい。
化粧料中の本発明のポリマー組成物の含有量は、コンディショニングの観点から、０．１〜２５重量％、更に０．３〜２０重量％が好ましい
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
製造例１〜３
製造例１：ポリマー組成物中間体（１）の製造
１０ＬのＳＵＳ製反応槽中で、単量体として、ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物２２０．６ｇ（有効分９０重量％、残部水）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１３２．８ｇ、及びポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ平均付加モル数：１４モル）０．０５ｇ、開始剤として過硫酸ナトリウム１．１ｇ、イオン交換水３３５ｇ、疎水性溶媒としてシクロヘキサン１，３００ｇ、分散剤としてシュガーエステル３．０ｇを、ラインミキサー等で予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、７０℃に昇温して、３時間、重合反応を行った。反応終了後、８５℃で３２０ｇの水を脱水した。
次いで、成分（Ｂ）としてポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１５４０）６００ｇを添加し、ジャケットの温度を８０℃に設定し、減圧下（４０ｋＰａ）でシクロヘキサンを留去した。シクロヘキサンの留去が目視で確認出来なくなった時点で、ポリエチレングリコール１５４０ １３０ｇにイオン交換水５ｇ（カチオン性基含有共重合体の重量に対し６．４重量％）を溶解させて添加した。その後に再度、約４時間シクロヘキサンおよび水分の除去を行い、白色ペースト状組成物９７５ｇを得た。（ポリマー組成物中間体（１）、収率約９０％）。このポリマー組成物中間体（１）は、ポリマー１（Ａ成分）３０重量％とＢ成分としてポリエチレングリコール１５４０ ７０重量％を含有しており、室温で固体であり、流動性はなかった。ポリマー１のモル比［（ａ2）／（ａ1））］は、３０／７０であった。
【００４６】
製造例２：ポリマー組成物中間体（２）の製造
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級化物を１２５ｇ（有効分９０重量％、残部水）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを３２４．６ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＥＯ平均付加モル数：１４モル）を０．０９ｇに代える以外は、製造例１と同様にして成分（Ａ）を得た。
次いで、成分（Ｂ）として、ポリエチレングリコール１５４０ ６００ｇ及び１３０ｇの代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１１６；花王製）５５０ｇ及び１１６ｇに代え、シクロヘキサン置換のためのイオン交換水を２４．５ｇに代える以外は製造例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物を（常温固体）１００５ｇのポリマー組成物中間体（２）（ポリマー２ ４０重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル ６０重量％、収率：約９０％）を得た。ポリマー２のモル比［（ａ2）／（ａ1）］は、１０／９０であった。
【００４７】
製造例３：ポリマー組成物中間体（３）の製造
ポリエチレングリコール１５４０をポリエチレングリコール２０００（平均分子量２０００）に代える以外は製造例１と同じ方法で、白色ペースト状組成物（常温固体）９６０ｇのポリマー組成物中間体（３）（ポリマー３ ３０重量％、ポリエチレングリコール２０００ ７０重量％、収率約９０％）を得た。ポリマー３のモル比［（ａ2）／（ａ1）］は、３０／７０であった。
このようにして得られたポリマー組成物中間体を表１に記載する。表中の数字は、純分である。安定性及び分散性の評価は下記実施例の評価基準によった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
実施例１
上記製造例１で得たポリマー組成物中間体（１）を６０℃に加温し、成分（Ｂ）として更にポリプロピレングリコール（平均分子量１０００）、成分（Ｃ）として、ポリオキシプロピレン(2.8)オクチルエーテルを、加えて、１時間攪拌し、室温まで冷却し、表２記載の本発明品１のポリマー組成物を得た。
【００５０】
実施例２
上記製造例２で得たポリマー組成物中間体（２）を６０℃に加温し、成分（Ｃ）として、ポリオキシプロピレン(2.8)オクチルエーテル、成分（Ｄ）としてエタノールを加えて、１時間攪拌し、室温まで冷却し、表中記載の本発明品２のポリマー組成物を得た。
同様に本発明品３〜８、比較品１〜６を得た。
結果を表２に示す。表中の数字は、純分の重量％である。化合物中、（）内の数値は平均付加モル数である。
また、得られた白濁した粘ちょう液体について、安定性、粘度および界面活性剤水溶液中におけるカチオン性基含有共重合体の分散性を下記基準により評価した。
【００５１】
〔安定性〕
ポリマー組成物 ４０ｇをガラス製サンプル瓶（スクリュー管Ｎｏ．７（３．５ｃｍｘ７．８ｃｍ） （マルエム社製））に入れ、３日間室温（２５℃）放置後の組成物の状態及び流動性を目視で観察し、下記の基準で判断した。
尚、流動性に関しては、サンプル瓶を９０度に傾けた時、ポリマー組成物の動きを観察することによって行なった。
Ｌ：流動性が認められ、分離していない。
Ｄ：流動性が認められるが、分離している。
Ｓ：流動性が認められず、固化又はゲル化している。
【００５２】
粘度
上記、安定性評価の結果、流動性があり、分離が認められないポリマー組成物（評価：Lとなるポリマー組成物）の３０℃における粘度を、ＢＭ型粘度計（ローター Ｎｏ．３、測定できない場合はローター Ｎｏ．４、６ｒ／ｍｉｎ）を用いて測定した。単位は、mPa・sである。
【００５３】
〔分散性〕
１５重量％のポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液又は１５％重量％のラウリン酸カリウム水溶液にそれぞれアンカー翼を装着した撹拌機で撹拌しながら６０℃に加温し、ポリマー組成物を成分（Ａ）が０．５重量％となるように添加したときにカチオン性基含有共重合体が目視により均一になるまでの時間で分散性を評価した。
Ａ：２０分以内
Ｂ：４０分以内
Ｃ：６０分以内
Ｄ：６０分以上
【００５４】
【表２】
【００５５】
実施例３
カチオン性ポリマー及びメチルパラベンを含む、界面活性剤の水溶液（６０℃）に、ポリマー組成物を添加し、攪拌し、分散させた後、室温に冷却後、香料を添加して、下記組成のヘアシャンプーを製造した。
(成分) (重量％)
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム* 12.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン（30%）** 0.8
ポリマー組成物（本発明品１） 2.0***
カチオン性ポリマー**** 0.2
香料，メチルパラベン 適量
精製水 バランス
計 100
*：エマール ２７０Ｓ−Ａ１ ；花王（株）製
**：アンヒトール20AB；花王（株）製
***: ポリマー分として0.3%
****: ポイズ C-150L；花王（株）製
【００５６】
このヘアシャンプーの製造にあたり、活性剤混合液中にポリマー組成物（本発明品１）を添加したところ、ポリマーが容易に分散した。また、このヘアシャンプーは、起泡性が良好で、洗浄時から乾燥後まで指通りが良好で優れた使用感を有していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）次の一般式
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）
で表される化合物、
（Ｃ）次の一般式
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物
を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合してなる、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０５〜２．５である請求項１又は２記載のポリマー組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）の含有量が１０〜８０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の重量比（Ａ）／（Ｃ）が０．０５〜２．５である請求項１〜４の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項６】
更に、水溶性有機溶媒（Ｄ）を含有する請求項１〜５の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項７】
化粧料用である、請求項１〜６の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも２個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式−（ＣＨ2）ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ1は前記の意味を示し、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙ は −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕
（Ｂ）次の一般式
Ｒ11Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈ
（式中、Ｒ11は水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｍは１０〜６０の数を示す）
で表される化合物、
（Ｃ）次の一般式
Ｒ12Ｏ−（Ａ'Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒ12は炭素数８〜１０の炭化水素基、Ａ'Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０．５〜４の数を示す）
で表される化合物
を含有し、成分（Ａ）の含有量が５〜３０重量％であるポリマー組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合してなる、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０５〜２．５である請求項１又は２記載のポリマー組成物。
【請求項４】
成分（Ｃ）の含有量が１０〜８０重量％である請求項１〜３の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の重量比（Ａ）／（Ｃ）が０．０５〜２．５である請求項１〜４の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項６】
更に、水溶性有機溶媒（Ｄ）を含有する請求項１〜５の何れか１項記載のポリマー組成物。
【請求項７】
化粧料用である、請求項１〜６の何れか１項記載のポリマー組成物。
【公開番号】特開２０１０−１８４９８９（Ｐ２０１０−１８４９８９Ａ）
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９３２４（Ｐ２００９−２９３２４）
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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