ガス化ガスの浄化方法及び浄化装置
【課題】ガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭の吸着能力を回復させるために活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物の有効利用を図ることのできるガス化ガスの浄化方法及び浄化装置を提供すること。
【解決手段】有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉２で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔１ａ、１ｂからなる活性炭式吸着装置１に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔１ａ、１ｂの活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉２又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉２ａに吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物のガス化炉２又燃焼炉２ａへの吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整する。
【解決手段】有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉２で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔１ａ、１ｂからなる活性炭式吸着装置１に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔１ａ、１ｂの活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉２又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉２ａに吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物のガス化炉２又燃焼炉２ａへの吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃プラスチックやバイオマス等の有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解して得られたガス化ガスの浄化方法及び浄化装置に関し、とくに活性炭吸着塔を用いたガス化ガスの浄化方法及び浄化装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保全とくに地球温暖化防止の一環として、エネルギーの有効利用が改めて注目されるなかで、廃プラスチックやバイオマス等の有機性廃棄物の持つエネルギーを有効利用する方法として、有機性廃棄物を熱分解し可燃性ガスを得る、いわゆるガス化が注目を集めている。
【０００３】
ところが、ガス化によって得られた可燃性ガス、すなわちガス化ガスには有機性廃棄物に含まれる塩素分に起因するダイオキシンが含まれているので、ガス化ガスの利用にあたってはダイオキシンの除去が必要である。また、有機性廃棄物のガス化ガスにはダイオキシンのほか、タール分や軽質油分等の常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物（本願明細書では単に「高沸点炭化水素化合物」という。ここで、「高沸点炭化水素化合物」の沸点は概ね６０℃以上である。）が含まれている。これらの高沸点炭化水素化合物は、沸点以下の温度でも高い蒸気圧を持ち、冷却等によって除去することが難しく、ガス中に残存する高沸点炭水素化合物は、ガス化ガスの温度が低下すると凝縮し、ガス配管やその付帯設備に付着して設備トラブルを引き起こす原因となる。したがって、ダイオキシンとともにガス化ガス中から除去する必要がある。
【０００４】
従来、ガス中のダイオキシンを除去する技術として、特許文献１には、ダイオキシンを触媒層により分解し、残分のダイオキシンを活性炭層により吸着するという技術が開示されている。しかし、この特許文献１の技術は、おもに可燃性物質を燃焼させた後の燃焼排ガスを処理対象とするものであり、特許文献１の技術を有機性廃棄物のガス化ガスの処理に適用すると、触媒層ではダイオキシン以外の炭化水素ガスも分解され煤が発生するので、すぐに閉塞し失活する。また、活性炭層ではダイオキシン以外に上述の高沸点炭化水素化合物が吸着され、活性炭の活性を持続させることができない。持続させるためには、常に新しい活性炭を使用する必要があり、運転費が高くなる。
【０００５】
また、特許文献２には、バグフィルター等の集塵装置を設け、その上流側で粉末状の活性炭を吹き込み、バグフィルターのろ布表面上に活性炭層を形成し、その活性炭にダイオキシンを吸着させるという技術が開示されている。しかし、この特許文献２の技術においても、これを有機性廃棄物のガス化ガスの処理に適用すると、ガス化ガスに含まれる上述の高沸点炭化水素化合物によって目詰まり等のトラブルが発生し、安定的な運転を継続することができない。
【０００６】
一方、特許文献３及び特許文献４には、排気ガス中の溶剤等の炭化水素、軽質油分を除去するために活性炭を用いた浄化技術が開示されている。しかし、活性炭により有機性廃棄物のガス化ガスに含まれる軽質油分を除去する場合には、ガスの原料が廃棄物であることから原料の性状が安定しないのでガス浄化の制御が難しく、また、ガス化ガス中には軽質油分だけでなくタール分が含まれるので、タール分を含むガスを活性炭で浄化すると、タール分が活性炭から離脱しにくいため、活性炭の寿命が短くなる。
【０００７】
また、特許文献５及び特許文献６には、バイオマスを熱分解して得られたバイオマスガス（ガス化ガス）を活性炭を用いて浄化する技術が開示されている。しかし、この技術ではガス処理温度が高く、分子量が大きくて沸点の高いタール分を吸着除去することは可能であるが、分子量が小さくて沸点が比較的低く、高揮発性であって、常温常圧で液状の炭化水素化合物、いわゆる軽質油分を吸着除去することはできない。軽質油分はガス利用の際に、配管中で冷却され、ドレン化する。このドレンは揮発性のきわめて高い引火性油であるため取り扱いが難しい。
【０００８】
また、性状の均一なバイオマス以外を原料としたガス化ガスの場合、タール分の発生量及び性状が変化し、活性炭吸着層が閉塞したり、軽質油分がガス利用設備に流れ、トラブルとなる可能性がある。とくに廃プラスチック、石炭等の化石燃料、あるいは化石燃料を原材料とする固体有機物をガス化する場合には、タール分及び軽質油分の量が多く、上記技術による手法では十分な浄化を行うことができない。
【０００９】
このように、従来、活性炭を用いてガスを浄化する技術は種々提案されているが、高沸点炭化水素化合物とくにタール分及び軽質油分を多く含むガス化ガスを浄化する場合、上述のような問題があり、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術は確立されていない。
【００１０】
これに対して、活性炭を用いないガス化ガスの浄化技術も提案されている。例えば特許文献７には、有機性廃棄物をガス化後、酸素及び水蒸気と反応させ、１１００℃程度の高温での改質反応により、ガス化ガス中のタール分や軽質油分を低減させる技術が提案されている。しかし、このような改質反応を用いたガスの浄化技術では、改質反応に必要な熱源を得るためにガス化ガスの部分燃焼が必要となり、ガス化ガスの持つエネルギーを消費されガスカロリーが低下するという問題がある。また、改質反応に用いる酸素の製造にエネルギーを多く必要とし、廃棄物処理に必要な総エネルギーが大きくなりすぎる。
【００１１】
他のガス洗浄技術としては、コークス炉ガスの浄化技術に見られるように、低温下でガスを油で洗浄し、ガス中のタール分及び軽質油分等を除去する技術がある。しかし、この技術では、低温下で洗浄を行うにあたり冷熱源を得るためにエネルギーが必要である。また、洗浄後の排水に高度な処理が必要となり、さらに油を再生する工程等が必要となり、再生時に発生するガスの処理等、設備が複雑になる傾向にある。また、ガスの洗浄によってはダイオキシンを除去することはできない。
【００１２】
このように、ガス中のダイオキシン及びタール分、軽質油分等の高沸点炭化水素化合物を同時に除去してガスを浄化するには、やはり活性炭を用いて乾式処理することが有用かつ簡便であり、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術の確立が望まれている。
【００１３】
一方で、有機物を熱分解し可燃性のガス化ガスを得る場合、ガス化ガスの利用にあたってはメタン等の炭化水素ガスを残し、ガスのカロリーを高く保つことが望ましい。但し、その場合、タール分及び軽質油分が副生しガス利用の妨げとなる。したがって、この点からもガス化ガス中のタール分及び軽質油分を除去する浄化技術の確立が望まれている。
【００１４】
活性炭を用いてガス化ガス中のタール分及び軽質油分を主体とする高沸点炭化水素化合物を安定的に除去するには、高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭から定期的に高沸点炭化水素化合物を離脱させて活性炭の吸着能力を回復させる必要がある。したがって、活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物の回収及び処理が必要となるが、エネルギーの有効利用の点から、回収した高沸点炭化水素化合物を単に廃棄処理するのではなく、燃料等として有効利用できるようにすることが望ましい。
【特許文献１】特開２００３−１１２０１２号公報
【特許文献２】特開平１１−２３０５２９号公報
【特許文献３】特開平９−２１５９０８号公報
【特許文献４】特開２００５−６６５０３号公報
【特許文献５】特開２００６−１６４６９号公報
【特許文献６】特開２００６−１６４７０号公報
【特許文献７】特開２００４−２３８５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明が解決しようとする課題は、総括的には、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術を確立することにある。
【００１６】
具体的には、ガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭の吸着能力を回復させるために活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物の有効利用を図ることのできるガス化ガスの浄化方法及び浄化装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の第１の態様は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とする。
【００１８】
この第１の態様のガス化ガスの浄化方法を実施するため、本発明のガス化ガスの浄化装置は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするものである。
【００１９】
本発明の第２の態様は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解してガス化ガスを得、このガス化ガスを改質炉で酸素及び水蒸気と反応させて改質した後に、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とする。
【００２０】
この第２の態様のガス化ガスの浄化方法を実施するため、本発明のガス化ガスの浄化装置は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガスを酸素及び水蒸気と反応させて改質する改質炉と、改質後のガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするものである。
【００２１】
本発明では、代表的には有機性廃棄物として廃プラスチック、又は固体有機物として石炭をガス化する。
【００２２】
有機性廃棄物又は固体有機物のガス化ガス中には、ダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物が含まれる。また、高沸点炭化水素化合物としては、ナフタレン、アントラセン等のタール分（炭素原子数が１０以上の高分子炭化水素化合物）とベンゼン、トルエン、キシレン等の軽質油分（炭素原子数が１０未満の低分子炭化水素化合物）が含まれる。これらのダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物は、ガス化ガスの有効利用にあたり除去する必要があるが、本発明では、上述のように、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置によって、有機性廃棄物又は固体有機物のガス化ガス中に可燃性ガスとともに含まれるダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物を除去する。
【００２３】
すなわち、活性炭吸着塔に充填されている活性炭には表面に無数の細孔が開いており、この細孔にダイオキシン及び高分子炭化水素化合物の分子が入り込むことで吸着されガス化ガスから除去される。
【００２４】
一方、活性炭に高分子炭化水素化合物が吸着すると、活性炭の細孔が閉塞し吸着能力が低下するので、定期的に活性炭から高沸点炭化水素化合物を離脱させて活性炭の吸着能力を回復させる必要がある。この活性炭の吸着能力の回復は、例えば、活性炭吸着塔に蒸気を通し、活性炭の細孔に吸着していた高沸点炭化水素化合物を気化離脱させることによって行う。また、活性炭吸着塔内の圧力を下げ、キャリアガスを通すことで、活性炭の細孔に吸着していた高沸点炭化水素化合物を気化離脱させることによって行うこともできる。
【００２５】
そして、本発明では、活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物を回収し、この回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉、あるいは改質炉に吹き込み、熱源あるいはガス化ガスの原料として有効利用する。
【００２６】
さらに、本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整する。これによって、ガス化炉の運転状態を安定化させ、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００２７】
ガス化炉の運転状態は、得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度、改質炉の温度の少なくとも１つを計測することにより把握することができる。本発明では、この計測したガス化炉の運転状態に応じて高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するが、具体的には、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することができる。
【００２８】
例えば、原料の熱量や供給量の変動によってガス化ガスの量や熱量が低下した場合には、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を増加させる。これによって、吹き込まれた高沸点炭化水素化合物が熱分解してガス化ガスとなるので、ガス化ガスの量や熱量が増大し、所定の範囲内となるようにすることができる。
【００２９】
また、ガス化炉に熱を供給する燃焼炉の発熱量の低下により、ガス化炉（ガス化）の温度が低下してガス化ガスの量が低下したり成分が変動した場合には、燃焼炉に吹き込む高沸点炭化水素化合物の量を増加させることにより、ガス化炉（ガス化）の温度を所定の範囲内とし、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００３０】
さらに、ガス化炉に原料を供給する原料供給装置のトラブル等によってガス化炉運転中に原料の供給が滞った場合、ガス化ガスが不足してガス化炉や改質炉の内部が酸化状態に近づき、可燃性のガス化ガスと酸化剤の酸素が混合した状態になることが考えられる。この場合、ガス化ガスと酸素の混合気がガス化炉の炉熱によって異常燃焼を引き起こす可能性がある。このようにガス化炉の運転状況に異常が検知されたときに、本発明では、ガス化ガスの量を増加させるために、ガス化ガスの原料となる高沸点炭化水素化合物を吹き込み、ガス化ガスの濃度を上げることで、結果としてガス化ガスが酸化性雰囲気にさらされる危険性をなくすことができる。既に高沸点炭化水素化合物を吹き込んでいる場合にはその吹き込み量を増加させる。ガス化炉の運転状況の異常検知は、原料供給装置の状態を監視するセンサ、得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度、改質炉の温度を監視するセンサ等によって行うことができる。
【００３１】
このように本発明では、ガス化炉の運転状態に応じて、熱源あるいはガス化ガスの原料としての高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することで、ガス化炉の運転状態を安定化させ、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００３２】
従来、ガス化ガスの量や成分の変動に対しては、ガス利用設備の前段にガスホルダを設け、一旦、ガスホルダに貯留することでガス化ガスの量や成分の安定化を図っていたが、十分な安定化を図るには大容量のガスホルダが必要であった。これに対して本発明では、上述のとおり、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することで、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができるので、ガスホルダの容量を大幅に低減することができる。場合によっては、ガスホルダの設置を省略することもできるが、本発明においてもガス化ガスの量や成分の細かい変動は生じるので、小容量のガスホルダを設置することが好ましい。すなわち、本発明では、ガス化ガスの量や成分の大きな変動については高沸点炭化水素化合物の吹き込み量の調整によって対処し、細かい変動についてはガスホルダで吸収することが好ましい。
【００３３】
また、本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込みを安定的に行うため、活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を一旦貯留する貯留タンクを設置することが好ましいが、高沸点炭化水素化合物は液体として貯留することができるので、ガス化ガスの性状変動の安定化に必要な貯留タンク容量は小容量で済み、例えば、従来設置していたガスホルダの容量の１／１０００〜１／３０００程度で同程度の効果を得ることができる。
【００３４】
なお、本発明においてガス化ガスの量や成分の安定化を図るための高沸点炭化水素化合物の吹き込みは、ガス化炉に対して行うことが最も好ましい。これによって、ガス化の原料の量を直接的に制御することができ、制御の応答速度も速くなる。また、高沸点炭化水素化合物は液体の状態にして吹き込むことが好ましい。これによって、上述のとおり、貯留タンクの容量を小さくすることができるとともに、吹き込み量の制御も容易になる
本発明では、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉の立ち上げ用又は立ち下げ用の補助燃料としても利用することができる。ガス化炉の立ち上げ又は立ち下げ時には、これまで灯油、重油等の補助燃料が使用されていたが、灯油、重油等の代替の補助燃料として回収した高沸点炭化水素化合物を使用することで、化石燃料の使用を削減することができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、ガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭の吸着能力を回復させるために活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物を熱源やガス化ガスの原料等として有効に利用することができるとともに、ガス化炉の運転状態の安定化を図り、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、図面に示す実施例に基づき本発明の実施の形態を説明する。
【実施例１】
【００３７】
図１は本発明の第１実施例を示す装置構成図である。
【００３８】
図１において、活性炭式吸着装置１は２塔の活性炭吸着塔１ａ、１ｂからなる。有機性廃棄物をガス化するガス化炉２で得られたガス化ガスは、ガス化ガス供給本管３を通り、その後、それぞれ活性炭吸着塔１ａ、１ｂに通じるガス化ガス供給支管３ａ、３ｂを通り、活性炭吸着塔１ａ、１ｂにその下部から導入される。
【００３９】
活性炭吸着塔１ａ、１ｂにガス化ガスが導入されると、ガス化ガス中のダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物が活性炭吸着塔１ａ、１ｂ内の活性炭に吸着され、その後、ガス化ガスは、活性炭吸着塔１ａ、１ｂ上部に接続されたガス化ガス排出支管４ａ、４ｂから排出され、ガス化ガス排出本管４に合流し、ガス利用設備５まで搬送される。ガス化ガスの具体的な利用先としては、加熱炉、コークス炉等の工業炉用の燃料、ガスエンジンやガスタービン用の燃料、ボイラ燃料、熱風炉用の燃料等が挙げられる。
【００４０】
ガス化ガス供給支管３ａ、３ｂ及びガス化ガス排出支管４ａ、４ｂには、それぞれ開閉弁３ｃ、３ｄ及び開閉弁４ｃ、４ｄが設けられている。また、それぞれの活性炭吸着塔１ａ、１ｂには、上部に蒸気供給本管６から分岐した蒸気供給支管６ａ、６ｂが接続され、下部に廃蒸気排出支管７ａ、７ｂが接続されている。蒸気供給支管６ａ、６ｂ及び廃蒸気排出支管７ａ、７ｂには、それぞれ開閉弁６ｃ、６ｄ及び開閉弁７ｃ、７ｄが設けられている。
【００４１】
なお、ガス化炉２としては、シャフト炉、ロータリーキルン炉、流動床炉、固定床炉、噴流炉等、各種の炉を使用することができる。また、ガス化炉２の加熱方式としては、生成したガス化ガスを一部燃焼させて熱源とする部分燃焼方式と、外部熱源を使用する外熱方式のいずれでもよいが、実施例では燃焼炉２ａによる外熱方式を採用している。
【００４２】
なお、操業条件としては、活性炭吸着塔１ａ、１ｂに導入するガス化ガスのガス温度は１００℃以下としておくことが好ましい。ガス温度が１００℃超ではガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物の蒸気圧が高くなり、活性炭による吸着力よりも揮発力が高くなり、吸着能力が十分に確保できない。ガス温度は好ましくは６０℃以下とする。ただし、ガス温度を２０℃以下にしようとすると、例えば、ガス化ガスの冷却に必要な冷却水の温度を冷却塔等の一般的な設備で得ることができなくなり、冷凍機が必要となる。冷凍機の利用は設備コスト及びランニングコストにおいて大きな負担となるため好ましくない。また、活性炭吸着塔の吸着能力回復のために導入する蒸気の温度は、８０〜３００℃とする。
【００４３】
以上の構成において、操業開始時には、両方の活性炭吸着塔１ａ、１ｂにガス化ガスを通ガスし、その後、いずれかの活性炭吸着塔の吸着能力が低下したら、あるいはガス化ガスの通ガスから所定の時間が経過したら、吸着能力の低下したいずれか一方の活性炭吸着塔へのガス化ガスの通ガスを遮断する。
【００４４】
例えば、活性炭吸着塔１ａへの通ガスを遮断する場合、ガス化ガス供給支管３ａの開閉弁３ｃ及びガス化ガス排出支管４ａの開閉弁４ｃを閉にする。そして、蒸気供給支管６ａの開閉弁６ｃ及び廃蒸気排出支管７ａの開閉弁７ｃを開にして、活性炭吸着塔１ａに蒸気を通ガスして吸着能力を回復させる。吸着能力が回復したら、蒸気供給支管６ａの開閉弁６ｃ及び廃蒸気排出支管７ａの開閉弁７ｃを閉にするとともに、ガス化ガス供給支管３ａの開閉弁３ｃ及びガス化ガス排出支管４ａの開閉弁４ｃを開にしてガス化ガスの通ガスを再開する。
【００４５】
その後、もう一つの活性炭吸着塔１ｂの吸着能力が低下したら、活性炭吸着塔１ａの場合と同様に、ガス化ガスの通ガスを遮断後、蒸気を通して吸着能力を回復させ、その後、ガス化ガスの通ガスを再開する。この実施例では、このような操作を繰り返すことで、吸着能力を維持しつつ連続的にガス化ガスの浄化処理を行うことができる。
【００４６】
上述の活性炭吸着塔の吸着能力回復に際しては、蒸気の通ガスによって活性炭に吸着していた高沸点炭化水素化合物が気化離脱し、廃蒸気として回収される。この高沸点炭化水素化合物を含む廃蒸気あるいは廃蒸気が凝縮した廃ドレンは、廃蒸気排出本管７を介して一旦、分離装置８に入れられ冷却等により廃蒸気は凝縮し、さらに高沸点炭化水素化合物は、水分から分離される。そして、分離装置８にて分離回収された高沸点炭化水素化合物は、液体の状態で貯留タンク９に一旦貯留され、その後、吹き込み用配管１０を介して移送され、その先端の吹き込み装置１１からガス化炉２又は燃焼炉２ａに吹き込まれる。
【００４７】
吹き込み装置１１としては、一流体式又は二流体式の噴霧ノズルを使用することができる。なお、図１では、ガス化炉２又は燃焼炉２ａの両方に吹き込み装置１１を記載しているが、実際にはいずれか一方、若しくは各々吹き込み量を調整できる機構とする。
【００４８】
本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量をガス化炉の運転状態に応じて調整する。具体的には本実施例では、ガス化ガス排出本管４にガス化ガスの量及び成分を計測するガスセンサ１２を設けるとともに、吹き込み用配管１０に流量調節弁１３を設け、ガスセンサ１２により計測したガス化ガスの量及び成分が所定の範囲内になるように制御装置１４によって流量調節弁１３を制御し、吹き込み装置１１からの高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するようにしている。
【００４９】
また、吹き込み装置１１から吹き込む高沸点炭化水素化合物は、ガス化炉２の立ち上げ又は立ち下げ用の補助燃料としても利用することができる。この場合、従来、補助燃料として利用していた軽油、重油等の化石燃料と併用することもでき、混合して使用することもできる。
【実施例２】
【００５０】
図２は、本発明の第２実施例を示す装置構成図である。
【００５１】
この実施例は、ガス化炉２の後に改質炉１５を設け、この改質炉１５に、回収した高沸点炭化水素化合物を熱源あるいはガス化ガスの原料として吹き込むようにしたものである。
【００５２】
改質炉１５は、ガス化炉２で得られたガス化ガスを８００〜１１００℃程度で酸素及び水蒸気と反応させる改質反応により、ガス化ガス中のタール分や軽質油分を低減させる。
【００５３】
この改質炉１５への高沸点炭化水素化合物の吹き込み量は、ガス化炉２の運転状態に応じて調整する。本実施例では、先の実施例１と同様に、ガスセンサ１２により計測したガス化ガスの量及び成分が所定の範囲内になるように制御装置１４によって流量調節弁１３を制御し、吹き込み装置１１からの高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するようにしている。
【００５４】
吹き込み装置１１としては、先の実施例１と一流体式又は二流体式の噴霧ノズルを使用することができる。ただし、一流体式の噴霧ノズルでは噴霧する液滴径が大きくなるため、噴霧された高沸点炭化水素化合物の反応に必要な滞留時間が長くなり、改質炉１５を大きくする必要がある。一方、二流体式の噴霧ノズルを使用すると液滴径を小さくできるが、噴霧用のガスに酸素が含まれている場合、逆火等の危険性があるため、噴霧用のガスには不活性ガス又は水蒸気の使用が必要である。水蒸気を使用すると、ガス化炉２での熱分解反応過程で余剰となった炭素分と水蒸気が反応して水素と一酸化炭素が生成され、ガス化効率が向上する。
【実施例３】
【００５５】
図３は、本発明の第３実施例を示す装置構成図である。
【００５６】
この実施例は、ガス化炉２の運転状態に異常が検知され、ガス化ガスの生成量が減少、あるいは減少が予測されるときに、ガス化ガスの生成量を安定化させるために、ガス化炉２へ高沸点炭化水素化合物を吹き込むようにしたものである。
【００５７】
本実施例において、ガス化炉２の運転状態の異常検知は、（１）ガスセンサ１２によるガス化ガス量の監視、（２）ガスセンサによるガス化ガス成分（ガス中の酸素濃度）の監視、（３）ガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視する監視センサ１６による原料供給装置の状態監視、（４）温度センサ１７によるガス化炉２の温度監視のいずれかによって行う。制御装置１４がこれらの監視を行い、異常を検知すると、流量調節弁１３を制御して吹き込み装置１１からガス化炉２へ高沸点炭化水素化合物を吹き込むように制御する。なお、既に高沸点炭化水素化合物を吹き込んでいる場合には、その吹き込み量を増加させるように制御する。
【００５８】
図４は、このときのガス化ガスの生成量の変化を模式的に示す。
【００５９】
ガス化炉の運転状態に異常が発生すると、同図に破線で示すようにガス化ガスの生成量が減少し、酸素混入の危険があるが、本実施例では、ガス化炉の運転状態の異常を検知すると高沸点炭化水素化合物を吹き込むので、ガス化ガスの減少が抑えられ、ガス化ガスの生成量を安定化でき、酸素混入の危険も回避できる。
【００６０】
なお、本実施例では、ガス化ガスの生成量を増加させるために高沸点炭化水素化合物をガス化炉２に吹き込むようにしたが、燃焼炉２ａ、改質炉１５に吹き込むようにしてもよい。ただし、ガス化炉２若しくは改質炉１５に吹き込む方が、ガス化の原料の量を直接的に制御することができ、制御の応答速度も速くなるので好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の第１実施例を示す装置構成図である。
【図２】本発明の第２実施例を示す装置構成図である。
【図３】本発明の第３実施例を示す装置構成図である。
【図４】第３実施例におけるガス化ガスの生成量の変化を模式的に示す。
【符号の説明】
【００６２】
１ 活性炭式吸着装置
１ａ、１ｂ 活性炭吸着塔
２ ガス化炉
３ ガス化ガス供給本管
３ａ、３ｂ ガス化ガス供給支管
３ｃ、３ｄ 開閉弁
４ ガス化ガス排出本管
４ａ、４ｂ ガス化ガス排出支管
４ｃ、４ｄ 開閉弁
５ ガス利用設備
６ 蒸気供給本管
６ａ、６ｂ 蒸気供給支管
６ｃ、６ｄ 開閉弁
７ 廃蒸気排出本管
７ａ、７ｂ 廃蒸気排出支管
７ｃ、７ｄ 開閉弁
８ 分離装置
９ 貯留タンク
１０ 吹き込み用配管
１１ 吹き込み装置
１２ ガスセンサ
１３ 流量調節弁
１４ 制御装置
１５ 改質炉
１６ 監視センサ
１７ 温度センサ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃プラスチックやバイオマス等の有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解して得られたガス化ガスの浄化方法及び浄化装置に関し、とくに活性炭吸着塔を用いたガス化ガスの浄化方法及び浄化装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保全とくに地球温暖化防止の一環として、エネルギーの有効利用が改めて注目されるなかで、廃プラスチックやバイオマス等の有機性廃棄物の持つエネルギーを有効利用する方法として、有機性廃棄物を熱分解し可燃性ガスを得る、いわゆるガス化が注目を集めている。
【０００３】
ところが、ガス化によって得られた可燃性ガス、すなわちガス化ガスには有機性廃棄物に含まれる塩素分に起因するダイオキシンが含まれているので、ガス化ガスの利用にあたってはダイオキシンの除去が必要である。また、有機性廃棄物のガス化ガスにはダイオキシンのほか、タール分や軽質油分等の常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物（本願明細書では単に「高沸点炭化水素化合物」という。ここで、「高沸点炭化水素化合物」の沸点は概ね６０℃以上である。）が含まれている。これらの高沸点炭化水素化合物は、沸点以下の温度でも高い蒸気圧を持ち、冷却等によって除去することが難しく、ガス中に残存する高沸点炭水素化合物は、ガス化ガスの温度が低下すると凝縮し、ガス配管やその付帯設備に付着して設備トラブルを引き起こす原因となる。したがって、ダイオキシンとともにガス化ガス中から除去する必要がある。
【０００４】
従来、ガス中のダイオキシンを除去する技術として、特許文献１には、ダイオキシンを触媒層により分解し、残分のダイオキシンを活性炭層により吸着するという技術が開示されている。しかし、この特許文献１の技術は、おもに可燃性物質を燃焼させた後の燃焼排ガスを処理対象とするものであり、特許文献１の技術を有機性廃棄物のガス化ガスの処理に適用すると、触媒層ではダイオキシン以外の炭化水素ガスも分解され煤が発生するので、すぐに閉塞し失活する。また、活性炭層ではダイオキシン以外に上述の高沸点炭化水素化合物が吸着され、活性炭の活性を持続させることができない。持続させるためには、常に新しい活性炭を使用する必要があり、運転費が高くなる。
【０００５】
また、特許文献２には、バグフィルター等の集塵装置を設け、その上流側で粉末状の活性炭を吹き込み、バグフィルターのろ布表面上に活性炭層を形成し、その活性炭にダイオキシンを吸着させるという技術が開示されている。しかし、この特許文献２の技術においても、これを有機性廃棄物のガス化ガスの処理に適用すると、ガス化ガスに含まれる上述の高沸点炭化水素化合物によって目詰まり等のトラブルが発生し、安定的な運転を継続することができない。
【０００６】
一方、特許文献３及び特許文献４には、排気ガス中の溶剤等の炭化水素、軽質油分を除去するために活性炭を用いた浄化技術が開示されている。しかし、活性炭により有機性廃棄物のガス化ガスに含まれる軽質油分を除去する場合には、ガスの原料が廃棄物であることから原料の性状が安定しないのでガス浄化の制御が難しく、また、ガス化ガス中には軽質油分だけでなくタール分が含まれるので、タール分を含むガスを活性炭で浄化すると、タール分が活性炭から離脱しにくいため、活性炭の寿命が短くなる。
【０００７】
また、特許文献５及び特許文献６には、バイオマスを熱分解して得られたバイオマスガス（ガス化ガス）を活性炭を用いて浄化する技術が開示されている。しかし、この技術ではガス処理温度が高く、分子量が大きくて沸点の高いタール分を吸着除去することは可能であるが、分子量が小さくて沸点が比較的低く、高揮発性であって、常温常圧で液状の炭化水素化合物、いわゆる軽質油分を吸着除去することはできない。軽質油分はガス利用の際に、配管中で冷却され、ドレン化する。このドレンは揮発性のきわめて高い引火性油であるため取り扱いが難しい。
【０００８】
また、性状の均一なバイオマス以外を原料としたガス化ガスの場合、タール分の発生量及び性状が変化し、活性炭吸着層が閉塞したり、軽質油分がガス利用設備に流れ、トラブルとなる可能性がある。とくに廃プラスチック、石炭等の化石燃料、あるいは化石燃料を原材料とする固体有機物をガス化する場合には、タール分及び軽質油分の量が多く、上記技術による手法では十分な浄化を行うことができない。
【０００９】
このように、従来、活性炭を用いてガスを浄化する技術は種々提案されているが、高沸点炭化水素化合物とくにタール分及び軽質油分を多く含むガス化ガスを浄化する場合、上述のような問題があり、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術は確立されていない。
【００１０】
これに対して、活性炭を用いないガス化ガスの浄化技術も提案されている。例えば特許文献７には、有機性廃棄物をガス化後、酸素及び水蒸気と反応させ、１１００℃程度の高温での改質反応により、ガス化ガス中のタール分や軽質油分を低減させる技術が提案されている。しかし、このような改質反応を用いたガスの浄化技術では、改質反応に必要な熱源を得るためにガス化ガスの部分燃焼が必要となり、ガス化ガスの持つエネルギーを消費されガスカロリーが低下するという問題がある。また、改質反応に用いる酸素の製造にエネルギーを多く必要とし、廃棄物処理に必要な総エネルギーが大きくなりすぎる。
【００１１】
他のガス洗浄技術としては、コークス炉ガスの浄化技術に見られるように、低温下でガスを油で洗浄し、ガス中のタール分及び軽質油分等を除去する技術がある。しかし、この技術では、低温下で洗浄を行うにあたり冷熱源を得るためにエネルギーが必要である。また、洗浄後の排水に高度な処理が必要となり、さらに油を再生する工程等が必要となり、再生時に発生するガスの処理等、設備が複雑になる傾向にある。また、ガスの洗浄によってはダイオキシンを除去することはできない。
【００１２】
このように、ガス中のダイオキシン及びタール分、軽質油分等の高沸点炭化水素化合物を同時に除去してガスを浄化するには、やはり活性炭を用いて乾式処理することが有用かつ簡便であり、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術の確立が望まれている。
【００１３】
一方で、有機物を熱分解し可燃性のガス化ガスを得る場合、ガス化ガスの利用にあたってはメタン等の炭化水素ガスを残し、ガスのカロリーを高く保つことが望ましい。但し、その場合、タール分及び軽質油分が副生しガス利用の妨げとなる。したがって、この点からもガス化ガス中のタール分及び軽質油分を除去する浄化技術の確立が望まれている。
【００１４】
活性炭を用いてガス化ガス中のタール分及び軽質油分を主体とする高沸点炭化水素化合物を安定的に除去するには、高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭から定期的に高沸点炭化水素化合物を離脱させて活性炭の吸着能力を回復させる必要がある。したがって、活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物の回収及び処理が必要となるが、エネルギーの有効利用の点から、回収した高沸点炭化水素化合物を単に廃棄処理するのではなく、燃料等として有効利用できるようにすることが望ましい。
【特許文献１】特開２００３−１１２０１２号公報
【特許文献２】特開平１１−２３０５２９号公報
【特許文献３】特開平９−２１５９０８号公報
【特許文献４】特開２００５−６６５０３号公報
【特許文献５】特開２００６−１６４６９号公報
【特許文献６】特開２００６−１６４７０号公報
【特許文献７】特開２００４−２３８５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明が解決しようとする課題は、総括的には、活性炭を用いたガス化ガスの浄化技術を確立することにある。
【００１６】
具体的には、ガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭の吸着能力を回復させるために活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物の有効利用を図ることのできるガス化ガスの浄化方法及び浄化装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の第１の態様は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とする。
【００１８】
この第１の態様のガス化ガスの浄化方法を実施するため、本発明のガス化ガスの浄化装置は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするものである。
【００１９】
本発明の第２の態様は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解してガス化ガスを得、このガス化ガスを改質炉で酸素及び水蒸気と反応させて改質した後に、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とする。
【００２０】
この第２の態様のガス化ガスの浄化方法を実施するため、本発明のガス化ガスの浄化装置は、有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガスを酸素及び水蒸気と反応させて改質する改質炉と、改質後のガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするものである。
【００２１】
本発明では、代表的には有機性廃棄物として廃プラスチック、又は固体有機物として石炭をガス化する。
【００２２】
有機性廃棄物又は固体有機物のガス化ガス中には、ダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物が含まれる。また、高沸点炭化水素化合物としては、ナフタレン、アントラセン等のタール分（炭素原子数が１０以上の高分子炭化水素化合物）とベンゼン、トルエン、キシレン等の軽質油分（炭素原子数が１０未満の低分子炭化水素化合物）が含まれる。これらのダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物は、ガス化ガスの有効利用にあたり除去する必要があるが、本発明では、上述のように、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置によって、有機性廃棄物又は固体有機物のガス化ガス中に可燃性ガスとともに含まれるダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物を除去する。
【００２３】
すなわち、活性炭吸着塔に充填されている活性炭には表面に無数の細孔が開いており、この細孔にダイオキシン及び高分子炭化水素化合物の分子が入り込むことで吸着されガス化ガスから除去される。
【００２４】
一方、活性炭に高分子炭化水素化合物が吸着すると、活性炭の細孔が閉塞し吸着能力が低下するので、定期的に活性炭から高沸点炭化水素化合物を離脱させて活性炭の吸着能力を回復させる必要がある。この活性炭の吸着能力の回復は、例えば、活性炭吸着塔に蒸気を通し、活性炭の細孔に吸着していた高沸点炭化水素化合物を気化離脱させることによって行う。また、活性炭吸着塔内の圧力を下げ、キャリアガスを通すことで、活性炭の細孔に吸着していた高沸点炭化水素化合物を気化離脱させることによって行うこともできる。
【００２５】
そして、本発明では、活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物を回収し、この回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉、あるいは改質炉に吹き込み、熱源あるいはガス化ガスの原料として有効利用する。
【００２６】
さらに、本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整する。これによって、ガス化炉の運転状態を安定化させ、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００２７】
ガス化炉の運転状態は、得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度、改質炉の温度の少なくとも１つを計測することにより把握することができる。本発明では、この計測したガス化炉の運転状態に応じて高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するが、具体的には、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することができる。
【００２８】
例えば、原料の熱量や供給量の変動によってガス化ガスの量や熱量が低下した場合には、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を増加させる。これによって、吹き込まれた高沸点炭化水素化合物が熱分解してガス化ガスとなるので、ガス化ガスの量や熱量が増大し、所定の範囲内となるようにすることができる。
【００２９】
また、ガス化炉に熱を供給する燃焼炉の発熱量の低下により、ガス化炉（ガス化）の温度が低下してガス化ガスの量が低下したり成分が変動した場合には、燃焼炉に吹き込む高沸点炭化水素化合物の量を増加させることにより、ガス化炉（ガス化）の温度を所定の範囲内とし、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００３０】
さらに、ガス化炉に原料を供給する原料供給装置のトラブル等によってガス化炉運転中に原料の供給が滞った場合、ガス化ガスが不足してガス化炉や改質炉の内部が酸化状態に近づき、可燃性のガス化ガスと酸化剤の酸素が混合した状態になることが考えられる。この場合、ガス化ガスと酸素の混合気がガス化炉の炉熱によって異常燃焼を引き起こす可能性がある。このようにガス化炉の運転状況に異常が検知されたときに、本発明では、ガス化ガスの量を増加させるために、ガス化ガスの原料となる高沸点炭化水素化合物を吹き込み、ガス化ガスの濃度を上げることで、結果としてガス化ガスが酸化性雰囲気にさらされる危険性をなくすことができる。既に高沸点炭化水素化合物を吹き込んでいる場合にはその吹き込み量を増加させる。ガス化炉の運転状況の異常検知は、原料供給装置の状態を監視するセンサ、得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度、改質炉の温度を監視するセンサ等によって行うことができる。
【００３１】
このように本発明では、ガス化炉の運転状態に応じて、熱源あるいはガス化ガスの原料としての高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することで、ガス化炉の運転状態を安定化させ、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【００３２】
従来、ガス化ガスの量や成分の変動に対しては、ガス利用設備の前段にガスホルダを設け、一旦、ガスホルダに貯留することでガス化ガスの量や成分の安定化を図っていたが、十分な安定化を図るには大容量のガスホルダが必要であった。これに対して本発明では、上述のとおり、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整することで、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができるので、ガスホルダの容量を大幅に低減することができる。場合によっては、ガスホルダの設置を省略することもできるが、本発明においてもガス化ガスの量や成分の細かい変動は生じるので、小容量のガスホルダを設置することが好ましい。すなわち、本発明では、ガス化ガスの量や成分の大きな変動については高沸点炭化水素化合物の吹き込み量の調整によって対処し、細かい変動についてはガスホルダで吸収することが好ましい。
【００３３】
また、本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込みを安定的に行うため、活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を一旦貯留する貯留タンクを設置することが好ましいが、高沸点炭化水素化合物は液体として貯留することができるので、ガス化ガスの性状変動の安定化に必要な貯留タンク容量は小容量で済み、例えば、従来設置していたガスホルダの容量の１／１０００〜１／３０００程度で同程度の効果を得ることができる。
【００３４】
なお、本発明においてガス化ガスの量や成分の安定化を図るための高沸点炭化水素化合物の吹き込みは、ガス化炉に対して行うことが最も好ましい。これによって、ガス化の原料の量を直接的に制御することができ、制御の応答速度も速くなる。また、高沸点炭化水素化合物は液体の状態にして吹き込むことが好ましい。これによって、上述のとおり、貯留タンクの容量を小さくすることができるとともに、吹き込み量の制御も容易になる
本発明では、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉の立ち上げ用又は立ち下げ用の補助燃料としても利用することができる。ガス化炉の立ち上げ又は立ち下げ時には、これまで灯油、重油等の補助燃料が使用されていたが、灯油、重油等の代替の補助燃料として回収した高沸点炭化水素化合物を使用することで、化石燃料の使用を削減することができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、ガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物を吸着した活性炭の吸着能力を回復させるために活性炭から離脱させた高沸点炭化水素化合物を熱源やガス化ガスの原料等として有効に利用することができるとともに、ガス化炉の運転状態の安定化を図り、得られるガス化ガスの量や成分の安定化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、図面に示す実施例に基づき本発明の実施の形態を説明する。
【実施例１】
【００３７】
図１は本発明の第１実施例を示す装置構成図である。
【００３８】
図１において、活性炭式吸着装置１は２塔の活性炭吸着塔１ａ、１ｂからなる。有機性廃棄物をガス化するガス化炉２で得られたガス化ガスは、ガス化ガス供給本管３を通り、その後、それぞれ活性炭吸着塔１ａ、１ｂに通じるガス化ガス供給支管３ａ、３ｂを通り、活性炭吸着塔１ａ、１ｂにその下部から導入される。
【００３９】
活性炭吸着塔１ａ、１ｂにガス化ガスが導入されると、ガス化ガス中のダイオキシン及び高沸点炭化水素化合物が活性炭吸着塔１ａ、１ｂ内の活性炭に吸着され、その後、ガス化ガスは、活性炭吸着塔１ａ、１ｂ上部に接続されたガス化ガス排出支管４ａ、４ｂから排出され、ガス化ガス排出本管４に合流し、ガス利用設備５まで搬送される。ガス化ガスの具体的な利用先としては、加熱炉、コークス炉等の工業炉用の燃料、ガスエンジンやガスタービン用の燃料、ボイラ燃料、熱風炉用の燃料等が挙げられる。
【００４０】
ガス化ガス供給支管３ａ、３ｂ及びガス化ガス排出支管４ａ、４ｂには、それぞれ開閉弁３ｃ、３ｄ及び開閉弁４ｃ、４ｄが設けられている。また、それぞれの活性炭吸着塔１ａ、１ｂには、上部に蒸気供給本管６から分岐した蒸気供給支管６ａ、６ｂが接続され、下部に廃蒸気排出支管７ａ、７ｂが接続されている。蒸気供給支管６ａ、６ｂ及び廃蒸気排出支管７ａ、７ｂには、それぞれ開閉弁６ｃ、６ｄ及び開閉弁７ｃ、７ｄが設けられている。
【００４１】
なお、ガス化炉２としては、シャフト炉、ロータリーキルン炉、流動床炉、固定床炉、噴流炉等、各種の炉を使用することができる。また、ガス化炉２の加熱方式としては、生成したガス化ガスを一部燃焼させて熱源とする部分燃焼方式と、外部熱源を使用する外熱方式のいずれでもよいが、実施例では燃焼炉２ａによる外熱方式を採用している。
【００４２】
なお、操業条件としては、活性炭吸着塔１ａ、１ｂに導入するガス化ガスのガス温度は１００℃以下としておくことが好ましい。ガス温度が１００℃超ではガス化ガス中の高沸点炭化水素化合物の蒸気圧が高くなり、活性炭による吸着力よりも揮発力が高くなり、吸着能力が十分に確保できない。ガス温度は好ましくは６０℃以下とする。ただし、ガス温度を２０℃以下にしようとすると、例えば、ガス化ガスの冷却に必要な冷却水の温度を冷却塔等の一般的な設備で得ることができなくなり、冷凍機が必要となる。冷凍機の利用は設備コスト及びランニングコストにおいて大きな負担となるため好ましくない。また、活性炭吸着塔の吸着能力回復のために導入する蒸気の温度は、８０〜３００℃とする。
【００４３】
以上の構成において、操業開始時には、両方の活性炭吸着塔１ａ、１ｂにガス化ガスを通ガスし、その後、いずれかの活性炭吸着塔の吸着能力が低下したら、あるいはガス化ガスの通ガスから所定の時間が経過したら、吸着能力の低下したいずれか一方の活性炭吸着塔へのガス化ガスの通ガスを遮断する。
【００４４】
例えば、活性炭吸着塔１ａへの通ガスを遮断する場合、ガス化ガス供給支管３ａの開閉弁３ｃ及びガス化ガス排出支管４ａの開閉弁４ｃを閉にする。そして、蒸気供給支管６ａの開閉弁６ｃ及び廃蒸気排出支管７ａの開閉弁７ｃを開にして、活性炭吸着塔１ａに蒸気を通ガスして吸着能力を回復させる。吸着能力が回復したら、蒸気供給支管６ａの開閉弁６ｃ及び廃蒸気排出支管７ａの開閉弁７ｃを閉にするとともに、ガス化ガス供給支管３ａの開閉弁３ｃ及びガス化ガス排出支管４ａの開閉弁４ｃを開にしてガス化ガスの通ガスを再開する。
【００４５】
その後、もう一つの活性炭吸着塔１ｂの吸着能力が低下したら、活性炭吸着塔１ａの場合と同様に、ガス化ガスの通ガスを遮断後、蒸気を通して吸着能力を回復させ、その後、ガス化ガスの通ガスを再開する。この実施例では、このような操作を繰り返すことで、吸着能力を維持しつつ連続的にガス化ガスの浄化処理を行うことができる。
【００４６】
上述の活性炭吸着塔の吸着能力回復に際しては、蒸気の通ガスによって活性炭に吸着していた高沸点炭化水素化合物が気化離脱し、廃蒸気として回収される。この高沸点炭化水素化合物を含む廃蒸気あるいは廃蒸気が凝縮した廃ドレンは、廃蒸気排出本管７を介して一旦、分離装置８に入れられ冷却等により廃蒸気は凝縮し、さらに高沸点炭化水素化合物は、水分から分離される。そして、分離装置８にて分離回収された高沸点炭化水素化合物は、液体の状態で貯留タンク９に一旦貯留され、その後、吹き込み用配管１０を介して移送され、その先端の吹き込み装置１１からガス化炉２又は燃焼炉２ａに吹き込まれる。
【００４７】
吹き込み装置１１としては、一流体式又は二流体式の噴霧ノズルを使用することができる。なお、図１では、ガス化炉２又は燃焼炉２ａの両方に吹き込み装置１１を記載しているが、実際にはいずれか一方、若しくは各々吹き込み量を調整できる機構とする。
【００４８】
本発明では、高沸点炭化水素化合物の吹き込み量をガス化炉の運転状態に応じて調整する。具体的には本実施例では、ガス化ガス排出本管４にガス化ガスの量及び成分を計測するガスセンサ１２を設けるとともに、吹き込み用配管１０に流量調節弁１３を設け、ガスセンサ１２により計測したガス化ガスの量及び成分が所定の範囲内になるように制御装置１４によって流量調節弁１３を制御し、吹き込み装置１１からの高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するようにしている。
【００４９】
また、吹き込み装置１１から吹き込む高沸点炭化水素化合物は、ガス化炉２の立ち上げ又は立ち下げ用の補助燃料としても利用することができる。この場合、従来、補助燃料として利用していた軽油、重油等の化石燃料と併用することもでき、混合して使用することもできる。
【実施例２】
【００５０】
図２は、本発明の第２実施例を示す装置構成図である。
【００５１】
この実施例は、ガス化炉２の後に改質炉１５を設け、この改質炉１５に、回収した高沸点炭化水素化合物を熱源あるいはガス化ガスの原料として吹き込むようにしたものである。
【００５２】
改質炉１５は、ガス化炉２で得られたガス化ガスを８００〜１１００℃程度で酸素及び水蒸気と反応させる改質反応により、ガス化ガス中のタール分や軽質油分を低減させる。
【００５３】
この改質炉１５への高沸点炭化水素化合物の吹き込み量は、ガス化炉２の運転状態に応じて調整する。本実施例では、先の実施例１と同様に、ガスセンサ１２により計測したガス化ガスの量及び成分が所定の範囲内になるように制御装置１４によって流量調節弁１３を制御し、吹き込み装置１１からの高沸点炭化水素化合物の吹き込み量を調整するようにしている。
【００５４】
吹き込み装置１１としては、先の実施例１と一流体式又は二流体式の噴霧ノズルを使用することができる。ただし、一流体式の噴霧ノズルでは噴霧する液滴径が大きくなるため、噴霧された高沸点炭化水素化合物の反応に必要な滞留時間が長くなり、改質炉１５を大きくする必要がある。一方、二流体式の噴霧ノズルを使用すると液滴径を小さくできるが、噴霧用のガスに酸素が含まれている場合、逆火等の危険性があるため、噴霧用のガスには不活性ガス又は水蒸気の使用が必要である。水蒸気を使用すると、ガス化炉２での熱分解反応過程で余剰となった炭素分と水蒸気が反応して水素と一酸化炭素が生成され、ガス化効率が向上する。
【実施例３】
【００５５】
図３は、本発明の第３実施例を示す装置構成図である。
【００５６】
この実施例は、ガス化炉２の運転状態に異常が検知され、ガス化ガスの生成量が減少、あるいは減少が予測されるときに、ガス化ガスの生成量を安定化させるために、ガス化炉２へ高沸点炭化水素化合物を吹き込むようにしたものである。
【００５７】
本実施例において、ガス化炉２の運転状態の異常検知は、（１）ガスセンサ１２によるガス化ガス量の監視、（２）ガスセンサによるガス化ガス成分（ガス中の酸素濃度）の監視、（３）ガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視する監視センサ１６による原料供給装置の状態監視、（４）温度センサ１７によるガス化炉２の温度監視のいずれかによって行う。制御装置１４がこれらの監視を行い、異常を検知すると、流量調節弁１３を制御して吹き込み装置１１からガス化炉２へ高沸点炭化水素化合物を吹き込むように制御する。なお、既に高沸点炭化水素化合物を吹き込んでいる場合には、その吹き込み量を増加させるように制御する。
【００５８】
図４は、このときのガス化ガスの生成量の変化を模式的に示す。
【００５９】
ガス化炉の運転状態に異常が発生すると、同図に破線で示すようにガス化ガスの生成量が減少し、酸素混入の危険があるが、本実施例では、ガス化炉の運転状態の異常を検知すると高沸点炭化水素化合物を吹き込むので、ガス化ガスの減少が抑えられ、ガス化ガスの生成量を安定化でき、酸素混入の危険も回避できる。
【００６０】
なお、本実施例では、ガス化ガスの生成量を増加させるために高沸点炭化水素化合物をガス化炉２に吹き込むようにしたが、燃焼炉２ａ、改質炉１５に吹き込むようにしてもよい。ただし、ガス化炉２若しくは改質炉１５に吹き込む方が、ガス化の原料の量を直接的に制御することができ、制御の応答速度も速くなるので好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の第１実施例を示す装置構成図である。
【図２】本発明の第２実施例を示す装置構成図である。
【図３】本発明の第３実施例を示す装置構成図である。
【図４】第３実施例におけるガス化ガスの生成量の変化を模式的に示す。
【符号の説明】
【００６２】
１ 活性炭式吸着装置
１ａ、１ｂ 活性炭吸着塔
２ ガス化炉
３ ガス化ガス供給本管
３ａ、３ｂ ガス化ガス供給支管
３ｃ、３ｄ 開閉弁
４ ガス化ガス排出本管
４ａ、４ｂ ガス化ガス排出支管
４ｃ、４ｄ 開閉弁
５ ガス利用設備
６ 蒸気供給本管
６ａ、６ｂ 蒸気供給支管
６ｃ、６ｄ 開閉弁
７ 廃蒸気排出本管
７ａ、７ｂ 廃蒸気排出支管
７ｃ、７ｄ 開閉弁
８ 分離装置
９ 貯留タンク
１０ 吹き込み用配管
１１ 吹き込み装置
１２ ガスセンサ
１３ 流量調節弁
１４ 制御装置
１５ 改質炉
１６ 監視センサ
１７ 温度センサ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、
高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とするガス化ガスの浄化方法。
【請求項２】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度の少なくとも１つを計測することによりガス化炉の運転状態を把握し、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を調整する請求項１に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項３】
ガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物をガス化炉への吹き込む請求項１又は２に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項４】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解してガス化ガスを得、このガス化ガスを改質炉で酸素及び水蒸気と反応させて改質した後に、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、
高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とするガス化ガスの浄化方法。
【請求項５】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、改質炉の温度の少なくとも１つを計測することによりガス化炉の運転状態を把握し、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を調整する請求項４に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項６】
ガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物を改質炉への吹き込む請求項４又は５に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項７】
回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉の立ち上げ用又は立ち下げ用の補助燃料としても利用する請求項１〜６のいずれかに記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項８】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、
吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするガス化ガスの浄化装置。
【請求項９】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度の少なくとも１つを計測するセンサを設け、このセンサにより計測した値が所定の範囲内となるように、制御装置が吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を調整する請求項８に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１０】
前記センサ、又はガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視するセンサによってガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、制御装置が、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物をガス化炉へ吹き込むように制御する請求項９に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１１】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガスを酸素及び水蒸気と反応させて改質する改質炉と、改質後のガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、
吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするガス化ガスの浄化装置。
【請求項１２】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、改質炉の温度の少なくとも１つを計測するセンサを設け、このセンサにより計測した値が所定の範囲内となるように、制御装置が吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を調整する請求項１１に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１３】
前記センサ、又はガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視するセンサによってガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、制御装置が、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物を改質炉へ吹き込むように制御する請求項１２に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解して得られたガス化ガスを活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、
高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とするガス化ガスの浄化方法。
【請求項２】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度の少なくとも１つを計測することによりガス化炉の運転状態を把握し、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を調整する請求項１に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項３】
ガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物をガス化炉への吹き込む請求項１又は２に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項４】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物をガス化炉で熱分解してガス化ガスを得、このガス化ガスを改質炉で酸素及び水蒸気と反応させて改質した後に、活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置に通し、活性炭にガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着させ、活性炭吸着塔の活性炭に吸着した高沸点炭化水素化合物を活性炭から離脱させて回収し、回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込むガス化ガスの浄化方法において、
高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測されるガス化炉の運転状態に応じて調整することを特徴とするガス化ガスの浄化方法。
【請求項５】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、改質炉の温度の少なくとも１つを計測することによりガス化炉の運転状態を把握し、計測した値が所定の範囲内となるように、高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を調整する請求項４に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項６】
ガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物を改質炉への吹き込む請求項４又は５に記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項７】
回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉の立ち上げ用又は立ち下げ用の補助燃料としても利用する請求項１〜６のいずれかに記載のガス化ガスの浄化方法。
【請求項８】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物をガス化炉又はガス化炉に熱を供給する燃焼炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、
吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするガス化ガスの浄化装置。
【請求項９】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、ガス化炉の温度、燃焼炉の温度の少なくとも１つを計測するセンサを設け、このセンサにより計測した値が所定の範囲内となるように、制御装置が吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物のガス化炉又燃焼炉への吹き込み量を調整する請求項８に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１０】
前記センサ、又はガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視するセンサによってガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、制御装置が、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物をガス化炉へ吹き込むように制御する請求項９に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１１】
有機性廃棄物又は石炭等の固体有機物を熱分解してガス化ガスを得るガス化炉と、ガス化ガスを酸素及び水蒸気と反応させて改質する改質炉と、改質後のガス化ガス中のダイオキシン及び常温常圧で液体若しくは固体である高沸点炭化水素化合物を吸着する活性炭吸着塔からなる活性炭式吸着装置と、活性炭吸着塔の活性炭から離脱させて回収した高沸点炭化水素化合物を改質炉に吹き込む吹き込み装置とを有するガス化ガスの浄化装置において、
吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を、別途計測したガス化炉の運転状態に応じて調整する制御装置を設けたことを特徴とするガス化ガスの浄化装置。
【請求項１２】
得られたガス化ガスの成分、量、熱量、改質炉の温度の少なくとも１つを計測するセンサを設け、このセンサにより計測した値が所定の範囲内となるように、制御装置が吹き込み装置による高沸点炭化水素化合物の改質炉への吹き込み量を調整する請求項１１に記載のガス化ガスの浄化装置。
【請求項１３】
前記センサ、又はガス化炉に原料を供給する原料供給装置の状態を監視するセンサによってガス化炉の運転状態に異常が検知されたときに、制御装置が、ガス化ガスの量を増加させるために、高沸点炭化水素化合物を改質炉へ吹き込むように制御する請求項１２に記載のガス化ガスの浄化装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−３０８５３４（Ｐ２００８−３０８５３４Ａ）
【公開日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５５９８７（Ｐ２００７−１５５９８７）
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【出願人】（３０６０２２５１３）新日鉄エンジニアリング株式会社 (897)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月１３日（２００７．６．１３）
【出願人】（３０６０２２５１３）新日鉄エンジニアリング株式会社 (897)
【Ｆターム（参考）】
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