粘着性アクリル系熱伝導シート
【課題】 高熱伝導性を有し、かつ良好な粘着特性を有するアクリル系熱伝導シートを提供する。
【解決手段】 （ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１１】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
【解決手段】 （ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１１】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着性を有するアクリル系熱伝導シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器内の各部品の固定方法として、ねじ止め法、接着剤固定法などがあるが、手間がかかるという問題がある。これに対して、粘着テープによる固定方法は、固定の信頼性については、ねじ止め法や接着剤固定法に劣るものの、比較的簡便な作業であるため、作業性の観点から、それほど強固な固定を必要としないケースにはよく用いられている。
【０００３】
一方で、近年、電子機器の小型化、高集積化にともない、電子機器内の各部品からの発熱密度が増大し、その熱をいかに外部へ逃がすかが重要になってきている。その場合、前記各部品の固定に用いる粘着テープを介した熱伝導が、重要な放熱パスとなる。
【０００４】
一般に通常の粘着テープは、基本的に有機物であることから、その熱伝導率は０．２Ｗ／ｍＫ程度と低い（非特許文献１）。そこで熱伝導性を高めるため、比較的高熱伝導を有する無機系の充填剤を配合させたものが用いられている（特許文献１）。しかしながら、熱伝導性を保たせるために無機系の充填材を配合すると、一般的に粘着特性は低下する（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−０８９５７９号公報
【特許文献２】特開２００５−３３６３６９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】エレクトロニクス分野における熱制御 放熱・冷却技術 上巻 Ｐ５３３（技術情報協会 ２００６年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高熱伝導性を有し、かつ良好な粘着特性を有するアクリル系熱伝導シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。
（１）（ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
（２）無機粉末の平均球形度が０．８以上であることを特徴とする前記（１）に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（３）無機粉末が、アルミナ及び／または水酸化アルミニウムであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（４）無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％である前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（５）アクリル系モノマーが光反応性であり、光重合開始剤を含有していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の粘着性熱伝導シート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いた電子回路基板。
（７）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートシンク。
（８）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートパイプ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高熱伝導性を有し、かつ良好な粘着特性を有するアクリル系熱伝導シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における（ａ）炭素数２−１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレートは炭素数が２〜１２のアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルである。（ａ）の例としてはたとえばエチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等があげられる。
【００１１】
本発明における（ｂ）の式（１）で表されるアクリル系モノマーは式（１）で表される。
【化２】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。（ｂ）の例としてはアクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のメトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のエトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のメトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のエトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、ブチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリブチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリエチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ブチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリブチレングリコールモノメタクリレート等が例示されるが、これに限られるものではない。
【００１２】
本発明における（ｃ）のポリチオールはメルカプト基が２個以上のメルカプタン化合物を示し、式（２）、式（３）、及び式（４）で表される平均分子量が５０−１５０００の物質である。
【化３】
【化４】
【化５】
式中Ｚはｍ個の官能基を有する有機残基であり、ｍは２−６の整数であり、ｐおよびｑは０−３の整数である。さらに式（２）、式（３）、式（４）、の有機残基Ｚが式（５）、式（６）、式（７）、式（８）であるポリチオールが好ましい。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
ここでＲ２はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、ｖ、ｗは１−６の整数でｘ、ｙ、ｚは０−６の整数。
【００１３】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートにおいて、無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％であることが好ましい。ポリチオールが少ないと、シートを構成するアクリル系マトリックスの分子量が大きくなり粘着性が低下する恐れがある。一方、ポリチオールが多いと分子量が小さくなりすぎて、シートとしての強度が小さくなるため、これも粘着力を低下させる恐れがある。
なお、無機粉末を除く樹脂成分中とは上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、光開始剤およびアクリルゴムのことである。
【００１４】
本発明のアクリル酸とは、ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨである。
無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合は６〜１０体積％である。６％未満ではアクリル酸による粘着力向上効果が小さく、粘着力が低下し、また１０％を超える場合はシート全体が硬くなるためこれも粘着力が低下する。
【００１５】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の樹脂構成成分以外に、公知の重合性化合物や公知の多官能ビニル化合物や多官能アクリレートや多官能アリル化合物等の共重合性の架橋成分を含むことができる。
【００１６】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは硬化時に影響がないかぎり、必要に応じて公知の添加剤を任意の添加量で添加することができる。添加剤としては例えば粘度、粘性をコントロールするための各種添加物、その他、改質剤、老化防止剤、熱安定剤、着色剤などがあげられる。
【００１７】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは、熱重合開始剤による熱重合や熱重合開始剤と硬化促進剤を併用した重合により硬化させることができる。
【００１８】
熱重合開始剤としてはアゾ化合物や有機過酸化物を使用することができる。有用なアゾ化合物としては２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２‘−アゾビス（２−メチルブチルニトリル）等があげられる。有用な有機過酸化物としてはメチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、１，１，−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ジ（４，４−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ターシャリーブチルハイドロパーオキシド、ジ（２−ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルクミルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド、ジターシャリーヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソブチリルパーオキシド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジサクシニックアシッドパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシマレイックアシッド、ターシャリーブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジ−ターシャリーブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等が例示できるが、これらに限定されるものでない。
【００１９】
硬化促進剤は、前記熱重合開始剤と反応し、ラジカルを発生する公知の硬化促進剤であれば使用できる。代表的な硬化促進剤としては例えば、第３級アミン、チオ尿素誘導体及び遷移金属塩等が挙げられる。第３級アミンとしては例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等が挙げられる。チオ尿素誘導体としては例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、シブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素及びエチレンチオ尿素等が挙げられる。遷移金属塩としては例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅及びバナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００２０】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは、光重合開始剤による光重合によって重合されることが、硬化反応制御の面から好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、４，４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン、ｍ−クロルアセトン、プロピオフェノン、アンスラキノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンジル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノンなどが挙げられるが、これらに限定されるものでない
【００２１】
本発明で使用される無機粉末は酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素、水酸化アルミニウム、さらにはアルミニウムなどの金属粉等が挙げられるが、これらの限定されるものではなく、単独あるいは数種類を組み合わせて使用することができる。ただ光硬化型重合方法によって作成する場合は、光の浸透性を考慮すると酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００２２】
無機粉末の配合割合は、全構成材料中の３０〜５０体積％である。３０体積％未満では充分な熱伝導性が得られず、また５０体積％を超える場合にはシート硬度が大きくなるため粘着特性が低下する。
【００２３】
無機粉末の粒子径については、平均粒子径が１〜４μｍである。１μｍ未満では充填性が悪く成形性に問題があり、一方、４μｍを超えるとシート表面の凹凸が大きくなるため粘着特性が低下する。
【００２４】
無機粉末の平均球形度については、０．８以上であることが好ましい。０．８未満では充填性が悪くなる恐れがあり、シート表面の凹凸が大きくなるため粘着特性が低下する可能性がある。
【００２５】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートでは、難燃剤を使用することによって難燃性を付与することができる。使用する難燃剤としては、環境問題や光重合の場合を考慮すると、金属水酸化物系、リン酸エステル系が特に好ましい。ハロゲン系難燃剤は環境への影響という点で問題があり、りん系難燃剤も赤リンは光透過率が低いため光重合には問題がある。
【００２６】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートについては、取扱性の点からより高強度の基材と積層させるなどして補強させた形が好ましい。基材としては、ポリエステル等各種樹脂製のフィルムの他、不織布やガラスクロス、ガラスチョップトストランド、炭素繊維、金属繊維、金属箔、グラファイトシート等が挙げられる。不織布、ガラスクロスは軽量で補強効果があり、またその基材中にも粘着性アクリル系熱伝導シートの成分を存在させることにより熱伝導性も確保できる。この場合、ガラスクロスとしてはチョップトストランド等種々の原材料を使用したものを用いることができる。炭素繊維や金属箔、グラファイトシートには基材の面内方向への熱伝導性によるヒートスプレッド効果や、電磁波に対する遮蔽効果も期待できる。この場合に使用する金属繊維、炭素繊維としては特に限定されず、適宜各種原料材を使用したものを用いることができる。また金属箔としてもＡｌ、Ｃｕ、Ｓｎ等各種金属をもちいることができる。また不織布、ガラスクロス表面に金属、炭素などの導電性や高熱伝導性を有する材料をコーティングすることによっても類似の効果が期待できる。また金属箔を用いる場合、スリットを入れた金属箔を用いることにより、基材と積層した粘着性アクリル系熱伝導シートの剛性を低下させることも可能である。また各種基材との積層する場合には、両面粘着性アクリル系熱伝導シートをその基材の片面、両面いずれに積層された形でも良く、また両面粘着性アクリル系熱伝導シートの片面または両面に複数積層された形でも良い。また両面粘着性アクリル系熱伝導シートと基材との濡れ性を向上させるため、必要に応じ基材表面を各種カップリング剤等で処理してもよい。
【００２７】
一方で両面粘着性があると扱いにくい様な場合や、貼り付ける両面の粘着力に差を付けたい場合は、より金属箔やポリエステルフィルムのような粘着力のほとんどないシート、あるいは粘着力の値が異なるシートと積層等で複合化することで対応することも可能である。この場合、本発明の熱伝導性両面粘着テープが良好な粘着特性と有するため、層間の剥離等の問題なく取り扱うことができる。
【００２８】
各構成材料の混合方法は、特に限定されるのもではないが、少量の場合は手混合も可能であるが、万能混合機、プラネタリーミキサー、ハイブリッドミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、ボールミル、ミキシングロール等の一般的な混合機が用いられる。混合に際して、各成形方法に適する混合物とするため、適宜、水、トルエン、アルコール等の各種溶剤を添加することもできる。
【００２９】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートの加工方法としては従来公知の方法、例えば、コーター法、ドクターブレード法、押出成形法、射出成形法、プレス成形法等の各種成形法を用いて作製することができる。なお、基材補強方法としては、本発明のシートが両面粘着性を有していることから、シートと基材を通常のラミネート法、プレス法など公知の積層方法を用いて積層させることが可能であるが、コーター法などで使用する基材としてこれら補強用基材を使用し、直接作製しても良い。
【実施例】
【００３０】
表１の実施例１〜１２に記載の各成分を自公転式ミキサーで混合し、スラリー状の混合物を作製した。そのスラリーを２枚の紫外線透過型ＰＥＴ（Polyethylene Telephthalate）ライナー（厚み７５μｍ）（以下「ＰＥＴライナー」と記す）で挟持し、ラミネート成形後、紫外線を照射し硬化させ、シート状成形体（厚み２００μｍ）を得た。ここでＤＡＭ−０５−１およびＦＢ−３ＳＤＣ−１はそれぞれ篩分けをし、平均粒子径が４μｍ、及び１μｍになるように調整した。
【００３１】
実施例１〜１２と同様に、表２の比較例１〜１３に記載の各成分を自公転式ミキサーで混合し、スラリー状の混合物を作製した。そのスラリーを２枚の紫外線透過型ＰＥＴ（Polyethylene Telephthalate）ライナー（厚み７５μｍ）（以下「ＰＥＴライナー」と記す）で挟持し、ラミネート成形後、紫外線を照射し硬化させ、シート状成形体（厚み２００μｍ）を得た。
【００３２】
以下に無機粉末の平均粒子径の測定方法について記載する。
本発明における平均粒子径（５０％体積径）は、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００」を用いて測定を行った。評価サンプルは、ガラスビーカーに５０ｃｃの純水と測定する熱伝導性粉末を５ｇ添加して、スパチュラを用いて撹拌し、その後超音波洗浄機で１０分間、分散処理を行った。分散処理を行った熱伝導性材料の粉末の溶液をスポイドを用いて、装置のサンプラ部に一滴ずつ添加して、吸光度が測定可能になるまで安定するのを待った。このようにして吸光度が安定になった時点で測定を行う。レーザー回折式粒度分布測定装置では、センサで検出した粒子による回折／散乱光の光強度分布のデータから粒度分布を計算する。粒子径（体積径）は測定される粒子径の値に相対粒子量（差分％）を掛けて、相対粒子量の合計（１００％）で割って求められる。
【００３３】
以下に無機粉末の平均球形度の測定方法について記載する。
本発明における平均球形度は、実体顕微鏡（例えばニコン社製「ＳＭＺ−１０型」）、走査型電子顕微鏡（例えば日本電子社製「ＪＳＭ−Ｔ２００型」）にて接写した粒子径を画像解析装置に取り込む。その後、倍率２００倍の写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（ＰＭ）を測定する。周囲長（ＰＭ）に対応する真円の面積をＢとすると、その粒子の球形度はＡ／Ｂとして表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（ＰＭ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、ＰＭ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（ＰＭ／２π）２となり、個々の粒子の球形度は、球形度＝Ａ／Ｂ＝Ａ×４π／（ＰＭ）２として算出できる。平均球形度は、２００個の粒子の球形度から算出した。
【００３４】
以下に熱伝導率の測定方法について記述する。サンプルを１０ｍｍ角にカットし剥離ライナーを剥がし、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０ Ｄ法で熱抵抗値を測定した。
【数１】
得られた熱抵抗の値をもとに下記式（１０）より熱伝導率を算出した。なお、ここでの試料の厚みは熱抵抗測定時の厚みである。また伝熱面積は、０．０００１ｍ２である。
【数２】
【００３５】
以下に粘着力の試験方法について記述する。
粘着力の試験方法について説明する。まず試験対象となる粘着放熱シートについて、１５ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを用意する。このサンプルから剥離ライナーを剥がしＡＬ試験片（１０５０材、厚さ０．１ｍｍ、２０ｍｍ×１８０ｍｍ）に貼り付ける。粘着放熱シートの両面にこのＡＬ試験片を貼り付けた後に２ｋｇローラーで１往復させ圧着した後、３０分室温にて養生する。その後、引っ張り試験機（テンシロン、エーアンドディー社製）にて両側のＡＬ試験片を引っ張ることで粘着力を測定した。そのときの引っ張り速度は３００ｍｍ/秒であった。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
表１及び表２の使用材料の品種を以下に示す。
１）ＡＲ５３Ｌ 商品名（アクリルゴム、日本ゼオン社製）
２）２−ＥＨＡ 商品名（アクリル酸２−エチルヘキシルアクリレート、東亜合成社製）
３）ＢＡ ブチルアクリレート、日本触媒社製
４）ＤＤＡ ドデシルアクリレート、シグマアルドリッチ社
５）ＯＤＡ オクタデシルアクリレート、シグマアルドリッチ社
６）２−ＨＥＡ 商品名（アクリル酸２−ヒドロキシエチルアクリレート、東亜合成社製）
７）アクリル酸 ９８％アクリル酸 東亞合成社製
８）ＪＰＡ−５１４ 商品名（２−メタクリロイルオキシエチル アシッドホスフェート、城北化学社製）
９）ＨＤＤＡ 商品名（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、共栄社化学社製）
１０）ＤＭＤＯ 商品名（１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、丸善ケミカル社製）
１１）Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００ 商品名（ベンゾフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン混合物、チバスペシャリティーケミカルズ社製）
１２）ＤＡＭ−０３ 商品名（球状アルミナ、電気化学工業社製）
１３）ＤＡＭ−０５−１ 商品名（球状アルミナ、電気化学工業社製）
１３）ＦＢ−３ＳＤＣ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
１４）ＦＢ−３ＳＤＣ−１ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
１５）ＣＷ−３５０Ｂ 商品名（水酸化アルミニウム、住友化学社製）
１６）ＳＦＰ−０．３ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
【００３９】
表１の実施例と表２の比較例より、本願発明の粘着性アクリル系熱伝導シートは、高熱伝導性を示し、かつ良好な粘着特性を有することが認めされる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートは、電子部品のみならず放熱性と粘着性が求められるあらゆる分野での応用が期待される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着性を有するアクリル系熱伝導シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器内の各部品の固定方法として、ねじ止め法、接着剤固定法などがあるが、手間がかかるという問題がある。これに対して、粘着テープによる固定方法は、固定の信頼性については、ねじ止め法や接着剤固定法に劣るものの、比較的簡便な作業であるため、作業性の観点から、それほど強固な固定を必要としないケースにはよく用いられている。
【０００３】
一方で、近年、電子機器の小型化、高集積化にともない、電子機器内の各部品からの発熱密度が増大し、その熱をいかに外部へ逃がすかが重要になってきている。その場合、前記各部品の固定に用いる粘着テープを介した熱伝導が、重要な放熱パスとなる。
【０００４】
一般に通常の粘着テープは、基本的に有機物であることから、その熱伝導率は０．２Ｗ／ｍＫ程度と低い（非特許文献１）。そこで熱伝導性を高めるため、比較的高熱伝導を有する無機系の充填剤を配合させたものが用いられている（特許文献１）。しかしながら、熱伝導性を保たせるために無機系の充填材を配合すると、一般的に粘着特性は低下する（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−０８９５７９号公報
【特許文献２】特開２００５−３３６３６９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】エレクトロニクス分野における熱制御 放熱・冷却技術 上巻 Ｐ５３３（技術情報協会 ２００６年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高熱伝導性を有し、かつ良好な粘着特性を有するアクリル系熱伝導シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。
（１）（ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
（２）無機粉末の平均球形度が０．８以上であることを特徴とする前記（１）に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（３）無機粉末が、アルミナ及び／または水酸化アルミニウムであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（４）無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％である前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
（５）アクリル系モノマーが光反応性であり、光重合開始剤を含有していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の粘着性熱伝導シート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いた電子回路基板。
（７）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートシンク。
（８）前記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートパイプ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高熱伝導性を有し、かつ良好な粘着特性を有するアクリル系熱伝導シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における（ａ）炭素数２−１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレートは炭素数が２〜１２のアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルである。（ａ）の例としてはたとえばエチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等があげられる。
【００１１】
本発明における（ｂ）の式（１）で表されるアクリル系モノマーは式（１）で表される。
【化２】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。（ｂ）の例としてはアクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のメトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のエトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のメトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のエトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、ブチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリブチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリエチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ブチレングリコールユニット繰り返し数が１２以下のポリブチレングリコールモノメタクリレート等が例示されるが、これに限られるものではない。
【００１２】
本発明における（ｃ）のポリチオールはメルカプト基が２個以上のメルカプタン化合物を示し、式（２）、式（３）、及び式（４）で表される平均分子量が５０−１５０００の物質である。
【化３】
【化４】
【化５】
式中Ｚはｍ個の官能基を有する有機残基であり、ｍは２−６の整数であり、ｐおよびｑは０−３の整数である。さらに式（２）、式（３）、式（４）、の有機残基Ｚが式（５）、式（６）、式（７）、式（８）であるポリチオールが好ましい。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
ここでＲ２はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、ｖ、ｗは１−６の整数でｘ、ｙ、ｚは０−６の整数。
【００１３】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートにおいて、無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％であることが好ましい。ポリチオールが少ないと、シートを構成するアクリル系マトリックスの分子量が大きくなり粘着性が低下する恐れがある。一方、ポリチオールが多いと分子量が小さくなりすぎて、シートとしての強度が小さくなるため、これも粘着力を低下させる恐れがある。
なお、無機粉末を除く樹脂成分中とは上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、光開始剤およびアクリルゴムのことである。
【００１４】
本発明のアクリル酸とは、ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨである。
無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合は６〜１０体積％である。６％未満ではアクリル酸による粘着力向上効果が小さく、粘着力が低下し、また１０％を超える場合はシート全体が硬くなるためこれも粘着力が低下する。
【００１５】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の樹脂構成成分以外に、公知の重合性化合物や公知の多官能ビニル化合物や多官能アクリレートや多官能アリル化合物等の共重合性の架橋成分を含むことができる。
【００１６】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは硬化時に影響がないかぎり、必要に応じて公知の添加剤を任意の添加量で添加することができる。添加剤としては例えば粘度、粘性をコントロールするための各種添加物、その他、改質剤、老化防止剤、熱安定剤、着色剤などがあげられる。
【００１７】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは、熱重合開始剤による熱重合や熱重合開始剤と硬化促進剤を併用した重合により硬化させることができる。
【００１８】
熱重合開始剤としてはアゾ化合物や有機過酸化物を使用することができる。有用なアゾ化合物としては２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２‘−アゾビス（２−メチルブチルニトリル）等があげられる。有用な有機過酸化物としてはメチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、１，１，−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ジ（４，４−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）シクロへキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ターシャリーブチルハイドロパーオキシド、ジ（２−ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルクミルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド、ジターシャリーヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソブチリルパーオキシド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジサクシニックアシッドパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパーオキシマレイックアシッド、ターシャリーブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジ−ターシャリーブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等が例示できるが、これらに限定されるものでない。
【００１９】
硬化促進剤は、前記熱重合開始剤と反応し、ラジカルを発生する公知の硬化促進剤であれば使用できる。代表的な硬化促進剤としては例えば、第３級アミン、チオ尿素誘導体及び遷移金属塩等が挙げられる。第３級アミンとしては例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等が挙げられる。チオ尿素誘導体としては例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、シブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素及びエチレンチオ尿素等が挙げられる。遷移金属塩としては例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅及びバナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００２０】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートは、光重合開始剤による光重合によって重合されることが、硬化反応制御の面から好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、４，４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン、ｍ−クロルアセトン、プロピオフェノン、アンスラキノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンジル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノンなどが挙げられるが、これらに限定されるものでない
【００２１】
本発明で使用される無機粉末は酸化アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素、水酸化アルミニウム、さらにはアルミニウムなどの金属粉等が挙げられるが、これらの限定されるものではなく、単独あるいは数種類を組み合わせて使用することができる。ただ光硬化型重合方法によって作成する場合は、光の浸透性を考慮すると酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
【００２２】
無機粉末の配合割合は、全構成材料中の３０〜５０体積％である。３０体積％未満では充分な熱伝導性が得られず、また５０体積％を超える場合にはシート硬度が大きくなるため粘着特性が低下する。
【００２３】
無機粉末の粒子径については、平均粒子径が１〜４μｍである。１μｍ未満では充填性が悪く成形性に問題があり、一方、４μｍを超えるとシート表面の凹凸が大きくなるため粘着特性が低下する。
【００２４】
無機粉末の平均球形度については、０．８以上であることが好ましい。０．８未満では充填性が悪くなる恐れがあり、シート表面の凹凸が大きくなるため粘着特性が低下する可能性がある。
【００２５】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートでは、難燃剤を使用することによって難燃性を付与することができる。使用する難燃剤としては、環境問題や光重合の場合を考慮すると、金属水酸化物系、リン酸エステル系が特に好ましい。ハロゲン系難燃剤は環境への影響という点で問題があり、りん系難燃剤も赤リンは光透過率が低いため光重合には問題がある。
【００２６】
本発明の両面粘着性アクリル系熱伝導シートについては、取扱性の点からより高強度の基材と積層させるなどして補強させた形が好ましい。基材としては、ポリエステル等各種樹脂製のフィルムの他、不織布やガラスクロス、ガラスチョップトストランド、炭素繊維、金属繊維、金属箔、グラファイトシート等が挙げられる。不織布、ガラスクロスは軽量で補強効果があり、またその基材中にも粘着性アクリル系熱伝導シートの成分を存在させることにより熱伝導性も確保できる。この場合、ガラスクロスとしてはチョップトストランド等種々の原材料を使用したものを用いることができる。炭素繊維や金属箔、グラファイトシートには基材の面内方向への熱伝導性によるヒートスプレッド効果や、電磁波に対する遮蔽効果も期待できる。この場合に使用する金属繊維、炭素繊維としては特に限定されず、適宜各種原料材を使用したものを用いることができる。また金属箔としてもＡｌ、Ｃｕ、Ｓｎ等各種金属をもちいることができる。また不織布、ガラスクロス表面に金属、炭素などの導電性や高熱伝導性を有する材料をコーティングすることによっても類似の効果が期待できる。また金属箔を用いる場合、スリットを入れた金属箔を用いることにより、基材と積層した粘着性アクリル系熱伝導シートの剛性を低下させることも可能である。また各種基材との積層する場合には、両面粘着性アクリル系熱伝導シートをその基材の片面、両面いずれに積層された形でも良く、また両面粘着性アクリル系熱伝導シートの片面または両面に複数積層された形でも良い。また両面粘着性アクリル系熱伝導シートと基材との濡れ性を向上させるため、必要に応じ基材表面を各種カップリング剤等で処理してもよい。
【００２７】
一方で両面粘着性があると扱いにくい様な場合や、貼り付ける両面の粘着力に差を付けたい場合は、より金属箔やポリエステルフィルムのような粘着力のほとんどないシート、あるいは粘着力の値が異なるシートと積層等で複合化することで対応することも可能である。この場合、本発明の熱伝導性両面粘着テープが良好な粘着特性と有するため、層間の剥離等の問題なく取り扱うことができる。
【００２８】
各構成材料の混合方法は、特に限定されるのもではないが、少量の場合は手混合も可能であるが、万能混合機、プラネタリーミキサー、ハイブリッドミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、ボールミル、ミキシングロール等の一般的な混合機が用いられる。混合に際して、各成形方法に適する混合物とするため、適宜、水、トルエン、アルコール等の各種溶剤を添加することもできる。
【００２９】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートの加工方法としては従来公知の方法、例えば、コーター法、ドクターブレード法、押出成形法、射出成形法、プレス成形法等の各種成形法を用いて作製することができる。なお、基材補強方法としては、本発明のシートが両面粘着性を有していることから、シートと基材を通常のラミネート法、プレス法など公知の積層方法を用いて積層させることが可能であるが、コーター法などで使用する基材としてこれら補強用基材を使用し、直接作製しても良い。
【実施例】
【００３０】
表１の実施例１〜１２に記載の各成分を自公転式ミキサーで混合し、スラリー状の混合物を作製した。そのスラリーを２枚の紫外線透過型ＰＥＴ（Polyethylene Telephthalate）ライナー（厚み７５μｍ）（以下「ＰＥＴライナー」と記す）で挟持し、ラミネート成形後、紫外線を照射し硬化させ、シート状成形体（厚み２００μｍ）を得た。ここでＤＡＭ−０５−１およびＦＢ−３ＳＤＣ−１はそれぞれ篩分けをし、平均粒子径が４μｍ、及び１μｍになるように調整した。
【００３１】
実施例１〜１２と同様に、表２の比較例１〜１３に記載の各成分を自公転式ミキサーで混合し、スラリー状の混合物を作製した。そのスラリーを２枚の紫外線透過型ＰＥＴ（Polyethylene Telephthalate）ライナー（厚み７５μｍ）（以下「ＰＥＴライナー」と記す）で挟持し、ラミネート成形後、紫外線を照射し硬化させ、シート状成形体（厚み２００μｍ）を得た。
【００３２】
以下に無機粉末の平均粒子径の測定方法について記載する。
本発明における平均粒子径（５０％体積径）は、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２２００」を用いて測定を行った。評価サンプルは、ガラスビーカーに５０ｃｃの純水と測定する熱伝導性粉末を５ｇ添加して、スパチュラを用いて撹拌し、その後超音波洗浄機で１０分間、分散処理を行った。分散処理を行った熱伝導性材料の粉末の溶液をスポイドを用いて、装置のサンプラ部に一滴ずつ添加して、吸光度が測定可能になるまで安定するのを待った。このようにして吸光度が安定になった時点で測定を行う。レーザー回折式粒度分布測定装置では、センサで検出した粒子による回折／散乱光の光強度分布のデータから粒度分布を計算する。粒子径（体積径）は測定される粒子径の値に相対粒子量（差分％）を掛けて、相対粒子量の合計（１００％）で割って求められる。
【００３３】
以下に無機粉末の平均球形度の測定方法について記載する。
本発明における平均球形度は、実体顕微鏡（例えばニコン社製「ＳＭＺ−１０型」）、走査型電子顕微鏡（例えば日本電子社製「ＪＳＭ−Ｔ２００型」）にて接写した粒子径を画像解析装置に取り込む。その後、倍率２００倍の写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（ＰＭ）を測定する。周囲長（ＰＭ）に対応する真円の面積をＢとすると、その粒子の球形度はＡ／Ｂとして表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（ＰＭ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、ＰＭ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（ＰＭ／２π）２となり、個々の粒子の球形度は、球形度＝Ａ／Ｂ＝Ａ×４π／（ＰＭ）２として算出できる。平均球形度は、２００個の粒子の球形度から算出した。
【００３４】
以下に熱伝導率の測定方法について記述する。サンプルを１０ｍｍ角にカットし剥離ライナーを剥がし、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０ Ｄ法で熱抵抗値を測定した。
【数１】
得られた熱抵抗の値をもとに下記式（１０）より熱伝導率を算出した。なお、ここでの試料の厚みは熱抵抗測定時の厚みである。また伝熱面積は、０．０００１ｍ２である。
【数２】
【００３５】
以下に粘着力の試験方法について記述する。
粘着力の試験方法について説明する。まず試験対象となる粘着放熱シートについて、１５ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを用意する。このサンプルから剥離ライナーを剥がしＡＬ試験片（１０５０材、厚さ０．１ｍｍ、２０ｍｍ×１８０ｍｍ）に貼り付ける。粘着放熱シートの両面にこのＡＬ試験片を貼り付けた後に２ｋｇローラーで１往復させ圧着した後、３０分室温にて養生する。その後、引っ張り試験機（テンシロン、エーアンドディー社製）にて両側のＡＬ試験片を引っ張ることで粘着力を測定した。そのときの引っ張り速度は３００ｍｍ/秒であった。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
表１及び表２の使用材料の品種を以下に示す。
１）ＡＲ５３Ｌ 商品名（アクリルゴム、日本ゼオン社製）
２）２−ＥＨＡ 商品名（アクリル酸２−エチルヘキシルアクリレート、東亜合成社製）
３）ＢＡ ブチルアクリレート、日本触媒社製
４）ＤＤＡ ドデシルアクリレート、シグマアルドリッチ社
５）ＯＤＡ オクタデシルアクリレート、シグマアルドリッチ社
６）２−ＨＥＡ 商品名（アクリル酸２−ヒドロキシエチルアクリレート、東亜合成社製）
７）アクリル酸 ９８％アクリル酸 東亞合成社製
８）ＪＰＡ−５１４ 商品名（２−メタクリロイルオキシエチル アシッドホスフェート、城北化学社製）
９）ＨＤＤＡ 商品名（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、共栄社化学社製）
１０）ＤＭＤＯ 商品名（１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、丸善ケミカル社製）
１１）Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００ 商品名（ベンゾフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン混合物、チバスペシャリティーケミカルズ社製）
１２）ＤＡＭ−０３ 商品名（球状アルミナ、電気化学工業社製）
１３）ＤＡＭ−０５−１ 商品名（球状アルミナ、電気化学工業社製）
１３）ＦＢ−３ＳＤＣ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
１４）ＦＢ−３ＳＤＣ−１ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
１５）ＣＷ−３５０Ｂ 商品名（水酸化アルミニウム、住友化学社製）
１６）ＳＦＰ−０．３ 商品名（溶融シリカ、電気化学工業社製）
【００３９】
表１の実施例と表２の比較例より、本願発明の粘着性アクリル系熱伝導シートは、高熱伝導性を示し、かつ良好な粘着特性を有することが認めされる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の粘着性アクリル系熱伝導シートは、電子部品のみならず放熱性と粘着性が求められるあらゆる分野での応用が期待される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、
無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１０】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
【請求項２】
無機粉末の平均球形度が０．８以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項３】
無機粉末が、アルミナ及び／または水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項４】
無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項５】
アクリル系モノマーが光反応性であり、光重合開始剤を含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着性熱伝導シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いた電子回路基板。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートシンク。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートパイプ。
【請求項１】
（ａ）炭素数２〜１２のアルキル基を有するアクリレートまたはメタクリレート、（ｂ）式（１）で表されるアクリル系モノマー、（ｃ）ポリチオール、（ｄ）アクリル酸、（ｅ）無機粉末からなり、
無機粉末を除く樹脂成分中のアクリル酸の割合が６〜１０体積％、全構成材料中の無機粉末の配合割合が３０〜５０体積％、かつ無機粉末の平均粒子径が１〜４μｍであることを特徴とする粘着性アクリル系熱伝導シート。
【化１０】
ここでR1は水素またはメチル基を表す。R2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表し、R3は水素または炭素数１〜１２のアルキル基または置換または非置換のフェニル基を表し、ｎは０〜１２の整数を表す。
【請求項２】
無機粉末の平均球形度が０．８以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項３】
無機粉末が、アルミナ及び／または水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項４】
無機粉末を除く樹脂成分中のポリチオールが０．０４〜０．５体積％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シート。
【請求項５】
アクリル系モノマーが光反応性であり、光重合開始剤を含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着性熱伝導シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いた電子回路基板。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートシンク。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着性アクリル系熱伝導シートを用いたヒートパイプ。
【公開番号】特開２０１２−４６６７７（Ｐ２０１２−４６６７７Ａ）
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９１６２０（Ｐ２０１０−１９１６２０）
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３０日（２０１０．８．３０）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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