ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法
【課題】 レーザ光ビームの走査によって露光が可能で、高感度で保存性がよく、また、
現像の際、感光層露光部の溶解性が優れ、鮮明な画像を現像し得ると共に耐刷性、耐薬品性の優れたポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを利用したポジ画像形成方法を提供する。
【解決手段】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
現像の際、感光層露光部の溶解性が優れ、鮮明な画像を現像し得ると共に耐刷性、耐薬品性の優れたポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを利用したポジ画像形成方法を提供する。
【解決手段】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを用いたポジ画像形成方法に関し、更に詳しくは、半導体レーザやＹＡＧレーザを用いた直接製版に適したポジ型感光性平版印刷版、その製造方法および露光現像方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性平版印刷版を用いた製版方法として、コンピュータ画像処理技術の進捗に伴い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、レーザ光あるいはサーマルヘッド等により、直接レジスト画像を形成する感光または感熱ダイレクト製版システムが注目されている。
特に、高出力の半導体レーザを用いる、高現像度のレーザ感光ダイレクト製版システムは、半導体のレーザが長寿命であり、かつ、小型であることから、その実現が強く望まれている。
【０００３】
一方、従来より、レーザ光の感光または感熱を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を利用して平版印刷版を作成する方法が知られている。例えば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し、平版印刷版を作成する方法（例えば、特許文献１〜７等参照）、ニトロセルロースの分解反応を利用して平版印刷版を作製する方法（例えば、特許文献８〜９等参照）等が知られている。
【０００４】
また、近年、化学増幅型のフォトレジストに長波長光線吸収色素を組み合せた技術が散見される様になった。例えば、特許文献１０には特定のスクリリウム色素に光酸発生剤およびバインダーを組合せた感光材料が開示されている。
更にこれに類する技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を半導体レーザ等により像状に露光し平版印刷版を作製する技術が提案されており（特許文献１１）、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−トリアジン化合物を用いる技術も開示されている（特許文献１２）。
【０００５】
これら従来の方法は、実用上、感度や保存性が必ずしも充分ではなく、更に製版工程時において露光後のプレーヒート（加熱処理）が必要であり、作業時間および機器のスペースならびに設備コストにおいて問題があった。またプレーヒートの温度が感度や耐刷性、耐薬性に大きく影響するため、ユーザーでの温度管理が厳しく求められた。こういった問題を解決すべく加熱処理の入らない熱変換型のポジ型感光性平版印刷版として、特許文献１３が提案されており、ノボラック樹脂とシアニン色素ならびに溶解抑止スルホン酸エステル類の組み合わせによるアルカリ性現像液に不溶解な感光層膜を形成し、レーザを照射することにより可溶解性に変化させ画像を形成するという技術も開示されている。また、これと同様な技術が、特許文献１４にも開示されている。
【０００６】
従来のレーザー露光ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように、光酸発生剤等を感光剤に配合し、レーザ光のエネルギーを用いて添加剤を化学変化させることによって感光層の溶解性を上げる方法が採用されているのに対し、特許文献１５に開示されたポジ型感光性平版印刷版は、感光層のアルカリ可溶性が、レーザー光照射によって生じる熱そのものによって増大することが最大の特徴であり、感光層のアルカリ可溶性が増大する際に、実質的に化学変化を生じないものである。また、溶解抑止剤その他の添加剤に、紫外線（ＵＶ）非感光性のものを使用すれば、感光層がＵＶに非感光となり、白色灯下でも作業を行うことができるという利点を有する。
【０００７】
レーザー露光によって、ポジ画像を形成させようとする場合、感光層の１点にレーザ光が照射される時間は極めて短かいため、その光感度が問題となる。
化学変化を促進して光感度を上げるためには、エネルギーの高い短波長の光を照射することが望ましいが、短波長のレーザ発振器は高出力のものを得ることが難しいという問題がある。
【０００８】
また、光エネルギーを熱に変換して熱により化学変化を進める場合、照射時間が極めて短いことから、光熱変換物質の添加量を増加して熱変換量を多くしようとすると、感光層の表面近傍で光が吸収されてしまい、内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪くなる。その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かって減衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感度を上げることに対し限界が生じるという問題があった。
【０００９】
この問題に対し該感光層の膜厚を薄くすることが考えられるが、熱変換型の感光層の場合、薄くしすぎると支持体等への熱拡散量が増えるため逆に感度が低下する問題があった。
【００１０】
また、溶解抑止剤を多くし、または強力な溶解抑止剤を用いた場合、感光層全体のアルカリ溶解性が低下するため、レーザー光照射エネルギーを高くする必要が生じ、露光時間が長くなる等の不利を生ずる他、内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪くなり、その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かって減衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感度を上げることに対し限界が生じる。溶解抑止剤を少なくし、または弱い溶解抑止剤を用いた場合、感光層が全体的に強度的に弱くなり、耐刷性、保存性に問題を生じた。
更に保存性、耐刷、耐薬品性に対しても経変や保存状態の影響を大きく受けていた。特に耐薬品性や耐刷性を向上させるために感光素材の中のバインダー成分の分子量等を変更するとアルカリ溶解性が悪くなり現像性に難を与えた。このように常に該耐薬品性および保存性ならびに耐刷性は、感度や現像性といった性能に対して相反し、ポジ型感光性平版印刷版として要求される性能としては、満足いくものではなかった。
【特許文献１】特開昭５２−１５１０２４号公報
【特許文献２】特公平２−５１７３２号公報
【特許文献３】特開昭５０−１５６０３号公報
【特許文献４】特公平３−３４０５１号公報
【特許文献５】特公昭６１−２１８３１号公報
【特許文献６】特公昭６０−１２９３９号公報
【特許文献７】米国特許第３６６４７３７号明細書
【特許文献８】特開昭５０−１０２４０３号公報
【特許文献９】特開昭５０−１０２４０１号公報
【特許文献１０】特開平６−４３６３３号公報
【特許文献１１】特開平７−２０６２９号公報
【特許文献１２】特開平７−２７１０２９号公報
【特許文献１３】特開平８−２０７０１３号公報
【特許文献１４】ＷＯ９７／３９３８４号パンフレット
【特許文献１５】特開平８−２０７０１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、レーザ光ビームの走査によって露光が可能で、高感度で保存性がよく、また、現像の際、感光層露光部の溶解性が優れ、鮮明な画像を現像し得ると共に耐刷性、耐薬品性の優れたポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを利用したポジ画像形成方法を提供するものである。
本発明の他の目的は、小空間で波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲の長波長のレーザー光を用いて画像形成可能なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、レーザー光にを用いて画像形成が可能であり、現像性が版全体で均一なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、処理空間を小さくすることにより設備コストの安い該ポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
また、本発明の他の目的は、感光層の特性が均一で美麗な画像を印刷できるポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、かかる目的を達成するため鋭意検討を行った結果なされたもので、(1) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版、
【００１３】
(2) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合わせて加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、(3) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、
【００１４】
(4) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、感光層表面からの拡散を行うに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、(5) １に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００〜１３００ｎｍの範囲のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法、を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の目的の１つは、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲の近赤外光を用いて露光可能なポジ型感光性平版印刷版を得るものである。
かかるポジ型感光性平版印刷版は基板上に波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂を塗布し感光層が形成される。
【００１６】
感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅またはそれらの合金等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルムおよびガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。本発明の感光性平版印刷版の支持体としては、塩酸または硝酸溶液中での電解エッチングまたはブラシ研磨による砂目立て処理、硫酸溶媒中での陽極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されているアルミニウム板を用いることがより好ましい。
【００１７】
本発明の感光性組成物に用いられる光熱変換物質は、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍ、好ましくは６５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲に吸収域をもち、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの光を吸収して熱に変換し得る物質が用いられる。 光熱変換物質は、６００ｎｍ〜１３００ｎｍの波長域の光を効率よく吸収する一方、紫外領域の光は、ほとんど吸収しないか、吸収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるような弱い紫外線によっては、感光性組成物を化学変成させる作用のない化合物が用いられる。
光熱変換物質としては、染料、有機顔料、無機顔料いずれであってもよく、具体的には、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料、ナフタロシアニン等のフタロシアニン顔料、また、「特殊機能色素」（池森・柱谷編集、１９８６年、（株）シーエムシー発行）、「機能性色素の化学」（桧垣編集、１９８１年、（株）シーエムシー発行）、「色素ハンドブック」（大河・平嶋・松岡・北尾編集、講談社発行）等に記載の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
光熱変換物質として、近赤外領域に吸収を有する色素及び顔料の具体例を下記に示す。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】
これらの色素は常法に従って合成し得る。また下記色素等は市販品として入手し得る。
Ｓ−６２ ポリメチン色素：ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬社製）
Ｓ−６３ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
５
Ｓ−６４ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
７
Ｓ−６５ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２
Ｓ−６６ カーボンブラック：ＭＡ−１００（三菱化学社製）
Ｓ−６７ 一酸化チタン：チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製）
Ｓ−６８ 一酸化チタン：チタンブラック１２Ｓ（三菱マテリアル社製）
【００３７】
本発明に用いられる光熱変換物質の内、好ましいものとしては、シアニン色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、フタロシアニン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物が挙げられる。特にシアニン色素、ポリメチン色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物がより好ましい。
また、レーザーの波長によっても好ましい光熱変換物質が異なる場合があり、例えば８３０ｎｍ付近の波長のレーザー光を使用する場合には、シアニン色素が特に好ましく、中でも下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
【化２１】
【００３９】
〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独立して、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を表し、Ｌ1 は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、またはヘプタメチン基を表し、該ペンタまたはヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても良く、Ｘ- は、対アニオンを表す。〕
ここで、式（Ｉ）中のＲ1 及びＲ2 における置換基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、またはフェニル基が好ましく、Ｌ1 における置換基としては、アルキル基、アミノ基、またはハロゲン原子が好ましい。環Ｃ1 及び環Ｃ2 における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４０】
また、１０６４ｎｍ付近の波長のレーザー光を使用する場合には、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物が特に好ましく、中でも下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００４１】
【化２２】
【００４２】
〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜Ｃ5 は、各々独立して置換基を有していても良いベンゼン環を表す。Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒素原子に挟まれたシクロヘキサジエン環は、置換基を有していても良い。〕
ここで、式（ＩＩａ）及び式（ＩＩｂ）のＣ3 〜Ｃ6 の置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が好ましく、これらの内ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が更に好ましい。置換位置としてはパラ位が好ましい。また、Ｃ3 〜Ｃ6 のうち、少なくとも３つの環に、前述の置換基を有していることが好ましく、Ｃ3 〜Ｃ6 の全てに置換基を有していることが更に好ましい。ヒドロキノン環の置換基としては、アルキル基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４３】
これらの光熱変換物質の本発明のポジ型感光性組成物中における使用割合は、重量比で好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは２重量％以上であり、また、好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下である。
本発明感光性組成物の第２成分として用いられるアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像液に対して溶解性を有すればいずれの樹脂でも可能であるが、少なくともノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂を含有するものが好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂は、２種以上のものを混合して用いても良く、また、感光層のアルカリ現像液に対する溶解性を消滅させない範囲で、アルカリ可溶性樹脂と、アルカリ非溶性樹脂とを混合して用いても良い。
【００４４】
ノボラック樹脂としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビスフェノール−Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類および、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類またはケトン類と重縮合させたものが挙げられる。
【００４５】
ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの代わりに、それぞれパラホルムアルデヒドおよびパラアルデヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（以下、ＧＰＣ測定による重量平均分子量をＭｗと略す）が好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
【００４６】
ノボラック樹脂の芳香族炭化水素類としては、より好ましくは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノールおよび３，５−キシレノール、レゾルシンから選ばれる少なくとも１種のフェノール類をホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒド類の中から選ばれる少なくとも１種と重縮合したノボラック樹脂が挙げられる。
【００４７】
中でも、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３０：０〜２０：０〜２０：０〜２０のフェノール類または、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０〜４０のフェノール類とアルデヒド類との重縮合物であるノボラック樹脂が好ましい。アルデヒド類の中でも、特にホルムアルデヒドが好ましい。
【００４８】
ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいは炭素数１〜４のアルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従ってポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル置換基を有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられる。
【００４９】
ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換基を有していてもよいヒドロキシスチレン類を単独または２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行ったものでもよい。
また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが用いられる。
【００５０】
ポリビニルフェノール樹脂としては、より好ましくは、芳香環に炭素数１〜４のアルキル置換基を有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられ、未置換のポリビニルフェノールが特に好ましい。
以上のノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂のＭｗが、上記範囲よりも小さいと十分な塗膜が得られず、この範囲よりも大きいと未露光部分のアルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、パターンが得られない傾向にある。
【００５１】
上述の樹脂のうち、特に、ノボラック樹脂が好ましい。
本発明で用いられるポジ型感光性組成物中におけるこれら樹脂の使用割合は重量比で好ましくは４０％以上、更に好ましくは６０％以上であり、また、好ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下である。
本発明に用いられる感光層中には第３の成分である、前記光熱変換物質と、前記アルカリ可溶性樹脂から成る配合物のアルカリ性現像液に対する溶解速度を低減し得る溶解抑止剤（以下、単に溶解抑止剤と称す）を添加することができる。
【００５２】
本発明に用いられる溶解抑止剤としては、スルホン酸エステル、リン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香族ジスルホン、カルボン酸無水物、芳香族ケトン、芳香族アルデヒド、芳香族アミンおよび芳香族エーテル化合物、トリアリールメタン骨格を有する化合物を挙げることができる。また、ラクトン骨格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジアリールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色素、ラクトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラクトン骨格を有する塩基発色色素も挙げることができる。
【００５３】
更に、溶解抑止剤として、界面活性剤が挙げられ、中でも例えば、ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールアルキルアミン類、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤はＨＬＢ８以上が好ましく、特にＨＬＢ１０以上が好ましい。
【００５４】
以上の中で、本発明における溶解抑止剤としては、スルホン酸エステル類、及び、ＨＬＢ１０以上であって、ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性剤が特に好ましく、更に、露光可視画剤として用いることができるラクトン骨格を有する酸発色性色素も、有効な溶解抑止効果を示す。
【００５５】
これら溶解抑止剤の内、スルホン酸エステル化合物及び、トリアリールメタン骨格を有する化合物が好ましく、ナフタレン骨格を有するスルホン酸エステルが更に好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂に含まれる水酸基またはカルボキシル基の一部が、上記の溶解抑止効果を有する化合物とエステル結合した化合物も好ましく使用できるが、この場合は、一分子中に、樹脂部位と溶解抑止剤部位が共存しているものとも考えられる。このような、アルカリ可溶性樹脂分子内に溶解抑止剤部位を含有する化合物の内では、アルカリ可溶性樹脂がフェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部がスルホン酸化合物によってエステル化されているものが更に好ましい。
【００５６】
溶解抑止剤の作用は必ずしも明らかではないが、以下のように考えている。本発明のポジ型感光性平版印刷版の感光層はアルカリ現像液により溶解する性質を有するが、その溶解度は、レーザー光を照射する前は低く、照射した後は高くなっている。本発明に用いられる感光層はノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂のようなアルカリ可溶性樹脂を含有しており、アルカリ可溶性樹脂は、フェノール性水酸基等の極性基を有している。アルカリ可溶性樹脂はその配座（コンフォメーション）によっては、これらの極性基が相互作用できうる空間配座となり樹脂分子同士の分子間力が大きくなったり、あるいは、特定の空間配座によっては、カルボキシル基やフェノール性水酸基等のアルカリと中和反応を起こす置換基が樹脂分子の他の部位に保護されたりして、結果としてアルカリ現像液に対する反応速度が低くなるものと考えられる。
【００５７】
このようなアルカリ可溶性樹脂に、溶解抑止剤を加えた場合、溶解抑止剤分子の極性基によって樹脂分子同士の分子間力が増長されたり、溶解抑止剤分子中の極性基とアルカリ可溶性樹脂中の極性基が水素結合等の相互作用をすることによって結合力が強くなったり、溶解抑止剤分子の特有な構造によって樹脂分子同士の分子間力が増大するような空間配座を取りやすくなったり、あるいは溶解抑止剤自体がアルカリ現像液に対して溶解性が低いことなどにより、溶解抑止剤を加え得ない場合よりも感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は低くなるものと考えられる。
【００５８】
上記した、光熱変換物質、アルカリ可溶性樹脂、及び溶解抑止剤が、本発明に用いられる感光層の基本要素であるが、本発明の感光性平版印刷版は、その性能を損なわない範囲で感光層中に種々の添加剤を含有することも可能である。
これら添加剤の内、露光可視画性を向上させるために、酸発色性色素を用いることができ、特に、アルカリ可溶性樹脂のフェノール性水酸基とプロトン移動錯体を形成しうる化合物を用いることが好ましい。
かかるプロトン移動錯体は、通常単にフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と酸発色性色素を混合することでは形成されずらく、通常熱処理を行うことにより形成が促進される。この原理により、レーザー光で露光した部分が発色し、露光可視画性に優れるものと考えられる。
【００５９】
本発明において酸発色性色素とは、それ自体可視光の吸収が無いかまたは低く、フェノール性ノボラック樹脂１００重量部と、酸発色性色素１０重量部をメチルセロソルブ１０００重量部に溶解し、支持体上に塗布、８０℃にて２分間乾燥し、２．５μｍの塗布膜とした場合に、可視光領域に、酸発色性色素自体の吸収の１０倍以上の吸収が認められた場合に、これに該当する。
このような酸発色性色素の内、分子内にラクトン骨格を有している化合物が好ましく、下記の分子内に下記式（ＩＩＩ）の骨格を有する化合物が更に好ましい。
【００６０】
【化２３】
【００６１】
〔式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 は、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表す。また、Ｃ7 及びＣ8 上の置換基が互いに結合し、環状構造を取っていても良い。〕
式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 における置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基が好ましく、Ｃ7 またはＣ8 の少なくとも一方に、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基のいずれかを有することが更に好ましい。
【００６２】
また、本発明に用いられる感光層中には、必要に応じて、例えば、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）等の顔料又は染料等の着色剤が含有されていてもよい。尚、ここで、前記の括弧内の数字はカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
さらに、本発明に用いられる感光層中には、必要に応じてアンダー現像性の付与等、現像性の改良を目的として、好ましくはｐＫa が２以上の有機酸及びその有機酸の無水物が含有されていてもよい。
【００６３】
その有機酸及びその無水物としては、例えば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載されたものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピルグルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水物を挙げることができる。
これらの内、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、脂環式ジカルボン酸が更に好ましい。
【００６４】
次に本発明に用いられる感光層中には、熱の作用によりのアルカリ可溶性樹脂を架橋し得る作用を有する化合物（以下、熱架橋性化合物と略すことがある）を含有していても良い。熱架橋化合物を感光層中に含有させた場合には、露光後に後加熱処理を行うことによって、アルカリ可溶性樹脂を架橋することができ、その結果、耐薬品性、耐刷性を向上させることができる。
【００６５】
本発明に用いられる熱架橋性化合物としては、通常１５０℃〜３００℃に加熱することによりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が挙げられる。
熱架橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒素化合物が挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する化合物であり、より具体的には例えば、官能基としてメチロール基、それのアルコール縮合変性したアルコキシメチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも二個有するアミノ化合物が挙げられる。
アミノ基を有する化合物の中でも、構造中に複素環構造、特に含窒素複素環構造を有するのが好ましく、より好ましくは下記式（ＩＶ）で示されるメラミン骨格を有する化合物が好ましい。
【００６６】
【化２４】
【００６７】
〔式（ＩＶ）中、Ｒ3 〜Ｒ8 は、各々独立して基−ＣＨ2 ＯＵを表し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアシル基を表す。〕
又、式（ＩＶ）の化合物の中でも、Ｕが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、更にアルコキシ化率（Ｒ3 〜Ｒ8 で示される−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵが炭素数１〜４のアルキル基である割合（モル比））が７０％以上、好ましくは８０％〜１００％であるのが有利である。
また、更にＵが水素原子又はメチル基であり、メトキシ化率（−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵがメチル基である割合（モル比）が８０％〜１００％であるのが特に有利である。
【００６８】
該アミノ化合物としては、具体的には、メラミン誘導体、例えばメトキシメチル化メラミン、〔三井サイテック（株）（元、三井サイアナミッド（株））製サイメル３００シリーズ（１）等〕ベンゾグアナミン誘導体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル１１００シリーズ（２）等）〕、グリコールウリル誘導体〔テトラメチロールグリコールウリル樹脂、（三井サイテック（株）製サイメル１１００シリーズ（３）等）〕その他尿素樹脂誘導体が挙げられる。
これらの内、メラミン誘導体が特に好ましい。
本発明に用いられる感光層中には、前記成分以外に、例えば染料、顔料、塗布性改良剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤等を含有することも可能である。
【００６９】
なお、本発明に用いられる感光層は、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの近赤外光を照射することにより、露光部のアルカリ現像液に対する溶解速度が高くなるものであるので、この特徴を生かすために、感光層中に含有させる物質としては以下の点を考慮して用いることが好ましい。
（１）感光層が、紫外・可視光（２５０ｎｍ〜６００ｎｍ）あるいは近赤外光（６００ｎｍ〜１３００ｎｍ）の照射によって、実質的に化学変化を伴わないものが好ましい。光照射によって化学変化を伴う化合物としては、光酸発生剤や、ｏ−キノンジアジド化合物等が挙げられるが、このような化合物を含まないことによって、本発明の、アルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなる感光層（以下、傾斜型感光層と称することがある）の本来の性能を妨げることがなくなる。
（２）感光層が紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解度が実質的に変化しないものであることが好ましい。このようにすることによって、感光性平版印刷版を白色灯下で取り扱うことができる利点を有する。
【００７０】
本発明に使用する感光性組成物は、通常、上記各成分を適当な溶媒に溶解して用いられる。溶媒としては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与える溶媒であれば特に制限はないが、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコール系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高極性溶媒、あるいはこれらの混合溶媒、さらにはこれらに芳香族炭化水素を添加したものなどが挙げられる。溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に対して通常重量比として１〜２０倍程度の範囲である。
【００７１】
これらの溶媒の内、セロソルブ系溶媒が好ましい。
本発明に使用する感光性組成物を支持体表面に設ける際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用いることが可能である。
該感光層の厚さは１〜３μｍ、重量膜厚で１３ｍｇ／ｄｍ2 〜３０ｍｇ／ｄｍ2 が好ましく、さらに好ましくは、１〜２μｍ、１６〜２８ｍｇ／ｄｍ2 が好ましい。
【００７２】
しかして、ポジ型感光性平版印刷版は、非露光部は高い耐アルカリ性を保持し、露光部は全層に亘ってアルカリ液に速やかに溶解する状態に変換可能にする必要がある。
本発明は、その手段として傾斜型感光層を用いている。
【００７３】
溶解速度を傾斜させるときは次のような効果を享受することができる。すなわち、レーザ光で露光した場合、光増感色素の吸収によって表面部から下層に向かって光が減衰する。この場合、レーザ光によって感光層がアルカリ可溶化する度合いは、レーザ光の吸収エネルギー量に比例し、元の感光層の耐アルカリ性の大きさに反比例するため、露光前に感光層の耐アルカリ性が厚さ方向に均一なものは、露光後には下層に向かって溶解速度が減速する。
【００７４】
しかし、溶解速度を傾斜させたときは、レーザ光の熱変換の多い表層部は耐アルカリ性化が高く、レーザ光が減衰する下層は元来溶解性が高いためレーザの照射部は全層が易溶解性となる。
このような、傾斜型の感光層を形成する一つの手段としては、アルカリ現像液に対する溶解性を少しずつ異ならせた複数層の感光層を多重に塗布することである。例えば、アルカリ現像液に対する溶解度が異なる５層（これをＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅとする）の感光性組成物を用意し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥ層のアルカリ現像液に対する溶解度をそれぞれａ、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅとしたときに、ａ＜ｂ＜ｃ＜ｄ＜ｅであれば、感光層の最下層をＥとし、続いてＤ、Ｃ、Ｂそして、最上層にＡを塗設すれば、所望の傾斜型の感光層を得ることができる。むろん、このような多重塗布に用いる感光層は複数層であればよいが、前記した効果を発揮するためには、４層以上が好ましく、５層以上が更に好ましい。
【００７５】
アルカリ現像液に対する溶解度の異なるそれぞれの感光層は、同時に塗布してもよいし、逐次に塗布しても良い。それぞれの感光層のアルカリ現像液に対する溶解度を異ならせる方法としては、例えば、溶解抑止剤の含有率を変化させたり、溶解抑止剤の種類を変えたり、光熱変換物質の含有率を変えたり、光熱変換物質の種類を変えたりすることで達成できる。
また、複数層の感光層により傾斜型の感光層を作製しようとする場合、光熱変換物質を最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。また、溶解抑止剤は最上層のみ含有していても良いが、最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。
【００７６】
多重塗布に傾斜型の印刷版を製造しようとする場合は、それぞれの界面の制御が難点であることから、好ましくは傾斜型の感光層は単層である。単層の傾斜型感光層を形成する一つの手段としては、感光層中の溶解抑止剤の濃度を感光層表面が大きく、感光層の深部に行くに従って小さくすることである。
しかしながら、溶解抑止剤は通常他の感光性組成物成分と共に溶媒中に混合され塗布されるので、溶解抑止剤の濃度は感光層の何れの場所でもほぼ一定となってしまい、傾斜型の感光層の作製は不可である。従って、溶解抑止剤を濃度を変えて配合する場合には、塗布直前に塗布機の中で配合するなど特殊な操作が必要となる。
【００７７】
また、アルカリ現像液に対する溶解度が異なる複数の感光層を多重に塗布した後、塗布後の処理により層間の境界面を実質的に無くして、形式的に単層を得ることも可能である。しかしながら、この方法でも、それぞれの感光層間の相溶性を適切に保つなど特殊な操作が必要となる。
そこで、以下、単層の傾斜型の感光層を有するポジ型感光性平版印刷版の製造工程の好ましい実施態様を例にとって、乾燥工程以降の工程を詳細に説明する。
【００７８】
感光液を塗布した平版印刷版は、通常まず乾燥工程に移される。この乾燥工程と次に説明する加熱下に保持する工程（以下、エージング工程と称することがある）は、連続して行っても良いし、分けて行っても良い。従って、連続して行う場合、乾燥工程とエージング工程の区切りが曖昧になる場合があるので、これらを連続して行う場合には、感光層表面から極性基を有する化合物を拡散させる工程をエージング工程とし、拡散を行う前までを乾燥工程として区別する。
乾燥工程における温度は、感光層の出来上がりのガラス転移温度（Ｔｇ）に影響してくる。本発明の傾斜型感光層を作製するには、乾燥後のＴｇは５０℃以上が好ましく７０℃以上が更に好ましく、８０℃以上が特に好ましい。また、１２０℃以下が好ましく１１０℃以下が更に好ましく、１００℃以下が特に好ましい。また、このようなＴｇの感光層を得るには、乾燥温度は好ましくは２０℃以上、更に好ましくは２５℃以上であり、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
【００７９】
さらに好ましい方法として、乾燥工程の温度を２段階に調節する方法が挙げられる。図４は、本発明に用いられる乾燥工程の一実施態様である。図４の１１の部分（第１の乾燥工程）においては、塗布後、乾燥温度を感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上になるように温度範囲及び乾燥時間を設定し、乾燥させる。ここで、恒率乾燥終了点とは、乾燥を開始してから蒸発工程の塗膜の内部拡散律速になるまでの時間を言う。実際的には、図５のように乾燥時の膜厚を示すグラフを描き、変曲点に到達するまでの時間が恒率乾燥終了点として求められる。第１の乾燥工程が終了した時点での残留溶媒は、感光層の１０重量％以内になっていることが好ましく、さらに好ましくは、８重量％以内である。また、第１の乾燥工程での乾燥温度は、感光層の膜厚が１５ｍｇ／ｄｍ2 〜３０ｍｇ／ｄｍ2 程度の場合には、好ましくは２５℃以上、また、好ましくは６０℃以下でありで、更に好ましくは４５℃以下である。また、第１の乾燥工程は、用いるアルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度より２０℃高い温度以下でおこなうのが好ましく、１０℃高い温度以下で行うのが更に好ましい。
【００８０】
続いて図４の１２の部分（第２の乾燥工程）に示す乾燥工程において、残留溶媒を好ましくは８重量％以下、更に好ましくは６重量％以下にし、感光層の耐性を得る。第２の乾燥工程における乾燥温度は、好ましくは４０℃以上、更に好ましくは４５℃以上であり、また、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７５℃以下である。
また、第１の乾燥工程と、第２の乾燥工程で乾燥温度を変える場合には、第１の乾燥工程の温度は第２の乾燥工程の温度よりも低いことが好ましい。
【００８１】
次に、エージング工程について説明する。
エージング工程においては、感光性組成物が塗布され乾燥されたポジ型感光性平版印刷版の感光層中に、感光層の表面から極性基を有する化合物を拡散させる方法により、溶解速度が傾斜した単層の感光層を製造することができる。拡散を行うには、エージング温度条件で拡散すべき化合物が一定量以上気化していることが望ましいので、好ましくは沸点が２００℃以下の化合物であり、更に好ましくは沸点が１５０℃以下の化合物であり、また、好ましくは沸点が５０度以上、更に好ましくは沸点が７０度以上である。分子量は１５０以下が好ましく、１００以下が更に好ましい。分子内に有する極性基としては、水酸基、カルボキシル基、ケトン基、アルデヒド基、エステル基が好ましく、水酸基が最も好ましい。また、具体的な化合物としては水（Ｈ2Ｏ）が最も好ましい。
【００８２】
水の拡散（以下単に水拡散という）を行う方法としては、湿気を含有する雰囲気に接触させる方法が好ましく、湿気を含有する雰囲気に接触する方法としては、通常絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上、好ましくは、０．０１８ｋｇ／ｋｇ’以上、また好ましくは０．５ｋｇ／ｋｇ’以下、更に好ましくは０．２ｋｇ／ｋｇ’以下の雰囲気で好ましくは１０時間以上、更に好ましくは１６〜３２時間処理される。
処理温度は、湿度を精度良く制御することを目的として管理し、好ましくは、３０℃以上、更に好ましくは４０℃以上、また、好ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下、特に好ましくは４０℃以下が採用される。
【００８３】
以下、水拡散によって、溶解速度が傾斜した単層の感光層を効率よく製造するにあたり、好ましい実施態様を具体的に説明する。
第１の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、水分含有量が１〜７重量％である保護材と重ね合わた状態で、加熱下に保持するものである。これにより、感光層中に拡散反応する水分を保護材から効率よく供給することができる。
【００８４】
エージング処理する際の平版印刷版の形状は特に制限はなく、例えば、帯状の平版印刷版をエージング処理装置中に連続的に供給しながらエージング処理を行うこともできる。また、一旦コイル条に巻き取ったり、適当な大きさに裁断して堆積した形でエージング処理を行うこともできる。
これらの内、所定の大きさの平版印刷版を堆積した形でエージング処理を行う方が、エージング装置をコンパクトにでき、また平版印刷版の取扱も容易になるので好ましい。
ポジ型感光性平版印刷版と保護材の重ね合せは、印刷版の感光層と保護材が接触する状態であれば特に制限されるものではないが、図６に示すように印刷版１と保護材２をパレット３上に積み重ねることによって重ね合せることができる。
【００８５】
また、図７に示すように、ポジ型感光性平版印刷版１と保護材２を合せてコイル芯材４にコイル巻きすることによって重ね合せることができる。
エージング処理を、コイル条または堆積した形で行う場合には、内部の印刷版に対しても絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上、０．２ｋｇ／ｋｇ’以下の好ましい絶対湿度条件を達成するために、平版印刷版の間に挟む保護材に適度な水分を含有させることが好ましい。保護材の水分含有量としては、保護材の材質によっても変わりうるが、保護材として紙を用いる場合には１重量％以上が好ましく、３重量％以上が更に好ましい、また１０重量％以下が好ましく、７重量％以下が更に好ましく、５重量％以下が特に好ましい。
なお、本明細書中で保護材の水分含有量は、保護材を１０５℃で２時間乾燥した状態を水分含有率０％として表示する。
【００８６】
本発明に保護材を用いる場合は、水分を含有できるものであればいずれも利用で可能であるが、通常シート状のものが用いられ、吸湿、脱湿に優れたものが好ましく、パルプ等のセルロース、セルロースアセテート等の半合成繊維、木綿、絹等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、ポリビニルアルコール、塩酸ゴム、ポリイミド、ポリウレタン等の合成のゴム或いは樹脂を用いることができ、これらを繊維状で、或いは連続気泡性発泡体の形状で、和紙、洋紙、合成紙、混抄紙等の紙質として、或いは織布、不織布、発泡シートとして用いることができる。またこれらと他のシート状材料とを積層したものも使用できる。
【００８７】
積み重ね枚数およびコイル巻き数は、２枚以上で保護材を挟めれば特に限定されるものではなく、製造での条件、生産計画にもとづいて容易に選択できるが、感光性平板印刷版の昇温を考慮すれば、堆積枚数１００〜２０００枚、コイル条で１００〜２０００ｍ巻きの範囲が好ましい。
加熱の方法は、ドライヤー等の熱風によるもの、または温度制御された雰囲での加熱、遠赤外線加熱装置、マイクロ波加熱装置等を用いることができる。
【００８８】
第２の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積またはコイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の平版印刷版の少なくとも側面全体を実質的に湿気を通さない材料（以下、非透湿性材料と称す）で覆い、これを加熱下保持するものである。非透湿性材料で覆うことによって、感光層への拡散に必要な水分の蒸散を防ぐことができ、所望の絶対湿度を得やすくすることができる。
【００８９】
堆積物または、コイルを被う非透湿性材料としては、透湿度が低く密着するものであれば特に限定されるものではないが。取扱の簡便性からシート状の非透湿性材料（以下、防湿シートと称す）が好ましい。また、透湿度は、７ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍｍ２５℃以下がよく、さらに好ましくは、２ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍｍ２５℃以下が好ましい。材質としては、一般的にポリ３フッ化エチレン、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレン ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、イオノマー、またアルミ箔、ペットまたは、紙に蒸着した防湿シート等が上げられる。これらで該感光性平板印刷版を被う場合、なるべく空気が入らないよう密着させて被い、版の昇温が容易に行くようにする。
また防湿シートの厚さもあまり厚くならないように防湿シートを選択し、好ましくは、１０μｍ〜１０００μｍ範囲が良く、更に好ましくは、２０μｍ〜５００μｍ範囲が良い。
【００９０】
防湿シートは、平版印刷版と共に堆積、あるいはコイル巻きされた保護材の水分を外部に放散目的を有しているが、平版印刷版自体も非透湿性材料の役割をするので、上記の堆積物やコイル巻きの少なくとも側面全体（最外部の平版印刷版によって覆われていない部分）を覆えば十分である。但し、利便性等によっては、堆積物やコイル巻きの全体を覆っても良い。
防湿シートの使用例としては、具体的には図５に示すように印刷版１と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、防湿シート４等によって側面もしくは、全体を被くことができる。また被ったあと防湿シート４は、堆積版を密閉するため、テープ等で止めることが望ましい。
また図６に示すようにポジ型感光性印刷版と保護材を合わせてコイル芯材にコイル巻きすることによって重ね合わせ、その側面もしくは、全体を防湿シート４等によって被い密閉することができる。
【００９１】
第３の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積または、コイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の平版印刷版の側面を発熱体で被覆して、加熱下に保持するものである。これにより、エージングするための特別な部屋を必要とせず、簡便にエージングを行うことができ、且つ、エージング時間を短縮することができる。
【００９２】
発熱体としては、何れの形状のもの、あるいは何れの発熱機構のものも使用できるが、発熱機構としては、ヒーター部として、ニクロム線、ニクロム箔を蛇行配線させたもの、金属箔を印刷配線させたもの、編組銅線を織り込んだ綿織物又はガラス繊維の織物に導電塗料を塗布・含浸させたもの等があり、このようなヒーター部の全面を電気絶縁する為に難燃性、耐熱性を有する合成樹脂製のフィルムシートにて被覆しているものが好ましく使用できる。合成樹脂材料としては塩化ビニール、テフロン（登録商標）が好ましい。
また、堆積した感光性平版印刷版に被覆する発熱体自身が発熱機構を有していなくても良く、例えば、被覆材が黒体等の赤外線を吸収する物体であり、被覆材の外から、赤外線を照射することによって、被覆材を発熱させるように構成することもできる。但し、この場合、赤外線によって感光層が感光してはならないので、被覆材は、赤外線を透過しないものを使用しなければならない。
また、形状としては、種々の大きさの印刷版に適用することができるという点から、折り曲げ可能な面状発熱体が好ましい。
【００９３】
発熱体は、感光性平版印刷版の堆積物又は巻き取り物の側面に配されるが、加熱効率の点から、発熱体と感光性平版印刷版の側面とを接触させるのが好ましい。
接触させる方法としては、側面に帯状の発熱体を巻き付ける方法、各側面と同等の面積の面状発熱体をそれぞれの側面に張り付ける方法等がある。
面状発熱体の使用例として、具体的には図１０に示すように印刷版１と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、面状発熱体によって側面もしくは、全体を被くことができる。
発熱体は、その材料を防湿性のものとすることによって、上述した非透湿性材料を兼ねることもでる。
発熱体と堆積版側面とを空気層が出来ない様にしっかり密着させたる方法としては、巻き付けまたは張り付けた面状発熱体の外側を、複数の樹脂、ゴム、繊維製又は皮製のベルトで締め付ける、又は熱収縮製の樹脂フィルムを側面に巻き付け、フィルム部分をドライヤー等で加熱し収縮させる等の方法がある。
【００９４】
任意の温度に加熱された空間で面状発熱体を使用して堆積版を加熱処理する場合、堆積版の温度を測定し、堆積版の温度が目標温度に達してからその温度を維持出来るように発熱体の電圧調整をして温度制御をすることが望ましい。
常温の空間で面状発熱体を使用して加熱処理する場合は、堆積版又は、コイル状に巻き取ったものの側面に面状発熱体を装着後、更にその周りを断熱材で取り囲み発熱体から発生した熱を外部に放出しないようにすることが望ましい。
この時、堆積版上面、コイル状に巻き取られたものの周囲表面も断熱材で被覆することが望ましい。
【００９５】
発熱体の出力出来る熱量を増加させる為、発熱シートを複数に重ねて使用することができる。
発熱体には、安全装置として、自動温度調整回路、温度ヒューズ溶断回路、感熱線短絡検知回路、感熱線断線検知回路、温度過昇面検知回路等を設置することが望ましい。
こうしてポジ型感光性平版印刷版を堆積、または巻き取り後にその側面に面状（シート状）の発熱体を被覆して加熱することにより、加熱効率を向上させることが出来、加熱処理時間を短縮させることが出来る。
【００９６】
第４の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、平版印刷版に熱流体を衝突させながらエージング処理を行うものである。エージング工程においては、平版印刷版を加熱下保持するが、平版印刷版の周囲の流体の温度が平版印刷版によって低下することがある。そこで、熱流体を衝突させ、平版印刷版の周囲の流体を常に循環させることによって、版印刷版への熱伝達を促進し、エージング処理を行う目標温度までの到達時間の短縮を図ることができる。熱流体は、通常空気を用いるが、窒素、アルゴン等の感光層に不活性な気体であれば何れでも用いることができる。
熱流体を衝突させる速度としては、０．２ｍ／ｓ以上が好ましく、０．５ｍ／ｓ以上が更に好ましく、２ｍ／ｓ以上が特に好ましい。また、１００ｍ／ｓ以下が好ましく、５０ｍ／ｓが更に好ましく、２０ｍ／ｓが特に好ましい。
水分を含有する保護材と重ね合わせて平版印刷版を堆積またはコイル条に巻き取ってエージング処理を行う場合には、エージングの際に必用な水分は保護材から供給できるので、流体には水分を含んでいる必用はない。一方、水分を含有する保護材と重ね合わせることなくエージング処理を行う場合には、流体の絶対湿度を０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上にすることにより、必用な水分を供給することができる。
【００９７】
エージング工程において、平版印刷版に熱流体を衝突させる場合の好ましい方法としては、水分を含有する保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積し、またはコイル条に巻き取り、該堆積した、またはコイル条の平版印刷版を所定の大きさの室に入れ、室内の空気を循環させながら、加熱下に保持するものである。このうち、所定の大きさの平版印刷版を堆積する場合が好ましい。図１１に一実施態様を示すが、パレット４上に、所定の大きさの平版印刷版１を保護材と重ね合わせて堆積し、これを所定の大きさの室７にいれ、空気循環装置８を室内に設けて、これによって室内の空気を循環させる。
空気を循環させる方法としては、送風機等を用いることができる。送風機の開口面積は、堆積物側面積と同等若しくはそれ以上であることが望ましく、一定温度の流体が、堆積物に対してほぼ垂直に衝突することが望ましい。送風機は、堆積物の場合、１つの側面、２つの側面、３つの側面、全側面、又、コイル状に巻き取られたものの場合、１つの側面、両側面何れに於いても設置して流体を衝突させることができる。
任意の温度に加熱された空間で、送風機を使用して堆積版を加熱処理する場合は送風機吸い込み口に、ダクト等で加熱流体を供給することが望ましく、又堆積版の温度を測定し、堆積版の温度が目標温度に到達してから送風機を停止させる又風量・風速調整を行い、その温度を維持することが望ましい。
【００９８】
第５の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積し、該堆積した平版印刷版の、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下保持するものである。断熱材を当てることによって、上下両面からの熱伝達を防ぐことができ、熱伝達は全て側面から行われることになるので、堆積した平版印刷版のうち、上の方にあるものも、中程にあるものも、下の方にあるものも同じ熱伝達条件とすることができ、感光層のムラを防ぐことができる。
図１２に示すように定尺に裁断した感光性印刷版１と合い紙２を交互に積み重ねるときは、その上下両面に断熱材５が当てられ、上下両面のほぼ全面が断熱材５で覆われる。
断熱材５としては特に制限はないが発塵性の少ないものが好ましく、合成樹脂発泡体、織布、不織布、チップボード、グラスウール等を用いることができる。
断熱材５としては、熱通過率が２ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ以下、好ましくは１ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ以下のものが好ましい。
図１２に示すような堆積エージングにおいては、堆積物を加熱することにより、保護材から水分が放出されるが、放出される程度は、堆積した平板印刷版の温度と保護材の含水率によって変化する。平版印刷版の温度を高く保てば、保護材は、含有する水分を多く放出し，感光層面の水分濃度は高くなり感光層面からの水拡散を早くすることが可能となる。
このように平版印刷版の温度によって、塗布面の水分濃度を制御することができるので、断熱材を用いた場合は、堆積した平版印刷版の全体を均一に加熱することができ、感光層のエージングムラを防ぐものができると考えられる。
【００９９】
図１３に示すように感光性印刷版１が長尺状の場合は、断熱材からなる芯材４に巻回され、図３に示すようにロール巻きされた感光性印刷版１上に断熱材５を巻回して外周面を被覆する。
従って、本発明においては、ロール巻きされたときは外周面を上側、芯材側を下側として扱う。
なお、感光性印刷版１は堆積あるいはロール巻きする前に、加熱炉等を通して予じめ予熱しておくことが好ましい。予熱の温度は、熱処理される温度に対して±１０℃以内、好ましくは±５℃以内、特に好ましくは±３℃以内とされる。
こうして断熱材５によって上下を挟まれた感光性印刷版１は熱処理室に収容されて熱処理が行なわれる。
むろん本発明のポジ型感光性平版印刷版の製造条件は、乾燥装置、エージング装置や印刷版の大きさ、感光層中のアルカリ可溶性樹脂の種類、膜厚その他が変動することによって、好ましい条件は変動するものであり、上記に示した好ましい実施態様も変化し得る。
エージング処理を施した後の感光層中の残留溶媒としては、８％以下が好ましく、６％以下が更に好ましく、５％以下が特に好ましい。また、０．０５％以上が好ましく、０．２％以上が更に好ましい。
【０１００】
こうして得られたポジ型感光性平版印刷版は感光層のアルカリ現像液に対する溶解性が図１に示すように、表面部から下層部に向かって連続的に大となる。
即ち、図１に示すように、感光層の表面すなわち膜厚１００％の位置から膜厚９０％の位置まで溶解する平均溶解速度を示す線Ｖ1 と、膜厚９０％位置から完全に溶解するまでの平均溶解速度を示す線Ｖ2 の傾斜が相異し膜厚９０％の位置より下層部の溶解速度が表面部より大きなものを得ることができる。
【０１０１】
その理由は必ずしも明らかではなく、ここに示す解釈によって本発明が限定されるものではないが、本発明感光性組成物は、上述したように、隣接する樹脂分子間あるいは共存する他の化合物を介して隣接する分子間の物理的あるいは物理化学的結合の状態によってアルカリ現像液に対する溶解性が変化するものと推定され、湿分を含有する雰囲気に曝されることによって、水の分子が感光層内に拡散して水素結合等が生じたり、分子の配列が変化する結果、アルカリ現像液に対する溶解性が低下するものと考えられる。
そして、このように水分子等の拡散により得られた感光層は、表層から内部にかけて連続的に水素結合等の水分子等とアルカリ可溶性樹脂との相互作用の割合が減少する形で分布し、耐アルカリ性が傾斜構造を有する、即ち、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されてなると考えられる。
【０１０２】
従来のキノンジアジド化合物を感光成分として含有するポジ型感光性平版印刷版においては、光照射によりキノンジアジド化合物の化学変化を起こし、即ち、ジアゾケトン部位が光分解してカルボン酸を生成することにより、アルカリ現像液に対する溶解性が向上するという作用を用いて現像するものであり、その場合には元々感光性組成物の現像ラチチュードが大きいため、印刷版の製造工程で、水分との反応を制御する必要性は生じなかった。
【０１０３】
一方、本願発明のような、化学変化以外の変化（コンフォメーションの変化等の物理変化と推定している）によってアルカリ現像液に対する溶解性を変化させようとする場合、レーザー光照射前の感光性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性に水分子のような極性基を有する化合物が大きく関与していることが分かった。
【０１０４】
本発明のポジ型感光性平版印刷版は、露光されていない感光層が傾斜構造をとる。
感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は、膜の表面から１／４以上、好ましくは１／２以上が傾斜構造をとる。
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度Ｖ1 と膜厚９０％から０％までの内部の平均溶解速度Ｖ2 との比（Ｖ2 ／Ｖ1 ）（これを傾斜度と定義し、以下、傾斜度と称すことがある）が２以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が特に好ましい。
なお、傾斜度（Ｖ2／Ｖ1）は、次の様に計算しても同様に求められる。
【０１０５】
【数１】
【０１０６】
但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の厚さが溶解するのに要した時間（秒）
（Ｂ）は、感光層が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表す。
【０１０７】
傾斜型の感光層が感光層の深さが増すに従ってアルカリ可溶性が高くなることは、アル
カリ現像液で処理したときの溶解曲線（図１）を描くことにより一層明らかになる。また、上述の傾斜度は、図１に示すようなグラフから求めることができる。
また平版印刷版の構造によっては、感光層を溶解して行くと感光層と支持体の界面で、支持体の表面形状やポアーによって感光層が若干残留することがあり図２のような溶解度曲線を示すが、実技上印刷でのインクの付着等はなく、問題とならい場合がある。このような溶解度曲線を示す場合には、該膜厚の１００％と９０％のまでの位置と９０％〜２０％までの溶解速度の差で傾斜度を求める（これを傾斜度Ｓ2 と定義し、以下、傾斜度Ｓ2 と称すことがある）。これを図２を用いて説明すると、傾斜度Ｓ2 ＝Ｖ3 ／Ｖ1 である。
この場合であっても、傾斜度Ｓ2 は２以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が特に好ましい。
また、感光層が傾斜型であることは、次の方法によっても説明することができる。
【０１０８】
溶解度曲線において、残膜率２０％までに達する溶解時間をＴとし、その半分の時間（Ｔ／２）における膜の溶解率が（Ｒ％）である場合に、傾斜度Ｓ3 ＝Ｒと定義する（但しＲは０以上８０以下であるが、感光層が傾斜型でないときには理論上Ｒ＝４０となるので、実際的にはＲが０以上４０未満の範囲をとる。また、このときの残膜率をＳとすると、Ｒ＝１００−Ｓである）。
この定義によれば、傾斜度Ｓ3 は２０以下が好ましく、１０以下が更に好ましく、５以下が特に好ましい。また、０．０１以上が好ましく、０．１以上が更に好ましく、１以上が特に好ましい。
傾斜度Ｓ3 は図３に示すような溶解度曲線から求めることができる。
【０１０９】
感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度は次の方法によって測定することができる。
すなわち、感光層が吸収する波長の光を当てて反射型分光光度計により、塗布前の基板の反射光の吸光度（ａ）を測定した後、感光性組成物を塗布して感光層を形成したポジ型感光性平版印刷版の反射光の吸光度（ｂ）を測定し、これをアルカリ現像液に静かに揺動させながら所定時間浸漬した後取り出して乾燥した後再度反射光の吸光度（ｃ）を測定する。
得られた吸光度から下式によって残膜量を算出することができる。
【０１１０】
【数２】
【０１１１】
なお、上述した傾斜度及び残膜率を求めるために使用するアルカリ現像液は、極力、通常そのポジ型感光性平版印刷版に実際に用いるものとする。
本発明ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように感光層の下層部をアルカリ現像液に対する溶解速度を大としたから、露光後の現像において、露光部は層全体が易溶解性となって鮮明な画像が得られると共に、露光前の表面部は耐アルカリ性が高いから非露光部の残存する膜面は薬品に対する耐性が高く、また耐刷性についても印刷時に使用される湿し水に対して耐性が高く、耐摩耗性の高いポジ型感光性平版印刷版を得ることができる。
【０１１２】
本発明の感光性平版印刷版を画像露光する光源としては６００〜１３００ｎｍ好ましくは６５０〜１１００ｎｍの近赤外レーザ等の光線を発生する光源が好ましく、例えばルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザ、ＬＥＤ等を挙げることが出来、特に小型で長寿命な半導体レーザやＹＡＧレーザが好ましい。これらのレーザ光源により、通常、走査露光後、現像液にて現像し画像を有する平版印刷版を得ることができる。
中でも、８３０ｎｍ付近の波長光を発生するレーザー、及び１０６４ｎｍ付近の波長光を発するレーザーが好ましく用いられる。
【０１１３】
尚、レーザー光源は、通常、レンズにより集光された高強度の光線（ビーム）として感光層表面を走査するが、それに感応する本発明に用いられる感光層の感光特性（ｍＪ／ｃｍ2 ）は、受光するレーザービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 ）に依存することがある。ここでレーザービームの光強度は、光パワーメーターにより測定したレーザービームの単位時間当たりのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光層におけるレーザービームの照射面積（ｃｍ2 ）で除することにより求めることができる。レーザービームの照射面積は、通常、レーザーピーク強度の１／ｅ2強度を超える部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す感光性組成物を感光させて測定することもできる。
本発明のポジ画像形成方法においては、光源の光強度としては、２．０×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上とすることが好ましく、１．０×１０7 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上とすることが更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明でのポジ型感光性平版印刷版の感光特性を向上させ、走査露光時間を短くすることができ実用的に大きな利点がある。
【０１１４】
次に、本発明のポジ画像形成方法において、前記ポジ型感光性平版印刷版を画像露光したものを現像する場合に用いる現像液としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等の無機アルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン化合物の０．１〜５重量％程度の水溶液をアルカリ現像液として用いる。
【０１１５】
中でもアルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有しているものがアルカリ塩の水に対する溶解度が優れ、現像液の調液が容易な点で好ましい。また、アルカリ金属の珪酸塩が、二酸化珪素としての含有量で０．１〜５重量％であり、かつ、アルカリ金属のモル濃度（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪素のモル濃度（〔ＳｉＯ2 〕）の比（〔ＳｉＯ2 〕／〔Ｍ〕）で０．１〜１．５であるのが更に好ましく、二酸化珪素としての含有量で０．２〜３重量％であり、かつ、アルカリ金属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度の比で０．２〜１．０であるのが特に好ましい。
また、現像液のｐＨは１２以上であるものが好ましく、１２．５〜１４．０であるものが更に好ましい。
【０１１６】
本発明のポジ画像形成方法に用いられる好ましいアルカリ現像液は、両性界面活性剤を含むものである。
両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カルボキシメチル）アンモニウム等のベタイン型化合物類、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン型化合物類等を挙げることができる。
【０１１７】
以上の界面活性剤の中で、特にベタイン型化合物類が好ましい。
両性界面活性剤を含有する現像液を用いることによって、塗膜量の残存率が良好となり、しかも耐スクラッチ性が向上する。
また、現像液に両性界面活性剤を含有することにより、感度、現像速度の向上、現像液の現像処理能力（感光層の現像処理面積）の向上、現像液の経時劣化の抑制が認められる傾向がある。
【０１１８】
更に、本発明に用いられるアルカリ現像液としては、シリコーン類を含有するのが好ましい。シリコーン類を含有することにより、未露光部の膜減りを更に抑制することが可能となり、結果として現像条件の幅を広げることが可能となる。
また、シリコーン類としては、シロキサン結合を骨格とし、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン又はそのメチル基の一部が水素又はフェニル基で置換された主鎖を持つシリコーン油、シリコーン樹脂の中で、溶液型、エマルジョン型、及びコンパウンド型として用いられているシリコーン油が好ましく、中で、消泡剤として用いられるものが好ましく、更に、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキシドとの共重合体の様な自己乳化型の親水性基を有するものが特に好ましい。
【０１１９】
尚、本発明に用いられる現像液には、必要に応じて、更に、多価アルコール、芳香族アルコール、脂環式アルコール等の水溶性有機溶剤、ポリ燐酸塩、アミノポリカルボン酸塩、有機スルホン酸塩等の硬水軟化剤、フェノール性化合物、アミン化合物、亜硫酸塩、亜燐酸塩、チオ燐酸塩等の還元剤、有機ホスホン酸、ホスホノアルカントリカルボン酸、それらの塩等のキレート剤、アルカリ可溶性メルカプト化合物又はチオエーテル化合物、無機酸、有機酸、それらの塩等のｐＨ調整剤、有機シラン化合物等の消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは１０〜５０℃程度、特に好ましくは１５〜４５℃程度の温度でなされる。
【０１２０】
本発明のポジ型感光性平版印刷版は、プレヒーティングを必用とせず、そのため露光後直接アルカリ現像処理に付すことができる。現像後においては残存感光層を強化するためにバーニング処理を行うことが望ましい。
【実施例】
【０１２１】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ａ１〜Ａ６、比較例Ａ１〜Ａ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１２２】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１２３】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
続いて以下の処理を行った印刷版について評価した。
【０１２４】
実施例Ａ１
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１０時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ２
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ３
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ４
上記感光性平板印刷版を６０℃、絶対湿度０．０４９ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１２５】
実施例Ａ５
上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ６
上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．００１ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１２０時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ７
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
比較例Ａ１
上記感光性平板印刷版を処理なしで得たもの。
比較例Ａ２
下記の感光液を実施例と同様に塗布乾燥し処理無しで得たもの。
【０１２６】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０１５ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） ０．５ｇ
溶解抑止剤；トリメチロールエタン ０．１ｇ
溶媒；メチルセロソルブ １．０ｇ
エチルセロソルブ ４．３ｇ
続いて以下の項目について評価した。
【０１２７】
〔実施例Ａ１〜Ａ７、比較例Ａ１〜Ａ２の製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザプロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザ光（８Ｗ）により走査
露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごとに１２０秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１２８】
実施例Ａ８
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１２９】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−６０の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０４ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０３ｇ
溶媒；メチルセルソルブ ８．５ｇ
エチルセルソルブ ２．１ｇ
【０１３０】
上記感光性平板印刷版を５５℃ 絶対湿度０．０４ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処
理し感光性平板印刷版を得た。
〔実施例Ａ８の製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（Ｇｅｂｅｒ社製、ＣＲＥＳＣＥＮＴ ３０３０Ｔ １０６４ｎｍ）をレ−ザー光により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４( 富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い前述の方法で各性能評価を行った。
【０１３１】
（感光層の厚さ方向に対する溶解性の傾斜度の測定）
上記感光性平版印刷版をアルカリ性現像液ＤＰ４の７倍希釈の液に浸漬し、感光性層の１０％が溶解するまでの時間（秒）と１００％溶解する時間（秒）を計測し、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度の値を下記式により求めた。
【０１３２】
【数３】
【０１３３】
但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の厚さが溶解するのに要した時間（秒）、（Ｂ）は、感光層が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表す。
溶解性の傾斜度が高いほど、表面の溶解抑止効果は内部層に対して高いことを示す。
（現像適正時間の幅の測定）
ＤＰ４の７倍希釈における現像処理で上記露光機において２００ｍＪ／ｃｍ2 のレーザエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザの未照射部（ベタ部）が１０％溶解する時間までを測定し、その差をとった。
【０１３４】
（感度）
上記露光条件で得られた感光性平板印刷版を現像液ＤＰ４の７倍希釈で２８℃、４０秒間浸漬し適正画像が得られるレーザエネルギー量
感度＝上記現像液で４０秒浸漬で画像形成に必要な照射レーザのエネルギー量（ｍＪ／ｃｍ2 ）
【０１３５】
（耐刷性）
上記露光機で１４０ｍＪ／ｃｍ2 ８Ｗの露光量で印刷用パターンを焼き付け、ＤＰ４の７倍希釈で自動現像機 液温３２℃で各版を処理し印刷版を作成した。これを用いて１０
万枚の印刷を行い、小点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出力、湿し水：「アストロＮｏ１ マーク
２」１％、ｐＨ＝５．０、４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：６０００枚／ｈｒ、印圧：０．１３で行った。
【０１３６】
（耐薬品性）
ガム耐薬性：各サンプルをＤＰ４の７倍希釈液（液温２８℃）で現像後、ガム液富士フィルム社製ＧＵ７に２時間浸漬し未露光部（ベタ部）の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で、○：１００〜９０％、△：９０〜８０％、×：８０％以下とした。
【０１３７】
（保存性）
大きさ１０３０×８００ｍｍ３０枚を防湿紙で包装し２５℃、湿度５６％の環境下にて３ケ月間保存し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記感度評価で実施し、○：変動値±１０％以内、△：±２０％以内、×：±２０％以上とした。
以上の評価結果を第１表に示す。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
【表２】
【０１４０】
実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１４１】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１４２】
〔感光液〕
光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１４３】
実施例Ｂ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量１．５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４４】
実施例Ｂ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４５】
実施例Ｂ３
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ７０％、ポリエチレン３０％の混抄紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４６】
実施例Ｂ４
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、２０枚堆積し、堆積した該感光性平版印刷版に厚さ１ｍｍの保護ボール紙で上下をはさみ４辺を幅５０ｍｍ幅のガムテープで止め、その後雰囲気５５℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４７】
実施例Ｂ５
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し続いてコイル条に１０００ｍ巻き取りその後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４８】
実施例Ｂ６
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ３５／ｄｍ2 の表面にポリエチレンを８μｍの厚さにラミネートした保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４９】
比較例Ｂ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に保護材を供給せず、断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５０】
比較例Ｂ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量０．８％以下、材質ＰＥＴフィルム、厚さ１００μｍの保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５１】
〔製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い、現像適正時間の幅、感度、耐刷性、耐薬品性、保存性の各項目について、実施例Ａ１と同様の方法で各性能評価を行った。
また、保護材の水分の測定は、処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２の評価結果を第２表に示す。
【０１５２】
【表３】
【０１５３】
実施例Ｃ１〜Ｃ４
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１５４】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、保護材（材質天然パルプ、水分含水率４％）をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光性平版印刷版を得た。
【０１５５】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と下記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１５６】
【化２５】
【０１５７】
実施例Ｃ１
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度３０％、絶対湿度０．０３９ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５８】
実施例Ｃ２
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度２０％、絶対湿度０．０２５ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５９】
実施例Ｃ３
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度７％、絶対湿度０．００８７ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１６０】
実施例Ｃ４
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度１２％、絶対湿度０．０１５ｋｇ／ｋｇ’、６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１６１】
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１６２】
（保護材の水分の測定方法）
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
【０１６３】
（現像適正時間の幅の測定）
得られた感光性平版印刷版１０００×１０００ｍｍの中央部６００×６００ｍｍに切断しＭＴ４の２．３倍希釈における上記現像処理条件で上記露光機において１６０ｍＪ／ｃｍ2 のレーザーエネルギーで照射し、完全クリアー部、網点５０％、未照射部（ベタ部）
の画像を形成させる。ついで現像時間を変化させ照射部が全て溶解する時間からレーザー５０％網点部の網点面積が均一に５０％を維持しかつの未照射部（ベタ部）が９０％残存する限界時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
【０１６４】
（感度）
上記露光条件及び現像条件で適正画像が得られるレーザーエネルギー量の最小値ｍＪ／ｃｍ2
（感光層の版全面の現像均一性）
ＭＴ４の２．３倍希釈における上記現像処理条件で露光していない版を上記自現機の搬送速度を６０ｃｍ／ｍｉｎに設定し、処理を行い残膜率が９０％以下である部分の面積を測定した。
【０１６５】
（残膜率の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐薬品性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（保存性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
実施例Ｃ１〜Ｃ４の評価結果を第３表に示す。
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
実施例Ｄ１〜Ｄ６
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１６８】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、保護材（材質天然パルプ、水分含水率４％）をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光性平版印刷版を得た。
【０１６９】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１７０】
実施例Ｄ１
上記感光性平版印刷版を４００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで厚さ１３０μｍの紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面を被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７１】
実施例Ｄ２
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで昭和パックス（株）製ＬＤＰＥ（厚さ７５μｍ、透湿度２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ）を同様に空気が入らないように密着して巻き、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７２】
実施例Ｄ３
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポリエチレン３層、厚さ２５μｍ）、紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面を１巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７３】
実施例Ｄ４
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポリエチレン３層、厚さ２５μｍ）、紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面２巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７４】
実施例Ｄ５
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの
上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度７％、絶対湿度０．００８７ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７５】
実施例Ｄ６
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度１２％、絶対湿度０．０１５ｋｇ／ｋｇ’、６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７６】
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１７７】
（保護材の水分の測定方法）
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングし、ＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
【０１７８】
（現像適正時間の幅の測定）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
（感度）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
（感光層の版全面の現像均一性）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
【０１７９】
（残膜率の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐薬品性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（保存性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
実施例Ｄ１〜Ｄ６の評価結果を第４表に示す。
【０１８０】
【表５】
【０１８１】
参考例Ｅ１〜Ｅ３、実施例Ｅ１〜Ｅ２
参考例Ｅ１
金属薄板として、厚さが０．２９ｍｍ、幅が１１８０ｍｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブを用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、１０００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５ｍｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商品名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に８６０枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍのグラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケット）を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に入れて３２時間熱処理した。
【０１８２】
参考例Ｅ２
金属薄板として、厚さが０．２０ｍｍ、幅が１１８０ｍｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブを用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、９００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５ｍｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商品名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に６００枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍのグラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケット）を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に入れて３２時間熱処理した。
【０１８３】
参考例Ｅ３
参考例Ｅ１において断熱材のみ使用せず、同様に８６０枚堆積したシートを同熱処理室に入れ２４時間熱処理した。
その結果は、図１４〜１６に示す通りであった。参考例Ｅ３（図１６）では、堆積の上部と中央部の温度差が１０℃以上となっているのに対し、参考例Ｅ１（図１４）、参考例Ｅ２（図１５）では、３℃以内に抑えられている。
【０１８４】
実施例Ｅ１
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２９ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１８５】
〔感光層の形成〕
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性印刷版を得た。
【０１８６】
〔感光液〕
光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１８７】
〔熱処理〕
上記感光性印刷版の感光層面に、厚さ８μｍのポリエチレンを片面にラミネートした水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ５０μｍ、重さ３５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せさらに断熱材を乗せた樹脂製パレットの上に８６０枚堆積した。その後上部にグラスウール断熱材を乗せ雰囲気６０℃の部屋に入れ３２時間処理を行い感光性印刷版を得た。
【０１８８】
〔評価〕
（製版）
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１８９】
（現像適正時間の幅の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
【０１９０】
実施例Ｅ２
断熱材を当てなかった以外は実施例Ｅ１と同じ操作を行って２４時間熱処理し感光性印刷版を得た。
その結果は第５表に示す通りであった。
【０１９１】
【表６】
【０１９２】
実施例Ｆ１〜Ｆ７
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１９３】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１９４】
実施例Ｆ１
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９５】
実施例Ｆ２
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで
塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９６】
実施例Ｆ３
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて３５℃、３３秒間乾燥させ、第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９７】
実施例Ｆ４
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて３５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９８】
実施例Ｆ５
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて７０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９９】
実施例Ｆ６
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて７５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて９０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０２００】
実施例Ｆ７
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて８０℃、４３秒間乾燥させ１８ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０２０１】
〔製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０２０２】
（現像適正時間の幅の測定）
ＭＴ４の２．３倍希釈における現像処理で上記露光機において１６０ｍＪ/ ｃｍ2 のレーザーエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザーの未照射部（ベタ部）が１０％溶解する時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
【０２０３】
（感光層のＴｇの測定）
上記感光液を液温２５℃、雰囲気２５℃において塗布し、続いて熱風乾燥機５０℃で３分間乾燥させ２４mg/dm 2 の感光層を得た。この時の恒率乾燥時間３０秒であった。該感
光層をＤ−ＤＳＣでＴｇを測定した。この時のＴｇは、５３℃であった。
【０２０４】
（恒率乾燥時間）
固形分濃度と物性値、溶媒濃度と物性値、膜厚、乾燥条件から計算し算出した。恒率乾燥の時間を計算した一例を図５に示す。恒率乾燥終了点は、蒸発工程の塗膜の内部拡散律速に達する点をいうが、実際的には、乾燥による塗膜厚さの変位量がほぼ停止した点（塗膜厚さのグラフを書くと変曲点にあたる）として観測される。
熱風乾燥の熱伝達係数は、図４の１の第一乾燥工程は、２４ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ、図４の第２乾燥工程は、５０ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・℃、固形分濃度１３％とした。
【０２０５】
（感度）
上記露光条件及び現像条件で２８℃ ４０秒間浸積し適正画像が得られるレーザーエネ
ルギー量の最小値（ｍＪ/ ｃｍ2 ）。
（耐刷性）
上記露光機で１６０ｍＪ／ｃｍ2 、８Ｗの露光量で印刷用パターンを焼き付け、上記現像条件で処理し印刷版を作成した。これを用いて１０万枚の印刷を行ない。小点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出力、湿し水：アストロＮｏ１ マーク２ １％、ＰＨ＝５．０、４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：６０００枚/hr 印圧：０．１３で行った。
【０２０６】
（耐薬品性）
ガム耐薬性：上記露光条件及び現像条件で現像後、ガム液冨士フィルム社製ＧＵ７に２時間浸積し未露光部（ベタ部）の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で ○：１００〜９０％、△：９０％〜８０％、×：８
０％以下とした。
（保存性）
大きさ１０３０×８００ｍｍ３０枚を防湿紙で包装し２５℃、湿度５６％の環境下にて３ヶ月間保存し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記露光条件及び現像条件で印刷版を作成し、○：変動値±１０％以内、△：±２０％以内、×：±２０％以上とした。
実施例Ｆ１〜Ｆ７の評価結果を第６表に示す。
【０２０７】
【表７】
【０２０８】
実施例Ｇ１〜Ｇ３
［平版印刷版の作製]
［アルミニウム板の作製]
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０２０９】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０２１０】
［感光液］
光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ
エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１１】
実施例Ｇ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１２】
実施例Ｇ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、ワット密度４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体（３００ｍｍ×４２００ｍｍ＝１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付け、その外側を更に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、同時に面状発熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させる。板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１３】
実施例Ｇ３
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材料天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面にワット密度４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体（３００ｍｍ×４２００ｍｍ＝１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付け、その外側に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。更にその側面に３５０ｍｍ×４４００ｍｍのマット状の断熱材を巻き付け、堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。その後、常温雰囲気下で面状発熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させる。板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
実施例Ｇ１〜Ｇ３の評価結果を第７表に示す。
【０２１４】
【表８】
【０２１５】
実施例Ｈ１〜Ｈ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０２１６】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０２１７】
〔感光液〕
光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）がエステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ
エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１８】
実施例Ｈ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させずに板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１９】
実施例Ｈ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させて板温が６０℃に達するまでの時間を測定した。このときの堆積物周囲の空気の速度は、空気循環装置に対抗する堆積した平版印刷版の面の四隅における平均値で６．０ｍ／ｓであった。
実施例Ｈ１、Ｈ２の評価結果を第８表に示す。
【０２２０】
【表９】
【図面の簡単な説明】
【０２２１】
【図１】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ１：傾斜度の定義を示す。図１中、サンプル１は実施例Ａ６に、サンプル２は実施例Ａ５にそれぞれ対応する。
【図２】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ２：傾斜度Ｓ2 の定義を示す。
【図３】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ３：傾斜度Ｓ3 の定義を示す。図３は、図１と同じ曲線を示しているが、得ようとするデータが異なるものである。
【図４】本発明に用いられる乾燥工程の一実施態様の概略図。
【図５】本発明に用いられる乾燥工程における、塗布膜厚の変位量、及び塗布面温度を表すグラフ。
【図６】本発明に用いられる加熱下保持方法（エージング方法）を示す縦断面図。
【図７】本発明に用いられる他の加熱下保持方法（エージング方法）を示す縦断面図。
【図８】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものを非透湿性材料で被覆したものである。
【図９】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル条に巻き取り、非透湿性材料で被覆したものである。
【図１０】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものを面状の発熱体で被覆したものである。
【図１１】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものをエージング処理を行うための、空気循環装置を備えたエージング室である。
【図１２】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものの上下面に断熱材を当てたものである。
【図１３】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル条に巻き取り、コイルの芯材と外面の被覆材に断熱材を用いたものである。
【図１４】参考例Ｅ１における温度分布を示すグラフ。
【図１５】参考例Ｅ２における温度分布を示すグラフ。
【図１６】参考例Ｅ３における温度分布を示すグラフ。
【符号の説明】
【０２２２】
１ ポジ型感光性平版印刷版
２ 保護材（合い紙）
３ パレット
４ 非透湿性材料
５ 断熱材
６ コイル芯材
７ エージング室
８ 空気循環装置
９ 面状の発熱体
１１ 第１乾燥工程
１２ 第２乾燥工程
１３ 熱風乾燥スリットノズル
１４ 搬送ロール
１５ アルミ条（感光層塗布後、切断前のポジ型感光性平版印刷版）
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを用いたポジ画像形成方法に関し、更に詳しくは、半導体レーザやＹＡＧレーザを用いた直接製版に適したポジ型感光性平版印刷版、その製造方法および露光現像方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性平版印刷版を用いた製版方法として、コンピュータ画像処理技術の進捗に伴い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、レーザ光あるいはサーマルヘッド等により、直接レジスト画像を形成する感光または感熱ダイレクト製版システムが注目されている。
特に、高出力の半導体レーザを用いる、高現像度のレーザ感光ダイレクト製版システムは、半導体のレーザが長寿命であり、かつ、小型であることから、その実現が強く望まれている。
【０００３】
一方、従来より、レーザ光の感光または感熱を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を利用して平版印刷版を作成する方法が知られている。例えば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し、平版印刷版を作成する方法（例えば、特許文献１〜７等参照）、ニトロセルロースの分解反応を利用して平版印刷版を作製する方法（例えば、特許文献８〜９等参照）等が知られている。
【０００４】
また、近年、化学増幅型のフォトレジストに長波長光線吸収色素を組み合せた技術が散見される様になった。例えば、特許文献１０には特定のスクリリウム色素に光酸発生剤およびバインダーを組合せた感光材料が開示されている。
更にこれに類する技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を半導体レーザ等により像状に露光し平版印刷版を作製する技術が提案されており（特許文献１１）、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−トリアジン化合物を用いる技術も開示されている（特許文献１２）。
【０００５】
これら従来の方法は、実用上、感度や保存性が必ずしも充分ではなく、更に製版工程時において露光後のプレーヒート（加熱処理）が必要であり、作業時間および機器のスペースならびに設備コストにおいて問題があった。またプレーヒートの温度が感度や耐刷性、耐薬性に大きく影響するため、ユーザーでの温度管理が厳しく求められた。こういった問題を解決すべく加熱処理の入らない熱変換型のポジ型感光性平版印刷版として、特許文献１３が提案されており、ノボラック樹脂とシアニン色素ならびに溶解抑止スルホン酸エステル類の組み合わせによるアルカリ性現像液に不溶解な感光層膜を形成し、レーザを照射することにより可溶解性に変化させ画像を形成するという技術も開示されている。また、これと同様な技術が、特許文献１４にも開示されている。
【０００６】
従来のレーザー露光ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように、光酸発生剤等を感光剤に配合し、レーザ光のエネルギーを用いて添加剤を化学変化させることによって感光層の溶解性を上げる方法が採用されているのに対し、特許文献１５に開示されたポジ型感光性平版印刷版は、感光層のアルカリ可溶性が、レーザー光照射によって生じる熱そのものによって増大することが最大の特徴であり、感光層のアルカリ可溶性が増大する際に、実質的に化学変化を生じないものである。また、溶解抑止剤その他の添加剤に、紫外線（ＵＶ）非感光性のものを使用すれば、感光層がＵＶに非感光となり、白色灯下でも作業を行うことができるという利点を有する。
【０００７】
レーザー露光によって、ポジ画像を形成させようとする場合、感光層の１点にレーザ光が照射される時間は極めて短かいため、その光感度が問題となる。
化学変化を促進して光感度を上げるためには、エネルギーの高い短波長の光を照射することが望ましいが、短波長のレーザ発振器は高出力のものを得ることが難しいという問題がある。
【０００８】
また、光エネルギーを熱に変換して熱により化学変化を進める場合、照射時間が極めて短いことから、光熱変換物質の添加量を増加して熱変換量を多くしようとすると、感光層の表面近傍で光が吸収されてしまい、内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪くなる。その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かって減衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感度を上げることに対し限界が生じるという問題があった。
【０００９】
この問題に対し該感光層の膜厚を薄くすることが考えられるが、熱変換型の感光層の場合、薄くしすぎると支持体等への熱拡散量が増えるため逆に感度が低下する問題があった。
【００１０】
また、溶解抑止剤を多くし、または強力な溶解抑止剤を用いた場合、感光層全体のアルカリ溶解性が低下するため、レーザー光照射エネルギーを高くする必要が生じ、露光時間が長くなる等の不利を生ずる他、内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪くなり、その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かって減衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感度を上げることに対し限界が生じる。溶解抑止剤を少なくし、または弱い溶解抑止剤を用いた場合、感光層が全体的に強度的に弱くなり、耐刷性、保存性に問題を生じた。
更に保存性、耐刷、耐薬品性に対しても経変や保存状態の影響を大きく受けていた。特に耐薬品性や耐刷性を向上させるために感光素材の中のバインダー成分の分子量等を変更するとアルカリ溶解性が悪くなり現像性に難を与えた。このように常に該耐薬品性および保存性ならびに耐刷性は、感度や現像性といった性能に対して相反し、ポジ型感光性平版印刷版として要求される性能としては、満足いくものではなかった。
【特許文献１】特開昭５２−１５１０２４号公報
【特許文献２】特公平２−５１７３２号公報
【特許文献３】特開昭５０−１５６０３号公報
【特許文献４】特公平３−３４０５１号公報
【特許文献５】特公昭６１−２１８３１号公報
【特許文献６】特公昭６０−１２９３９号公報
【特許文献７】米国特許第３６６４７３７号明細書
【特許文献８】特開昭５０−１０２４０３号公報
【特許文献９】特開昭５０−１０２４０１号公報
【特許文献１０】特開平６−４３６３３号公報
【特許文献１１】特開平７−２０６２９号公報
【特許文献１２】特開平７−２７１０２９号公報
【特許文献１３】特開平８−２０７０１３号公報
【特許文献１４】ＷＯ９７／３９３８４号パンフレット
【特許文献１５】特開平８−２０７０１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、レーザ光ビームの走査によって露光が可能で、高感度で保存性がよく、また、現像の際、感光層露光部の溶解性が優れ、鮮明な画像を現像し得ると共に耐刷性、耐薬品性の優れたポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそれを利用したポジ画像形成方法を提供するものである。
本発明の他の目的は、小空間で波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲の長波長のレーザー光を用いて画像形成可能なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、レーザー光にを用いて画像形成が可能であり、現像性が版全体で均一なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、処理空間を小さくすることにより設備コストの安い該ポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
また、本発明の他の目的は、感光層の特性が均一で美麗な画像を印刷できるポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、かかる目的を達成するため鋭意検討を行った結果なされたもので、(1) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版、
【００１３】
(2) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合わせて加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、(3) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、
【００１４】
(4) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、感光層表面からの拡散を行うに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法、(5) １に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００〜１３００ｎｍの範囲のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法、を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の目的の１つは、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲の近赤外光を用いて露光可能なポジ型感光性平版印刷版を得るものである。
かかるポジ型感光性平版印刷版は基板上に波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂を塗布し感光層が形成される。
【００１６】
感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅またはそれらの合金等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキまたは蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルムおよびガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。本発明の感光性平版印刷版の支持体としては、塩酸または硝酸溶液中での電解エッチングまたはブラシ研磨による砂目立て処理、硫酸溶媒中での陽極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されているアルミニウム板を用いることがより好ましい。
【００１７】
本発明の感光性組成物に用いられる光熱変換物質は、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍ、好ましくは６５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲に吸収域をもち、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの光を吸収して熱に変換し得る物質が用いられる。 光熱変換物質は、６００ｎｍ〜１３００ｎｍの波長域の光を効率よく吸収する一方、紫外領域の光は、ほとんど吸収しないか、吸収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるような弱い紫外線によっては、感光性組成物を化学変成させる作用のない化合物が用いられる。
光熱変換物質としては、染料、有機顔料、無機顔料いずれであってもよく、具体的には、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料、ナフタロシアニン等のフタロシアニン顔料、また、「特殊機能色素」（池森・柱谷編集、１９８６年、（株）シーエムシー発行）、「機能性色素の化学」（桧垣編集、１９８１年、（株）シーエムシー発行）、「色素ハンドブック」（大河・平嶋・松岡・北尾編集、講談社発行）等に記載の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
光熱変換物質として、近赤外領域に吸収を有する色素及び顔料の具体例を下記に示す。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】
これらの色素は常法に従って合成し得る。また下記色素等は市販品として入手し得る。
Ｓ−６２ ポリメチン色素：ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬社製）
Ｓ−６３ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
５
Ｓ−６４ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ
７
Ｓ−６５ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２
Ｓ−６６ カーボンブラック：ＭＡ−１００（三菱化学社製）
Ｓ−６７ 一酸化チタン：チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製）
Ｓ−６８ 一酸化チタン：チタンブラック１２Ｓ（三菱マテリアル社製）
【００３７】
本発明に用いられる光熱変換物質の内、好ましいものとしては、シアニン色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、フタロシアニン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物が挙げられる。特にシアニン色素、ポリメチン色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物がより好ましい。
また、レーザーの波長によっても好ましい光熱変換物質が異なる場合があり、例えば８３０ｎｍ付近の波長のレーザー光を使用する場合には、シアニン色素が特に好ましく、中でも下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
【化２１】
【００３９】
〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独立して、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を表し、Ｌ1 は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、またはヘプタメチン基を表し、該ペンタまたはヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても良く、Ｘ- は、対アニオンを表す。〕
ここで、式（Ｉ）中のＲ1 及びＲ2 における置換基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、またはフェニル基が好ましく、Ｌ1 における置換基としては、アルキル基、アミノ基、またはハロゲン原子が好ましい。環Ｃ1 及び環Ｃ2 における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４０】
また、１０６４ｎｍ付近の波長のレーザー光を使用する場合には、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物が特に好ましく、中でも下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００４１】
【化２２】
【００４２】
〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜Ｃ5 は、各々独立して置換基を有していても良いベンゼン環を表す。Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒素原子に挟まれたシクロヘキサジエン環は、置換基を有していても良い。〕
ここで、式（ＩＩａ）及び式（ＩＩｂ）のＣ3 〜Ｃ6 の置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が好ましく、これらの内ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が更に好ましい。置換位置としてはパラ位が好ましい。また、Ｃ3 〜Ｃ6 のうち、少なくとも３つの環に、前述の置換基を有していることが好ましく、Ｃ3 〜Ｃ6 の全てに置換基を有していることが更に好ましい。ヒドロキノン環の置換基としては、アルキル基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４３】
これらの光熱変換物質の本発明のポジ型感光性組成物中における使用割合は、重量比で好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に好ましくは２重量％以上であり、また、好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下である。
本発明感光性組成物の第２成分として用いられるアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像液に対して溶解性を有すればいずれの樹脂でも可能であるが、少なくともノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂を含有するものが好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂は、２種以上のものを混合して用いても良く、また、感光層のアルカリ現像液に対する溶解性を消滅させない範囲で、アルカリ可溶性樹脂と、アルカリ非溶性樹脂とを混合して用いても良い。
【００４４】
ノボラック樹脂としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビスフェノール−Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類および、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類またはケトン類と重縮合させたものが挙げられる。
【００４５】
ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの代わりに、それぞれパラホルムアルデヒドおよびパラアルデヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（以下、ＧＰＣ測定による重量平均分子量をＭｗと略す）が好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
【００４６】
ノボラック樹脂の芳香族炭化水素類としては、より好ましくは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノールおよび３，５−キシレノール、レゾルシンから選ばれる少なくとも１種のフェノール類をホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒド類の中から選ばれる少なくとも１種と重縮合したノボラック樹脂が挙げられる。
【００４７】
中でも、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３０：０〜２０：０〜２０：０〜２０のフェノール類または、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０〜４０のフェノール類とアルデヒド類との重縮合物であるノボラック樹脂が好ましい。アルデヒド類の中でも、特にホルムアルデヒドが好ましい。
【００４８】
ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどのヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいは炭素数１〜４のアルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従ってポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル置換基を有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられる。
【００４９】
ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換基を有していてもよいヒドロキシスチレン類を単独または２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行ったものでもよい。
また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが用いられる。
【００５０】
ポリビニルフェノール樹脂としては、より好ましくは、芳香環に炭素数１〜４のアルキル置換基を有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられ、未置換のポリビニルフェノールが特に好ましい。
以上のノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂のＭｗが、上記範囲よりも小さいと十分な塗膜が得られず、この範囲よりも大きいと未露光部分のアルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、パターンが得られない傾向にある。
【００５１】
上述の樹脂のうち、特に、ノボラック樹脂が好ましい。
本発明で用いられるポジ型感光性組成物中におけるこれら樹脂の使用割合は重量比で好ましくは４０％以上、更に好ましくは６０％以上であり、また、好ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下である。
本発明に用いられる感光層中には第３の成分である、前記光熱変換物質と、前記アルカリ可溶性樹脂から成る配合物のアルカリ性現像液に対する溶解速度を低減し得る溶解抑止剤（以下、単に溶解抑止剤と称す）を添加することができる。
【００５２】
本発明に用いられる溶解抑止剤としては、スルホン酸エステル、リン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香族ジスルホン、カルボン酸無水物、芳香族ケトン、芳香族アルデヒド、芳香族アミンおよび芳香族エーテル化合物、トリアリールメタン骨格を有する化合物を挙げることができる。また、ラクトン骨格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジアリールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色素、ラクトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラクトン骨格を有する塩基発色色素も挙げることができる。
【００５３】
更に、溶解抑止剤として、界面活性剤が挙げられ、中でも例えば、ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールアルキルアミン類、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤はＨＬＢ８以上が好ましく、特にＨＬＢ１０以上が好ましい。
【００５４】
以上の中で、本発明における溶解抑止剤としては、スルホン酸エステル類、及び、ＨＬＢ１０以上であって、ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性剤が特に好ましく、更に、露光可視画剤として用いることができるラクトン骨格を有する酸発色性色素も、有効な溶解抑止効果を示す。
【００５５】
これら溶解抑止剤の内、スルホン酸エステル化合物及び、トリアリールメタン骨格を有する化合物が好ましく、ナフタレン骨格を有するスルホン酸エステルが更に好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂に含まれる水酸基またはカルボキシル基の一部が、上記の溶解抑止効果を有する化合物とエステル結合した化合物も好ましく使用できるが、この場合は、一分子中に、樹脂部位と溶解抑止剤部位が共存しているものとも考えられる。このような、アルカリ可溶性樹脂分子内に溶解抑止剤部位を含有する化合物の内では、アルカリ可溶性樹脂がフェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部がスルホン酸化合物によってエステル化されているものが更に好ましい。
【００５６】
溶解抑止剤の作用は必ずしも明らかではないが、以下のように考えている。本発明のポジ型感光性平版印刷版の感光層はアルカリ現像液により溶解する性質を有するが、その溶解度は、レーザー光を照射する前は低く、照射した後は高くなっている。本発明に用いられる感光層はノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂のようなアルカリ可溶性樹脂を含有しており、アルカリ可溶性樹脂は、フェノール性水酸基等の極性基を有している。アルカリ可溶性樹脂はその配座（コンフォメーション）によっては、これらの極性基が相互作用できうる空間配座となり樹脂分子同士の分子間力が大きくなったり、あるいは、特定の空間配座によっては、カルボキシル基やフェノール性水酸基等のアルカリと中和反応を起こす置換基が樹脂分子の他の部位に保護されたりして、結果としてアルカリ現像液に対する反応速度が低くなるものと考えられる。
【００５７】
このようなアルカリ可溶性樹脂に、溶解抑止剤を加えた場合、溶解抑止剤分子の極性基によって樹脂分子同士の分子間力が増長されたり、溶解抑止剤分子中の極性基とアルカリ可溶性樹脂中の極性基が水素結合等の相互作用をすることによって結合力が強くなったり、溶解抑止剤分子の特有な構造によって樹脂分子同士の分子間力が増大するような空間配座を取りやすくなったり、あるいは溶解抑止剤自体がアルカリ現像液に対して溶解性が低いことなどにより、溶解抑止剤を加え得ない場合よりも感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は低くなるものと考えられる。
【００５８】
上記した、光熱変換物質、アルカリ可溶性樹脂、及び溶解抑止剤が、本発明に用いられる感光層の基本要素であるが、本発明の感光性平版印刷版は、その性能を損なわない範囲で感光層中に種々の添加剤を含有することも可能である。
これら添加剤の内、露光可視画性を向上させるために、酸発色性色素を用いることができ、特に、アルカリ可溶性樹脂のフェノール性水酸基とプロトン移動錯体を形成しうる化合物を用いることが好ましい。
かかるプロトン移動錯体は、通常単にフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と酸発色性色素を混合することでは形成されずらく、通常熱処理を行うことにより形成が促進される。この原理により、レーザー光で露光した部分が発色し、露光可視画性に優れるものと考えられる。
【００５９】
本発明において酸発色性色素とは、それ自体可視光の吸収が無いかまたは低く、フェノール性ノボラック樹脂１００重量部と、酸発色性色素１０重量部をメチルセロソルブ１０００重量部に溶解し、支持体上に塗布、８０℃にて２分間乾燥し、２．５μｍの塗布膜とした場合に、可視光領域に、酸発色性色素自体の吸収の１０倍以上の吸収が認められた場合に、これに該当する。
このような酸発色性色素の内、分子内にラクトン骨格を有している化合物が好ましく、下記の分子内に下記式（ＩＩＩ）の骨格を有する化合物が更に好ましい。
【００６０】
【化２３】
【００６１】
〔式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 は、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表す。また、Ｃ7 及びＣ8 上の置換基が互いに結合し、環状構造を取っていても良い。〕
式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 における置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基が好ましく、Ｃ7 またはＣ8 の少なくとも一方に、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基のいずれかを有することが更に好ましい。
【００６２】
また、本発明に用いられる感光層中には、必要に応じて、例えば、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）等の顔料又は染料等の着色剤が含有されていてもよい。尚、ここで、前記の括弧内の数字はカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
さらに、本発明に用いられる感光層中には、必要に応じてアンダー現像性の付与等、現像性の改良を目的として、好ましくはｐＫa が２以上の有機酸及びその有機酸の無水物が含有されていてもよい。
【００６３】
その有機酸及びその無水物としては、例えば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載されたものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピルグルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水物を挙げることができる。
これらの内、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、脂環式ジカルボン酸が更に好ましい。
【００６４】
次に本発明に用いられる感光層中には、熱の作用によりのアルカリ可溶性樹脂を架橋し得る作用を有する化合物（以下、熱架橋性化合物と略すことがある）を含有していても良い。熱架橋化合物を感光層中に含有させた場合には、露光後に後加熱処理を行うことによって、アルカリ可溶性樹脂を架橋することができ、その結果、耐薬品性、耐刷性を向上させることができる。
【００６５】
本発明に用いられる熱架橋性化合物としては、通常１５０℃〜３００℃に加熱することによりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が挙げられる。
熱架橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒素化合物が挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する化合物であり、より具体的には例えば、官能基としてメチロール基、それのアルコール縮合変性したアルコキシメチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも二個有するアミノ化合物が挙げられる。
アミノ基を有する化合物の中でも、構造中に複素環構造、特に含窒素複素環構造を有するのが好ましく、より好ましくは下記式（ＩＶ）で示されるメラミン骨格を有する化合物が好ましい。
【００６６】
【化２４】
【００６７】
〔式（ＩＶ）中、Ｒ3 〜Ｒ8 は、各々独立して基−ＣＨ2 ＯＵを表し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはアシル基を表す。〕
又、式（ＩＶ）の化合物の中でも、Ｕが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、更にアルコキシ化率（Ｒ3 〜Ｒ8 で示される−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵが炭素数１〜４のアルキル基である割合（モル比））が７０％以上、好ましくは８０％〜１００％であるのが有利である。
また、更にＵが水素原子又はメチル基であり、メトキシ化率（−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵがメチル基である割合（モル比）が８０％〜１００％であるのが特に有利である。
【００６８】
該アミノ化合物としては、具体的には、メラミン誘導体、例えばメトキシメチル化メラミン、〔三井サイテック（株）（元、三井サイアナミッド（株））製サイメル３００シリーズ（１）等〕ベンゾグアナミン誘導体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル１１００シリーズ（２）等）〕、グリコールウリル誘導体〔テトラメチロールグリコールウリル樹脂、（三井サイテック（株）製サイメル１１００シリーズ（３）等）〕その他尿素樹脂誘導体が挙げられる。
これらの内、メラミン誘導体が特に好ましい。
本発明に用いられる感光層中には、前記成分以外に、例えば染料、顔料、塗布性改良剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤等を含有することも可能である。
【００６９】
なお、本発明に用いられる感光層は、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの近赤外光を照射することにより、露光部のアルカリ現像液に対する溶解速度が高くなるものであるので、この特徴を生かすために、感光層中に含有させる物質としては以下の点を考慮して用いることが好ましい。
（１）感光層が、紫外・可視光（２５０ｎｍ〜６００ｎｍ）あるいは近赤外光（６００ｎｍ〜１３００ｎｍ）の照射によって、実質的に化学変化を伴わないものが好ましい。光照射によって化学変化を伴う化合物としては、光酸発生剤や、ｏ−キノンジアジド化合物等が挙げられるが、このような化合物を含まないことによって、本発明の、アルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなる感光層（以下、傾斜型感光層と称することがある）の本来の性能を妨げることがなくなる。
（２）感光層が紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解度が実質的に変化しないものであることが好ましい。このようにすることによって、感光性平版印刷版を白色灯下で取り扱うことができる利点を有する。
【００７０】
本発明に使用する感光性組成物は、通常、上記各成分を適当な溶媒に溶解して用いられる。溶媒としては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与える溶媒であれば特に制限はないが、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコール系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高極性溶媒、あるいはこれらの混合溶媒、さらにはこれらに芳香族炭化水素を添加したものなどが挙げられる。溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に対して通常重量比として１〜２０倍程度の範囲である。
【００７１】
これらの溶媒の内、セロソルブ系溶媒が好ましい。
本発明に使用する感光性組成物を支持体表面に設ける際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用いることが可能である。
該感光層の厚さは１〜３μｍ、重量膜厚で１３ｍｇ／ｄｍ2 〜３０ｍｇ／ｄｍ2 が好ましく、さらに好ましくは、１〜２μｍ、１６〜２８ｍｇ／ｄｍ2 が好ましい。
【００７２】
しかして、ポジ型感光性平版印刷版は、非露光部は高い耐アルカリ性を保持し、露光部は全層に亘ってアルカリ液に速やかに溶解する状態に変換可能にする必要がある。
本発明は、その手段として傾斜型感光層を用いている。
【００７３】
溶解速度を傾斜させるときは次のような効果を享受することができる。すなわち、レーザ光で露光した場合、光増感色素の吸収によって表面部から下層に向かって光が減衰する。この場合、レーザ光によって感光層がアルカリ可溶化する度合いは、レーザ光の吸収エネルギー量に比例し、元の感光層の耐アルカリ性の大きさに反比例するため、露光前に感光層の耐アルカリ性が厚さ方向に均一なものは、露光後には下層に向かって溶解速度が減速する。
【００７４】
しかし、溶解速度を傾斜させたときは、レーザ光の熱変換の多い表層部は耐アルカリ性化が高く、レーザ光が減衰する下層は元来溶解性が高いためレーザの照射部は全層が易溶解性となる。
このような、傾斜型の感光層を形成する一つの手段としては、アルカリ現像液に対する溶解性を少しずつ異ならせた複数層の感光層を多重に塗布することである。例えば、アルカリ現像液に対する溶解度が異なる５層（これをＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅとする）の感光性組成物を用意し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥ層のアルカリ現像液に対する溶解度をそれぞれａ、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅとしたときに、ａ＜ｂ＜ｃ＜ｄ＜ｅであれば、感光層の最下層をＥとし、続いてＤ、Ｃ、Ｂそして、最上層にＡを塗設すれば、所望の傾斜型の感光層を得ることができる。むろん、このような多重塗布に用いる感光層は複数層であればよいが、前記した効果を発揮するためには、４層以上が好ましく、５層以上が更に好ましい。
【００７５】
アルカリ現像液に対する溶解度の異なるそれぞれの感光層は、同時に塗布してもよいし、逐次に塗布しても良い。それぞれの感光層のアルカリ現像液に対する溶解度を異ならせる方法としては、例えば、溶解抑止剤の含有率を変化させたり、溶解抑止剤の種類を変えたり、光熱変換物質の含有率を変えたり、光熱変換物質の種類を変えたりすることで達成できる。
また、複数層の感光層により傾斜型の感光層を作製しようとする場合、光熱変換物質を最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。また、溶解抑止剤は最上層のみ含有していても良いが、最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。
【００７６】
多重塗布に傾斜型の印刷版を製造しようとする場合は、それぞれの界面の制御が難点であることから、好ましくは傾斜型の感光層は単層である。単層の傾斜型感光層を形成する一つの手段としては、感光層中の溶解抑止剤の濃度を感光層表面が大きく、感光層の深部に行くに従って小さくすることである。
しかしながら、溶解抑止剤は通常他の感光性組成物成分と共に溶媒中に混合され塗布されるので、溶解抑止剤の濃度は感光層の何れの場所でもほぼ一定となってしまい、傾斜型の感光層の作製は不可である。従って、溶解抑止剤を濃度を変えて配合する場合には、塗布直前に塗布機の中で配合するなど特殊な操作が必要となる。
【００７７】
また、アルカリ現像液に対する溶解度が異なる複数の感光層を多重に塗布した後、塗布後の処理により層間の境界面を実質的に無くして、形式的に単層を得ることも可能である。しかしながら、この方法でも、それぞれの感光層間の相溶性を適切に保つなど特殊な操作が必要となる。
そこで、以下、単層の傾斜型の感光層を有するポジ型感光性平版印刷版の製造工程の好ましい実施態様を例にとって、乾燥工程以降の工程を詳細に説明する。
【００７８】
感光液を塗布した平版印刷版は、通常まず乾燥工程に移される。この乾燥工程と次に説明する加熱下に保持する工程（以下、エージング工程と称することがある）は、連続して行っても良いし、分けて行っても良い。従って、連続して行う場合、乾燥工程とエージング工程の区切りが曖昧になる場合があるので、これらを連続して行う場合には、感光層表面から極性基を有する化合物を拡散させる工程をエージング工程とし、拡散を行う前までを乾燥工程として区別する。
乾燥工程における温度は、感光層の出来上がりのガラス転移温度（Ｔｇ）に影響してくる。本発明の傾斜型感光層を作製するには、乾燥後のＴｇは５０℃以上が好ましく７０℃以上が更に好ましく、８０℃以上が特に好ましい。また、１２０℃以下が好ましく１１０℃以下が更に好ましく、１００℃以下が特に好ましい。また、このようなＴｇの感光層を得るには、乾燥温度は好ましくは２０℃以上、更に好ましくは２５℃以上であり、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
【００７９】
さらに好ましい方法として、乾燥工程の温度を２段階に調節する方法が挙げられる。図４は、本発明に用いられる乾燥工程の一実施態様である。図４の１１の部分（第１の乾燥工程）においては、塗布後、乾燥温度を感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上になるように温度範囲及び乾燥時間を設定し、乾燥させる。ここで、恒率乾燥終了点とは、乾燥を開始してから蒸発工程の塗膜の内部拡散律速になるまでの時間を言う。実際的には、図５のように乾燥時の膜厚を示すグラフを描き、変曲点に到達するまでの時間が恒率乾燥終了点として求められる。第１の乾燥工程が終了した時点での残留溶媒は、感光層の１０重量％以内になっていることが好ましく、さらに好ましくは、８重量％以内である。また、第１の乾燥工程での乾燥温度は、感光層の膜厚が１５ｍｇ／ｄｍ2 〜３０ｍｇ／ｄｍ2 程度の場合には、好ましくは２５℃以上、また、好ましくは６０℃以下でありで、更に好ましくは４５℃以下である。また、第１の乾燥工程は、用いるアルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度より２０℃高い温度以下でおこなうのが好ましく、１０℃高い温度以下で行うのが更に好ましい。
【００８０】
続いて図４の１２の部分（第２の乾燥工程）に示す乾燥工程において、残留溶媒を好ましくは８重量％以下、更に好ましくは６重量％以下にし、感光層の耐性を得る。第２の乾燥工程における乾燥温度は、好ましくは４０℃以上、更に好ましくは４５℃以上であり、また、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７５℃以下である。
また、第１の乾燥工程と、第２の乾燥工程で乾燥温度を変える場合には、第１の乾燥工程の温度は第２の乾燥工程の温度よりも低いことが好ましい。
【００８１】
次に、エージング工程について説明する。
エージング工程においては、感光性組成物が塗布され乾燥されたポジ型感光性平版印刷版の感光層中に、感光層の表面から極性基を有する化合物を拡散させる方法により、溶解速度が傾斜した単層の感光層を製造することができる。拡散を行うには、エージング温度条件で拡散すべき化合物が一定量以上気化していることが望ましいので、好ましくは沸点が２００℃以下の化合物であり、更に好ましくは沸点が１５０℃以下の化合物であり、また、好ましくは沸点が５０度以上、更に好ましくは沸点が７０度以上である。分子量は１５０以下が好ましく、１００以下が更に好ましい。分子内に有する極性基としては、水酸基、カルボキシル基、ケトン基、アルデヒド基、エステル基が好ましく、水酸基が最も好ましい。また、具体的な化合物としては水（Ｈ2Ｏ）が最も好ましい。
【００８２】
水の拡散（以下単に水拡散という）を行う方法としては、湿気を含有する雰囲気に接触させる方法が好ましく、湿気を含有する雰囲気に接触する方法としては、通常絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上、好ましくは、０．０１８ｋｇ／ｋｇ’以上、また好ましくは０．５ｋｇ／ｋｇ’以下、更に好ましくは０．２ｋｇ／ｋｇ’以下の雰囲気で好ましくは１０時間以上、更に好ましくは１６〜３２時間処理される。
処理温度は、湿度を精度良く制御することを目的として管理し、好ましくは、３０℃以上、更に好ましくは４０℃以上、また、好ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下、特に好ましくは４０℃以下が採用される。
【００８３】
以下、水拡散によって、溶解速度が傾斜した単層の感光層を効率よく製造するにあたり、好ましい実施態様を具体的に説明する。
第１の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、水分含有量が１〜７重量％である保護材と重ね合わた状態で、加熱下に保持するものである。これにより、感光層中に拡散反応する水分を保護材から効率よく供給することができる。
【００８４】
エージング処理する際の平版印刷版の形状は特に制限はなく、例えば、帯状の平版印刷版をエージング処理装置中に連続的に供給しながらエージング処理を行うこともできる。また、一旦コイル条に巻き取ったり、適当な大きさに裁断して堆積した形でエージング処理を行うこともできる。
これらの内、所定の大きさの平版印刷版を堆積した形でエージング処理を行う方が、エージング装置をコンパクトにでき、また平版印刷版の取扱も容易になるので好ましい。
ポジ型感光性平版印刷版と保護材の重ね合せは、印刷版の感光層と保護材が接触する状態であれば特に制限されるものではないが、図６に示すように印刷版１と保護材２をパレット３上に積み重ねることによって重ね合せることができる。
【００８５】
また、図７に示すように、ポジ型感光性平版印刷版１と保護材２を合せてコイル芯材４にコイル巻きすることによって重ね合せることができる。
エージング処理を、コイル条または堆積した形で行う場合には、内部の印刷版に対しても絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上、０．２ｋｇ／ｋｇ’以下の好ましい絶対湿度条件を達成するために、平版印刷版の間に挟む保護材に適度な水分を含有させることが好ましい。保護材の水分含有量としては、保護材の材質によっても変わりうるが、保護材として紙を用いる場合には１重量％以上が好ましく、３重量％以上が更に好ましい、また１０重量％以下が好ましく、７重量％以下が更に好ましく、５重量％以下が特に好ましい。
なお、本明細書中で保護材の水分含有量は、保護材を１０５℃で２時間乾燥した状態を水分含有率０％として表示する。
【００８６】
本発明に保護材を用いる場合は、水分を含有できるものであればいずれも利用で可能であるが、通常シート状のものが用いられ、吸湿、脱湿に優れたものが好ましく、パルプ等のセルロース、セルロースアセテート等の半合成繊維、木綿、絹等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、ポリビニルアルコール、塩酸ゴム、ポリイミド、ポリウレタン等の合成のゴム或いは樹脂を用いることができ、これらを繊維状で、或いは連続気泡性発泡体の形状で、和紙、洋紙、合成紙、混抄紙等の紙質として、或いは織布、不織布、発泡シートとして用いることができる。またこれらと他のシート状材料とを積層したものも使用できる。
【００８７】
積み重ね枚数およびコイル巻き数は、２枚以上で保護材を挟めれば特に限定されるものではなく、製造での条件、生産計画にもとづいて容易に選択できるが、感光性平板印刷版の昇温を考慮すれば、堆積枚数１００〜２０００枚、コイル条で１００〜２０００ｍ巻きの範囲が好ましい。
加熱の方法は、ドライヤー等の熱風によるもの、または温度制御された雰囲での加熱、遠赤外線加熱装置、マイクロ波加熱装置等を用いることができる。
【００８８】
第２の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積またはコイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の平版印刷版の少なくとも側面全体を実質的に湿気を通さない材料（以下、非透湿性材料と称す）で覆い、これを加熱下保持するものである。非透湿性材料で覆うことによって、感光層への拡散に必要な水分の蒸散を防ぐことができ、所望の絶対湿度を得やすくすることができる。
【００８９】
堆積物または、コイルを被う非透湿性材料としては、透湿度が低く密着するものであれば特に限定されるものではないが。取扱の簡便性からシート状の非透湿性材料（以下、防湿シートと称す）が好ましい。また、透湿度は、７ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍｍ２５℃以下がよく、さらに好ましくは、２ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍｍ２５℃以下が好ましい。材質としては、一般的にポリ３フッ化エチレン、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレン ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、イオノマー、またアルミ箔、ペットまたは、紙に蒸着した防湿シート等が上げられる。これらで該感光性平板印刷版を被う場合、なるべく空気が入らないよう密着させて被い、版の昇温が容易に行くようにする。
また防湿シートの厚さもあまり厚くならないように防湿シートを選択し、好ましくは、１０μｍ〜１０００μｍ範囲が良く、更に好ましくは、２０μｍ〜５００μｍ範囲が良い。
【００９０】
防湿シートは、平版印刷版と共に堆積、あるいはコイル巻きされた保護材の水分を外部に放散目的を有しているが、平版印刷版自体も非透湿性材料の役割をするので、上記の堆積物やコイル巻きの少なくとも側面全体（最外部の平版印刷版によって覆われていない部分）を覆えば十分である。但し、利便性等によっては、堆積物やコイル巻きの全体を覆っても良い。
防湿シートの使用例としては、具体的には図５に示すように印刷版１と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、防湿シート４等によって側面もしくは、全体を被くことができる。また被ったあと防湿シート４は、堆積版を密閉するため、テープ等で止めることが望ましい。
また図６に示すようにポジ型感光性印刷版と保護材を合わせてコイル芯材にコイル巻きすることによって重ね合わせ、その側面もしくは、全体を防湿シート４等によって被い密閉することができる。
【００９１】
第３の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積または、コイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の平版印刷版の側面を発熱体で被覆して、加熱下に保持するものである。これにより、エージングするための特別な部屋を必要とせず、簡便にエージングを行うことができ、且つ、エージング時間を短縮することができる。
【００９２】
発熱体としては、何れの形状のもの、あるいは何れの発熱機構のものも使用できるが、発熱機構としては、ヒーター部として、ニクロム線、ニクロム箔を蛇行配線させたもの、金属箔を印刷配線させたもの、編組銅線を織り込んだ綿織物又はガラス繊維の織物に導電塗料を塗布・含浸させたもの等があり、このようなヒーター部の全面を電気絶縁する為に難燃性、耐熱性を有する合成樹脂製のフィルムシートにて被覆しているものが好ましく使用できる。合成樹脂材料としては塩化ビニール、テフロン（登録商標）が好ましい。
また、堆積した感光性平版印刷版に被覆する発熱体自身が発熱機構を有していなくても良く、例えば、被覆材が黒体等の赤外線を吸収する物体であり、被覆材の外から、赤外線を照射することによって、被覆材を発熱させるように構成することもできる。但し、この場合、赤外線によって感光層が感光してはならないので、被覆材は、赤外線を透過しないものを使用しなければならない。
また、形状としては、種々の大きさの印刷版に適用することができるという点から、折り曲げ可能な面状発熱体が好ましい。
【００９３】
発熱体は、感光性平版印刷版の堆積物又は巻き取り物の側面に配されるが、加熱効率の点から、発熱体と感光性平版印刷版の側面とを接触させるのが好ましい。
接触させる方法としては、側面に帯状の発熱体を巻き付ける方法、各側面と同等の面積の面状発熱体をそれぞれの側面に張り付ける方法等がある。
面状発熱体の使用例として、具体的には図１０に示すように印刷版１と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、面状発熱体によって側面もしくは、全体を被くことができる。
発熱体は、その材料を防湿性のものとすることによって、上述した非透湿性材料を兼ねることもでる。
発熱体と堆積版側面とを空気層が出来ない様にしっかり密着させたる方法としては、巻き付けまたは張り付けた面状発熱体の外側を、複数の樹脂、ゴム、繊維製又は皮製のベルトで締め付ける、又は熱収縮製の樹脂フィルムを側面に巻き付け、フィルム部分をドライヤー等で加熱し収縮させる等の方法がある。
【００９４】
任意の温度に加熱された空間で面状発熱体を使用して堆積版を加熱処理する場合、堆積版の温度を測定し、堆積版の温度が目標温度に達してからその温度を維持出来るように発熱体の電圧調整をして温度制御をすることが望ましい。
常温の空間で面状発熱体を使用して加熱処理する場合は、堆積版又は、コイル状に巻き取ったものの側面に面状発熱体を装着後、更にその周りを断熱材で取り囲み発熱体から発生した熱を外部に放出しないようにすることが望ましい。
この時、堆積版上面、コイル状に巻き取られたものの周囲表面も断熱材で被覆することが望ましい。
【００９５】
発熱体の出力出来る熱量を増加させる為、発熱シートを複数に重ねて使用することができる。
発熱体には、安全装置として、自動温度調整回路、温度ヒューズ溶断回路、感熱線短絡検知回路、感熱線断線検知回路、温度過昇面検知回路等を設置することが望ましい。
こうしてポジ型感光性平版印刷版を堆積、または巻き取り後にその側面に面状（シート状）の発熱体を被覆して加熱することにより、加熱効率を向上させることが出来、加熱処理時間を短縮させることが出来る。
【００９６】
第４の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、平版印刷版に熱流体を衝突させながらエージング処理を行うものである。エージング工程においては、平版印刷版を加熱下保持するが、平版印刷版の周囲の流体の温度が平版印刷版によって低下することがある。そこで、熱流体を衝突させ、平版印刷版の周囲の流体を常に循環させることによって、版印刷版への熱伝達を促進し、エージング処理を行う目標温度までの到達時間の短縮を図ることができる。熱流体は、通常空気を用いるが、窒素、アルゴン等の感光層に不活性な気体であれば何れでも用いることができる。
熱流体を衝突させる速度としては、０．２ｍ／ｓ以上が好ましく、０．５ｍ／ｓ以上が更に好ましく、２ｍ／ｓ以上が特に好ましい。また、１００ｍ／ｓ以下が好ましく、５０ｍ／ｓが更に好ましく、２０ｍ／ｓが特に好ましい。
水分を含有する保護材と重ね合わせて平版印刷版を堆積またはコイル条に巻き取ってエージング処理を行う場合には、エージングの際に必用な水分は保護材から供給できるので、流体には水分を含んでいる必用はない。一方、水分を含有する保護材と重ね合わせることなくエージング処理を行う場合には、流体の絶対湿度を０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上にすることにより、必用な水分を供給することができる。
【００９７】
エージング工程において、平版印刷版に熱流体を衝突させる場合の好ましい方法としては、水分を含有する保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積し、またはコイル条に巻き取り、該堆積した、またはコイル条の平版印刷版を所定の大きさの室に入れ、室内の空気を循環させながら、加熱下に保持するものである。このうち、所定の大きさの平版印刷版を堆積する場合が好ましい。図１１に一実施態様を示すが、パレット４上に、所定の大きさの平版印刷版１を保護材と重ね合わせて堆積し、これを所定の大きさの室７にいれ、空気循環装置８を室内に設けて、これによって室内の空気を循環させる。
空気を循環させる方法としては、送風機等を用いることができる。送風機の開口面積は、堆積物側面積と同等若しくはそれ以上であることが望ましく、一定温度の流体が、堆積物に対してほぼ垂直に衝突することが望ましい。送風機は、堆積物の場合、１つの側面、２つの側面、３つの側面、全側面、又、コイル状に巻き取られたものの場合、１つの側面、両側面何れに於いても設置して流体を衝突させることができる。
任意の温度に加熱された空間で、送風機を使用して堆積版を加熱処理する場合は送風機吸い込み口に、ダクト等で加熱流体を供給することが望ましく、又堆積版の温度を測定し、堆積版の温度が目標温度に到達してから送風機を停止させる又風量・風速調整を行い、その温度を維持することが望ましい。
【００９８】
第５の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積し、該堆積した平版印刷版の、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下保持するものである。断熱材を当てることによって、上下両面からの熱伝達を防ぐことができ、熱伝達は全て側面から行われることになるので、堆積した平版印刷版のうち、上の方にあるものも、中程にあるものも、下の方にあるものも同じ熱伝達条件とすることができ、感光層のムラを防ぐことができる。
図１２に示すように定尺に裁断した感光性印刷版１と合い紙２を交互に積み重ねるときは、その上下両面に断熱材５が当てられ、上下両面のほぼ全面が断熱材５で覆われる。
断熱材５としては特に制限はないが発塵性の少ないものが好ましく、合成樹脂発泡体、織布、不織布、チップボード、グラスウール等を用いることができる。
断熱材５としては、熱通過率が２ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ以下、好ましくは１ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ以下のものが好ましい。
図１２に示すような堆積エージングにおいては、堆積物を加熱することにより、保護材から水分が放出されるが、放出される程度は、堆積した平板印刷版の温度と保護材の含水率によって変化する。平版印刷版の温度を高く保てば、保護材は、含有する水分を多く放出し，感光層面の水分濃度は高くなり感光層面からの水拡散を早くすることが可能となる。
このように平版印刷版の温度によって、塗布面の水分濃度を制御することができるので、断熱材を用いた場合は、堆積した平版印刷版の全体を均一に加熱することができ、感光層のエージングムラを防ぐものができると考えられる。
【００９９】
図１３に示すように感光性印刷版１が長尺状の場合は、断熱材からなる芯材４に巻回され、図３に示すようにロール巻きされた感光性印刷版１上に断熱材５を巻回して外周面を被覆する。
従って、本発明においては、ロール巻きされたときは外周面を上側、芯材側を下側として扱う。
なお、感光性印刷版１は堆積あるいはロール巻きする前に、加熱炉等を通して予じめ予熱しておくことが好ましい。予熱の温度は、熱処理される温度に対して±１０℃以内、好ましくは±５℃以内、特に好ましくは±３℃以内とされる。
こうして断熱材５によって上下を挟まれた感光性印刷版１は熱処理室に収容されて熱処理が行なわれる。
むろん本発明のポジ型感光性平版印刷版の製造条件は、乾燥装置、エージング装置や印刷版の大きさ、感光層中のアルカリ可溶性樹脂の種類、膜厚その他が変動することによって、好ましい条件は変動するものであり、上記に示した好ましい実施態様も変化し得る。
エージング処理を施した後の感光層中の残留溶媒としては、８％以下が好ましく、６％以下が更に好ましく、５％以下が特に好ましい。また、０．０５％以上が好ましく、０．２％以上が更に好ましい。
【０１００】
こうして得られたポジ型感光性平版印刷版は感光層のアルカリ現像液に対する溶解性が図１に示すように、表面部から下層部に向かって連続的に大となる。
即ち、図１に示すように、感光層の表面すなわち膜厚１００％の位置から膜厚９０％の位置まで溶解する平均溶解速度を示す線Ｖ1 と、膜厚９０％位置から完全に溶解するまでの平均溶解速度を示す線Ｖ2 の傾斜が相異し膜厚９０％の位置より下層部の溶解速度が表面部より大きなものを得ることができる。
【０１０１】
その理由は必ずしも明らかではなく、ここに示す解釈によって本発明が限定されるものではないが、本発明感光性組成物は、上述したように、隣接する樹脂分子間あるいは共存する他の化合物を介して隣接する分子間の物理的あるいは物理化学的結合の状態によってアルカリ現像液に対する溶解性が変化するものと推定され、湿分を含有する雰囲気に曝されることによって、水の分子が感光層内に拡散して水素結合等が生じたり、分子の配列が変化する結果、アルカリ現像液に対する溶解性が低下するものと考えられる。
そして、このように水分子等の拡散により得られた感光層は、表層から内部にかけて連続的に水素結合等の水分子等とアルカリ可溶性樹脂との相互作用の割合が減少する形で分布し、耐アルカリ性が傾斜構造を有する、即ち、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されてなると考えられる。
【０１０２】
従来のキノンジアジド化合物を感光成分として含有するポジ型感光性平版印刷版においては、光照射によりキノンジアジド化合物の化学変化を起こし、即ち、ジアゾケトン部位が光分解してカルボン酸を生成することにより、アルカリ現像液に対する溶解性が向上するという作用を用いて現像するものであり、その場合には元々感光性組成物の現像ラチチュードが大きいため、印刷版の製造工程で、水分との反応を制御する必要性は生じなかった。
【０１０３】
一方、本願発明のような、化学変化以外の変化（コンフォメーションの変化等の物理変化と推定している）によってアルカリ現像液に対する溶解性を変化させようとする場合、レーザー光照射前の感光性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性に水分子のような極性基を有する化合物が大きく関与していることが分かった。
【０１０４】
本発明のポジ型感光性平版印刷版は、露光されていない感光層が傾斜構造をとる。
感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は、膜の表面から１／４以上、好ましくは１／２以上が傾斜構造をとる。
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度Ｖ1 と膜厚９０％から０％までの内部の平均溶解速度Ｖ2 との比（Ｖ2 ／Ｖ1 ）（これを傾斜度と定義し、以下、傾斜度と称すことがある）が２以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が特に好ましい。
なお、傾斜度（Ｖ2／Ｖ1）は、次の様に計算しても同様に求められる。
【０１０５】
【数１】
【０１０６】
但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の厚さが溶解するのに要した時間（秒）
（Ｂ）は、感光層が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表す。
【０１０７】
傾斜型の感光層が感光層の深さが増すに従ってアルカリ可溶性が高くなることは、アル
カリ現像液で処理したときの溶解曲線（図１）を描くことにより一層明らかになる。また、上述の傾斜度は、図１に示すようなグラフから求めることができる。
また平版印刷版の構造によっては、感光層を溶解して行くと感光層と支持体の界面で、支持体の表面形状やポアーによって感光層が若干残留することがあり図２のような溶解度曲線を示すが、実技上印刷でのインクの付着等はなく、問題とならい場合がある。このような溶解度曲線を示す場合には、該膜厚の１００％と９０％のまでの位置と９０％〜２０％までの溶解速度の差で傾斜度を求める（これを傾斜度Ｓ2 と定義し、以下、傾斜度Ｓ2 と称すことがある）。これを図２を用いて説明すると、傾斜度Ｓ2 ＝Ｖ3 ／Ｖ1 である。
この場合であっても、傾斜度Ｓ2 は２以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が特に好ましい。
また、感光層が傾斜型であることは、次の方法によっても説明することができる。
【０１０８】
溶解度曲線において、残膜率２０％までに達する溶解時間をＴとし、その半分の時間（Ｔ／２）における膜の溶解率が（Ｒ％）である場合に、傾斜度Ｓ3 ＝Ｒと定義する（但しＲは０以上８０以下であるが、感光層が傾斜型でないときには理論上Ｒ＝４０となるので、実際的にはＲが０以上４０未満の範囲をとる。また、このときの残膜率をＳとすると、Ｒ＝１００−Ｓである）。
この定義によれば、傾斜度Ｓ3 は２０以下が好ましく、１０以下が更に好ましく、５以下が特に好ましい。また、０．０１以上が好ましく、０．１以上が更に好ましく、１以上が特に好ましい。
傾斜度Ｓ3 は図３に示すような溶解度曲線から求めることができる。
【０１０９】
感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度は次の方法によって測定することができる。
すなわち、感光層が吸収する波長の光を当てて反射型分光光度計により、塗布前の基板の反射光の吸光度（ａ）を測定した後、感光性組成物を塗布して感光層を形成したポジ型感光性平版印刷版の反射光の吸光度（ｂ）を測定し、これをアルカリ現像液に静かに揺動させながら所定時間浸漬した後取り出して乾燥した後再度反射光の吸光度（ｃ）を測定する。
得られた吸光度から下式によって残膜量を算出することができる。
【０１１０】
【数２】
【０１１１】
なお、上述した傾斜度及び残膜率を求めるために使用するアルカリ現像液は、極力、通常そのポジ型感光性平版印刷版に実際に用いるものとする。
本発明ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように感光層の下層部をアルカリ現像液に対する溶解速度を大としたから、露光後の現像において、露光部は層全体が易溶解性となって鮮明な画像が得られると共に、露光前の表面部は耐アルカリ性が高いから非露光部の残存する膜面は薬品に対する耐性が高く、また耐刷性についても印刷時に使用される湿し水に対して耐性が高く、耐摩耗性の高いポジ型感光性平版印刷版を得ることができる。
【０１１２】
本発明の感光性平版印刷版を画像露光する光源としては６００〜１３００ｎｍ好ましくは６５０〜１１００ｎｍの近赤外レーザ等の光線を発生する光源が好ましく、例えばルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体レーザ、ＬＥＤ等を挙げることが出来、特に小型で長寿命な半導体レーザやＹＡＧレーザが好ましい。これらのレーザ光源により、通常、走査露光後、現像液にて現像し画像を有する平版印刷版を得ることができる。
中でも、８３０ｎｍ付近の波長光を発生するレーザー、及び１０６４ｎｍ付近の波長光を発するレーザーが好ましく用いられる。
【０１１３】
尚、レーザー光源は、通常、レンズにより集光された高強度の光線（ビーム）として感光層表面を走査するが、それに感応する本発明に用いられる感光層の感光特性（ｍＪ／ｃｍ2 ）は、受光するレーザービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 ）に依存することがある。ここでレーザービームの光強度は、光パワーメーターにより測定したレーザービームの単位時間当たりのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光層におけるレーザービームの照射面積（ｃｍ2 ）で除することにより求めることができる。レーザービームの照射面積は、通常、レーザーピーク強度の１／ｅ2強度を超える部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す感光性組成物を感光させて測定することもできる。
本発明のポジ画像形成方法においては、光源の光強度としては、２．０×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上とすることが好ましく、１．０×１０7 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上とすることが更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明でのポジ型感光性平版印刷版の感光特性を向上させ、走査露光時間を短くすることができ実用的に大きな利点がある。
【０１１４】
次に、本発明のポジ画像形成方法において、前記ポジ型感光性平版印刷版を画像露光したものを現像する場合に用いる現像液としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等の無機アルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン化合物の０．１〜５重量％程度の水溶液をアルカリ現像液として用いる。
【０１１５】
中でもアルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有しているものがアルカリ塩の水に対する溶解度が優れ、現像液の調液が容易な点で好ましい。また、アルカリ金属の珪酸塩が、二酸化珪素としての含有量で０．１〜５重量％であり、かつ、アルカリ金属のモル濃度（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪素のモル濃度（〔ＳｉＯ2 〕）の比（〔ＳｉＯ2 〕／〔Ｍ〕）で０．１〜１．５であるのが更に好ましく、二酸化珪素としての含有量で０．２〜３重量％であり、かつ、アルカリ金属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度の比で０．２〜１．０であるのが特に好ましい。
また、現像液のｐＨは１２以上であるものが好ましく、１２．５〜１４．０であるものが更に好ましい。
【０１１６】
本発明のポジ画像形成方法に用いられる好ましいアルカリ現像液は、両性界面活性剤を含むものである。
両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カルボキシメチル）アンモニウム等のベタイン型化合物類、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン型化合物類等を挙げることができる。
【０１１７】
以上の界面活性剤の中で、特にベタイン型化合物類が好ましい。
両性界面活性剤を含有する現像液を用いることによって、塗膜量の残存率が良好となり、しかも耐スクラッチ性が向上する。
また、現像液に両性界面活性剤を含有することにより、感度、現像速度の向上、現像液の現像処理能力（感光層の現像処理面積）の向上、現像液の経時劣化の抑制が認められる傾向がある。
【０１１８】
更に、本発明に用いられるアルカリ現像液としては、シリコーン類を含有するのが好ましい。シリコーン類を含有することにより、未露光部の膜減りを更に抑制することが可能となり、結果として現像条件の幅を広げることが可能となる。
また、シリコーン類としては、シロキサン結合を骨格とし、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン又はそのメチル基の一部が水素又はフェニル基で置換された主鎖を持つシリコーン油、シリコーン樹脂の中で、溶液型、エマルジョン型、及びコンパウンド型として用いられているシリコーン油が好ましく、中で、消泡剤として用いられるものが好ましく、更に、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキシドとの共重合体の様な自己乳化型の親水性基を有するものが特に好ましい。
【０１１９】
尚、本発明に用いられる現像液には、必要に応じて、更に、多価アルコール、芳香族アルコール、脂環式アルコール等の水溶性有機溶剤、ポリ燐酸塩、アミノポリカルボン酸塩、有機スルホン酸塩等の硬水軟化剤、フェノール性化合物、アミン化合物、亜硫酸塩、亜燐酸塩、チオ燐酸塩等の還元剤、有機ホスホン酸、ホスホノアルカントリカルボン酸、それらの塩等のキレート剤、アルカリ可溶性メルカプト化合物又はチオエーテル化合物、無機酸、有機酸、それらの塩等のｐＨ調整剤、有機シラン化合物等の消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは１０〜５０℃程度、特に好ましくは１５〜４５℃程度の温度でなされる。
【０１２０】
本発明のポジ型感光性平版印刷版は、プレヒーティングを必用とせず、そのため露光後直接アルカリ現像処理に付すことができる。現像後においては残存感光層を強化するためにバーニング処理を行うことが望ましい。
【実施例】
【０１２１】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ａ１〜Ａ６、比較例Ａ１〜Ａ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１２２】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１２３】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
続いて以下の処理を行った印刷版について評価した。
【０１２４】
実施例Ａ１
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１０時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ２
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ３
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ４
上記感光性平板印刷版を６０℃、絶対湿度０．０４９ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１２５】
実施例Ａ５
上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ６
上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．００１ｋｇ／ｋｇ’の環境下で１２０時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例Ａ７
上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版を得た。
比較例Ａ１
上記感光性平板印刷版を処理なしで得たもの。
比較例Ａ２
下記の感光液を実施例と同様に塗布乾燥し処理無しで得たもの。
【０１２６】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０１５ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） ０．５ｇ
溶解抑止剤；トリメチロールエタン ０．１ｇ
溶媒；メチルセロソルブ １．０ｇ
エチルセロソルブ ４．３ｇ
続いて以下の項目について評価した。
【０１２７】
〔実施例Ａ１〜Ａ７、比較例Ａ１〜Ａ２の製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザプロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザ光（８Ｗ）により走査
露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごとに１２０秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１２８】
実施例Ａ８
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１２９】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−６０の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０４ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０３ｇ
溶媒；メチルセルソルブ ８．５ｇ
エチルセルソルブ ２．１ｇ
【０１３０】
上記感光性平板印刷版を５５℃ 絶対湿度０．０４ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処
理し感光性平板印刷版を得た。
〔実施例Ａ８の製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（Ｇｅｂｅｒ社製、ＣＲＥＳＣＥＮＴ ３０３０Ｔ １０６４ｎｍ）をレ−ザー光により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４( 富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い前述の方法で各性能評価を行った。
【０１３１】
（感光層の厚さ方向に対する溶解性の傾斜度の測定）
上記感光性平版印刷版をアルカリ性現像液ＤＰ４の７倍希釈の液に浸漬し、感光性層の１０％が溶解するまでの時間（秒）と１００％溶解する時間（秒）を計測し、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度の値を下記式により求めた。
【０１３２】
【数３】
【０１３３】
但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の厚さが溶解するのに要した時間（秒）、（Ｂ）は、感光層が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表す。
溶解性の傾斜度が高いほど、表面の溶解抑止効果は内部層に対して高いことを示す。
（現像適正時間の幅の測定）
ＤＰ４の７倍希釈における現像処理で上記露光機において２００ｍＪ／ｃｍ2 のレーザエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザの未照射部（ベタ部）が１０％溶解する時間までを測定し、その差をとった。
【０１３４】
（感度）
上記露光条件で得られた感光性平板印刷版を現像液ＤＰ４の７倍希釈で２８℃、４０秒間浸漬し適正画像が得られるレーザエネルギー量
感度＝上記現像液で４０秒浸漬で画像形成に必要な照射レーザのエネルギー量（ｍＪ／ｃｍ2 ）
【０１３５】
（耐刷性）
上記露光機で１４０ｍＪ／ｃｍ2 ８Ｗの露光量で印刷用パターンを焼き付け、ＤＰ４の７倍希釈で自動現像機 液温３２℃で各版を処理し印刷版を作成した。これを用いて１０
万枚の印刷を行い、小点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出力、湿し水：「アストロＮｏ１ マーク
２」１％、ｐＨ＝５．０、４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：６０００枚／ｈｒ、印圧：０．１３で行った。
【０１３６】
（耐薬品性）
ガム耐薬性：各サンプルをＤＰ４の７倍希釈液（液温２８℃）で現像後、ガム液富士フィルム社製ＧＵ７に２時間浸漬し未露光部（ベタ部）の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で、○：１００〜９０％、△：９０〜８０％、×：８０％以下とした。
【０１３７】
（保存性）
大きさ１０３０×８００ｍｍ３０枚を防湿紙で包装し２５℃、湿度５６％の環境下にて３ケ月間保存し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記感度評価で実施し、○：変動値±１０％以内、△：±２０％以内、×：±２０％以上とした。
以上の評価結果を第１表に示す。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
【表２】
【０１４０】
実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１４１】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１４２】
〔感光液〕
光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１４３】
実施例Ｂ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量１．５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４４】
実施例Ｂ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４５】
実施例Ｂ３
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ７０％、ポリエチレン３０％の混抄紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４６】
実施例Ｂ４
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、２０枚堆積し、堆積した該感光性平版印刷版に厚さ１ｍｍの保護ボール紙で上下をはさみ４辺を幅５０ｍｍ幅のガムテープで止め、その後雰囲気５５℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４７】
実施例Ｂ５
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し続いてコイル条に１０００ｍ巻き取りその後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４８】
実施例Ｂ６
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ３５／ｄｍ2 の表面にポリエチレンを８μｍの厚さにラミネートした保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４９】
比較例Ｂ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に保護材を供給せず、断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５０】
比較例Ｂ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量０．８％以下、材質ＰＥＴフィルム、厚さ１００μｍの保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５１】
〔製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い、現像適正時間の幅、感度、耐刷性、耐薬品性、保存性の各項目について、実施例Ａ１と同様の方法で各性能評価を行った。
また、保護材の水分の測定は、処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２の評価結果を第２表に示す。
【０１５２】
【表３】
【０１５３】
実施例Ｃ１〜Ｃ４
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１５４】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、保護材（材質天然パルプ、水分含水率４％）をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光性平版印刷版を得た。
【０１５５】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と下記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１５６】
【化２５】
【０１５７】
実施例Ｃ１
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度３０％、絶対湿度０．０３９ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５８】
実施例Ｃ２
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度２０％、絶対湿度０．０２５ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５９】
実施例Ｃ３
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度７％、絶対湿度０．００８７ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１６０】
実施例Ｃ４
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度１２％、絶対湿度０．０１５ｋｇ／ｋｇ’、６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１６１】
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１６２】
（保護材の水分の測定方法）
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
【０１６３】
（現像適正時間の幅の測定）
得られた感光性平版印刷版１０００×１０００ｍｍの中央部６００×６００ｍｍに切断しＭＴ４の２．３倍希釈における上記現像処理条件で上記露光機において１６０ｍＪ／ｃｍ2 のレーザーエネルギーで照射し、完全クリアー部、網点５０％、未照射部（ベタ部）
の画像を形成させる。ついで現像時間を変化させ照射部が全て溶解する時間からレーザー５０％網点部の網点面積が均一に５０％を維持しかつの未照射部（ベタ部）が９０％残存する限界時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
【０１６４】
（感度）
上記露光条件及び現像条件で適正画像が得られるレーザーエネルギー量の最小値ｍＪ／ｃｍ2
（感光層の版全面の現像均一性）
ＭＴ４の２．３倍希釈における上記現像処理条件で露光していない版を上記自現機の搬送速度を６０ｃｍ／ｍｉｎに設定し、処理を行い残膜率が９０％以下である部分の面積を測定した。
【０１６５】
（残膜率の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐薬品性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（保存性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
実施例Ｃ１〜Ｃ４の評価結果を第３表に示す。
【０１６６】
【表４】
【０１６７】
実施例Ｄ１〜Ｄ６
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１６８】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、保護材（材質天然パルプ、水分含水率４％）をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光性平版印刷版を得た。
【０１６９】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１７０】
実施例Ｄ１
上記感光性平版印刷版を４００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで厚さ１３０μｍの紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面を被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７１】
実施例Ｄ２
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで昭和パックス（株）製ＬＤＰＥ（厚さ７５μｍ、透湿度２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ）を同様に空気が入らないように密着して巻き、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７２】
実施例Ｄ３
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポリエチレン３層、厚さ２５μｍ）、紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面を１巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７３】
実施例Ｄ４
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポリエチレン３層、厚さ２５μｍ）、紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図８のごとく側面２巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７４】
実施例Ｄ５
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの
上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度７％、絶対湿度０．００８７ｋｇ／ｋｇ’、温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７５】
実施例Ｄ６
上記感光性平版印刷版を１０００枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度１２％、絶対湿度０．０１５ｋｇ／ｋｇ’、６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１７６】
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１７７】
（保護材の水分の測定方法）
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素早くサンプリングし、ＪＩＳＰ８１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。
【０１７８】
（現像適正時間の幅の測定）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
（感度）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
（感光層の版全面の現像均一性）
実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
【０１７９】
（残膜率の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐薬品性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（保存性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
実施例Ｄ１〜Ｄ６の評価結果を第４表に示す。
【０１８０】
【表５】
【０１８１】
参考例Ｅ１〜Ｅ３、実施例Ｅ１〜Ｅ２
参考例Ｅ１
金属薄板として、厚さが０．２９ｍｍ、幅が１１８０ｍｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブを用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、１０００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５ｍｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商品名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に８６０枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍのグラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケット）を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に入れて３２時間熱処理した。
【０１８２】
参考例Ｅ２
金属薄板として、厚さが０．２０ｍｍ、幅が１１８０ｍｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブを用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、９００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５ｍｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商品名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に６００枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍのグラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケット）を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に入れて３２時間熱処理した。
【０１８３】
参考例Ｅ３
参考例Ｅ１において断熱材のみ使用せず、同様に８６０枚堆積したシートを同熱処理室に入れ２４時間熱処理した。
その結果は、図１４〜１６に示す通りであった。参考例Ｅ３（図１６）では、堆積の上部と中央部の温度差が１０℃以上となっているのに対し、参考例Ｅ１（図１４）、参考例Ｅ２（図１５）では、３℃以内に抑えられている。
【０１８４】
実施例Ｅ１
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２９ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１８５】
〔感光層の形成〕
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性印刷版を得た。
【０１８６】
〔感光液〕
光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ
エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１８７】
〔熱処理〕
上記感光性印刷版の感光層面に、厚さ８μｍのポリエチレンを片面にラミネートした水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ５０μｍ、重さ３５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せさらに断熱材を乗せた樹脂製パレットの上に８６０枚堆積した。その後上部にグラスウール断熱材を乗せ雰囲気６０℃の部屋に入れ３２時間処理を行い感光性印刷版を得た。
【０１８８】
〔評価〕
（製版）
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１８９】
（現像適正時間の幅の測定）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
（耐刷性）
実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
【０１９０】
実施例Ｅ２
断熱材を当てなかった以外は実施例Ｅ１と同じ操作を行って２４時間熱処理し感光性印刷版を得た。
その結果は第５表に示す通りであった。
【０１９１】
【表６】
【０１９２】
実施例Ｆ１〜Ｆ７
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１９３】
〔感光液〕
増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ
エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１９４】
実施例Ｆ１
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９５】
実施例Ｆ２
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで
塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９６】
実施例Ｆ３
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて３５℃、３３秒間乾燥させ、第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９７】
実施例Ｆ４
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて３５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９８】
実施例Ｆ５
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて７０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０１９９】
実施例Ｆ６
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて７５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて９０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０２００】
実施例Ｆ７
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第１の乾燥工程にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程にて８０℃、４３秒間乾燥させ１８ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平版印刷版を得た。
【０２０１】
〔製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０２０２】
（現像適正時間の幅の測定）
ＭＴ４の２．３倍希釈における現像処理で上記露光機において１６０ｍＪ/ ｃｍ2 のレーザーエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザーの未照射部（ベタ部）が１０％溶解する時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
【０２０３】
（感光層のＴｇの測定）
上記感光液を液温２５℃、雰囲気２５℃において塗布し、続いて熱風乾燥機５０℃で３分間乾燥させ２４mg/dm 2 の感光層を得た。この時の恒率乾燥時間３０秒であった。該感
光層をＤ−ＤＳＣでＴｇを測定した。この時のＴｇは、５３℃であった。
【０２０４】
（恒率乾燥時間）
固形分濃度と物性値、溶媒濃度と物性値、膜厚、乾燥条件から計算し算出した。恒率乾燥の時間を計算した一例を図５に示す。恒率乾燥終了点は、蒸発工程の塗膜の内部拡散律速に達する点をいうが、実際的には、乾燥による塗膜厚さの変位量がほぼ停止した点（塗膜厚さのグラフを書くと変曲点にあたる）として観測される。
熱風乾燥の熱伝達係数は、図４の１の第一乾燥工程は、２４ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ、図４の第２乾燥工程は、５０ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・℃、固形分濃度１３％とした。
【０２０５】
（感度）
上記露光条件及び現像条件で２８℃ ４０秒間浸積し適正画像が得られるレーザーエネ
ルギー量の最小値（ｍＪ/ ｃｍ2 ）。
（耐刷性）
上記露光機で１６０ｍＪ／ｃｍ2 、８Ｗの露光量で印刷用パターンを焼き付け、上記現像条件で処理し印刷版を作成した。これを用いて１０万枚の印刷を行ない。小点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出力、湿し水：アストロＮｏ１ マーク２ １％、ＰＨ＝５．０、４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：６０００枚/hr 印圧：０．１３で行った。
【０２０６】
（耐薬品性）
ガム耐薬性：上記露光条件及び現像条件で現像後、ガム液冨士フィルム社製ＧＵ７に２時間浸積し未露光部（ベタ部）の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で ○：１００〜９０％、△：９０％〜８０％、×：８
０％以下とした。
（保存性）
大きさ１０３０×８００ｍｍ３０枚を防湿紙で包装し２５℃、湿度５６％の環境下にて３ヶ月間保存し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記露光条件及び現像条件で印刷版を作成し、○：変動値±１０％以内、△：±２０％以内、×：±２０％以上とした。
実施例Ｆ１〜Ｆ７の評価結果を第６表に示す。
【０２０７】
【表７】
【０２０８】
実施例Ｇ１〜Ｇ３
［平版印刷版の作製]
［アルミニウム板の作製]
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０２０９】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０２１０】
［感光液］
光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が
エステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ
エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１１】
実施例Ｇ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１２】
実施例Ｇ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、ワット密度４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体（３００ｍｍ×４２００ｍｍ＝１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付け、その外側を更に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、同時に面状発熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させる。板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１３】
実施例Ｇ３
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材料天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面にワット密度４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体（３００ｍｍ×４２００ｍｍ＝１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付け、その外側に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。更にその側面に３５０ｍｍ×４４００ｍｍのマット状の断熱材を巻き付け、堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。その後、常温雰囲気下で面状発熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させる。板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
実施例Ｇ１〜Ｇ３の評価結果を第７表に示す。
【０２１４】
【表８】
【０２１５】
実施例Ｈ１〜Ｈ２
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ０．２４ｍｍ、幅１２００ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０２１６】
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０２１７】
〔感光液〕
光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ
アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ
溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ
溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）がエステル結合したもの ０．１ｇ
添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ
添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ
添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ
溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ
エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１８】
実施例Ｈ１
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させずに板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１９】
実施例Ｈ２
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させて板温が６０℃に達するまでの時間を測定した。このときの堆積物周囲の空気の速度は、空気循環装置に対抗する堆積した平版印刷版の面の四隅における平均値で６．０ｍ／ｓであった。
実施例Ｈ１、Ｈ２の評価結果を第８表に示す。
【０２２０】
【表９】
【図面の簡単な説明】
【０２２１】
【図１】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ１：傾斜度の定義を示す。図１中、サンプル１は実施例Ａ６に、サンプル２は実施例Ａ５にそれぞれ対応する。
【図２】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ２：傾斜度Ｓ2 の定義を示す。
【図３】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解速度を示すグラフ３：傾斜度Ｓ3 の定義を示す。図３は、図１と同じ曲線を示しているが、得ようとするデータが異なるものである。
【図４】本発明に用いられる乾燥工程の一実施態様の概略図。
【図５】本発明に用いられる乾燥工程における、塗布膜厚の変位量、及び塗布面温度を表すグラフ。
【図６】本発明に用いられる加熱下保持方法（エージング方法）を示す縦断面図。
【図７】本発明に用いられる他の加熱下保持方法（エージング方法）を示す縦断面図。
【図８】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものを非透湿性材料で被覆したものである。
【図９】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル条に巻き取り、非透湿性材料で被覆したものである。
【図１０】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものを面状の発熱体で被覆したものである。
【図１１】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものをエージング処理を行うための、空気循環装置を備えたエージング室である。
【図１２】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積したものの上下面に断熱材を当てたものである。
【図１３】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル条に巻き取り、コイルの芯材と外面の被覆材に断熱材を用いたものである。
【図１４】参考例Ｅ１における温度分布を示すグラフ。
【図１５】参考例Ｅ２における温度分布を示すグラフ。
【図１６】参考例Ｅ３における温度分布を示すグラフ。
【符号の説明】
【０２２２】
１ ポジ型感光性平版印刷版
２ 保護材（合い紙）
３ パレット
４ 非透湿性材料
５ 断熱材
６ コイル芯材
７ エージング室
８ 空気循環装置
９ 面状の発熱体
１１ 第１乾燥工程
１２ 第２乾燥工程
１３ 熱風乾燥スリットノズル
１４ 搬送ロール
１５ アルミ条（感光層塗布後、切断前のポジ型感光性平版印刷版）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３】
レーザー光によって露光される請求項１または２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項４】
感光層中に、感光層表面から拡散された極性基を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至３に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項５】
感光層表面から拡散された極性基を有する化合物が、水分子であることを特徴とする請求項４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項６】
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度をＶ1、膜厚９０％から０％までの内部の平均溶解速度をＶ2としたとき、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度（Ｖ2／Ｖ1）が２以上であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項７】
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度をＶ1、膜厚９０％から２０％までの内部の平均溶解速度をＶ3としたとき、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度（Ｖ3／Ｖ1）が２以上であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項８】
未露光の感光層をアルカリ現像液で現像したときに残膜率が８０％に到達する時間（ｔ）の半分の時点（ｔ／２）における感光層の溶解率が、０．０１〜２０％であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性組成物。
【請求項９】
感光層のガラス転移温度が５０℃〜８０℃である請求項１乃至８に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１０】
アルカリ可溶性樹脂として、少なくともノボラック樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１１】
アルカリ可溶性樹脂として、少なくともポリビニルフェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１２】
光熱変換物質がシアニン色素である請求項１乃至１１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１３】
シアニン色素が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１２に記載のポジ型感光性平版印刷版
【化１】
〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独立して、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を表し、Ｌ1は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、またはヘプタメチン基を表し、該ペ
ンタまたはヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても良く、Ｘ- は、対アニオンを表す。〕
【請求項１４】
光熱変換物質が分子内にＮ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物であることを特徴とする請求項１乃至１１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１５】
分子内にＮ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物が、下記一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【化２】
〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜Ｃ5 は、各々独立して置換基を有していても良いベンゼン環を表す。Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒素原子に挟まれたシクロヘキサジエン環は、
置換基を有していても良い。〕
【請求項１６】
感光層中に更に、溶解抑止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至１５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１７】
溶解抑止剤が、スルホン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１６に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１８】
溶解抑止剤が、トリアリールメタン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項１６に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１９】
アルカリ可溶性樹脂が、フェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部が、スルホン酸化合物によってエステル化されたものであることを特徴とする請求項１乃至１８に記載のポジ型感光性平版印。
【請求項２０】
感光層中に更に、酸発色性色素を有することを特徴とする請求項１乃至１９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２１】
酸発色性色素が、分子内にラクトン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項２０に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２２】
感光層中に更に、熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を含むことを特徴とする請求項１乃至２１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２３】
熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が、メラミン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項２２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２４】
感光層表面から極性基を有する化合物が拡散されたものである請求項２３に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２５】
極性基を有する化合物が水分子である請求項２４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２６】
感光層が、光酸発生剤を実質的に含有しない請求項１乃至２５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２７】
感光層が、紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解速度が実質的に変化しないものである請求項１乃至２６に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項２８】
感光層中の残留溶媒が６％以下であることを特徴とする請求項１乃至２７に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２９】
感光層が、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項１乃至２８に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３０】
感光層が、波長２５０ｎｍ〜６００ｎｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項１乃至２９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合せて加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３２】
保護材の水分含量が１〜１０重量％である請求項３１に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３３】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、レーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版において、支持体上に感光層が形成された後、水分を１〜１０％含有する保護材と重ね合わせて加熱下に保持することによって、水分子が感光層中へ拡散されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３４】
ポジ型感光性平版印刷版を保護材と重ね合せて３０〜１００℃で加熱下に保持する請求項３３記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３５】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一定時間保持することを特徴とするレーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３６】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一定時間保持することによって、未露光の状態で該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって連続的に大となるようにすることを特徴とするレーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３７】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で覆い、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３８】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せてコイル条に巻き取り、該コイル条の平版印刷版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で覆い、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３９】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、流体を衝突させながら、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４０】
該流体の絶対湿度が０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上であることを特徴とする請求項３９に記
載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４１】
該流体の衝突速度が０．５〜２０ｍ／ｓであることを特徴とする請求項３９又は４０に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、室内の温度が３０〜１００℃であり、室内の絶対湿度が０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上の所定の大きさの
室にいれ、室内の空気を循環させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４３】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版を室内の温度が３０〜１００℃の所定の大きさの室に入れ、室内の空気を循環させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４４】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版の側面を発熱体で覆い、該発熱体を加熱し、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４５】
発熱体が面状であることを特徴とする請求項４４に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４６】
発熱体が印刷版の側面に接触していることを特徴とする請求項４４又は４５に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４７】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項４８】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合せて、断熱性の芯材上に感光性印刷版と合い紙を重ねて巻取り、その外周を断熱材で被覆し、その状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項４９】
保護材の水分含有量が１〜１０重量％である請求項４７又は４８に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５０】
感光性印刷版と合い紙を交互に積層する前に、感光性印刷版を加熱下に保持する温度に対して±１０℃の範囲の温度に昇温する請求項４７乃至４９に記載のポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項５１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、感光層表面から極性基を有する化合物の拡散を行うに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上の雰囲気に接触せしめるに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５３】
該乾燥工程において、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させることにより、感光層の残留溶媒を１０重量％以下とすることを特徴とする請求項５１又は５２に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５４】
該乾燥工程が２つの工程を有し、第１の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で一定時間乾燥させ、第２の乾燥工程において、第１の乾燥工程よりも高い温度で一定時間乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５３に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５５】
該乾燥工程が２つの工程を有し、第１の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で１０〜１２０秒間乾燥させることを特徴とする請求項５４に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５６】
該乾燥工程において、ポジ型感光性平版印刷版の感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上で乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５５に記載のポジ型感光性
平版印刷版の製造方法。
【請求項５７】
該乾燥工程において、乾燥前の感光層のガラス転移温度より１０℃高い温度以下で乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５６に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５８】
該乾燥工程において、乾燥後の感光層のガラス転移温度を５０〜６０℃とすることを特徴とする請求項５１乃至５７に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５９】
請求項１乃至３０又は３７のいずれかに記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００〜１３００ｎｍの範囲のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６０】
請求項３１乃至５８のいずれかに記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法によって得られたポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内のレーザ光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６１】
請求項１乃至３０に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲のレーザ光を照射して露光した後、直接アルカリ現像工程に付すことを特徴とするポジ画像形成方法。
【請求項６２】
レーザ光ビーム照射時の光強度が、２×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上であることを特徴とする請求項６１に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６３】
請求項１２又は１３に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長域８３０ｎｍ付近のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６４】
請求項１４又は１５に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長域１０６４ｎｍ付近のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６５】
アルカリ現像液が、アルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが１２以上であり、かつ、シリコーン類を含有することを特徴とする請求項５９乃至６４に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６６】
アルカリ現像液が、両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項５９乃至６５に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６７】
請求項１乃至３０に記載のポジ型感光性平版印刷版を用いて印刷を行う方法であって、該ポジ型感光性平版印刷版に波長が６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内のレーザ光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像し、現像され画像形成された印刷版にインキを供給し、該インキを被印刷物に画像転写することを特徴とする、印刷方法。
【請求項１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３】
レーザー光によって露光される請求項１または２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項４】
感光層中に、感光層表面から拡散された極性基を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至３に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項５】
感光層表面から拡散された極性基を有する化合物が、水分子であることを特徴とする請求項４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項６】
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度をＶ1、膜厚９０％から０％までの内部の平均溶解速度をＶ2としたとき、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度（Ｖ2／Ｖ1）が２以上であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項７】
膜厚の１００％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度をＶ1、膜厚９０％から２０％までの内部の平均溶解速度をＶ3としたとき、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度（Ｖ3／Ｖ1）が２以上であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項８】
未露光の感光層をアルカリ現像液で現像したときに残膜率が８０％に到達する時間（ｔ）の半分の時点（ｔ／２）における感光層の溶解率が、０．０１〜２０％であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のポジ型感光性組成物。
【請求項９】
感光層のガラス転移温度が５０℃〜８０℃である請求項１乃至８に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１０】
アルカリ可溶性樹脂として、少なくともノボラック樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１１】
アルカリ可溶性樹脂として、少なくともポリビニルフェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１２】
光熱変換物質がシアニン色素である請求項１乃至１１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１３】
シアニン色素が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１２に記載のポジ型感光性平版印刷版
【化１】
〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独立して、置換基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を表し、Ｌ1は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、またはヘプタメチン基を表し、該ペ
ンタまたはヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても良く、Ｘ- は、対アニオンを表す。〕
【請求項１４】
光熱変換物質が分子内にＮ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物であることを特徴とする請求項１乃至１１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１５】
分子内にＮ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物が、下記一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【化２】
〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜Ｃ5 は、各々独立して置換基を有していても良いベンゼン環を表す。Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒素原子に挟まれたシクロヘキサジエン環は、
置換基を有していても良い。〕
【請求項１６】
感光層中に更に、溶解抑止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至１５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１７】
溶解抑止剤が、スルホン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１６に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１８】
溶解抑止剤が、トリアリールメタン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項１６に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項１９】
アルカリ可溶性樹脂が、フェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部が、スルホン酸化合物によってエステル化されたものであることを特徴とする請求項１乃至１８に記載のポジ型感光性平版印。
【請求項２０】
感光層中に更に、酸発色性色素を有することを特徴とする請求項１乃至１９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２１】
酸発色性色素が、分子内にラクトン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項２０に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２２】
感光層中に更に、熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を含むことを特徴とする請求項１乃至２１に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２３】
熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が、メラミン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項２２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２４】
感光層表面から極性基を有する化合物が拡散されたものである請求項２３に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２５】
極性基を有する化合物が水分子である請求項２４に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２６】
感光層が、光酸発生剤を実質的に含有しない請求項１乃至２５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２７】
感光層が、紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解速度が実質的に変化しないものである請求項１乃至２６に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項２８】
感光層中の残留溶媒が６％以下であることを特徴とする請求項１乃至２７に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項２９】
感光層が、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項１乃至２８に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３０】
感光層が、波長２５０ｎｍ〜６００ｎｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項１乃至２９に記載のポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合せて加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３２】
保護材の水分含量が１〜１０重量％である請求項３１に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３３】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、レーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版において、支持体上に感光層が形成された後、水分を１〜１０％含有する保護材と重ね合わせて加熱下に保持することによって、水分子が感光層中へ拡散されてなることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
【請求項３４】
ポジ型感光性平版印刷版を保護材と重ね合せて３０〜１００℃で加熱下に保持する請求項３３記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３５】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一定時間保持することを特徴とするレーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３６】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一定時間保持することによって、未露光の状態で該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって連続的に大となるようにすることを特徴とするレーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３７】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で覆い、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３８】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せてコイル条に巻き取り、該コイル条の平版印刷版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で覆い、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項３９】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、流体を衝突させながら、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４０】
該流体の絶対湿度が０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上であることを特徴とする請求項３９に記
載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４１】
該流体の衝突速度が０．５〜２０ｍ／ｓであることを特徴とする請求項３９又は４０に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、室内の温度が３０〜１００℃であり、室内の絶対湿度が０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上の所定の大きさの
室にいれ、室内の空気を循環させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４３】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版を室内の温度が３０〜１００℃の所定の大きさの室に入れ、室内の空気を循環させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４４】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積した平版印刷版の側面を発熱体で覆い、該発熱体を加熱し、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４５】
発熱体が面状であることを特徴とする請求項４４に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４６】
発熱体が印刷版の側面に接触していることを特徴とする請求項４４又は４５に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項４７】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項４８】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、保護材と重ね合せて、断熱性の芯材上に感光性印刷版と合い紙を重ねて巻取り、その外周を断熱材で被覆し、その状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項４９】
保護材の水分含有量が１〜１０重量％である請求項４７又は４８に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５０】
感光性印刷版と合い紙を交互に積層する前に、感光性印刷版を加熱下に保持する温度に対して±１０℃の範囲の温度に昇温する請求項４７乃至４９に記載のポジ型感光性印刷版の製造方法。
【請求項５１】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、感光層表面から極性基を有する化合物の拡散を行うに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５２】
波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層を形成した後、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ'以上の雰囲気に接触せしめるに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５３】
該乾燥工程において、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させることにより、感光層の残留溶媒を１０重量％以下とすることを特徴とする請求項５１又は５２に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５４】
該乾燥工程が２つの工程を有し、第１の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で一定時間乾燥させ、第２の乾燥工程において、第１の乾燥工程よりも高い温度で一定時間乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５３に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５５】
該乾燥工程が２つの工程を有し、第１の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で１０〜１２０秒間乾燥させることを特徴とする請求項５４に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５６】
該乾燥工程において、ポジ型感光性平版印刷版の感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上で乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５５に記載のポジ型感光性
平版印刷版の製造方法。
【請求項５７】
該乾燥工程において、乾燥前の感光層のガラス転移温度より１０℃高い温度以下で乾燥させることを特徴とする請求項５１乃至５６に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５８】
該乾燥工程において、乾燥後の感光層のガラス転移温度を５０〜６０℃とすることを特徴とする請求項５１乃至５７に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
【請求項５９】
請求項１乃至３０又は３７のいずれかに記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００〜１３００ｎｍの範囲のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６０】
請求項３１乃至５８のいずれかに記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法によって得られたポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内のレーザ光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６１】
請求項１乃至３０に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲のレーザ光を照射して露光した後、直接アルカリ現像工程に付すことを特徴とするポジ画像形成方法。
【請求項６２】
レーザ光ビーム照射時の光強度が、２×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上であることを特徴とする請求項６１に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６３】
請求項１２又は１３に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長域８３０ｎｍ付近のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６４】
請求項１４又は１５に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長域１０６４ｎｍ付近のレーザー光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
【請求項６５】
アルカリ現像液が、アルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが１２以上であり、かつ、シリコーン類を含有することを特徴とする請求項５９乃至６４に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６６】
アルカリ現像液が、両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項５９乃至６５に記載のポジ画像形成方法。
【請求項６７】
請求項１乃至３０に記載のポジ型感光性平版印刷版を用いて印刷を行う方法であって、該ポジ型感光性平版印刷版に波長が６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内のレーザ光を照射して走査することによって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像し、現像され画像形成された印刷版にインキを供給し、該インキを被印刷物に画像転写することを特徴とする、印刷方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【公開番号】特開２００６−５３５７１（Ｐ２００６−５３５７１Ａ）
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２４９２７２（Ｐ２００５−２４９２７２）
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【分割の表示】特願２００５−１５４９５４（Ｐ２００５−１５４９５４）の分割
【原出願日】平成１１年１１月１２日（１９９９．１１．１２）
【出願人】（３９９０５３６２３）コダックポリクロームグラフィックス株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【分割の表示】特願２００５−１５４９５４（Ｐ２００５−１５４９５４）の分割
【原出願日】平成１１年１１月１２日（１９９９．１１．１２）
【出願人】（３９９０５３６２３）コダックポリクロームグラフィックス株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
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