毛髪洗浄剤組成物
【課題】デオドラント効果が長時間持続し、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント効果及びその持続効果、ならびにフケ、かゆみ防止効果に優れ、かつ使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、フケ防止の目的でシャンプーやリンス等の毛髪化粧料にフケ防止効果を有する成分を配合することが知られている。例えば、ピリチオン系化合物、１−ヒドロキシ−２−ピリドン、及びコロイドイオウを有効成分として配合したフケ防止効果に優れた毛髪化粧料（特許文献１：特開昭６３−１６５３０８号公報参照）、イオウ、ピロクトンオラミン、アクリル酸ポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース系高分子、及びキサンタンガムを含有する毛髪化粧料（特許文献２：特開２００１−２６１５２９号公報参照）等が提案されている。さらにピロクトンオラミンに加え、水膨潤性粘土鉱物を配合することで殺菌効果の持続性を図る皮膚化粧料での試みも行われている（特許文献３：特開平１０−２６５４０８号公報参照）。
【０００３】
しかしながら、上記の水膨潤性粘土鉱物とピロクトンオラミンの併用技術を頭皮に応用した場合には、その持続効果は十分ではなく、またすすぎ時のきしみのなさや髪のなめらかさ等の使用感も良好ではなかった。以上のことから、デオドラント効果が持続し、フケ・かゆみ防止効果が高く、かつ良好な使用感を有する毛髪洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１６５３０８号公報
【特許文献２】特開２００１−２６１５２９号公報
【特許文献３】特開平１０−２６５４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、デオドラント効果が長時間持続し、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）陰イオン界面活性剤からなる毛髪洗浄剤基剤に、（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体と、（Ｃ）水膨潤性化合物と、（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマーと、（Ｅ）多価アルコールとを配合し、さらに組成物の２５℃におけるｐＨを３．０〜５．５に調整することで、デオドラント効果の持続性を高め、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく、髪のなめらかさ等の使用感が良好な毛髪洗浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は
（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、デオドラント効果が長時間持続し、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は陰イオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸型、スルホン酸型、硫酸型、りん酸型が挙げられるが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸型が好ましい。この中でも、スルホン酸型ではα−オレフィンスルホン酸塩が、硫酸型ではアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１０】
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数１４のテトラデセンスルホン酸塩が好ましい。アルキル硫酸エステル塩では、炭素数１０〜１８のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数１２〜１４が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩では、アルキル基の炭素数１０〜１８のものが好ましく、特に炭素数１２〜１４が好ましい。またアルキレン部分は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンが好ましく、特にポリオキシエチレンが好ましい。またそのエチレン総平均付加モル数の範囲は２〜４が好ましい。これらの対イオンとしては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分は、本発明の毛髪洗浄剤組成物の主基剤となるものであり、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％配合される。５質量％未満では洗浄力、起泡力が不充分となる場合があり、４０質量％を超えると組成物の粘度が著しく増加して容器からの排出性が悪くなったり、溶液安定性が悪化する場合がある。
【００１２】
本発明の（Ｂ）成分はヒドロキシピリドン誘導体であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ヒドロキシピリドン誘導体としては、例えば、ピロクトンオラミン［別名：１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドンモノエタノールアミン塩］（商品名「オクトピロックス」、クラリアント社製、以下同様）、１−ヒドロキシ−４−メチル−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−イソブチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノニル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−３，４，５−トリメチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジトリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ペンタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ヘプタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノナデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリコシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロプロピル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロオクチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベンジル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フェニル−２−ピリドン等が挙げられるが、濃度対効果の面からピロクトンオラミンが好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分の配合量は、効果の観点から、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％、さらに好ましくは０．０３〜２質量％である。
【００１４】
本発明の（Ｃ）成分は水膨潤性化合物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。水膨潤性化合物としては、水膨潤性粘土鉱物、カラギーナン、アルギン酸及びその塩が挙げられる。
【００１５】
水膨潤性粘土鉱物としては、天然物、天然物の精製品、天然の膨潤性を改質したもの、合成品等が挙げられ、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイト等のスメクタイト族の粘土鉱物や、バーミキュライト、膨潤性合成フッ素雲母（Ｎａ型、Ｌｉ型合成マイカ）等が挙げられる。また、上記粘土鉱物のイオン交換反応を行い、膨潤性を向上させた高金属イオン置換粘土鉱物を用いてもよい。
【００１６】
これらは層間に水分子を水和して取り込む交換性の陽イオンを含有しており、膨潤性、吸着性、結合性、懸濁性、増粘性等の性質を有し、他の粘土鉱物とは異なった性質を示す。前記の中では、スメクタイト族、スメクタイト族のモンモリロナイトを主成分とするベントナイト等が、毛髪洗浄剤組成物中で分散性の点から望ましい。これら上記水膨潤性粘土鉱物として、ポーラゲル（アメリカンコロイド社製）、ラポナイト（日本シリカ工業製）、ベンゲル（豊順鉱業製）、ルーセンタイト（コープケミカル製）、クニピア（クニミネ工業製）、ベンクレー（水澤化学工業製）、ビーガム（バンダービルト社製）等の商品名で市販されているものを使用することができる。
【００１７】
カラギーナン、アルギン酸及びその塩は化学合成等で製造したものを使用してもよいし、天然物から抽出したものを用いてもよい。具体的には、カラギーナン、アルギン酸及びその塩は、海藻から抽出することができる。それぞれの原料となる海藻から、水、親水性有機溶媒、含水親水性有機溶媒、その他の有機溶媒等によって抽出することができる。抽出に用いる溶媒は、カラギーナン、アルギン酸及びその塩が安定に溶解し、毛髪化粧料にも相溶性のあるものであれば特に限定されないが、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール等が好ましい。海藻からの抽出物を用いる場合には、１種又は２種以上の上記カラギーナン、アルギン酸及びその塩を含有する抽出物を用いてもよい。抽出液を用いる場合の抽出液中の上記カラギーナン、アルギン酸及びその塩の濃度は限定されない。原料となる海藻としては、主に、カラギーナンはキリンサイ属、ツノマタ属、スギノリ属に代表される紅藻類、アルギン酸及びアルギン酸塩はコンブやワカメ等コンブ属やダービリア属に代表される褐藻類が用いられる。
【００１８】
（Ｃ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３質量％を超えると製品粘度が高くなり、容器からの排出性が悪くなったり、保存安定性が悪くなったりする場合がある。
【００１９】
本発明の（Ｄ）成分はカチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマーである。
【００２０】
カチオン化セルロースはセルロースにカチオン性官能基を付加したものである。本発明においては、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースであるポリクオタニウム−１０が好ましい。
【００２１】
カチオン化セルロースのカチオン化度は、０．１ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましく、０．５ｍｅｑ／ｇ〜１．７ｍｅｑ／ｇがより好ましい。カチオン化度が０．１ｍｅｑ／ｇ未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が３．０ｍｅｑ／ｇを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。
【００２２】
カチオン化セルロースの分子量は、１０万〜３００万の範囲が好ましく、３０万〜２００万がより好ましい。１０万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、３００万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。
【００２３】
具体的な例としては、レオガードＬＰ、ＧＰ、ＭＧＰ、ＫＧＰ、ＸＥ−５１１Ｋ（商品名、ライオン（株）製）、ＵＣＡＲＥ ＬＲ−３０Ｍ、ＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ（商品名、ダウケミカル日本（株）製）、カチナールＨＣ−１００（商品名、東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
カチオン化グァーガムはグァーガムにカチオン性官能基を付加したものである。カチオン基の付加の程度によって、カチオン化グァーガムのカチオン度が異なる。カチオン化度は、０．１ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇであり、さらに好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ〜２．４ｍｅｑ／ｇである。カチオン化度が０．１ｍｅｑ／ｇ未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が３．０ｍｅｑ／ｇを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。
【００２５】
カチオン化グァーガムの分子量は、１０万〜３００万の範囲が好ましく、２０万〜２００万がより好ましい。１０万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、３００万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。
具体的な例としては、ラポールガムＣＧ−Ｍ、ＣＧ−Ｍ７、ＣＧ−Ｍ８Ｍ（商品名、大日本製薬（株）製）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ３０００（商品名、ハーキュレス・ジャパン製）、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ−１３Ｓ、Ｃ−１４Ｓ、Ｃ−１７、ＥＸＣＥＬ（商品名、ローディア製）等が挙げられる。
【００２６】
カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムは、水分を蒸発させて粉末や顆粒状にした原料も使用できるし、水等の溶媒で液体化した原料も使用することができる。
【００２７】
（Ｄ）成分のカチオン化ポリマーのカチオン度は、化学構造が明瞭であれば簡単に計算することができるが、モノマー比率等の構造が不明な場合であっても、ケルダール法等のＮ含量の測定値から計算することができる。なお本発明で用いたカチオン度はケルダール法である化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第２法で測定した値を基に算出している。なお、カチオン度の単位であるｍｅｑ／ｇとは試料１ｇ当たりのＮカチオン基のミリ当量数を示す。
【００２８】
（Ｄ）成分の分子量は、一般的なＧＰＣカラムを用いた液体クロマトグラフィーで、分子量既知のポリマーと比較する方法によって測定することができる。本発明で示したカチオン化ポリマーの分子量はＧＰＣ−ＭＡＬＬＳを用いて測定した値であり、ポリマーの純分濃度が約１，０００ｐｐｍの移動相で希釈した試料溶液を、ＴＳＫ−ＧＥＬαカラム（東ソー（株）製）を用い、０．５ｍｏＬ／Ｌの過塩素酸ナトリウム溶液を移動相として、約６３３ｎｍの波長を多角度光散乱検出器により測定する。標準品としては分子量既知のポリエチレングリコールを用いる。
【００２９】
（Ｄ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３質量％を超えると製品粘度が高くなり、容器からの排出性が悪くなったり、保存安定性が悪くなったりする場合がある。
【００３０】
本発明の（Ｅ）成分は多価アルコールであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。多価アルコールとしては、例えば、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。この中でも、ポリエチレングリコールが好ましく、分子量としては１９０〜６３０のものが好ましい。平均分子量が６３０を超えるものは使用後の地肌のべたつきのなさや仕上がり感が十分でない場合がある。
【００３１】
なお、平均分子量は化粧品原料基準（第２版注解）記載の平均分子量を示し、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）及びポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が該当する。商品よっては、例えばポリエチレングリコール＃２００等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００３２】
（Ｅ）成分の多価アルコールは、頭皮を柔軟化させることで、有効成分の頭皮への滞留性を高めるために配合される。（Ｅ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３０質量％を超えると保存安定性が悪くなる場合がある。
【００３３】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは３．０〜５．５である。この範囲外ではすすぎ時のなめらかさやきしみのなさが得られなくなると共に、デオドラント効果の持続性も低下する。加えてｐＨが３．０未満だと安定性が悪くなり、５．５を超えると防腐力が弱くなるため、より多くの防腐剤の配合が必要となる。この範囲にｐＨを調整するためには、有機酸又は無機酸を配合した後、必要に応じて、アルカリを加えることで調整できる。本発明の毛髪洗浄剤組成物には有機酸又は無機酸の１種又は２種以上を配合するとよい。
【００３４】
有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等が挙げられる。具体的には、酢酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。無機酸としてはリン酸等が挙げられる。アルカリとしては、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３５】
毛髪洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、化粧品原料基準(第２版)の一般試験法に定められた方法を用い、組成物中に直接ｐＨメーターの電極を差し込み、安定した後のｐＨ値を読むことで測定することができる。
【００３６】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の主基材である界面活性剤としては、上記（Ａ）陰イオン界面活性剤の他に、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤も用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルキルカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−(Ｎ'−アシルアミノアルキル)−Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３９】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、さらに仕上がり性能を向上させるために、シリコーン化合物を配合することもできる。シリコーン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることが可能である。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。また、上記シリコーン化合物としては、上記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。
【００４０】
また、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、前記成分の他、本発明の効果を損わない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類等、パール化剤としてエチレングリコ−ルジステアレート、エチレングリコ−ルモノステアレート、エチレングリコ−ルジベヘニレート等の長鎖脂肪酸グリコールエステル等、パール化剤の安定化剤として、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等を、また、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、香料、色素、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を、必要に応じて適宜・適量配合することができる。
【００４１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報の段落番号［００２１］〜［００３５］に記載された香料成分等、さらに同［００５０］に記載された香料用溶剤等が挙げられる。
【００４２】
前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは、１〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。
【００４３】
香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤及び香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の毛髪洗浄剤組成物にはかかる香料組成物が、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．００５〜４０質量％配合されるが、好ましくは、０．０１〜１０質量％配合される。
【００４４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、通常の方法に従って、上記成分、及び水（残部）を混合撹拌することにより製造される。この際、（Ａ）成分は予め水に希釈された濃度２０〜７０質量％の陰イオン界面活性剤水溶液を使用すると、容易に製造できる。（Ｃ）、（Ｄ）成分は予め水等に溶解又は分散させたり、プロピレングリコール等の貧溶媒に分散させたりして添加する方法が好適である。また、（Ｂ）、（Ｅ）成分は水に溶解又は分散させることにより、添加することができる。
【００４５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の粘度は、０．５〜８．０Ｐａ・ｓが好ましく、より好ましくは１．５〜５．０Ｐａ・ｓである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の各成分の量は純分換算した数値（ＡＩ）である。
【００４７】
［実施例１〜１４、比較例１〜１０］
表１〜５に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を製造し、評価を行った。評価は、２０〜５０才の女性１０名が１日１回、適量を７日間使用し、「すすぎ時のなめらかさ」、「すすぎ時のきしみのなさ」、「デオドラント効果の持続性」、「フケ防止効果」及び「かゆみ防止効果」の項目について、官能評価した。結果を下記基準に従って示す。なお、デオドラント効果の持続性は、洗髪後の翌日の夕方に評価した。
〈基準〉
◎：１０名中８〜１０名が良いと回答
○：１０名中５〜７名が良いと回答
△：１０名中３〜４名が良いと回答
×：１０名中０〜２名が良いと回答
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
［実施例１５］
以下に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．） １５
ピロクトンオラミン ０．３
ベントナイト ０．１
カチオン化セルロース（３） ０．２
カチオン化グァーガム（２） ０．１
ポリエチレングリコール３００ ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．２
ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．５
ＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １
ステアリン酸モノグリセリド ０．５
ＰＯＥステアリルエーテル ０．５
ＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド １．５
ヒドロキシプロピルセルロース ０．１
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２
ヤシ油アルキルベタイン １
アモジメチコン ０．１５
（アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体）
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
植物抽出液 ０．０５
黄色２０３号 ０．００１
赤色１０６号 ０．００１
緑色３号 ０．００１
安息香酸ナトリウム ０．３
無水硫酸ナトリウム ０．３
香料Ｂ ０．３
クエン酸 適量（ｐＨ＝４．５に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：２．５Ｐａ・ｓ
粒子径：透明系のため測れず。
【００５４】
［実施例１６］
以下に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．） ５
テトラデセンスルホン酸ナトリウム １０
ピロクトンオラミン ０．５
カラギーナン ０．０５
カチオン化セルロース（２） ０．２
ポリエチレングリコール６００ １
ＰＯＥ（２Ｅ．Ｏ．）ラウリン酸モノエタノールアミド ５
ＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １．５
エチレングリコールジステアレート ０．８
ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．４
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体 ０．１
プロピレングリコール ２
安息香酸ナトリウム ０．５
無水硫酸ナトリウム ０．５
香料Ｃ １．０
クエン酸 適量（ｐＨ＝５．２に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：２．０Ｐａ・ｓ
粒子径：０．２〜１２μｍ
【００５５】
［実施例１７］
以下に示す毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．） １２
ピロクトンオラミン ０．５
カチオン化セルロース（１） ０．１
アルギン酸ナトリウム ０．１
ポリエチレングリコール４００ １
ラウリルジメチルアミンオキサイド ３
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油 １
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ３
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド ２
ジメチコンエマルジョン ２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体 ０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．３
グリセリン ０．５
ソルビトール ０．５
エチレングリコールジステアレート １．５
ラフィノース ０．２
加水分解コムギたん白 １
ジグルコシル没食子酸 ０．３
安息香酸ナトリウム ０．９
無水硫酸ナトリウム ０．３
緑色３号 ０．０００４
香料Ｄ ０．７
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
グリコール酸 適量（ｐＨ＝４．０に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：４．５Ｐａ・ｓ
粒子径：０．１〜１０μｍ
【００５６】
実施例１５〜１７で調製した毛髪洗浄剤組成物は、いずれもデオドラント効果が長時間持続し、かつすすぎ時のきしみがなく使用感が優れていた。
また、実施例１５〜１７で調製したシャンプー組成物を下記の容器に充填し、５０℃の恒温室にて１ヶ月間保存後、２２〜２７℃の環境下に３日間放置して、内容液全量をシャーレに移し、外観、においを評価した。評価は−５℃の恒温室にて１ヶ月間保存後、２２〜２７℃の環境下に３日間放置した標準品と比較して行った。その結果、いずれの保存容器においても、層分離や著しい変色、結晶物等の異物の発生、著しいにおいの変化は認められなかった。
【００５７】
〈ボトル容器〉
（１）ボトル部：材質ＰＰ キャップ：材質ＰＰ
（２）ボトル部：材質ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
（３）ボトル部：材質ＰＥＴ キャップ：材質ＰＰ
（４）ボトル部：材質ＰＰ／ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
〈ポンプ容器〉
（５）ボトル部：材質ＰＰ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（６）ボトル部：ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（７）ボトル部：ＰＥＴ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（８）ボトル部：ＰＰ／ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
〈パウチ容器〉
（９）材質：アルミ蒸着ポリエチレンパウチ
ＰＥはポリエチレン、ＰＰはポリプロピレン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン、ＳＵＳ３０４は約１８％のＣｒと約８％のＮｉを含有する１８−８系ステンレスを示す。
【００５８】
使用原料一覧を下記表に示す。
【００５９】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント効果及びその持続効果、ならびにフケ、かゆみ防止効果に優れ、かつ使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、フケ防止の目的でシャンプーやリンス等の毛髪化粧料にフケ防止効果を有する成分を配合することが知られている。例えば、ピリチオン系化合物、１−ヒドロキシ−２−ピリドン、及びコロイドイオウを有効成分として配合したフケ防止効果に優れた毛髪化粧料（特許文献１：特開昭６３−１６５３０８号公報参照）、イオウ、ピロクトンオラミン、アクリル酸ポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース系高分子、及びキサンタンガムを含有する毛髪化粧料（特許文献２：特開２００１−２６１５２９号公報参照）等が提案されている。さらにピロクトンオラミンに加え、水膨潤性粘土鉱物を配合することで殺菌効果の持続性を図る皮膚化粧料での試みも行われている（特許文献３：特開平１０−２６５４０８号公報参照）。
【０００３】
しかしながら、上記の水膨潤性粘土鉱物とピロクトンオラミンの併用技術を頭皮に応用した場合には、その持続効果は十分ではなく、またすすぎ時のきしみのなさや髪のなめらかさ等の使用感も良好ではなかった。以上のことから、デオドラント効果が持続し、フケ・かゆみ防止効果が高く、かつ良好な使用感を有する毛髪洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１６５３０８号公報
【特許文献２】特開２００１−２６１５２９号公報
【特許文献３】特開平１０−２６５４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、デオドラント効果が長時間持続し、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）陰イオン界面活性剤からなる毛髪洗浄剤基剤に、（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体と、（Ｃ）水膨潤性化合物と、（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマーと、（Ｅ）多価アルコールとを配合し、さらに組成物の２５℃におけるｐＨを３．０〜５．５に調整することで、デオドラント効果の持続性を高め、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく、髪のなめらかさ等の使用感が良好な毛髪洗浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は
（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、デオドラント効果が長時間持続し、フケ、かゆみ防止効果に優れ、かつすすぎ時のきしみがなく使用感に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は陰イオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸型、スルホン酸型、硫酸型、りん酸型が挙げられるが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸型が好ましい。この中でも、スルホン酸型ではα−オレフィンスルホン酸塩が、硫酸型ではアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１０】
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数１４のテトラデセンスルホン酸塩が好ましい。アルキル硫酸エステル塩では、炭素数１０〜１８のアルキル基のものが好ましく、特に炭素数１２〜１４が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩では、アルキル基の炭素数１０〜１８のものが好ましく、特に炭素数１２〜１４が好ましい。またアルキレン部分は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンが好ましく、特にポリオキシエチレンが好ましい。またそのエチレン総平均付加モル数の範囲は２〜４が好ましい。これらの対イオンとしては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分は、本発明の毛髪洗浄剤組成物の主基剤となるものであり、毛髪洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％配合される。５質量％未満では洗浄力、起泡力が不充分となる場合があり、４０質量％を超えると組成物の粘度が著しく増加して容器からの排出性が悪くなったり、溶液安定性が悪化する場合がある。
【００１２】
本発明の（Ｂ）成分はヒドロキシピリドン誘導体であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ヒドロキシピリドン誘導体としては、例えば、ピロクトンオラミン［別名：１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドンモノエタノールアミン塩］（商品名「オクトピロックス」、クラリアント社製、以下同様）、１−ヒドロキシ−４−メチル−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−イソブチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノニル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジウンデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−３，４，５−トリメチル−６−トリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４，６−ジトリデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ペンタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ヘプタデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ノナデシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−トリコシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロプロピル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロペンチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シクロオクチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ベンジル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フェニル−２−ピリドン等が挙げられるが、濃度対効果の面からピロクトンオラミンが好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分の配合量は、効果の観点から、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％、さらに好ましくは０．０３〜２質量％である。
【００１４】
本発明の（Ｃ）成分は水膨潤性化合物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。水膨潤性化合物としては、水膨潤性粘土鉱物、カラギーナン、アルギン酸及びその塩が挙げられる。
【００１５】
水膨潤性粘土鉱物としては、天然物、天然物の精製品、天然の膨潤性を改質したもの、合成品等が挙げられ、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイト等のスメクタイト族の粘土鉱物や、バーミキュライト、膨潤性合成フッ素雲母（Ｎａ型、Ｌｉ型合成マイカ）等が挙げられる。また、上記粘土鉱物のイオン交換反応を行い、膨潤性を向上させた高金属イオン置換粘土鉱物を用いてもよい。
【００１６】
これらは層間に水分子を水和して取り込む交換性の陽イオンを含有しており、膨潤性、吸着性、結合性、懸濁性、増粘性等の性質を有し、他の粘土鉱物とは異なった性質を示す。前記の中では、スメクタイト族、スメクタイト族のモンモリロナイトを主成分とするベントナイト等が、毛髪洗浄剤組成物中で分散性の点から望ましい。これら上記水膨潤性粘土鉱物として、ポーラゲル（アメリカンコロイド社製）、ラポナイト（日本シリカ工業製）、ベンゲル（豊順鉱業製）、ルーセンタイト（コープケミカル製）、クニピア（クニミネ工業製）、ベンクレー（水澤化学工業製）、ビーガム（バンダービルト社製）等の商品名で市販されているものを使用することができる。
【００１７】
カラギーナン、アルギン酸及びその塩は化学合成等で製造したものを使用してもよいし、天然物から抽出したものを用いてもよい。具体的には、カラギーナン、アルギン酸及びその塩は、海藻から抽出することができる。それぞれの原料となる海藻から、水、親水性有機溶媒、含水親水性有機溶媒、その他の有機溶媒等によって抽出することができる。抽出に用いる溶媒は、カラギーナン、アルギン酸及びその塩が安定に溶解し、毛髪化粧料にも相溶性のあるものであれば特に限定されないが、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール等が好ましい。海藻からの抽出物を用いる場合には、１種又は２種以上の上記カラギーナン、アルギン酸及びその塩を含有する抽出物を用いてもよい。抽出液を用いる場合の抽出液中の上記カラギーナン、アルギン酸及びその塩の濃度は限定されない。原料となる海藻としては、主に、カラギーナンはキリンサイ属、ツノマタ属、スギノリ属に代表される紅藻類、アルギン酸及びアルギン酸塩はコンブやワカメ等コンブ属やダービリア属に代表される褐藻類が用いられる。
【００１８】
（Ｃ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３質量％を超えると製品粘度が高くなり、容器からの排出性が悪くなったり、保存安定性が悪くなったりする場合がある。
【００１９】
本発明の（Ｄ）成分はカチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマーである。
【００２０】
カチオン化セルロースはセルロースにカチオン性官能基を付加したものである。本発明においては、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースであるポリクオタニウム−１０が好ましい。
【００２１】
カチオン化セルロースのカチオン化度は、０．１ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましく、０．５ｍｅｑ／ｇ〜１．７ｍｅｑ／ｇがより好ましい。カチオン化度が０．１ｍｅｑ／ｇ未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が３．０ｍｅｑ／ｇを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。
【００２２】
カチオン化セルロースの分子量は、１０万〜３００万の範囲が好ましく、３０万〜２００万がより好ましい。１０万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、３００万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。
【００２３】
具体的な例としては、レオガードＬＰ、ＧＰ、ＭＧＰ、ＫＧＰ、ＸＥ−５１１Ｋ（商品名、ライオン（株）製）、ＵＣＡＲＥ ＬＲ−３０Ｍ、ＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ（商品名、ダウケミカル日本（株）製）、カチナールＨＣ−１００（商品名、東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
カチオン化グァーガムはグァーガムにカチオン性官能基を付加したものである。カチオン基の付加の程度によって、カチオン化グァーガムのカチオン度が異なる。カチオン化度は、０．１ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ〜３．０ｍｅｑ／ｇであり、さらに好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇ〜２．４ｍｅｑ／ｇである。カチオン化度が０．１ｍｅｑ／ｇ未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン化度が３．０ｍｅｑ／ｇを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。
【００２５】
カチオン化グァーガムの分子量は、１０万〜３００万の範囲が好ましく、２０万〜２００万がより好ましい。１０万未満だと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、３００万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。
具体的な例としては、ラポールガムＣＧ−Ｍ、ＣＧ−Ｍ７、ＣＧ−Ｍ８Ｍ（商品名、大日本製薬（株）製）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ３０００（商品名、ハーキュレス・ジャパン製）、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ−１３Ｓ、Ｃ−１４Ｓ、Ｃ−１７、ＥＸＣＥＬ（商品名、ローディア製）等が挙げられる。
【００２６】
カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムは、水分を蒸発させて粉末や顆粒状にした原料も使用できるし、水等の溶媒で液体化した原料も使用することができる。
【００２７】
（Ｄ）成分のカチオン化ポリマーのカチオン度は、化学構造が明瞭であれば簡単に計算することができるが、モノマー比率等の構造が不明な場合であっても、ケルダール法等のＮ含量の測定値から計算することができる。なお本発明で用いたカチオン度はケルダール法である化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第２法で測定した値を基に算出している。なお、カチオン度の単位であるｍｅｑ／ｇとは試料１ｇ当たりのＮカチオン基のミリ当量数を示す。
【００２８】
（Ｄ）成分の分子量は、一般的なＧＰＣカラムを用いた液体クロマトグラフィーで、分子量既知のポリマーと比較する方法によって測定することができる。本発明で示したカチオン化ポリマーの分子量はＧＰＣ−ＭＡＬＬＳを用いて測定した値であり、ポリマーの純分濃度が約１，０００ｐｐｍの移動相で希釈した試料溶液を、ＴＳＫ−ＧＥＬαカラム（東ソー（株）製）を用い、０．５ｍｏＬ／Ｌの過塩素酸ナトリウム溶液を移動相として、約６３３ｎｍの波長を多角度光散乱検出器により測定する。標準品としては分子量既知のポリエチレングリコールを用いる。
【００２９】
（Ｄ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３質量％を超えると製品粘度が高くなり、容器からの排出性が悪くなったり、保存安定性が悪くなったりする場合がある。
【００３０】
本発明の（Ｅ）成分は多価アルコールであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。多価アルコールとしては、例えば、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。この中でも、ポリエチレングリコールが好ましく、分子量としては１９０〜６３０のものが好ましい。平均分子量が６３０を超えるものは使用後の地肌のべたつきのなさや仕上がり感が十分でない場合がある。
【００３１】
なお、平均分子量は化粧品原料基準（第２版注解）記載の平均分子量を示し、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）及びポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が該当する。商品よっては、例えばポリエチレングリコール＃２００等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００３２】
（Ｅ）成分の多価アルコールは、頭皮を柔軟化させることで、有効成分の頭皮への滞留性を高めるために配合される。（Ｅ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。この配合量範囲でより効果が得られ、３０質量％を超えると保存安定性が悪くなる場合がある。
【００３３】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは３．０〜５．５である。この範囲外ではすすぎ時のなめらかさやきしみのなさが得られなくなると共に、デオドラント効果の持続性も低下する。加えてｐＨが３．０未満だと安定性が悪くなり、５．５を超えると防腐力が弱くなるため、より多くの防腐剤の配合が必要となる。この範囲にｐＨを調整するためには、有機酸又は無機酸を配合した後、必要に応じて、アルカリを加えることで調整できる。本発明の毛髪洗浄剤組成物には有機酸又は無機酸の１種又は２種以上を配合するとよい。
【００３４】
有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等が挙げられる。具体的には、酢酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。無機酸としてはリン酸等が挙げられる。アルカリとしては、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３５】
毛髪洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、化粧品原料基準(第２版)の一般試験法に定められた方法を用い、組成物中に直接ｐＨメーターの電極を差し込み、安定した後のｐＨ値を読むことで測定することができる。
【００３６】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の主基材である界面活性剤としては、上記（Ａ）陰イオン界面活性剤の他に、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤も用いることができる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルキルカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−(Ｎ'−アシルアミノアルキル)−Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３９】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、さらに仕上がり性能を向上させるために、シリコーン化合物を配合することもできる。シリコーン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることが可能である。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。また、上記シリコーン化合物としては、上記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。
【００４０】
また、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、前記成分の他、本発明の効果を損わない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類等、パール化剤としてエチレングリコ−ルジステアレート、エチレングリコ−ルモノステアレート、エチレングリコ−ルジベヘニレート等の長鎖脂肪酸グリコールエステル等、パール化剤の安定化剤として、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等を、また、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、香料、色素、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を、必要に応じて適宜・適量配合することができる。
【００４１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報の段落番号［００２１］〜［００３５］に記載された香料成分等、さらに同［００５０］に記載された香料用溶剤等が挙げられる。
【００４２】
前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは、１〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。
【００４３】
香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤及び香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の毛髪洗浄剤組成物にはかかる香料組成物が、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．００５〜４０質量％配合されるが、好ましくは、０．０１〜１０質量％配合される。
【００４４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、通常の方法に従って、上記成分、及び水（残部）を混合撹拌することにより製造される。この際、（Ａ）成分は予め水に希釈された濃度２０〜７０質量％の陰イオン界面活性剤水溶液を使用すると、容易に製造できる。（Ｃ）、（Ｄ）成分は予め水等に溶解又は分散させたり、プロピレングリコール等の貧溶媒に分散させたりして添加する方法が好適である。また、（Ｂ）、（Ｅ）成分は水に溶解又は分散させることにより、添加することができる。
【００４５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の粘度は、０．５〜８．０Ｐａ・ｓが好ましく、より好ましくは１．５〜５．０Ｐａ・ｓである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の各成分の量は純分換算した数値（ＡＩ）である。
【００４７】
［実施例１〜１４、比較例１〜１０］
表１〜５に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を製造し、評価を行った。評価は、２０〜５０才の女性１０名が１日１回、適量を７日間使用し、「すすぎ時のなめらかさ」、「すすぎ時のきしみのなさ」、「デオドラント効果の持続性」、「フケ防止効果」及び「かゆみ防止効果」の項目について、官能評価した。結果を下記基準に従って示す。なお、デオドラント効果の持続性は、洗髪後の翌日の夕方に評価した。
〈基準〉
◎：１０名中８〜１０名が良いと回答
○：１０名中５〜７名が良いと回答
△：１０名中３〜４名が良いと回答
×：１０名中０〜２名が良いと回答
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
［実施例１５］
以下に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．） １５
ピロクトンオラミン ０．３
ベントナイト ０．１
カチオン化セルロース（３） ０．２
カチオン化グァーガム（２） ０．１
ポリエチレングリコール３００ ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．２
ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．５
ＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １
ステアリン酸モノグリセリド ０．５
ＰＯＥステアリルエーテル ０．５
ＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド １．５
ヒドロキシプロピルセルロース ０．１
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２
ヤシ油アルキルベタイン １
アモジメチコン ０．１５
（アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体）
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
植物抽出液 ０．０５
黄色２０３号 ０．００１
赤色１０６号 ０．００１
緑色３号 ０．００１
安息香酸ナトリウム ０．３
無水硫酸ナトリウム ０．３
香料Ｂ ０．３
クエン酸 適量（ｐＨ＝４．５に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：２．５Ｐａ・ｓ
粒子径：透明系のため測れず。
【００５４】
［実施例１６］
以下に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．） ５
テトラデセンスルホン酸ナトリウム １０
ピロクトンオラミン ０．５
カラギーナン ０．０５
カチオン化セルロース（２） ０．２
ポリエチレングリコール６００ １
ＰＯＥ（２Ｅ．Ｏ．）ラウリン酸モノエタノールアミド ５
ＰＯＥ（２０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １．５
エチレングリコールジステアレート ０．８
ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．４
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体 ０．１
プロピレングリコール ２
安息香酸ナトリウム ０．５
無水硫酸ナトリウム ０．５
香料Ｃ １．０
クエン酸 適量（ｐＨ＝５．２に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：２．０Ｐａ・ｓ
粒子径：０．２〜１２μｍ
【００５５】
［実施例１７］
以下に示す毛髪洗浄剤組成物を調製した。
組成 ％
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．） １２
ピロクトンオラミン ０．５
カチオン化セルロース（１） ０．１
アルギン酸ナトリウム ０．１
ポリエチレングリコール４００ １
ラウリルジメチルアミンオキサイド ３
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油 １
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ３
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド ２
ジメチコンエマルジョン ２
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体 ０．１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．３
グリセリン ０．５
ソルビトール ０．５
エチレングリコールジステアレート １．５
ラフィノース ０．２
加水分解コムギたん白 １
ジグルコシル没食子酸 ０．３
安息香酸ナトリウム ０．９
無水硫酸ナトリウム ０．３
緑色３号 ０．０００４
香料Ｄ ０．７
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
グリコール酸 適量（ｐＨ＝４．０に調整）
精製水 バランス
合計 １００．０
粘 度：４．５Ｐａ・ｓ
粒子径：０．１〜１０μｍ
【００５６】
実施例１５〜１７で調製した毛髪洗浄剤組成物は、いずれもデオドラント効果が長時間持続し、かつすすぎ時のきしみがなく使用感が優れていた。
また、実施例１５〜１７で調製したシャンプー組成物を下記の容器に充填し、５０℃の恒温室にて１ヶ月間保存後、２２〜２７℃の環境下に３日間放置して、内容液全量をシャーレに移し、外観、においを評価した。評価は−５℃の恒温室にて１ヶ月間保存後、２２〜２７℃の環境下に３日間放置した標準品と比較して行った。その結果、いずれの保存容器においても、層分離や著しい変色、結晶物等の異物の発生、著しいにおいの変化は認められなかった。
【００５７】
〈ボトル容器〉
（１）ボトル部：材質ＰＰ キャップ：材質ＰＰ
（２）ボトル部：材質ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
（３）ボトル部：材質ＰＥＴ キャップ：材質ＰＰ
（４）ボトル部：材質ＰＰ／ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
〈ポンプ容器〉
（５）ボトル部：材質ＰＰ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（６）ボトル部：ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（７）ボトル部：ＰＥＴ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（８）ボトル部：ＰＰ／ＨＤＰＥ ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
〈パウチ容器〉
（９）材質：アルミ蒸着ポリエチレンパウチ
ＰＥはポリエチレン、ＰＰはポリプロピレン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレン、ＳＵＳ３０４は約１８％のＣｒと約８％のＮｉを含有する１８−８系ステンレスを示す。
【００５８】
使用原料一覧を下記表に示す。
【００５９】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分が水膨潤性粘土鉱物、カラギーナン、アルギン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分がポリエチレングリコールである請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）陰イオン界面活性剤、
（Ｂ）ヒドロキシピリドン誘導体、
（Ｃ）水膨潤性化合物、
（Ｄ）カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる１種又は２種以上のカチオン化ポリマー、
（Ｅ）多価アルコール
を含有する組成物であって、２５℃におけるｐＨが３．０〜５．５である毛髪洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分が水膨潤性粘土鉱物、カラギーナン、アルギン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分がポリエチレングリコールである請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−２９７３８０（Ｐ２００７−２９７３８０Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９６１２３（Ｐ２００７−９６１２３）
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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