光沢顔料
【課題】 高い光沢を有し、皮膚に刺激を与えることなく滑らかな使用感で、伸びの軽い光沢顔料を提供する。
【解決手段】 光沢顔料は、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより得られる。またかかる光沢顔料を化粧料に配合する。被覆する金属としては、金，銀，アルミニウム，クロム，ニッケル，モリブデン，銅，スズ，マグネシウム及びそれらの混合物（合金）から選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いる。
【解決手段】 光沢顔料は、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより得られる。またかかる光沢顔料を化粧料に配合する。被覆する金属としては、金，銀，アルミニウム，クロム，ニッケル，モリブデン，銅，スズ，マグネシウム及びそれらの混合物（合金）から選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
皮膚に対する物理的な刺激を低減しざらつきのない、なめらかな使用感を発揮し、かつ強い光輝性を有しする光沢顔料、及びその光沢顔料を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、雲母や合成マイカに酸化チタンを被覆した雲母チタン（パール顔料）が用いられてきた。これらのパール顔料は干渉光を有するものもあり、微妙な発色と光沢のある仕上りを得てきた。しかしながら、合成マイカは劈開性があるため、その表面に段差ができ易く、表面平滑性が十分でない場合が多い。そのため、合成マイカを母材とした真珠光沢顔料は良好な光輝感を発現するとは言い難い。また、雲母には不純物が多く含まれることから、これを母材とする真珠光沢顔料は、化粧料に配合された場合にくすみの原因となる。
【０００３】
そこで、くすまず、高い光輝性を発揮する光沢顔料として、板状若しくはフレーク状ガラスの表面に金属を被覆した光沢顔料が開示されている（特許文献１〜６参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１８８８３０号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８５４０号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８５４１号公報
【特許文献４】特開平７−２５８４６０号公報
【特許文献５】特開平５−１７７１０号公報
【特許文献６】特開２００１−８９３２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
開示されている光沢顔料は、フレーク状のガラスの表面に金属を被覆しているため、使用感がざらつき、塗布時に痛みを伴うことがあり、物理的な皮膚刺激を伴うものであった。そこで、本発明においては、高い光沢を有し、皮膚に刺激を与えることなく滑らかな使用感で、伸びの軽い光沢顔料を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより、高い光沢を有する光沢顔料を得た。かかる光沢顔料は、滑らかな使用感を有し皮膚に刺激を与えることなく、しかも顔料の比重が軽くなり、塗料や樹脂などのほかの基材と混合する際の沈降が減少し、取り扱いが容易になった。
【０００７】
また、かかる光沢顔料を含有する化粧料は、高い光沢を発揮し、しかも伸びが軽くざらつきのない滑らかな使用感で、肌に対する刺激も認められなかった。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光沢顔料は、皮膚に対する物理的な刺激を低減しざらつきのない、なめらかな使用感を発揮し、かつ顔料の比重が軽くなり、塗料や樹脂などのほかの基材と混合する際の沈降が減少し、取り扱いが容易になった。
【０００９】
また、この光沢顔料を含有する化粧料は、高い光沢を発揮し、しかも伸びが軽くざらつきのない滑らかな使用感で、肌に対する刺激も認められない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光沢顔料は、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより得られる。
【００１１】
核となる中空若しくは中実の球状ガラスの粒径としては、顔料としての機能を発揮させるために０．１〜３０μｍ特に、１〜２５μｍのものが好ましい。ガラスの材質は、特に問わないが、表面に金属酸化物を被覆するために、耐熱性を有するガラスを用いることが好ましい。球状ガラスとして、中空，中実どちらを用いてもよいが、肌上での伸びを軽くするために、中空球状ガラスを用いることが好ましい。
【００１２】
被覆する金属としては、金，銀，アルミニウム，クロム，ニッケル，モリブデン，銅，スズ，マグネシウム及びそれらの混合物（合金）から選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いる。これらの金属の中でも特に、金，銀，ニッケル，銅，モリブデンから選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００１３】
球状ガラスの表面に金属を被覆する方法には、特に制限は無く、任意の方法が採用される。例えば、無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は、通常０．００００１〜１０μｍであり、球状ガラスの表面に均一にコーティングする。かかる金属をコーティングした本願発明の光沢顔料は、そのまま使用できるが、さらにその表面に、酸化防止などのために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００１４】
本願発明の光沢顔料は、プラスチック、セラミック製品、農業用フォイル、化粧料、及び特に塗料、粉体塗料、殊に自動車塗料及び印刷インクを含むインクの着色等に応用することができる。特に好ましい用途としては、化粧料が挙げられる。
【００１５】
本願発明の光沢顔料を化粧料に配合する際の配合量は、特に限定されず、化粧料全量に対し、０．１〜１００重量％配合することができる。また化粧料の用途としては、メイクアップ化粧料のみならず、基礎化粧料，トイレタリー製品など用途を問わない。
【００１６】
本発明の光沢顔料は、ｐＨや他の油分の影響を受け難いため、併用する成分に特に制限はない。また化粧料の剤型としては、特に制限なく、粉体化粧料，油性化粧料，乳化化粧料，水性化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００１７】
中空ガラス製造方法１
以下の方法により、ホウケイ酸塩ガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。二酸化ケイ素８５．０ｇ、炭酸カルシウム２２．５ｇ、ホウ酸１８．２ｇ、第二リン酸カルシウム５．０ｇ、炭酸リチウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム６．７ｇ、ホウ砂１４．２ｇ、分散剤（花王社製商品名ホモゲノールＬ−１８２０、以下同じ）７．７ｇを灯油６００ｇ中に混合した後、媒体撹拌ミルを使用して湿式粉砕することでガラス調合原料のスラリーを得た。
【００１８】
用いたミルは、内容積１４００ｃｍ3 であり、材質はジルコニア製のものを使用した。ビーズは平均径０．６５ｍｍφのジルコニア製のものを１１２０ｃｃ入れて使用した。運転条件は回転数を２５００ｒｐｍとし、３０分間湿式粉砕した。
【００１９】
得られたガラス調合原料のスラリーを二流体ノズルにて噴霧し、火炎を近づけることで着火し噴霧燃焼を行い、ホウケイ酸塩ガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。中空ガラス球状体はバグフィルターにて回収後、水に混合し水浮上品を遠心分離することで水浮上品のみをスラリーとして回収し、これを減圧濾過器で固形物を分離した後１２０℃で静置乾燥して、水浮上粒子品を得た。水浮上粒子品の形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、いずれも真球状であった。ついで、該水浮上粒子品をポリエステル製４２μｍの網をセットしたターボスクリーナー（ターボ工業社製、形式ＴＳ１２５×２００）で分級し、篩下品を回収した。
【００２０】
篩下品の粒度を、レーザー散乱式粒度測定装置（日機装社製マイクロトラックＨＲＡモデル９３２０−Ｘ１００、以下同じ）で測定したところ、平均粒径は６．５μｍであり、最大粒子径はおおよそ４０μｍであった。また乾式自動密度計（島津製作所製アキュピック１３３０、以下同じ）で測定した水浮上品の粒子密度は０．３９ｇ／ｃｍ3 であった。得られた粒子は、Ｘ線回折測定の結果、ガラス質であり、中空ガラス球状体であることが確認された。
【００２１】
中空ガラス製造方法２
以下の方法により、無アルカリガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。あらかじめ原料を溶解し、微粉砕して得た平均粒子径約１０μｍのガラスカレット（組成ＳｉＯ2 ：５９．５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１７．６％、Ｂ2 Ｏ3 ：８．３％、ＭｇＯ：３．１％、ＣａＯ：３．７％、ＳｒＯ：７．８％）１３９．６ｇ、硫酸マグネシウム８．０ｇ、分散剤７．７ｇを灯油５００ｇ中に混合した後、媒体撹拌ミルを使用して湿式粉砕することでガラス調合原料のスラリーを得た。
【００２２】
使用した媒体撹拌ミルおよびビーズは中空ガラス製造例１と同じものを使用した。運転条件は撹拌回転数を２５００ｒｐｍとし、６０分間湿式粉砕した。得られたガラス調合原料のスラリーからガラス調合原料粒子を回収し、レーザー散乱式粒度測定装置を用いて、体積基準の平均粒子径を測定したところ、１．５μｍであった。
【００２３】
得られたガラス調合原料の灯油スラリーを二流体ノズルを用いて液滴化し、液滴に火炎を近づけ燃焼を行い、ガラス化するとともに中空ガラス球状体を製造した。二流体ノズルに使用する噴霧ガスとしては空気を使用し、その圧力は０．４ＭＰａであり、そのとき形成された液滴の大きさは約１３μｍであった。また燃焼時の燃焼空気量は理論空気量の１．７倍量を使用し、燃焼温度は約１２５０℃であった。得られた粒子は、バグフィルターで回収し、その形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、いずれも真球状であった。
【００２４】
回収粉体の粒度をレーザー散乱式粒度測定装置を用いて測定したところ、平均粒子径は５．５μｍ、最大粒子径は約３５μｍであった。最大粒子径については、走査型電子顕微鏡観察による方法でも確認したが、約３４μｍとほぼ合致していた。また乾式自動密度計で測定した粒子密度は０．６５ｇ／ｃｍ3 であった。得られた粒子は、Ｘ線回折測定の結果、ガラス質であり、中空ガラス球状体であることが確認された。
【００２５】
中実ガラス球状体
市販の真球状ガラス(平均粒子径)３．０μｍを用いた。
【００２６】
被覆方法１（ニッケル被覆）
無電解メッキ法にて、０．１５μｍの膜厚になるように、ニッケルを被覆した。
【００２７】
被覆方法２（銀被覆方法）
無電解メッキ法にて、０．１５μｍの膜厚になるように、銀を被覆した。
【００２８】
前述のガラス球を用い、ニッケル若しくは銀を被覆した実施例１〜６にかかる光沢顔料を調製した。用いたガラス球及び被覆方法を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
比較例１
市販のフレーク状ガラスにニッケルを被覆した光沢顔料
母材：ガラス
平均厚さ：２．３μｍ
平均粒径：８０μｍ
アスペクト比：３５
被膜厚さ：５０ｎｍ
【００３１】
比較例２
球状無水ケイ酸の表面にニッケルを被覆した粉体
平均粒径：３．５μｍ
被膜厚さ：５０ｎｍ
【００３２】
実施例１〜６及び比較例１，２にかかる光沢顔料の光沢を下記の基準により目視で評価した。結果を表２に示す。
光沢：◎非常に強い光沢がある，○光沢が有る，△光沢がわずかにある，×光沢がない
【００３３】
【表２】
【００３４】
表２に示した通り、本発明の光沢顔料は、高い光沢を有していた。次に本発明の光沢顔料を含有する化粧料について、実施例を挙げて説明する。
【００３５】
（実施例７〜１２，比較例３，４）パウダーアイカラー
(１)表３に示す光沢顔料 ４５．０（重量％）
(２)タルク ２１．３
(３)マイカ １０．０
(４)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(５)ベンガラ １２．０
(６)群青 １．５
(７)ソルビタンセスキオレイン酸エステル １．０
(８)流動パラフィン ４．０
(９)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(10)香料 ０．１
製法：(5)〜(9)を混合，粉砕後、(1)〜(4)を添加，混合し、これにあらかじめ混合，均一化した(10)〜(13)を添加，混合し、金皿に充填して圧縮成型した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例７〜１２及び比較例３，４を用い、官能評価専門パネラー５名により、以下の項目について評価を行った。評価は、良〜不良までを５〜１の５段階にて点数化し、平均点を算出した。結果を表４に示す。
評価項目
外観の光沢
塗布時の光沢
塗布時の伸びの軽さ
塗布時の塗布時のざらつき
皮膚刺激の有無
【００３８】
【表４】
【００３９】
表４に示した通り、本発明の光沢顔料を含有する実施例７〜１２は、外観，塗布時ともに高い光沢を有し、伸びが軽くざらつかず皮膚刺激の少ない、良好な外観，使用感を有していた。これに対し、フレーク状ガラスにニッケルを被覆した比較例１の光沢顔料を含有する比較例３は、良好な光沢を有しているものの、塗布時の伸びが重く、ざらつきを有し皮膚刺激を感じる使用感であった。無水ケイ酸にニッケルを被覆した比較例２の光沢顔料を含有する比較例４は、使用感は本願発明の実施例と同様良好であったが、光沢が無く、光沢顔料としての機能を果たしていなかった。
【００４０】
実施例１３ 二層型化粧水
(１)エタノール １５．００（重量％）
(２)グリセリン ２．００
(３)1,3-ブチレングリコール ２．００
(４)ベンガラ ０．１５
(５)実施例１ ２．００
(６)パラオキシ安息香酸メチル ０．１０
(７)香料 ０．１０
(８)精製水 ７８．６５
製法：(１)〜(３)を混合し、これに(６)，(７)を添加，溶解して(８)と混合し、均一とした後、(４)，(５)を混合，分散する。
【００４１】
実施例１４ 水性ゲル
(１)ジプロピレングリコール １０．０（重量％）
(２)カルボキシビニルポリマー ０．５
(３)水酸化カリウム(10重量%水溶液) １．０
(４)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(５)実施例２ ２．０
(６)精製水 ８６．４
製法：(６)に(２)を溶解する。(１)に(４)を溶解して添加し、次いで(５)を分散し、攪拌しながら(３)を加えて増粘させる。
【００４２】
実施例１５ パールスクラブ入り洗顔フォーム
(１)ミリスチン酸 １８．００(重量％)
(２)パルミチン酸 ３．００
(３)ステアリン酸 ７．００
(４)混合脂肪酸トリグリセリド ０．１０
(５)グリチルレチン酸ステアリル ０．０５
(６)自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ３．００
(７)精製水 ３３．４０
(８)グリセリン １７．００
(９)水酸化カリウム ７．７５
(10)ジグリセリン ３．００
(11)1,3-ブチレングリコール １．００
(12)N-ステアロイル-L-グルタミン酸二ナトリウム １．００
(13)モノラウリン酸ポリグリセリル ０．５０
(14)パラオキシ安息香酸エステル ０．１０
(15)実施例４ ５．００
(16)香料 ０．１０
製法：(１)〜(６)の油相成分を混合，加熱溶解して７０℃とする。一方(７)〜(14)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱する。この水相成分に前記油相を徐々に添加してケン化した後、冷却して４０℃にて(15),(16)を添加，混合する。
【００４３】
実施例１６ パールスクラブ入りクレンジングクリーム
(１)精製水 １０．８５(重量％)
(２)グリセリン １５．１８
(３)ショ糖脂肪酸エステル ５．００
(４)イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ３．００
(５)1,3-ブチレングリコール １．００
(６)パラオキシ安息香酸メチル ０．０２
(７)スクワラン ３０．００
(８)トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル １８．５５
(９)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ９．３０
(10)ステアリン酸 １．００
(11)ホホバ油 １．００
(12)ミツロウ １．００
(13)混合脂肪酸トリグリセリド １．００
(14)香料 ０．１０
(15)実施例５ ３．００
製法：(７)〜(13)の油相成分を混合，加熱溶解して７０℃とする。一方(１)〜(６)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱する。この水相成分に前記油相を徐々に添加して予備乳化した後、ホモミキサーにて均一に乳化し、冷却して４０℃にて(14),(15)を添加，混合する。
【００４４】
実施例１７ パック
(１)精製水 ６６．８０(重量％)
(２)ポリビニルアルコール １２．５０
(３)エタノール １０．００
(４)グリセリン ５．００
(５)グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
(６)トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン ０．１０
(７)ポリエチレングリコール(平均分子量１５４０) ３．００
(８)モノラウリン酸ソルビタン ０．３０
(９)香料 ０．２５
(10)実施例１ ２．００
製法：(１)に(２)〜(９)の成分を順次添加して、混合，溶解，均一化した後、(10)を添加して混合する。
【００４５】
実施例１８ 固型白粉
(１)タルク ４６．８(重量％)
(２)セリサイト ２５．０
(３)二酸化チタン ５．０
(４)ミリスチン酸亜鉛 ５．０
(５)炭酸マグネシウム ５．０
(６)スクワラン ３．０
(７)酢酸トコフェロール ０．１
(８)香料 ０．１
(９)実施例２ １０．０
製法；(１)〜(５)の粉体成分をブレンダーで混合し、さらに(６)〜(８)を添加して混練する。粉砕後(９)を添加して軽く混練後、ふるいを通して金皿に圧縮成型する。
【００４６】
実施例１９ パウダータイプファンデーション
(１)ベンガラ ３．０ （重量％）
(２)黄酸化鉄 ６．５
(３)黒酸化鉄 ０．５
(４)酸化チタン １０．０
(５)マイカ ２０．０
(６)タルク ３９．８
(７)実施例４ １０．０
(８)流動パラフィン ５．０
(９)ミリスチン酸オクチルドデシル ２．５
(10)ワセリン ２．５
(11)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(12)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)の顔料を混合し粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(７)の処理粉体と(8)〜(12)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４７】
実施例２０ 水使用タイプファンデーション
(１)酸化チタン １０．０（重量％）
(２)カオリン ２５．０
(３)タルク ３９．９
(４)ベンガラ ０．８
(５)黄酸化鉄 ２．５
(６)黒酸化鉄 ０．１
(７)実施例５ ５．０
(８)流動パラフィン １０．０
(９)セスキオレイン酸ソルビタン ３．５
(10)グリセリン ３．０
(11)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(12)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)の顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(７)の処理を加えて混合し、ついで(８)〜(12)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４８】
実施例２１ ツーウェイタイプファンデーション
(１)シリコーン処理酸化チタン １０．０（重量％）
(２)シリコーン処理セリサイト ４０．０
(３)シリコーン処理タルク １７．２
(４)シリコーン処理カオリン ２．５
(５)シリコーン処理ベンガラ ２．５
(６)シリコーン処理黄酸化鉄 ５．０
(７)シリコーン処理黒酸化鉄 ０．１
(８)ポリエチレン末 １０．０
(９)実施例１ ２．５
(10)流動パラフィン ４．０
(11)スクワラン ２．０
(12)メチルフェニルポリシロキサン ４．０
(13)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(14)香料 ０．１
製法：(１)〜(８)の顔料を混合し粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(９)の処理粉体と(10)〜(14)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４９】
実施例２２ パウダーアイカラー
(１)タルク ２３．９（重量％）
(２)雲母 １５．０
(３)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(４)酸化チタン ５．０
(５)グンジョウ １５．０
(６)実施例２ ３０．０
(７)セスキオレイン酸ソルビタン １．０
(８)流動パラフィン ４．０
(９)ラノリン １．０
(10)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
製法：(１)〜(５)を混合機中で混合し、ついで(６)を混合し、あらかじめ混合した(９)〜(10)を噴霧して均一に混合した後、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成する。
【００５０】
実施例２３ 固形チークカラー
(１)タルク ３０．０（重量％）
(２)マイカ ３５．０
(３)酸化チタン ４．０
(４)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(５)赤色２２６号 ０．６
(６)黄酸化鉄 ２．３
(７)実施例４ ２０．０
(８)流動パラフィン ３．０
(９)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)を混合し展色した後、(７)を混合し、あらかじめ混合した(８)，(９)を噴霧して均一に混合した後、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成する。
【００５１】
実施例２４ 砲弾状口紅
(１)ミツロウ ６．００(重量％)
(２)セレシン ９．００
(３)固形パラフィン １０．００
(４)リンゴ酸ジイソステアリル ３６．９５
(５)ミリスチン酸オクチルドデシル ２２．００
(６)酢酸トコフェロール ０．５０
(７)パラオキシ安息香酸ブチル ０．０５
(８)酸化チタン １．００
(９)赤色２０１号 １．００
(10)赤色２０２号 １．００
(11)青色１号のアルミニウムレーキ ０．５０
(12)実施例５ ７．００
(13)マイカ ５．００
製法：(１)〜(７)の成分を加熱溶解し、均一化する。これに(８)〜(13)の成分を添加して撹拌した後、ロールミルで混練する。再度７０℃に加熱して型に流し込み，冷却固化させた後取り出し、容器に装填し、フレーミングする。
【００５２】
実施例２５ 被膜タイプアイライナー
(１)精製水 １０．５(重量％)
(２)グリセリン ５．０
(３)ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタン
モノオレイン酸エステル １．０
(４)黒酸化鉄 １５．０
(５)精製水 １５．０
(６)カルボキシメチルセルロースナトリウム １．５
(７)クエン酸アセチルトリブチル １．０
(８)パラオキシ安息香酸メチル ０．５
(９)香料 ０．５
(10)エタノール ５．０
(11)酢酸ビニル樹脂エマルション ４０．０
(12)実施例１ ５．０
製法：(１)に(２)，(３)を添加して加熱，溶解し、(４)を加えコロイドミルで処理し、顔料相とする。(５)に(６)〜(８)を溶解し、顔料相及び(11)，(12)を添加して撹拌，均質化した後(９)，(10)を添加してさらに混合する。
【００５３】
実施例２６ 乳化タイプマスカラ
(１)ヒドロキシエチルセルロース １．０(重量％)
(２)パラオキシ安息香酸メチル ０．２
(３)グリセリン ０．３
(４)高重合度ポリエチレングリコール(平均分子量２００万) ０．５
(５)精製水 ６３．０
(６)黒酸化鉄 ５．０
(７)トリエタノールアミン ３．０
(８)ステアリン酸 ５．０
(９)ミツロウ ９．０
(10)カルナウバワックス ３．０
(11)実施例２ １０．０
製法：(１)〜(５)を混合し７５℃に加熱して溶解，均一化する。(６)の顔料を添加し、コロイドミルを通して均一に分散させる。さらに(７)の成分を混合，溶解して７５℃に加熱し、加熱溶解均一化した(８)〜(10)の成分を添加して乳化後、冷却後(11)を添加，混合する。
【００５４】
実施例２７ 鉛筆タイプ眉目化粧料
(１)カルナウバロウ ８．０(重量％)
(２)オゾケライト １０．０
(３)ミツロウ ２０．０
(４)マイクロクリスタリンワックス １０．０
(５)ワセリン ７．０
(６)ラノリン ５．０
(７)流動パラフィン ７．０
(８)ミリスチン酸イソプロピル ４．０
(９)黒酸化鉄 ２０．０
(10)実施例４ ９．０
製法：(１)〜(８)の成分を、加熱，溶解した後(９)，(10)を添加してロールミルで３回混練する。これをエクストルーダーを用いて直径５ｍｍに押し出し成型する。溝を有する木部で、成型した芯を縫合して圧着する。これを切削して外形を鉛筆型に成型し、木部に塗装，刻印などを施して製品とする。
【００５５】
実施例２８ スポットヘアカラー
(１)無水エタノール ４０．０(重量％)
(２)毛髪用樹脂(注１) ３４．０
(３)リンゴ酸ジイソステアリル ０．５
(４)香料 ０．５
(５)黒酸化鉄 １０．０
(６)実施例５ １５．０
注１：毛髪用樹脂としては、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-N-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液を使用した。
製法：(１)に(２)〜(４)を順次添加して均一に溶解した後、(５)，（６）を添加してコロイドミルにて分散させる。
【００５６】
実施例２９ ネイルエナメル
(１)アルキッド樹脂 ２０．０(重量％)
(２)クエン酸アセチルトリブチル ５．０
(３)酢酸エチル １５．０
(４)酢酸ブチル １０．０
(５)エタノール ５．０
(６)トルエン ２４．３
(７)有機変性ベントナイト ０．２
(８)ベンガラ ０．５
(９)実施例１ ２０．０
製法：(1)〜(9)を均一に混合する。
【技術分野】
【０００１】
皮膚に対する物理的な刺激を低減しざらつきのない、なめらかな使用感を発揮し、かつ強い光輝性を有しする光沢顔料、及びその光沢顔料を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、雲母や合成マイカに酸化チタンを被覆した雲母チタン（パール顔料）が用いられてきた。これらのパール顔料は干渉光を有するものもあり、微妙な発色と光沢のある仕上りを得てきた。しかしながら、合成マイカは劈開性があるため、その表面に段差ができ易く、表面平滑性が十分でない場合が多い。そのため、合成マイカを母材とした真珠光沢顔料は良好な光輝感を発現するとは言い難い。また、雲母には不純物が多く含まれることから、これを母材とする真珠光沢顔料は、化粧料に配合された場合にくすみの原因となる。
【０００３】
そこで、くすまず、高い光輝性を発揮する光沢顔料として、板状若しくはフレーク状ガラスの表面に金属を被覆した光沢顔料が開示されている（特許文献１〜６参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１８８８３０号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８５４０号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８５４１号公報
【特許文献４】特開平７−２５８４６０号公報
【特許文献５】特開平５−１７７１０号公報
【特許文献６】特開２００１−８９３２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
開示されている光沢顔料は、フレーク状のガラスの表面に金属を被覆しているため、使用感がざらつき、塗布時に痛みを伴うことがあり、物理的な皮膚刺激を伴うものであった。そこで、本発明においては、高い光沢を有し、皮膚に刺激を与えることなく滑らかな使用感で、伸びの軽い光沢顔料を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより、高い光沢を有する光沢顔料を得た。かかる光沢顔料は、滑らかな使用感を有し皮膚に刺激を与えることなく、しかも顔料の比重が軽くなり、塗料や樹脂などのほかの基材と混合する際の沈降が減少し、取り扱いが容易になった。
【０００７】
また、かかる光沢顔料を含有する化粧料は、高い光沢を発揮し、しかも伸びが軽くざらつきのない滑らかな使用感で、肌に対する刺激も認められなかった。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光沢顔料は、皮膚に対する物理的な刺激を低減しざらつきのない、なめらかな使用感を発揮し、かつ顔料の比重が軽くなり、塗料や樹脂などのほかの基材と混合する際の沈降が減少し、取り扱いが容易になった。
【０００９】
また、この光沢顔料を含有する化粧料は、高い光沢を発揮し、しかも伸びが軽くざらつきのない滑らかな使用感で、肌に対する刺激も認められない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光沢顔料は、中空若しくは中実の球状ガラス表面に金属を被覆することにより得られる。
【００１１】
核となる中空若しくは中実の球状ガラスの粒径としては、顔料としての機能を発揮させるために０．１〜３０μｍ特に、１〜２５μｍのものが好ましい。ガラスの材質は、特に問わないが、表面に金属酸化物を被覆するために、耐熱性を有するガラスを用いることが好ましい。球状ガラスとして、中空，中実どちらを用いてもよいが、肌上での伸びを軽くするために、中空球状ガラスを用いることが好ましい。
【００１２】
被覆する金属としては、金，銀，アルミニウム，クロム，ニッケル，モリブデン，銅，スズ，マグネシウム及びそれらの混合物（合金）から選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いる。これらの金属の中でも特に、金，銀，ニッケル，銅，モリブデンから選択される１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００１３】
球状ガラスの表面に金属を被覆する方法には、特に制限は無く、任意の方法が採用される。例えば、無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は、通常０．００００１〜１０μｍであり、球状ガラスの表面に均一にコーティングする。かかる金属をコーティングした本願発明の光沢顔料は、そのまま使用できるが、さらにその表面に、酸化防止などのために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００１４】
本願発明の光沢顔料は、プラスチック、セラミック製品、農業用フォイル、化粧料、及び特に塗料、粉体塗料、殊に自動車塗料及び印刷インクを含むインクの着色等に応用することができる。特に好ましい用途としては、化粧料が挙げられる。
【００１５】
本願発明の光沢顔料を化粧料に配合する際の配合量は、特に限定されず、化粧料全量に対し、０．１〜１００重量％配合することができる。また化粧料の用途としては、メイクアップ化粧料のみならず、基礎化粧料，トイレタリー製品など用途を問わない。
【００１６】
本発明の光沢顔料は、ｐＨや他の油分の影響を受け難いため、併用する成分に特に制限はない。また化粧料の剤型としては、特に制限なく、粉体化粧料，油性化粧料，乳化化粧料，水性化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００１７】
中空ガラス製造方法１
以下の方法により、ホウケイ酸塩ガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。二酸化ケイ素８５．０ｇ、炭酸カルシウム２２．５ｇ、ホウ酸１８．２ｇ、第二リン酸カルシウム５．０ｇ、炭酸リチウム２．０ｇ、硫酸ナトリウム６．７ｇ、ホウ砂１４．２ｇ、分散剤（花王社製商品名ホモゲノールＬ−１８２０、以下同じ）７．７ｇを灯油６００ｇ中に混合した後、媒体撹拌ミルを使用して湿式粉砕することでガラス調合原料のスラリーを得た。
【００１８】
用いたミルは、内容積１４００ｃｍ3 であり、材質はジルコニア製のものを使用した。ビーズは平均径０．６５ｍｍφのジルコニア製のものを１１２０ｃｃ入れて使用した。運転条件は回転数を２５００ｒｐｍとし、３０分間湿式粉砕した。
【００１９】
得られたガラス調合原料のスラリーを二流体ノズルにて噴霧し、火炎を近づけることで着火し噴霧燃焼を行い、ホウケイ酸塩ガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。中空ガラス球状体はバグフィルターにて回収後、水に混合し水浮上品を遠心分離することで水浮上品のみをスラリーとして回収し、これを減圧濾過器で固形物を分離した後１２０℃で静置乾燥して、水浮上粒子品を得た。水浮上粒子品の形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、いずれも真球状であった。ついで、該水浮上粒子品をポリエステル製４２μｍの網をセットしたターボスクリーナー（ターボ工業社製、形式ＴＳ１２５×２００）で分級し、篩下品を回収した。
【００２０】
篩下品の粒度を、レーザー散乱式粒度測定装置（日機装社製マイクロトラックＨＲＡモデル９３２０−Ｘ１００、以下同じ）で測定したところ、平均粒径は６．５μｍであり、最大粒子径はおおよそ４０μｍであった。また乾式自動密度計（島津製作所製アキュピック１３３０、以下同じ）で測定した水浮上品の粒子密度は０．３９ｇ／ｃｍ3 であった。得られた粒子は、Ｘ線回折測定の結果、ガラス質であり、中空ガラス球状体であることが確認された。
【００２１】
中空ガラス製造方法２
以下の方法により、無アルカリガラスからなる中空ガラス球状体を製造した。あらかじめ原料を溶解し、微粉砕して得た平均粒子径約１０μｍのガラスカレット（組成ＳｉＯ2 ：５９．５％、Ａｌ2 Ｏ3 ：１７．６％、Ｂ2 Ｏ3 ：８．３％、ＭｇＯ：３．１％、ＣａＯ：３．７％、ＳｒＯ：７．８％）１３９．６ｇ、硫酸マグネシウム８．０ｇ、分散剤７．７ｇを灯油５００ｇ中に混合した後、媒体撹拌ミルを使用して湿式粉砕することでガラス調合原料のスラリーを得た。
【００２２】
使用した媒体撹拌ミルおよびビーズは中空ガラス製造例１と同じものを使用した。運転条件は撹拌回転数を２５００ｒｐｍとし、６０分間湿式粉砕した。得られたガラス調合原料のスラリーからガラス調合原料粒子を回収し、レーザー散乱式粒度測定装置を用いて、体積基準の平均粒子径を測定したところ、１．５μｍであった。
【００２３】
得られたガラス調合原料の灯油スラリーを二流体ノズルを用いて液滴化し、液滴に火炎を近づけ燃焼を行い、ガラス化するとともに中空ガラス球状体を製造した。二流体ノズルに使用する噴霧ガスとしては空気を使用し、その圧力は０．４ＭＰａであり、そのとき形成された液滴の大きさは約１３μｍであった。また燃焼時の燃焼空気量は理論空気量の１．７倍量を使用し、燃焼温度は約１２５０℃であった。得られた粒子は、バグフィルターで回収し、その形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、いずれも真球状であった。
【００２４】
回収粉体の粒度をレーザー散乱式粒度測定装置を用いて測定したところ、平均粒子径は５．５μｍ、最大粒子径は約３５μｍであった。最大粒子径については、走査型電子顕微鏡観察による方法でも確認したが、約３４μｍとほぼ合致していた。また乾式自動密度計で測定した粒子密度は０．６５ｇ／ｃｍ3 であった。得られた粒子は、Ｘ線回折測定の結果、ガラス質であり、中空ガラス球状体であることが確認された。
【００２５】
中実ガラス球状体
市販の真球状ガラス(平均粒子径)３．０μｍを用いた。
【００２６】
被覆方法１（ニッケル被覆）
無電解メッキ法にて、０．１５μｍの膜厚になるように、ニッケルを被覆した。
【００２７】
被覆方法２（銀被覆方法）
無電解メッキ法にて、０．１５μｍの膜厚になるように、銀を被覆した。
【００２８】
前述のガラス球を用い、ニッケル若しくは銀を被覆した実施例１〜６にかかる光沢顔料を調製した。用いたガラス球及び被覆方法を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
比較例１
市販のフレーク状ガラスにニッケルを被覆した光沢顔料
母材：ガラス
平均厚さ：２．３μｍ
平均粒径：８０μｍ
アスペクト比：３５
被膜厚さ：５０ｎｍ
【００３１】
比較例２
球状無水ケイ酸の表面にニッケルを被覆した粉体
平均粒径：３．５μｍ
被膜厚さ：５０ｎｍ
【００３２】
実施例１〜６及び比較例１，２にかかる光沢顔料の光沢を下記の基準により目視で評価した。結果を表２に示す。
光沢：◎非常に強い光沢がある，○光沢が有る，△光沢がわずかにある，×光沢がない
【００３３】
【表２】
【００３４】
表２に示した通り、本発明の光沢顔料は、高い光沢を有していた。次に本発明の光沢顔料を含有する化粧料について、実施例を挙げて説明する。
【００３５】
（実施例７〜１２，比較例３，４）パウダーアイカラー
(１)表３に示す光沢顔料 ４５．０（重量％）
(２)タルク ２１．３
(３)マイカ １０．０
(４)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(５)ベンガラ １２．０
(６)群青 １．５
(７)ソルビタンセスキオレイン酸エステル １．０
(８)流動パラフィン ４．０
(９)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(10)香料 ０．１
製法：(5)〜(9)を混合，粉砕後、(1)〜(4)を添加，混合し、これにあらかじめ混合，均一化した(10)〜(13)を添加，混合し、金皿に充填して圧縮成型した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例７〜１２及び比較例３，４を用い、官能評価専門パネラー５名により、以下の項目について評価を行った。評価は、良〜不良までを５〜１の５段階にて点数化し、平均点を算出した。結果を表４に示す。
評価項目
外観の光沢
塗布時の光沢
塗布時の伸びの軽さ
塗布時の塗布時のざらつき
皮膚刺激の有無
【００３８】
【表４】
【００３９】
表４に示した通り、本発明の光沢顔料を含有する実施例７〜１２は、外観，塗布時ともに高い光沢を有し、伸びが軽くざらつかず皮膚刺激の少ない、良好な外観，使用感を有していた。これに対し、フレーク状ガラスにニッケルを被覆した比較例１の光沢顔料を含有する比較例３は、良好な光沢を有しているものの、塗布時の伸びが重く、ざらつきを有し皮膚刺激を感じる使用感であった。無水ケイ酸にニッケルを被覆した比較例２の光沢顔料を含有する比較例４は、使用感は本願発明の実施例と同様良好であったが、光沢が無く、光沢顔料としての機能を果たしていなかった。
【００４０】
実施例１３ 二層型化粧水
(１)エタノール １５．００（重量％）
(２)グリセリン ２．００
(３)1,3-ブチレングリコール ２．００
(４)ベンガラ ０．１５
(５)実施例１ ２．００
(６)パラオキシ安息香酸メチル ０．１０
(７)香料 ０．１０
(８)精製水 ７８．６５
製法：(１)〜(３)を混合し、これに(６)，(７)を添加，溶解して(８)と混合し、均一とした後、(４)，(５)を混合，分散する。
【００４１】
実施例１４ 水性ゲル
(１)ジプロピレングリコール １０．０（重量％）
(２)カルボキシビニルポリマー ０．５
(３)水酸化カリウム(10重量%水溶液) １．０
(４)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(５)実施例２ ２．０
(６)精製水 ８６．４
製法：(６)に(２)を溶解する。(１)に(４)を溶解して添加し、次いで(５)を分散し、攪拌しながら(３)を加えて増粘させる。
【００４２】
実施例１５ パールスクラブ入り洗顔フォーム
(１)ミリスチン酸 １８．００(重量％)
(２)パルミチン酸 ３．００
(３)ステアリン酸 ７．００
(４)混合脂肪酸トリグリセリド ０．１０
(５)グリチルレチン酸ステアリル ０．０５
(６)自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ３．００
(７)精製水 ３３．４０
(８)グリセリン １７．００
(９)水酸化カリウム ７．７５
(10)ジグリセリン ３．００
(11)1,3-ブチレングリコール １．００
(12)N-ステアロイル-L-グルタミン酸二ナトリウム １．００
(13)モノラウリン酸ポリグリセリル ０．５０
(14)パラオキシ安息香酸エステル ０．１０
(15)実施例４ ５．００
(16)香料 ０．１０
製法：(１)〜(６)の油相成分を混合，加熱溶解して７０℃とする。一方(７)〜(14)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱する。この水相成分に前記油相を徐々に添加してケン化した後、冷却して４０℃にて(15),(16)を添加，混合する。
【００４３】
実施例１６ パールスクラブ入りクレンジングクリーム
(１)精製水 １０．８５(重量％)
(２)グリセリン １５．１８
(３)ショ糖脂肪酸エステル ５．００
(４)イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ３．００
(５)1,3-ブチレングリコール １．００
(６)パラオキシ安息香酸メチル ０．０２
(７)スクワラン ３０．００
(８)トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル １８．５５
(９)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ９．３０
(10)ステアリン酸 １．００
(11)ホホバ油 １．００
(12)ミツロウ １．００
(13)混合脂肪酸トリグリセリド １．００
(14)香料 ０．１０
(15)実施例５ ３．００
製法：(７)〜(13)の油相成分を混合，加熱溶解して７０℃とする。一方(１)〜(６)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱する。この水相成分に前記油相を徐々に添加して予備乳化した後、ホモミキサーにて均一に乳化し、冷却して４０℃にて(14),(15)を添加，混合する。
【００４４】
実施例１７ パック
(１)精製水 ６６．８０(重量％)
(２)ポリビニルアルコール １２．５０
(３)エタノール １０．００
(４)グリセリン ５．００
(５)グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
(６)トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン ０．１０
(７)ポリエチレングリコール(平均分子量１５４０) ３．００
(８)モノラウリン酸ソルビタン ０．３０
(９)香料 ０．２５
(10)実施例１ ２．００
製法：(１)に(２)〜(９)の成分を順次添加して、混合，溶解，均一化した後、(10)を添加して混合する。
【００４５】
実施例１８ 固型白粉
(１)タルク ４６．８(重量％)
(２)セリサイト ２５．０
(３)二酸化チタン ５．０
(４)ミリスチン酸亜鉛 ５．０
(５)炭酸マグネシウム ５．０
(６)スクワラン ３．０
(７)酢酸トコフェロール ０．１
(８)香料 ０．１
(９)実施例２ １０．０
製法；(１)〜(５)の粉体成分をブレンダーで混合し、さらに(６)〜(８)を添加して混練する。粉砕後(９)を添加して軽く混練後、ふるいを通して金皿に圧縮成型する。
【００４６】
実施例１９ パウダータイプファンデーション
(１)ベンガラ ３．０ （重量％）
(２)黄酸化鉄 ６．５
(３)黒酸化鉄 ０．５
(４)酸化チタン １０．０
(５)マイカ ２０．０
(６)タルク ３９．８
(７)実施例４ １０．０
(８)流動パラフィン ５．０
(９)ミリスチン酸オクチルドデシル ２．５
(10)ワセリン ２．５
(11)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(12)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)の顔料を混合し粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(７)の処理粉体と(8)〜(12)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４７】
実施例２０ 水使用タイプファンデーション
(１)酸化チタン １０．０（重量％）
(２)カオリン ２５．０
(３)タルク ３９．９
(４)ベンガラ ０．８
(５)黄酸化鉄 ２．５
(６)黒酸化鉄 ０．１
(７)実施例５ ５．０
(８)流動パラフィン １０．０
(９)セスキオレイン酸ソルビタン ３．５
(10)グリセリン ３．０
(11)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(12)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)の顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(７)の処理を加えて混合し、ついで(８)〜(12)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４８】
実施例２１ ツーウェイタイプファンデーション
(１)シリコーン処理酸化チタン １０．０（重量％）
(２)シリコーン処理セリサイト ４０．０
(３)シリコーン処理タルク １７．２
(４)シリコーン処理カオリン ２．５
(５)シリコーン処理ベンガラ ２．５
(６)シリコーン処理黄酸化鉄 ５．０
(７)シリコーン処理黒酸化鉄 ０．１
(８)ポリエチレン末 １０．０
(９)実施例１ ２．５
(10)流動パラフィン ４．０
(11)スクワラン ２．０
(12)メチルフェニルポリシロキサン ４．０
(13)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
(14)香料 ０．１
製法：(１)〜(８)の顔料を混合し粉砕機を通して粉砕した後、高速ブレンダーに移し、(９)の処理粉体と(10)〜(14)を添加して均一に混合し、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成形する。
【００４９】
実施例２２ パウダーアイカラー
(１)タルク ２３．９（重量％）
(２)雲母 １５．０
(３)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(４)酸化チタン ５．０
(５)グンジョウ １５．０
(６)実施例２ ３０．０
(７)セスキオレイン酸ソルビタン １．０
(８)流動パラフィン ４．０
(９)ラノリン １．０
(10)パラオキシ安息香酸メチル ０．１
製法：(１)〜(５)を混合機中で混合し、ついで(６)を混合し、あらかじめ混合した(９)〜(10)を噴霧して均一に混合した後、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成する。
【００５０】
実施例２３ 固形チークカラー
(１)タルク ３０．０（重量％）
(２)マイカ ３５．０
(３)酸化チタン ４．０
(４)ステアリン酸亜鉛 ５．０
(５)赤色２２６号 ０．６
(６)黄酸化鉄 ２．３
(７)実施例４ ２０．０
(８)流動パラフィン ３．０
(９)香料 ０．１
製法：(１)〜(６)を混合し展色した後、(７)を混合し、あらかじめ混合した(８)，(９)を噴霧して均一に混合した後、ふるいを通して金皿に充填し圧縮成する。
【００５１】
実施例２４ 砲弾状口紅
(１)ミツロウ ６．００(重量％)
(２)セレシン ９．００
(３)固形パラフィン １０．００
(４)リンゴ酸ジイソステアリル ３６．９５
(５)ミリスチン酸オクチルドデシル ２２．００
(６)酢酸トコフェロール ０．５０
(７)パラオキシ安息香酸ブチル ０．０５
(８)酸化チタン １．００
(９)赤色２０１号 １．００
(10)赤色２０２号 １．００
(11)青色１号のアルミニウムレーキ ０．５０
(12)実施例５ ７．００
(13)マイカ ５．００
製法：(１)〜(７)の成分を加熱溶解し、均一化する。これに(８)〜(13)の成分を添加して撹拌した後、ロールミルで混練する。再度７０℃に加熱して型に流し込み，冷却固化させた後取り出し、容器に装填し、フレーミングする。
【００５２】
実施例２５ 被膜タイプアイライナー
(１)精製水 １０．５(重量％)
(２)グリセリン ５．０
(３)ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタン
モノオレイン酸エステル １．０
(４)黒酸化鉄 １５．０
(５)精製水 １５．０
(６)カルボキシメチルセルロースナトリウム １．５
(７)クエン酸アセチルトリブチル １．０
(８)パラオキシ安息香酸メチル ０．５
(９)香料 ０．５
(10)エタノール ５．０
(11)酢酸ビニル樹脂エマルション ４０．０
(12)実施例１ ５．０
製法：(１)に(２)，(３)を添加して加熱，溶解し、(４)を加えコロイドミルで処理し、顔料相とする。(５)に(６)〜(８)を溶解し、顔料相及び(11)，(12)を添加して撹拌，均質化した後(９)，(10)を添加してさらに混合する。
【００５３】
実施例２６ 乳化タイプマスカラ
(１)ヒドロキシエチルセルロース １．０(重量％)
(２)パラオキシ安息香酸メチル ０．２
(３)グリセリン ０．３
(４)高重合度ポリエチレングリコール(平均分子量２００万) ０．５
(５)精製水 ６３．０
(６)黒酸化鉄 ５．０
(７)トリエタノールアミン ３．０
(８)ステアリン酸 ５．０
(９)ミツロウ ９．０
(10)カルナウバワックス ３．０
(11)実施例２ １０．０
製法：(１)〜(５)を混合し７５℃に加熱して溶解，均一化する。(６)の顔料を添加し、コロイドミルを通して均一に分散させる。さらに(７)の成分を混合，溶解して７５℃に加熱し、加熱溶解均一化した(８)〜(10)の成分を添加して乳化後、冷却後(11)を添加，混合する。
【００５４】
実施例２７ 鉛筆タイプ眉目化粧料
(１)カルナウバロウ ８．０(重量％)
(２)オゾケライト １０．０
(３)ミツロウ ２０．０
(４)マイクロクリスタリンワックス １０．０
(５)ワセリン ７．０
(６)ラノリン ５．０
(７)流動パラフィン ７．０
(８)ミリスチン酸イソプロピル ４．０
(９)黒酸化鉄 ２０．０
(10)実施例４ ９．０
製法：(１)〜(８)の成分を、加熱，溶解した後(９)，(10)を添加してロールミルで３回混練する。これをエクストルーダーを用いて直径５ｍｍに押し出し成型する。溝を有する木部で、成型した芯を縫合して圧着する。これを切削して外形を鉛筆型に成型し、木部に塗装，刻印などを施して製品とする。
【００５５】
実施例２８ スポットヘアカラー
(１)無水エタノール ４０．０(重量％)
(２)毛髪用樹脂(注１) ３４．０
(３)リンゴ酸ジイソステアリル ０．５
(４)香料 ０．５
(５)黒酸化鉄 １０．０
(６)実施例５ １５．０
注１：毛髪用樹脂としては、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-N-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液を使用した。
製法：(１)に(２)〜(４)を順次添加して均一に溶解した後、(５)，（６）を添加してコロイドミルにて分散させる。
【００５６】
実施例２９ ネイルエナメル
(１)アルキッド樹脂 ２０．０(重量％)
(２)クエン酸アセチルトリブチル ５．０
(３)酢酸エチル １５．０
(４)酢酸ブチル １０．０
(５)エタノール ５．０
(６)トルエン ２４．３
(７)有機変性ベントナイト ０．２
(８)ベンガラ ０．５
(９)実施例１ ２０．０
製法：(1)〜(9)を均一に混合する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状ガラス表面に金属を被覆してなる光沢顔料。
【請求項２】
金属が金，銀，ニッケルより選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の光沢顔料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の真珠光沢顔料を含有する化粧料。
【請求項１】
球状ガラス表面に金属を被覆してなる光沢顔料。
【請求項２】
金属が金，銀，ニッケルより選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の光沢顔料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の真珠光沢顔料を含有する化粧料。
【公開番号】特開２００７−７７２９７（Ｐ２００７−７７２９７Ａ）
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２６７８２５（Ｐ２００５−２６７８２５）
【出願日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
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