コンクリート成形体の製造方法及びコンクリート成形体
【課題】ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するときに、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができるコンクリート成形体の製造方法及びこの製造方法により得られるコンクリート成形体を提供する。
【解決手段】下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【解決手段】下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコンクリート成形体の製造方法及びコンクリート成形体に関し、なかでもポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造する方法及びこの方法により得られるコンクリート成形体に関する。ポゾランとは、シリカ質の微粉末やシリカ質及びアルミナ質の微粉末であって、それ自体に水硬性はないが、セメントの水和で生じる水酸化カルシウムと水が存在すると、常温で珪酸カルシウム塩やアルミン酸カルシウム塩等の不溶性化合物をつくるものをいう。かかるポゾランには、火山灰のような天然ポゾランと、シリカフュームやフライアッシュのような人工ポゾランとがある。ポゾランは、これを用いてフレッシュコンクリートを調製すると、フレッシュコンクリートの流動性を向上し、したがってそのワーカビリティーを改善すると共に、得られるコンクリート成形体に優れた耐久性や長期強度を与える。そのため、ポゾランを用いてフレッシュコンクリートを調製し、かかるフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造することが広く行なわれている。しかし、程度の差はあるが、前記のようなポゾラン、なかでも人工ポゾランには、炭素粒子が含まれている。炭素粒子は、疎水性であるうえ、フレッシュコンクリートを構成する他の材料成分と比重差が大きいため、フレッシュコンクリート中の液相を移動して、施工時に上面に浮き出て凝集したり、型枠と接する面で捕捉されて凝集する。その結果、得られるコンクリート成形体の打ち肌面に不規則な斑状や縞状の黒色模様となって表れ、打ち肌面それ自体も荒れたものとなって、いずれにしても外観を著しく損なう。本発明は、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造する場合であっても、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができるコンクリート成形体の製造方法及びこの製造方法により得られるコンクリート成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するとき、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化を防止する方法として、フレッシュコンクリートの調製時に各種混和剤を用いる方法が知られている。これには例えば、１）アミン化合物を用いる例（例えば特許文献１参照）、２）セメント用分散剤と、炭素粒子用分散剤と、消泡剤とを用いる例（例えば特許文献２参照）、３）特定のＨＬＢ及びエチレンオキサイド基数を有する非イオン界面活性剤と、特定のエチレンオキサイド基数を有する陰イオン界面活性剤とを用いる例（例えば特許文献３参照）、４）ポリビニル化合物を用いる例（例えば特許文献４参照）、５）陽イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を用いる例（例えば特許文献５参照）等が挙げられる。
【０００３】
ところが、これらの混和剤を用いる従来の方法には、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができないという問題がある。
【特許文献１】特開平５−１３２３４７号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６４号公報
【特許文献３】特開２００２−２３４７６３号公報
【特許文献４】特開２００３−２８６０６０号公報
【特許文献５】特開２０００−８６３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するときに、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができるコンクリート成形体の製造方法及びこの製造方法により得られるコンクリート成形体を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、特定の三つの工程を経てコンクリート成形体を製造する方法が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法に係る。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
【０００７】
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
【０００８】
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【０００９】
また本発明は、以上のような本発明に係るコンクリート成形体の製造方法によって得られるコンクリート成形体に係る。
【００１０】
先ず、本発明に係るコンクリート成形体の製造方法（以下単に本発明の製造方法という）について説明する。本発明の製造方法は、第１工程、第２工程及び第３工程を経るものである。第１工程では、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。
【００１１】
第１工程で混合するセメントとしては、普通セメント、中庸熱セメント、低熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント等の各種混合セメント、更には超速硬セメント、アルミナセメント、白色セメント、油井セメント等が挙げられる。
【００１２】
第１工程で混合するポゾランとしては、火山灰のような天然ポゾラン、シリカフューム、ボトムアッシュ、シンダーアッシュ、フライアッシュのような人工ポゾランが挙げられる。これらはいずれも、程度の差はあるが、炭素粒子を含んでいる。なかでも本発明の製造方法は、ポゾランとして、非晶質の二酸化珪素を主成分とする粒子径が１μｍ以下のシリカヒューム、ＪＩＳ−Ａ６２０１に規定されている品質を有し且つ未燃カーボン粒子による強熱減量が５以下のフライアッシュを混合する場合に効果の発現が高い。
【００１３】
第１工程で混合する細骨材としては、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられる。
【００１４】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としては、それ自体は公知のものが挙げられる。これには例えば、１）ポリカルボン酸系ビニル共重合体、２）ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、３）ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、４）ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物、５）メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸又はその塩との混合物、６）メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物、７）アミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。なかでもポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物が好ましく、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物がより好ましい。
【００１５】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのポリカルボン酸系ビニル共重合体としては、それ自体は公知のものが挙げられるが、なかでもα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能な単量体とを共重合した水溶性ビニル共重合体が好ましい。かかるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩としては、１）（メタ）アクリル酸、２）（メタ）アクリル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、３）（メタ）アクリル酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等の（メタ）アクリル酸アルカリ土類金属塩、４）（メタ）アクリル酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の（メタ）アクリル酸有機アミン塩、５）イタコン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のイタコン酸アルカリ金属塩等が挙げられるが、なかでも（メタ）アクリル酸ナトリウム塩が好ましい。
【００１６】
またα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩と共重合可能な単量体としては、それ自体は公知のラジカル重合性単量体が挙げられる。これには例えば、１）アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等、以上のようなエチレン性不飽和モノカルボン酸、２）マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸、３）マレイン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のマレイン酸アルカリ金属塩、マレイン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のマレイン酸アルカリ土類金属塩、マレイン酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のマレイン酸有機アミン塩、フマル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のフマル酸アルカリ金属塩、フマル酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のフマル酸アルカリ土類金属塩、フマル酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のフマル酸有機アミン塩、シトラコン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のシトラコン酸アルカリ金属塩、シトラコン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のシトラコン酸アルカリ土類金属塩、シトラコン酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のシトラコン酸有機アミン塩等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸塩、４）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチルクロトナート、エチルクロトナート、ブチルクロトナート、ステアリルクロトナート等、以上のようなエチレン性不飽和モノカルボン酸エステル、５）マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル、６）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、以上のような水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル、７）スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等、以上のような芳香族ビニル単量体、８）ポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（メトキシ）ポリエチレングリコールイソプロペニルエーテル等、以上のような不飽和エーテル化合物、９）モノメトキシポリエチレングリコール、モノエトキシポリエチレングリコール、モノ（イソ）プロポキシポリエチレングリコール、モノブトキシポリエチレングリコール、モノペントキシポリエチレングリコール等の炭素数１〜５のアルコキシ基を有するモノアルコキシポリエチレングリコールと、（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、１０）ポリエチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールと、（メタ）アクリル酸とのモノエステル化合物、１１）ポリエチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールと、エチレン性不飽和ジカルボン酸とのモノエステル化合物、１２）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、２−スルホエチル（メタ）アクリレート（塩）、ビニルスルホン酸（塩）、ヒドロキシアリルオキシプロパンスルホン酸（塩）、２−ヒドロキシ−３−ブテンスルホン酸（塩）、スチレンスルホン酸（塩）等、以上のようなスルホン酸基含有ビニル単量体等が挙げられる。
【００１７】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としては、前記のようなα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能なビニル単量体とを共重合した水溶性ビニル共重合体が好ましいが、なかでも、α、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸叉はその塩／これと共重合可能なビニル単量体＝５０／５０〜９０／１０（モル比）の割合で共重合した水溶性ビニル共重合体がより好ましい。とりわけ、共重合可能なビニル単量体として、（メタ）アリルスルホン酸塩及びモノアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを用いたものが好ましく、なかでも、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸叉はその塩／（メタ）アリルスルホン酸塩／モノアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート＝５０〜９０／５〜２５／５〜４０（モル比）の割合で共重合した水溶性ビニル共重合体がより好ましい。かかる水溶性ビニル共重合体は、数平均分子量が通常は１０００〜５００００（ＧＰＣ法、プルラン換算、以下同じ）のものとするが、好ましくは２０００〜２００００のものとする。以上説明した水溶性ビニル共重合体それ自体は、公知の方法、例えば特開平１−２２６７５７号公報や特開平３−２８１４９号公報に記載された方法で合成できる。
【００１８】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。架橋ポリマーと混合するポリカルボン酸系ビニル共重合体については前記したことと同じである。架橋ポリマーとしては、１）（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸アルキル系単量体と、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを反応させて得られる架橋ポリマー、２）（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸（塩）系単量体との反応物である水溶性プレポリマーと、多価グリシジル化合物とを反応させて得られる架橋ポリマー、３）（ポリ）アルキレングリコールジカルボン酸モノエステル系単量体と（メタ）アクリル酸（塩）系単量体との反応物である水溶性プレポリマーと、多価グリシジル化合物とを反応させて得られる架橋ポリマー等が挙げられる。かかる架橋ポリマーの質量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法、ポリスチレン換算）は特に制限されないが、１０００〜５０００００の範囲とするのが好ましい。以上説明した架橋ポリマーは、公知の方法、例えば特開平２−２８１０１４号公報、特開平３−７５２５２号公報、特開平６−１５７１００号公報に記載された方法で合成できる。ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物における双方の割合は特に制限されないが、ポリカルボン酸系ビニル共重合体／架橋ポリマー＝７０／３０〜９９／１（質量比）とするのが好ましい。
【００１９】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、１）ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、２）ナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、３）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、４）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、５）ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン・ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、６）ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン・ナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、７）前記１）〜６）の二つ以上の混合物等が挙げられるが、なかでもナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物が好ましい。かかるナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物の平均重合度は通常は２〜１５とするが、３〜８とするのが好ましい。またリグニンスルホン酸塩変性物としては、１）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するアクリル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物、２）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するビニル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物、３）リグニンスルホン酸又はその塩にナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物を付加したリグニンスルホン酸塩変性物等が挙げられる。かかるリグニンスルホン酸塩変性物の質量平均分子量は特に制限されないが、１０００〜５０００００の範囲とするのが好ましい。以上説明したリグニンスルホン酸塩変性物としては、例えば特開昭５６−１６４０５１号公報に記載されたものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物における双方の割合は特に制限されないが、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物／リグニンスルホン酸塩変性物＝５０／５０〜９０／１０（質量比）とするのが好ましい。
【００２０】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物や架橋ポリマーについては前記したことと同じである。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物における双方の割合は特に制限されないが、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物／架橋ポリマー＝８０／２０〜９９／１（質量比）とするのが好ましい。
【００２１】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸又はその塩との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、１）メラミンとホルマリンと亜硫酸塩類とを重合したメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、２）メラミンと尿素とホルマリンと亜硫酸塩類とを重合したメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。ここで用いる亜硫酸塩類としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物は、その２０質量％水溶液の２０℃における粘度が５×１０−３〜４０×１０−３Ｐａ・ｓの範囲となるものが好ましい。またオキシカルボン酸としては、グルコヘプトン酸、グルコン酸、ガラクトン酸、粘液酸、クエン酸、アラボン酸、エリスロン酸、酒石酸、リンゴ酸、アミノ酸、グリセリン酸、グルコール酸等が挙げられる。更にオキシカルボン酸の塩としては、前記したオキシカルボン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又は有機塩が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸（塩）との混合物における双方の割合は特に制限されないが、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりオキシカルボン酸又はその塩を５〜５０質量部とするのが好ましい。
【００２２】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物については前記したことと同じである。糖類としては、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビトース、リボース、異性化糖等の単糖類、マルトース、シュークロース、ラクトース等の二糖類、ラフィノース等の三糖類、デキストリン等のオリゴ糖類等が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物における双方の割合は特に制限されないが、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たり糖類を５〜５０質量部とするのが好ましい。
【００２３】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのアミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、アミノベンゼンスルホン酸塩とフェノールとアルキル基置換フェノールとのホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。ここで用いるアミノベンゼンスルホン酸塩としては、アミノベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アミノベンゼンスルホン酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。アミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物の平均重合度は通常２〜１５とするが、３〜８とするのが好ましい。
【００２４】
本発明の製造方法の第１工程では、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。第１工程で調製するフレッシュモルタルは、セメントの単位量が通常は３００〜４５０kg／ｍ３、好ましくは３３０〜４００kg／ｍ３、ポゾランの単位量が通常は５０〜３００kg／ｍ３、好ましくは７０〜２００kg／ｍ３、細骨材の単位量が通常は６００〜９００kg／ｍ３、好ましくは７００〜８５０kg／ｍ３、水の単位量が通常は１５０〜２２０kg／ｍ３、好ましくは１６０〜１８０kg／ｍ３のものとし、且つ高性能ＡＥ減水剤をセメント１００重量部当たり通常は０．２〜４重量部、好ましくは０．３〜２．５重量部の割合となるように混合したものとする。
【００２５】
本発明の製造方法の第１工程では、以上説明したように、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。調製方法それ自体は公知の方法を適用できる。これには例えば、１）セメント、ポゾラン、細骨材、高性能ＡＥ減水剤及び水をミキサーに投入し、３０秒〜２分間練り混ぜる方法、２）セメント、ポゾラン及び細骨材をミキサーに投入して空練りした後、高性能ＡＥ減水剤及び水を投入し、３０秒〜２分間練り混ぜる方法等が挙げられる。この場合、ミキサーとしては、パン型強制ミキサー、２軸強制ミキサー、可傾式ミキサー等を使用できる。
【００２６】
本発明の製造方法の第２工程では、第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する。
【００２７】
第２工程で混合する液状泡沫体としては、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤から作製したもの、空気、水、空気連行剤、カプセル基剤及び抑泡剤から作製したもの等が挙げられる。これらの各成分をそれ自体は公知の例えば起泡・発泡装置へ供することにより、多数の微細気泡を含有する液状体すなわち液状泡沫体とすることができる。
【００２８】
液状泡沫体の成分である空気連行剤としては、１）脂肪酸石鹸、アルケニルコハク酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、天然油脂の硫酸化物の塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等、以上のようなアニオン界面活性剤、２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル等、以上のようなポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤、３）ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等、以上のような多価アルコール部分エステル型の非イオン界面活性剤、４）アルキルジメチルベタイン、アルキルイミダゾリンのベタイン化合物等、以上のような両性界面活性剤、５）アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩等、以上のようなカチオン界面活性剤等が挙げられるが、なかでもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２９】
また液状泡沫体の成分であるカプセル基剤としては、１）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等、以上のような合成高分子、２）ゼラチン、カゼイン、でんぷん、グアーガム、キサンタンガム等、以上のような天然高分子、３）メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、可溶性でんぷん、アルギン酸塩等、以上のような半合成高分子等が挙げられるが、なかでもポリビニルアルコール、メチルセルロースが好ましい。
【００３０】
更に液状泡沫体の成分である抑泡剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系抑泡剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール系抑泡剤、シリコーン系抑泡剤等が挙げられるが、なかでもポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤が好ましい。
【００３１】
第２工程で混合する液状泡沫体を、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤から作製する場合、水／空気連行剤／カプセル基剤＝４０〜９５／０．２〜１０／４〜５０（重量％）となる割合で用いるのが好ましく、また空気、水、空気連行剤、カプセル基剤及び抑泡剤から作製する場合、水／空気連行剤／カプセル基剤／抑泡剤＝４０〜９５／０．２〜１０／３〜５０／０．１〜５（重量％）となる割合で用いるのが好ましい。以上のような割合で各成分を起泡・発泡装置に供して、液状泡沫体を作製する。かかる液状泡沫体の泡径とその割合は特に制限されないが、泡径１０〜５０μｍの部分を２０〜６０質量％、泡径１０μｍ以下の部分を２０〜６０質量％、泡径５０μｍ超の部分を２０質量％未満（合計１００質量％）の割合で有するものが好ましい。起泡・発泡装置それ自体は、公知のものを適用できる。これには例えば、特開昭６３−１５６５２６号公報や特開平４−２５５３０３号公報に記載されている装置が挙げられるが、市販品としては明光油剤社製のマイクロエアーカプセル生成装置が挙げられる。
【００３２】
本発明の製造方法の第２工程では、第１工程で調製したフレッシュモルタルに液状泡沫体を混合する。混合は通常、液状泡沫体の気泡がフレッシュモルタル中へ均一分散するまで行なう。液状泡沫体は、フレッシュモルタル１ｍ３当たり０．１〜２０kgの割合となるよう混合するのが好ましく、１〜５kgの割合となるよう混合するのがより好ましい。
【００３３】
本発明の製造方法の第２工程では、前記したように、第１工程で調製したフレッシュモルタルに別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する。ここで混合する粗骨材としては、川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられる。粗骨材を混合する時間は、通常は３０秒〜２分間とする。
【００３４】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートは、粗骨材の単位量が通常は４００〜１２００kg／ｍ３、好ましくは５００〜１０００kg／ｍ３のものとし、またスランプフロー値が通常は４０〜８０cm、好ましくは６５〜７５cm、５０cmフロー到達時間が通常は１〜１０秒、好ましくは３〜６秒のものとする。
【００３５】
本発明の製造方法の第３工程では、第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る。
【００３６】
第３工程で型枠に塗布する離型剤としては、それ自体は公知のものを適用できるが、滴点が５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液であって、且つ該水性液の平均粒子径が０．０５〜５μｍのものが好ましい。滴点が５０〜１２０℃のワックスとしては、１）パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸メチル、ベヘニン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチル、セロチン酸メチル、セロチン酸エチル、セロチン酸セリル、モンタン酸メチル、モンタン酸エチル、メリシン酸メチル、メリシン酸エチル等の、脂肪族モノカルボン酸と脂肪族１価アルコールとから得られるエステル化合物、２）モノミリスチングリセライド、モノパルミチングリセライド、モノステアリングリセライド、ジミリスチングリセライド、ジパルミチングリセライド、ジステアリングリセライド、モノステアリンモノパルミチングリセライド、トリパルミチングリセライド、トリステアリングリセライド、モノパルミチンジステアリングリセライド、ジパルミチンモノステアリングリセライド等のグリセライド、３）カルナバロウ、ミツロウ、虫白ロウ等の天然ロウ、４）鉱物系のモンタンワックス、石油系のパラフィンワックス等の天然ワックス、５）エチレン等を原料として合成されるポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス等が挙げられる。なかでも炭素数１６〜２２の脂肪族１価アルコールと炭素数１６〜２２の脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステル化合物、炭素数２２〜３０の脂肪族モノカルボン酸のメチルエステル、炭素数２４〜３０の脂肪族モノカルボン酸のエチルエステルが好ましく、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニルがより好ましい。
【００３７】
滴点が５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液は、前記したように平均粒子径が０．０５〜５μｍのものが好ましいが、平均粒子径が０．１〜４μｍのものがより好ましい。かかる平均粒子径の水性液それ自体は公知の方法で調製することができる。例えば、滴点が５０〜１２０℃のワックスとアミノエーテル型非イオン界面活性剤とを溶融混合し、その溶融混合物を攪拌しながらこれに９０℃以上の熱水を加えて高温分散液とした後、ホモジナイザー処理し、急冷して、ワックスを所望の平均粒子径で乳化した水性液を得ることができる。
【００３８】
型枠への離型剤の塗布量は、塗布により型枠表面に形成される離型剤の乾燥皮膜の厚みが０．５〜４μｍとなるようにするのが好ましい。また型枠への離型剤の塗布法は、それ自体は公知の刷毛塗布法、モップ塗布法、スプレー塗布法等、いずれでもよい。
【００３９】
第３工程では、第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設する。打設方法は、それ自体は公知の振動締固め、加圧締固め、振動・加圧締固め、遠心力締固め、ロール転圧締固め等、いずれでもよい。
【００４０】
型枠に打設したフレッシュコンクリートは蒸気養生する。通常は、常温及び常圧下で１〜５時間の前養生を行った後、蒸気養生する。蒸気養生は通常、１０〜２０℃／時間の昇温速度で５０〜６５℃まで昇温し、０〜４時間の保温後、室温まで徐冷することで行なう。かくして蒸気養生した後、脱型して、コンクリート成形体を得る。かかるコンクリート成形体は、黒色化が殆どなく、また凹凸の殆どない滑らかな打ち肌面を有している。
【００４１】
次に、本発明に係るコンクリート成形体（以下単に本発明の成形体という）について説明する。本発明の成形体は、以上説明した本発明の製造方法によって得られるコンクリート成形体である。本発明の成形体は、前記したように、黒色化が殆どなく、また凹凸の殆どない滑らかな打ち肌面を有しており、しかも８〜２０Ｎの強度を有している。かかる本発明の成形体は、ＪＩＳ−Ａ５３６１に記載されているプレキャストコンクリート製品として、具体的には、１）無筋コンクリート管、鉄筋コンクリート管等の暗渠類、２）平板、境界ブロック等の舗装・境界ブロック類、３）Ｌ形側溝、Ｕ形側溝等の路面排水溝類、４）積みブロック、鉄筋コンクリート矢板、Ｌ形擁壁等の擁壁類、５）鉄筋コンクリートくい、プレストレストコンクリートくい等のくい類、６）マンホール側塊、組み立てマンホール等のマンホール類、７）矢板、フリューム等の用排水路類、８）ケーブルトラフ、共同溝等の共同溝類等として利用できる。
【００４２】
以上、本発明の製造方法及び本発明の成形体について説明したが、本発明の製造方法でも、フレッシュコンクリートを調製するときに通常用いられる混和材等を使用することができる。これには例えば、促進剤、遅延剤、防錆剤、収縮低減剤、水和熱低減剤等の混和剤、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、膨張材等の混和材、高炉スラグ骨材、溶融スラグ骨材、人工軽量骨材、重量骨材、プラスチック骨材等の人工骨材、鋼繊維、ガラス繊維、プラスチック繊維、炭素繊維等の繊維補強材が挙げられる。これらの混和材等は通常、第１工程でフレッシュモルタルを調製するときに使用する。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の製造方法によると、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するときに、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができる。
【００４４】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【実施例】
【００４５】
試験区分１（フレッシュコンクリートの調製）
・フレッシュコンクリート（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）の調製
表１に記載の調合条件となるよう、５０Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント、ポゾラン及び細骨材を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤及び水を投入して、２０℃で２分間練り混ぜ、フレッシュモルタルを調製した（第１工程）。次に、表３に記載の調合条件となるよう、調製したフレッシュモルタルに表２に記載の組成を有する液状泡沫体を混合した後、粗骨材を投入して２分間練り混ぜ、フレッシュコンクリートを調製した（第２工程）。ここで調製したフレッシュコンクリート（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）の内容を表４にまとめて示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１において、
セメント：普通ポルトランドセメント（比重３．１６、ブレーン値３４００）
細骨材：飛騨川水系産砂（比重２．５５）
Ａ−１：シリカヒューム（密度２．２ｇ／cm３、炭素含有量１．５重量％）
Ａ−２：フライアッシュ（密度２．１ｇ／cm３、炭素含有量３．５重量％）
Ａ−３：フライアッシュ（密度２．２１ｇ／cm３、比表面積３１５０cm２／ｇ、強熱減量４．１％）／石灰石微粉末（密度２．７１ｇ／cm３、比表面積３１００cm２／ｇ、炭酸カルシウム分９６．５％）＝３７／６３（重量比）の混合物
Ｂ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（オキシエチレン単位の数が９、以下ｎ＝９という）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝７０／１０／２０（モル比）の割合から成る質量平均分子量７０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体
Ｂ−２：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２３）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝６５／１５／２０（モル比）の割合から成る質量平均分子量９０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体
Ｂ−３：｛メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝５０）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝８５／１０／５（モル比）の割合から成る質量平均分子量１２０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体｝／｛メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリル酸エステルから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルから形成された構成単位＝４０／５０／１０（質量比）の割合から成る質量平均分子量５１０００の架橋ポリマー｝＝８５／１５（質量比）の混合物
Ｂ−４：平均重合度４のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物／質量平均分子量２００００のリグニンスルホン酸カルシウム−アクリルアミド変性物＝８０／２０（質量比）の混合物
Ｂ−５：平均重合度６のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物／｛メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝３０）メタクリル酸エステルから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルから形成された構成単位＝６０／３０／１０（質量比）の割合から成る質量平均分子量３６０００の架橋ポリマー｝＝９０／１０（質量比）の混合物
Ｂ−６：２０質量％水溶液の２０℃における粘度が１５×１０−３Ｐａ・ｓのメラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物とグルコン酸との混合物であって、該メラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりグルコン酸が２５質量部の割合の混合物
Ｂ−７：２０質量％水溶液の２０℃における粘度が２３×１０−３Ｐａ・ｓのメラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物とグルコースとの混合物であって、該メラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりグルコースが８質量部の割合の混合物
Ｂ−８：平均重合度６のアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム／フェノール／プロピルフェノール／ホルムアルデヒド＝１／１／１／３（モル比）の割合で反応させたアミノベンゼンスルホン酸ホルマリン縮合物
高性能ＡＥ減水剤の使用量：セメント１００部当たりの高性能ＡＥ減水剤の使用部
【００４８】
【表２】
【００４９】
表２において、
使用量：単位kg
Ｄ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
Ｄ−３：ラウリル硫酸ナトリウム
Ｅ−１：ポリビニルアルコール（信越化学工業社製の商品名信越ポバールＰＡ−０５Ｓ、けん化度８８モル％、４％水溶液の２０℃における粘度５ＭＰａ・ｓ）
Ｅ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名メトローズＨｉ９０ＳＨ−４０００）
Ｆ−１：ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤（竹本油脂社製の商品名ＯＡ−７−４３ＰＯ）
Ｆ−２：ポリエチレンポリプロピレングリコール系抑泡剤（竹本油脂社製の商品名ＡＦＫ−２）
【００５０】
【表３】
【００５１】
表３において、
粗骨材：飛騨川産砕石（比重２．７５）
Ｃ−１〜Ｃ−３：表２に記載した組成の液状泡沫体
【００５２】
【表４】
【００５３】
表４において、
液状泡沫体の使用量：フレッシュモルタル１ｍ３当たりの液状泡沫体の使用量（kg）
【００５４】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−１）の調製
いずれも表１又は表２に記載のものを用い、１００Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント１３．５０部、ポゾラン（Ａ−１）２．００部及び細骨材４０．１５部を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤（Ｂ−１）０．２０部及び水８．３０部を投入してから、液状泡沫体（Ｃ−１）０．１５部及び粗骨材５０．５０部を同時に投入して、２０℃で３分間練り混ぜ、フレッシュコンクリート（Ｒ−１）を調製した。
【００５５】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−２）の調製
いずれも表１又は表２に記載のものを用い、１００Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント１５．００部、ポゾラン（Ａ−１）１１．４０部、細骨材４０．４５部及び粗骨材３７．００部を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤（Ｂ−１）０．３部、Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部及び水８．５０部を投入して、２０℃で２分間練り混ぜ、フレッシュコンクリート（Ｒ−２）を調製した。
【００５６】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−３）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてセチルトリメチルアモニウムブロマイド０．４５部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤（数平均分子量３０００）０．０５部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−３）を調製した。
【００５７】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−４）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステルナトリウム（オキシエチレン単位の数が３）０．００７１５部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤０．０１１部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−４）を調製した。
【００５８】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−５）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリビニルアルコール（信越化学工業社製の商品名信越ポバールＰＡ−０５Ｓ、けん化度８８モル％、４％水溶液の２０℃における粘度５ＭＰａ・ｓ）０．３部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−５）を調製した。
【００５９】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−６）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（オキシエチレン単位の数が８）０．０２部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤０．１部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−６）を調製した。
【００６０】
試験区分２（成形体の製造）
・実施例１〜３４及び比較例１〜７
試験区分１で調製したフレッシュコンクリートを次のように型枠へ打設し、硬化させ、脱型して、成形体を製造した。型枠としては、直径１５cm×高さ３０cmの鉄製有底円筒型枠を使用した。型枠の内面に表６に記載の離型剤の水性液を、刷毛塗布法により乾燥後の厚みが表５に記載の厚みとなるよう塗布した後、風乾した。次いで型枠内へ試験区分１で調製したフレッシュコンクリートを投入した。２時間気中養生した後、蒸気養生室にて毎時２０℃の温度上昇速度で６０℃まで昇温し、６０℃で３時間蒸気養生した（第３工程）。その後、放冷し、鉄製有底円筒型枠から外して、コンクリート成形体を得た。ここでフレッシュコンクリートの型枠への打設から脱型までの時間を２４時間とした。各例の内容を表５にまとめて示した。
【００６１】
【表５】
【００６２】
表５において、
Ｍ−１〜Ｍ−６：表６に記載の離型剤
【００６３】
【表６】
【００６４】
表６において、
平均粒径：レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置により測定した値
滴点：ＪＩＳ−Ｋ２２２０に記載の滴点試験法により測定した値
【００６５】
試験区分３（評価その１）
試験区分１で調製したフレッシュコンクリートについて、スランプフロー及び空気量を次のように測定し、結果を表７にまとめて示した。
・スランプフロー：ＪＩＳ−Ａ１１５０に準拠し、測定した。
・空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠し、測定した。
【００６６】
【表７】
【００６７】
試験区分４（評価その２）
試験区分２で得たコンクリート成形体について、圧縮強度、長さ安定性、骨材分離状況、打肌面の黒色化防止性及び打肌面の平滑性を次のように評価した。結果を表８にまとめて示した。
・圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した値を下記の基準で評価した。
○：脱型できる強度を有しており、且つ材齢２８日の設計基準強度を満足している。
△：脱型できる強度を有しているが、材齢２８日の設計基準強度に達していない。
×：脱型ができる強度を有していない。
【００６８】
・長さ安定性：ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定し、測定値を下記の基準で評価した。
◎：ひずみが元の長さの０．０６％未満
○：ひずみが元の長さの０．０６％以上０．０７％未満
△：ひずみが元の長さの０．０７％以上０．０８％未満
×：ひずみが元の長さの０．０８％以上
【００６９】
・骨材分離状況の評価：コンクリート成形体における骨材の状態を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
○：分離なし
×：分離あり
【００７０】
・打肌面の黒色化防止性の評価：コンクリート成形体の打肌面（型枠剥離面）を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
◎：色斑が無く、均質であり、外観が極めて良好。
○：色斑が無く、均質であり、外観が良好。
△：極く僅かに黒色の斑点があり、外観がやや汚い。
×：明らかに黒色の色斑模様があり、外観が汚い。
【００７１】
・打肌面の平滑性の評価：コンクリート成形体の打肌面（型枠剥離面）の全面に存在する気泡径５mm以上の気泡数を数え、下記の基準で評価した。
◎：気泡径５mm以上の気泡数０〜１個（極めて美麗である）
○：気泡径５mm以上の気泡数２〜３個（美麗である）
△：気泡径５mm以上の気泡数４〜６個（少し荒れている）
×：気泡径５mm以上の気泡数７個以上（極めて荒れている）
【００７２】
【表８】
【００７３】
表８において、
比較例２：フレッシュコンクリート（Ｐ−１）を型枠内へ打設し、蒸気養生することなく、３日間室温放置した後、脱型して、コンクリート成形体とした例
【技術分野】
【０００１】
本発明はコンクリート成形体の製造方法及びコンクリート成形体に関し、なかでもポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造する方法及びこの方法により得られるコンクリート成形体に関する。ポゾランとは、シリカ質の微粉末やシリカ質及びアルミナ質の微粉末であって、それ自体に水硬性はないが、セメントの水和で生じる水酸化カルシウムと水が存在すると、常温で珪酸カルシウム塩やアルミン酸カルシウム塩等の不溶性化合物をつくるものをいう。かかるポゾランには、火山灰のような天然ポゾランと、シリカフュームやフライアッシュのような人工ポゾランとがある。ポゾランは、これを用いてフレッシュコンクリートを調製すると、フレッシュコンクリートの流動性を向上し、したがってそのワーカビリティーを改善すると共に、得られるコンクリート成形体に優れた耐久性や長期強度を与える。そのため、ポゾランを用いてフレッシュコンクリートを調製し、かかるフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造することが広く行なわれている。しかし、程度の差はあるが、前記のようなポゾラン、なかでも人工ポゾランには、炭素粒子が含まれている。炭素粒子は、疎水性であるうえ、フレッシュコンクリートを構成する他の材料成分と比重差が大きいため、フレッシュコンクリート中の液相を移動して、施工時に上面に浮き出て凝集したり、型枠と接する面で捕捉されて凝集する。その結果、得られるコンクリート成形体の打ち肌面に不規則な斑状や縞状の黒色模様となって表れ、打ち肌面それ自体も荒れたものとなって、いずれにしても外観を著しく損なう。本発明は、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造する場合であっても、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができるコンクリート成形体の製造方法及びこの製造方法により得られるコンクリート成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するとき、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化を防止する方法として、フレッシュコンクリートの調製時に各種混和剤を用いる方法が知られている。これには例えば、１）アミン化合物を用いる例（例えば特許文献１参照）、２）セメント用分散剤と、炭素粒子用分散剤と、消泡剤とを用いる例（例えば特許文献２参照）、３）特定のＨＬＢ及びエチレンオキサイド基数を有する非イオン界面活性剤と、特定のエチレンオキサイド基数を有する陰イオン界面活性剤とを用いる例（例えば特許文献３参照）、４）ポリビニル化合物を用いる例（例えば特許文献４参照）、５）陽イオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を用いる例（例えば特許文献５参照）等が挙げられる。
【０００３】
ところが、これらの混和剤を用いる従来の方法には、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができないという問題がある。
【特許文献１】特開平５−１３２３４７号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６４号公報
【特許文献３】特開２００２−２３４７６３号公報
【特許文献４】特開２００３−２８６０６０号公報
【特許文献５】特開２０００−８６３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するときに、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができるコンクリート成形体の製造方法及びこの製造方法により得られるコンクリート成形体を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、特定の三つの工程を経てコンクリート成形体を製造する方法が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法に係る。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
【０００７】
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
【０００８】
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【０００９】
また本発明は、以上のような本発明に係るコンクリート成形体の製造方法によって得られるコンクリート成形体に係る。
【００１０】
先ず、本発明に係るコンクリート成形体の製造方法（以下単に本発明の製造方法という）について説明する。本発明の製造方法は、第１工程、第２工程及び第３工程を経るものである。第１工程では、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。
【００１１】
第１工程で混合するセメントとしては、普通セメント、中庸熱セメント、低熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等の各種ポルトランドセメントの他に、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント等の各種混合セメント、更には超速硬セメント、アルミナセメント、白色セメント、油井セメント等が挙げられる。
【００１２】
第１工程で混合するポゾランとしては、火山灰のような天然ポゾラン、シリカフューム、ボトムアッシュ、シンダーアッシュ、フライアッシュのような人工ポゾランが挙げられる。これらはいずれも、程度の差はあるが、炭素粒子を含んでいる。なかでも本発明の製造方法は、ポゾランとして、非晶質の二酸化珪素を主成分とする粒子径が１μｍ以下のシリカヒューム、ＪＩＳ−Ａ６２０１に規定されている品質を有し且つ未燃カーボン粒子による強熱減量が５以下のフライアッシュを混合する場合に効果の発現が高い。
【００１３】
第１工程で混合する細骨材としては、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられる。
【００１４】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としては、それ自体は公知のものが挙げられる。これには例えば、１）ポリカルボン酸系ビニル共重合体、２）ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、３）ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、４）ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物、５）メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸又はその塩との混合物、６）メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物、７）アミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。なかでもポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物が好ましく、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物がより好ましい。
【００１５】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのポリカルボン酸系ビニル共重合体としては、それ自体は公知のものが挙げられるが、なかでもα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能な単量体とを共重合した水溶性ビニル共重合体が好ましい。かかるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩としては、１）（メタ）アクリル酸、２）（メタ）アクリル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩、３）（メタ）アクリル酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等の（メタ）アクリル酸アルカリ土類金属塩、４）（メタ）アクリル酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の（メタ）アクリル酸有機アミン塩、５）イタコン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のイタコン酸アルカリ金属塩等が挙げられるが、なかでも（メタ）アクリル酸ナトリウム塩が好ましい。
【００１６】
またα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩と共重合可能な単量体としては、それ自体は公知のラジカル重合性単量体が挙げられる。これには例えば、１）アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等、以上のようなエチレン性不飽和モノカルボン酸、２）マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸、３）マレイン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のマレイン酸アルカリ金属塩、マレイン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のマレイン酸アルカリ土類金属塩、マレイン酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のマレイン酸有機アミン塩、フマル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のフマル酸アルカリ金属塩、フマル酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のフマル酸アルカリ土類金属塩、フマル酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のフマル酸有機アミン塩、シトラコン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のシトラコン酸アルカリ金属塩、シトラコン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のシトラコン酸アルカリ土類金属塩、シトラコン酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のシトラコン酸有機アミン塩等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸塩、４）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチルクロトナート、エチルクロトナート、ブチルクロトナート、ステアリルクロトナート等、以上のようなエチレン性不飽和モノカルボン酸エステル、５）マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル等、以上のようなエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル、６）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、以上のような水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル、７）スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等、以上のような芳香族ビニル単量体、８）ポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（メトキシ）ポリエチレングリコールイソプロペニルエーテル等、以上のような不飽和エーテル化合物、９）モノメトキシポリエチレングリコール、モノエトキシポリエチレングリコール、モノ（イソ）プロポキシポリエチレングリコール、モノブトキシポリエチレングリコール、モノペントキシポリエチレングリコール等の炭素数１〜５のアルコキシ基を有するモノアルコキシポリエチレングリコールと、（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、１０）ポリエチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールと、（メタ）アクリル酸とのモノエステル化合物、１１）ポリエチレングリコール、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールと、エチレン性不飽和ジカルボン酸とのモノエステル化合物、１２）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、２−スルホエチル（メタ）アクリレート（塩）、ビニルスルホン酸（塩）、ヒドロキシアリルオキシプロパンスルホン酸（塩）、２−ヒドロキシ−３−ブテンスルホン酸（塩）、スチレンスルホン酸（塩）等、以上のようなスルホン酸基含有ビニル単量体等が挙げられる。
【００１７】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としては、前記のようなα，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能なビニル単量体とを共重合した水溶性ビニル共重合体が好ましいが、なかでも、α、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸叉はその塩／これと共重合可能なビニル単量体＝５０／５０〜９０／１０（モル比）の割合で共重合した水溶性ビニル共重合体がより好ましい。とりわけ、共重合可能なビニル単量体として、（メタ）アリルスルホン酸塩及びモノアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを用いたものが好ましく、なかでも、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸叉はその塩／（メタ）アリルスルホン酸塩／モノアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート＝５０〜９０／５〜２５／５〜４０（モル比）の割合で共重合した水溶性ビニル共重合体がより好ましい。かかる水溶性ビニル共重合体は、数平均分子量が通常は１０００〜５００００（ＧＰＣ法、プルラン換算、以下同じ）のものとするが、好ましくは２０００〜２００００のものとする。以上説明した水溶性ビニル共重合体それ自体は、公知の方法、例えば特開平１−２２６７５７号公報や特開平３−２８１４９号公報に記載された方法で合成できる。
【００１８】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。架橋ポリマーと混合するポリカルボン酸系ビニル共重合体については前記したことと同じである。架橋ポリマーとしては、１）（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸アルキル系単量体と、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを反応させて得られる架橋ポリマー、２）（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸（塩）系単量体との反応物である水溶性プレポリマーと、多価グリシジル化合物とを反応させて得られる架橋ポリマー、３）（ポリ）アルキレングリコールジカルボン酸モノエステル系単量体と（メタ）アクリル酸（塩）系単量体との反応物である水溶性プレポリマーと、多価グリシジル化合物とを反応させて得られる架橋ポリマー等が挙げられる。かかる架橋ポリマーの質量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法、ポリスチレン換算）は特に制限されないが、１０００〜５０００００の範囲とするのが好ましい。以上説明した架橋ポリマーは、公知の方法、例えば特開平２−２８１０１４号公報、特開平３−７５２５２号公報、特開平６−１５７１００号公報に記載された方法で合成できる。ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物における双方の割合は特に制限されないが、ポリカルボン酸系ビニル共重合体／架橋ポリマー＝７０／３０〜９９／１（質量比）とするのが好ましい。
【００１９】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、１）ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、２）ナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、３）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、４）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、５）ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン・ナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物、６）ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン・ナフタレンスルホン酸のアルカリ土類金属塩のホルマリン縮合物、７）前記１）〜６）の二つ以上の混合物等が挙げられるが、なかでもナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩のホルマリン縮合物が好ましい。かかるナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物の平均重合度は通常は２〜１５とするが、３〜８とするのが好ましい。またリグニンスルホン酸塩変性物としては、１）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するアクリル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物、２）リグニンスルホン酸又はその塩と、官能基を有するビニル系モノマーとをグラフト共重合したリグニンスルホン酸塩変性物、３）リグニンスルホン酸又はその塩にナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物を付加したリグニンスルホン酸塩変性物等が挙げられる。かかるリグニンスルホン酸塩変性物の質量平均分子量は特に制限されないが、１０００〜５０００００の範囲とするのが好ましい。以上説明したリグニンスルホン酸塩変性物としては、例えば特開昭５６−１６４０５１号公報に記載されたものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物における双方の割合は特に制限されないが、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物／リグニンスルホン酸塩変性物＝５０／５０〜９０／１０（質量比）とするのが好ましい。
【００２０】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物や架橋ポリマーについては前記したことと同じである。ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物における双方の割合は特に制限されないが、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物／架橋ポリマー＝８０／２０〜９９／１（質量比）とするのが好ましい。
【００２１】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸又はその塩との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、１）メラミンとホルマリンと亜硫酸塩類とを重合したメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、２）メラミンと尿素とホルマリンと亜硫酸塩類とを重合したメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。ここで用いる亜硫酸塩類としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物は、その２０質量％水溶液の２０℃における粘度が５×１０−３〜４０×１０−３Ｐａ・ｓの範囲となるものが好ましい。またオキシカルボン酸としては、グルコヘプトン酸、グルコン酸、ガラクトン酸、粘液酸、クエン酸、アラボン酸、エリスロン酸、酒石酸、リンゴ酸、アミノ酸、グリセリン酸、グルコール酸等が挙げられる。更にオキシカルボン酸の塩としては、前記したオキシカルボン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又は有機塩が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸（塩）との混合物における双方の割合は特に制限されないが、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりオキシカルボン酸又はその塩を５〜５０質量部とするのが好ましい。
【００２２】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物としては、それ自体は公知のものが挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物については前記したことと同じである。糖類としては、グルコース、フラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビトース、リボース、異性化糖等の単糖類、マルトース、シュークロース、ラクトース等の二糖類、ラフィノース等の三糖類、デキストリン等のオリゴ糖類等が挙げられる。メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と糖類との混合物における双方の割合は特に制限されないが、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たり糖類を５〜５０質量部とするのが好ましい。
【００２３】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤としてのアミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物としては、アミノベンゼンスルホン酸塩とフェノールとアルキル基置換フェノールとのホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。ここで用いるアミノベンゼンスルホン酸塩としては、アミノベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アミノベンゼンスルホン酸アルカリ土類金属塩が挙げられる。アミノベンゼンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物の平均重合度は通常２〜１５とするが、３〜８とするのが好ましい。
【００２４】
本発明の製造方法の第１工程では、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。第１工程で調製するフレッシュモルタルは、セメントの単位量が通常は３００〜４５０kg／ｍ３、好ましくは３３０〜４００kg／ｍ３、ポゾランの単位量が通常は５０〜３００kg／ｍ３、好ましくは７０〜２００kg／ｍ３、細骨材の単位量が通常は６００〜９００kg／ｍ３、好ましくは７００〜８５０kg／ｍ３、水の単位量が通常は１５０〜２２０kg／ｍ３、好ましくは１６０〜１８０kg／ｍ３のものとし、且つ高性能ＡＥ減水剤をセメント１００重量部当たり通常は０．２〜４重量部、好ましくは０．３〜２．５重量部の割合となるように混合したものとする。
【００２５】
本発明の製造方法の第１工程では、以上説明したように、セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する。調製方法それ自体は公知の方法を適用できる。これには例えば、１）セメント、ポゾラン、細骨材、高性能ＡＥ減水剤及び水をミキサーに投入し、３０秒〜２分間練り混ぜる方法、２）セメント、ポゾラン及び細骨材をミキサーに投入して空練りした後、高性能ＡＥ減水剤及び水を投入し、３０秒〜２分間練り混ぜる方法等が挙げられる。この場合、ミキサーとしては、パン型強制ミキサー、２軸強制ミキサー、可傾式ミキサー等を使用できる。
【００２６】
本発明の製造方法の第２工程では、第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する。
【００２７】
第２工程で混合する液状泡沫体としては、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤から作製したもの、空気、水、空気連行剤、カプセル基剤及び抑泡剤から作製したもの等が挙げられる。これらの各成分をそれ自体は公知の例えば起泡・発泡装置へ供することにより、多数の微細気泡を含有する液状体すなわち液状泡沫体とすることができる。
【００２８】
液状泡沫体の成分である空気連行剤としては、１）脂肪酸石鹸、アルケニルコハク酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、天然油脂の硫酸化物の塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸エステル塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等、以上のようなアニオン界面活性剤、２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル等、以上のようなポリオキシアルキレン基を有する非イオン界面活性剤、３）ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等、以上のような多価アルコール部分エステル型の非イオン界面活性剤、４）アルキルジメチルベタイン、アルキルイミダゾリンのベタイン化合物等、以上のような両性界面活性剤、５）アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩等、以上のようなカチオン界面活性剤等が挙げられるが、なかでもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００２９】
また液状泡沫体の成分であるカプセル基剤としては、１）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等、以上のような合成高分子、２）ゼラチン、カゼイン、でんぷん、グアーガム、キサンタンガム等、以上のような天然高分子、３）メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、可溶性でんぷん、アルギン酸塩等、以上のような半合成高分子等が挙げられるが、なかでもポリビニルアルコール、メチルセルロースが好ましい。
【００３０】
更に液状泡沫体の成分である抑泡剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系抑泡剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール系抑泡剤、シリコーン系抑泡剤等が挙げられるが、なかでもポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤が好ましい。
【００３１】
第２工程で混合する液状泡沫体を、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤から作製する場合、水／空気連行剤／カプセル基剤＝４０〜９５／０．２〜１０／４〜５０（重量％）となる割合で用いるのが好ましく、また空気、水、空気連行剤、カプセル基剤及び抑泡剤から作製する場合、水／空気連行剤／カプセル基剤／抑泡剤＝４０〜９５／０．２〜１０／３〜５０／０．１〜５（重量％）となる割合で用いるのが好ましい。以上のような割合で各成分を起泡・発泡装置に供して、液状泡沫体を作製する。かかる液状泡沫体の泡径とその割合は特に制限されないが、泡径１０〜５０μｍの部分を２０〜６０質量％、泡径１０μｍ以下の部分を２０〜６０質量％、泡径５０μｍ超の部分を２０質量％未満（合計１００質量％）の割合で有するものが好ましい。起泡・発泡装置それ自体は、公知のものを適用できる。これには例えば、特開昭６３−１５６５２６号公報や特開平４−２５５３０３号公報に記載されている装置が挙げられるが、市販品としては明光油剤社製のマイクロエアーカプセル生成装置が挙げられる。
【００３２】
本発明の製造方法の第２工程では、第１工程で調製したフレッシュモルタルに液状泡沫体を混合する。混合は通常、液状泡沫体の気泡がフレッシュモルタル中へ均一分散するまで行なう。液状泡沫体は、フレッシュモルタル１ｍ３当たり０．１〜２０kgの割合となるよう混合するのが好ましく、１〜５kgの割合となるよう混合するのがより好ましい。
【００３３】
本発明の製造方法の第２工程では、前記したように、第１工程で調製したフレッシュモルタルに別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する。ここで混合する粗骨材としては、川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられる。粗骨材を混合する時間は、通常は３０秒〜２分間とする。
【００３４】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートは、粗骨材の単位量が通常は４００〜１２００kg／ｍ３、好ましくは５００〜１０００kg／ｍ３のものとし、またスランプフロー値が通常は４０〜８０cm、好ましくは６５〜７５cm、５０cmフロー到達時間が通常は１〜１０秒、好ましくは３〜６秒のものとする。
【００３５】
本発明の製造方法の第３工程では、第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る。
【００３６】
第３工程で型枠に塗布する離型剤としては、それ自体は公知のものを適用できるが、滴点が５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液であって、且つ該水性液の平均粒子径が０．０５〜５μｍのものが好ましい。滴点が５０〜１２０℃のワックスとしては、１）パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸メチル、ベヘニン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチル、セロチン酸メチル、セロチン酸エチル、セロチン酸セリル、モンタン酸メチル、モンタン酸エチル、メリシン酸メチル、メリシン酸エチル等の、脂肪族モノカルボン酸と脂肪族１価アルコールとから得られるエステル化合物、２）モノミリスチングリセライド、モノパルミチングリセライド、モノステアリングリセライド、ジミリスチングリセライド、ジパルミチングリセライド、ジステアリングリセライド、モノステアリンモノパルミチングリセライド、トリパルミチングリセライド、トリステアリングリセライド、モノパルミチンジステアリングリセライド、ジパルミチンモノステアリングリセライド等のグリセライド、３）カルナバロウ、ミツロウ、虫白ロウ等の天然ロウ、４）鉱物系のモンタンワックス、石油系のパラフィンワックス等の天然ワックス、５）エチレン等を原料として合成されるポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等の合成ワックス等が挙げられる。なかでも炭素数１６〜２２の脂肪族１価アルコールと炭素数１６〜２２の脂肪族モノカルボン酸とから得られるエステル化合物、炭素数２２〜３０の脂肪族モノカルボン酸のメチルエステル、炭素数２４〜３０の脂肪族モノカルボン酸のエチルエステルが好ましく、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニルがより好ましい。
【００３７】
滴点が５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液は、前記したように平均粒子径が０．０５〜５μｍのものが好ましいが、平均粒子径が０．１〜４μｍのものがより好ましい。かかる平均粒子径の水性液それ自体は公知の方法で調製することができる。例えば、滴点が５０〜１２０℃のワックスとアミノエーテル型非イオン界面活性剤とを溶融混合し、その溶融混合物を攪拌しながらこれに９０℃以上の熱水を加えて高温分散液とした後、ホモジナイザー処理し、急冷して、ワックスを所望の平均粒子径で乳化した水性液を得ることができる。
【００３８】
型枠への離型剤の塗布量は、塗布により型枠表面に形成される離型剤の乾燥皮膜の厚みが０．５〜４μｍとなるようにするのが好ましい。また型枠への離型剤の塗布法は、それ自体は公知の刷毛塗布法、モップ塗布法、スプレー塗布法等、いずれでもよい。
【００３９】
第３工程では、第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設する。打設方法は、それ自体は公知の振動締固め、加圧締固め、振動・加圧締固め、遠心力締固め、ロール転圧締固め等、いずれでもよい。
【００４０】
型枠に打設したフレッシュコンクリートは蒸気養生する。通常は、常温及び常圧下で１〜５時間の前養生を行った後、蒸気養生する。蒸気養生は通常、１０〜２０℃／時間の昇温速度で５０〜６５℃まで昇温し、０〜４時間の保温後、室温まで徐冷することで行なう。かくして蒸気養生した後、脱型して、コンクリート成形体を得る。かかるコンクリート成形体は、黒色化が殆どなく、また凹凸の殆どない滑らかな打ち肌面を有している。
【００４１】
次に、本発明に係るコンクリート成形体（以下単に本発明の成形体という）について説明する。本発明の成形体は、以上説明した本発明の製造方法によって得られるコンクリート成形体である。本発明の成形体は、前記したように、黒色化が殆どなく、また凹凸の殆どない滑らかな打ち肌面を有しており、しかも８〜２０Ｎの強度を有している。かかる本発明の成形体は、ＪＩＳ−Ａ５３６１に記載されているプレキャストコンクリート製品として、具体的には、１）無筋コンクリート管、鉄筋コンクリート管等の暗渠類、２）平板、境界ブロック等の舗装・境界ブロック類、３）Ｌ形側溝、Ｕ形側溝等の路面排水溝類、４）積みブロック、鉄筋コンクリート矢板、Ｌ形擁壁等の擁壁類、５）鉄筋コンクリートくい、プレストレストコンクリートくい等のくい類、６）マンホール側塊、組み立てマンホール等のマンホール類、７）矢板、フリューム等の用排水路類、８）ケーブルトラフ、共同溝等の共同溝類等として利用できる。
【００４２】
以上、本発明の製造方法及び本発明の成形体について説明したが、本発明の製造方法でも、フレッシュコンクリートを調製するときに通常用いられる混和材等を使用することができる。これには例えば、促進剤、遅延剤、防錆剤、収縮低減剤、水和熱低減剤等の混和剤、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、膨張材等の混和材、高炉スラグ骨材、溶融スラグ骨材、人工軽量骨材、重量骨材、プラスチック骨材等の人工骨材、鋼繊維、ガラス繊維、プラスチック繊維、炭素繊維等の繊維補強材が挙げられる。これらの混和材等は通常、第１工程でフレッシュモルタルを調製するときに使用する。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の製造方法によると、ポゾランを用いたフレッシュコンクリートからコンクリート成形体を製造するときに、得られるコンクリート成形体の打ち肌面の黒色化や肌荒れを充分に防止することができる。
【００４４】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【実施例】
【００４５】
試験区分１（フレッシュコンクリートの調製）
・フレッシュコンクリート（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）の調製
表１に記載の調合条件となるよう、５０Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント、ポゾラン及び細骨材を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤及び水を投入して、２０℃で２分間練り混ぜ、フレッシュモルタルを調製した（第１工程）。次に、表３に記載の調合条件となるよう、調製したフレッシュモルタルに表２に記載の組成を有する液状泡沫体を混合した後、粗骨材を投入して２分間練り混ぜ、フレッシュコンクリートを調製した（第２工程）。ここで調製したフレッシュコンクリート（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）の内容を表４にまとめて示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
表１において、
セメント：普通ポルトランドセメント（比重３．１６、ブレーン値３４００）
細骨材：飛騨川水系産砂（比重２．５５）
Ａ−１：シリカヒューム（密度２．２ｇ／cm３、炭素含有量１．５重量％）
Ａ−２：フライアッシュ（密度２．１ｇ／cm３、炭素含有量３．５重量％）
Ａ−３：フライアッシュ（密度２．２１ｇ／cm３、比表面積３１５０cm２／ｇ、強熱減量４．１％）／石灰石微粉末（密度２．７１ｇ／cm３、比表面積３１００cm２／ｇ、炭酸カルシウム分９６．５％）＝３７／６３（重量比）の混合物
Ｂ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（オキシエチレン単位の数が９、以下ｎ＝９という）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝７０／１０／２０（モル比）の割合から成る質量平均分子量７０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体
Ｂ−２：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２３）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝６５／１５／２０（モル比）の割合から成る質量平均分子量９０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体
Ｂ−３：｛メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝５０）メタクリル酸エステルから形成された構成単位＝８５／１０／５（モル比）の割合から成る質量平均分子量１２０００のポリカルボン酸系ビニル共重合体｝／｛メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メタクリル酸エステルから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルから形成された構成単位＝４０／５０／１０（質量比）の割合から成る質量平均分子量５１０００の架橋ポリマー｝＝８５／１５（質量比）の混合物
Ｂ−４：平均重合度４のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物／質量平均分子量２００００のリグニンスルホン酸カルシウム−アクリルアミド変性物＝８０／２０（質量比）の混合物
Ｂ−５：平均重合度６のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物／｛メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝３０）メタクリル酸エステルから形成された構成単位／メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルから形成された構成単位＝６０／３０／１０（質量比）の割合から成る質量平均分子量３６０００の架橋ポリマー｝＝９０／１０（質量比）の混合物
Ｂ−６：２０質量％水溶液の２０℃における粘度が１５×１０−３Ｐａ・ｓのメラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物とグルコン酸との混合物であって、該メラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりグルコン酸が２５質量部の割合の混合物
Ｂ−７：２０質量％水溶液の２０℃における粘度が２３×１０−３Ｐａ・ｓのメラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物とグルコースとの混合物であって、該メラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物１００質量部当たりグルコースが８質量部の割合の混合物
Ｂ−８：平均重合度６のアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム／フェノール／プロピルフェノール／ホルムアルデヒド＝１／１／１／３（モル比）の割合で反応させたアミノベンゼンスルホン酸ホルマリン縮合物
高性能ＡＥ減水剤の使用量：セメント１００部当たりの高性能ＡＥ減水剤の使用部
【００４８】
【表２】
【００４９】
表２において、
使用量：単位kg
Ｄ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
Ｄ−３：ラウリル硫酸ナトリウム
Ｅ−１：ポリビニルアルコール（信越化学工業社製の商品名信越ポバールＰＡ−０５Ｓ、けん化度８８モル％、４％水溶液の２０℃における粘度５ＭＰａ・ｓ）
Ｅ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名メトローズＨｉ９０ＳＨ−４０００）
Ｆ−１：ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤（竹本油脂社製の商品名ＯＡ−７−４３ＰＯ）
Ｆ−２：ポリエチレンポリプロピレングリコール系抑泡剤（竹本油脂社製の商品名ＡＦＫ−２）
【００５０】
【表３】
【００５１】
表３において、
粗骨材：飛騨川産砕石（比重２．７５）
Ｃ−１〜Ｃ−３：表２に記載した組成の液状泡沫体
【００５２】
【表４】
【００５３】
表４において、
液状泡沫体の使用量：フレッシュモルタル１ｍ３当たりの液状泡沫体の使用量（kg）
【００５４】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−１）の調製
いずれも表１又は表２に記載のものを用い、１００Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント１３．５０部、ポゾラン（Ａ−１）２．００部及び細骨材４０．１５部を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤（Ｂ−１）０．２０部及び水８．３０部を投入してから、液状泡沫体（Ｃ−１）０．１５部及び粗骨材５０．５０部を同時に投入して、２０℃で３分間練り混ぜ、フレッシュコンクリート（Ｒ−１）を調製した。
【００５５】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−２）の調製
いずれも表１又は表２に記載のものを用い、１００Ｌのパン型強制ミキサーに、セメント１５．００部、ポゾラン（Ａ−１）１１．４０部、細骨材４０．４５部及び粗骨材３７．００部を順次投入し、更に高性能ＡＥ減水剤（Ｂ−１）０．３部、Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部及び水８．５０部を投入して、２０℃で２分間練り混ぜ、フレッシュコンクリート（Ｒ−２）を調製した。
【００５６】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−３）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてセチルトリメチルアモニウムブロマイド０．４５部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤（数平均分子量３０００）０．０５部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−３）を調製した。
【００５７】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−４）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステルナトリウム（オキシエチレン単位の数が３）０．００７１５部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤０．０１１部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−４）を調製した。
【００５８】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−５）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリビニルアルコール（信越化学工業社製の商品名信越ポバールＰＡ−０５Ｓ、けん化度８８モル％、４％水溶液の２０℃における粘度５ＭＰａ・ｓ）０．３部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−５）を調製した。
【００５９】
・フレッシュコンクリート（Ｒ−６）の調製
Ｎ，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン０．００４５部に代えてポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（オキシエチレン単位の数が８）０．０２部及び消泡剤としてポリオキシエチレンメチルエーテル系消泡剤０．１部を用いたこと以外はフレッシュコンクリート（Ｒ−２）の場合と同様にして、フレッシュコンクリート（Ｒ−６）を調製した。
【００６０】
試験区分２（成形体の製造）
・実施例１〜３４及び比較例１〜７
試験区分１で調製したフレッシュコンクリートを次のように型枠へ打設し、硬化させ、脱型して、成形体を製造した。型枠としては、直径１５cm×高さ３０cmの鉄製有底円筒型枠を使用した。型枠の内面に表６に記載の離型剤の水性液を、刷毛塗布法により乾燥後の厚みが表５に記載の厚みとなるよう塗布した後、風乾した。次いで型枠内へ試験区分１で調製したフレッシュコンクリートを投入した。２時間気中養生した後、蒸気養生室にて毎時２０℃の温度上昇速度で６０℃まで昇温し、６０℃で３時間蒸気養生した（第３工程）。その後、放冷し、鉄製有底円筒型枠から外して、コンクリート成形体を得た。ここでフレッシュコンクリートの型枠への打設から脱型までの時間を２４時間とした。各例の内容を表５にまとめて示した。
【００６１】
【表５】
【００６２】
表５において、
Ｍ−１〜Ｍ−６：表６に記載の離型剤
【００６３】
【表６】
【００６４】
表６において、
平均粒径：レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置により測定した値
滴点：ＪＩＳ−Ｋ２２２０に記載の滴点試験法により測定した値
【００６５】
試験区分３（評価その１）
試験区分１で調製したフレッシュコンクリートについて、スランプフロー及び空気量を次のように測定し、結果を表７にまとめて示した。
・スランプフロー：ＪＩＳ−Ａ１１５０に準拠し、測定した。
・空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠し、測定した。
【００６６】
【表７】
【００６７】
試験区分４（評価その２）
試験区分２で得たコンクリート成形体について、圧縮強度、長さ安定性、骨材分離状況、打肌面の黒色化防止性及び打肌面の平滑性を次のように評価した。結果を表８にまとめて示した。
・圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した値を下記の基準で評価した。
○：脱型できる強度を有しており、且つ材齢２８日の設計基準強度を満足している。
△：脱型できる強度を有しているが、材齢２８日の設計基準強度に達していない。
×：脱型ができる強度を有していない。
【００６８】
・長さ安定性：ＪＩＳ−Ｒ５２０１に準拠して測定し、測定値を下記の基準で評価した。
◎：ひずみが元の長さの０．０６％未満
○：ひずみが元の長さの０．０６％以上０．０７％未満
△：ひずみが元の長さの０．０７％以上０．０８％未満
×：ひずみが元の長さの０．０８％以上
【００６９】
・骨材分離状況の評価：コンクリート成形体における骨材の状態を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
○：分離なし
×：分離あり
【００７０】
・打肌面の黒色化防止性の評価：コンクリート成形体の打肌面（型枠剥離面）を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
◎：色斑が無く、均質であり、外観が極めて良好。
○：色斑が無く、均質であり、外観が良好。
△：極く僅かに黒色の斑点があり、外観がやや汚い。
×：明らかに黒色の色斑模様があり、外観が汚い。
【００７１】
・打肌面の平滑性の評価：コンクリート成形体の打肌面（型枠剥離面）の全面に存在する気泡径５mm以上の気泡数を数え、下記の基準で評価した。
◎：気泡径５mm以上の気泡数０〜１個（極めて美麗である）
○：気泡径５mm以上の気泡数２〜３個（美麗である）
△：気泡径５mm以上の気泡数４〜６個（少し荒れている）
×：気泡径５mm以上の気泡数７個以上（極めて荒れている）
【００７２】
【表８】
【００７３】
表８において、
比較例２：フレッシュコンクリート（Ｐ−１）を型枠内へ打設し、蒸気養生することなく、３日間室温放置した後、脱型して、コンクリート成形体とした例
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【請求項２】
第１工程で調製するフレッシュモルタルが、セメントの単位量３００〜４５０kg／ｍ３、ポゾランの単位量５０〜３００kg／ｍ３、細骨材の単位量６００〜９００kg／ｍ３及び水の単位量１５０〜２２０kg／ｍ３のものであって、且つ高性能ＡＥ減水剤をセメント１００重量部当たり０．２〜４重量部の割合となるよう混合したものである請求項１記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項３】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤が、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、及びナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物から選ばれるものである請求項１又は２記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項４】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤が、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、及びポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物から選ばれるものである請求項１又は２記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項５】
ポリカルボン酸系ビニル共重合体が、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能な単量体とを、前者／後者＝５０／５０〜９０／１０（モル比）の割合で共重合した数平均分子量１０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体である請求項３又は４記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項６】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートが、液状泡沫体をフレッシュモルタル１ｍ３当たり０．１〜２０kgの割合となるよう混合したものであって、且つ粗骨材の単位量５００〜１０００kg／ｍ３のものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項７】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートが、スランプフロー４０〜８０cmのものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項８】
第２工程で混合する液状泡沫体が、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤、又は更に抑泡剤から作製した多数の微細気泡を含有する液状体である請求項１〜７のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項９】
空気連行剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩及び（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれるものであり、またカプセル基剤がポリビニルアルコール及びメチルセルロースから選ばれるものであって、更に用いる場合の抑泡剤がポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤である請求項８記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１０】
第３工程で塗布する離型剤が、滴点５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液であって、且つ該水性液の平均粒子径が０．０５〜５μｍのものである請求項１〜９のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法によって得られるコンクリート成形体。
【請求項１】
下記の第１工程、第２工程及び第３工程を経ることを特徴とするコンクリート成形体の製造方法。
第１工程：セメント、ポゾラン、細骨材、水及び高性能ＡＥ減水剤を混合して、フレッシュモルタルを調製する工程
第２工程：第１工程で調製したフレッシュモルタルに、別に作製しておいた液状泡沫体を混合した後、更に粗骨材を混合して、フレッシュコンクリートを調製する工程
第３工程：第２工程で調製したフレッシュコンクリートを、予め離型剤を塗布しておいた型枠に打設した後、蒸気養生してコンクリート成形体を得る工程
【請求項２】
第１工程で調製するフレッシュモルタルが、セメントの単位量３００〜４５０kg／ｍ３、ポゾランの単位量５０〜３００kg／ｍ３、細骨材の単位量６００〜９００kg／ｍ３及び水の単位量１５０〜２２０kg／ｍ３のものであって、且つ高性能ＡＥ減水剤をセメント１００重量部当たり０．２〜４重量部の割合となるよう混合したものである請求項１記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項３】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤が、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、ポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物とリグニンスルホン酸塩変性物との混合物、及びナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物と架橋ポリマーとの混合物から選ばれるものである請求項１又は２記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項４】
第１工程で混合する高性能ＡＥ減水剤が、ポリカルボン酸系ビニル共重合体、及びポリカルボン酸系ビニル共重合体と架橋ポリマーとの混合物から選ばれるものである請求項１又は２記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項５】
ポリカルボン酸系ビニル共重合体が、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその塩とこれと共重合可能な単量体とを、前者／後者＝５０／５０〜９０／１０（モル比）の割合で共重合した数平均分子量１０００〜５００００の水溶性ビニル共重合体である請求項３又は４記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項６】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートが、液状泡沫体をフレッシュモルタル１ｍ３当たり０．１〜２０kgの割合となるよう混合したものであって、且つ粗骨材の単位量５００〜１０００kg／ｍ３のものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項７】
第２工程で調製するフレッシュコンクリートが、スランプフロー４０〜８０cmのものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項８】
第２工程で混合する液状泡沫体が、空気、水、空気連行剤及びカプセル基剤、又は更に抑泡剤から作製した多数の微細気泡を含有する液状体である請求項１〜７のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項９】
空気連行剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩及び（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれるものであり、またカプセル基剤がポリビニルアルコール及びメチルセルロースから選ばれるものであって、更に用いる場合の抑泡剤がポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系抑泡剤である請求項８記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１０】
第３工程で塗布する離型剤が、滴点５０〜１２０℃のワックスを乳化した水性液であって、且つ該水性液の平均粒子径が０．０５〜５μｍのものである請求項１〜９のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一つの項記載のコンクリート成形体の製造方法によって得られるコンクリート成形体。
【公開番号】特開２００７−１５２９２９（Ｐ２００７−１５２９２９Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−８００３９（Ｐ２００６−８００３９）
【出願日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５９３１５８１７９）株式会社ミルコン (18)
【出願人】（５９７１０３８５０）石川ミルコン株式会社 (5)
【出願人】（５０４３４２４４６）明光油剤株式会社 (8)
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５９３１５８１７９）株式会社ミルコン (18)
【出願人】（５９７１０３８５０）石川ミルコン株式会社 (5)
【出願人】（５０４３４２４４６）明光油剤株式会社 (8)
【出願人】（０００２１０６５４）竹本油脂株式会社 (138)
【Ｆターム（参考）】
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