皮膚外用剤
【課題】メラニン生成抑制効果を有するロドデンドロール又はその誘導体の製剤劣化が低く、更に本製剤の機能を十分発揮することが可能である皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はロドデンドロール及びその誘導体からなるメラニン生成抑制剤を含有する製剤の有効性と安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、しみ・そばかす等の皮膚の色素沈着を予防・改善させる成分として、ロドデンドロール及びその誘導体が知られている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第３３４０９２８号公報
【特許文献２】特許第３３４０９３５号公報
【特許文献３】特許第３４５５４０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながらロドデンドロール及びその誘導体は水に対する溶解性が低く、更にロドデンドロール及びその誘導体を配合した製剤は高温条件下、光照射条件下又はアルカリ性条件下において、変色や変臭を起こすという問題や、また成分の可溶化を目的として配合される界面活性剤は、肌への刺激性やベタつきといった官能上好ましくない特性が現れることから、高濃度配合することができず、より安定で、効果的な皮膚外用剤としての改善が求められていた。
【０００５】
本発明者らは係る事情に鑑み鋭意研究の結果、ロドデンドロール及びその誘導体と、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー等の両親媒性高分子とを含有することで、製剤の有効性に影響するその他の界面活性剤を配合することなしに、安定性が著しく向上すると共に、更に優れた美白及び美肌効果を持たせることが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明の請求項１は、（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤にある。
【０００７】
また本発明の請求項２は、（ａ）成分の可溶化剤として界面活性剤を含有しないことを
特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤にある。
【０００８】
また本発明の請求項３は、更に（ｃ）還元剤として、硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類からなる群より選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【０００９】
また本発明の請求項４は、（ｂ）両親媒性高分子が、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネスレータスＢ１６ポリマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚外用剤は、メラニン生成抑制効果を有するロドデンドロール又はその誘導体の製剤劣化が低く、更に本製剤の機能を十分発揮することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明に用いられるロドデンドロール［４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノール］は、公知の化合物であり、またメグスリノキ（Acer nikoence Maxim.）等に含まれることが知られている。
【００１３】
また本発明に用いられるロドデンドロール及びアシル化ロドデンドロールには、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。
【００１４】
本発明で式（１）中に定義した炭素数２〜２０のアシル基は、一般に用いられているものであれば特に限定されるものではないが、安定性、合成の容易さから、直鎖飽和のアシル基が好ましい。そして本発明で用いられるアシル化ロドデンドロールとしては、アセチルロドデンドロール、ヘキサノイルロドデンドロール、オクタノイルロドデンドロール、ドデカノイルロドデンドロール、テトラデカノイルロドデンドロール、ヘキサデカノイルロドデンドロール、オクタデカノイルロドデンドロール等を挙げることができる。
【００１５】
本発明の配糖体を得る方法としては、アルブチンの合成方法として既に公知の方法（ＵＳＰ第３２０１３８５号）を用いて得ることができる。例えば、トルエン等の有機溶媒中においてロドデンドロールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素やオキシ塩化リン等を触媒として縮合した後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離することにより本発明の配糖体を白色の粉末結晶として容易に得ることができる。またラズベリーケトングリコシドを還元することによっても得ることもできる。更に、天然物から単離することも可能である。尚、本発明の配糖体には、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。
【００１６】
本発明で用いられる糖残基は、還元性の単糖類又は二糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができる。本発明の配糖体にはα結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、単独でも、またそれらの混合物を用いることもできる。
【００１７】
本発明で用いられる具体的な配糖体は、ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−ガラクトシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−キシロシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−マルトシド（α又はβ体）等の、（＋）体・（−）体・（±）を挙げることができる。
【００１８】
本発明の皮膚外用剤に用いられるロドデンドロール又はその誘導体の配合量としては特に制限はないが、肌への効果を考えると０．０１質量％以上であり、メラニン生成抑制剤として効果を強く得るためには０．５質量％以上配合することが好ましい。配合上限は皮膚外用剤としての性質上好ましくは５．０質量％である。
【００１９】
本発明に用いられる両親媒性高分子とは、疎水性官能基と親水性官能基を有する高分子で、水性媒体及び油性媒体の両者に親和性を有するものであり、疎水基変性型のアクリル系ポリマーや、他のポリマーを架橋剤で繋いだクロスポリマー、及び多糖質系ポリマーの一部に疎水性のデオキシ糖を含むもの等が挙げられる。
【００２０】
具体的には、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体等の両性アクリル系ポリマーや、アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー等の多糖質系ポリマー誘導体が挙げられる。
【００２１】
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体としては低分子タイプ及び高分子タイプが市販されているが、いずれのものも使用することができ、その具体例としては、市販のＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）等が挙げられる。
【００２２】
アクリル酸アルキル共重合体としては、アキュリン３３（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）等が知られている。
【００２３】
またアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体としてはアキュリン２２（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）が知られており、アキュリン２２とアキュリン３３のクロスポリマーであるアキュリン８８（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）を用いることも可能である。
【００２４】
アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体とは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーと、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（メタ）アクリレート等から選ばれたモノマーからなるコポリマー又はクロスポリマーであり、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が知られる。
【００２５】
疎水性のデオキシ糖を含む多糖質系ポリマーとしは、Alcaligenes latus B-16株が産生するアルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー（特許第１９０８３６６号記載の方法に準じ得られたもの）や、またそれ以外にも、ＦＵＣＯＧＥＬ １．５Ｐ、ＧＬＹＣＯＦＩＬＭ、ＧＬＹＣＯＰＡＴＣＨ（以上、Ｓｏｌａｂｉａ社製）等を挙げることができる。
【００２６】
本発明では、これらの両親媒性高分子を１種又は２種以上組み合わせて配合することができ、その配合量は特に限定されないが、０．００００１〜５．０質量％が好ましく、当該範囲内において本発明の効果が十分に得られ、使用性が特に優れる。
【００２７】
更に本発明には還元剤として硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類を配合することが製剤の安定性上好ましい。
【００２８】
本発明の皮膚外用剤に用いられる還元剤の配合量としては、０．００１質量％以上であり、配合の上限は特に限定できないが、極端に多量に配合した場合には本発明の効果を損なうものではないものの、結晶の析出等により皮膚外用剤としての品質が保てなくなることから、好ましくは０．５質量％以下である。
【００２９】
本発明には分散安定補助剤として各種水溶性高分子を配合することも可能であり、例えばカルボキシビニルポリマーやヒアルロン酸及びその塩及び誘導体等が、両親媒性高分子との相溶性、官能性の良さから共に配合されることが好ましい。これら水溶性高分子は、低分子タイプ及び高分子タイプが存在するが、求められる製剤特徴に従い選択される。その具体例としては、カルボキシビニルポリマーは市販のカーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール１３４１、カーボポール１３４２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）、シンタレンＫ、シンタレンＬ（以上、３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製）等が挙げられる。ヒアルロン酸及びその塩は、ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ、ヒアルロン酸ＦＣＨ（ＦＣＨ−１２０）（以上、紀文フードケミカル社製）、ＤＳＨＣ（Ｎ）（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）等が挙げられる。
【００３０】
また本発明においては、ロドデンドロール又はその誘導体を可溶化する成分として界面活性剤を用いることなく安定な製剤を得ることができる。
【００３１】
更に本発明の皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分の他、通常、医薬品、医薬部外品、化粧品等に配合される他の成分、例えば油剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、水、アルコール類、薬剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、色素、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【実施例】
【００３２】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３３】
【表１】
【００３４】
ロドデンドロール残存率
経時安定性は、６０℃、１ヶ月間暗所にて保存した状態のものと、１２０万Ｌｕｘ・ｈｒの光を照射したものに対し、ロドデンドロールの残存率を絶対検量線法にて算出した。
【００３５】
製剤の安定性
経時安定性の変色評価は、６０℃で１ヶ月間保存した状態のものについて目視で判断した。
【００３６】
変色評価基準
×：強く褐変
△：変色あり
○：わずかに変色
◎：変色なし
【００３７】
変臭評価
経時安定性の変臭評価は、６０℃で１ヶ月間保存した状態のものについて下記の評価基準にて判断した。
【００３８】
変臭評価基準
×：強い臭いあり
△：臭いあり
○：わずかに臭いあり
◎：臭いなし
【００３９】
沈殿評価
経時安定性の沈殿評価は、４０℃で６ヶ月間保存した状態のものについて目視で判断した。
【００４０】
沈殿評価基準
×：多量の沈殿又は濁りあり
△：沈殿又は濁りあり
○：わずかに沈殿あり
◎：沈殿なし
【００４１】
美白及び美肌効果
肌色並びに乾燥改善を望んでいる女子パネル（２０〜５０代）１００名に対し、美容液２品（実施例６、比較例６）を半顔使用により１日２回２ヶ月間の連用、評価した。評価結果は肌色・うるおい・肌荒れ改善効果について、パネル自身が５段階でランク着けし、回答された人数の総数を示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
下記処方の常法により、美白化粧料、美肌化粧料を調製した。
【００４４】
応用例１（化粧水）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１，３−ブチレングルコール ５．０
ジプロピレングリコール ５．０
濃グリセリン ２．０
ロドデンドロール １．５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注５） ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
水酸化カリウム ０．０５
ラベンダー油（＊１） ０．００１
ラフィノース（＊２） ０．０５
カロットエキス（＊３） ０．０１
ラズベリーケトングルコシド（＊４） ０．０１
エチルグルコシド（α体） ０．０２
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
精製水 残 量
（注５）ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１（Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）
＊１；ＰＡＹＡＮ＆ＢＥＲＴＲＡＮＤ社製
＊２；オリゴＧＧＦ（旭化成工業製）
＊３；ベジタブルコラーゲン（高研社製）
＊４：ラズベリーケトングルコシド（長谷川香料社製）
【００４５】
応用例２（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリアクリル酸ナトリウム・アクリルアミドメチルプロパン
スルホン酸共重合体（注３） ０．５
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
メチルポリシロキサン（＊６） １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １．０
ロドデンドロール ２．５
ジプロピレングリコール １．０
濃グリセリン ２．０
カルボキシビニルポリマー（＊７） ０．２
水酸化カリウム ０．１
チオ硫酸ナトリウム ０．０１
エデト酸二ナトリウム ０．０１
ラズベリーケトングルコシド（＊４） ０．１
クチナシエキス（＊８） ０．０１
海藻エキス（＊９） ０．０１
精製水 残 量
＊５；シリコンＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊６；ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（信越化学工業社製）
＊７；ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４１（Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）
＊８；ファルコレックス クチナシＢ（一丸ファルコス社製）
＊９；マリンパージ（一丸ファルコス社製）
【００４６】
応用例３（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
水素添加大豆リン脂質（＊１０） １．０
コレステロール ０．５
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン ０．０１
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（＊１１） ２．０
ポリグリセリン １．０
植物性スクワラン ２．０
シクロペンタポリシロキサン １．０
ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド ２．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注５） ０．２
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
トリエタノールアミン ０．５
キサンタンガム ０．１
亜硫酸水素カリウム ０．０１
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
ハクガイシ加水分解エキス（＊１２） ０．０１
スイカズラエキス（＊１３） ０．０１
豆乳発酵液（＊１４） ０．０１
香料 ０．０３
精製水 残 量
＊１０；レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
＊１１；ＮＩＫＫＯＬ ＢＭＧ−２０（日光ケミカルズ社製）
＊１２；シナブランカ−ＷＨ（テクノーブル社製）
＊１３；ファルコレックス スイカズラＳＢ（一丸ファルコス社製）
＊１４；豆乳発酵液（三省製薬社製）
【００４７】
応用例４（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．２
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．１
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
ジメチルポリシロキサン（＊６） １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １．０
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １．０
ジプロピレングリコール ５．０
濃グリセリン ２．０
ロドデンドロール ２．０
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊７） ０．１
チオ硫酸ナトリウム ０．１
水酸化カリウム ０．０５
エデト酸二ナトリウム ０．０１
ユビキノン ０．０２
オーキッドエキス ０．１
［ファルコレックス ラン（一丸ファルコス社製）］
オクラエキス ０．１
［フィトヒアロンＥ（一丸ファルコス社製）］
香料 ０．０５
精製水 残 量
【００４８】
応用例５（Ｏ／Ｗクリーム）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
セタノール ５．０
親油型モノステアリン酸グリセリン １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．１
ブチルパラベン ０．１
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ２．０
スクワラン ２．０
ショ糖脂肪酸エステル（＊１５） ０．５
メチルパラベン ０．１
ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド ３．０
アクリル酸アルキル共重合体（注６） ０．１
アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー ０．０５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
カロット液汁（＊１６） ０．１
オレンジ果汁（＊１７） ０．１
ディオスコレアコンポジタエキス（＊１８） ０．１
酵母エキス（＊１９） ０．１
香料 ０．０３
精製水 残 量
（注６）アキュリン３３（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）
＊１５；シュガーワックス Ａ−１０Ｅ（第一工業製薬社製）
＊１６；ホモフルーツキャロットＮ（エスペリス社製）
＊１７；ホモフルーツオレンジＮ（エスペリス社製）
＊１８；ディオスコレアコンポジタ根エキス（三井化学社製）
＊１９；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）
【００４９】
応用例６（Ｗ／Ｏクリーム）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
メチルポリシロキサン共重合体（＊２０） １．０
メチルシクロポリシロキサン（＊２１） １０．０
スクワラン ３．０
塩化ナトリウム １．０
塩化マグネシウム １．０
ジプロピレングリコール ７．０
ヘキサノイルロドデンドロール ２．０
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／
ポリオキシエチレン（２５Ｅ．Ｏ．）ベヘニルエーテル
メタクリレートクロスポリマー（注７） ０．１
亜硫酸水素ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアレート ０．１
フェノキシエタノール ０．２
微粒子酸化チタン（＊２２） ２．０
アンズ果汁（＊２３） ０．０１
マロニエエキス（＊２４） ０．０１
β−カロチン（＊２５） ０．００１
小麦胚芽エキス（＊２６） ０．０１
香料 ０．０３
精製水 残 量
（注７）ＡＲＩＳＴＦＬＥＸ ＨＭＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
＊２０；ＢＹ２２−００８（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊２１；ＴＳＦ４０５（ジーイー東芝シリコン社製）
＊２２；タイペークＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業社製）
＊２３；アプリコットエキスＫ（エスペリス社製）
＊２４；マロニエ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
＊２５；βカロチン（ロッシュ社製）
＊２６；クラリスキン（Ｓｉｌａｂ社製）
【００５０】
応用例７（美容液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ７．０
リゾレシチン ０．５
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
ポリエチレングリコール１０００ １．０
ロドデンドロール ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注１） ０．２
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
・メタクリル酸共重合体（＊２７） ０．５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ニコチン酸アミド １．０
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン ０．１
水酸化カリウム ０．５
乳酸菌発酵液（＊２８） ０．１
γ−アミノ酪酸（＊２９） ０．０２
チャ実エキス（＊３０） ０．０１
ツバキエキス（＊３１） ０．０１
ジュズダマエキス（＊３２） ０．０１
ユキノシタエキス（＊３３） ０．０１
ジオウエキス（＊３４） ０．０１
ヒノキ水（＊３５） ０．０１
ルイボスエキス（＊３６） ０．０１
チンピエキス ０．１
［チンピ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）］
トウニンエキス ０．１
［ファルコレックス トウニンＢ（一丸ファルコス社製）］
ゲットウ葉エキス ０．１
［月桃葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）］
ノウゼンハレン花エキス ０．１
［キンレンカ抽出液（丸善製薬社製）］
フサフジウツギエキス ０．１
［ＢＵＤＤＬＥＪＡ−ＡＯ（ペンタファーム社製）］
サクラエキス ０．１
［サクラエキス（一丸ファルコス社製）］
タチバナエキス ０．１
［チンピエキスＢＧ６５（日本油脂社製）］
シロキクラゲ多糖 ０．１
［Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化社製）］
精製水 残 量
＊２７；Ｌｉｐｉｄｕｒｅ ＰＭＢ（Ｐｈ１０）（日本油脂社製）
＊２８；ホエイＣＰＡ（一丸ファルコス社製）
＊２９；ＢＩＯ ＧＡＢＡ（協和発酵社製）
＊３０；茶の実抽出物（丸善製薬社製）
＊３１；ツバキ種子抽出物（丸善製薬社製）
＊３２；ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）
＊３３；ユキノシタエキス（一丸ファルコス社製）
＊３４；ジオウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
＊３５；ヒノキ水Ｂ（丸善製薬社製）
＊３６；ファルコレックス ルイボスＢ（Ｎ）（一丸ファルコス社製）
【００５１】
応用例８（サンスクリーン）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ８．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １０．０
メチルポリシロキサン（＊６） ３．０
微粒子酸化チタン（＊３７） ３．０
微粒子酸化亜鉛（＊３８） ７．０
無水ケイ酸 １．０
低粘度メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．５
パーフルオロアルキルジメチル・トリメチルシロキシケイ酸 ０．１
架橋型シリコーン末 １．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
濃グリセリン １．０
ヘキサノイルロドデンドロール ３．０
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／
ポリオキシエチレン（２５Ｅ．Ｏ．）ベヘニルエーテル
メタクリレートクロスポリマー（注７） ０．８
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
フェノキシエタノール ０．３
シルク抽出液 ０．０１
加水分解シルク液（＊３９） ０．０１
ルイボスエキス（＊３６） ０．０１
タイソウエキス（＊４０） ０．０１
精製水 残 量
＊３８；ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
＊３９；シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス社製）
＊４０；タイソウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００５２】
応用例９（パック）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリビニルアルコール １３．０
１，３−ブチレングリコール １．０
ジプロピレングリコール ２．０
グリセリン ２．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ０．２
ミリスチン酸オクチルドデシル ０．２
スクワラン ０．２
ロドデンドロール ２．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．２
カルボキシビニルポリマー ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．０５
アミノメチルプロパノール ０．０５
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
精製水 残 量
【００５３】
応用例１０（パック）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ８．０
ポリビニルアルコール １３．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
ジプロピレングリコール ５．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ０．２
ロドデンドロール ２．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．２
キサンタンガム ０．１
ベントナイト ０．４
酸化チタン ５．０
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
混合果実抽出液 ０．１
［マルチフルーツＢＳＣ（Arch Personal Care Products社製）］
精製水 残 量
【００５４】
応用例１〜１０は製剤の安定性に優れ、上記美白及び美肌評価試験により評価したところ、肌色・うるおい・肌荒れ改善効果に優れたものであった。
【００５５】
尚、上記の応用例において使用した香料の組成を以下に示す。
【００５６】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明はロドデンドロール及びその誘導体からなるメラニン生成抑制剤を含有する製剤の有効性と安定性を著しく向上させた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、しみ・そばかす等の皮膚の色素沈着を予防・改善させる成分として、ロドデンドロール及びその誘導体が知られている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第３３４０９２８号公報
【特許文献２】特許第３３４０９３５号公報
【特許文献３】特許第３４５５４０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながらロドデンドロール及びその誘導体は水に対する溶解性が低く、更にロドデンドロール及びその誘導体を配合した製剤は高温条件下、光照射条件下又はアルカリ性条件下において、変色や変臭を起こすという問題や、また成分の可溶化を目的として配合される界面活性剤は、肌への刺激性やベタつきといった官能上好ましくない特性が現れることから、高濃度配合することができず、より安定で、効果的な皮膚外用剤としての改善が求められていた。
【０００５】
本発明者らは係る事情に鑑み鋭意研究の結果、ロドデンドロール及びその誘導体と、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー等の両親媒性高分子とを含有することで、製剤の有効性に影響するその他の界面活性剤を配合することなしに、安定性が著しく向上すると共に、更に優れた美白及び美肌効果を持たせることが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明の請求項１は、（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤にある。
【０００７】
また本発明の請求項２は、（ａ）成分の可溶化剤として界面活性剤を含有しないことを
特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤にある。
【０００８】
また本発明の請求項３は、更に（ｃ）還元剤として、硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類からなる群より選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【０００９】
また本発明の請求項４は、（ｂ）両親媒性高分子が、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネスレータスＢ１６ポリマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚外用剤は、メラニン生成抑制効果を有するロドデンドロール又はその誘導体の製剤劣化が低く、更に本製剤の機能を十分発揮することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明に用いられるロドデンドロール［４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノール］は、公知の化合物であり、またメグスリノキ（Acer nikoence Maxim.）等に含まれることが知られている。
【００１３】
また本発明に用いられるロドデンドロール及びアシル化ロドデンドロールには、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。
【００１４】
本発明で式（１）中に定義した炭素数２〜２０のアシル基は、一般に用いられているものであれば特に限定されるものではないが、安定性、合成の容易さから、直鎖飽和のアシル基が好ましい。そして本発明で用いられるアシル化ロドデンドロールとしては、アセチルロドデンドロール、ヘキサノイルロドデンドロール、オクタノイルロドデンドロール、ドデカノイルロドデンドロール、テトラデカノイルロドデンドロール、ヘキサデカノイルロドデンドロール、オクタデカノイルロドデンドロール等を挙げることができる。
【００１５】
本発明の配糖体を得る方法としては、アルブチンの合成方法として既に公知の方法（ＵＳＰ第３２０１３８５号）を用いて得ることができる。例えば、トルエン等の有機溶媒中においてロドデンドロールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素やオキシ塩化リン等を触媒として縮合した後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離することにより本発明の配糖体を白色の粉末結晶として容易に得ることができる。またラズベリーケトングリコシドを還元することによっても得ることもできる。更に、天然物から単離することも可能である。尚、本発明の配糖体には、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。
【００１６】
本発明で用いられる糖残基は、還元性の単糖類又は二糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができる。本発明の配糖体にはα結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、単独でも、またそれらの混合物を用いることもできる。
【００１７】
本発明で用いられる具体的な配糖体は、ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−ガラクトシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−キシロシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−マルトシド（α又はβ体）等の、（＋）体・（−）体・（±）を挙げることができる。
【００１８】
本発明の皮膚外用剤に用いられるロドデンドロール又はその誘導体の配合量としては特に制限はないが、肌への効果を考えると０．０１質量％以上であり、メラニン生成抑制剤として効果を強く得るためには０．５質量％以上配合することが好ましい。配合上限は皮膚外用剤としての性質上好ましくは５．０質量％である。
【００１９】
本発明に用いられる両親媒性高分子とは、疎水性官能基と親水性官能基を有する高分子で、水性媒体及び油性媒体の両者に親和性を有するものであり、疎水基変性型のアクリル系ポリマーや、他のポリマーを架橋剤で繋いだクロスポリマー、及び多糖質系ポリマーの一部に疎水性のデオキシ糖を含むもの等が挙げられる。
【００２０】
具体的には、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体等の両性アクリル系ポリマーや、アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー等の多糖質系ポリマー誘導体が挙げられる。
【００２１】
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体としては低分子タイプ及び高分子タイプが市販されているが、いずれのものも使用することができ、その具体例としては、市販のＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）等が挙げられる。
【００２２】
アクリル酸アルキル共重合体としては、アキュリン３３（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）等が知られている。
【００２３】
またアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体としてはアキュリン２２（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）が知られており、アキュリン２２とアキュリン３３のクロスポリマーであるアキュリン８８（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）を用いることも可能である。
【００２４】
アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体とは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーと、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（メタ）アクリレート等から選ばれたモノマーからなるコポリマー又はクロスポリマーであり、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が知られる。
【００２５】
疎水性のデオキシ糖を含む多糖質系ポリマーとしは、Alcaligenes latus B-16株が産生するアルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー（特許第１９０８３６６号記載の方法に準じ得られたもの）や、またそれ以外にも、ＦＵＣＯＧＥＬ １．５Ｐ、ＧＬＹＣＯＦＩＬＭ、ＧＬＹＣＯＰＡＴＣＨ（以上、Ｓｏｌａｂｉａ社製）等を挙げることができる。
【００２６】
本発明では、これらの両親媒性高分子を１種又は２種以上組み合わせて配合することができ、その配合量は特に限定されないが、０．００００１〜５．０質量％が好ましく、当該範囲内において本発明の効果が十分に得られ、使用性が特に優れる。
【００２７】
更に本発明には還元剤として硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類を配合することが製剤の安定性上好ましい。
【００２８】
本発明の皮膚外用剤に用いられる還元剤の配合量としては、０．００１質量％以上であり、配合の上限は特に限定できないが、極端に多量に配合した場合には本発明の効果を損なうものではないものの、結晶の析出等により皮膚外用剤としての品質が保てなくなることから、好ましくは０．５質量％以下である。
【００２９】
本発明には分散安定補助剤として各種水溶性高分子を配合することも可能であり、例えばカルボキシビニルポリマーやヒアルロン酸及びその塩及び誘導体等が、両親媒性高分子との相溶性、官能性の良さから共に配合されることが好ましい。これら水溶性高分子は、低分子タイプ及び高分子タイプが存在するが、求められる製剤特徴に従い選択される。その具体例としては、カルボキシビニルポリマーは市販のカーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール１３４１、カーボポール１３４２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）、シンタレンＫ、シンタレンＬ（以上、３Ｖ ＳＩＧＭＡ社製）等が挙げられる。ヒアルロン酸及びその塩は、ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ、ヒアルロン酸ＦＣＨ（ＦＣＨ−１２０）（以上、紀文フードケミカル社製）、ＤＳＨＣ（Ｎ）（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）等が挙げられる。
【００３０】
また本発明においては、ロドデンドロール又はその誘導体を可溶化する成分として界面活性剤を用いることなく安定な製剤を得ることができる。
【００３１】
更に本発明の皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分の他、通常、医薬品、医薬部外品、化粧品等に配合される他の成分、例えば油剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、水、アルコール類、薬剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、色素、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。
【実施例】
【００３２】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３３】
【表１】
【００３４】
ロドデンドロール残存率
経時安定性は、６０℃、１ヶ月間暗所にて保存した状態のものと、１２０万Ｌｕｘ・ｈｒの光を照射したものに対し、ロドデンドロールの残存率を絶対検量線法にて算出した。
【００３５】
製剤の安定性
経時安定性の変色評価は、６０℃で１ヶ月間保存した状態のものについて目視で判断した。
【００３６】
変色評価基準
×：強く褐変
△：変色あり
○：わずかに変色
◎：変色なし
【００３７】
変臭評価
経時安定性の変臭評価は、６０℃で１ヶ月間保存した状態のものについて下記の評価基準にて判断した。
【００３８】
変臭評価基準
×：強い臭いあり
△：臭いあり
○：わずかに臭いあり
◎：臭いなし
【００３９】
沈殿評価
経時安定性の沈殿評価は、４０℃で６ヶ月間保存した状態のものについて目視で判断した。
【００４０】
沈殿評価基準
×：多量の沈殿又は濁りあり
△：沈殿又は濁りあり
○：わずかに沈殿あり
◎：沈殿なし
【００４１】
美白及び美肌効果
肌色並びに乾燥改善を望んでいる女子パネル（２０〜５０代）１００名に対し、美容液２品（実施例６、比較例６）を半顔使用により１日２回２ヶ月間の連用、評価した。評価結果は肌色・うるおい・肌荒れ改善効果について、パネル自身が５段階でランク着けし、回答された人数の総数を示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】
下記処方の常法により、美白化粧料、美肌化粧料を調製した。
【００４４】
応用例１（化粧水）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
１，３−ブチレングルコール ５．０
ジプロピレングリコール ５．０
濃グリセリン ２．０
ロドデンドロール １．５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注５） ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
水酸化カリウム ０．０５
ラベンダー油（＊１） ０．００１
ラフィノース（＊２） ０．０５
カロットエキス（＊３） ０．０１
ラズベリーケトングルコシド（＊４） ０．０１
エチルグルコシド（α体） ０．０２
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
精製水 残 量
（注５）ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１（Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）
＊１；ＰＡＹＡＮ＆ＢＥＲＴＲＡＮＤ社製
＊２；オリゴＧＧＦ（旭化成工業製）
＊３；ベジタブルコラーゲン（高研社製）
＊４：ラズベリーケトングルコシド（長谷川香料社製）
【００４５】
応用例２（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリアクリル酸ナトリウム・アクリルアミドメチルプロパン
スルホン酸共重合体（注３） ０．５
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
メチルポリシロキサン（＊６） １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １．０
ロドデンドロール ２．５
ジプロピレングリコール １．０
濃グリセリン ２．０
カルボキシビニルポリマー（＊７） ０．２
水酸化カリウム ０．１
チオ硫酸ナトリウム ０．０１
エデト酸二ナトリウム ０．０１
ラズベリーケトングルコシド（＊４） ０．１
クチナシエキス（＊８） ０．０１
海藻エキス（＊９） ０．０１
精製水 残 量
＊５；シリコンＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊６；ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（信越化学工業社製）
＊７；ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４１（Ｎｏｖｅｏｎ ＩＮＣ．社製）
＊８；ファルコレックス クチナシＢ（一丸ファルコス社製）
＊９；マリンパージ（一丸ファルコス社製）
【００４６】
応用例３（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
水素添加大豆リン脂質（＊１０） １．０
コレステロール ０．５
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン ０．０１
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（＊１１） ２．０
ポリグリセリン １．０
植物性スクワラン ２．０
シクロペンタポリシロキサン １．０
ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド ２．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注５） ０．２
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
トリエタノールアミン ０．５
キサンタンガム ０．１
亜硫酸水素カリウム ０．０１
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
ハクガイシ加水分解エキス（＊１２） ０．０１
スイカズラエキス（＊１３） ０．０１
豆乳発酵液（＊１４） ０．０１
香料 ０．０３
精製水 残 量
＊１０；レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
＊１１；ＮＩＫＫＯＬ ＢＭＧ−２０（日光ケミカルズ社製）
＊１２；シナブランカ−ＷＨ（テクノーブル社製）
＊１３；ファルコレックス スイカズラＳＢ（一丸ファルコス社製）
＊１４；豆乳発酵液（三省製薬社製）
【００４７】
応用例４（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．２
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．１
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
ジメチルポリシロキサン（＊６） １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １．０
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １．０
ジプロピレングリコール ５．０
濃グリセリン ２．０
ロドデンドロール ２．０
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊７） ０．１
チオ硫酸ナトリウム ０．１
水酸化カリウム ０．０５
エデト酸二ナトリウム ０．０１
ユビキノン ０．０２
オーキッドエキス ０．１
［ファルコレックス ラン（一丸ファルコス社製）］
オクラエキス ０．１
［フィトヒアロンＥ（一丸ファルコス社製）］
香料 ０．０５
精製水 残 量
【００４８】
応用例５（Ｏ／Ｗクリーム）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
セタノール ５．０
親油型モノステアリン酸グリセリン １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．） ０．１
ブチルパラベン ０．１
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ２．０
スクワラン ２．０
ショ糖脂肪酸エステル（＊１５） ０．５
メチルパラベン ０．１
ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド ３．０
アクリル酸アルキル共重合体（注６） ０．１
アルカリゲネス レータス Ｂ１６ポリマー ０．０５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
カロット液汁（＊１６） ０．１
オレンジ果汁（＊１７） ０．１
ディオスコレアコンポジタエキス（＊１８） ０．１
酵母エキス（＊１９） ０．１
香料 ０．０３
精製水 残 量
（注６）アキュリン３３（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）
＊１５；シュガーワックス Ａ−１０Ｅ（第一工業製薬社製）
＊１６；ホモフルーツキャロットＮ（エスペリス社製）
＊１７；ホモフルーツオレンジＮ（エスペリス社製）
＊１８；ディオスコレアコンポジタ根エキス（三井化学社製）
＊１９；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）
【００４９】
応用例６（Ｗ／Ｏクリーム）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
メチルポリシロキサン共重合体（＊２０） １．０
メチルシクロポリシロキサン（＊２１） １０．０
スクワラン ３．０
塩化ナトリウム １．０
塩化マグネシウム １．０
ジプロピレングリコール ７．０
ヘキサノイルロドデンドロール ２．０
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／
ポリオキシエチレン（２５Ｅ．Ｏ．）ベヘニルエーテル
メタクリレートクロスポリマー（注７） ０．１
亜硫酸水素ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアレート ０．１
フェノキシエタノール ０．２
微粒子酸化チタン（＊２２） ２．０
アンズ果汁（＊２３） ０．０１
マロニエエキス（＊２４） ０．０１
β−カロチン（＊２５） ０．００１
小麦胚芽エキス（＊２６） ０．０１
香料 ０．０３
精製水 残 量
（注７）ＡＲＩＳＴＦＬＥＸ ＨＭＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
＊２０；ＢＹ２２−００８（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊２１；ＴＳＦ４０５（ジーイー東芝シリコン社製）
＊２２；タイペークＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業社製）
＊２３；アプリコットエキスＫ（エスペリス社製）
＊２４；マロニエ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
＊２５；βカロチン（ロッシュ社製）
＊２６；クラリスキン（Ｓｉｌａｂ社製）
【００５０】
応用例７（美容液）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ７．０
リゾレシチン ０．５
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） １．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
ポリエチレングリコール１０００ １．０
ロドデンドロール ３．０
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（注１） ０．２
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
・メタクリル酸共重合体（＊２７） ０．５
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
グリチルリチン酸ジカリウム ０．２
ニコチン酸アミド １．０
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン ０．１
水酸化カリウム ０．５
乳酸菌発酵液（＊２８） ０．１
γ−アミノ酪酸（＊２９） ０．０２
チャ実エキス（＊３０） ０．０１
ツバキエキス（＊３１） ０．０１
ジュズダマエキス（＊３２） ０．０１
ユキノシタエキス（＊３３） ０．０１
ジオウエキス（＊３４） ０．０１
ヒノキ水（＊３５） ０．０１
ルイボスエキス（＊３６） ０．０１
チンピエキス ０．１
［チンピ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）］
トウニンエキス ０．１
［ファルコレックス トウニンＢ（一丸ファルコス社製）］
ゲットウ葉エキス ０．１
［月桃葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）］
ノウゼンハレン花エキス ０．１
［キンレンカ抽出液（丸善製薬社製）］
フサフジウツギエキス ０．１
［ＢＵＤＤＬＥＪＡ−ＡＯ（ペンタファーム社製）］
サクラエキス ０．１
［サクラエキス（一丸ファルコス社製）］
タチバナエキス ０．１
［チンピエキスＢＧ６５（日本油脂社製）］
シロキクラゲ多糖 ０．１
［Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化社製）］
精製水 残 量
＊２７；Ｌｉｐｉｄｕｒｅ ＰＭＢ（Ｐｈ１０）（日本油脂社製）
＊２８；ホエイＣＰＡ（一丸ファルコス社製）
＊２９；ＢＩＯ ＧＡＢＡ（協和発酵社製）
＊３０；茶の実抽出物（丸善製薬社製）
＊３１；ツバキ種子抽出物（丸善製薬社製）
＊３２；ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）
＊３３；ユキノシタエキス（一丸ファルコス社製）
＊３４；ジオウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
＊３５；ヒノキ水Ｂ（丸善製薬社製）
＊３６；ファルコレックス ルイボスＢ（Ｎ）（一丸ファルコス社製）
【００５１】
応用例８（サンスクリーン）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ８．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル １０．０
メチルポリシロキサン（＊６） ３．０
微粒子酸化チタン（＊３７） ３．０
微粒子酸化亜鉛（＊３８） ７．０
無水ケイ酸 １．０
低粘度メチルハイドロジェンポリシロキサン ０．５
パーフルオロアルキルジメチル・トリメチルシロキシケイ酸 ０．１
架橋型シリコーン末 １．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
濃グリセリン １．０
ヘキサノイルロドデンドロール ３．０
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／
ポリオキシエチレン（２５Ｅ．Ｏ．）ベヘニルエーテル
メタクリレートクロスポリマー（注７） ０．８
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０３
フェノキシエタノール ０．３
シルク抽出液 ０．０１
加水分解シルク液（＊３９） ０．０１
ルイボスエキス（＊３６） ０．０１
タイソウエキス（＊４０） ０．０１
精製水 残 量
＊３８；ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
＊３９；シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス社製）
＊４０；タイソウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００５２】
応用例９（パック）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール １０．０
ポリビニルアルコール １３．０
１，３−ブチレングリコール １．０
ジプロピレングリコール ２．０
グリセリン ２．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ０．２
ミリスチン酸オクチルドデシル ０．２
スクワラン ０．２
ロドデンドロール ２．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．２
カルボキシビニルポリマー ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．０５
アミノメチルプロパノール ０．０５
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
精製水 残 量
【００５３】
応用例１０（パック）
原料成分 配合量（質量％）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
エタノール ８．０
ポリビニルアルコール １３．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
ジプロピレングリコール ５．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５） ０．２
ロドデンドロール ２．０
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０２
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル
・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（注２） ０．２
キサンタンガム ０．１
ベントナイト ０．４
酸化チタン ５．０
メチルパラベン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
混合果実抽出液 ０．１
［マルチフルーツＢＳＣ（Arch Personal Care Products社製）］
精製水 残 量
【００５４】
応用例１〜１０は製剤の安定性に優れ、上記美白及び美肌評価試験により評価したところ、肌色・うるおい・肌荒れ改善効果に優れたものであった。
【００５５】
尚、上記の応用例において使用した香料の組成を以下に示す。
【００５６】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
（ａ）成分の可溶化剤として界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
更に（ｃ）還元剤として、硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類からなる群より選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
（ｂ）両親媒性高分子が、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネスレータスＢ１６ポリマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体と、
【化１】
（式中Ｒは、水素原子若しくは炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類、二糖類の残基から選ばれる基である。）
（ｂ）両親媒性高分子とを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
（ａ）成分の可溶化剤として界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
更に（ｃ）還元剤として、硫酸水素、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸、ピロ亜硫酸又はそれらの塩類からなる群より選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
（ｂ）両親媒性高分子が、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリルアミド・メチルプロパンスルホン酸共重合体、アルカリゲネスレータスＢ１６ポリマーからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【公開番号】特開２００８−８１４９１（Ｐ２００８−８１４９１Ａ）
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１６５５１（Ｐ２００７−１１６５５１）
【出願日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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