高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法
【課題】本発明は、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法に関する。
【解決手段】本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、ポリマーマトリクスと、密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、を含む。前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。さらに、本発明は、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法も提供する。
【解決手段】本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、ポリマーマトリクスと、密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、を含む。前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。さらに、本発明は、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法も提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブ（Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅ，ＣＮＴ）は１９９１年に飯島によって発見され、２１世紀で重要な新素材の１つであると期待されている。ＣＮＴは機械・電気・熱特性に優れていることから、エレクトロニクス、バイオ、エネルギー、複合材料等、広範な分野での応用が期待されている。非特許文献１及び非特許文献２に掲載されて以来、ＣＮＴをフィラーとした高分子基複合材料（ＣＮＴ／Ｐｏｌｙｍｅｒ複合材料）の機械、熱、電気特性の向上を目指し研究が盛んに行われている。ＣＮＴ／ポリマー複合材料には、電磁波遮蔽・吸収や帯電防止などの特徴がある。
【０００３】
現在、ＣＮＴ／ポリマー複合材料の製造方法には、インサイチュ重合法（Ｉｎ−ｓｉｔｕ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、溶液混合法、溶融体混合法がある。インサイチュ重合法によれば、カーボンナノチューブの表面の官能基を重合反応させ、又は開始剤を利用してカーボンナノチューブのπ結合を切って重合反応させて、カーボンナノチューブを良好に有機相に溶かす。溶液混合法によれば、ポリマーを含む良溶媒にカーボンナノチューブを入れて分散させて、カーボンナノチューブの内にポリマーを充填して成型加工した後、該ポリマーが充填されたカーボンナノチューブの表面に残る溶剤を除去して、ＣＮＴ／ポリマー複合材料が得られる。溶融体混合法によれば、カーボンナノチューブ及びポリマー材料の混合物を、ポリマー材料の融点より高い温度までに加熱して、該ポリマー材料を溶融体に形成させて前記カーボンナノチューブを該ポリマー材料溶融体に混合させてＣＮＴ／ポリマー複合材料が得られる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記ＣＮＴ／ポリマー複合材料に利用されるカーボンナノチューブアレイは、従来のＣＶＤ法で成長されたものであるので、カーボンナノチューブアレイの密度は、０．０１ｇ／ｃｍ３以下までに達し、各々のカーボンナノチューブの間の距離が、単一のカーボンナノチューブの直径より数倍大きくなる。さらに、ＣＶＤ法でカーボンナノチューブアレイを直接成長させることにより、カーボンナノチューブアレイの密度を制御し難いので、例えば、該カーボンナノチューブアレイを熱伝導複合物に利用する場合、該熱伝導複合物の熱伝導性が低くなるという課題がある。
【非特許文献１】Ａｊｊａｙａｎ Ｐ．Ｍ．，Ｓｔｅｐｈａｎ Ｏ．，Ｃｏｌｌｉｅｘ Ｃ．，Ｔｒａｎｔｈ Ｄ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９４，２６５，１２１２−１２１５
【非特許文献２】Ｃａｌｖｅｒｔ Ｐ．，Ｎａｔｕｒｅ，１９９９，３９９，２１０−２１１
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法を提供する。また、本発明の製造方法により、前記熱伝導シートにおけるカーボンナノチューブアレイの密度を簡単に制御することができる。
【０００６】
本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、ポリマーマトリクスと、密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、を含む。
【０００７】
前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。
【０００８】
前記カーボンナノチューブアレイは、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出る。
【０００９】
本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法は、カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、前記カーボンナノチューブアレイの密度を０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３に形成させる第三ステップと、前記ポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、を含む。
【００１０】
さらに、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法は、前記基板の表面に平行する第二方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮するステップを含む。ここで、前記第二方向は前記第一方向に垂直する。
【発明の効果】
【００１１】
従来の熱伝導シートと比べると、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、次の優れた点がある。第一に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、カーボンナノチューブが緊密に配列されるので、本発明の熱伝導シートの熱伝導率は従来の熱伝導シートより１０〜２００倍高くなることができる。第二に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、カーボンナノチューブはそれぞれポリマーで結合されるので、熱伝導シートの化学的な安定性が高くなる。第三に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、前記カーボンナノチューブアレイの両方の端部はそれぞれ前記ポリマーマトリクスの両方の表面から露出させるので、前記熱伝導シートの熱伝導率が高くなる。第四に、本発明の製造方法は簡単であり、また、該製造方法により、所定の密度がある高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。
【００１３】
（実施形態１）
本実施形態は、高密度カーボンナノチューブアレイ及びポリマーマトリクスを含む熱伝導シートを提供する。該高密度カーボンナノチューブアレイは、緊密に詰めて配列された複数のカーボンナノチューブを含む。前記高密度カーボンナノチューブアレイの密度は、０．１ｇ／ｃｍ３〜２．２ｇ／ｃｍ３に形成され、１ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。前記複数のカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ又は多層カーボンナノチューブである。前記ポリマーマトリクスは、第一表面及び該第一表面に対向する第二表面を有する。前記高密度カーボンナノチューブアレイは、前記第一表面及び第二表面に垂直して、前記第一表面及び第二表面の間に設置されている。前記高密度カーボンナノチューブアレイにおけるカーボンナノチューブは、それぞれ二つの開口の端部を有し、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出る。前記熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。
【００１４】
（実施形態２）
図１を参照すると、本実施形態は、シリコンゴムに付けられる前記の熱伝導シートの製造方法を提供する。該製造方法は、カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、カーボンナノチューブアレイの密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３の高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を形成させる第三ステップと、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、を含む。
【００１５】
前記第一ステップにおいて、前記カーボンナノチューブアレイの成長方法は、基板を提供する第一サブステップと、前記基板の表面に触媒層を形成する第二サブステップと、前記触媒層を有する前記基板をアニールする第三サブステップと、前記基板を反応炉に置いて加熱させる第四サブステップと、キャリアーガス及びカーボンを含むガスを前記反応炉に導入させて、前記基板にカーボンナノチューブアレイを成長させる第五サブステップと、を含む。
【００１６】
前記第一サブステップにおいて、前記基板は、Ｐ型のシリコンウェハー又はＮ型のシリコンウェハー、石英又はガラスのウェハーである。本実施形態において、前記基板としては、４インチのＰ型のシリコンウェハーが利用されている。
【００１７】
前記第二サブステップにおいて、前記触媒層は、鉄、コバルト、ニッケル又はそのいずれか一種の合金からなる。本実施形態において、鉄を利用して触媒層として利用する。前記触媒層の厚さは、０．５〜５ｎｍにされ、１ｎｍであることが好ましい。前記触媒層は、火炎堆積法、電子線堆積、蒸着、スパッタなどの方法により形成されている。
【００１８】
前記第三サブステップにおいて、前記触媒層を３００℃で０．２〜１２時間にアニールさせて、酸化触媒粒子を形成させる。
【００１９】
前記第四サブステップにおいて、前記反応炉の内に保護ガスを導入して、６００℃〜１０００℃まで加熱させる。前記保護ガスは、アルゴン、窒素などの不活性ガスである。本実施形態において、アルゴンを保護ガスとして利用している。
【００２０】
前記第五サブステップにおいて、前記カーボンを含むガスは、エチレン、メタン、アセチレン又はそれらの混合物である。本実施形態において、前記キャリアーガスは窒素であり、前記カーボンを含むガスはアセチレンである。前記キャリアーガス及びカーボンを含むガスを０．１〜２時間に加熱された後、前記基板にカーボンナノチューブアレイが成長されている。ここで、前記カーボンナノチューブアレイは、相互に平行し前記基板に垂直な複数のカーボンナノチューブを含む。この場合、前記カーボンナノチューブアレイには、無定形炭素及び残りの触媒粒子などの不純物が残留されている。
【００２１】
前記カーボンナノチューブアレイにおけるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ又は多層カーボンナノチューブである。
【００２２】
前記第二ステップにおいて、図２に示された製造設備１０が利用されている。図２を参照すると、前記製造設備１０は、上方板１２と、下方板１４と、二枚の第一側板１６と、二枚の第二側板１８と、を含む。前記上方板１２は前記下方板１４に平行して、所定の距離で分離して前記下方板１４に組み合わせる。前記上方板１２はネジで前記下方板１４に組み合わせている。前記上方板１２及び前記下方板１４の間に、カーボンナノチューブアレイ６０が形成された基板７０を設置している。前記基板３０に平行な第一方向に沿って、対向する二枚の第一側板１６を設置し、前記基板３０に平行な第二方向に沿って、対向する二枚の第二側板１８を設置する。前記第一方向は、前記第二方向に垂直するように設定されている。
【００２３】
さらに、前記第二ステップは、前記カーボンナノチューブアレイ４０を有する前記基板３０を、前記製造設備１０に設置する第一サブステップと、液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させて、カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を形成させる第二サブステップと、を含む。
【００２４】
前記第二ステップの第一サブステップにおいて、前記カーボンナノチューブアレイ４０を有する前記基板３０を、前記第一側板１６及び前記第二側板１８からなる空間に設置している。
【００２５】
前記第二ステップの第二サブステップにおいて、前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させてカーボンナノチューブを含むポリマー前駆物質６０を形成した後、前記上方板１２を前記下方板１４に組み合わせる。ここで、前記液体のポリマー前駆物質５０はシリコンゴム、エポキシ樹脂、密封剤（ｐｏｕｒｉｎｇ ｓｅａｌａｎｔ）、パラフィンのいずれか一種である。さらに、前記液体のポリマー前駆物質５０は、重合、溶解、溶融などの方法によって得る低粘度の液体ポリマーを含む。本実施形態において、前記液体のポリマー前駆物質５０は、シリコンゴム溶液である。前記シリコンゴム溶液は、酢酸エステル及びシリコンゴムを混ぜあわせて得るものである。
【００２６】
前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させる方法としては、例えば、直接前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０の上方から滴らせて、前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０の隙間に滲入させる方法がある。又は、前記液体のポリマー前駆物質５０及び前記カーボンナノチューブアレイ４０を容器に入れて、前記カーボンナノチューブアレイ４０を完全に前記液体のポリマー前駆物質５０に浸透させることもできる。
【００２７】
前記第三ステップは、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記二枚の第二側板１８で挟む状態で、前記下方板１４に固定させる第一サブステップと、前記二枚の第一側板１６を第一方向に沿って前記下方板２０に平行に移動させる。前記二枚の第一側板１６が相互に近くになるほど、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０におけるカーボンナノチューブアレイの密度が大きくなる。
【００２８】
前記第三ステップの前に、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を真空化させる工程を行うことが好ましい。また、前記第三ステップを真空の雰囲気において行うこともできる。この場合、該真空の雰囲気が０．２ａｔｍ以上にされ、真空化の時間が必要により設定されている。前記真空化工程により、前記カーボンナノチューブアレイ４０における気泡を放出させ、前記液体のポリマー前駆物質５０を、前記カーボンナノチューブアレイ４０における隙間に完全に充填させることができる。
【００２９】
さらに、前記第三ステップの後に、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記基板３０に平行する第二方向に沿って、前記下方板１４に平行に移動して、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０を製造することができる。ここで、前記第二方向は、前記第一方向に垂直するように設定されている。次に、この工程についてさらに詳しく説明する。まず、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記二枚の第一側板１６で挟む状態で、前記下方板１４に固定させる。次に、前記二枚の第二側板１８を第二方向に沿って前記下方板１４に平行に移動させる。前記二枚の第二側板１８が相互に近くになるほど、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０におけるカーボンナノチューブアレイの密度が大きくになる。
【００３０】
前記第一側板１６及び第二側板１８を前記第一方向及び前記第二方向に沿って移動させて、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を加工することにより、所定の密度を有する高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０が得られる。前記第一側板１６及び／又は前記第二側板１８を相互に近くにさせる程度を制御することにより、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０におけるカーボンナノチューブアレイの密度を制御することができる。
【００３１】
前記第四ステップにおいて、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０に、凝固剤を添加して、前記ポリマー前駆物質７０を重合させる。該凝固剤の用量は、前記ポリマー前駆物質７０を凝固させるまでの時間が２時間以上にされるように設定されることが好ましい。前記凝固剤を添加した後、前記ポリマー前駆物質７０を加熱させ、又は室温の雰囲気において置くことにより、前記ポリマー前駆物質７０を重合させて高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０を形成させる。
【００３２】
前記凝固剤は、エポキシ硬化剤、アルカリ化凝固剤(alkaline solidifying agent)、酸化凝固剤(acid solidifying agent)のいずれか一種である。前記アルカリ化凝固剤は、脂肪族ジアミン、芳香族ポリアミン、改質の脂肪族アミン又は他の窒素化合物である。前記酸化凝固剤は、有機酸、酸無水物、酸フッ化ホウ素又はその一種の化合物である。
【００３３】
本実施形態において、前記複合物８０におけるカーボンナノチューブアレイの密度は、ＣＶＤ法で直接成長されたカーボンナノチューブアレイより１０〜１００倍大きくなる。前記シリコンゴム基板３０に付けられた前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０の熱伝導率は、３Ｗ／ｍＫに達することができる。これに比べて、従来技術のＣＶＤ法で直接成長されるカーボンナノチューブアレイを含む複合物の熱伝導率は、１Ｗ／ｍＫ程度だけ実現される。
【００３４】
勿論、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０は、次の方法により製造されることができる。まず、前記製造設備を利用して、ＣＶＤ法で成長されたカーボンナノチューブアレイを圧縮させて、高密度カーボンナノチューブアレイを形成させる。次に、前記高密度カーボンナノチューブアレイにポリマー前駆物質を充填させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を形成させる。最後、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる。
【００３５】
前記第五ステップにおいて、ナイフ９０を利用して、前記カーボンナノチューブの垂直軸に沿って前記複合物８０を切って、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート１００を形成する。前記熱伝導シート１００の熱伝導率を高めるために、前記熱伝導シート１００の表面に対して、例えば、プラズマエッチング、化学修飾、金属堆積などの加工を行うことができる。
【００３６】
前記熱伝導シート１００の表面にプラズマエッチングをする場合、前記熱伝導シート１００に埋めているカーボンナノチューブアレイの両方の端部を、それぞれ十分に前記熱伝導シート１００の表面から露出させることができる。従って、前記熱伝導シート１００の熱伝導率が非常に高くなることができる。また、前記熱伝導シート１００の表面に対して化学修飾を行う場合、前記カーボンナノチューブアレイの両方の端部に必要な化学官能基が吸収されるので、前記熱伝導シート１００の熱伝導率が高くなることができる。また、前記熱伝導シート１００の表面に金属を堆積する場合、前記熱伝導シート１００及び熱源の間に良好な熱伝導を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法のフローチャートである。
【図２】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物の製造設備の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造工程を示す図である。
【符号の説明】
【００３８】
１０ 製造設備
１２ 上方板
１４ 下方板
１６ 第一側板
１８ 第二側板
２４ ネジ
３０ 基板
４０ カーボンナノチューブアレイ
５０ 液体のポリマー前駆物質
６０ カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質
７０ 高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質
８０ 高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物
１００ 高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンナノチューブ（Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅ，ＣＮＴ）は１９９１年に飯島によって発見され、２１世紀で重要な新素材の１つであると期待されている。ＣＮＴは機械・電気・熱特性に優れていることから、エレクトロニクス、バイオ、エネルギー、複合材料等、広範な分野での応用が期待されている。非特許文献１及び非特許文献２に掲載されて以来、ＣＮＴをフィラーとした高分子基複合材料（ＣＮＴ／Ｐｏｌｙｍｅｒ複合材料）の機械、熱、電気特性の向上を目指し研究が盛んに行われている。ＣＮＴ／ポリマー複合材料には、電磁波遮蔽・吸収や帯電防止などの特徴がある。
【０００３】
現在、ＣＮＴ／ポリマー複合材料の製造方法には、インサイチュ重合法（Ｉｎ−ｓｉｔｕ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、溶液混合法、溶融体混合法がある。インサイチュ重合法によれば、カーボンナノチューブの表面の官能基を重合反応させ、又は開始剤を利用してカーボンナノチューブのπ結合を切って重合反応させて、カーボンナノチューブを良好に有機相に溶かす。溶液混合法によれば、ポリマーを含む良溶媒にカーボンナノチューブを入れて分散させて、カーボンナノチューブの内にポリマーを充填して成型加工した後、該ポリマーが充填されたカーボンナノチューブの表面に残る溶剤を除去して、ＣＮＴ／ポリマー複合材料が得られる。溶融体混合法によれば、カーボンナノチューブ及びポリマー材料の混合物を、ポリマー材料の融点より高い温度までに加熱して、該ポリマー材料を溶融体に形成させて前記カーボンナノチューブを該ポリマー材料溶融体に混合させてＣＮＴ／ポリマー複合材料が得られる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記ＣＮＴ／ポリマー複合材料に利用されるカーボンナノチューブアレイは、従来のＣＶＤ法で成長されたものであるので、カーボンナノチューブアレイの密度は、０．０１ｇ／ｃｍ３以下までに達し、各々のカーボンナノチューブの間の距離が、単一のカーボンナノチューブの直径より数倍大きくなる。さらに、ＣＶＤ法でカーボンナノチューブアレイを直接成長させることにより、カーボンナノチューブアレイの密度を制御し難いので、例えば、該カーボンナノチューブアレイを熱伝導複合物に利用する場合、該熱伝導複合物の熱伝導性が低くなるという課題がある。
【非特許文献１】Ａｊｊａｙａｎ Ｐ．Ｍ．，Ｓｔｅｐｈａｎ Ｏ．，Ｃｏｌｌｉｅｘ Ｃ．，Ｔｒａｎｔｈ Ｄ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９４，２６５，１２１２−１２１５
【非特許文献２】Ｃａｌｖｅｒｔ Ｐ．，Ｎａｔｕｒｅ，１９９９，３９９，２１０−２１１
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート及びその製造方法を提供する。また、本発明の製造方法により、前記熱伝導シートにおけるカーボンナノチューブアレイの密度を簡単に制御することができる。
【０００６】
本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、ポリマーマトリクスと、密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、を含む。
【０００７】
前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。
【０００８】
前記カーボンナノチューブアレイは、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出る。
【０００９】
本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法は、カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、前記カーボンナノチューブアレイの密度を０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３に形成させる第三ステップと、前記ポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、を含む。
【００１０】
さらに、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法は、前記基板の表面に平行する第二方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮するステップを含む。ここで、前記第二方向は前記第一方向に垂直する。
【発明の効果】
【００１１】
従来の熱伝導シートと比べると、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートは、次の優れた点がある。第一に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、カーボンナノチューブが緊密に配列されるので、本発明の熱伝導シートの熱伝導率は従来の熱伝導シートより１０〜２００倍高くなることができる。第二に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、カーボンナノチューブはそれぞれポリマーで結合されるので、熱伝導シートの化学的な安定性が高くなる。第三に、本発明の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートにおいて、前記カーボンナノチューブアレイの両方の端部はそれぞれ前記ポリマーマトリクスの両方の表面から露出させるので、前記熱伝導シートの熱伝導率が高くなる。第四に、本発明の製造方法は簡単であり、また、該製造方法により、所定の密度がある高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。
【００１３】
（実施形態１）
本実施形態は、高密度カーボンナノチューブアレイ及びポリマーマトリクスを含む熱伝導シートを提供する。該高密度カーボンナノチューブアレイは、緊密に詰めて配列された複数のカーボンナノチューブを含む。前記高密度カーボンナノチューブアレイの密度は、０．１ｇ／ｃｍ３〜２．２ｇ／ｃｍ３に形成され、１ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。前記複数のカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ又は多層カーボンナノチューブである。前記ポリマーマトリクスは、第一表面及び該第一表面に対向する第二表面を有する。前記高密度カーボンナノチューブアレイは、前記第一表面及び第二表面に垂直して、前記第一表面及び第二表面の間に設置されている。前記高密度カーボンナノチューブアレイにおけるカーボンナノチューブは、それぞれ二つの開口の端部を有し、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出る。前記熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされている。
【００１４】
（実施形態２）
図１を参照すると、本実施形態は、シリコンゴムに付けられる前記の熱伝導シートの製造方法を提供する。該製造方法は、カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、カーボンナノチューブアレイの密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３の高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を形成させる第三ステップと、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、を含む。
【００１５】
前記第一ステップにおいて、前記カーボンナノチューブアレイの成長方法は、基板を提供する第一サブステップと、前記基板の表面に触媒層を形成する第二サブステップと、前記触媒層を有する前記基板をアニールする第三サブステップと、前記基板を反応炉に置いて加熱させる第四サブステップと、キャリアーガス及びカーボンを含むガスを前記反応炉に導入させて、前記基板にカーボンナノチューブアレイを成長させる第五サブステップと、を含む。
【００１６】
前記第一サブステップにおいて、前記基板は、Ｐ型のシリコンウェハー又はＮ型のシリコンウェハー、石英又はガラスのウェハーである。本実施形態において、前記基板としては、４インチのＰ型のシリコンウェハーが利用されている。
【００１７】
前記第二サブステップにおいて、前記触媒層は、鉄、コバルト、ニッケル又はそのいずれか一種の合金からなる。本実施形態において、鉄を利用して触媒層として利用する。前記触媒層の厚さは、０．５〜５ｎｍにされ、１ｎｍであることが好ましい。前記触媒層は、火炎堆積法、電子線堆積、蒸着、スパッタなどの方法により形成されている。
【００１８】
前記第三サブステップにおいて、前記触媒層を３００℃で０．２〜１２時間にアニールさせて、酸化触媒粒子を形成させる。
【００１９】
前記第四サブステップにおいて、前記反応炉の内に保護ガスを導入して、６００℃〜１０００℃まで加熱させる。前記保護ガスは、アルゴン、窒素などの不活性ガスである。本実施形態において、アルゴンを保護ガスとして利用している。
【００２０】
前記第五サブステップにおいて、前記カーボンを含むガスは、エチレン、メタン、アセチレン又はそれらの混合物である。本実施形態において、前記キャリアーガスは窒素であり、前記カーボンを含むガスはアセチレンである。前記キャリアーガス及びカーボンを含むガスを０．１〜２時間に加熱された後、前記基板にカーボンナノチューブアレイが成長されている。ここで、前記カーボンナノチューブアレイは、相互に平行し前記基板に垂直な複数のカーボンナノチューブを含む。この場合、前記カーボンナノチューブアレイには、無定形炭素及び残りの触媒粒子などの不純物が残留されている。
【００２１】
前記カーボンナノチューブアレイにおけるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ又は多層カーボンナノチューブである。
【００２２】
前記第二ステップにおいて、図２に示された製造設備１０が利用されている。図２を参照すると、前記製造設備１０は、上方板１２と、下方板１４と、二枚の第一側板１６と、二枚の第二側板１８と、を含む。前記上方板１２は前記下方板１４に平行して、所定の距離で分離して前記下方板１４に組み合わせる。前記上方板１２はネジで前記下方板１４に組み合わせている。前記上方板１２及び前記下方板１４の間に、カーボンナノチューブアレイ６０が形成された基板７０を設置している。前記基板３０に平行な第一方向に沿って、対向する二枚の第一側板１６を設置し、前記基板３０に平行な第二方向に沿って、対向する二枚の第二側板１８を設置する。前記第一方向は、前記第二方向に垂直するように設定されている。
【００２３】
さらに、前記第二ステップは、前記カーボンナノチューブアレイ４０を有する前記基板３０を、前記製造設備１０に設置する第一サブステップと、液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させて、カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を形成させる第二サブステップと、を含む。
【００２４】
前記第二ステップの第一サブステップにおいて、前記カーボンナノチューブアレイ４０を有する前記基板３０を、前記第一側板１６及び前記第二側板１８からなる空間に設置している。
【００２５】
前記第二ステップの第二サブステップにおいて、前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させてカーボンナノチューブを含むポリマー前駆物質６０を形成した後、前記上方板１２を前記下方板１４に組み合わせる。ここで、前記液体のポリマー前駆物質５０はシリコンゴム、エポキシ樹脂、密封剤（ｐｏｕｒｉｎｇ ｓｅａｌａｎｔ）、パラフィンのいずれか一種である。さらに、前記液体のポリマー前駆物質５０は、重合、溶解、溶融などの方法によって得る低粘度の液体ポリマーを含む。本実施形態において、前記液体のポリマー前駆物質５０は、シリコンゴム溶液である。前記シリコンゴム溶液は、酢酸エステル及びシリコンゴムを混ぜあわせて得るものである。
【００２６】
前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０に充填させる方法としては、例えば、直接前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０の上方から滴らせて、前記液体のポリマー前駆物質５０を前記カーボンナノチューブアレイ４０の隙間に滲入させる方法がある。又は、前記液体のポリマー前駆物質５０及び前記カーボンナノチューブアレイ４０を容器に入れて、前記カーボンナノチューブアレイ４０を完全に前記液体のポリマー前駆物質５０に浸透させることもできる。
【００２７】
前記第三ステップは、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記二枚の第二側板１８で挟む状態で、前記下方板１４に固定させる第一サブステップと、前記二枚の第一側板１６を第一方向に沿って前記下方板２０に平行に移動させる。前記二枚の第一側板１６が相互に近くになるほど、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０におけるカーボンナノチューブアレイの密度が大きくなる。
【００２８】
前記第三ステップの前に、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を真空化させる工程を行うことが好ましい。また、前記第三ステップを真空の雰囲気において行うこともできる。この場合、該真空の雰囲気が０．２ａｔｍ以上にされ、真空化の時間が必要により設定されている。前記真空化工程により、前記カーボンナノチューブアレイ４０における気泡を放出させ、前記液体のポリマー前駆物質５０を、前記カーボンナノチューブアレイ４０における隙間に完全に充填させることができる。
【００２９】
さらに、前記第三ステップの後に、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記基板３０に平行する第二方向に沿って、前記下方板１４に平行に移動して、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０を製造することができる。ここで、前記第二方向は、前記第一方向に垂直するように設定されている。次に、この工程についてさらに詳しく説明する。まず、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を前記二枚の第一側板１６で挟む状態で、前記下方板１４に固定させる。次に、前記二枚の第二側板１８を第二方向に沿って前記下方板１４に平行に移動させる。前記二枚の第二側板１８が相互に近くになるほど、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０におけるカーボンナノチューブアレイの密度が大きくになる。
【００３０】
前記第一側板１６及び第二側板１８を前記第一方向及び前記第二方向に沿って移動させて、前記カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質６０を加工することにより、所定の密度を有する高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０が得られる。前記第一側板１６及び／又は前記第二側板１８を相互に近くにさせる程度を制御することにより、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０におけるカーボンナノチューブアレイの密度を制御することができる。
【００３１】
前記第四ステップにおいて、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質７０に、凝固剤を添加して、前記ポリマー前駆物質７０を重合させる。該凝固剤の用量は、前記ポリマー前駆物質７０を凝固させるまでの時間が２時間以上にされるように設定されることが好ましい。前記凝固剤を添加した後、前記ポリマー前駆物質７０を加熱させ、又は室温の雰囲気において置くことにより、前記ポリマー前駆物質７０を重合させて高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０を形成させる。
【００３２】
前記凝固剤は、エポキシ硬化剤、アルカリ化凝固剤(alkaline solidifying agent)、酸化凝固剤(acid solidifying agent)のいずれか一種である。前記アルカリ化凝固剤は、脂肪族ジアミン、芳香族ポリアミン、改質の脂肪族アミン又は他の窒素化合物である。前記酸化凝固剤は、有機酸、酸無水物、酸フッ化ホウ素又はその一種の化合物である。
【００３３】
本実施形態において、前記複合物８０におけるカーボンナノチューブアレイの密度は、ＣＶＤ法で直接成長されたカーボンナノチューブアレイより１０〜１００倍大きくなる。前記シリコンゴム基板３０に付けられた前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０の熱伝導率は、３Ｗ／ｍＫに達することができる。これに比べて、従来技術のＣＶＤ法で直接成長されるカーボンナノチューブアレイを含む複合物の熱伝導率は、１Ｗ／ｍＫ程度だけ実現される。
【００３４】
勿論、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物８０は、次の方法により製造されることができる。まず、前記製造設備を利用して、ＣＶＤ法で成長されたカーボンナノチューブアレイを圧縮させて、高密度カーボンナノチューブアレイを形成させる。次に、前記高密度カーボンナノチューブアレイにポリマー前駆物質を充填させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を形成させる。最後、前記高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる。
【００３５】
前記第五ステップにおいて、ナイフ９０を利用して、前記カーボンナノチューブの垂直軸に沿って前記複合物８０を切って、高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート１００を形成する。前記熱伝導シート１００の熱伝導率を高めるために、前記熱伝導シート１００の表面に対して、例えば、プラズマエッチング、化学修飾、金属堆積などの加工を行うことができる。
【００３６】
前記熱伝導シート１００の表面にプラズマエッチングをする場合、前記熱伝導シート１００に埋めているカーボンナノチューブアレイの両方の端部を、それぞれ十分に前記熱伝導シート１００の表面から露出させることができる。従って、前記熱伝導シート１００の熱伝導率が非常に高くなることができる。また、前記熱伝導シート１００の表面に対して化学修飾を行う場合、前記カーボンナノチューブアレイの両方の端部に必要な化学官能基が吸収されるので、前記熱伝導シート１００の熱伝導率が高くなることができる。また、前記熱伝導シート１００の表面に金属を堆積する場合、前記熱伝導シート１００及び熱源の間に良好な熱伝導を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法のフローチャートである。
【図２】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物の製造設備の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態に係る高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造工程を示す図である。
【符号の説明】
【００３８】
１０ 製造設備
１２ 上方板
１４ 下方板
１６ 第一側板
１８ 第二側板
２４ ネジ
３０ 基板
４０ カーボンナノチューブアレイ
５０ 液体のポリマー前駆物質
６０ カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質
７０ 高密度カーボンナノチューブアレイを含むポリマー前駆物質
８０ 高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物
１００ 高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーマトリクスと、
密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項２】
前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされていることを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項３】
前記カーボンナノチューブアレイは、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出ることを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項４】
カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、
液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、
前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、前記カーボンナノチューブアレイの密度を０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３に形成させる第三ステップと、
前記ポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、
前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、
を含むことを特徴とする高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法。
【請求項５】
前記基板の表面に平行する第二方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮するステップを含み、
前記第二方向は前記第一方向に垂直することを特徴とする、請求項４に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法。
【請求項１】
ポリマーマトリクスと、
密度が０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３であるカーボンナノチューブアレイと、
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項２】
前記高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの厚さは、２０μｍ〜５ｍｍにされていることを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項３】
前記カーボンナノチューブアレイは、少なくとも一方の端部が前記ポリマーマトリクスから突き出ることを特徴とする、請求項１に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シート。
【請求項４】
カーボンナノチューブアレイを有する基板を提供する第一ステップと、
液体のポリマー前駆物質を前記カーボンナノチューブアレイに充填させる第二ステップと、
前記基板の表面に平行する第一方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮させて、前記カーボンナノチューブアレイの密度を０．１／ｃｍ３〜２．２ｃｍ３に形成させる第三ステップと、
前記ポリマー前駆物質を重合させて、高密度カーボンナノチューブアレイを含む複合物を形成させる第四ステップと、
前記カーボンナノチューブの縦方向に沿って、前記複合物を横断して切る第五ステップと、
を含むことを特徴とする高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法。
【請求項５】
前記基板の表面に平行する第二方向に沿って、前記カーボンナノチューブアレイを圧縮するステップを含み、
前記第二方向は前記第一方向に垂直することを特徴とする、請求項４に記載の高密度カーボンナノチューブアレイを含む熱伝導シートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−５１７２５（Ｐ２００９−５１７２５Ａ）
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０６１６３（Ｐ２００８−２０６１６３）
【出願日】平成２０年８月８日（２００８．８．８）
【出願人】（５０３０２３０６９）鴻富錦精密工業（深▲セン▼）有限公司 (399)
【出願人】（５９８０９８３３１）ツィンファ ユニバーシティ (534)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月８日（２００８．８．８）
【出願人】（５０３０２３０６９）鴻富錦精密工業（深▲セン▼）有限公司 (399)
【出願人】（５９８０９８３３１）ツィンファ ユニバーシティ (534)
【Ｆターム（参考）】
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