低い肺毒性を有するアルキレンオキシドコポリマー含有機能液
本発明は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができる有効量のコポリマーを機能液中に配合することにより、機能液の吸入毒性を減少させる方法に関し、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低い不飽和度を有するアルキレンオキシドコポリマーを含有する、低い肺毒性を有する機能液配合物、アルキレンオキシドコポリマーの使用および機能液の吸入毒性を減少させる方法に関する。
【０００２】
出発モノマーとしてのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを有するコポリマーは、高性能の潤滑剤を製造するための基油として数年間、使用されている。
【０００３】
この製品の合成に使用される方法は、通常、一価または二価のアルコラートから出発して、エチレンオキシドをプロピレンオキシドと一緒にアニオン重合することである。
【０００４】
機能液は、所定の用途の要件に適合させるために多重の機能を提供する液体として定義されてよい。１つの用途は、１つの機能、例えば潤滑または熱伝達に適合させることに重点を置くことが必要とされている一方で、機能液は、次のことを含めた他の適用要件を成し遂げることが期待されている：送電、腐食防止、電気絶縁、低い流動点、高い粘度指数、分解時の最少の残留炭質物、非汚染、色形成、酸化物安定性および熱安定性、加水分解安定性、低い水毒性および生物分解性。
【０００５】
ポリグリコールとしても知られているポリアルキレングリコールは、高い酸素含量により特有の性質を有する。このポリアルキレングリコールは、金属表面上に吸着される優れた潤滑剤である。モノマーの型および割合を変えることにより、モノマーの構造は、水溶性であることができるかまたは水不溶性であることができる。前記モノマーは、水溶性であることができる唯一の潤滑剤である。
【０００６】
ポリグリコールは、第二次世界大戦の末期に開発され、液圧管路が銃弾またはりゅう散弾によって貫通された場合であっても点火されない水性作動液に使用されることが直ちに見い出された。
【０００７】
数多くの他の用途は、ブレーキ液、エンジン潤滑剤、ゴムおよび離型用滑剤を含むことが直ちに鑑定された。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマー、最も好ましくはモノアルキルエーテルポリマーは、殊に良好な潤滑剤基礎原料であることが見い出された。
【０００８】
潤滑剤としての前記ポリグリコールコポリマーの主要な利点は、高い粘度指数（即ち、粘度の低温依存性）、低温での低い粘度、摩擦／耐摩耗性添加剤の添加なしでも低い摩擦係数、エチレンオキシド／プロピレンオキシド比の選択によって制御されるコポリマーの水溶性度の確立（高い混濁点によって特徴付けられる）、耐蝕性および静電気防止性および極めて低い流動点である。更に、前記ポリグリコールコポリマーの熱分解は、残留物を生じない。４０：６０〜６０：４０の範囲内のエチレンオキシドモノマーとプロピレンオキシドモノマーとの質量比を有する線状コポリマーは、特に有利であることが証明された。一面で、前記コポリマーは、−３０℃未満の極めて低い流動点、良好な水溶性（５０℃を上廻る混濁点）および極めて高い粘度指数（２５０より大きい）を有する。
【０００９】
幾つかのポリアルキレングリコールは、高い急性肺毒性を示すことが刊行物（ECETOC, European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, Technical Report No. 55, Pulmonary Toxicity of Polyalkylene Glycols, Brusselss, December 1997, ISSN-0773-8072-55）から公知である。前記製品の中で、殊に好ましいのが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを約５０：５０の質量比で含有する、ブタノール開始剤によるポリアルキレングリコールである。この毒性は、質量が増加するにつれて増大する。従って、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを５０：５０の質量比で含有するモノブトキシエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは、約４０００ｇ／molの分子量で１０６ｍｇ／ｍ3だけの低いＬＣ50値によって特徴付けられる高いエアロゾル毒性を示した。また、４０００ｇ／molの分子量を有する、ジオール開始剤による５０：５０ＥＰ／ＰＯランダムポリマーは、３５０ｍｇ／ｍ3のむしろ低いＬＣ50値を示した。エアロゾルの前記の高い毒性は、前記の線状コポリマーの加工業者および使用者にとってエアロゾルからヒトを保護するために、複雑化された技術的算定基準、例えばプラントを簡約化することが必要とされた。
【００１０】
前記製品を交換するための複雑な方法は、全く異なる化学薬品に変えることである。米国特許第２００１／００３１８５５号明細書には、少なくとも４個のＯＨ基を有するアルコールから出発して、中心枝分れおよび４０：６０〜６０：４０のエチレンオキシド／プロピレンオキシド質量比を有する、ポリオール開始剤によるエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーが流動点、水溶性および粘度指数に関連して顕著な性質を有し、同時にエアロゾルへの暴露時に非毒性であることが教示されている。この教示は、加工業者にとってプラントの簡約化およびエアロゾルからのヒトの保護についての複雑化された技術的算定基準を回避させる。しかしながら、米国特許第２００１／００３１８５５号明細書に記載の製品の欠点は、この製品が新規の配合を必要とし、常にブタノール開始剤による製品が使用される場合に用途の満足な結果を必ずしも示さないことである。
【００１１】
従って、本発明の目的は、モノオール開始剤またはジオール開始剤で開始されるにも拘わらず、エアロゾル形成時に毒物学的潜在性を有しない、潤滑剤のための基油として適しているアルキレンオキシドコポリマーを提供することである。
【００１２】
この目的は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるアルキレンオキシドコポリマーによって達成され、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有することが見い出された。このコポリマーは、一般にＯＥＣＤガイドライン法（Guideline method）４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3（４時間）を上廻るＬＣ50値を示す。このコポリマーは、好ましくは、ＤＭＣ触媒の存在下で得られる。
【００１３】
それ故に、一面で、本発明は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができる有効量のコポリマーを機能液中に配合することにより、機能液の吸入毒性を減少させる方法に関し、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する。
【００１４】
本発明によるコポリマーの不飽和度は、好ましくは、０．００８ｍｅｑ／ｇ未満、よりいっそう好ましくは０．００５ｍｅｑ／ｇ未満である。不飽和度は、ヨウ素価を測定することにより定められる（Kaufmann, DGF-C-V 116による）。この方法は、Ｉ2 ｇ／ポリエーテル１００ｇでヨウ素価を生じる。Ｉ2 １ｇ／１００ｇの値は、Ｉ2 ０．０３９４mmol／ｇ＝０．０３９４ｍｅｑ／ｇに相当する。
【００１５】
好ましい機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤である。
【００１６】
意外なことに、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する本発明によるコポリマーは、特に低い肺毒性を示すことが見い出された。本発明によるコポリマーのＬＣ50は、好ましくは１５００ｍｇ／ｍ3より大きく、よりいっそう好ましくは２０００ｍｇ／ｍ3より大きい。本発明によるコポリマーのＬＣ50は、５０００ｍｇ／ｍ3と同じ高さであってもよいし、よりいっそう高くともよい。
【００１７】
ＬＣ50は、次の全く同様の試験方法の中の１つによって測定される：ＯＥＣＤ ガイドライン法 ４０３；U.S. EPA ガイドライン(Guideline) OPPTS ８７０．１３００；EU ガイドライン９２／６９／ＥＥＣおよび９３／２１／ＥＥＣ："ウィンスター・ラッツにおける急性吸入毒性研究（Acute Inhalation Toxicity Study in Winstar Rats）"（４時間の液体エアロゾル暴露で）。
【００１８】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、一般に無水機能液の全質量に対して７５〜９９質量％の量で機能液中に配合される。
【００１９】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、開始剤としてのモノオールまたはジオールを用いて開始される。モノオール開始剤は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールであるかまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルである。好ましいオキシアルキレン単位は、オキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位である。開始剤モノオールとして使用されるポリオキシアルキレンモノエーテルは、共重合工程よりも先に別々の工程でＣ1〜Ｃ18モノアルコールをアルカリ金属触媒、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、酸性触媒、例えば鉱酸、ルイス酸触媒、例えば三フッ化ホウ素または下記に記載されたようなＤＭＣ触媒の存在でアルコキシル化することによって得ることができる。
ジオールは、開始剤として使用されてもよい。好ましい例は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールである。
【００２０】
よりいっそう好ましくは、モノオール開始剤は、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、ブチルグリコール、ブチルジエチレングリコール、ブチルトリエチレングリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルジプロピレングリコール、ブチルトリプロピレングリコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、メチルジプロピレングリコール、メチルトリプロピレングリコール、メタノール、エタノール、ヘキサノール、イソノナノール、デカノール、２−ブチルオクタノール、オレイルアルコール、オクタデカノール（例えば、ステアリルアルコール）、イソノナデカノールおよびＣ4〜Ｃ8−アルコール（枝分れ度DOB０．１未満）、Ｃ6〜Ｃ10−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ10〜Ｃ18−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ12〜Ｃ16−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ12〜Ｃ14−アルコール（DOB０．１）、Ｃ16〜Ｃ18−アルコール（DOB０．１）、Ｃ9〜Ｃ11−アルコール（DOB０．２）、Ｃ12〜Ｃ15−アルコール（DOB０．２）、Ｃ12〜Ｃ13−アルコール（DOB０．３〜０．５）、Ｃ1〜Ｃ15−アルコール（DOB０．３〜０．５）、Ｃ13〜Ｃ15−アルコール（DOB０．４〜０．６）、イソトリデカノール（DOB１．３〜１．７）、Ｃ16＋−アルコール（DOB１．５〜２．０）、イソデカノール（DOB２．０〜２．５）、イソトリデカノール（DOB２．０〜２．５）およびイソトリデカノール（DOB３．２〜３．８）の通常使用される混合物から構成されている群から選択される。枝分れ度（DOB）は、１分子当たりのメチル基の数から１を引いた数として定義されている。厳格にエタノールのような線状アルコールは、１分子当たり１個のメチル基を有し、したがって０の枝分れ度を有する。枝分れ度は、ＮＭＲ分析によって測定されることができる。
【００２１】
特に好ましい開始剤は、ｎ−ブタノールである。
【００２２】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであることができる。好ましいのは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーであり、特に好ましいのは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドランダムコポリマーである。オキシエチレン／オキシプロピレン質量比は、一般に１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５、よりいっそう好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００２３】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの共重合は、好ましくはDMC触媒の存在で実施される。
【００２４】
調製された適当なＤＭＣ触媒は、式（Ｉ）、
M1a[Ｍ2（ＣＮ）b（Ａ）c]d fＭ1gＸn h（Ｈ2Ｏ） eＬ （Ｉ）
〔式中、
Ｍ1は、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｓｎ2+、Ｐｂ2+、Ｍｏ4+、Ｍｏ6+、Ａｌ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｓｒ2+、Ｗ4+、Ｗ6+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｖ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2+、Ｃｕ2+から構成されている群から選択された金属イオンであり、
Ｍ2は、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｒｈ3+、Ｒｕ2+、Ｉｒ3+から構成されている群から選択された金属イオンであり、Ｍ1およびＭ2は、同一かまたは異なり、
Ａは、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、イソシアン酸塩、シアネート、カルボキシレート、オキサレートまたはニトレートから構成されている群から選択されたアニオンであり、
Ｘは、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、イソシアン酸塩、シアネート、カルボキシレート、オキサレートおよびニトレートから構成されている群から選択されたアニオンであり、
Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、ニトリルおよび硫化物から構成されている群から選択された水混和性配位子であり、
および
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは、前記化合物が電気的に中性であるように選択され、
ｅは、配位子の配位数であり、０．３５より大きいかまたは０．３５に等しい分数または整数であり、
ｆは、０より大きいかまたは０に等しい分数であるかまたは整数であり、
ｈは、０より大きいかまたは０に等しい分数または整数である〕を有し、この場合式（Ｉ）の多重金属シアン化物化合物は、好ましくは結晶性である。
【００２５】
この場合、好ましくは、Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、かつＭ2がＣｏ（ＩＩＩ）であるような結晶性多重金属シアン化物化合物が記載される。前記の好ましい種類の多重金属シアン化物化合物は、以下、亜鉛ヘキサシアノコバルテートと呼称される。
【００２６】
更に、亜鉛ヘキサシアノコバルテートの種類の中には、特に好ましい式（Ｉ）の実施態様が存在する。
【００２７】
特に好ましくは、アニオンＸがホルミエート、アセテートまたはプロピオネートであり、ｆが０より大きく、ドイツ連邦共和国特許第１９７４２９７８号明細書中に記載されているようなＸ線回折パターンを有する結晶性多重金属シアン化物化合物が記載される。更に、この化合物の中で好ましくは、アニオンＸがアセテートであるような化合物、殊に単斜結晶系で結晶化するような化合物である。
【００２８】
更に、Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ(ＩＩＩ)であり、Ｘがアセテートであり、単斜結晶系を有するような前記多重金属シアン化物化合物の中で、一次結晶の形態に関連して好ましい実施態様が存在する。好ましくは、小板の形の多重金属シアン化物化合物、即ち一次微結晶の長さおよび幅が一次微結晶の厚さの少なくとも３倍の大きさであるような多重金属シアン化物化合物が記載される。
【００２９】
ＤＭＣ触媒を製造するための好ましい製造法は、少なくとも次の２つの工程を有する：
（ａ）金属塩とシアノメタレート化合物との反応による多重金属シアン化物相、以下、前駆体相と呼称する、の沈殿（沈殿工程）、および
（ｂ）多重金属シアン化物前駆体を再結晶化し、この前駆体を望ましい触媒活性多重金属シアン化物相、以下、触媒相と呼称される、に変換すること（再結晶化工程）。
【００３０】
多重金属シアン化物相は、特殊な結晶構造を有する多重金属シアン化物化合物である。
【００３１】
多重金属シアン化物前駆体相の沈殿は、刊行物の記載と同様に、金属塩Ｍ1ｇＸｎ、但し、この場合Ｍ1、Ｘ、ｇおよびｎは、式Ｉの定義と同様である、の水溶液を、式Ｂx［Ｍ2（ＣＮ）b（Ａ）c］2、但し、この場合Ｂは、アルカリ金属、アルカリ土類金属および／または水素であり、Ｍ2、Ａ、ｂおよびｃは、式Ｉの定義と同様であり、ｘおよびｚは、零より大きい数である、の少なくとも１つのシアノメタレート化合物を有するシアノメタレート水溶液と化合させることによって実施される。Ｂは、欧州特許第８６２９４７号明細書の記載と同様に好ましくは水素である。
【００３２】
上記の好ましい多重金属シアン化物触媒相に相応して、好ましい金属塩は、カルボン酸亜鉛、殊に蟻酸亜鉛、酢酸亜鉛およびプロピオン酸亜鉛である。
【００３３】
更に、水溶液の１つまたは２つは、望ましい場合には、さらに上記種類の物質またはＷＯ ９８／１６３１０、第６頁、第１３〜２６行の記載と同様の物質および／または少なくとも１つの界面活性剤から選択された少なくとも１つの有機配位子Ｌを有することができる。使用される界面活性剤は、殊にアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および／または高分子量界面活性剤であることができる。
【００３４】
殊に、非イオン界面活性剤および／または高分子量界面活性剤が使用される。前記群の中で、特に好ましくは、脂肪アルコールアルコキシレート、異なる親水性を有する種々のエポキシドのブロックコポリマー、ヒマシ油アルコキシレートまたはエポキシドと他のモノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸とのブロックコポリマーが記載される。使用される物質は、水中で中程度ないし良好な可溶性を有するべきである。
【００３５】
脂肪アルコールアルコキシレートは、脂肪アルコール、好ましくは８〜３６個の炭素原子、殊に１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールをエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドと反応させることによって製造されることができる。脂肪アルコールアルコキシレートのポリエーテル部分は、純粋なエチレンオキシドポリエーテル、プロピレンオキシドポリエーテルまたはブチレンオキシドポリエーテルから構成されていてよい。２つまたは３つの異なるアルキレンオキシドのコポリマーまたは２つまたは３つの異なるアルキレンオキシドのブロックコポリマーも可能である。純粋なポリエーテル鎖を有する脂肪アルコールアルコキシレートは、例えばＢＡＳＦ ＡＧ社からのLutensol（登録商標）ＡＯおよびLutensol（登録商標）ＴＯである。ポリエーテル部分としてのブロックコポリマーを有する脂肪アルコールアルコキシレートは、ＢＡＳＦ ＡＧ社からのPlurafac（登録商標）ＬＦ製品である。ポリエーテル鎖は、特に有利に２〜５０個、殊に３〜１５個のアルキレンオキシド単位から構成されている。
【００３６】
界面活性剤としてのブロックコポリマーは、異なる親水性を有する２つの異なるポリエーテルブロックを有する。可能であるブロックコポリマーは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを有することができる（Plironic（登録商標）製品、BASF AG社）。水中での可溶性は、種々のブロックの長さにより制御される。前記化合物の分子量は、通常、５００Ｄａ〜２００００Ｄａ、有利に１０００Ｄａ〜６０００Ｄａ、殊に１５００〜４０００Ｄａの範囲内にある。エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーの場合には、エチレンオキシド含量は、５〜５０質量％であり、プロピレンオキシド含量は、５０〜９５質量％である。
【００３７】
他のモノマーを有するアルキレンオキシドコポリマーは、有利にエチレンオキシドブロックを有する。他のモノマーは、例えばブチルメタクリレート（PBMA/PEO BE1010/BE1030, Th. Goldschmidt）、メチルメタクリレート（PMMA/PEO ME1010/ME1030, Th. Goldschmidt）またはメタクリル酸（EA-3007, Th. Goldschmidt）であることができる。
【００３８】
界面活性化合物は、一般に、多重金属シアン化物化合物の構造中に配合されてもいないし、錯体の形で結合されてもおらず、多重金属シアン化物化合物が調製された後に洗浄除去されることができる。
【００３９】
シアノメタレート水溶液は、有利に０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌ、有利に１ｇ／ｌ〜２０ｇ／ｌ、特に有利に５ｇ／ｌ〜１５ｇ／ｌの含量を有する。
【００４０】
金属塩溶液のＭ1含量は、金属塩溶液の質量に対して０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％である。
【００４１】
製造方法の１つの好ましい実施態様において、沈殿工程は、最初にシアノメタレート溶液を装入し、金属塩溶液を添加することによって実施される。金属塩溶液の量は、多重金属シアン化物前駆体相が製造され得る程度に選択される。
【００４２】
沈殿工程における温度は、好ましくは２０〜９５℃、殊に３５〜８０℃の範囲内にある。金属塩溶液は、好ましくは５分間ないし５時間、殊に３０分間ないし３時間に亘って計量供給される。
【００４３】
沈殿工程でのＭ１：Ｍ２の比は、望ましい前駆体化合物に応じて１：１〜３：１である。Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ(ＩＩＩ)であり、かつＸが蟻酸塩、酢酸塩またはプロピオン酸塩、有利にＸが酢酸塩であり、単斜晶系を有するようなものであるような多重金属シアン化物化合物の製造において、立方晶系結晶系中で結晶化する亜鉛ヘキサシアノコバルテート相は、本発明によれば、沈殿工程で沈殿される。この場合、Ｍ1：Ｍ2比は、好ましくは１．５：１である。
【００４４】
更に、実際に望ましい多重金属シアン化物触媒相は、上記の記載と同様に第２の処理工程で製造され、これは、再結晶化工程とも呼称される。この再結晶化工程は、第１の処理工程、即ち沈殿工程に直ちに継続することができる。しかし、沈殿工程および再結晶化工程は、互いに空間的および／または時間的に分離されていてもよい。
【００４５】
再結晶化工程において、沈殿工程で製造された多重金属シアン化物前駆体相は、再結晶化され、適当な条件によって望ましい結晶構造を有する多重金属シアン化物化合物を形成する。
【００４６】
勿論、第１工程後または第２工程後に存在する多重金属シアン化物化合物相は、少なくとも１つの測定可能な性質、例えば組成、Ｘ線回折パターン、形態、粒径または凝集の点で区別されなければならない。
【００４７】
再結晶化に適した条件を設定するために、例えば沈殿懸濁液の温度および／またはｐＨおよび／またはＭ1：Ｍ2比は、変性される（金属塩溶液および／またはシアノメタレート溶液の添加によって）。Ｍ1：Ｍ2比の変化は、Ｍ1およびＭ2の絶対濃度の変化をも導き得る。Ｍ1：Ｍ2比を変化させるために添加される溶液は、水混和性物質、例えば配位子Ｌおよび／または界面活性剤を含有していてもよい。更に、付加的な水混和性物質、例えば配位子Ｌおよび／または界面活性剤は、沈殿工程と再結晶化工程との間で添加されることができる。
もう１つの実施態様において、多重金属シアン化物前駆体相を沈殿懸濁液から分離し、生じた固体を再結晶のために再懸濁させることが可能である。
【００４８】
更に、沈殿および再結晶化で使用される金属塩溶液は、同一のものであってはならない。前記の金属塩溶液は、金属塩で区別されてもよいし、配位子Ｌおよび／または界面活性剤の濃度または可能な添加量で区別されてもよい。これは、同様にシアノメタレート溶液に適用される。本発明による方法の前記実施態様において、多重金属シアン化物化合物中の金属は、部分的に交換されていてよい。
【００４９】
再結晶化において、沈殿工程からの化合物は、水中に再懸濁され、最初に装入され、Ｍ1：Ｍ2比の変化が再結晶化に必要な場合には、適当な量の金属塩溶液またはシアノメタレート溶液が添加されるかまたは金属塩溶液またはシアノメタレート溶液は、最初に装入され、液体中に分散された多重金属シアン化物前駆体が添加される。この添加は、２分間ないし５時間、好ましくは１５分間ないし２時間を必要としうる。
【００５０】
再結晶化において使用される温度は、２０℃〜９５℃、好ましくは４０℃〜９０℃の範囲内にある。再結晶化における温度は、一般に沈殿における温度とは区別される。しかしながら、沈殿も再結晶化も双方とも同じ温度で実施されるべきであり、これは、プロセス工学的理由から好ましい。
【００５１】
再結晶化におけるＭ1：Ｍ2比は、１：１０〜１０：１であることができるが、しかし、好ましいのは、１．５：１〜３：１である。
【００５２】
Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ（ＩＩＩ）であり、Ｘが酢酸塩であり、単斜晶系結晶構造を有し、立方晶系前駆体相の再結晶化によって製造される、好ましい多重金属シアン化物触媒相を製造する場合には、再結晶化におけるＭ1：Ｍ2比は、１．９：１より大きく、好ましくは２：１〜３：１の範囲内にある。この場合、酢酸亜鉛は、金属塩として使用される。
【００５３】
この好ましい多重金属シアン化物触媒相の一次微結晶を小板の形で得るために、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、またはエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーは、好ましくは界面活性剤として添加される。界面活性剤は、沈殿工程で添加されてもよいし、再結晶化工程で添加されてもよい。界面活性剤は、好ましくは沈殿工程後および再結晶化工程前に添加される。
【００５４】
再結晶化の経過は、パラメーターの変化が巨視的に測定可能である場合には、測定を継続させることができる。このようなパラメーターは、ｐＨまたは固体の表面積であることができる。固体の表面積の変化には、光散乱を継続させることができる。
【００５５】
本発明により製造された多重金属シアン化物触媒は、極めて低い程度の凝集を有する。粒子の９０％は、０．１μｍ〜１００μｍの範囲内、好ましくは０．１μｍ〜３０μｍの範囲内、特に好ましくは０．１μｍ〜２０μｍの範囲内の粒径（これは、レーザー光散乱によって測定されうる）を有する。本発明による触媒は、２０μｍ未満、好ましくは１５μｍ未満、殊に１０μｍ未満の測定された粒径分布のＸ50値を有する。
【００５６】
本発明によるアルキレンオキシドランダムコポリマーは、最初に攪拌された反応体をモノオール開始剤およびＤＭＣ触媒と一緒に装入し、触媒を開始剤中に分散させることによって製造されることができる。反応器含量は、好ましくは高められた温度でデシケーターで乾燥され、この反応器は、その後に不活性ガスでパージされる。次に、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドは、同時に好ましくは１１０〜１５０℃の温度で添加される。アルキレンオキシドの添加が終結した後、反応は、有利に一定の圧力に到達するまで継続される。反応混合物は、冷却され、反応器は、窒素でパージされ、最終的に排気される。触媒は、濾過によって生成物から除去されてよいし、触媒は、生成物中に残留していてよい。触媒の除去のために、生成物は、溶剤、例えばトルエン、アセトンまたは酢酸エチルで希釈されてよく、溶剤は、触媒が濾別された後に蒸発されてよい。
【００５７】
反応器への最初の装入量は、溶剤中、例えばトルエン中の触媒懸濁液または溶剤中の触媒およびモノオール開始剤またはジオール開始剤の懸濁液であってもよい。アルキレンオキシドの添加中に、モノオール開始剤またはジオール開始剤の或る程度の量、典型的には４０〜９５％は、同時に添加されてよい。
【００５８】
本発明による好ましいコポリマーは、ＤＩＮ ５１５６２により測定された、２０ｍｍ／秒より高い、好ましくは８０ｍｍ／秒より高い、よりいっそう好ましくは８０〜２５００ｍｍ／秒より高い、５０℃での粘度を有する。ＡＳＴＭ Ｄ２２７０−７４により測定された２００より大きい粘度指数は、同様に好ましい。更に、好ましい実施態様において、前記コポリマーは、ＤＩＮ ５１５９７により測定された、−３０℃未満の流動点を有する。好ましいコポリマーは、８００ｇ／ｍｏｌより大きい、よりいっそう好ましくは２３００ｇ／ｍｏｌより大きい、特に好ましくは２３００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍwを有する。
【００５９】
更に、本発明は、機能液配合物中への本発明によるアルキレンオキシドコポリマーの使用に関する。本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、殊に機能液配合物中に使用され、機能液配合物の吸入毒性を減少させる。
【００６０】
本発明によるコポリマーが使用されている好ましい機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤である。本発明によるコポリマーが使用されている機能液は、殊に繊維生産のための潤滑剤、水圧液、ギヤー油、コンプレッサー液、タービン油、金属加工液、グリース、軸受け潤滑剤、ワイヤー潤滑剤およびエンジンオイルである。本発明によるコポリマーが使用されている特殊な機能液は、冷却剤液および繊維生産のための潤滑剤、無水液圧液、水性グリコール水圧液、金属加工液、歯車用潤滑剤、圧縮機用潤滑剤、冷凍機用潤滑剤、ミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤、ブレーキ液、４ストロークエンジンオイル、２サイクルエンジン用潤滑剤、マンドレル用潤滑剤またはゴムをベースとするエラストマーを処理するための離型潤滑剤、グリース潤滑剤および汎用トランスミッション潤滑剤である。
【００６１】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、繊維生産のための低い吸入毒性の潤滑剤に関する。
【００６２】
アルキレンオキシドコポリマーは、繊維生産のための紡糸仕上げ加工において重要な役割を演じる。前記のアルキレンオキシドコポリマーは、主にフィラメント糸の製造に使用される。２つの目的は、紡糸仕上げ加工用配合物にとって最も重要である：このアルキレンオキシドコポリマーは、繊維の粘着を生じ、良好な繊維−金属の潤滑を提供する。更に、良好な紡糸仕上げ加工用配合物は、静電防止性および耐蝕性によって繊維生産における問題を回避させる。更に、殺菌剤および酸化防止剤のような添加剤は、通常、安定化のために添加されるかまたは繊維上での紡糸仕上げ加工用配合物の湿潤を改善するために添加される。
【００６３】
ポリアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、紡糸仕上げ加工用配合物中で主要な成分として選択される。それというのも、このポルアルキレングリコールは、良好な潤滑性を示し、静電防止性および耐蝕性であるからである。前記のポルアルキレングリコールは、非揮発性であり、熱分解時に残留物を残留させず、繊維の編織をまねくことがない。繊維生産の後、ポルアルキレングリコールは、簡単に除去されることができる。それというのも、このポルアルキレングリコールは、良好な水溶性であるからである。通常、乳化剤が添加され、水中での溶解処理を補助する。
【００６４】
繊維の生産の主要な問題は、通常の配合物に使用される、好ましい公知技術水準のポルアルキレングリコール、殊にブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーの高度な吸入毒性と結び付いた、高速な生産によって引き起こされたエアロゾルの形成であった。本発明による潤滑剤は、吸入毒性の前記問題を回避させる。それというのも、この潤滑剤は、低い吸入毒性を有するコポリマーをベースとしているからである。
繊維生産に好ましい低い吸入毒性の潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー６５〜９５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）乳化剤、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、ヒマシ油エトキシレートまたは脂肪アミンエトキシレート３〜２０質量％；
ｃ）静電防止剤、例えば硫酸塩、スルホン酸塩またはベタイン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えばホスホン酸塩またはオレイルサルコシネート０〜５質量％；
ｅ）さらに添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、殺菌剤または湿潤剤０〜５質量％を含有する。
【００６５】
好ましくは、繊維生産のための低い吸入毒性を有する潤滑剤は、成分ｃ）〜ｅ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
配合物は、水で希釈され、したがって最終的な水性配合物は、水１０％〜９０％を含有する。
【００６６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する水圧液に関する。
【００６７】
水圧系は、しばしば毎日の生活の全ての面で使用されている。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、液圧液中での基礎原料および成分として使用され、それというのも、このランダムコポリマーは、優れた潤滑性を有するからである。このランダムコポリマーは、ポリマーの種類として鉱油液よりも耐火性であり、したがって工業上、殊に耐火性液圧液配合物中に使用され、この場合には、一定の添加源、例えば鉄鋼生産およびアルミニウムダイカストが存在する。
【００６８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する無水の液圧液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、ジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、封止膨潤向上剤、消泡剤、安定剤および染料０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％を含有する。
【００６９】
好ましい低い吸入毒性を有する水性グリコール液圧液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー３０〜６０質量％、好ましくは３５〜５０質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）グリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコール０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％；
ｃ）水２０〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％；
ｄ）ポリアルキレン増粘剤、例えばトリメチロールプロパン開始剤によるエチレンオキシド−プロピレンオキシドヘテロポリマー０〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％；
ｅ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｆ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｇ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸およびアルキルアミン０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｈ）境界潤滑剤、例えばカルボン酸および脂肪アミン０〜５質量％、好ましくは０．８〜３質量％；
ｉ）他の添加剤、例えば消泡剤および染料０〜５％、好ましくは０．２〜１質量％を含有する。
【００７０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する金属加工液に関する。
【００７１】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、水溶性金属切削液および研削液に成果を収めて使用された基礎液であった。前記のランダムコポリマーは、成形作業、例えば型押し、圧延および引抜における潤滑剤としても使用された。金属加工作業は、逆溶解性であるポルアルキレングリコールの独特の性質の利点を取る。これは、溶液の温度が増加した場合にポリマーがよりいっそう少ない溶解性になることを意味します。ポルアルキレングリコールポリマーが熱い金属と接触した場合には、このポルアルキレングリコールポリマーは、溶液から離れ、優れた潤滑性を備えた濃縮フィルムで金属部分を被覆する。
【００７２】
本発明による好ましい金属加工液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー２５〜５５質量％、好ましくは３０〜４５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）水３５〜６５質量％、好ましくは４５〜６０質量％；
ｃ）金属不動態化剤および耐蝕剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール５〜２６質量％、好ましくは１０〜２０質量％；
ｄ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、アルキルホスフェート、アリールホスフェートおよびカルボン酸０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％を含有する。
【００７３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤に関する。
【００７４】
固有の歯車用潤滑剤は、トランスミッションの固有のメインテナンスのために不可欠である。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、必要とされる添加剤と配合した場合に、極めて良好な潤滑性、安定性およびトランスミッション耐用寿命を提供する。ブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーをベースとする配合物は、幅広の粘度範囲のために、らせん形歯車、ヘリングボーン歯車、かさ歯車、曲がり歯かさ歯車、平歯車およびウォーム歯車への用途に成果を収めて使用された。
【００７５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤および安定剤を含む他の添加剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％を含有する。
【００７６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤に関する。
【００７７】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、配合された圧縮機用潤滑剤のための基礎液として使用されている。この配合物は、高い温度安定性、潤滑性および耐スラッジ性のために、ヘリウム、水素、窒素、二酸化炭素、天然ガスおよびエチレンを含む用途のために遠心圧縮機、往復圧縮機、滑り羽根型圧縮機および回転スクリュー型圧縮機に使用される。
【００７８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、ポリジメチルシロキサンおよびポルアルキレングリコールを含めた消泡剤添加剤および安定剤０〜５質量％を含有する。
【００７９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤は、成分ｄ）〜ｆ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【００８０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤に関する。
【００８１】
１９８７年のモントリオール議定書の記載は、地球のオゾン層に対する不利な効果にもとづくクロロフルオロカーボンの使用を段階的に廃止することを開始した。自動車の空調において、冷媒Ｒ−１３４ａは、非オゾン枯渇代替品として選択された。自動車の空調ユニットにおいて、潤滑剤は、冷媒を有する系を通じて移動する。ブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、Ｒ−１３４ａ中で可溶性であり、この可溶性および優れた潤滑性の故に、自動車の空調用潤滑剤のための基礎原料として広範囲に使用されている。
【００８２】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンおよびフェノチアジンを含めた有機アミンおよびヒンダードフェノール０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、例えばトリクレアシルホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）消泡添加剤、例えばポリジメチルシロキサンおよびポリアルキレングリコール０〜２質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％；
ｇ）安定剤、例えばネオプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシ化合物０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％、好ましくは２〜４質量％を含有する。
【００８３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤に関する。
【００８４】
繊維工業、ゴム工業、製紙工業およびプラスチック工業において、大型のミルおよびカレンダーが使用されており、ジャーナルおよび減摩軸受の潤滑が必要とされる。前記の潤滑剤は、１５０℃を上廻る温度で作業しなければならない。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、熱分解の際に揮発性化合物を形成し、炭素質残留物を、固有の潤滑性能を阻止しうる鉱油として形成しない。
【００８５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤、安定剤、粘度指数向上剤および清浄剤を含む他の添加剤０〜５質量％、好ましくは１〜４質量％を含有する。
【００８６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液に関する。
【００８７】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、潤滑性、熱安定性および酸化物安定性の故に、ＤＯＴ３ブレーキ液配合物に適した基礎液である。
【００８８】
好ましい低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）グリコールエーテル、例えばメチルトリエチレングリコールエーテルおよびブチルトリエチレングリコールエーテル０〜３０質量％；
ｃ）グリコール、例えばトリエチレングリコール０〜２０質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を含有する。
【００８９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液は、成分ｂ）〜ｈ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【００９０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する４ストロークエンジンオイルに関する。
【００９１】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、鉱油液が高い作業温度で作業する場合に、優れた潤滑性、熱的安定性および酸化物安定性、および耐スラッジ形成性および耐炭素質残留物形成性を完成潤滑剤に提供する、４ストロークエンジンのための潤滑剤配合物中での基礎液として使用されてよい。また、前記ポリマーをベースとする配合物は、ポリα−オレフィンをベースとする合成エンジンオイルよりも良好な潤滑性を示す。
【００９２】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する４ストロークエンジンオイルは、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％を含有する。
【００９３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤に関する。
【００９４】
ポルアルキレングリコールをベースとする配合物、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、空冷二ストロークサイクルエンジンの潤滑に十分に適している。前記のポルアルキレングリコールポリマーの固有のクリーンバーンオフ（characteristic clean burn off）は、燃焼室の沈殿物およびスパークプラグの汚れに関連した問題を減少させる。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーポリマーは、メタノールおよびメタノール／ニトロメタン混合物と完全に混和可能である。
【００９５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％を含有する。
【００９６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するマンドレル用潤滑剤または離型潤滑剤に関する。
【００９７】
ポリグリコールは、大部分の天然ゴムおよび合成ゴムに対しして最小の膨潤効果を有する。ポリグリコールは、前記理由およびポリグリコールの優れた潤滑性のために、マンドレル用潤滑剤およびゴム用潤滑剤、その上、離型潤滑剤のための理想的な基礎原料である。多くの場合、潤滑剤は、水または幾つかの他の水溶性溶剤で希釈される。前記ポリグリコールの逆可溶性は、再使用のためのポリマーを回収するために水性系中で使用されてよい。
【００９８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するマンドレル用潤滑剤または離型潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー９０〜９９質量％、好ましくは９４〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばＮ−ｎ−ブチル−パラ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％；
ｃ）他の添加剤、例えば消泡剤、清浄剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％を含有する。
【００９９】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する冷却剤液に関する。
【０１００】
冷却剤は、金属部分、特に鋼に特殊な性質を付与するために使用される。しかしながら、最も通常の２つの冷却剤は、水および鉱油であり、多数の用途のために、これら水および鉱油は、それぞれ金属を著しく急速に冷却するかまたは著しく遅速に冷却する。鉱油は、冷却速度の制限された変動可能性、煤煙放出、易燃性および廃棄問題といった付加的な欠点を有する。合成ポリマー冷却剤は、配合されて水と鉱油との間にある広範囲の冷却速度を生じうる。ポルアルキレングリコールをベースとする冷却剤配合物は、最も幅広く使用されている高分子量冷却剤であり、それというのも、この高分子量冷却剤の冷却性能は、減少された亀裂応力および残留応力を提供し、付加的に耐火性である。
【０１０１】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する冷却剤液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー１〜３５質量％、好ましくは５〜１５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）水６５〜９５質量％、好ましくは８２〜９４．５質量％；
ｃ）耐蝕剤、例えば有機酸、アルキルアミン、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、およびコハク酸誘導体０〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％；
ｄ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％を含有する。
【０１０２】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤に関する。
【０１０３】
グリースは、潤滑剤が必要とされる領域内に保持されなければならない用途に使用され、液体潤滑剤にとって不可能であるかまたは実施することができない特殊な用途に、このグリースは使用される。グリースの他の利点は、次のことを含む：飛散なし、殆んど常習的に使用されないこと、高価な封止を適用できること、取り扱いがよりいっそう簡易であること、表面に対してよりいっそう良好に付着すること、および騒音および振動を減少させることができること。ポリグリコールは、常用の優れたグリースを製造するために使用されうるが、しかし、水溶性グリースまたは耐鉱油性であるグリースを含めたポリグリコールの独特の性質の利点を取る特殊グリースを製造するために使用されうる。
【０１０４】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー４０〜８５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）ブタノール開始剤によるプロピレングリコール０〜４５質量％；
ｃ）増粘剤、例えばリチウム石鹸、カルシウム石鹸およびナトリウム石鹸、複合石鹸および処理されたベントナイト型アルミノ珪酸塩クレーおよび高度に分散された珪酸；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）有機アミンおよびヒンダードフェノールを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えばセバシン酸２ナトリウム、アルケニルコハク酸エステル、イミダゾリンおよびサルコシン誘導体、スルホン酸ナトリウムおよびスルホン酸カルシウム；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、ジチオカルバメートおよびチアジアゾール０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば固体潤滑剤および粘着剤０〜５質量％を含有する。
【０１０５】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤は、成分ｂ）およびｄ）〜ｈ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【０１０６】
更に、本発明は、規定された低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤に関する。
【０１０７】
農業用機械および作業用機械に使用される特殊な多目的潤滑剤は、この特殊な多目的潤滑剤が単独の溜めからブレーキ液およびトランスミッション液として機能する場合に汎用トラクタートランスミッションオイル（UTTOs）と呼称されている。ポリグリコールは、その低い流動点および高い粘度指数の故に、かかる液体のための優れた基礎原料である。また、水溶性ポリグリコール基礎原料の使用は、低い水毒性を有し、生分解性である。
【０１０８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）ジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を含有する。
【０１０９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤は、成分ｂ）〜ｇ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【０１１０】
更に、本発明の他の視点において、本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、ポリエーテルシロキサンの製造に使用される。この目的のために、アルキレンオキシドコポリマー（Ａ）
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）n−Ｈ （Ａ）
〔上記式中、Ｒは、モノアルコール開始剤の飽和された残分を表わし、この残分からヒドロキシル基は、除去され、（ＡＯ）nは、上記したようなアルキレンオキシドの共重合によって形成されたポリオキシアルキレン基を表わし、ｎは、１〜２００の数を表わす〕は、ポリシロキサン（Ｂ）
Ｒ′1−Ｏ−（ＭｅＳｉＨ）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′２ （Ｂ）
〔上記式中、Ｒ′1およびＲ′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2ＳｉＨ、ＭｅＳｉＨ2またはＳｉＣｌ基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉＨ結合がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕
またはポリシロキサン（Ｃ）
Ｒ′′１−Ｏ−（ＭｅＳｉＣｌ）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′′２ （Ｃ）
〔上記式中、Ｒ′′1およびＲ′′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ、ＭｅＳｉＣｌ2またはＳｉＣｌ3基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉＣｌ結合がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕と反応され、ポリエーテルシロキサン（Ｄ）
Ｒ′′′１−Ｏ−（ＭｅＳｉ[（ＡＯ）n-Ｏ-Ｒ]）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′′′２ （Ｄ）
〔上記式中、Ｒ′′′1およびＲ′′′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2Ｓｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]、ＭｅＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]2またはＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]3基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]基がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕を生じる。
【０１１１】
生じるポリエーテルシロキサンＤは、ドイツ連邦共和国特許第１９８１６９２１号明細書；J. Henning, F. Muller, J. Reggau, "Silicontenside-Multitalent mit Ruckgrat", SOFW-Journal, 127.巻 1/2-2001, p.38以降; Bryant, Stewart, J. Cell. Plast, 1973, 9, p.99-102;および米国特許第２８４６４５８号明細書の記載と同様に、塗膜中のレベリング剤またはＰＵフォーム中での気泡安定剤として使用されてよい。
【０１１２】
本発明を次の実施例によって説明する：
実施例
例１
ＤＭＣ触媒（ＷＯ ０１／６４７７２の記載による）の製造
ヘキサシアノコバルト酸水溶液１７２４ｇ（９ｇ／ｌ、Pluronic（登録商標）PE6200：１．２質量％）を、ヘッシュ（Hoesch）型攪拌機、ｐＨプローブおよび光散乱プローブを備えた３ ｌの攪拌型容器中に入れ、攪拌しながら６０℃に加熱した。その後に、１ Ｗ／ｌの攪拌出力で攪拌しながら、同様に６０℃に加熱した酢酸亜鉛二水和物水溶液１４６４ｇ（亜鉛含量：２．６質量％、Pluronic（登録商標）PE 6200(BASF AG)：酢酸亜鉛水溶液に対して１．２質量％）を２０分間に亘り供給した。計量供給添加の終結時に採取した試料のＸ線回折分析は、得られた多重金属シアン化物化合物が立方晶構造を有することを示した。
【０１１３】
次に、こうして得られた沈殿懸濁液をさらに６０分間６０℃で攪拌した。この時間の間に、ｐＨは、４．０から３．４に降下した。その後に、固体を濾別し、フィルター上でケーキ体積の１２倍の水で洗浄した。
【０１１４】
レーザー光散乱により沈殿懸濁液中で測定された粒径のＸ５０値は、７μｍであった。
【０１１５】
湿ったフィルターケーキは、２０．８質量％の多重金属シアン化物含量を有していた。こうして得られた固体のＸ線回折パターンは、単斜晶結晶系により索引を付けることができた。粒子の晶癖は、小板状であり、一次粒子は、弱く凝集されていた。
【０１１６】
例２
１−ブタノール２５０ｇおよびＫＯｔＢｕ４．１ｋｇをオートクレーブ中に装入し、注意深く窒素で５回パージした。この反応混合物を１３０℃に加熱し、エチレンオキシド５５０ｇとプロピレンオキシド５５０ｇとの混合物をこの温度で１６時間で添加した。揮発性の成分を蒸発させ、生成物をAmeberlite IR-120（Fluka）を用いての処理およびイオン交換体の濾過によって完成させた。ＫＯＨ １４１ｍｇ／ｇのＯＨ価を有する僅かに黄色みを帯びた油１．２ｋｇが得られた。
【０１１７】
例３
例２のブチルオリゴアルキレングリコール３１０ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒６８０ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１５時間以内に１３０℃に到達した後、プロピレンオキシド１２０５ｇおよびエチレンオキシド１２０５ｇを攪拌しながら同時に添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．８ｋｇを取得した。生成物を酢酸エチル中で希釈し、触媒を濾過によって除去し、溶剤を蒸発させた。
【０１１８】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１５ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：４５５ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１１９】
例４
ブチルジプロピレングリコール５７０ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒５１８ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、プロピレンオキシド７０２ｇとエチレンオキシド７９８ｇとの混合物を２２時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．０ｋｇを取得し、この生成物を例５で後処理なしに使用した。
【０１２０】
例５
例１からの生成物３９３ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒７２７ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド１３０８ｇとプロピレンオキシド１５９９ｇとの混合物を５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約３．２ｋｇを取得した。
【０１２１】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ９．３ｍｇ／ｇ、
ＤＩＮ５１７７７により測定された含水量：０．０２％、
ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１により測定された色：４８ＡＰＨＡ、
ＤＩＮ ＩＳＯ ７８８８により測定された導電率：１７μＳ／ｃｍ、
水中の１０質量％溶液のｐＨ：６．５、
ＧＰＣにより測定された分子量：約６０００ｇ／ｍｏｌ、
２３℃での動粘度：２４８４mPas、
ＤＩＮ５１５６２により測定された２３℃での動粘度：２３９３ｍｍ2／秒、
ＤＩＮ５１５６２により測定された３７．８℃での動粘度：９４２ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２２】
ＯＥＣＤガイドライン法（Guideline method）４０３により測定されたＬＣ50値：２．３１ｍｇ／ｌを上廻る。
【０１２３】
例６
２−エチルヘキサノール６５ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒２１８ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド７５０ｇとプロピレンオキシド７３５ｇとの混合物を３．５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約１．５ｋｇを取得した。
【０１２４】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１７ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：３７７ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．０３ｇ／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００１ｍｅｑ／ｇ。
【０１２５】
例７
ブチルジグリコール８１ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒９０ｍｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド４１０ｇとプロピレンオキシド４１０ｇとの混合物を２２時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、次に８０℃に冷却し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約０．９ｋｇを取得した。
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ３３ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：１４６ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．０１ｇ／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．０００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２６】
例８
アルカリ触媒作用によって製造された、分子量９００のポリプロピレングリコールであるPluriol（登録商標）P 900を本合成のために開始剤として使用した。
【０１２７】
Pluriol（登録商標）P 900 ９００ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒８３６ｍｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１４０℃に加熱した。１４０℃に到達した後、プロピレンオキシド１１６７ｇとエチレンオキシド１２７７ｇとの混合物を１５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約３．３ｋｇを取得し、この生成物を例９で後処理なしに使用した。
【０１２８】
例９
例８からの生成物１６７２ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒３０６ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１４０℃に加熱した。１４０℃に到達した後、エチレンオキシド６３８ｇとプロピレンオキシド５８４ｇとの混合物を３時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１４０℃で１時間攪拌し、次に１００℃に冷却し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．９ｋｇを取得した。この生成物を７０〜８０℃で濾過し、触媒を除去した。
分析データ：
生成物の外観：澄明な無色の液体、
水中での可溶性：明らか、
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１８．８ｍｇ／ｇ、
ＤＩＮ５１７７７により測定された含水量：０．１％、
水中の１０質量％溶液のｐＨ：６．２、
ＧＰＣにより測定された分子量：約６０００ｇ／ｍｏｌ、
ＤＩＮ５１５６２により測定された２５℃での動粘度：２５６０ｍｍ2／秒、
２０℃での動粘度：３１００mPas、
１００℃での動粘度：１７０mPas、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２９】
例１０
紡糸仕上げ加工用配合物を次のものを混合することによって製造する：触媒が濾過によって除去された後の例５からのエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー９３質量％；
Lutensol（登録商標）A 7 N ５質量％（＝７ＥＯ単位でエトキシル化されたＣ12〜Ｃ14脂肪アルコール）
ブチルヒドロキシアニソール０．５質量％；
ラウリルジメチルアミンオキシド１．５質量％。
【０１３０】
例１１
ライヘルト（Reichert）摩耗試験
よく知られたライヘルト（Reichert）摩耗試験機は、ステンレス鋼（Ｖ２Ａ）から形成された２個のシリンダーから構成されている。一方は、固定摩耗部材として使用され、第２のシリンダーは、固定摩耗部材に対して９０°で作業する回転摩耗部材として使用される。
【０１３１】
金属シリンダーは、使用前にエタノールで洗浄されており、液体用溜めは、水中の試験物質の１％溶液で充填されている。エンジンのシャフト上の第２の金属シリンダーは、質量が第１のシリンダー上にかかる前に少なくとも１回回転される。第２のシリンダーの回転を開始させた後に、騒音（金属／金属摩擦によって引き起こされた）が測定される。シリンダーの回転数は、走行するメーター数で測定される。潤滑が開始される（潤滑点）と、騒音レベルは、著しく低下し、走行するメーター数が記録される。１００ｍ後、回転は停止され、金属シリンダーは、エタノールで洗浄され、固定摩耗部材の摩耗の傷跡が測定される（ｍｍ2で測定された）。良好な潤滑を示す典型的な生成物は、２０ｍ以下の潤滑点を有し、１００ｍ後の摩耗は、２０ｍｍ2未満である。
【０１３２】
参考例として、純水をライヘルト（Reichert）摩耗試験機で試験した。１００ｍの潤滑点および摩耗４３ｍｍ2が得られた。
【０１３３】
水中の１質量％溶液として使用した、例５のポリアルキレングリコールは、１４ｍの潤滑点および摩耗１４ｍｍ2を示した。
例１２
回転摩擦計試験
回転摩擦計中で、ボールベアリングの鋼球（AISI 52100、直径１２．７ｍｍ、粗さ４．０９μｍ）を固定して維持し、鋼板（１５２ｍｍ×１０２ｍｍ×０．８ｍｍ）を回転させ（速度＝０．０５ｍ／秒）、一方で、この鋼球をＦ＝３Ｎで前記板に押圧する。この試験装置は、摩擦的用途および潤滑剤配合物のための材料を開発する間、最も普通に使用されるものである。前記球の固定を維持するのに必要とされる力は、静的摩擦係数（μｈ）ならびに滑動摩擦係数（μＧ）を生じる。測定の開始前に試験物質を板上に注入し、薄膜を形成させる。
【０１３４】
次のデータが得られた：
例５の記載と同様にして製造されたポリアルキレングリコール：μＨ：１３、μＧ：１２。
【０１３５】
鉱油（IP 26/30H, H&R WASAG AG, Salzbergen, Germany）：μＨ：１６、 μＧ：１４。
【０１３６】
結果は、記載されたポリアルキレングリコールが鉱油よりも卓越し、よりいっそう低い摩擦係数を有することを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低い不飽和度を有するアルキレンオキシドコポリマーを含有する、低い肺毒性を有する機能液配合物、アルキレンオキシドコポリマーの使用および機能液の吸入毒性を減少させる方法に関する。
【０００２】
出発モノマーとしてのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを有するコポリマーは、高性能の潤滑剤を製造するための基油として数年間、使用されている。
【０００３】
この製品の合成に使用される方法は、通常、一価または二価のアルコラートから出発して、エチレンオキシドをプロピレンオキシドと一緒にアニオン重合することである。
【０００４】
機能液は、所定の用途の要件に適合させるために多重の機能を提供する液体として定義されてよい。１つの用途は、１つの機能、例えば潤滑または熱伝達に適合させることに重点を置くことが必要とされている一方で、機能液は、次のことを含めた他の適用要件を成し遂げることが期待されている：送電、腐食防止、電気絶縁、低い流動点、高い粘度指数、分解時の最少の残留炭質物、非汚染、色形成、酸化物安定性および熱安定性、加水分解安定性、低い水毒性および生物分解性。
【０００５】
ポリグリコールとしても知られているポリアルキレングリコールは、高い酸素含量により特有の性質を有する。このポリアルキレングリコールは、金属表面上に吸着される優れた潤滑剤である。モノマーの型および割合を変えることにより、モノマーの構造は、水溶性であることができるかまたは水不溶性であることができる。前記モノマーは、水溶性であることができる唯一の潤滑剤である。
【０００６】
ポリグリコールは、第二次世界大戦の末期に開発され、液圧管路が銃弾またはりゅう散弾によって貫通された場合であっても点火されない水性作動液に使用されることが直ちに見い出された。
【０００７】
数多くの他の用途は、ブレーキ液、エンジン潤滑剤、ゴムおよび離型用滑剤を含むことが直ちに鑑定された。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマー、最も好ましくはモノアルキルエーテルポリマーは、殊に良好な潤滑剤基礎原料であることが見い出された。
【０００８】
潤滑剤としての前記ポリグリコールコポリマーの主要な利点は、高い粘度指数（即ち、粘度の低温依存性）、低温での低い粘度、摩擦／耐摩耗性添加剤の添加なしでも低い摩擦係数、エチレンオキシド／プロピレンオキシド比の選択によって制御されるコポリマーの水溶性度の確立（高い混濁点によって特徴付けられる）、耐蝕性および静電気防止性および極めて低い流動点である。更に、前記ポリグリコールコポリマーの熱分解は、残留物を生じない。４０：６０〜６０：４０の範囲内のエチレンオキシドモノマーとプロピレンオキシドモノマーとの質量比を有する線状コポリマーは、特に有利であることが証明された。一面で、前記コポリマーは、−３０℃未満の極めて低い流動点、良好な水溶性（５０℃を上廻る混濁点）および極めて高い粘度指数（２５０より大きい）を有する。
【０００９】
幾つかのポリアルキレングリコールは、高い急性肺毒性を示すことが刊行物（ECETOC, European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, Technical Report No. 55, Pulmonary Toxicity of Polyalkylene Glycols, Brusselss, December 1997, ISSN-0773-8072-55）から公知である。前記製品の中で、殊に好ましいのが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを約５０：５０の質量比で含有する、ブタノール開始剤によるポリアルキレングリコールである。この毒性は、質量が増加するにつれて増大する。従って、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを５０：５０の質量比で含有するモノブトキシエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは、約４０００ｇ／molの分子量で１０６ｍｇ／ｍ3だけの低いＬＣ50値によって特徴付けられる高いエアロゾル毒性を示した。また、４０００ｇ／molの分子量を有する、ジオール開始剤による５０：５０ＥＰ／ＰＯランダムポリマーは、３５０ｍｇ／ｍ3のむしろ低いＬＣ50値を示した。エアロゾルの前記の高い毒性は、前記の線状コポリマーの加工業者および使用者にとってエアロゾルからヒトを保護するために、複雑化された技術的算定基準、例えばプラントを簡約化することが必要とされた。
【００１０】
前記製品を交換するための複雑な方法は、全く異なる化学薬品に変えることである。米国特許第２００１／００３１８５５号明細書には、少なくとも４個のＯＨ基を有するアルコールから出発して、中心枝分れおよび４０：６０〜６０：４０のエチレンオキシド／プロピレンオキシド質量比を有する、ポリオール開始剤によるエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーが流動点、水溶性および粘度指数に関連して顕著な性質を有し、同時にエアロゾルへの暴露時に非毒性であることが教示されている。この教示は、加工業者にとってプラントの簡約化およびエアロゾルからのヒトの保護についての複雑化された技術的算定基準を回避させる。しかしながら、米国特許第２００１／００３１８５５号明細書に記載の製品の欠点は、この製品が新規の配合を必要とし、常にブタノール開始剤による製品が使用される場合に用途の満足な結果を必ずしも示さないことである。
【００１１】
従って、本発明の目的は、モノオール開始剤またはジオール開始剤で開始されるにも拘わらず、エアロゾル形成時に毒物学的潜在性を有しない、潤滑剤のための基油として適しているアルキレンオキシドコポリマーを提供することである。
【００１２】
この目的は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるアルキレンオキシドコポリマーによって達成され、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有することが見い出された。このコポリマーは、一般にＯＥＣＤガイドライン法（Guideline method）４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3（４時間）を上廻るＬＣ50値を示す。このコポリマーは、好ましくは、ＤＭＣ触媒の存在下で得られる。
【００１３】
それ故に、一面で、本発明は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができる有効量のコポリマーを機能液中に配合することにより、機能液の吸入毒性を減少させる方法に関し、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する。
【００１４】
本発明によるコポリマーの不飽和度は、好ましくは、０．００８ｍｅｑ／ｇ未満、よりいっそう好ましくは０．００５ｍｅｑ／ｇ未満である。不飽和度は、ヨウ素価を測定することにより定められる（Kaufmann, DGF-C-V 116による）。この方法は、Ｉ2 ｇ／ポリエーテル１００ｇでヨウ素価を生じる。Ｉ2 １ｇ／１００ｇの値は、Ｉ2 ０．０３９４mmol／ｇ＝０．０３９４ｍｅｑ／ｇに相当する。
【００１５】
好ましい機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤である。
【００１６】
意外なことに、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する本発明によるコポリマーは、特に低い肺毒性を示すことが見い出された。本発明によるコポリマーのＬＣ50は、好ましくは１５００ｍｇ／ｍ3より大きく、よりいっそう好ましくは２０００ｍｇ／ｍ3より大きい。本発明によるコポリマーのＬＣ50は、５０００ｍｇ／ｍ3と同じ高さであってもよいし、よりいっそう高くともよい。
【００１７】
ＬＣ50は、次の全く同様の試験方法の中の１つによって測定される：ＯＥＣＤ ガイドライン法 ４０３；U.S. EPA ガイドライン(Guideline) OPPTS ８７０．１３００；EU ガイドライン９２／６９／ＥＥＣおよび９３／２１／ＥＥＣ："ウィンスター・ラッツにおける急性吸入毒性研究（Acute Inhalation Toxicity Study in Winstar Rats）"（４時間の液体エアロゾル暴露で）。
【００１８】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、一般に無水機能液の全質量に対して７５〜９９質量％の量で機能液中に配合される。
【００１９】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、開始剤としてのモノオールまたはジオールを用いて開始される。モノオール開始剤は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールであるかまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルである。好ましいオキシアルキレン単位は、オキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位である。開始剤モノオールとして使用されるポリオキシアルキレンモノエーテルは、共重合工程よりも先に別々の工程でＣ1〜Ｃ18モノアルコールをアルカリ金属触媒、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、酸性触媒、例えば鉱酸、ルイス酸触媒、例えば三フッ化ホウ素または下記に記載されたようなＤＭＣ触媒の存在でアルコキシル化することによって得ることができる。
ジオールは、開始剤として使用されてもよい。好ましい例は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールである。
【００２０】
よりいっそう好ましくは、モノオール開始剤は、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、ブチルグリコール、ブチルジエチレングリコール、ブチルトリエチレングリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルジプロピレングリコール、ブチルトリプロピレングリコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、メチルジプロピレングリコール、メチルトリプロピレングリコール、メタノール、エタノール、ヘキサノール、イソノナノール、デカノール、２−ブチルオクタノール、オレイルアルコール、オクタデカノール（例えば、ステアリルアルコール）、イソノナデカノールおよびＣ4〜Ｃ8−アルコール（枝分れ度DOB０．１未満）、Ｃ6〜Ｃ10−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ10〜Ｃ18−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ12〜Ｃ16−アルコール（DOB０．１未満）、Ｃ12〜Ｃ14−アルコール（DOB０．１）、Ｃ16〜Ｃ18−アルコール（DOB０．１）、Ｃ9〜Ｃ11−アルコール（DOB０．２）、Ｃ12〜Ｃ15−アルコール（DOB０．２）、Ｃ12〜Ｃ13−アルコール（DOB０．３〜０．５）、Ｃ1〜Ｃ15−アルコール（DOB０．３〜０．５）、Ｃ13〜Ｃ15−アルコール（DOB０．４〜０．６）、イソトリデカノール（DOB１．３〜１．７）、Ｃ16＋−アルコール（DOB１．５〜２．０）、イソデカノール（DOB２．０〜２．５）、イソトリデカノール（DOB２．０〜２．５）およびイソトリデカノール（DOB３．２〜３．８）の通常使用される混合物から構成されている群から選択される。枝分れ度（DOB）は、１分子当たりのメチル基の数から１を引いた数として定義されている。厳格にエタノールのような線状アルコールは、１分子当たり１個のメチル基を有し、したがって０の枝分れ度を有する。枝分れ度は、ＮＭＲ分析によって測定されることができる。
【００２１】
特に好ましい開始剤は、ｎ−ブタノールである。
【００２２】
本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであることができる。好ましいのは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーであり、特に好ましいのは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドランダムコポリマーである。オキシエチレン／オキシプロピレン質量比は、一般に１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５、よりいっそう好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００２３】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドの共重合は、好ましくはDMC触媒の存在で実施される。
【００２４】
調製された適当なＤＭＣ触媒は、式（Ｉ）、
M1a[Ｍ2（ＣＮ）b（Ａ）c]d fＭ1gＸn h（Ｈ2Ｏ） eＬ （Ｉ）
〔式中、
Ｍ1は、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ3+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｓｎ2+、Ｐｂ2+、Ｍｏ4+、Ｍｏ6+、Ａｌ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｓｒ2+、Ｗ4+、Ｗ6+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｖ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2+、Ｃｕ2+から構成されている群から選択された金属イオンであり、
Ｍ2は、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｒｈ3+、Ｒｕ2+、Ｉｒ3+から構成されている群から選択された金属イオンであり、Ｍ1およびＭ2は、同一かまたは異なり、
Ａは、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、イソシアン酸塩、シアネート、カルボキシレート、オキサレートまたはニトレートから構成されている群から選択されたアニオンであり、
Ｘは、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン化物、チオシアン酸塩、イソシアン酸塩、シアネート、カルボキシレート、オキサレートおよびニトレートから構成されている群から選択されたアニオンであり、
Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、ニトリルおよび硫化物から構成されている群から選択された水混和性配位子であり、
および
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは、前記化合物が電気的に中性であるように選択され、
ｅは、配位子の配位数であり、０．３５より大きいかまたは０．３５に等しい分数または整数であり、
ｆは、０より大きいかまたは０に等しい分数であるかまたは整数であり、
ｈは、０より大きいかまたは０に等しい分数または整数である〕を有し、この場合式（Ｉ）の多重金属シアン化物化合物は、好ましくは結晶性である。
【００２５】
この場合、好ましくは、Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、かつＭ2がＣｏ（ＩＩＩ）であるような結晶性多重金属シアン化物化合物が記載される。前記の好ましい種類の多重金属シアン化物化合物は、以下、亜鉛ヘキサシアノコバルテートと呼称される。
【００２６】
更に、亜鉛ヘキサシアノコバルテートの種類の中には、特に好ましい式（Ｉ）の実施態様が存在する。
【００２７】
特に好ましくは、アニオンＸがホルミエート、アセテートまたはプロピオネートであり、ｆが０より大きく、ドイツ連邦共和国特許第１９７４２９７８号明細書中に記載されているようなＸ線回折パターンを有する結晶性多重金属シアン化物化合物が記載される。更に、この化合物の中で好ましくは、アニオンＸがアセテートであるような化合物、殊に単斜結晶系で結晶化するような化合物である。
【００２８】
更に、Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ(ＩＩＩ)であり、Ｘがアセテートであり、単斜結晶系を有するような前記多重金属シアン化物化合物の中で、一次結晶の形態に関連して好ましい実施態様が存在する。好ましくは、小板の形の多重金属シアン化物化合物、即ち一次微結晶の長さおよび幅が一次微結晶の厚さの少なくとも３倍の大きさであるような多重金属シアン化物化合物が記載される。
【００２９】
ＤＭＣ触媒を製造するための好ましい製造法は、少なくとも次の２つの工程を有する：
（ａ）金属塩とシアノメタレート化合物との反応による多重金属シアン化物相、以下、前駆体相と呼称する、の沈殿（沈殿工程）、および
（ｂ）多重金属シアン化物前駆体を再結晶化し、この前駆体を望ましい触媒活性多重金属シアン化物相、以下、触媒相と呼称される、に変換すること（再結晶化工程）。
【００３０】
多重金属シアン化物相は、特殊な結晶構造を有する多重金属シアン化物化合物である。
【００３１】
多重金属シアン化物前駆体相の沈殿は、刊行物の記載と同様に、金属塩Ｍ1ｇＸｎ、但し、この場合Ｍ1、Ｘ、ｇおよびｎは、式Ｉの定義と同様である、の水溶液を、式Ｂx［Ｍ2（ＣＮ）b（Ａ）c］2、但し、この場合Ｂは、アルカリ金属、アルカリ土類金属および／または水素であり、Ｍ2、Ａ、ｂおよびｃは、式Ｉの定義と同様であり、ｘおよびｚは、零より大きい数である、の少なくとも１つのシアノメタレート化合物を有するシアノメタレート水溶液と化合させることによって実施される。Ｂは、欧州特許第８６２９４７号明細書の記載と同様に好ましくは水素である。
【００３２】
上記の好ましい多重金属シアン化物触媒相に相応して、好ましい金属塩は、カルボン酸亜鉛、殊に蟻酸亜鉛、酢酸亜鉛およびプロピオン酸亜鉛である。
【００３３】
更に、水溶液の１つまたは２つは、望ましい場合には、さらに上記種類の物質またはＷＯ ９８／１６３１０、第６頁、第１３〜２６行の記載と同様の物質および／または少なくとも１つの界面活性剤から選択された少なくとも１つの有機配位子Ｌを有することができる。使用される界面活性剤は、殊にアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および／または高分子量界面活性剤であることができる。
【００３４】
殊に、非イオン界面活性剤および／または高分子量界面活性剤が使用される。前記群の中で、特に好ましくは、脂肪アルコールアルコキシレート、異なる親水性を有する種々のエポキシドのブロックコポリマー、ヒマシ油アルコキシレートまたはエポキシドと他のモノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸とのブロックコポリマーが記載される。使用される物質は、水中で中程度ないし良好な可溶性を有するべきである。
【００３５】
脂肪アルコールアルコキシレートは、脂肪アルコール、好ましくは８〜３６個の炭素原子、殊に１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールをエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドと反応させることによって製造されることができる。脂肪アルコールアルコキシレートのポリエーテル部分は、純粋なエチレンオキシドポリエーテル、プロピレンオキシドポリエーテルまたはブチレンオキシドポリエーテルから構成されていてよい。２つまたは３つの異なるアルキレンオキシドのコポリマーまたは２つまたは３つの異なるアルキレンオキシドのブロックコポリマーも可能である。純粋なポリエーテル鎖を有する脂肪アルコールアルコキシレートは、例えばＢＡＳＦ ＡＧ社からのLutensol（登録商標）ＡＯおよびLutensol（登録商標）ＴＯである。ポリエーテル部分としてのブロックコポリマーを有する脂肪アルコールアルコキシレートは、ＢＡＳＦ ＡＧ社からのPlurafac（登録商標）ＬＦ製品である。ポリエーテル鎖は、特に有利に２〜５０個、殊に３〜１５個のアルキレンオキシド単位から構成されている。
【００３６】
界面活性剤としてのブロックコポリマーは、異なる親水性を有する２つの異なるポリエーテルブロックを有する。可能であるブロックコポリマーは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを有することができる（Plironic（登録商標）製品、BASF AG社）。水中での可溶性は、種々のブロックの長さにより制御される。前記化合物の分子量は、通常、５００Ｄａ〜２００００Ｄａ、有利に１０００Ｄａ〜６０００Ｄａ、殊に１５００〜４０００Ｄａの範囲内にある。エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーの場合には、エチレンオキシド含量は、５〜５０質量％であり、プロピレンオキシド含量は、５０〜９５質量％である。
【００３７】
他のモノマーを有するアルキレンオキシドコポリマーは、有利にエチレンオキシドブロックを有する。他のモノマーは、例えばブチルメタクリレート（PBMA/PEO BE1010/BE1030, Th. Goldschmidt）、メチルメタクリレート（PMMA/PEO ME1010/ME1030, Th. Goldschmidt）またはメタクリル酸（EA-3007, Th. Goldschmidt）であることができる。
【００３８】
界面活性化合物は、一般に、多重金属シアン化物化合物の構造中に配合されてもいないし、錯体の形で結合されてもおらず、多重金属シアン化物化合物が調製された後に洗浄除去されることができる。
【００３９】
シアノメタレート水溶液は、有利に０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌ、有利に１ｇ／ｌ〜２０ｇ／ｌ、特に有利に５ｇ／ｌ〜１５ｇ／ｌの含量を有する。
【００４０】
金属塩溶液のＭ1含量は、金属塩溶液の質量に対して０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％である。
【００４１】
製造方法の１つの好ましい実施態様において、沈殿工程は、最初にシアノメタレート溶液を装入し、金属塩溶液を添加することによって実施される。金属塩溶液の量は、多重金属シアン化物前駆体相が製造され得る程度に選択される。
【００４２】
沈殿工程における温度は、好ましくは２０〜９５℃、殊に３５〜８０℃の範囲内にある。金属塩溶液は、好ましくは５分間ないし５時間、殊に３０分間ないし３時間に亘って計量供給される。
【００４３】
沈殿工程でのＭ１：Ｍ２の比は、望ましい前駆体化合物に応じて１：１〜３：１である。Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ(ＩＩＩ)であり、かつＸが蟻酸塩、酢酸塩またはプロピオン酸塩、有利にＸが酢酸塩であり、単斜晶系を有するようなものであるような多重金属シアン化物化合物の製造において、立方晶系結晶系中で結晶化する亜鉛ヘキサシアノコバルテート相は、本発明によれば、沈殿工程で沈殿される。この場合、Ｍ1：Ｍ2比は、好ましくは１．５：１である。
【００４４】
更に、実際に望ましい多重金属シアン化物触媒相は、上記の記載と同様に第２の処理工程で製造され、これは、再結晶化工程とも呼称される。この再結晶化工程は、第１の処理工程、即ち沈殿工程に直ちに継続することができる。しかし、沈殿工程および再結晶化工程は、互いに空間的および／または時間的に分離されていてもよい。
【００４５】
再結晶化工程において、沈殿工程で製造された多重金属シアン化物前駆体相は、再結晶化され、適当な条件によって望ましい結晶構造を有する多重金属シアン化物化合物を形成する。
【００４６】
勿論、第１工程後または第２工程後に存在する多重金属シアン化物化合物相は、少なくとも１つの測定可能な性質、例えば組成、Ｘ線回折パターン、形態、粒径または凝集の点で区別されなければならない。
【００４７】
再結晶化に適した条件を設定するために、例えば沈殿懸濁液の温度および／またはｐＨおよび／またはＭ1：Ｍ2比は、変性される（金属塩溶液および／またはシアノメタレート溶液の添加によって）。Ｍ1：Ｍ2比の変化は、Ｍ1およびＭ2の絶対濃度の変化をも導き得る。Ｍ1：Ｍ2比を変化させるために添加される溶液は、水混和性物質、例えば配位子Ｌおよび／または界面活性剤を含有していてもよい。更に、付加的な水混和性物質、例えば配位子Ｌおよび／または界面活性剤は、沈殿工程と再結晶化工程との間で添加されることができる。
もう１つの実施態様において、多重金属シアン化物前駆体相を沈殿懸濁液から分離し、生じた固体を再結晶のために再懸濁させることが可能である。
【００４８】
更に、沈殿および再結晶化で使用される金属塩溶液は、同一のものであってはならない。前記の金属塩溶液は、金属塩で区別されてもよいし、配位子Ｌおよび／または界面活性剤の濃度または可能な添加量で区別されてもよい。これは、同様にシアノメタレート溶液に適用される。本発明による方法の前記実施態様において、多重金属シアン化物化合物中の金属は、部分的に交換されていてよい。
【００４９】
再結晶化において、沈殿工程からの化合物は、水中に再懸濁され、最初に装入され、Ｍ1：Ｍ2比の変化が再結晶化に必要な場合には、適当な量の金属塩溶液またはシアノメタレート溶液が添加されるかまたは金属塩溶液またはシアノメタレート溶液は、最初に装入され、液体中に分散された多重金属シアン化物前駆体が添加される。この添加は、２分間ないし５時間、好ましくは１５分間ないし２時間を必要としうる。
【００５０】
再結晶化において使用される温度は、２０℃〜９５℃、好ましくは４０℃〜９０℃の範囲内にある。再結晶化における温度は、一般に沈殿における温度とは区別される。しかしながら、沈殿も再結晶化も双方とも同じ温度で実施されるべきであり、これは、プロセス工学的理由から好ましい。
【００５１】
再結晶化におけるＭ1：Ｍ2比は、１：１０〜１０：１であることができるが、しかし、好ましいのは、１．５：１〜３：１である。
【００５２】
Ｍ1がＺｎ（ＩＩ）であり、Ｍ2がＣｏ（ＩＩＩ）であり、Ｘが酢酸塩であり、単斜晶系結晶構造を有し、立方晶系前駆体相の再結晶化によって製造される、好ましい多重金属シアン化物触媒相を製造する場合には、再結晶化におけるＭ1：Ｍ2比は、１．９：１より大きく、好ましくは２：１〜３：１の範囲内にある。この場合、酢酸亜鉛は、金属塩として使用される。
【００５３】
この好ましい多重金属シアン化物触媒相の一次微結晶を小板の形で得るために、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、またはエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーは、好ましくは界面活性剤として添加される。界面活性剤は、沈殿工程で添加されてもよいし、再結晶化工程で添加されてもよい。界面活性剤は、好ましくは沈殿工程後および再結晶化工程前に添加される。
【００５４】
再結晶化の経過は、パラメーターの変化が巨視的に測定可能である場合には、測定を継続させることができる。このようなパラメーターは、ｐＨまたは固体の表面積であることができる。固体の表面積の変化には、光散乱を継続させることができる。
【００５５】
本発明により製造された多重金属シアン化物触媒は、極めて低い程度の凝集を有する。粒子の９０％は、０．１μｍ〜１００μｍの範囲内、好ましくは０．１μｍ〜３０μｍの範囲内、特に好ましくは０．１μｍ〜２０μｍの範囲内の粒径（これは、レーザー光散乱によって測定されうる）を有する。本発明による触媒は、２０μｍ未満、好ましくは１５μｍ未満、殊に１０μｍ未満の測定された粒径分布のＸ50値を有する。
【００５６】
本発明によるアルキレンオキシドランダムコポリマーは、最初に攪拌された反応体をモノオール開始剤およびＤＭＣ触媒と一緒に装入し、触媒を開始剤中に分散させることによって製造されることができる。反応器含量は、好ましくは高められた温度でデシケーターで乾燥され、この反応器は、その後に不活性ガスでパージされる。次に、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドは、同時に好ましくは１１０〜１５０℃の温度で添加される。アルキレンオキシドの添加が終結した後、反応は、有利に一定の圧力に到達するまで継続される。反応混合物は、冷却され、反応器は、窒素でパージされ、最終的に排気される。触媒は、濾過によって生成物から除去されてよいし、触媒は、生成物中に残留していてよい。触媒の除去のために、生成物は、溶剤、例えばトルエン、アセトンまたは酢酸エチルで希釈されてよく、溶剤は、触媒が濾別された後に蒸発されてよい。
【００５７】
反応器への最初の装入量は、溶剤中、例えばトルエン中の触媒懸濁液または溶剤中の触媒およびモノオール開始剤またはジオール開始剤の懸濁液であってもよい。アルキレンオキシドの添加中に、モノオール開始剤またはジオール開始剤の或る程度の量、典型的には４０〜９５％は、同時に添加されてよい。
【００５８】
本発明による好ましいコポリマーは、ＤＩＮ ５１５６２により測定された、２０ｍｍ／秒より高い、好ましくは８０ｍｍ／秒より高い、よりいっそう好ましくは８０〜２５００ｍｍ／秒より高い、５０℃での粘度を有する。ＡＳＴＭ Ｄ２２７０−７４により測定された２００より大きい粘度指数は、同様に好ましい。更に、好ましい実施態様において、前記コポリマーは、ＤＩＮ ５１５９７により測定された、−３０℃未満の流動点を有する。好ましいコポリマーは、８００ｇ／ｍｏｌより大きい、よりいっそう好ましくは２３００ｇ／ｍｏｌより大きい、特に好ましくは２３００〜２００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍwを有する。
【００５９】
更に、本発明は、機能液配合物中への本発明によるアルキレンオキシドコポリマーの使用に関する。本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、殊に機能液配合物中に使用され、機能液配合物の吸入毒性を減少させる。
【００６０】
本発明によるコポリマーが使用されている好ましい機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤である。本発明によるコポリマーが使用されている機能液は、殊に繊維生産のための潤滑剤、水圧液、ギヤー油、コンプレッサー液、タービン油、金属加工液、グリース、軸受け潤滑剤、ワイヤー潤滑剤およびエンジンオイルである。本発明によるコポリマーが使用されている特殊な機能液は、冷却剤液および繊維生産のための潤滑剤、無水液圧液、水性グリコール水圧液、金属加工液、歯車用潤滑剤、圧縮機用潤滑剤、冷凍機用潤滑剤、ミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤、ブレーキ液、４ストロークエンジンオイル、２サイクルエンジン用潤滑剤、マンドレル用潤滑剤またはゴムをベースとするエラストマーを処理するための離型潤滑剤、グリース潤滑剤および汎用トランスミッション潤滑剤である。
【００６１】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、繊維生産のための低い吸入毒性の潤滑剤に関する。
【００６２】
アルキレンオキシドコポリマーは、繊維生産のための紡糸仕上げ加工において重要な役割を演じる。前記のアルキレンオキシドコポリマーは、主にフィラメント糸の製造に使用される。２つの目的は、紡糸仕上げ加工用配合物にとって最も重要である：このアルキレンオキシドコポリマーは、繊維の粘着を生じ、良好な繊維−金属の潤滑を提供する。更に、良好な紡糸仕上げ加工用配合物は、静電防止性および耐蝕性によって繊維生産における問題を回避させる。更に、殺菌剤および酸化防止剤のような添加剤は、通常、安定化のために添加されるかまたは繊維上での紡糸仕上げ加工用配合物の湿潤を改善するために添加される。
【００６３】
ポリアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、紡糸仕上げ加工用配合物中で主要な成分として選択される。それというのも、このポルアルキレングリコールは、良好な潤滑性を示し、静電防止性および耐蝕性であるからである。前記のポルアルキレングリコールは、非揮発性であり、熱分解時に残留物を残留させず、繊維の編織をまねくことがない。繊維生産の後、ポルアルキレングリコールは、簡単に除去されることができる。それというのも、このポルアルキレングリコールは、良好な水溶性であるからである。通常、乳化剤が添加され、水中での溶解処理を補助する。
【００６４】
繊維の生産の主要な問題は、通常の配合物に使用される、好ましい公知技術水準のポルアルキレングリコール、殊にブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーの高度な吸入毒性と結び付いた、高速な生産によって引き起こされたエアロゾルの形成であった。本発明による潤滑剤は、吸入毒性の前記問題を回避させる。それというのも、この潤滑剤は、低い吸入毒性を有するコポリマーをベースとしているからである。
繊維生産に好ましい低い吸入毒性の潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー６５〜９５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）乳化剤、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、ヒマシ油エトキシレートまたは脂肪アミンエトキシレート３〜２０質量％；
ｃ）静電防止剤、例えば硫酸塩、スルホン酸塩またはベタイン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えばホスホン酸塩またはオレイルサルコシネート０〜５質量％；
ｅ）さらに添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、殺菌剤または湿潤剤０〜５質量％を含有する。
【００６５】
好ましくは、繊維生産のための低い吸入毒性を有する潤滑剤は、成分ｃ）〜ｅ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
配合物は、水で希釈され、したがって最終的な水性配合物は、水１０％〜９０％を含有する。
【００６６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する水圧液に関する。
【００６７】
水圧系は、しばしば毎日の生活の全ての面で使用されている。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、液圧液中での基礎原料および成分として使用され、それというのも、このランダムコポリマーは、優れた潤滑性を有するからである。このランダムコポリマーは、ポリマーの種類として鉱油液よりも耐火性であり、したがって工業上、殊に耐火性液圧液配合物中に使用され、この場合には、一定の添加源、例えば鉄鋼生産およびアルミニウムダイカストが存在する。
【００６８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する無水の液圧液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、ジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、封止膨潤向上剤、消泡剤、安定剤および染料０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％を含有する。
【００６９】
好ましい低い吸入毒性を有する水性グリコール液圧液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー３０〜６０質量％、好ましくは３５〜５０質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）グリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコール０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量％；
ｃ）水２０〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％；
ｄ）ポリアルキレン増粘剤、例えばトリメチロールプロパン開始剤によるエチレンオキシド−プロピレンオキシドヘテロポリマー０〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％；
ｅ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｆ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｇ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸およびアルキルアミン０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｈ）境界潤滑剤、例えばカルボン酸および脂肪アミン０〜５質量％、好ましくは０．８〜３質量％；
ｉ）他の添加剤、例えば消泡剤および染料０〜５％、好ましくは０．２〜１質量％を含有する。
【００７０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する金属加工液に関する。
【００７１】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、水溶性金属切削液および研削液に成果を収めて使用された基礎液であった。前記のランダムコポリマーは、成形作業、例えば型押し、圧延および引抜における潤滑剤としても使用された。金属加工作業は、逆溶解性であるポルアルキレングリコールの独特の性質の利点を取る。これは、溶液の温度が増加した場合にポリマーがよりいっそう少ない溶解性になることを意味します。ポルアルキレングリコールポリマーが熱い金属と接触した場合には、このポルアルキレングリコールポリマーは、溶液から離れ、優れた潤滑性を備えた濃縮フィルムで金属部分を被覆する。
【００７２】
本発明による好ましい金属加工液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー２５〜５５質量％、好ましくは３０〜４５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）水３５〜６５質量％、好ましくは４５〜６０質量％；
ｃ）金属不動態化剤および耐蝕剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール５〜２６質量％、好ましくは１０〜２０質量％；
ｄ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、アルキルホスフェート、アリールホスフェートおよびカルボン酸０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％を含有する。
【００７３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤に関する。
【００７４】
固有の歯車用潤滑剤は、トランスミッションの固有のメインテナンスのために不可欠である。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、必要とされる添加剤と配合した場合に、極めて良好な潤滑性、安定性およびトランスミッション耐用寿命を提供する。ブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーをベースとする配合物は、幅広の粘度範囲のために、らせん形歯車、ヘリングボーン歯車、かさ歯車、曲がり歯かさ歯車、平歯車およびウォーム歯車への用途に成果を収めて使用された。
【００７５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤および安定剤を含む他の添加剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％を含有する。
【００７６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤に関する。
【００７７】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、配合された圧縮機用潤滑剤のための基礎液として使用されている。この配合物は、高い温度安定性、潤滑性および耐スラッジ性のために、ヘリウム、水素、窒素、二酸化炭素、天然ガスおよびエチレンを含む用途のために遠心圧縮機、往復圧縮機、滑り羽根型圧縮機および回転スクリュー型圧縮機に使用される。
【００７８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、ポリジメチルシロキサンおよびポルアルキレングリコールを含めた消泡剤添加剤および安定剤０〜５質量％を含有する。
【００７９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤は、成分ｄ）〜ｆ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【００８０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤に関する。
【００８１】
１９８７年のモントリオール議定書の記載は、地球のオゾン層に対する不利な効果にもとづくクロロフルオロカーボンの使用を段階的に廃止することを開始した。自動車の空調において、冷媒Ｒ−１３４ａは、非オゾン枯渇代替品として選択された。自動車の空調ユニットにおいて、潤滑剤は、冷媒を有する系を通じて移動する。ブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、Ｒ−１３４ａ中で可溶性であり、この可溶性および優れた潤滑性の故に、自動車の空調用潤滑剤のための基礎原料として広範囲に使用されている。
【００８２】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンおよびフェノチアジンを含めた有機アミンおよびヒンダードフェノール０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、例えばトリクレアシルホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）消泡添加剤、例えばポリジメチルシロキサンおよびポリアルキレングリコール０〜２質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％；
ｇ）安定剤、例えばネオプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシ化合物０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％、好ましくは２〜４質量％を含有する。
【００８３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤に関する。
【００８４】
繊維工業、ゴム工業、製紙工業およびプラスチック工業において、大型のミルおよびカレンダーが使用されており、ジャーナルおよび減摩軸受の潤滑が必要とされる。前記の潤滑剤は、１５０℃を上廻る温度で作業しなければならない。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、熱分解の際に揮発性化合物を形成し、炭素質残留物を、固有の潤滑性能を阻止しうる鉱油として形成しない。
【００８５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤、安定剤、粘度指数向上剤および清浄剤を含む他の添加剤０〜５質量％、好ましくは１〜４質量％を含有する。
【００８６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液に関する。
【００８７】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、潤滑性、熱安定性および酸化物安定性の故に、ＤＯＴ３ブレーキ液配合物に適した基礎液である。
【００８８】
好ましい低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）グリコールエーテル、例えばメチルトリエチレングリコールエーテルおよびブチルトリエチレングリコールエーテル０〜３０質量％；
ｃ）グリコール、例えばトリエチレングリコール０〜２０質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を含有する。
【００８９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液は、成分ｂ）〜ｈ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【００９０】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する４ストロークエンジンオイルに関する。
【００９１】
ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、鉱油液が高い作業温度で作業する場合に、優れた潤滑性、熱的安定性および酸化物安定性、および耐スラッジ形成性および耐炭素質残留物形成性を完成潤滑剤に提供する、４ストロークエンジンのための潤滑剤配合物中での基礎液として使用されてよい。また、前記ポリマーをベースとする配合物は、ポリα−オレフィンをベースとする合成エンジンオイルよりも良好な潤滑性を示す。
【００９２】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する４ストロークエンジンオイルは、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％を含有する。
【００９３】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤に関する。
【００９４】
ポルアルキレングリコールをベースとする配合物、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーは、空冷二ストロークサイクルエンジンの潤滑に十分に適している。前記のポルアルキレングリコールポリマーの固有のクリーンバーンオフ（characteristic clean burn off）は、燃焼室の沈殿物およびスパークプラグの汚れに関連した問題を減少させる。ポルアルキレングリコール、好ましくはブタノール開始剤によるＥＯ／ＰＯランダムコポリマーポリマーは、メタノールおよびメタノール／ニトロメタン混合物と完全に混和可能である。
【００９５】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、好ましくは９０〜９７質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％を含有する。
【００９６】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するマンドレル用潤滑剤または離型潤滑剤に関する。
【００９７】
ポリグリコールは、大部分の天然ゴムおよび合成ゴムに対しして最小の膨潤効果を有する。ポリグリコールは、前記理由およびポリグリコールの優れた潤滑性のために、マンドレル用潤滑剤およびゴム用潤滑剤、その上、離型潤滑剤のための理想的な基礎原料である。多くの場合、潤滑剤は、水または幾つかの他の水溶性溶剤で希釈される。前記ポリグリコールの逆可溶性は、再使用のためのポリマーを回収するために水性系中で使用されてよい。
【００９８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するマンドレル用潤滑剤または離型潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー９０〜９９質量％、好ましくは９４〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばＮ−ｎ−ブチル−パラ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％；
ｃ）他の添加剤、例えば消泡剤、清浄剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは１〜３質量％を含有する。
【００９９】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する冷却剤液に関する。
【０１００】
冷却剤は、金属部分、特に鋼に特殊な性質を付与するために使用される。しかしながら、最も通常の２つの冷却剤は、水および鉱油であり、多数の用途のために、これら水および鉱油は、それぞれ金属を著しく急速に冷却するかまたは著しく遅速に冷却する。鉱油は、冷却速度の制限された変動可能性、煤煙放出、易燃性および廃棄問題といった付加的な欠点を有する。合成ポリマー冷却剤は、配合されて水と鉱油との間にある広範囲の冷却速度を生じうる。ポルアルキレングリコールをベースとする冷却剤配合物は、最も幅広く使用されている高分子量冷却剤であり、それというのも、この高分子量冷却剤の冷却性能は、減少された亀裂応力および残留応力を提供し、付加的に耐火性である。
【０１０１】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する冷却剤液は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー１〜３５質量％、好ましくは５〜１５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）水６５〜９５質量％、好ましくは８２〜９４．５質量％；
ｃ）耐蝕剤、例えば有機酸、アルキルアミン、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、およびコハク酸誘導体０〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％；
ｄ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％を含有する。
【０１０２】
更に、本発明は、低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤に関する。
【０１０３】
グリースは、潤滑剤が必要とされる領域内に保持されなければならない用途に使用され、液体潤滑剤にとって不可能であるかまたは実施することができない特殊な用途に、このグリースは使用される。グリースの他の利点は、次のことを含む：飛散なし、殆んど常習的に使用されないこと、高価な封止を適用できること、取り扱いがよりいっそう簡易であること、表面に対してよりいっそう良好に付着すること、および騒音および振動を減少させることができること。ポリグリコールは、常用の優れたグリースを製造するために使用されうるが、しかし、水溶性グリースまたは耐鉱油性であるグリースを含めたポリグリコールの独特の性質の利点を取る特殊グリースを製造するために使用されうる。
【０１０４】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー４０〜８５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）ブタノール開始剤によるプロピレングリコール０〜４５質量％；
ｃ）増粘剤、例えばリチウム石鹸、カルシウム石鹸およびナトリウム石鹸、複合石鹸および処理されたベントナイト型アルミノ珪酸塩クレーおよび高度に分散された珪酸；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）有機アミンおよびヒンダードフェノールを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えばセバシン酸２ナトリウム、アルケニルコハク酸エステル、イミダゾリンおよびサルコシン誘導体、スルホン酸ナトリウムおよびスルホン酸カルシウム；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、ジチオカルバメートおよびチアジアゾール０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば固体潤滑剤および粘着剤０〜５質量％を含有する。
【０１０５】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤は、成分ｂ）およびｄ）〜ｈ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【０１０６】
更に、本発明は、規定された低い不飽和度を有する本発明によるコポリマーを含有する、低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤に関する。
【０１０７】
農業用機械および作業用機械に使用される特殊な多目的潤滑剤は、この特殊な多目的潤滑剤が単独の溜めからブレーキ液およびトランスミッション液として機能する場合に汎用トラクタートランスミッションオイル（UTTOs）と呼称されている。ポリグリコールは、その低い流動点および高い粘度指数の故に、かかる液体のための優れた基礎原料である。また、水溶性ポリグリコール基礎原料の使用は、低い水毒性を有し、生分解性である。
【０１０８】
本発明による好ましい低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤は、
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し；
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）ジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を含有する。
【０１０９】
好ましくは、本発明による低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤は、成分ｂ）〜ｇ）をそれぞれ少なくとも０．０１質量％の量で含有する。
【０１１０】
更に、本発明の他の視点において、本発明によるアルキレンオキシドコポリマーは、ポリエーテルシロキサンの製造に使用される。この目的のために、アルキレンオキシドコポリマー（Ａ）
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）n−Ｈ （Ａ）
〔上記式中、Ｒは、モノアルコール開始剤の飽和された残分を表わし、この残分からヒドロキシル基は、除去され、（ＡＯ）nは、上記したようなアルキレンオキシドの共重合によって形成されたポリオキシアルキレン基を表わし、ｎは、１〜２００の数を表わす〕は、ポリシロキサン（Ｂ）
Ｒ′1−Ｏ−（ＭｅＳｉＨ）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′２ （Ｂ）
〔上記式中、Ｒ′1およびＲ′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2ＳｉＨ、ＭｅＳｉＨ2またはＳｉＣｌ基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉＨ結合がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕
またはポリシロキサン（Ｃ）
Ｒ′′１−Ｏ−（ＭｅＳｉＣｌ）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′′２ （Ｃ）
〔上記式中、Ｒ′′1およびＲ′′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ、ＭｅＳｉＣｌ2またはＳｉＣｌ3基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉＣｌ結合がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕と反応され、ポリエーテルシロキサン（Ｄ）
Ｒ′′′１−Ｏ−（ＭｅＳｉ[（ＡＯ）n-Ｏ-Ｒ]）m−Ｏ−（Ｍｅ2Ｓｉ）o−Ｏ−Ｒ′′′２ （Ｄ）
〔上記式中、Ｒ′′′1およびＲ′′′２は、それぞれＭｅ3Ｓｉ、Ｍｅ2Ｓｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]、ＭｅＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]2またはＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]3基の任意の１つを表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互いに０〜２００の数であり、この場合、少なくとも１つの他のＳｉ−[（ＡＯ）n−Ｏ−Ｒ]基がポリシロキサン中に存在する場合にのみｍは、０であることができる〕を生じる。
【０１１１】
生じるポリエーテルシロキサンＤは、ドイツ連邦共和国特許第１９８１６９２１号明細書；J. Henning, F. Muller, J. Reggau, "Silicontenside-Multitalent mit Ruckgrat", SOFW-Journal, 127.巻 1/2-2001, p.38以降; Bryant, Stewart, J. Cell. Plast, 1973, 9, p.99-102;および米国特許第２８４６４５８号明細書の記載と同様に、塗膜中のレベリング剤またはＰＵフォーム中での気泡安定剤として使用されてよい。
【０１１２】
本発明を次の実施例によって説明する：
実施例
例１
ＤＭＣ触媒（ＷＯ ０１／６４７７２の記載による）の製造
ヘキサシアノコバルト酸水溶液１７２４ｇ（９ｇ／ｌ、Pluronic（登録商標）PE6200：１．２質量％）を、ヘッシュ（Hoesch）型攪拌機、ｐＨプローブおよび光散乱プローブを備えた３ ｌの攪拌型容器中に入れ、攪拌しながら６０℃に加熱した。その後に、１ Ｗ／ｌの攪拌出力で攪拌しながら、同様に６０℃に加熱した酢酸亜鉛二水和物水溶液１４６４ｇ（亜鉛含量：２．６質量％、Pluronic（登録商標）PE 6200(BASF AG)：酢酸亜鉛水溶液に対して１．２質量％）を２０分間に亘り供給した。計量供給添加の終結時に採取した試料のＸ線回折分析は、得られた多重金属シアン化物化合物が立方晶構造を有することを示した。
【０１１３】
次に、こうして得られた沈殿懸濁液をさらに６０分間６０℃で攪拌した。この時間の間に、ｐＨは、４．０から３．４に降下した。その後に、固体を濾別し、フィルター上でケーキ体積の１２倍の水で洗浄した。
【０１１４】
レーザー光散乱により沈殿懸濁液中で測定された粒径のＸ５０値は、７μｍであった。
【０１１５】
湿ったフィルターケーキは、２０．８質量％の多重金属シアン化物含量を有していた。こうして得られた固体のＸ線回折パターンは、単斜晶結晶系により索引を付けることができた。粒子の晶癖は、小板状であり、一次粒子は、弱く凝集されていた。
【０１１６】
例２
１−ブタノール２５０ｇおよびＫＯｔＢｕ４．１ｋｇをオートクレーブ中に装入し、注意深く窒素で５回パージした。この反応混合物を１３０℃に加熱し、エチレンオキシド５５０ｇとプロピレンオキシド５５０ｇとの混合物をこの温度で１６時間で添加した。揮発性の成分を蒸発させ、生成物をAmeberlite IR-120（Fluka）を用いての処理およびイオン交換体の濾過によって完成させた。ＫＯＨ １４１ｍｇ／ｇのＯＨ価を有する僅かに黄色みを帯びた油１．２ｋｇが得られた。
【０１１７】
例３
例２のブチルオリゴアルキレングリコール３１０ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒６８０ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１５時間以内に１３０℃に到達した後、プロピレンオキシド１２０５ｇおよびエチレンオキシド１２０５ｇを攪拌しながら同時に添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．８ｋｇを取得した。生成物を酢酸エチル中で希釈し、触媒を濾過によって除去し、溶剤を蒸発させた。
【０１１８】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１５ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：４５５ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１１９】
例４
ブチルジプロピレングリコール５７０ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒５１８ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、プロピレンオキシド７０２ｇとエチレンオキシド７９８ｇとの混合物を２２時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．０ｋｇを取得し、この生成物を例５で後処理なしに使用した。
【０１２０】
例５
例１からの生成物３９３ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒７２７ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド１３０８ｇとプロピレンオキシド１５９９ｇとの混合物を５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約３．２ｋｇを取得した。
【０１２１】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ９．３ｍｇ／ｇ、
ＤＩＮ５１７７７により測定された含水量：０．０２％、
ＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１により測定された色：４８ＡＰＨＡ、
ＤＩＮ ＩＳＯ ７８８８により測定された導電率：１７μＳ／ｃｍ、
水中の１０質量％溶液のｐＨ：６．５、
ＧＰＣにより測定された分子量：約６０００ｇ／ｍｏｌ、
２３℃での動粘度：２４８４mPas、
ＤＩＮ５１５６２により測定された２３℃での動粘度：２３９３ｍｍ2／秒、
ＤＩＮ５１５６２により測定された３７．８℃での動粘度：９４２ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２２】
ＯＥＣＤガイドライン法（Guideline method）４０３により測定されたＬＣ50値：２．３１ｍｇ／ｌを上廻る。
【０１２３】
例６
２−エチルヘキサノール６５ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒２１８ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド７５０ｇとプロピレンオキシド７３５ｇとの混合物を３．５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約１．５ｋｇを取得した。
【０１２４】
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１７ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：３７７ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．０３ｇ／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００１ｍｅｑ／ｇ。
【０１２５】
例７
ブチルジグリコール８１ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒９０ｍｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１３０℃に加熱した。１３０℃に到達した後、エチレンオキシド４１０ｇとプロピレンオキシド４１０ｇとの混合物を２２時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、次に８０℃に冷却し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約０．９ｋｇを取得した。
分析データ：
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ３３ｍｇ／ｇ、
３８℃での動粘度：１４６ｍｍ2／秒、
不飽和度：Ｉ2 ０．０１ｇ／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．０００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２６】
例８
アルカリ触媒作用によって製造された、分子量９００のポリプロピレングリコールであるPluriol（登録商標）P 900を本合成のために開始剤として使用した。
【０１２７】
Pluriol（登録商標）P 900 ９００ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒８３６ｍｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１４０℃に加熱した。１４０℃に到達した後、プロピレンオキシド１１６７ｇとエチレンオキシド１２７７ｇとの混合物を１５時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１３０℃で１時間攪拌し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約３．３ｋｇを取得し、この生成物を例９で後処理なしに使用した。
【０１２８】
例９
例８からの生成物１６７２ｇおよび例１からのＤＭＣ触媒３０６ｇをオートクレーブ中で２時間２０ミリバールの圧力で１００℃に加熱した。この反応混合物を窒素で３回パージし、次に１４０℃に加熱した。１４０℃に到達した後、エチレンオキシド６３８ｇとプロピレンオキシド５８４ｇとの混合物を３時間以内に攪拌しながら添加した。酸化物の添加が完了した後、この反応混合物を１４０℃で１時間攪拌し、次に１００℃に冷却し、窒素でパージし、最後に排気して２０ミリバールにし、生成物約２．９ｋｇを取得した。この生成物を７０〜８０℃で濾過し、触媒を除去した。
分析データ：
生成物の外観：澄明な無色の液体、
水中での可溶性：明らか、
ＤＩＮ５３２４０により測定されたＯＨ価：ＫＯＨ１８．８ｍｇ／ｇ、
ＤＩＮ５１７７７により測定された含水量：０．１％、
水中の１０質量％溶液のｐＨ：６．２、
ＧＰＣにより測定された分子量：約６０００ｇ／ｍｏｌ、
ＤＩＮ５１５６２により測定された２５℃での動粘度：２５６０ｍｍ2／秒、
２０℃での動粘度：３１００mPas、
１００℃での動粘度：１７０mPas、
不飽和度：Ｉ2 ０．１ｇ未満／１００ｇ（Kaufmannによる、DGF-C-V116）；０．００４ｍｅｑ／ｇ未満。
【０１２９】
例１０
紡糸仕上げ加工用配合物を次のものを混合することによって製造する：触媒が濾過によって除去された後の例５からのエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー９３質量％；
Lutensol（登録商標）A 7 N ５質量％（＝７ＥＯ単位でエトキシル化されたＣ12〜Ｃ14脂肪アルコール）
ブチルヒドロキシアニソール０．５質量％；
ラウリルジメチルアミンオキシド１．５質量％。
【０１３０】
例１１
ライヘルト（Reichert）摩耗試験
よく知られたライヘルト（Reichert）摩耗試験機は、ステンレス鋼（Ｖ２Ａ）から形成された２個のシリンダーから構成されている。一方は、固定摩耗部材として使用され、第２のシリンダーは、固定摩耗部材に対して９０°で作業する回転摩耗部材として使用される。
【０１３１】
金属シリンダーは、使用前にエタノールで洗浄されており、液体用溜めは、水中の試験物質の１％溶液で充填されている。エンジンのシャフト上の第２の金属シリンダーは、質量が第１のシリンダー上にかかる前に少なくとも１回回転される。第２のシリンダーの回転を開始させた後に、騒音（金属／金属摩擦によって引き起こされた）が測定される。シリンダーの回転数は、走行するメーター数で測定される。潤滑が開始される（潤滑点）と、騒音レベルは、著しく低下し、走行するメーター数が記録される。１００ｍ後、回転は停止され、金属シリンダーは、エタノールで洗浄され、固定摩耗部材の摩耗の傷跡が測定される（ｍｍ2で測定された）。良好な潤滑を示す典型的な生成物は、２０ｍ以下の潤滑点を有し、１００ｍ後の摩耗は、２０ｍｍ2未満である。
【０１３２】
参考例として、純水をライヘルト（Reichert）摩耗試験機で試験した。１００ｍの潤滑点および摩耗４３ｍｍ2が得られた。
【０１３３】
水中の１質量％溶液として使用した、例５のポリアルキレングリコールは、１４ｍの潤滑点および摩耗１４ｍｍ2を示した。
例１２
回転摩擦計試験
回転摩擦計中で、ボールベアリングの鋼球（AISI 52100、直径１２．７ｍｍ、粗さ４．０９μｍ）を固定して維持し、鋼板（１５２ｍｍ×１０２ｍｍ×０．８ｍｍ）を回転させ（速度＝０．０５ｍ／秒）、一方で、この鋼球をＦ＝３Ｎで前記板に押圧する。この試験装置は、摩擦的用途および潤滑剤配合物のための材料を開発する間、最も普通に使用されるものである。前記球の固定を維持するのに必要とされる力は、静的摩擦係数（μｈ）ならびに滑動摩擦係数（μＧ）を生じる。測定の開始前に試験物質を板上に注入し、薄膜を形成させる。
【０１３４】
次のデータが得られた：
例５の記載と同様にして製造されたポリアルキレングリコール：μＨ：１３、μＧ：１２。
【０１３５】
鉱油（IP 26/30H, H&R WASAG AG, Salzbergen, Germany）：μＨ：１６、 μＧ：１４。
【０１３６】
結果は、記載されたポリアルキレングリコールが鉱油よりも卓越し、よりいっそう低い摩擦係数を有することを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができる有効量のコポリマーを機能液中に配合することにより、機能液の吸入毒性を減少させる方法であって、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する、機能液の吸入毒性を減少させる方法。
【請求項２】
機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤から構成される群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
機能液は、冷却剤および繊維生産のための潤滑剤、作動液、歯車油、圧縮液、タービン油、金属加工液、グリース、軸受け潤滑剤、ワイヤー潤滑剤、エンジンオイル、ミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤、ゴム用潤滑剤およびマンドレル用潤滑剤、離型潤滑剤および汎用牽引車流体から構成される群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項４】
コポリマーは、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3を上廻るＬＣ50値を有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
コポリマーのＬＣ50値は、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、２０００ｍｇ／ｍ3を上廻る、請求項４記載の方法。
【請求項６】
コポリマーは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである、請求項１記載の方法。
【請求項７】
エチレンオキシド／プロピレンオキシド質量比は、２５：７５〜７５：２５である、請求項６記載の方法。
【請求項８】
開始剤は、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルから構成される群から選択されたモノオール開始剤である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
モノオール開始剤はｎ−ブタノールである、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
コポリマーは８００〜２００００ｇ／molの平均分子量Ｍwを有する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
コポリマーは、ＤＭＣ触媒の存在で得られる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
ＤＭＣ触媒は、亜鉛ヘキサシアノコバルテートである、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
コポリマーは、無水機能液の全質量に対して７５〜９９質量％の量で配合される、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー６５〜９５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）乳化剤、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、ヒマシ油エトキシレートまたは脂肪アミンエトキシレート３〜２０質量％；
ｃ）静電防止剤、例えば硫酸塩、スルホン酸塩またはベタイン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えばホスホン酸塩またはオレイルサルコシネート０〜５質量％；
ｅ）さらに添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、殺菌剤または湿潤剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、繊維生産のための低い吸入毒性を有する潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項１５】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、封止膨潤向上剤、消泡剤、安定剤および染料０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する作動液である、上記の機能液。
【請求項１６】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー３０〜６０質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）グリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコール０〜４０質量％；
ｃ）水２０〜４５質量％；
ｄ）ポリアルキレン増粘剤、例えばトリメチロールプロパン開始剤によるエチレンオキシド−プロピレンオキシドヘテロポリマー０〜１５質量％；
ｅ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｆ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｇ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルキルアルキルアミン０〜５質量％；
ｈ）境界潤滑剤、例えばカルボン酸および脂肪アミン０〜５質量％；
ｉ）他の添加剤、例えば消泡剤および染料０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する水性グリコール作動液である、上記の機能液。
【請求項１７】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー２５〜５５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）水３５〜６５質量％；
ｃ）金属不動態化剤および耐蝕剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール５〜２６質量％；
ｄ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、およびカルボン酸０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する水溶性金属加工液である、上記の機能液。
【請求項１８】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤および安定剤を含めた他の添加剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項１９】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、ポリジメチルシロキサンおよびポルアルキレングリコールを含めた消泡剤添加剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２０】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン、およびフェノチアジンを含めたジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、例えばトリクレアシルホスフェート０〜５質量％；
ｆ）消泡添加剤、例えばポリジメチルシロキサンおよびポリアルキレングリコール０〜５質量％；
ｇ）安定剤、例えばネオプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシ化合物０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２１】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤、安定剤、粘度指数向上剤および清浄剤を含む他の添加剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２２】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）グリコールエーテル、例えばメチルトリエチレングリコールエーテルおよびブチルトリエチレングリコールエーテル０〜３０質量％；
ｃ）グリコール、例えばトリエチレングリコール０〜２０質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液である、上記の機能液。
【請求項２３】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する４ストロークエンジン潤滑油である、上記の機能液。
【請求項２４】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２５】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー９０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばＮ−ｎ−ブチル−パラ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｃ）他の添加剤、例えば消泡剤、清浄剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する、マンドレル用潤滑剤またはゴムをベースとするエラストマーを処理するための離型潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２６】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５〜３５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）水６５〜９５質量％；
ｃ）耐蝕剤、例えば有機酸、アルキルアミン、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、およびコハク酸誘導体０〜５質量％；
ｄ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する冷却剤である、上記の機能液。
【請求項２７】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー４０〜８５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）ブタノール開始剤によるポリプロピレングリコール０〜４５質量％；
ｃ）増粘剤、例えばリチウム石鹸、カルシウム石鹸およびナトリウム石鹸、複合石鹸および処理されたベントナイト型アルミノ珪酸塩クレーおよび高度に分散された珪酸５〜１５質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）有機アミンおよびヒンダードフェノールを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えばセバシン酸２ナトリウム、アルケニルコハク酸エステル、イミダゾリンおよびサルコシン誘導体、スルホン酸ナトリウムおよびスルホン酸カルシウム０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、ジチオカルバメートおよびチアジアゾール誘導体０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば固体潤滑剤および粘着剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２８】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）ジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２９】
コポリマーのＬＣ50値は、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3を上廻る、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３０】
コポリマーは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３１】
開始剤は、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルから構成される群から選択されたモノオール開始剤である、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３２】
モノオール開始剤がｎ−ブタノールである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３３】
コポリマーが８００〜２００００ｇ／molの平均分子量Ｍwを有する、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３４】
コポリマーがＤＭＣ触媒の存在で得られたものである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項１】
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができる有効量のコポリマーを機能液中に配合することにより、機能液の吸入毒性を減少させる方法であって、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する、機能液の吸入毒性を減少させる方法。
【請求項２】
機能液は、工業用潤滑剤、自動車用潤滑剤、船舶用潤滑剤および航空機用潤滑剤から構成される群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
機能液は、冷却剤および繊維生産のための潤滑剤、作動液、歯車油、圧縮液、タービン油、金属加工液、グリース、軸受け潤滑剤、ワイヤー潤滑剤、エンジンオイル、ミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤、ゴム用潤滑剤およびマンドレル用潤滑剤、離型潤滑剤および汎用牽引車流体から構成される群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項４】
コポリマーは、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3を上廻るＬＣ50値を有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
コポリマーのＬＣ50値は、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、２０００ｍｇ／ｍ3を上廻る、請求項４記載の方法。
【請求項６】
コポリマーは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである、請求項１記載の方法。
【請求項７】
エチレンオキシド／プロピレンオキシド質量比は、２５：７５〜７５：２５である、請求項６記載の方法。
【請求項８】
開始剤は、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルから構成される群から選択されたモノオール開始剤である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
モノオール開始剤はｎ−ブタノールである、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
コポリマーは８００〜２００００ｇ／molの平均分子量Ｍwを有する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
コポリマーは、ＤＭＣ触媒の存在で得られる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
ＤＭＣ触媒は、亜鉛ヘキサシアノコバルテートである、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
コポリマーは、無水機能液の全質量に対して７５〜９９質量％の量で配合される、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー６５〜９５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）乳化剤、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、ヒマシ油エトキシレートまたは脂肪アミンエトキシレート３〜２０質量％；
ｃ）静電防止剤、例えば硫酸塩、スルホン酸塩またはベタイン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えばホスホン酸塩またはオレイルサルコシネート０〜５質量％；
ｅ）さらに添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、殺菌剤または湿潤剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、繊維生産のための低い吸入毒性を有する潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項１５】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、封止膨潤向上剤、消泡剤、安定剤および染料０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する作動液である、上記の機能液。
【請求項１６】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー３０〜６０質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）グリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコール０〜４０質量％；
ｃ）水２０〜４５質量％；
ｄ）ポリアルキレン増粘剤、例えばトリメチロールプロパン開始剤によるエチレンオキシド−プロピレンオキシドヘテロポリマー０〜１５質量％；
ｅ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｆ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｇ）耐蝕剤、例えば有機酸およびそのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルキルアルキルアミン０〜５質量％；
ｈ）境界潤滑剤、例えばカルボン酸および脂肪アミン０〜５質量％；
ｉ）他の添加剤、例えば消泡剤および染料０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する水性グリコール作動液である、上記の機能液。
【請求項１７】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー２５〜５５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）水３５〜６５質量％；
ｃ）金属不動態化剤および耐蝕剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール５〜２６質量％；
ｄ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、およびカルボン酸０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する水溶性金属加工液である、上記の機能液。
【請求項１８】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤および安定剤を含めた他の添加剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する歯車用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項１９】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）他の添加剤、例えば分散剤、ポリジメチルシロキサンおよびポルアルキレングリコールを含めた消泡剤添加剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する圧縮機用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２０】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン、およびフェノチアジンを含めたジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート、例えばトリクレアシルホスフェート０〜５質量％；
ｆ）消泡添加剤、例えばポリジメチルシロキサンおよびポリアルキレングリコール０〜５質量％；
ｇ）安定剤、例えばネオプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルおよび脂環式エポキシ化合物０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する冷凍機用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２１】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー７５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｅ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｆ）分散剤、消泡剤、安定剤、粘度指数向上剤および清浄剤を含む他の添加剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するミル用潤滑剤およびカレンダー用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２２】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）グリコールエーテル、例えばメチルトリエチレングリコールエーテルおよびブチルトリエチレングリコールエーテル０〜３０質量％；
ｃ）グリコール、例えばトリエチレングリコール０〜２０質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄剤および分散剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するＤＯＴ３ブレーキ液である、上記の機能液。
【請求項２３】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する４ストロークエンジン潤滑油である、上記の機能液。
【請求項２４】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する２サイクルエンジン用潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２５】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー９０〜９９質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）酸化防止剤、例えばジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばＮ−ｎ−ブチル−パラ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエン０〜５質量％；
ｃ）他の添加剤、例えば消泡剤、清浄剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する、マンドレル用潤滑剤またはゴムをベースとするエラストマーを処理するための離型潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２６】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー５〜３５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）水６５〜９５質量％；
ｃ）耐蝕剤、例えば有機酸、アルキルアミン、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、およびコハク酸誘導体０〜５質量％；
ｄ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡剤および安定剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する冷却剤である、上記の機能液。
【請求項２７】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー４０〜８５質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）ブタノール開始剤によるポリプロピレングリコール０〜４５質量％；
ｃ）増粘剤、例えばリチウム石鹸、カルシウム石鹸およびナトリウム石鹸、複合石鹸および処理されたベントナイト型アルミノ珪酸塩クレーおよび高度に分散された珪酸５〜１５質量％；
ｄ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｅ）有機アミンおよびヒンダードフェノールを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｆ）耐蝕剤、例えばセバシン酸２ナトリウム、アルケニルコハク酸エステル、イミダゾリンおよびサルコシン誘導体、スルホン酸ナトリウムおよびスルホン酸カルシウム０〜５質量％；
ｇ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、ジチオカルバメートおよびチアジアゾール誘導体０〜５質量％；
ｈ）他の添加剤、例えば固体潤滑剤および粘着剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有するグリース潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２８】
ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを開始剤のモノオールまたはジオールと共重合させることによって得ることができるコポリマー８５〜９８質量％、この場合このコポリマーは、約０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、
ｂ）金属不動態化剤、例えばトリルトリアゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾール０〜５質量％；
ｃ）ジアルキルチオプロピオネート、有機アミンおよびヒンダードフェノール、例えばジラウリルチオプロピオネート、ジオクチルジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジンおよびブチル化ヒドロキシトルエンを含めた酸化防止剤０〜５質量％；
ｄ）耐蝕剤、例えば有機酸、そのエステル、窒素含有化合物、燐酸含有化合物および硫黄含有化合物、コハク酸誘導体、４−ノニルフェノキシ酢酸、亜燐酸アルキルおよび亜燐酸アリール、およびアルキルアミン０〜５質量％；
ｅ）清浄剤、例えばスルホン酸カルシウムおよびスルホン酸マグネシウム、サリチレート０〜５質量％；
ｆ）耐摩耗性添加剤および極圧添加剤、例えばジチオホスフェート、アミンホスフェート、ホスホロチオネート、カルバメート、アルキルホスフェートおよびアリールホスフェート０〜５質量％；
ｇ）他の添加剤、例えば分散剤、消泡添加剤、摩擦改質剤および曇り防止剤０〜５質量％を有する機能液であって、この機能液は、低い吸入毒性を有する汎用トランスミッション潤滑剤である、上記の機能液。
【請求項２９】
コポリマーのＬＣ50値は、ＯＥＣＤガイドライン法４０３により測定された、１０００ｍｇ／ｍ3を上廻る、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３０】
コポリマーは、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３１】
開始剤は、Ｃ1〜Ｃ18モノアルコールまたは１〜２０個のオキシアルキレン単位を含有するＣ1〜Ｃ18モノアルコールのポリオキシアルキレンモノエーテルから構成される群から選択されたモノオール開始剤である、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３２】
モノオール開始剤がｎ−ブタノールである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３３】
コポリマーが８００〜２００００ｇ／molの平均分子量Ｍwを有する、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【請求項３４】
コポリマーがＤＭＣ触媒の存在で得られたものである、請求項１４から２８までのいずれか１項に記載の機能液。
【公表番号】特表２００７−５３７３１５（Ｐ２００７−５３７３１５Ａ）
【公表日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１２１０５（Ｐ２００７−５１２１０５）
【出願日】平成１７年５月１２日（２００５．５．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００５１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１３６４０
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１２日（２００５．５．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００５１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１３６４０
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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