耐剥離性多層容器、プリフォーム、製品および製法
プラスチック容器、プリフォームまたは製品は、少なくとも１層のマトリックス樹脂、少なくとも１層のバリア樹脂ならびにバリア層とマトリックス層との結合を促進するためにバリア樹脂および／またはマトリックス樹脂にブレンドされる付着促進物質を有する多層壁を含む。マトリックス樹脂は好ましくは、エステル含有樹脂、さらに好ましくはＰＥＴなどのポリエステルである。接着促進物質には、複数の利用可能な１級、２級または３級アミン基を有するアミンポリマー、好ましくはイミンポリマーが含まれる。アルキレンイミンポリマー、特にポリエチレンイミンポリマーが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層プラスチック容器、プリフォーム、製品ならびにこのような容器、プリフォームおよび製品を製造する方法を対象としている。
【背景技術】
【０００２】
多層プラスチック容器およびプリフォームは通常、容器壁を介してのガス、水蒸気および／または臭気物質および精油を含む香り物質の透過に対して耐性を有するポリアミドまたはエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）などのバリア樹脂の１つまたは複数の層と交互に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックマトリックス樹脂の１つまたは複数の層を含む。このタイプの容器の重要な特性は、容器製造機および製品包装機により容器が充填および取り扱われる際および消費者が容器を使用する際に、様々な層の間か中での剥離に対して耐性を有する層間接着であり、バリア特性および容器澄明性などの他の容器形態に有害な影響を及ぼすことなく、層間接着を増大させる必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の全般的な課題は、プリフォームおよびそれから製造される容器の層間に改善された接着特性を有する多層容器、容器プリフォーム、製造による多層製品、製法およびバリア樹脂ブレンドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の現在好ましい１態様によるプラスチック容器は、少なくとも１層のマトリックス樹脂、少なくとも１層のバリア樹脂ならびにバリア層とマトリックス層との結合を促進するためにバリア樹脂および／またはマトリックス樹脂とブレンドされる接着促進物質を含む。本発明の好ましい実施形態では、接着促進物質を、バリア樹脂とブレンドする。接着促進物質は、複数の利用可能な１級、２級または３級アミン基を有するアミンポリマー、好ましくはイミンポリマーである。このようなポリアミンポリマーは好ましくは、アルキレンイミンポリマーまたはアルキレンアミンポリマーである。アルキレンイミンポリマー、特にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマーが、特に好ましい。ＰＥＩポリマーは、日本触媒有限会社によりＥｐｏｍｉｎの名称で販売されており、株式会社日本触媒により刊行されている社報ＥＰＯＭＩＮは、参照により本願明細書に援用される。
【０００５】
本発明のポリアミンは、ホモポリマーかコポリマーであるポリマーのポリアミンであり、好ましくは、約１５０から約２００００００の分子量を有するアルキレンアミンポリマーまたはアルキレンイミンポリマーであり、約１５０から約４０００００の分子量が好ましく、約３００から約８００００の分子量がさらに好ましい。本発明で使用可能なポリアミンの例には、ポリビニルアミン、アミノ官能性ポリアクリルアミド、ポリＤＡＤＭＡＣ、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミンおよびエチレンジアミンとエピクロロドリンコポリマーとの反応生成物が含まれる。
【０００６】
接着促進特性を達成するために使用することができる好ましいポリアミンは、幅広い分子量および様々な分岐度で容易に入手可能なポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンと称されるポリアミン群である。ポリエチレンイミンは、様々な分子量および化学変性度を有する水溶性ポリアミンの大きなファミリーからなる。エチレンイミンの重合は、直鎖構造を有する単位から完全に構成されるポリマーをもたらさないが、ポリエチレンイミンでの分岐度は、重合の間の酸濃度および温度にも左右されることは、通常知られている。他の望ましい物理的および化学的特性を変えるために、当技術分野でよく知られている方法を使用して、付加的な基をポリエチレンイミンにグラフト（graft）させることができる。ポリエチレンイミンの好ましい分子量は、約１５０から８００００である。ポリエチレンイミンの最も好ましい分子量は、物質粘度の理由で、約３００から８００００である。本発明のもう１つの形態として、バリアまたはマトリックス層中にブレンドされるＰＥＩポリマーはさらに、二酸化炭素などの酸性ガスと相互反応して、強化産生ガスバリアポリマーを提供するか、容器の高い二酸化炭素バリア性能を提供することができる。これは特に、生じた容器が、ソフトドリンクまたはビールなどの炭酸飲料をパッケージングするために使用される場合に、パッケージからの二酸化炭素の損失を低下させる際に使用することができる。
【０００７】
マトリックスポリマーは好ましくは、エステル含有ポリマー、即ち、ポリマー主鎖中のエステル、ポリマー主鎖にグラフトされているエステル成分または鎖の側基としてエステル成分を有するポリマーである。ポリエステル樹脂が特に好ましい。ポリエステル樹脂は、ポリマー主鎖中にエステルを有する適切なポリエステル樹脂であってよい。適切なポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリ乳酸（ＰＬＡ）が含まれる。他の適切なマトリックスポリマーには、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンメタクリレート（ＰＥＭＡ）および酢酸ビニルなどのポリアクリレートが含まれる。さらに、前記のブレンドおよびコポリマーならびに主に前記のもの、前記のブレンドまたはコポリマーを含有するプロセスリグラインドおよび一般廃棄リグラインドを使用することもできる。ＰＥＴベースの樹脂、ブレンド、コポリマーおよびリグラインドが、特に好ましい。他のマトリックスポリマーには、ポリオレフィンおよびポリアミドが含まれる。
【０００８】
ＰＥＩポリマーは、多量の１級、２級および３級アミン官能基の導入により、高いカチオン電荷密度を担持していることが知られている。特別な理論には結びつけられないが、これらのアミン官能基は、エステルまたは他の官能基と強く相互作用して、バリア層とエステル含有層との間に改善された接着をもたらし、容器を取り扱いおよび使用する際の層壁の剥離を低減または予防すると考えられる。
【０００９】
バリア樹脂は好ましくは、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）およびこれらのブレンドからなる群から選択される。ＥＶＯＨおよびメタキシリレンアミン（ＭＸＤ）ポリアミドは、特に好ましい。したがって本発明は、バリア層とポリエステル層との改善された接着を達成して、容器を取り扱い、使用する際の層壁の剥離を低減または予防する。
【００１０】
本発明の他の態様は、本発明によるプラスチック容器プリフォーム、プラスチック容器およびプリフォームを製造する方法、バリア樹脂ブレンドおよび多層製品および製法を含む。
【００１１】
本発明は、その付加的な目的、形態、利点および態様と共に、以下の記載、添付の請求項および添付の図面により最もよく理解されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明による容器およびプリフォームは、少なくとも１層のバリア樹脂と交互に少なくとも１層のマトリックス樹脂を有する多層壁を有する（一般廃棄樹脂層などの本発明に関連のない付加的な層が含まれてもよい）。例えば、３層容器またはプリフォームは、ポリエステル／バリア／ポリエステルの順の層を伴う壁であってよい。５層容器またはプリフォームは、ポリエステル／バリア／ポリエステル／バリア／ポリエステルの順の層を伴う壁であってよい。例えば、１つまたは複数の層は、容器またはプリフォームの底面および側壁の全てに及んでもよいし、側壁または底面の一部に限られていてもよい。バリア層は、容器またはプリフォームの先端部（ｆｉｎｉｓｈ）まで及んでもよいし、及ばなくてもよい。図２Ａおよび２Ｂは、本発明の実施例による５層容器の概略図であり、そのサイズおよび配置は、単なる詳述のために例示されている。本出願で検討されている試験容器（およびプリフォーム）の例（表１の容器（１）を除く）は全て、５層容器（およびプリフォーム）である。本発明の１態様では、接着促進物質を、ＥＶＯＨなどのバリア樹脂および／またはポリエステル樹脂などのマトリックス樹脂と、好ましくは、バリア樹脂とブレンドして、バリア層とポリエステル層との接着を促進する。この接着促進物質には、アルキレンアミンポリマーが含まれ、このうち、アルキレンイミンポリマー、特にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマーが好まし。特に好ましいＰＥＩポリマーは、株式会社日本触媒により製造されているＥＰＯＭＩＮ（商品名）ＳＰ−０１２グレードポリマーである。他のＥＰＯＭＩＮポリマーおよび他の樹脂製造会社、例えばＢＡＳＦにより商品名ＬＵＰＡＳＯＬで販売されているＰＥＩポリマーを含む他のＰＥＩポリマーを使用することもできる。
【００１３】
ポリエステル樹脂は好ましくは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むプロセスリグラインドまたは一般廃棄リグラインドからなる群から選択される。本発明で検討される実施例では、樹脂は、ＰＥＴベースのポリエステルである。
【００１４】
バリア樹脂は、低いガスおよび／または水蒸気透過率を有し、かつ／または臭気物質および精油を含む香り物質の透過に対して高いバリアを示す熱可塑性材料である。次のバリア樹脂材料が好ましい：ＥＶＯＨ、ポリアミド（非晶質ポリアミドおよびＭＸＤ６などの半晶質ポリアミドを含む）、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステル（例えばＰＥＴ）とポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、環式オレフィンコポリマー、ＰＧＡ、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、塩化ポリビニリデンおよびこれらのブレンド。ＥＶＯＨおよびポリアミドが、特に好ましい。ＭＸＤ６ポリアミドおよびＥＶＯＨを、本出願で検討される実施例でのバリア樹脂として使用する。１種または複数の他のバリア組成物を使用することもできる。
【００１５】
接着促進物質をバリア樹脂とブレンドすることが、現在のところ好ましい。バリア樹脂層は、プリフォームまたは容器全体のうち比較的低い重量パーセンテージを占めているので、接着促進物質をマトリックス樹脂とブレンドする場合よりも少量の接着促進物質が必要とされる。しかしながら、本発明の最も広い態様では、接着促進物質を、マトリックス樹脂と、またはマトリックス樹脂とバリア樹脂との両方とブレンドすることもできる。
【００１６】
接着促進物質は通常、液体の形態であり、好ましくは、多層プリフォームまたは容器を形成する前に、バリア樹脂物質とブレンドする。ＥＶＯＨバリア樹脂を使用する場合、接着促進物質を、バリア物質が流れている押出機に高圧液体注入するか、押出機スクリューに接するまで、接着促進物質およびバリア樹脂が接触しないように、バリア物質を押出機の同じ供給口に装入することにより、このブレンドを行うことができる。もしくは、ＥＶＯＨバリア樹脂に接着促進物質を加えるための前記の高圧液体注入樹脂法または共通供給口法を使用して、接着促進物質−ＥＶＯＨマスターバッチ物質を製造し、次いでこれを、当技術分野でよく知られている方法によりペレット化することもできる。次いでこれらのマスターバッチペレットを、多層プリフォームまたは容器を成形する前に、適切な希釈比でＥＶＯＨバリア樹脂とブレンドすることができる。ＭＸＤ６バリア樹脂を使用する場合には、液体接着促進物質添加剤を、室温でバリア物質の粒子とブレンドして、その後、このブレンドを押出機に供給することができる。
【００１７】
接着促進物質の割合が高くなると、ブレンドされる樹脂の粘度または他の特性に影響を及ぼしうるので、接着促進物質の量は通常、所望の接着レベルを達成するために必要な量以下である。バリア樹脂またはマトリックス樹脂とブレンドされる接着促進物質の量は好ましくは、多層製品を成形するために使用されるブレンドに対して約１０重量％を超えず、好ましくは、５重量％を超えない。これに関連して、接着促進物質を好ましくは、バリア樹脂とブレンドし、好ましくはブレンドに対して約１０重量％を超えない。接着促進物質の量はさらに好ましくは、多層製品を成形するために使用されるバリア樹脂とのブレンドに対して、約５重量％を超えない。多くの用途では、接着促進物質の量は、バリア樹脂とのブレンドに対して、２重量％または３重量％を超えない。本出願でのブレンドパーセンテージは全て、他に記載のない限り、重量による。
【００１８】
容器製造プロセスは好ましくは、プリフォームの製造、続いて、該プリフォームをブロー成形して容器を成形することを含む。本出願で検討されている実施例では、米国特許第４５５００４３号明細書、同第４６０９５１６号明細書、同第４７１０１１８号明細書および同第４９５４３７６号明細書に詳述されているタイプの連続射出成形操作で、プリフォームを成形する。図１Ａおよび１Ｂは、プリフォームの概略図であり、そのサイズおよび配置は、単に詳述目的で例示されている。しかしながら、米国特許第４９９０３０１号明細書および同第５０９８２７４号明細書に詳述されているタイプの同時射出成形操作で、米国特許第６４２８７３７号明細書に詳述されているタイプのオーバー成形操作で、ポリエステル樹脂およびバリア樹脂／接着促進物質ブレンドを含む金型充填物を使用する米国特許出願公開第２００２／００９８３１０号明細書に詳述されているタイプの圧縮成型操作で、またはマトリックス樹脂とバリア樹脂ブレンドとの交互層を有する中空管を製造する同時押出操作で、プリフォームを成形することもできる。これらの具体的な参照文献は、例示にすぎない。
【００１９】
好ましいＰＥＩ接着促進物質は、高い溶融温度で、該物質が少なくとも１種の物質と接触している間に、マトリックスとバリア樹脂層との結合を促進し、プリフォームが冷却した後には、プリフォームの層を分離することは困難である。前記で同定された現在好ましい接着促進物質は、開示されているバリアおよびマトリックス樹脂の化学によく適している。本発明により、バリア層とマトリックス（例えばポリエステル）層との接着が改善されて、プリフォームおよび容器を含む多層製品を取り扱い、使用する間に、壁層が剥離することが少なくなるか、予防される。
【００２０】
図３〜７は、本発明により構成された様々な容器サンプルでの剥離試験結果を示している。容器はそれぞれ、ＰＥＴ／ＭＸＤ６／ＰＥＴ／ＭＸＤ６／ＰＥＴ配置（図６〜７）またはＰＥＴ／ＥＶＯＨ／ＰＥＴ／ＥＶＯＨ／ＰＥＴ配置（図３〜５）の５層壁を有する。図３の試験容器は、公称層厚６．５／０．２５／１１．５／０．２５／６．５ミルを有する。これらは、側壁の幅広パネル部の中心で測定された平均値である。図４〜７の試験容器は、下記で検討されるような３／０．５／６／０．５／３ミルの公称側壁厚を有する。全ての試験で、容器は、単に比較のために構成された実験容器である。試験を、任意に計画して、データの差異を得たが、これは、使用の性能明細または条件を反映していない。各図面で、縦座標は、試験の結果として、外観検査により剥離が観察された容器のパーセンテージを示しており、横座標は、容器構造、特に、使用されたバリア材料の全重量および接着促進物質の量を示している。使用された接着促進物質の量およびバリア樹脂タイプ（ＥＶＯＨまたはＭＸＤ６）を除き、各試験での容器は全て、同一である。
【００２１】
本出願に記載の全試験では、接着促進物質は、株式会社日本触媒によりＥｐｏｍｉｎの名称で販売されているＳＰ−０１２グレードのＰＥＩ物質である。この物質は、樹脂製造会社によると、次の特性を有する：
分子量 １２００（約）
比重 １．０５（２５℃）
アミン値 １９ｍｇ ｅｑ．／固体ｇ
氷点 −２０℃未満
分解温度 ２９０℃
引火点 ２６０℃
アミン比
１級 ３５％
２級 ３５％
３級 ３０％
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ（ＣＡＳ） １０６８９９−９４−９
ＳＰ−０１２グレード物質は、水およびアルコールに可溶性、特に酢酸エチル、ＴＨＦおよびトルエンに可溶性であり、ｎ−ヘキサンに不溶性であると製造会社は述べている。
【００２２】
図３は、角の丸い長方形断面を有する２４オンス容器で行われた落下試験の結果を示している。生じた剥離の視覚的同定を容易にするために青色染料が加えられている水で容器を満たす（水／染料ブレンドを、本出願で検討される全ての試験で使用する）。バリア層は全部で、容器の１．５重量％を占め、図３（および図４〜７）に示されているＳＰ−０１２のパーセンテージは、全バリア層に対するパーセンテージである。例えば、１．５％のバリア層に対して２．０％または容器の全重量に対して接着促進物質０．０３％である。充填された容器を、３フィートの高さからセメント台に落下させて、容器にその底部で強い衝撃を与え、次いで、剥離に関して試験した。図３に示すように、バリア層中にＳＰ−０１２接着促進物質を伴わないと、容器の８４％が剥離を示す。２．０％のＳＰ−０１２をブレンドされたＥＶＯＨを有する容器は、僅か１４％の容器で剥離を示す。
【００２３】
図４および５は、炭酸清涼飲料用４００ｍｌ円柱容器での側面衝撃試験結果を示している。側面衝撃試験は、スチールウェッジを用いての容器側壁への１回衝撃を伴い、その際、容器は、固定位置に固定されている。衝撃のエネルギーは、約３．３ジュールである。図４は、非炭酸水を充填された容器での試験結果を示しており、図５は、水を充填され、４．２ＧＶ（ガス容量）で炭酸添加された容器での試験結果を示している。バリア樹脂層は全部で、容器に対して３重量％であった。接着促進物質を有するサンプルでは、接着促進物質を、バリア層重量に対して０．２５％、０．５０％、０．７５％、１．０％、１．５％、２．０％へと徐々に増加させる。図４から分るように、非炭酸充填試料では、剥離の発生は徐々に低下し、２．０％のＳＰ−０１２では剥離は無かった。図５の炭酸添加試料では、ＳＰ−０１２接着促進物質を有する試料では、剥離は観察されなかった。
【００２４】
図６および７は、図４および５に関する条件とそれぞれ同一の条件での４００ｍｌＣＳＤ容器での側壁衝撃試験の結果を示している。しかしながら、図６および７の容器では、ＭＸＤ６ポリアミドを、ＥＶＯＨの代わりにバリア樹脂として使用した。図６の非炭酸充填パッケージでは、剥離の発生は、０．２５％のＳＰ−０１２を加えることにより、約３６％から約７％まで低下し、０．５％のＳＰ−０１２を加えると、剥離は観察されない。図７の炭酸充填パッケージでは、接着促進物質を有するサンプルではいずれも、剥離は観察されない。
【００２５】
前記したように、接着促進物質として現在好ましいＰＥＩポリマーはさらに、二酸化炭素などの酸性ガスで高いバリア効果を示し、その接着促進機能と共に、バリア層における二酸化炭素バリア特性を改善させうる。このことは特に、清涼飲料およびビールなどの炭酸飲料をパッケージングするために容器を使用する場合に、二酸化炭素損失の低下に有利である。
【００２６】
次の表は、これらの試験でのＰＥＩポリマー、特にＥＰＯＭＩＮ ＳＰ−０１２に関連したバリア特性の上昇を示しており、この際、２８ｍｍ４００ｍｌ飲料容器を、化学炭酸技術によりＣＯ２４．０ガス容量で充填し、２８ｍｍクロージャーで封をした。これらのクロージャーは、米国特許第５３０６５４２号明細書に開示されているエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ライナーを伴うポリプロピレンクロージャーである。６８Ｆ／５０％ＲＨで１４日間平衡させた後に、該容器を既知の捕捉容量を伴う密閉容器内に設置することにより、全容器ＣＯ２透過速度を測定する。密閉容器は、２つの口を有し、一方の口を介して流入した窒素担体ガスは、他方の口から容器を出て行く。出口は、ＣＯ２の量を検出するためのＭｏｃｏｎ Ｃ−ＩＶ ＣＯ２試験装置に向いている。ＣＯ２透過速度が決定される期間、ＣＯ２の量を測定する。
【００２７】
単層容器を除き、各容器は、それぞれ３／０．５／６／０．５／３ミルの公称厚のＰＥＴ／バリア／ＰＥＴ／バリア／ＰＥＴからなる５層１３ミル公称側壁を有する。（「単層」ＰＥＴ容器を、５層プロセスを使用して製造したが、その際、全ての層が、ＰＥＴであった）。容器（２）から（９）では、２つの「バリア」層は全部で、容器重量の３％を占めており、ＳＰ−０１２のパーセンテージは、全バリア層に対するパーセンテージである。例えば、３％のバリア層の１％であるか、全容器重量に対して０．０３％の接着促進物質である。表１の結果は、各容器５個の平均値である。ポリスチレン「バリア層」を有する容器（２）は、単層ＰＥＴ容器（１）よりも低いバリア特性を示す。しかしながら、ＰＥＩ ＳＰ−０１２を添加することにより、容器（２）に比較して、容器（３）および（４）のＣＯ２バリア特性は著しく改善される。ＰＥＩ ＳＰ−０１２をブレンドすることにより、容器（５）に比較して、ＥＶＯＨバリア層を有する容器（７）、（８）および（９）のＣＯ２バリア特性が著しく改善されたが、これらの試験での性能傾向は、ＰＥＩ ＳＰ−０１２の濃度を関数とする変数であるようである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
容器例では：
ＰＥＴ樹脂は、Ｍ＆Ｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＵＳＡが販売している０．８ｄｌ／ｇの固有粘度を有するＰＥＴコポリマーのＣｌｅａｒｔｕｆ８００６である。
ポリスチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｇで、９ｇ／１０分のメルトインデックスを有するＣｈｅｖｒｏｎ ＥＡ３４００である。
ＥＶＯＨは、３２モル％エチレン含分ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマーであるＥｖａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｇｒａｄｅ Ｆ１７１Ａである。
【００３０】
実際に、本発明の１態様では、アルキレンイミンポリマーを、単層ＰＥＴ容器などの単層または多層製品で使用して、容器の壁を通しての二酸化炭素の移動を阻止することができる。これに関連して、製品は、容器などのパッケージング構成材もしくは該ポリマーがクロージャーライナーおよび／またはクロージャーシェルに含まれているクロージャーであってよい。
【００３１】
前記の課題および目的の全てを完全に満たす多層容器、多層プリフォーム、多層容器で使用するためのバリア樹脂ブレンド、多層プリフォームまたは容器を製造するための方法ならびに多層プラスチック製品を製造する方法が開示された。容器、バリアブレンドおよび製法は、いくつかの実施例と関連して開示されているが、いくつかの変更および変法も検討されている。当技術分野の専門家には、他の変更および変法が容易に思い浮かぶであろう。添付の請求項の意図および範囲内であれば、本発明は、このような変更および変法の全てを包含することとする。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１Ａ】本発明の１態様による容器プリフォームの概略図を示す図である。
【図１Ｂ】本発明の１態様による容器プリフォームの概略図を示す図である。
【図２Ａ】本発明の他の態様によるプラスチック容器の概略図を示す図である。
【図２Ｂ】本発明の他の態様によるプラスチック容器の概略図を示す図である。
【図３】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図６】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図７】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層プラスチック容器、プリフォーム、製品ならびにこのような容器、プリフォームおよび製品を製造する方法を対象としている。
【背景技術】
【０００２】
多層プラスチック容器およびプリフォームは通常、容器壁を介してのガス、水蒸気および／または臭気物質および精油を含む香り物質の透過に対して耐性を有するポリアミドまたはエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）などのバリア樹脂の１つまたは複数の層と交互に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックマトリックス樹脂の１つまたは複数の層を含む。このタイプの容器の重要な特性は、容器製造機および製品包装機により容器が充填および取り扱われる際および消費者が容器を使用する際に、様々な層の間か中での剥離に対して耐性を有する層間接着であり、バリア特性および容器澄明性などの他の容器形態に有害な影響を及ぼすことなく、層間接着を増大させる必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の全般的な課題は、プリフォームおよびそれから製造される容器の層間に改善された接着特性を有する多層容器、容器プリフォーム、製造による多層製品、製法およびバリア樹脂ブレンドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の現在好ましい１態様によるプラスチック容器は、少なくとも１層のマトリックス樹脂、少なくとも１層のバリア樹脂ならびにバリア層とマトリックス層との結合を促進するためにバリア樹脂および／またはマトリックス樹脂とブレンドされる接着促進物質を含む。本発明の好ましい実施形態では、接着促進物質を、バリア樹脂とブレンドする。接着促進物質は、複数の利用可能な１級、２級または３級アミン基を有するアミンポリマー、好ましくはイミンポリマーである。このようなポリアミンポリマーは好ましくは、アルキレンイミンポリマーまたはアルキレンアミンポリマーである。アルキレンイミンポリマー、特にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマーが、特に好ましい。ＰＥＩポリマーは、日本触媒有限会社によりＥｐｏｍｉｎの名称で販売されており、株式会社日本触媒により刊行されている社報ＥＰＯＭＩＮは、参照により本願明細書に援用される。
【０００５】
本発明のポリアミンは、ホモポリマーかコポリマーであるポリマーのポリアミンであり、好ましくは、約１５０から約２００００００の分子量を有するアルキレンアミンポリマーまたはアルキレンイミンポリマーであり、約１５０から約４０００００の分子量が好ましく、約３００から約８００００の分子量がさらに好ましい。本発明で使用可能なポリアミンの例には、ポリビニルアミン、アミノ官能性ポリアクリルアミド、ポリＤＡＤＭＡＣ、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミンおよびエチレンジアミンとエピクロロドリンコポリマーとの反応生成物が含まれる。
【０００６】
接着促進特性を達成するために使用することができる好ましいポリアミンは、幅広い分子量および様々な分岐度で容易に入手可能なポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンと称されるポリアミン群である。ポリエチレンイミンは、様々な分子量および化学変性度を有する水溶性ポリアミンの大きなファミリーからなる。エチレンイミンの重合は、直鎖構造を有する単位から完全に構成されるポリマーをもたらさないが、ポリエチレンイミンでの分岐度は、重合の間の酸濃度および温度にも左右されることは、通常知られている。他の望ましい物理的および化学的特性を変えるために、当技術分野でよく知られている方法を使用して、付加的な基をポリエチレンイミンにグラフト（graft）させることができる。ポリエチレンイミンの好ましい分子量は、約１５０から８００００である。ポリエチレンイミンの最も好ましい分子量は、物質粘度の理由で、約３００から８００００である。本発明のもう１つの形態として、バリアまたはマトリックス層中にブレンドされるＰＥＩポリマーはさらに、二酸化炭素などの酸性ガスと相互反応して、強化産生ガスバリアポリマーを提供するか、容器の高い二酸化炭素バリア性能を提供することができる。これは特に、生じた容器が、ソフトドリンクまたはビールなどの炭酸飲料をパッケージングするために使用される場合に、パッケージからの二酸化炭素の損失を低下させる際に使用することができる。
【０００７】
マトリックスポリマーは好ましくは、エステル含有ポリマー、即ち、ポリマー主鎖中のエステル、ポリマー主鎖にグラフトされているエステル成分または鎖の側基としてエステル成分を有するポリマーである。ポリエステル樹脂が特に好ましい。ポリエステル樹脂は、ポリマー主鎖中にエステルを有する適切なポリエステル樹脂であってよい。適切なポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリ乳酸（ＰＬＡ）が含まれる。他の適切なマトリックスポリマーには、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンメタクリレート（ＰＥＭＡ）および酢酸ビニルなどのポリアクリレートが含まれる。さらに、前記のブレンドおよびコポリマーならびに主に前記のもの、前記のブレンドまたはコポリマーを含有するプロセスリグラインドおよび一般廃棄リグラインドを使用することもできる。ＰＥＴベースの樹脂、ブレンド、コポリマーおよびリグラインドが、特に好ましい。他のマトリックスポリマーには、ポリオレフィンおよびポリアミドが含まれる。
【０００８】
ＰＥＩポリマーは、多量の１級、２級および３級アミン官能基の導入により、高いカチオン電荷密度を担持していることが知られている。特別な理論には結びつけられないが、これらのアミン官能基は、エステルまたは他の官能基と強く相互作用して、バリア層とエステル含有層との間に改善された接着をもたらし、容器を取り扱いおよび使用する際の層壁の剥離を低減または予防すると考えられる。
【０００９】
バリア樹脂は好ましくは、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）およびこれらのブレンドからなる群から選択される。ＥＶＯＨおよびメタキシリレンアミン（ＭＸＤ）ポリアミドは、特に好ましい。したがって本発明は、バリア層とポリエステル層との改善された接着を達成して、容器を取り扱い、使用する際の層壁の剥離を低減または予防する。
【００１０】
本発明の他の態様は、本発明によるプラスチック容器プリフォーム、プラスチック容器およびプリフォームを製造する方法、バリア樹脂ブレンドおよび多層製品および製法を含む。
【００１１】
本発明は、その付加的な目的、形態、利点および態様と共に、以下の記載、添付の請求項および添付の図面により最もよく理解されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明による容器およびプリフォームは、少なくとも１層のバリア樹脂と交互に少なくとも１層のマトリックス樹脂を有する多層壁を有する（一般廃棄樹脂層などの本発明に関連のない付加的な層が含まれてもよい）。例えば、３層容器またはプリフォームは、ポリエステル／バリア／ポリエステルの順の層を伴う壁であってよい。５層容器またはプリフォームは、ポリエステル／バリア／ポリエステル／バリア／ポリエステルの順の層を伴う壁であってよい。例えば、１つまたは複数の層は、容器またはプリフォームの底面および側壁の全てに及んでもよいし、側壁または底面の一部に限られていてもよい。バリア層は、容器またはプリフォームの先端部（ｆｉｎｉｓｈ）まで及んでもよいし、及ばなくてもよい。図２Ａおよび２Ｂは、本発明の実施例による５層容器の概略図であり、そのサイズおよび配置は、単なる詳述のために例示されている。本出願で検討されている試験容器（およびプリフォーム）の例（表１の容器（１）を除く）は全て、５層容器（およびプリフォーム）である。本発明の１態様では、接着促進物質を、ＥＶＯＨなどのバリア樹脂および／またはポリエステル樹脂などのマトリックス樹脂と、好ましくは、バリア樹脂とブレンドして、バリア層とポリエステル層との接着を促進する。この接着促進物質には、アルキレンアミンポリマーが含まれ、このうち、アルキレンイミンポリマー、特にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマーが好まし。特に好ましいＰＥＩポリマーは、株式会社日本触媒により製造されているＥＰＯＭＩＮ（商品名）ＳＰ−０１２グレードポリマーである。他のＥＰＯＭＩＮポリマーおよび他の樹脂製造会社、例えばＢＡＳＦにより商品名ＬＵＰＡＳＯＬで販売されているＰＥＩポリマーを含む他のＰＥＩポリマーを使用することもできる。
【００１３】
ポリエステル樹脂は好ましくは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むプロセスリグラインドまたは一般廃棄リグラインドからなる群から選択される。本発明で検討される実施例では、樹脂は、ＰＥＴベースのポリエステルである。
【００１４】
バリア樹脂は、低いガスおよび／または水蒸気透過率を有し、かつ／または臭気物質および精油を含む香り物質の透過に対して高いバリアを示す熱可塑性材料である。次のバリア樹脂材料が好ましい：ＥＶＯＨ、ポリアミド（非晶質ポリアミドおよびＭＸＤ６などの半晶質ポリアミドを含む）、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステル（例えばＰＥＴ）とポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、環式オレフィンコポリマー、ＰＧＡ、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、塩化ポリビニリデンおよびこれらのブレンド。ＥＶＯＨおよびポリアミドが、特に好ましい。ＭＸＤ６ポリアミドおよびＥＶＯＨを、本出願で検討される実施例でのバリア樹脂として使用する。１種または複数の他のバリア組成物を使用することもできる。
【００１５】
接着促進物質をバリア樹脂とブレンドすることが、現在のところ好ましい。バリア樹脂層は、プリフォームまたは容器全体のうち比較的低い重量パーセンテージを占めているので、接着促進物質をマトリックス樹脂とブレンドする場合よりも少量の接着促進物質が必要とされる。しかしながら、本発明の最も広い態様では、接着促進物質を、マトリックス樹脂と、またはマトリックス樹脂とバリア樹脂との両方とブレンドすることもできる。
【００１６】
接着促進物質は通常、液体の形態であり、好ましくは、多層プリフォームまたは容器を形成する前に、バリア樹脂物質とブレンドする。ＥＶＯＨバリア樹脂を使用する場合、接着促進物質を、バリア物質が流れている押出機に高圧液体注入するか、押出機スクリューに接するまで、接着促進物質およびバリア樹脂が接触しないように、バリア物質を押出機の同じ供給口に装入することにより、このブレンドを行うことができる。もしくは、ＥＶＯＨバリア樹脂に接着促進物質を加えるための前記の高圧液体注入樹脂法または共通供給口法を使用して、接着促進物質−ＥＶＯＨマスターバッチ物質を製造し、次いでこれを、当技術分野でよく知られている方法によりペレット化することもできる。次いでこれらのマスターバッチペレットを、多層プリフォームまたは容器を成形する前に、適切な希釈比でＥＶＯＨバリア樹脂とブレンドすることができる。ＭＸＤ６バリア樹脂を使用する場合には、液体接着促進物質添加剤を、室温でバリア物質の粒子とブレンドして、その後、このブレンドを押出機に供給することができる。
【００１７】
接着促進物質の割合が高くなると、ブレンドされる樹脂の粘度または他の特性に影響を及ぼしうるので、接着促進物質の量は通常、所望の接着レベルを達成するために必要な量以下である。バリア樹脂またはマトリックス樹脂とブレンドされる接着促進物質の量は好ましくは、多層製品を成形するために使用されるブレンドに対して約１０重量％を超えず、好ましくは、５重量％を超えない。これに関連して、接着促進物質を好ましくは、バリア樹脂とブレンドし、好ましくはブレンドに対して約１０重量％を超えない。接着促進物質の量はさらに好ましくは、多層製品を成形するために使用されるバリア樹脂とのブレンドに対して、約５重量％を超えない。多くの用途では、接着促進物質の量は、バリア樹脂とのブレンドに対して、２重量％または３重量％を超えない。本出願でのブレンドパーセンテージは全て、他に記載のない限り、重量による。
【００１８】
容器製造プロセスは好ましくは、プリフォームの製造、続いて、該プリフォームをブロー成形して容器を成形することを含む。本出願で検討されている実施例では、米国特許第４５５００４３号明細書、同第４６０９５１６号明細書、同第４７１０１１８号明細書および同第４９５４３７６号明細書に詳述されているタイプの連続射出成形操作で、プリフォームを成形する。図１Ａおよび１Ｂは、プリフォームの概略図であり、そのサイズおよび配置は、単に詳述目的で例示されている。しかしながら、米国特許第４９９０３０１号明細書および同第５０９８２７４号明細書に詳述されているタイプの同時射出成形操作で、米国特許第６４２８７３７号明細書に詳述されているタイプのオーバー成形操作で、ポリエステル樹脂およびバリア樹脂／接着促進物質ブレンドを含む金型充填物を使用する米国特許出願公開第２００２／００９８３１０号明細書に詳述されているタイプの圧縮成型操作で、またはマトリックス樹脂とバリア樹脂ブレンドとの交互層を有する中空管を製造する同時押出操作で、プリフォームを成形することもできる。これらの具体的な参照文献は、例示にすぎない。
【００１９】
好ましいＰＥＩ接着促進物質は、高い溶融温度で、該物質が少なくとも１種の物質と接触している間に、マトリックスとバリア樹脂層との結合を促進し、プリフォームが冷却した後には、プリフォームの層を分離することは困難である。前記で同定された現在好ましい接着促進物質は、開示されているバリアおよびマトリックス樹脂の化学によく適している。本発明により、バリア層とマトリックス（例えばポリエステル）層との接着が改善されて、プリフォームおよび容器を含む多層製品を取り扱い、使用する間に、壁層が剥離することが少なくなるか、予防される。
【００２０】
図３〜７は、本発明により構成された様々な容器サンプルでの剥離試験結果を示している。容器はそれぞれ、ＰＥＴ／ＭＸＤ６／ＰＥＴ／ＭＸＤ６／ＰＥＴ配置（図６〜７）またはＰＥＴ／ＥＶＯＨ／ＰＥＴ／ＥＶＯＨ／ＰＥＴ配置（図３〜５）の５層壁を有する。図３の試験容器は、公称層厚６．５／０．２５／１１．５／０．２５／６．５ミルを有する。これらは、側壁の幅広パネル部の中心で測定された平均値である。図４〜７の試験容器は、下記で検討されるような３／０．５／６／０．５／３ミルの公称側壁厚を有する。全ての試験で、容器は、単に比較のために構成された実験容器である。試験を、任意に計画して、データの差異を得たが、これは、使用の性能明細または条件を反映していない。各図面で、縦座標は、試験の結果として、外観検査により剥離が観察された容器のパーセンテージを示しており、横座標は、容器構造、特に、使用されたバリア材料の全重量および接着促進物質の量を示している。使用された接着促進物質の量およびバリア樹脂タイプ（ＥＶＯＨまたはＭＸＤ６）を除き、各試験での容器は全て、同一である。
【００２１】
本出願に記載の全試験では、接着促進物質は、株式会社日本触媒によりＥｐｏｍｉｎの名称で販売されているＳＰ−０１２グレードのＰＥＩ物質である。この物質は、樹脂製造会社によると、次の特性を有する：
分子量 １２００（約）
比重 １．０５（２５℃）
アミン値 １９ｍｇ ｅｑ．／固体ｇ
氷点 −２０℃未満
分解温度 ２９０℃
引火点 ２６０℃
アミン比
１級 ３５％
２級 ３５％
３級 ３０％
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ（ＣＡＳ） １０６８９９−９４−９
ＳＰ−０１２グレード物質は、水およびアルコールに可溶性、特に酢酸エチル、ＴＨＦおよびトルエンに可溶性であり、ｎ−ヘキサンに不溶性であると製造会社は述べている。
【００２２】
図３は、角の丸い長方形断面を有する２４オンス容器で行われた落下試験の結果を示している。生じた剥離の視覚的同定を容易にするために青色染料が加えられている水で容器を満たす（水／染料ブレンドを、本出願で検討される全ての試験で使用する）。バリア層は全部で、容器の１．５重量％を占め、図３（および図４〜７）に示されているＳＰ−０１２のパーセンテージは、全バリア層に対するパーセンテージである。例えば、１．５％のバリア層に対して２．０％または容器の全重量に対して接着促進物質０．０３％である。充填された容器を、３フィートの高さからセメント台に落下させて、容器にその底部で強い衝撃を与え、次いで、剥離に関して試験した。図３に示すように、バリア層中にＳＰ−０１２接着促進物質を伴わないと、容器の８４％が剥離を示す。２．０％のＳＰ−０１２をブレンドされたＥＶＯＨを有する容器は、僅か１４％の容器で剥離を示す。
【００２３】
図４および５は、炭酸清涼飲料用４００ｍｌ円柱容器での側面衝撃試験結果を示している。側面衝撃試験は、スチールウェッジを用いての容器側壁への１回衝撃を伴い、その際、容器は、固定位置に固定されている。衝撃のエネルギーは、約３．３ジュールである。図４は、非炭酸水を充填された容器での試験結果を示しており、図５は、水を充填され、４．２ＧＶ（ガス容量）で炭酸添加された容器での試験結果を示している。バリア樹脂層は全部で、容器に対して３重量％であった。接着促進物質を有するサンプルでは、接着促進物質を、バリア層重量に対して０．２５％、０．５０％、０．７５％、１．０％、１．５％、２．０％へと徐々に増加させる。図４から分るように、非炭酸充填試料では、剥離の発生は徐々に低下し、２．０％のＳＰ−０１２では剥離は無かった。図５の炭酸添加試料では、ＳＰ−０１２接着促進物質を有する試料では、剥離は観察されなかった。
【００２４】
図６および７は、図４および５に関する条件とそれぞれ同一の条件での４００ｍｌＣＳＤ容器での側壁衝撃試験の結果を示している。しかしながら、図６および７の容器では、ＭＸＤ６ポリアミドを、ＥＶＯＨの代わりにバリア樹脂として使用した。図６の非炭酸充填パッケージでは、剥離の発生は、０．２５％のＳＰ−０１２を加えることにより、約３６％から約７％まで低下し、０．５％のＳＰ−０１２を加えると、剥離は観察されない。図７の炭酸充填パッケージでは、接着促進物質を有するサンプルではいずれも、剥離は観察されない。
【００２５】
前記したように、接着促進物質として現在好ましいＰＥＩポリマーはさらに、二酸化炭素などの酸性ガスで高いバリア効果を示し、その接着促進機能と共に、バリア層における二酸化炭素バリア特性を改善させうる。このことは特に、清涼飲料およびビールなどの炭酸飲料をパッケージングするために容器を使用する場合に、二酸化炭素損失の低下に有利である。
【００２６】
次の表は、これらの試験でのＰＥＩポリマー、特にＥＰＯＭＩＮ ＳＰ−０１２に関連したバリア特性の上昇を示しており、この際、２８ｍｍ４００ｍｌ飲料容器を、化学炭酸技術によりＣＯ２４．０ガス容量で充填し、２８ｍｍクロージャーで封をした。これらのクロージャーは、米国特許第５３０６５４２号明細書に開示されているエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ライナーを伴うポリプロピレンクロージャーである。６８Ｆ／５０％ＲＨで１４日間平衡させた後に、該容器を既知の捕捉容量を伴う密閉容器内に設置することにより、全容器ＣＯ２透過速度を測定する。密閉容器は、２つの口を有し、一方の口を介して流入した窒素担体ガスは、他方の口から容器を出て行く。出口は、ＣＯ２の量を検出するためのＭｏｃｏｎ Ｃ−ＩＶ ＣＯ２試験装置に向いている。ＣＯ２透過速度が決定される期間、ＣＯ２の量を測定する。
【００２７】
単層容器を除き、各容器は、それぞれ３／０．５／６／０．５／３ミルの公称厚のＰＥＴ／バリア／ＰＥＴ／バリア／ＰＥＴからなる５層１３ミル公称側壁を有する。（「単層」ＰＥＴ容器を、５層プロセスを使用して製造したが、その際、全ての層が、ＰＥＴであった）。容器（２）から（９）では、２つの「バリア」層は全部で、容器重量の３％を占めており、ＳＰ−０１２のパーセンテージは、全バリア層に対するパーセンテージである。例えば、３％のバリア層の１％であるか、全容器重量に対して０．０３％の接着促進物質である。表１の結果は、各容器５個の平均値である。ポリスチレン「バリア層」を有する容器（２）は、単層ＰＥＴ容器（１）よりも低いバリア特性を示す。しかしながら、ＰＥＩ ＳＰ−０１２を添加することにより、容器（２）に比較して、容器（３）および（４）のＣＯ２バリア特性は著しく改善される。ＰＥＩ ＳＰ−０１２をブレンドすることにより、容器（５）に比較して、ＥＶＯＨバリア層を有する容器（７）、（８）および（９）のＣＯ２バリア特性が著しく改善されたが、これらの試験での性能傾向は、ＰＥＩ ＳＰ−０１２の濃度を関数とする変数であるようである。
【００２８】
【表１】
【００２９】
容器例では：
ＰＥＴ樹脂は、Ｍ＆Ｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＵＳＡが販売している０．８ｄｌ／ｇの固有粘度を有するＰＥＴコポリマーのＣｌｅａｒｔｕｆ８００６である。
ポリスチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｇで、９ｇ／１０分のメルトインデックスを有するＣｈｅｖｒｏｎ ＥＡ３４００である。
ＥＶＯＨは、３２モル％エチレン含分ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマーであるＥｖａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｇｒａｄｅ Ｆ１７１Ａである。
【００３０】
実際に、本発明の１態様では、アルキレンイミンポリマーを、単層ＰＥＴ容器などの単層または多層製品で使用して、容器の壁を通しての二酸化炭素の移動を阻止することができる。これに関連して、製品は、容器などのパッケージング構成材もしくは該ポリマーがクロージャーライナーおよび／またはクロージャーシェルに含まれているクロージャーであってよい。
【００３１】
前記の課題および目的の全てを完全に満たす多層容器、多層プリフォーム、多層容器で使用するためのバリア樹脂ブレンド、多層プリフォームまたは容器を製造するための方法ならびに多層プラスチック製品を製造する方法が開示された。容器、バリアブレンドおよび製法は、いくつかの実施例と関連して開示されているが、いくつかの変更および変法も検討されている。当技術分野の専門家には、他の変更および変法が容易に思い浮かぶであろう。添付の請求項の意図および範囲内であれば、本発明は、このような変更および変法の全てを包含することとする。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１Ａ】本発明の１態様による容器プリフォームの概略図を示す図である。
【図１Ｂ】本発明の１態様による容器プリフォームの概略図を示す図である。
【図２Ａ】本発明の他の態様によるプラスチック容器の概略図を示す図である。
【図２Ｂ】本発明の他の態様によるプラスチック容器の概略図を示す図である。
【図３】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図６】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【図７】本発明の実施例により製造された容器での試験結果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層壁を有するプラスチック容器をブロー成形するためのプリフォームであって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を有するプリフォーム。
【請求項２】
前記のアミンポリマーは、イミンポリマーである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項４】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項３に記載のプリフォーム。
【請求項５】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項４に記載のプリフォーム。
【請求項６】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項７】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項８】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項７に記載のプリフォーム。
【請求項９】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項１０】
多層壁を有するプラスチック容器をブロー成形するためのプリフォームであって：
少なくとも１層のＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むリグラインドからなる群から選択されるポリエステル樹脂、
少なくとも１層のＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドからなる群から選択されるバリア樹脂および
前記のバリア層とポリエステル層との接着を促進するために少なくとも１層のバリア樹脂にブレンドされるポリエチレンイミン
を含有するプリフォーム。
【請求項１１】
多層壁を有するプラスチック容器であって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を含むプラスチック容器。
【請求項１２】
前記のアミンポリマーは、イミンポリマーである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１４】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項１３に記載の容器。
【請求項１５】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項１４に記載の容器。
【請求項１６】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１７】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項１１に記載の容器。
【請求項１８】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮまたはＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項１７に記載の容器。
【請求項１９】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項１１に記載の容器。
【請求項２０】
多層壁を有するプラスチック容器であって：
少なくとも１層のＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むリグラインドからなる群から選択されるポリエステル樹脂、
少なくとも１層のＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸およびこれらのブレンドからなる群から選択されるバリア樹脂および
前記のバリアとポリエステル樹脂との接着を促進するために少なくとも１層のバリア樹脂にブレンドされるポリエチレンイミン
を含むプラスチック容器。
【請求項２１】
積層プラスチック製品で使用するためのバリア樹脂ブレンドであって、前記のバリア樹脂ブレンドは：
ガス、水蒸気または香り物質の透過に耐性を有するバリア樹脂および
多層プラスチック製品において前記のバリア樹脂と隣接層との接着を促進するアミンポリマーを含有する材料
を含有するバリア樹脂ブレンド。
【請求項２２】
前記の材料は、アルキレンイミンポリマーである、請求項２１に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２３】
前記の材料は、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項２２に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２４】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項２３に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２５】
多層プラスチック容器を製造する方法であって：
（ａ） バリア樹脂、アルキレンアミンポリマーを含有する接着促進物質をブレンドするステップと
（ｂ） ステップ（ａ）で生じたブレンドがポリエステル樹脂の層と交互に層になっており、前記のアミンポリマーが前記のバリア樹脂と前記のポリエステル樹脂との接着を促進しているプリフォームを生じさせるステップとを含む方法。
【請求項２６】
前記のアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
（ｃ） ステップ（ｂ）で生じた前記のプリフォームをブロー成形して、中空プラスチック容器にするステップをさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記のステップ（ａ）で生じた前記のブレンドおよび前記のポリエステル樹脂の少なくとも一方が、溶融相である状態で、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの同時射出成形、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの連続射出成形、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの連続層のオーバー成形、前記のポリエステル樹脂および前記のバリア樹脂ブレンドを含む金型充填物の圧縮成形ならびに、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの交互層を含む中空管の押出からなる群から選択されるプロセスにより、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記の接着促進物質は、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項２５に記載の方法。
【請求項３３】
多層製品であって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を含む多層製品。
【請求項３４】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項３１に記載の製品。
【請求項３５】
前記のエステル含有樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項３４に記載の製品。
【請求項３６】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項３５に記載の製品。
【請求項３７】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項３３に記載の製品。
【請求項３８】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項３７に記載の製品。
【請求項３９】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項３８に記載の製品。
【請求項４０】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項３３に記載の製品。
【請求項４１】
多層プラスチック製品を製造する方法であって：
（ａ） バリア樹脂、アミンポリマーを含有する接着促進物質をブレンドするステップと
（ｂ） ステップ（ａ）で生じたブレンドがマトリックス樹脂の層と交互に層になっており、前記のアミンポリマーが前記のバリア樹脂と前記のマトリックス樹脂との接着を促進している製品を生じさせるステップとを含む方法。
【請求項４２】
前記のステップ（ａ）で生じた前記のブレンドおよび前記のマトリックス樹脂の少なくとも一方が、溶融相である状態で、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４６】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項４１に記載の方法。
【請求項４７】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４９】
前記の樹脂壁を通過しての二酸化炭素の移動に対して耐性を有するアルキレンイミンポリマーを含有するプラスチック樹脂壁を有する、パッケージング構成材。
【請求項５０】
前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の壁において、他のプラスチック樹脂とのブレンドである、請求項４９に記載のパッケージング構成材。
【請求項５１】
前記の壁は、少なくとも２層のプラスチック樹脂層を有する多層壁であり、前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の層の一方に存在する、請求項４９に記載のパッケージング構成材。
【請求項５２】
前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の一方の層中で他のプラスチック樹脂とブレンドされている、請求項５１に記載のパッケージング構成材。
【請求項５３】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項５２に記載のパッケージング構成材。
【請求項５４】
前記の他のプラスチック樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドであるバリア樹脂である、請求項５２に記載のパッケージング構成材。
【請求項５５】
前記の少なくとも２層の内の他方は、ポリエステル樹脂を含む、請求項５４に記載のパッケージング構成材。
【請求項５６】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項５５に記載の容器。
【請求項５７】
アルキレンイミンポリマーと他のプラスチック樹脂とをブレンドさせて、前記の側壁を通しての二酸化炭素の移動に対して耐性を有する製品を生じさせるステップを含む、製品の製法。
【請求項５８】
前記の他のプラスチック樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドであるバリア樹脂である、請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
前記の壁は、少なくとも２層のプラスチック樹脂層を有する多層壁であり、前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の層のうちの一方に存在する、請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
前記の少なくとも２層のうちの他方は、ポリエステル樹脂を含む、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項５７に記載の方法。
【請求項１】
多層壁を有するプラスチック容器をブロー成形するためのプリフォームであって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を有するプリフォーム。
【請求項２】
前記のアミンポリマーは、イミンポリマーである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項４】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項３に記載のプリフォーム。
【請求項５】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項４に記載のプリフォーム。
【請求項６】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項７】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項８】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項７に記載のプリフォーム。
【請求項９】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項１に記載のプリフォーム。
【請求項１０】
多層壁を有するプラスチック容器をブロー成形するためのプリフォームであって：
少なくとも１層のＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むリグラインドからなる群から選択されるポリエステル樹脂、
少なくとも１層のＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドからなる群から選択されるバリア樹脂および
前記のバリア層とポリエステル層との接着を促進するために少なくとも１層のバリア樹脂にブレンドされるポリエチレンイミン
を含有するプリフォーム。
【請求項１１】
多層壁を有するプラスチック容器であって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を含むプラスチック容器。
【請求項１２】
前記のアミンポリマーは、イミンポリマーである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１４】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項１３に記載の容器。
【請求項１５】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項１４に記載の容器。
【請求項１６】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項１１に記載の容器。
【請求項１７】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項１１に記載の容器。
【請求項１８】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮまたはＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項１７に記載の容器。
【請求項１９】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項１１に記載の容器。
【請求項２０】
多層壁を有するプラスチック容器であって：
少なくとも１層のＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを主に含むリグラインドからなる群から選択されるポリエステル樹脂、
少なくとも１層のＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸およびこれらのブレンドからなる群から選択されるバリア樹脂および
前記のバリアとポリエステル樹脂との接着を促進するために少なくとも１層のバリア樹脂にブレンドされるポリエチレンイミン
を含むプラスチック容器。
【請求項２１】
積層プラスチック製品で使用するためのバリア樹脂ブレンドであって、前記のバリア樹脂ブレンドは：
ガス、水蒸気または香り物質の透過に耐性を有するバリア樹脂および
多層プラスチック製品において前記のバリア樹脂と隣接層との接着を促進するアミンポリマーを含有する材料
を含有するバリア樹脂ブレンド。
【請求項２２】
前記の材料は、アルキレンイミンポリマーである、請求項２１に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２３】
前記の材料は、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項２２に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２４】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項２３に記載のバリア樹脂ブレンド。
【請求項２５】
多層プラスチック容器を製造する方法であって：
（ａ） バリア樹脂、アルキレンアミンポリマーを含有する接着促進物質をブレンドするステップと
（ｂ） ステップ（ａ）で生じたブレンドがポリエステル樹脂の層と交互に層になっており、前記のアミンポリマーが前記のバリア樹脂と前記のポリエステル樹脂との接着を促進しているプリフォームを生じさせるステップとを含む方法。
【請求項２６】
前記のアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
（ｃ） ステップ（ｂ）で生じた前記のプリフォームをブロー成形して、中空プラスチック容器にするステップをさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記のステップ（ａ）で生じた前記のブレンドおよび前記のポリエステル樹脂の少なくとも一方が、溶融相である状態で、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの同時射出成形、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの連続射出成形、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの連続層のオーバー成形、前記のポリエステル樹脂および前記のバリア樹脂ブレンドを含む金型充填物の圧縮成形ならびに、前記のポリエステル樹脂と前記のバリア樹脂ブレンドとの交互層を含む中空管の押出からなる群から選択されるプロセスにより、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記の接着促進物質は、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項２５に記載の方法。
【請求項３３】
多層製品であって：
少なくとも１層のマトリックス樹脂、
少なくとも１層のバリア樹脂および
前記のバリア層およびマトリックス層との接着を促進するために前記のバリア樹脂および／または前記のマトリックス樹脂とブレンドされる、アミンポリマーを含む物質
を含む多層製品。
【請求項３４】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項３１に記載の製品。
【請求項３５】
前記のエステル含有樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項３４に記載の製品。
【請求項３６】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項３５に記載の製品。
【請求項３７】
前記のアミンポリマーは、アルキレンアミンポリマーである、請求項３３に記載の製品。
【請求項３８】
前記のアルキレンアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項３７に記載の製品。
【請求項３９】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項３８に記載の製品。
【請求項４０】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項３３に記載の製品。
【請求項４１】
多層プラスチック製品を製造する方法であって：
（ａ） バリア樹脂、アミンポリマーを含有する接着促進物質をブレンドするステップと
（ｂ） ステップ（ａ）で生じたブレンドがマトリックス樹脂の層と交互に層になっており、前記のアミンポリマーが前記のバリア樹脂と前記のマトリックス樹脂との接着を促進している製品を生じさせるステップとを含む方法。
【請求項４２】
前記のステップ（ａ）で生じた前記のブレンドおよび前記のマトリックス樹脂の少なくとも一方が、溶融相である状態で、前記のステップ（ｂ）を実施する、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記のアミンポリマーは、アルキレンイミンポリマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
前記のマトリックス樹脂は、エステル含有樹脂、ポリオレフィンまたはポリアミドである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４６】
前記のマトリックス樹脂は、ポリエステル樹脂である、請求項４１に記載の方法。
【請求項４７】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記のバリア樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドである、請求項４１に記載の方法。
【請求項４９】
前記の樹脂壁を通過しての二酸化炭素の移動に対して耐性を有するアルキレンイミンポリマーを含有するプラスチック樹脂壁を有する、パッケージング構成材。
【請求項５０】
前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の壁において、他のプラスチック樹脂とのブレンドである、請求項４９に記載のパッケージング構成材。
【請求項５１】
前記の壁は、少なくとも２層のプラスチック樹脂層を有する多層壁であり、前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の層の一方に存在する、請求項４９に記載のパッケージング構成材。
【請求項５２】
前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の一方の層中で他のプラスチック樹脂とブレンドされている、請求項５１に記載のパッケージング構成材。
【請求項５３】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項５２に記載のパッケージング構成材。
【請求項５４】
前記の他のプラスチック樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドであるバリア樹脂である、請求項５２に記載のパッケージング構成材。
【請求項５５】
前記の少なくとも２層の内の他方は、ポリエステル樹脂を含む、請求項５４に記載のパッケージング構成材。
【請求項５６】
前記のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーもしくはＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴとＰＥＮとのブレンドまたはコポリマーを含むリグラインドである、請求項５５に記載の容器。
【請求項５７】
アルキレンイミンポリマーと他のプラスチック樹脂とをブレンドさせて、前記の側壁を通しての二酸化炭素の移動に対して耐性を有する製品を生じさせるステップを含む、製品の製法。
【請求項５８】
前記の他のプラスチック樹脂は、ＥＶＯＨ、ポリアミド、アクリロニトリルコポリマー、ＥＶＯＨとポリアミドとのブレンド、ポリエステルとポリアミドとのブレンド、ＥＶＯＨまたはポリアミドと粘土とのナノコンポジット、ＥＶＯＨとイオノマーとのブレンド、アクリロニトリル、環式オレフィンコポリマー、ポリグリコール酸、塩化ポリビニリデンまたはこれらのブレンドであるバリア樹脂である、請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
前記の壁は、少なくとも２層のプラスチック樹脂層を有する多層壁であり、前記のアルキレンイミンポリマーは、前記の層のうちの一方に存在する、請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
前記の少なくとも２層のうちの他方は、ポリエステル樹脂を含む、請求項５９に記載の方法。
【請求項６１】
前記のアルキレンイミンポリマーは、ポリエチレンイミンポリマーである、請求項５７に記載の方法。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図１Ｂ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公表番号】特表２００７−５０８１６７（Ｐ２００７−５０８１６７Ａ）
【公表日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３５４７７（Ｐ２００６−５３５４７７）
【出願日】平成１６年７月９日（２００４．７．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２２２１３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３９８７６
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【出願人】（５０６０２６０３６）グラハム パッケージング ペット テクノロジーズ インコーポレイティッド (4)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月９日（２００４．７．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０２２２１３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３９８７６
【国際公開日】平成１７年５月６日（２００５．５．６）
【出願人】（５０６０２６０３６）グラハム パッケージング ペット テクノロジーズ インコーポレイティッド (4)
【Ｆターム（参考）】
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