長尺成形品
【課題】装飾層の変色を防止して、車室内の内装品と調和し、微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有する装飾層を有する長尺成形品を得る。
【解決手段】熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する押出成形により成形された長尺成形品において、装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤２〜１０重量部と、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上である有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有するものである。
【解決手段】熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する押出成形により成形された長尺成形品において、装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤２〜１０重量部と、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上である有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡のセル径が均一で細かい熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を表面に有する長尺成形品に関するものである。
具体的な応用分野としては、例えば、自動車のドアやトランクリッド等の扉と車体の開口部との間をシールするための自動車用ウエザストリップ等の押出成形により成形される長尺成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ウエザストリップ等の長尺成形品は、押出成形により成形されている。この場合、合成ゴム、熱可塑性エラストマー等の材料を使用して、押出成形された後に、合成ゴムの場合には加硫槽で加硫されて長尺成形品が成形される。そして、所定寸法に切断された後に、コーナー部等は型成形により成形され、自動車用ウエザストリップ等の製品となる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
自動車用ウエザストリップの場合には、通常その本体は、合成ゴムや熱可塑性エラストマーで形成され、その場合は配合材料補強材としてのカーボンブラックの関係から黒色で形成されている場合が多い。
しかしながら、自動車の車室内の内装部品との調和と見栄えの向上のため、各種の表面模様と色彩を持った製品が必要とされてきた。
上記の要望から、自動車用ウエザストリップの押出成形された長尺成形品本体の表面に布等の表皮材を貼着するか、あるいは着色された装飾層を設けることが行われている。しかし、布等の表皮材を貼着する場合は、製造工程が複雑になり、コストアップとなっていた。
【０００４】
また、この長尺成形品本体の表面に装飾層を設けるには、図２に示すように、押出成形機１により押出成形され、加硫槽２で加硫された長尺成形品本体としてのウエザストリップ本体１１１を一次プレフォーム機３により、若干山形に折り曲げるようにプレフォームを行い、接着剤又はプライマー塗布機４、あるいは、コロナ放電処理又はプラズマ処理等の表面処理によりウエザストリップ本体１１１上に接着性を向上させる表面処理を施す。なお、ウエザストリップ本体１１１と装飾層１１７との間に十分な相溶性があり、熱溶着可能な場合には、この表面処理工程を省略してもよい。また、押出成形機５に接続された押出ダイス９により、上記ウエザストリップ本体１１１上にシート状に装飾層１１７を押出成形する。その後、貼り合せ機６によりシート状に押出された装飾層１１７を、ウエザストリップ本体１１１に圧着させて、装飾層１１７をウエザストリップ本体１１１に接着する。さらに、冷却槽７により冷却したオープニングトリムウエザストリップ１１０を引取機８により引取る（例えば、特許文献２参照。）。なお、貼り合わせ機６を通過する段階で、トリム部を断面略Ｕ字形に折り曲げる２次曲げ加工を行う。
更にその後、所定の寸法に切断して、必要な場合は、コーナー部等を型成形して、製品としている。
【０００５】
この場合に、図４に示すように、装飾層１１７の表面は、車室内の内装品との調和のため、光沢を抑えて落ち着いた視覚を得て、触感も向上させるため、ウエザストリップ本体１１１とは異なり黒色ではなく、各種の色彩を有する装飾層１１７を設けていた。この装飾層１１７としては、例えば、熱可塑性エラストマーの発泡体を使用するものである（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
しかし、この熱可塑性エラストマーの発泡体で優れた色彩を有する装飾層１１７は、特定の環境化において一定期間放置すると例えば、赤く変色して、概観が著しく損なわれる場合があった（例えば、特許文献４参照。）。
この変色は、装飾層１１７のアルカリ化によるものと考えられるが、そのアルカリ化は、ウエザストリップ本体１１１や装飾層１１７に含まれる各種の薬品の成分が原因していると考えられ、特に発泡成形後の発泡剤の分解残渣が強くアルカリ性を呈することによるものと考えられる。
【０００７】
発泡剤は、発泡成形後の分解残渣が酸性を呈するものや、アルカリ性を呈するもの等、様々に存在するが、発泡のセル径が小さい微細高密度の発泡外観を得るためには、従来、発泡剤として分解残渣が強アルカリ性となる重曹系の発泡剤を使用せざるを得なかった。従って、特定の環境下において、装飾層１１７の変色を防止することが困難であった。
【特許文献１】特開平６−１０６５９７号公報
【特許文献２】特開平８−１７４６２０号公報
【特許文献３】特開２００１―２４６９９１号公報
【特許文献４】特開２００４―３４６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このため、装飾層の変色を防止して、車室内の内装品と調和し、微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有する装飾層を有する長尺成形品を、容易に確実に得ることが必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために請求項１の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品において、装飾層は、４，４‘−オキシビス・ベンゼン・スルフォニルヒドラジン（以下「ＯＢＳＨ」という。）系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有する熱可塑性エラストマー発泡体であることを特徴とする長尺成形品である。
【００１０】
請求項１の本発明では、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品であるため、装飾層の色彩や材質を長尺成形品本体とは別に選択することができ、長尺成形品を使用する環境に合わせて、装飾層の色彩等を変更することが容易であり、デザイン的に好ましい。
【００１１】
装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部含有するため、有機酸が、発泡の核となり、発泡径が小さな微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有し、柔軟な触感を有する装飾層を得ることができる。また、従来微細発泡密度の発泡体を得るために使用した重曹系の発泡剤と比べて、ＯＢＳＨ系発泡剤と、有機酸塩により発泡成形後のＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣を酸性にすることができ、装飾層の変色を防止することができる。
【００１２】
請求項２の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体は押出成形により成形され、その平均発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍである長尺成形品である。
【００１３】
請求項２の本発明では、装飾層は、長尺成形品本体と一体的に設けられ、長尺成形品の押出成形と同時、又は、押出成形後に一連の工程の中で連続して形成することができる。長尺成形品である熱可塑性エラストマー発泡体の平均の発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍであるため、装飾層の表面が微細高密度の凹凸模様を有する外観であり、高級感のある表面光沢と、ソフト感のある触感を有することができる。
【００１４】
請求項３の本発明は、有機酸塩が、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であることを特徴とする長尺成形品である。
【００１５】
請求項３の本発明では、有機酸塩が、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であるため、ＯＢＳＨ系発泡剤が、発泡するときに上記の有機酸塩が発泡の核になることができ、発泡径を微細にすることができる。また、有機酸は比較的強い酸であるため、発泡剤の分解残渣が生じても、装飾層が酸性を維持することができ、装飾層に変色が発生することを防止することができる。
【００１６】
請求項４の本発明は、有機酸塩は、クエン酸ナトリウムであることを特徴とする長尺成形品である。
【００１７】
請求項４の本発明では、有機酸塩は、クエン酸ナトリウムであるため、酸化還元電位が高く、酸性が強いため、ＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣が生じても、装飾層がアルカリ性になることを防止でき、装飾層の変色を防止できる。また、クエン酸ナトリウムがＯＢＳＨ系発泡剤の発泡の核となり、一層微細な発泡を有する装飾層を得ることができる。
【００１８】
請求項５の本発明は、装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、発泡剤の含有量が少ない時には、有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されている長尺成形品である。
【００１９】
請求項５の本発明では、装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、発泡剤の含有量が少ない時には、有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されている。発泡剤の量を少なくして、発泡の核となる有機酸塩を多く配合されているため、微細な発泡セルを均一に多数発泡させることができる。
【００２０】
請求項６の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された長尺成形品である。
【００２１】
請求項６の本発明では、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された。このため、自動車のドア等の開口部に取付けられるウエザストリップの車室内側から観察される表面の部分に、装飾層を設けることができ、ウエザストリップに車室内の内装製品と調和した色彩や、模様を有する装飾層を設けることができる。また、装飾層の表面の艶を抑えて、落ち着いた光沢を有し、高級感のある模様を形成することができ、微細な発泡により表面を柔らかな感触にすることができる。
【００２２】
ウエザストリップ本体は、ＥＰＤＭゴムで形成され、装飾層は、熱可塑性エラストマーで形成されたため、熱可塑性エラストマーをオレフィン系のものを使用した場合には、ウエザストリップ本体と装飾層とを接着することが容易である。ＥＰＤＭゴムからなる加硫された自動車用ウエザストリップ本体に連続して装飾層を設ける場合は、加硫により加熱された自動車用ウエザストリップ本体に対して、装飾層の接着時に、加熱を必要とせず、装飾層を容易に熱接着することができる。
【００２３】
また、熱可塑性エラストマーを使用した場合は、押出した装飾層の表面模様を形成した後に加硫する必要がなく、形成した模様が消えたり、凹凸が小さくなったりすなることがない。
また、ウエザストリップ本体は、ＥＰＤＭで形成されたため、加硫により形状を保持できる充分な剛性と、柔軟性と弾力性を有し、耐候性に優れた安価な製品を得ることができる。装飾層はオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されたため、ＥＰＤＭで形成された長尺成形品本体と同じオレフィン系の材料のため、接着しやすく、強固に接着することができる。
また、装飾層は熱可塑性エラストマー製のため、装飾層を成形した後に加硫する必要がなく、ＥＰＤＭに接着した後でも柔軟性を有することができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、装飾層の色彩や材質を長尺成形品とは別に選択することができ、長尺成形品を使用する環境に合わせて、装飾層の色彩等を変更することが容易である。また、装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤４〜１２重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有するため、有機酸塩が、発泡の核となり、発泡径が小さな微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有する装飾層を得ることができ、ＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣を酸性にすることができ、装飾層の変色を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の実施の形態を図１〜図４に基づき説明する。本実施の形態では自動車用のオープニングトリムウエザストリップ１０に適用した場合を例にとり説明するが、本発明は、他の押出成形により成形される長尺成形品に対して適用することができる。
図１は、本実施の形態の成形方法で製造される自動車用のオープニングトリムウエザストリップ１０の断面図である。オープニングトリムウエザストリップ１０は、トリム部１２、カバーリップ１３と中空シール部１８からなるウエザストリップ本体１１と、そのトリム部１２とカバーリップ１３の上面に設けられた装飾層１７から構成される。
【００２６】
トリム部１２は、断面略Ｕ字形をなし、内部にインサート１４が埋設され、上部に車室内側に延びるカバーリップ１３が設けられている。トリム部１２の断面略Ｕ字形の内面には複数の車外側保持リップ１５と１つの車内側保持リップ１６が設けられている。トリム部１２のＵ字形の内部にドアや車体開口縁のフランジが挿入され、車外側保持リップ１５と車内側保持リップ１６により保持されて、オープニングトリムウエザストリップ１０が上記のフランジに装着される。
【００２７】
トリム部１２とカバーリップ１３は、ゴム、熱可塑性エラストマーや軟質合成樹脂等のソリッド材又は微発泡材で形成され、中空シール部１８は、柔軟性と弾力性のためゴムや熱可塑性エラストマー等のスポンジ材で構成されている。ゴムとしては、例えば合成ゴムであるエチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体、エチレン、プロピレン、ジエン、３元非共役重合体（ＥＰＤＭゴム）を使用することができる。
【００２８】
トリム部１２の上面とカバーリップ１３の上面には、装飾層１７が固着されている。トリム部１２とカバーリップ１３の上面は車室内側から見ることができる。このため、この装飾層１７は、デザイン的に自動車の内装の色彩や色艶に対応してその表面模様を変化させることが必要であり、内装に調和した表面模様を有する装飾層１７が使用される。
装飾層１７は熱可塑性エラストマーの発泡材で構成されている。熱可塑性エラストマーとしては、ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭゴムで形成される場合は、オレフィン系熱可塑性エラストマーを使用することが、ウエザストリップ本体１１と装飾層１７との接着が強くなるため好ましい。
【００２９】
装飾層１７は、本実施の形態においては後述するように、略一定の肉厚のシート状のものが押出成形により形成され、オープニングトリムウエザストリップ１０の長手方向にオープニングトリムウエザストリップ１０と密着して帯状に形成されている。そして、図１に示すように、装飾層１７の幅方向の一方の側端は、トリム部１２と中空シール部１８の境界付近まで設けられ、トリム部１２をカバーしている。装飾層１７の幅方向の他方の側端は、カバーリップ１３の先端を覆い、包んでおり、装飾層１７がカバーリップ１３とトリム部１２の車室内側を完全に覆っている。
【００３０】
図４は、カバーリップ１３を覆う装飾層１７の一部拡大斜視図である。
装飾層１７の表面は、第４図では、装飾層１７を発泡させてその表面に設けた発泡セルによる微細な凹凸模様が設けられている。凹凸模様は、装飾層１７の略全面に亘り設けられている。この凹凸模様により、装飾層１７の表面の光沢を抑えて、高級感をかもし出して触感を向上させることができる。
【００３１】
装飾層１７は、平均の発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍの微細な発泡層を形成し、ＯＢＳＨ系発泡剤と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部含有している。このとき、装飾層１７は、ＯＢＳＨ系発泡剤を２重量部〜１０重量部含有することができ、その他下記に示すような、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤を含有することができるとともに、ステアリン酸カルシュウムやタルク等を含有することができる。
ＯＢＳＨ系発泡剤は、４、４´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドを主成分とする発泡剤であり、分解すると窒素ガスや水蒸気を発生する。
【００３２】
上記有機酸塩は、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であることが好ましい。この有機酸塩の配合は、上述のとおり２種以上の有機酸塩を使用した場合においても、３重量部〜１０重量部であることが好ましい。
上記有機酸塩の配合が３重量部未満の場合には、装飾層１７において微細な発泡セルを多数成形できなくなるとともに、装飾層１７の変色を充分に防止できないおそれがある。上記有機酸塩の配合が１０重量部以上の場合には、微細な発泡セルが多くなりすぎて、その一部がつながってしまい大きな発泡セルとなって、所定の微細で均一な発泡セルを得られなくなるとともにコストが上昇して好ましくない。
有機酸塩は、ＯＢＳＨ系発泡剤が、発泡するときに発泡の核になることができ、発泡のセル径を小さくして、微細で均一な多数の発泡セルを有した発泡層を得ることができる。
【００３３】
有機酸塩として上記のものを選択すると、分解残渣は比較的強い酸となる。そのため、ＯＢＳＨ系発泡剤が分解した分解残渣が装飾層１７に存在しても、アルカリになることが無く、装飾層１７の変色を充分に防止することができる。
また、上記有機酸塩は、酸としての性質に加えて還元力を有する。そのため、装飾層１７の変色が発生することを防止することができる。
【００３４】
この装飾層１７の変色は、オープニングトリムウエザストリップ１０の成形後から経時後に観察される。このような変色は、装飾層１７を変色させる変色物質が時間の経過に伴い装飾層１７に発生するために起こると考えられる。
即ち、装飾層１７中には、変色物質の前駆体（変色物質前駆体）が存在しており、経時後に、この変色物質前駆体が変色物質に変化することにより、装飾層１７を変色させると考えられる。
【００３５】
また、上記変色物質が発生する原因を更に考察すれば、例えば装飾層１７から生じるラジカル等が要因になっていると考えられる。即ち、上記の環境的要因及び成形時の熱により装飾層１７中に生じたラジカルが、上記酸化防止剤と反応して変色物質前駆体が発生し、変色物質前駆体とＮＯｘ等の環境的要因とが反応することにより変色物質が発生すると考えられる。
また、上記酸化防止剤やラジカルがＮＯｘ等の環境的要因と反応することにより、装飾層１７は、その少なくとも一部において、アルカリ性になっていると考えられる。このアルカリの作用により上記変色物質が発生し、装飾層１７の変色を引き起こすと考えられる。
【００３６】
そのため本件発明においては、装飾層１７には有機酸塩が含まれており、その有機酸塩は、酸としての性質や還元力を有している。そのため、装飾層１７の有機酸塩の酸としての性質やその還元力により、装飾層１７の発泡剤の分解残渣がアルカリを示さないことと相まって、装飾層１７の変色を防止することができる。
【００３７】
また、装飾層１７は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物よりなる部分を少なくとも一部に有しているものを用いる。オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）よりなる部分を少なくとも一部に有する装飾層１７は、変色が起こりやすくなる。これは、このような樹脂成分を有する装飾層１７がラジカルを発生しやすいからであると考えられる。そのため、この場合には、有機酸塩を含有させることによる、装飾層１７の変色を除去又は／及び防止できるという効果を、より顕著に得ることができる。
【００３８】
また、装飾層１７は、酸化防止剤を含有する。
上記酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール
テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、製品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）、チオジエチレン
ビス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデジル−３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−ヘキサン−１、６−ジイルビス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等がある。装飾層１７は、これらの酸化防止剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００３９】
また、装飾層１７は、光安定剤又は／及び紫外線吸収剤を含有していてもよい。
上記光安定剤としては、例えばＮ、Ｎ’、Ｎ’’、Ｎ’’−テトラキス−（４、６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４、７−ジアザデカン−１、１０−ジアミン、ジブチルアミン−１、３、５−トリアジン−Ｎ、Ｎ’−ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル−１、６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）アミン−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル｝｛（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７０」）等のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等がある。装飾層１７は、これらの光安定剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４０】
また、上記紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３、４、５、６−テトラヒドロフタリミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３−タート−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（住友化学株式会社製、商品名「ＳＵＭＩＳＯＲＢ３００」）、２−（２−ヒドロキシ−５−タート−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−タート−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２、４−ジ−タート−ブチルフェニル３、５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤等がある。装飾層１７は、これらの紫外線吸収剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４１】
次に、このオープニングトリムウエザストリップ１０の製造方法を説明する。図２は、オープニングトリムウエザストリップ１０の製造ラインの一部分を示す模式図である。
オープニングトリムウエザストリップ１０は、まず、ウエザストリップ本体１１及びカバーリップ１３が押出成形機１により成形される。押出成形機にインサート１４を供給し、押出成形機１によりトリム部１２及びカバーリップ１３を構成するソリッド材と中空シール部１８を構成するスポンジ材を同時に押出してウエザストリップ本体１１を押出成形する。その後、それらの材料がゴムの場合は高周波加熱炉、熱風加熱炉等に移送され、加熱して加硫される。
【００４２】
加硫されたウエザストリップ本体１１は、図２に示すように、一次プレフォーム機３に送られ、そこで、一次プレフォーム機３のローラーにより、プライマー塗布等の表面処理の容易性や装飾層１７の接着を容易にするため、若干山形に折り曲げられる。
一次プレフォーム機３の後に、ウエザストリップ本体１１は表面処理機４に送られる。そこでウエザストリップ本体１１と装飾層１７との接着力が弱い場合には、トリム部１２の上面とカバーリップ１３の装飾層１７が固着する部分に、装飾層１７の固着力を強化するための表面処理が施される。
ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭで形成され、装飾層１７がオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成される場合において、ＥＰＤＭの加硫熱で装飾層１７を熱溶着できる場合等には、この表面処理の工程を省略することができる。
【００４３】
表面処理が施こされたウエザストリップ本体１１は、押出成形機５のノズルが取付けられた押出ダイス４０に送られる。ここでウエザストリップ本体１１のトリム部１２及び／又はカバーリップ１３の上面上に車内の内装に対応した色を有する装飾層１７が、後述するように、押出ダイス９によりシート状に押出される（図３参照）。
【００４４】
装飾層１７がトリム部１２及び／又はカバーリップ１３の上面上に押出されたウエザストリップ本体１１は、図２に示すように、貼り合わせ機６に送られ、ローラーにより、装飾層１７をウエザストリップ本体１１に押し付けるとともに、装飾層１７の表面に模様を形成することができる。さらに、ローラーにより、装飾層１７の側部の端部をカバーリップ１３の先端裏面に回り込ませて、ウエザストリップ本体１１と装飾層１７を圧着する。
【００４５】
このとき、ウエザストリップ本体１１は、加硫された後のため、温かい状態であり、また、装飾層１７は押出された直後のため高温であり、上記の表面処理作用と併せて、装飾層１７がウエザストリップ本体１１に強固に接着される。
さらに、ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭで形成され、装飾層１７がオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されるような、同じオレフィン系の材料の場合はより強固に接着される。また、貼り合わせ機６のローラーにより、トリム部１２が断面略Ｕ字形となるように折り曲げる２次曲げ加工が施される。
【００４６】
装飾層１７が固着されたオープニングトリムウエザストリップ１０は、冷却槽７に送られ、水または冷風により冷却される。
冷却槽７から出たオープニングトリムウエザストリップ１０は、引取機８により引き取られて、所定の寸法に裁断された後、ドアや車体のコーナー部等に合わせてコーナー部や端末部等が型成形されて製品となる。なお、ウエザストリップによっては両面接着テープやクリップ等が取付けられて製品となるものもある。
【００４７】
次に、装飾層１７を押出して、ウエザストリップ本体１１に装飾層１７を固着する工程について図３により説明する。
図３は、装飾層１７を押出成形する工程の断面図である。
ウエザストリップ本体１１のトリム部１２及びカバーリップ１３の上面上に装飾層１７を設けるには、図３に示すように、まず押出成形機５のスクリュー５ｂを回転させ、装飾層１７の材料を押出ダイス９に押出す。押出材料は押出ダイス９からシート状でかつ、一定の肉厚に押出される。その後、後述する、貼り合せ機６により、装飾層１７に表面模様が形成されるとともに、装飾層１７がウエザストリップ本体１１の形状に合わせてローラーによりウエザストリップ本体１１に圧着されて接着される。
このとき、貼り合せ機６のローラーで、ウエザストリップ本体１１のカバーリップの先端を包み込むように装飾層１７が回り込んで接着される。
【００４８】
上記実施形態では、押出ダイス４０から一層の装飾層１７を押出す例を示したが、ウエザストリップ本体側に面する接着剤層を有する２層の装飾層１７を同時押出して接着させるようにしてもよい。この場合、接着剤層としては、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。
また、上記の実施形態におけるプライマー塗布等の表面処理は、必須ではなく、なくてもよい。また、接着剤塗布に置き換えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップの断面形状である。
【図２】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップにおける、装飾層を押出成形する工程の模式図である。
【図３】図２における、装飾層を押出成形する押出機のヘッドと押出ダイスの部分の詳細断面図である。
【図４】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップの装飾層の一部を示す拡大斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０ ウエザストリップ
１１ ウエザストリップ本体
１２ トリム部
１３ カバーリップ
１７ 装飾層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡のセル径が均一で細かい熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を表面に有する長尺成形品に関するものである。
具体的な応用分野としては、例えば、自動車のドアやトランクリッド等の扉と車体の開口部との間をシールするための自動車用ウエザストリップ等の押出成形により成形される長尺成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ウエザストリップ等の長尺成形品は、押出成形により成形されている。この場合、合成ゴム、熱可塑性エラストマー等の材料を使用して、押出成形された後に、合成ゴムの場合には加硫槽で加硫されて長尺成形品が成形される。そして、所定寸法に切断された後に、コーナー部等は型成形により成形され、自動車用ウエザストリップ等の製品となる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
自動車用ウエザストリップの場合には、通常その本体は、合成ゴムや熱可塑性エラストマーで形成され、その場合は配合材料補強材としてのカーボンブラックの関係から黒色で形成されている場合が多い。
しかしながら、自動車の車室内の内装部品との調和と見栄えの向上のため、各種の表面模様と色彩を持った製品が必要とされてきた。
上記の要望から、自動車用ウエザストリップの押出成形された長尺成形品本体の表面に布等の表皮材を貼着するか、あるいは着色された装飾層を設けることが行われている。しかし、布等の表皮材を貼着する場合は、製造工程が複雑になり、コストアップとなっていた。
【０００４】
また、この長尺成形品本体の表面に装飾層を設けるには、図２に示すように、押出成形機１により押出成形され、加硫槽２で加硫された長尺成形品本体としてのウエザストリップ本体１１１を一次プレフォーム機３により、若干山形に折り曲げるようにプレフォームを行い、接着剤又はプライマー塗布機４、あるいは、コロナ放電処理又はプラズマ処理等の表面処理によりウエザストリップ本体１１１上に接着性を向上させる表面処理を施す。なお、ウエザストリップ本体１１１と装飾層１１７との間に十分な相溶性があり、熱溶着可能な場合には、この表面処理工程を省略してもよい。また、押出成形機５に接続された押出ダイス９により、上記ウエザストリップ本体１１１上にシート状に装飾層１１７を押出成形する。その後、貼り合せ機６によりシート状に押出された装飾層１１７を、ウエザストリップ本体１１１に圧着させて、装飾層１１７をウエザストリップ本体１１１に接着する。さらに、冷却槽７により冷却したオープニングトリムウエザストリップ１１０を引取機８により引取る（例えば、特許文献２参照。）。なお、貼り合わせ機６を通過する段階で、トリム部を断面略Ｕ字形に折り曲げる２次曲げ加工を行う。
更にその後、所定の寸法に切断して、必要な場合は、コーナー部等を型成形して、製品としている。
【０００５】
この場合に、図４に示すように、装飾層１１７の表面は、車室内の内装品との調和のため、光沢を抑えて落ち着いた視覚を得て、触感も向上させるため、ウエザストリップ本体１１１とは異なり黒色ではなく、各種の色彩を有する装飾層１１７を設けていた。この装飾層１１７としては、例えば、熱可塑性エラストマーの発泡体を使用するものである（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
しかし、この熱可塑性エラストマーの発泡体で優れた色彩を有する装飾層１１７は、特定の環境化において一定期間放置すると例えば、赤く変色して、概観が著しく損なわれる場合があった（例えば、特許文献４参照。）。
この変色は、装飾層１１７のアルカリ化によるものと考えられるが、そのアルカリ化は、ウエザストリップ本体１１１や装飾層１１７に含まれる各種の薬品の成分が原因していると考えられ、特に発泡成形後の発泡剤の分解残渣が強くアルカリ性を呈することによるものと考えられる。
【０００７】
発泡剤は、発泡成形後の分解残渣が酸性を呈するものや、アルカリ性を呈するもの等、様々に存在するが、発泡のセル径が小さい微細高密度の発泡外観を得るためには、従来、発泡剤として分解残渣が強アルカリ性となる重曹系の発泡剤を使用せざるを得なかった。従って、特定の環境下において、装飾層１１７の変色を防止することが困難であった。
【特許文献１】特開平６−１０６５９７号公報
【特許文献２】特開平８−１７４６２０号公報
【特許文献３】特開２００１―２４６９９１号公報
【特許文献４】特開２００４―３４６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このため、装飾層の変色を防止して、車室内の内装品と調和し、微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有する装飾層を有する長尺成形品を、容易に確実に得ることが必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために請求項１の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品において、装飾層は、４，４‘−オキシビス・ベンゼン・スルフォニルヒドラジン（以下「ＯＢＳＨ」という。）系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有する熱可塑性エラストマー発泡体であることを特徴とする長尺成形品である。
【００１０】
請求項１の本発明では、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品であるため、装飾層の色彩や材質を長尺成形品本体とは別に選択することができ、長尺成形品を使用する環境に合わせて、装飾層の色彩等を変更することが容易であり、デザイン的に好ましい。
【００１１】
装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部含有するため、有機酸が、発泡の核となり、発泡径が小さな微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有し、柔軟な触感を有する装飾層を得ることができる。また、従来微細発泡密度の発泡体を得るために使用した重曹系の発泡剤と比べて、ＯＢＳＨ系発泡剤と、有機酸塩により発泡成形後のＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣を酸性にすることができ、装飾層の変色を防止することができる。
【００１２】
請求項２の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体は押出成形により成形され、その平均発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍである長尺成形品である。
【００１３】
請求項２の本発明では、装飾層は、長尺成形品本体と一体的に設けられ、長尺成形品の押出成形と同時、又は、押出成形後に一連の工程の中で連続して形成することができる。長尺成形品である熱可塑性エラストマー発泡体の平均の発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍであるため、装飾層の表面が微細高密度の凹凸模様を有する外観であり、高級感のある表面光沢と、ソフト感のある触感を有することができる。
【００１４】
請求項３の本発明は、有機酸塩が、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であることを特徴とする長尺成形品である。
【００１５】
請求項３の本発明では、有機酸塩が、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であるため、ＯＢＳＨ系発泡剤が、発泡するときに上記の有機酸塩が発泡の核になることができ、発泡径を微細にすることができる。また、有機酸は比較的強い酸であるため、発泡剤の分解残渣が生じても、装飾層が酸性を維持することができ、装飾層に変色が発生することを防止することができる。
【００１６】
請求項４の本発明は、有機酸塩は、クエン酸ナトリウムであることを特徴とする長尺成形品である。
【００１７】
請求項４の本発明では、有機酸塩は、クエン酸ナトリウムであるため、酸化還元電位が高く、酸性が強いため、ＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣が生じても、装飾層がアルカリ性になることを防止でき、装飾層の変色を防止できる。また、クエン酸ナトリウムがＯＢＳＨ系発泡剤の発泡の核となり、一層微細な発泡を有する装飾層を得ることができる。
【００１８】
請求項５の本発明は、装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、発泡剤の含有量が少ない時には、有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されている長尺成形品である。
【００１９】
請求項５の本発明では、装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、発泡剤の含有量が少ない時には、有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されている。発泡剤の量を少なくして、発泡の核となる有機酸塩を多く配合されているため、微細な発泡セルを均一に多数発泡させることができる。
【００２０】
請求項６の本発明は、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された長尺成形品である。
【００２１】
請求項６の本発明では、熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された。このため、自動車のドア等の開口部に取付けられるウエザストリップの車室内側から観察される表面の部分に、装飾層を設けることができ、ウエザストリップに車室内の内装製品と調和した色彩や、模様を有する装飾層を設けることができる。また、装飾層の表面の艶を抑えて、落ち着いた光沢を有し、高級感のある模様を形成することができ、微細な発泡により表面を柔らかな感触にすることができる。
【００２２】
ウエザストリップ本体は、ＥＰＤＭゴムで形成され、装飾層は、熱可塑性エラストマーで形成されたため、熱可塑性エラストマーをオレフィン系のものを使用した場合には、ウエザストリップ本体と装飾層とを接着することが容易である。ＥＰＤＭゴムからなる加硫された自動車用ウエザストリップ本体に連続して装飾層を設ける場合は、加硫により加熱された自動車用ウエザストリップ本体に対して、装飾層の接着時に、加熱を必要とせず、装飾層を容易に熱接着することができる。
【００２３】
また、熱可塑性エラストマーを使用した場合は、押出した装飾層の表面模様を形成した後に加硫する必要がなく、形成した模様が消えたり、凹凸が小さくなったりすなることがない。
また、ウエザストリップ本体は、ＥＰＤＭで形成されたため、加硫により形状を保持できる充分な剛性と、柔軟性と弾力性を有し、耐候性に優れた安価な製品を得ることができる。装飾層はオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されたため、ＥＰＤＭで形成された長尺成形品本体と同じオレフィン系の材料のため、接着しやすく、強固に接着することができる。
また、装飾層は熱可塑性エラストマー製のため、装飾層を成形した後に加硫する必要がなく、ＥＰＤＭに接着した後でも柔軟性を有することができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、装飾層の色彩や材質を長尺成形品とは別に選択することができ、長尺成形品を使用する環境に合わせて、装飾層の色彩等を変更することが容易である。また、装飾層は、ＯＢＳＨ系発泡剤４〜１２重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有するため、有機酸塩が、発泡の核となり、発泡径が小さな微細高密度の発泡外観を有する、高級感のある表面模様を有する装飾層を得ることができ、ＯＢＳＨ系発泡剤の分解残渣を酸性にすることができ、装飾層の変色を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の実施の形態を図１〜図４に基づき説明する。本実施の形態では自動車用のオープニングトリムウエザストリップ１０に適用した場合を例にとり説明するが、本発明は、他の押出成形により成形される長尺成形品に対して適用することができる。
図１は、本実施の形態の成形方法で製造される自動車用のオープニングトリムウエザストリップ１０の断面図である。オープニングトリムウエザストリップ１０は、トリム部１２、カバーリップ１３と中空シール部１８からなるウエザストリップ本体１１と、そのトリム部１２とカバーリップ１３の上面に設けられた装飾層１７から構成される。
【００２６】
トリム部１２は、断面略Ｕ字形をなし、内部にインサート１４が埋設され、上部に車室内側に延びるカバーリップ１３が設けられている。トリム部１２の断面略Ｕ字形の内面には複数の車外側保持リップ１５と１つの車内側保持リップ１６が設けられている。トリム部１２のＵ字形の内部にドアや車体開口縁のフランジが挿入され、車外側保持リップ１５と車内側保持リップ１６により保持されて、オープニングトリムウエザストリップ１０が上記のフランジに装着される。
【００２７】
トリム部１２とカバーリップ１３は、ゴム、熱可塑性エラストマーや軟質合成樹脂等のソリッド材又は微発泡材で形成され、中空シール部１８は、柔軟性と弾力性のためゴムや熱可塑性エラストマー等のスポンジ材で構成されている。ゴムとしては、例えば合成ゴムであるエチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体、エチレン、プロピレン、ジエン、３元非共役重合体（ＥＰＤＭゴム）を使用することができる。
【００２８】
トリム部１２の上面とカバーリップ１３の上面には、装飾層１７が固着されている。トリム部１２とカバーリップ１３の上面は車室内側から見ることができる。このため、この装飾層１７は、デザイン的に自動車の内装の色彩や色艶に対応してその表面模様を変化させることが必要であり、内装に調和した表面模様を有する装飾層１７が使用される。
装飾層１７は熱可塑性エラストマーの発泡材で構成されている。熱可塑性エラストマーとしては、ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭゴムで形成される場合は、オレフィン系熱可塑性エラストマーを使用することが、ウエザストリップ本体１１と装飾層１７との接着が強くなるため好ましい。
【００２９】
装飾層１７は、本実施の形態においては後述するように、略一定の肉厚のシート状のものが押出成形により形成され、オープニングトリムウエザストリップ１０の長手方向にオープニングトリムウエザストリップ１０と密着して帯状に形成されている。そして、図１に示すように、装飾層１７の幅方向の一方の側端は、トリム部１２と中空シール部１８の境界付近まで設けられ、トリム部１２をカバーしている。装飾層１７の幅方向の他方の側端は、カバーリップ１３の先端を覆い、包んでおり、装飾層１７がカバーリップ１３とトリム部１２の車室内側を完全に覆っている。
【００３０】
図４は、カバーリップ１３を覆う装飾層１７の一部拡大斜視図である。
装飾層１７の表面は、第４図では、装飾層１７を発泡させてその表面に設けた発泡セルによる微細な凹凸模様が設けられている。凹凸模様は、装飾層１７の略全面に亘り設けられている。この凹凸模様により、装飾層１７の表面の光沢を抑えて、高級感をかもし出して触感を向上させることができる。
【００３１】
装飾層１７は、平均の発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍの微細な発泡層を形成し、ＯＢＳＨ系発泡剤と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部含有している。このとき、装飾層１７は、ＯＢＳＨ系発泡剤を２重量部〜１０重量部含有することができ、その他下記に示すような、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤を含有することができるとともに、ステアリン酸カルシュウムやタルク等を含有することができる。
ＯＢＳＨ系発泡剤は、４、４´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドを主成分とする発泡剤であり、分解すると窒素ガスや水蒸気を発生する。
【００３２】
上記有機酸塩は、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上であることが好ましい。この有機酸塩の配合は、上述のとおり２種以上の有機酸塩を使用した場合においても、３重量部〜１０重量部であることが好ましい。
上記有機酸塩の配合が３重量部未満の場合には、装飾層１７において微細な発泡セルを多数成形できなくなるとともに、装飾層１７の変色を充分に防止できないおそれがある。上記有機酸塩の配合が１０重量部以上の場合には、微細な発泡セルが多くなりすぎて、その一部がつながってしまい大きな発泡セルとなって、所定の微細で均一な発泡セルを得られなくなるとともにコストが上昇して好ましくない。
有機酸塩は、ＯＢＳＨ系発泡剤が、発泡するときに発泡の核になることができ、発泡のセル径を小さくして、微細で均一な多数の発泡セルを有した発泡層を得ることができる。
【００３３】
有機酸塩として上記のものを選択すると、分解残渣は比較的強い酸となる。そのため、ＯＢＳＨ系発泡剤が分解した分解残渣が装飾層１７に存在しても、アルカリになることが無く、装飾層１７の変色を充分に防止することができる。
また、上記有機酸塩は、酸としての性質に加えて還元力を有する。そのため、装飾層１７の変色が発生することを防止することができる。
【００３４】
この装飾層１７の変色は、オープニングトリムウエザストリップ１０の成形後から経時後に観察される。このような変色は、装飾層１７を変色させる変色物質が時間の経過に伴い装飾層１７に発生するために起こると考えられる。
即ち、装飾層１７中には、変色物質の前駆体（変色物質前駆体）が存在しており、経時後に、この変色物質前駆体が変色物質に変化することにより、装飾層１７を変色させると考えられる。
【００３５】
また、上記変色物質が発生する原因を更に考察すれば、例えば装飾層１７から生じるラジカル等が要因になっていると考えられる。即ち、上記の環境的要因及び成形時の熱により装飾層１７中に生じたラジカルが、上記酸化防止剤と反応して変色物質前駆体が発生し、変色物質前駆体とＮＯｘ等の環境的要因とが反応することにより変色物質が発生すると考えられる。
また、上記酸化防止剤やラジカルがＮＯｘ等の環境的要因と反応することにより、装飾層１７は、その少なくとも一部において、アルカリ性になっていると考えられる。このアルカリの作用により上記変色物質が発生し、装飾層１７の変色を引き起こすと考えられる。
【００３６】
そのため本件発明においては、装飾層１７には有機酸塩が含まれており、その有機酸塩は、酸としての性質や還元力を有している。そのため、装飾層１７の有機酸塩の酸としての性質やその還元力により、装飾層１７の発泡剤の分解残渣がアルカリを示さないことと相まって、装飾層１７の変色を防止することができる。
【００３７】
また、装飾層１７は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物よりなる部分を少なくとも一部に有しているものを用いる。オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）よりなる部分を少なくとも一部に有する装飾層１７は、変色が起こりやすくなる。これは、このような樹脂成分を有する装飾層１７がラジカルを発生しやすいからであると考えられる。そのため、この場合には、有機酸塩を含有させることによる、装飾層１７の変色を除去又は／及び防止できるという効果を、より顕著に得ることができる。
【００３８】
また、装飾層１７は、酸化防止剤を含有する。
上記酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール
テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、製品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）、チオジエチレン
ビス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデジル−３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−ヘキサン−１、６−ジイルビス［３−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等がある。装飾層１７は、これらの酸化防止剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００３９】
また、装飾層１７は、光安定剤又は／及び紫外線吸収剤を含有していてもよい。
上記光安定剤としては、例えばＮ、Ｎ’、Ｎ’’、Ｎ’’−テトラキス−（４、６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４、７−ジアザデカン−１、１０−ジアミン、ジブチルアミン−１、３、５−トリアジン−Ｎ、Ｎ’−ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル−１、６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）アミン−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル｝｛（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７０」）等のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等がある。装飾層１７は、これらの光安定剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４０】
また、上記紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３、４、５、６−テトラヒドロフタリミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３−タート−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（住友化学株式会社製、商品名「ＳＵＭＩＳＯＲＢ３００」）、２−（２−ヒドロキシ−５−タート−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−タート−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２、４−ジ−タート−ブチルフェニル３、５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤等がある。装飾層１７は、これらの紫外線吸収剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４１】
次に、このオープニングトリムウエザストリップ１０の製造方法を説明する。図２は、オープニングトリムウエザストリップ１０の製造ラインの一部分を示す模式図である。
オープニングトリムウエザストリップ１０は、まず、ウエザストリップ本体１１及びカバーリップ１３が押出成形機１により成形される。押出成形機にインサート１４を供給し、押出成形機１によりトリム部１２及びカバーリップ１３を構成するソリッド材と中空シール部１８を構成するスポンジ材を同時に押出してウエザストリップ本体１１を押出成形する。その後、それらの材料がゴムの場合は高周波加熱炉、熱風加熱炉等に移送され、加熱して加硫される。
【００４２】
加硫されたウエザストリップ本体１１は、図２に示すように、一次プレフォーム機３に送られ、そこで、一次プレフォーム機３のローラーにより、プライマー塗布等の表面処理の容易性や装飾層１７の接着を容易にするため、若干山形に折り曲げられる。
一次プレフォーム機３の後に、ウエザストリップ本体１１は表面処理機４に送られる。そこでウエザストリップ本体１１と装飾層１７との接着力が弱い場合には、トリム部１２の上面とカバーリップ１３の装飾層１７が固着する部分に、装飾層１７の固着力を強化するための表面処理が施される。
ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭで形成され、装飾層１７がオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成される場合において、ＥＰＤＭの加硫熱で装飾層１７を熱溶着できる場合等には、この表面処理の工程を省略することができる。
【００４３】
表面処理が施こされたウエザストリップ本体１１は、押出成形機５のノズルが取付けられた押出ダイス４０に送られる。ここでウエザストリップ本体１１のトリム部１２及び／又はカバーリップ１３の上面上に車内の内装に対応した色を有する装飾層１７が、後述するように、押出ダイス９によりシート状に押出される（図３参照）。
【００４４】
装飾層１７がトリム部１２及び／又はカバーリップ１３の上面上に押出されたウエザストリップ本体１１は、図２に示すように、貼り合わせ機６に送られ、ローラーにより、装飾層１７をウエザストリップ本体１１に押し付けるとともに、装飾層１７の表面に模様を形成することができる。さらに、ローラーにより、装飾層１７の側部の端部をカバーリップ１３の先端裏面に回り込ませて、ウエザストリップ本体１１と装飾層１７を圧着する。
【００４５】
このとき、ウエザストリップ本体１１は、加硫された後のため、温かい状態であり、また、装飾層１７は押出された直後のため高温であり、上記の表面処理作用と併せて、装飾層１７がウエザストリップ本体１１に強固に接着される。
さらに、ウエザストリップ本体１１がＥＰＤＭで形成され、装飾層１７がオレフィン系熱可塑性エラストマーで形成されるような、同じオレフィン系の材料の場合はより強固に接着される。また、貼り合わせ機６のローラーにより、トリム部１２が断面略Ｕ字形となるように折り曲げる２次曲げ加工が施される。
【００４６】
装飾層１７が固着されたオープニングトリムウエザストリップ１０は、冷却槽７に送られ、水または冷風により冷却される。
冷却槽７から出たオープニングトリムウエザストリップ１０は、引取機８により引き取られて、所定の寸法に裁断された後、ドアや車体のコーナー部等に合わせてコーナー部や端末部等が型成形されて製品となる。なお、ウエザストリップによっては両面接着テープやクリップ等が取付けられて製品となるものもある。
【００４７】
次に、装飾層１７を押出して、ウエザストリップ本体１１に装飾層１７を固着する工程について図３により説明する。
図３は、装飾層１７を押出成形する工程の断面図である。
ウエザストリップ本体１１のトリム部１２及びカバーリップ１３の上面上に装飾層１７を設けるには、図３に示すように、まず押出成形機５のスクリュー５ｂを回転させ、装飾層１７の材料を押出ダイス９に押出す。押出材料は押出ダイス９からシート状でかつ、一定の肉厚に押出される。その後、後述する、貼り合せ機６により、装飾層１７に表面模様が形成されるとともに、装飾層１７がウエザストリップ本体１１の形状に合わせてローラーによりウエザストリップ本体１１に圧着されて接着される。
このとき、貼り合せ機６のローラーで、ウエザストリップ本体１１のカバーリップの先端を包み込むように装飾層１７が回り込んで接着される。
【００４８】
上記実施形態では、押出ダイス４０から一層の装飾層１７を押出す例を示したが、ウエザストリップ本体側に面する接着剤層を有する２層の装飾層１７を同時押出して接着させるようにしてもよい。この場合、接着剤層としては、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。
また、上記の実施形態におけるプライマー塗布等の表面処理は、必須ではなく、なくてもよい。また、接着剤塗布に置き換えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップの断面形状である。
【図２】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップにおける、装飾層を押出成形する工程の模式図である。
【図３】図２における、装飾層を押出成形する押出機のヘッドと押出ダイスの部分の詳細断面図である。
【図４】本発明の実施の形態の自動車用ウエザストリップの装飾層の一部を示す拡大斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０ ウエザストリップ
１１ ウエザストリップ本体
１２ トリム部
１３ カバーリップ
１７ 装飾層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品において、上記装飾層は、４，４‘−オキシビス・ベンゼン・スルフォニルヒドラジン（以下「ＯＢＳＨ」という。）系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有する熱可塑性エラストマー発泡体であることを特徴とする長尺成形品。
【請求項２】
上記熱可塑性エラストマー発泡体は押出成形により成形され、その平均発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍである請求項１に記載の長尺成形品。
【請求項３】
上記有機酸塩は、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上である請求項１又は請求項２のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項４】
上記有機酸塩は、クエン酸ナトリウムである請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項５】
上記装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、上記発泡剤の含有量が少ない時には、上記有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されていることを特徴とする請求項１及至請求項４のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項６】
上記熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、上記装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、上記ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項１】
熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層を有する長尺成形品において、上記装飾層は、４，４‘−オキシビス・ベンゼン・スルフォニルヒドラジン（以下「ＯＢＳＨ」という。）系発泡剤を２重量部〜１０重量部と、有機酸塩を３重量部〜１０重量部とを含有する熱可塑性エラストマー発泡体であることを特徴とする長尺成形品。
【請求項２】
上記熱可塑性エラストマー発泡体は押出成形により成形され、その平均発泡セル径は、１００μｍ〜３００μｍである請求項１に記載の長尺成形品。
【請求項３】
上記有機酸塩は、アスコルビン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、リンゴ酸塩、及びコハク酸塩より選ばれる１種以上である請求項１又は請求項２のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項４】
上記有機酸塩は、クエン酸ナトリウムである請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項５】
上記装飾層のＯＢＳＨ系発泡剤の含有量は４重量部〜８重量部であり、上記発泡剤の含有量が少ない時には、上記有機酸塩の含有量を多くするようにして、１０重量部〜３重量部の範囲内で調整されていることを特徴とする請求項１及至請求項４のいずれかに記載の長尺成形品。
【請求項６】
上記熱可塑性エラストマー発泡体の装飾層は、自動車用ウエザストリップの装飾層であり、上記装飾層は、ウエザストリップ本体の断面略Ｕ字形のトリム部及び／又は該トリム部から延出しているカバーリップの上面に設けられ、上記ウエザストリップ本体は、エチレン、α―オレフィン、ジエン、非共役重合体（ＥＰＤＭ）で形成された請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の長尺成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−５５６８７（Ｐ２００８−５５６８７Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３３４８６（Ｐ２００６−２３３４８６）
【出願日】平成１８年８月３０日（２００６．８．３０）
【出願人】（０００２４１４６３）豊田合成株式会社 (3,467)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月３０日（２００６．８．３０）
【出願人】（０００２４１４６３）豊田合成株式会社 (3,467)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]