重合性フラーレン
【課題】 本発明は、任意の形状に賦形可能で、工業的に生産が容易な光、熱重合性のフラーレンを提供する。
【解決手段】 下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ （１）（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
【解決手段】 下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ （１）（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
フラーレンは非線型光学効果を示す化合物であり、種々の電子デバイスへの応用が考えられている。重合性フラーレンは薄膜形成能、賦形可能なポリマー原料として、特に次世代大容量光通信システムに不可欠の光スイッチ材料としての利用が期待される。
【背景技術】
【０００２】
フラーレン誘導体及びフラーレン含有重合体としては、感光性を有するフラーレンオルガノシラン共重合体（例えば、特許文献１参照。）、アニオン化した部位を持つフラーレン誘導体、水酸基含有フラーレン或いはエポキシ基含有フラーレン重合体の製造方法（例えば、特許文献２参照。）、ジカルボキシル化フラーレンのビスシクロプロポネイトアダクトモノマーを芳香族ジアミンと溶液中で１１０℃の温度下３時間、重縮合させてフラーレン含有ポリアミドを得る方法（例えば、特許文献３参照。）、（メタ）アクリロイル基を有するフラーレン誘導体、及び重合物、ならびに硬化物の製造方法（例えば、特許文献４参照。）が開示されている。また、水酸基含有フラーレン、ポリアルキレンオキシドグリコール、及びジイソシアネート化合物を重合してフラーレン含有ポリウレタンを製造する方法（例えば、特許文献５参照。）が開示されている。さらに、フラーレンオルガノシロキサン共重合体が開示されている（例えば、特許文献６参照。）。フラーレンにアルコキシ基、水酸基、酸無水物基を導入し、ポリアミック酸を合成した後、フラーレン含有ポリイミドを得る方法（例えば、特許文献７参照。）、また、オルガノアニリノフラーレン−ジメチルシロキサントリブロック共重合体の合成方法（例えば、非特許文献１参照。）、バックミンスターフラーレンＣ６０含有シロキサンハイブロッドの製法（例えば、非特許文献２参照。）、ゾルゲル法によるＣ６０−シリカハイブリッド材の製造方法（例えば、非特許文献３参照。）の製造方法等が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−６２１０５号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８６９２号公報
【特許文献３】特開平１０−４５９０５号公報
【特許文献４】特開平８−２８３１９９号公報
【特許文献５】特開平８−１８３８３０号公報
【特許文献６】特開平９−１５７３９８号公報
【特許文献７】特開平９−３０１９４３号公報
【非特許文献１】ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年
【非特許文献２】ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年
【非特許文献３】ジャーナルオブゾル−ゲルサイエンスアンドテクノロジー誌、２２巻、２１９頁、２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フラーレンを光スイッチ材料等の機能材料として利用するには、フラーレン分子単独で任意の形の成形体を得ることが難しいため、無機或いは有機ポリマーと複合させて所望の形状のフラーレン含有高分子を得る必要がある。この例として非特許文献１、２、３には、ゾルゲル法によるフラーレン−シロキサンハイブリッド材料が提案されているが、短時間で成形体を得るのが難しく経済性に問題があった。本発明はこのような問題を解決するためになされたものであり、熱重合或いは光重合により、従来に対して短時間でフラーレン含有重合体を得ることができる重合性フラーレンを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる問題点を解決するため鋭意検討した結果、フラーレンに熱或いは光照射により重合する特定の反応性基を導入した重合性フラーレンが、短時間でフラーレン含有重合体を得ることができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレンに関するものである。
Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ
（１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明の重合性フラーレンは、上記一般式（１）で示される構造を有するものであり、ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。
【０００８】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これらの中でも水素、メチル基、フェニル基が好ましい。
【０００９】
本発明の重合性フラーレンを構成するＸは、炭素数３から１２のアルキレン基を表し、炭素数３から１２のアルキレン基としては、例えばプロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、その中でもプロピレン基が好ましい。
【００１０】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ７は、水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００１１】
本発明の重合性フラーレンに用いるＣｎで示されるフラーレンとしては、炭素数６０以上のフラーレンであり、例えばＣ６０フラーレン、Ｃ７０フラーレン、Ｃ７４フラーレン、Ｃ７６フラーレン、Ｃ７８フラーレン、Ｃ８２フラーレン等が例示される。
【００１２】
また、本発明の重合性フラーレンを構成する一般式（１）におけるｍ、ｊは、重合度を表し１から１００の正数である。また、一般式（１）におけるｋは、フラーレンに結合した反応性基の数を表し、１から１１の正数である。
【００１３】
これらフラーレンの製造方法は、例えば「ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年」に記載の方法により合成することができる。
【００１４】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる方法をも用いることが可能であり、その中でも容易に一般式（１）で示される重合性フラーレンが製造可能であることから、フラーレンにシラン化合物を反応させフラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得た後、重合性化合物を反応させる方法が好ましく用いられる。
【００１５】
その際のフラーレンにシランを導入する方法としては、例えば「ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年」に記載の方法の通り、フラーレン（Ｃｎ）と下記の一般式（２）で示されるシラン化合物を反応させることにより、フラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得ることができる。
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
該シラン含有フラーレンを得るのに用いる一般式（２）で表されるシラン化合物におけるＲ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これらの中でも下記の構造で示されるシラン化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
（ここで、Ｒ１６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素、メチル基、フェニル基を、ｑは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
これらの中でも一般式（２）で示されるシラン化合物としては、特に１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン等のトリシロキサン類が好ましい。シラン化合物としてビニル基を分子鎖中に有するものも用いることができる。
【００１７】
本発明の重合性フラーレンの製造の際のフラーレン（Ｃｎ）と一般式（２）で示されるシラン化合物の反応に用いられる溶剤は、フラーレンが溶解し、シラン化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロフォルム等が例示される。なお、反応を促進できることから触媒を用いることが好ましく、該触媒としては、ジコバルトオクトカルボニルが好適に用いられる。
【００１８】
また、反応温度は、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００１９】
フラーレンとシラン化合物の反応仕込み比はモル比でフラーレン１モルに対してシラン化合物が０．５から３０倍モルが好適であり、更に好ましくは１から２０倍モルである。
【００２０】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、シラン含有フラーレンを製造した後、重合性化合物を反応させることにより得られるものであり、該重合性化合物としては、シラン含有フラーレンと反応し一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる重合性化合物をも用いることが可能であり、その中でも特に一般式（３）で表される重合性化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２ （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
本発明の重合性フラーレンの製造に用いられる一般式（３）で示される重合性化合物におけるＲ１４は炭素数１から１０アルキレン基であり、炭素数１から１０アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基等が挙げられ、その中でもメチレン基が好ましい。
【００２１】
また一般式（４）におけるＲ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基であり、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００２２】
そして、具体的な一般式（３）で示される重合性化合物としては、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応に用いられる溶剤は、シラン含有フラーレンと重合性化合物が溶解し、これら化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、ＴＨＦ、クロロフォルム等が例示される。また、反応温度としては、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００２４】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応仕込み比はモル比でフラーレンに付加したシラン化合物のシラン１モルに対して重合性化合物が０．８から２倍モルが好ましく、特に好ましくは１．０から１．２倍モルである。
【００２５】
本発明の重合性フラーレンは、有する反応基を加熱或いは光照射にて、重合せしめ任意のフラーレン含有重合体、例えば硬化膜等の膜、フィルム、シート等に賦形可能である。加熱により重合させる場合は、例えばトルエン、ベンゼン等の有機溶剤に溶解させた溶液を、塗布、コーティング、基材フィルム上に流延した後、溶剤を常温あるいは使用する溶剤の沸点以下の温度で揮発させて成膜し、該成膜フィルムを５０〜３００℃の温度範囲で例えばアゾ系開始剤等の開始剤存在下加熱重合し硬化膜を形成できる。一方、光照射により重合させる場合は、例えば紫外線（ＵＶ）照射によりアゾ系開始剤等の開始剤存在下光重合して硬化膜を形成することができ、この場合のＵＶ照射時間は３０分から８時間が好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明は、任意の形状に賦形可能で、工業的に生産が容易な光、熱重合性のフラーレンを提供することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、本発明の実施例における反応は、特に断らない限り窒素下で行った。また、Ｃ６０フラーレンはメルク社から販売されている高純度品（９９％以上）を用い、他の試薬等は特に断りのない限り市販品を用いた。
【００２８】
実施例１
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．７８５ｇ（２．７７６ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に８０℃で３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．２ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後室温で３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００２９】
実施例２
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．５８８ｇ（２．０８２ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．１５ｇ（収率８５％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３０】
実施例３
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．１９６ｇ（０．６９４ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．０８８ｇ（０．６９４ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し０．６２ｇ（収率８０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は６４％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して１モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］
得られた重合性フラーレン０．２ｇにトルエン０．３ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３１】
実施例４
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン１．１２９ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．５ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
【００３２】
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３３】
実施例５
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン０．９７５ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルアクリレート０．２３２ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．４ｇ（収率９０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
【００３４】
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【技術分野】
【０００１】
フラーレンは非線型光学効果を示す化合物であり、種々の電子デバイスへの応用が考えられている。重合性フラーレンは薄膜形成能、賦形可能なポリマー原料として、特に次世代大容量光通信システムに不可欠の光スイッチ材料としての利用が期待される。
【背景技術】
【０００２】
フラーレン誘導体及びフラーレン含有重合体としては、感光性を有するフラーレンオルガノシラン共重合体（例えば、特許文献１参照。）、アニオン化した部位を持つフラーレン誘導体、水酸基含有フラーレン或いはエポキシ基含有フラーレン重合体の製造方法（例えば、特許文献２参照。）、ジカルボキシル化フラーレンのビスシクロプロポネイトアダクトモノマーを芳香族ジアミンと溶液中で１１０℃の温度下３時間、重縮合させてフラーレン含有ポリアミドを得る方法（例えば、特許文献３参照。）、（メタ）アクリロイル基を有するフラーレン誘導体、及び重合物、ならびに硬化物の製造方法（例えば、特許文献４参照。）が開示されている。また、水酸基含有フラーレン、ポリアルキレンオキシドグリコール、及びジイソシアネート化合物を重合してフラーレン含有ポリウレタンを製造する方法（例えば、特許文献５参照。）が開示されている。さらに、フラーレンオルガノシロキサン共重合体が開示されている（例えば、特許文献６参照。）。フラーレンにアルコキシ基、水酸基、酸無水物基を導入し、ポリアミック酸を合成した後、フラーレン含有ポリイミドを得る方法（例えば、特許文献７参照。）、また、オルガノアニリノフラーレン−ジメチルシロキサントリブロック共重合体の合成方法（例えば、非特許文献１参照。）、バックミンスターフラーレンＣ６０含有シロキサンハイブロッドの製法（例えば、非特許文献２参照。）、ゾルゲル法によるＣ６０−シリカハイブリッド材の製造方法（例えば、非特許文献３参照。）の製造方法等が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−６２１０５号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８６９２号公報
【特許文献３】特開平１０−４５９０５号公報
【特許文献４】特開平８−２８３１９９号公報
【特許文献５】特開平８−１８３８３０号公報
【特許文献６】特開平９−１５７３９８号公報
【特許文献７】特開平９−３０１９４３号公報
【非特許文献１】ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年
【非特許文献２】ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年
【非特許文献３】ジャーナルオブゾル−ゲルサイエンスアンドテクノロジー誌、２２巻、２１９頁、２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フラーレンを光スイッチ材料等の機能材料として利用するには、フラーレン分子単独で任意の形の成形体を得ることが難しいため、無機或いは有機ポリマーと複合させて所望の形状のフラーレン含有高分子を得る必要がある。この例として非特許文献１、２、３には、ゾルゲル法によるフラーレン−シロキサンハイブリッド材料が提案されているが、短時間で成形体を得るのが難しく経済性に問題があった。本発明はこのような問題を解決するためになされたものであり、熱重合或いは光重合により、従来に対して短時間でフラーレン含有重合体を得ることができる重合性フラーレンを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる問題点を解決するため鋭意検討した結果、フラーレンに熱或いは光照射により重合する特定の反応性基を導入した重合性フラーレンが、短時間でフラーレン含有重合体を得ることができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレンに関するものである。
Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ
（１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明の重合性フラーレンは、上記一般式（１）で示される構造を有するものであり、ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。
【０００８】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これらの中でも水素、メチル基、フェニル基が好ましい。
【０００９】
本発明の重合性フラーレンを構成するＸは、炭素数３から１２のアルキレン基を表し、炭素数３から１２のアルキレン基としては、例えばプロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、その中でもプロピレン基が好ましい。
【００１０】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ７は、水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００１１】
本発明の重合性フラーレンに用いるＣｎで示されるフラーレンとしては、炭素数６０以上のフラーレンであり、例えばＣ６０フラーレン、Ｃ７０フラーレン、Ｃ７４フラーレン、Ｃ７６フラーレン、Ｃ７８フラーレン、Ｃ８２フラーレン等が例示される。
【００１２】
また、本発明の重合性フラーレンを構成する一般式（１）におけるｍ、ｊは、重合度を表し１から１００の正数である。また、一般式（１）におけるｋは、フラーレンに結合した反応性基の数を表し、１から１１の正数である。
【００１３】
これらフラーレンの製造方法は、例えば「ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年」に記載の方法により合成することができる。
【００１４】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる方法をも用いることが可能であり、その中でも容易に一般式（１）で示される重合性フラーレンが製造可能であることから、フラーレンにシラン化合物を反応させフラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得た後、重合性化合物を反応させる方法が好ましく用いられる。
【００１５】
その際のフラーレンにシランを導入する方法としては、例えば「ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年」に記載の方法の通り、フラーレン（Ｃｎ）と下記の一般式（２）で示されるシラン化合物を反応させることにより、フラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得ることができる。
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
該シラン含有フラーレンを得るのに用いる一般式（２）で表されるシラン化合物におけるＲ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これらの中でも下記の構造で示されるシラン化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
（ここで、Ｒ１６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素、メチル基、フェニル基を、ｑは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
これらの中でも一般式（２）で示されるシラン化合物としては、特に１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサン、１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン等のトリシロキサン類が好ましい。シラン化合物としてビニル基を分子鎖中に有するものも用いることができる。
【００１７】
本発明の重合性フラーレンの製造の際のフラーレン（Ｃｎ）と一般式（２）で示されるシラン化合物の反応に用いられる溶剤は、フラーレンが溶解し、シラン化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロフォルム等が例示される。なお、反応を促進できることから触媒を用いることが好ましく、該触媒としては、ジコバルトオクトカルボニルが好適に用いられる。
【００１８】
また、反応温度は、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００１９】
フラーレンとシラン化合物の反応仕込み比はモル比でフラーレン１モルに対してシラン化合物が０．５から３０倍モルが好適であり、更に好ましくは１から２０倍モルである。
【００２０】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、シラン含有フラーレンを製造した後、重合性化合物を反応させることにより得られるものであり、該重合性化合物としては、シラン含有フラーレンと反応し一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる重合性化合物をも用いることが可能であり、その中でも特に一般式（３）で表される重合性化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２ （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
本発明の重合性フラーレンの製造に用いられる一般式（３）で示される重合性化合物におけるＲ１４は炭素数１から１０アルキレン基であり、炭素数１から１０アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基等が挙げられ、その中でもメチレン基が好ましい。
【００２１】
また一般式（４）におけるＲ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基であり、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００２２】
そして、具体的な一般式（３）で示される重合性化合物としては、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応に用いられる溶剤は、シラン含有フラーレンと重合性化合物が溶解し、これら化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、ＴＨＦ、クロロフォルム等が例示される。また、反応温度としては、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００２４】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応仕込み比はモル比でフラーレンに付加したシラン化合物のシラン１モルに対して重合性化合物が０．８から２倍モルが好ましく、特に好ましくは１．０から１．２倍モルである。
【００２５】
本発明の重合性フラーレンは、有する反応基を加熱或いは光照射にて、重合せしめ任意のフラーレン含有重合体、例えば硬化膜等の膜、フィルム、シート等に賦形可能である。加熱により重合させる場合は、例えばトルエン、ベンゼン等の有機溶剤に溶解させた溶液を、塗布、コーティング、基材フィルム上に流延した後、溶剤を常温あるいは使用する溶剤の沸点以下の温度で揮発させて成膜し、該成膜フィルムを５０〜３００℃の温度範囲で例えばアゾ系開始剤等の開始剤存在下加熱重合し硬化膜を形成できる。一方、光照射により重合させる場合は、例えば紫外線（ＵＶ）照射によりアゾ系開始剤等の開始剤存在下光重合して硬化膜を形成することができ、この場合のＵＶ照射時間は３０分から８時間が好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明は、任意の形状に賦形可能で、工業的に生産が容易な光、熱重合性のフラーレンを提供することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、本発明の実施例における反応は、特に断らない限り窒素下で行った。また、Ｃ６０フラーレンはメルク社から販売されている高純度品（９９％以上）を用い、他の試薬等は特に断りのない限り市販品を用いた。
【００２８】
実施例１
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．７８５ｇ（２．７７６ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に８０℃で３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．２ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後室温で３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００２９】
実施例２
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．５８８ｇ（２．０８２ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．１５ｇ（収率８５％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３０】
実施例３
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３，−ジフェニルトリシロキサンを０．１９６ｇ（０．６９４ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．０８８ｇ（０．６９４ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し０．６２ｇ（収率８０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は６４％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して１モルのシランが付加していることが分かった。
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］
得られた重合性フラーレン０．２ｇにトルエン０．３ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３１】
実施例４
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン１．１２９ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．５ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
【００３２】
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３３】
実施例５
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）、及び１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン０．９７５ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルアクリレート０．２３２ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．４ｇ（収率９０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
【００３４】
Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。
Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ
（１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
【請求項２】
Ｃｎ（ｎは６０以上の正数を表す。）で示されるフラーレンと下記の一般式（２）
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
で示されるシラン化合物を反応させた後、下記の一般式（３）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２ （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
で示される重合性化合物を付加させることを特徴とする請求項１に記載の重合性フラーレンの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の重合性フラーレンを重合して得られることを特徴とするフラーレン含有重合体。
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。
Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｘ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ
（１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｘは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｃｎは炭素数ｎのフラーレンを表す。また、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
【請求項２】
Ｃｎ（ｎは６０以上の正数を表す。）で示されるフラーレンと下記の一般式（２）
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
で示されるシラン化合物を反応させた後、下記の一般式（３）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２ （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
で示される重合性化合物を付加させることを特徴とする請求項１に記載の重合性フラーレンの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の重合性フラーレンを重合して得られることを特徴とするフラーレン含有重合体。
【公開番号】特開２００６−２９８８０１（Ｐ２００６−２９８８０１Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１２０７３８（Ｐ２００５−１２０７３８）
【出願日】平成１７年４月１９日（２００５．４．１９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１９日（２００５．４．１９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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