半導体樹脂封止材
【課題】注入性に優れ、フィレットクラックおよびボイドの発生が抑制され、ガラス転移温度の低下が抑制された半導体樹脂封止材の提供。
【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材。
【解決手段】（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型化、軽量化、高性能化に伴い半導体の実装形態がワイヤーボンド型からフリップチップ型へと変化してきている。
フリップチップ型の半導体装置は、バンプ電極を介して基板上の電極部と半導体素子とが接続された構造を持っている。この構造の半導体装置は、温度サイクル等の熱付加が加わった際に、エポキシ樹脂等の有機材料製の基板と、半導体素子と、の熱膨張係数の差によってバンプ電極に応力がかかり、バンプ電極にクラック等の不良が発生することが問題となっている。この不良発生を抑制するためにアンダーフィルと呼ばれる半導体樹脂封止材を用いて、半導体素子と基板との間のギャップを封止し、両者を互いに固定することによって、耐サーマルサイクル性を向上させることが広く行われている。
アンダーフィルとして用いられる液状封止材は、注入性、接着性、硬化性、保存安定性等に優れ、かつ、ボイドが発生しないことが求められる。また、液状封止材によって封止した部位が、耐湿性、耐サーマルサイクル性、耐リフロー、耐クラック性、耐反り等に優れることが求められる。
【０００３】
上述した要求特性を満足するため、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材は、エポキシ樹脂を主剤とし、該エポキシ樹脂の硬化剤、および、フィラーを通常含有する。ここで、上記の成分に加えて、硬化促進剤を含有する場合もある。
【０００４】
エポキシ樹脂の硬化剤には、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤などがあるが、これらの中でもアミン系硬化剤が、種類も多く、また、半導体素子のパッシベーション膜（例えば、ポリイミドなど）との密着性に優れることから、アンダーフィルとして使用した際に耐吸湿リフロー性に優れるので主流になりつつある。
【０００５】
アンダーフィルによって、半導体素子と基板との間のギャップを封止するうえで解消すべき問題点として、フィレットクラックの問題がある。
フィレットクラックの問題を解消するため、アンダーフィルにゴム成分に添加することが一般的に知られている。しかしながら、アンダーフィルにゴム成分を添加した場合、粘度が上昇し、アンダーフィルの注入性が低下する。
樹脂組成物の粘度を下げるには、希釈剤の使用が有効な方法である。
このような目的で用いられる希釈剤は、非反応性のものと反応性のものとに分けることができる。非反応性の希釈剤としては、トルエン、ＭＥＫなどの有機溶剤が用いられるが、これらの有機溶剤は沸点が低いため、アンダーフィルの粘度を下げるのに非反応性の希釈剤を使用すると、ボイド発生の原因となるおそれがある。
一方、反応性の希釈剤は分子内にエポキシ基を持つことにより、硬化剤と反応して硬化物の一部となるため、このような問題はおこらず、物性低下は比較的少ないものが多い。反応性希釈剤の代表的なものとしては、各種のモノエポキシ化合物や多価アルコールのグリシジルエーテル化合物があり、特許文献１にも例示されている。
しかしながら、これらの反応性希釈剤を使用した場合、樹脂硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が著しく低下する問題がある。
【０００６】
特許文献２に記載の封止用エポキシ樹脂組成物は、低応力を維持しつつ、流動性が良く、金型汚れの発生を低減できるとされている。
しかしながら、特許文献２に記載の封止用エポキシ樹脂組成物は、常温で固体のオルト−クレゾールノボラックエポキシ樹脂と相溶化させたシリコーン変性樹脂を含有するので、粘度の上昇、ひいては、注入性の低下が問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１７２３３６号公報
【特許文献２】特開平８−１７６２７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記した従来技術の問題点を解決するため、アンダーフィルとして使用した際に、注入性に優れ、フィレットクラックの発生および進展、ならびに、ボイドの発生が抑制された半導体樹脂封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するため、本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、
前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、
前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材を提供する。
【００１０】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）コアシェルゴムのコア部分の構成材料がシリコーンゴムまたはブタジエンゴムのいずれかであることが好ましい。
【００１１】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｅ）反応性希釈剤がポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルであることが好ましい。
【００１２】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）コアシェルゴムの含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることが好ましい。
【００１３】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｅ）反応性希釈剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）フィラーの含有量が、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、本発明の半導体樹脂封止材を用いて封止部位を封止してなる電子部品を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が３００Ｐａ・ｓ以下と低く、アンダーフィルとして使用した際に注入性が良好である。
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｅ）成分として含有させた１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなる反応性希釈剤の作用により、硬化後のアンダーフィルの強靱性が向上し、フィレットクラックが発生した場合であっても、その進展を抑制することができる。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際に、密着性が良好であり、吸湿リフロー試験時に剥離が生じることがなく、信頼性が高い。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の半導体樹脂封止材は、以下に示す（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分として含有する。
【００１８】
（Ａ）成分：エポキシ樹脂
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、本発明の半導体樹脂封止材の主剤をなす成分である。
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、常温で液状であることが好ましいが、常温で固体のものであっても、他の液状のエポキシ樹脂又は希釈剤により希釈し、液状を示すようにして用いることができる。
具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、エーテル系又はポリエーテル系エポキシ樹脂、オキシラン環含有ポリブタジエン、アミノフェノール型エポキシ樹脂、シリコーンエポキシコポリマー樹脂等が例示される。
【００１９】
特に、液状であるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の平均分子量が約４００以下のもの；ｐ−グリシジルオキシフェニルジメチルトリスビスフェノールＡジグリシジルエーテルのような分岐状多官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂の平均分子量が約５７０以下のもの；ビニル（３，４−シクロヘキセン）ジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）５，１−スピロ（３，４−エポキシシクロヘキシル）−ｍ−ジオキサンのような脂環式エポキシ樹脂；３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルオキシビフェニルのようなビフェニル型エポキシ樹脂；ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル、３−メチルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロテレフタル酸ジグリシジルのようなグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、テトラグリシジルビス（アミノメチル）シクロヘキサンのようなグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ならびに１，３−ジグリシジル−５−メチル−５−エチルヒダントインのようなヒダントイン型エポキシ樹脂；ナフタレン環含有エポキシ樹脂が例示される。また、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのようなシリコーン骨格をもつエポキシ樹脂も使用することができる。さらに、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグルシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのようなジエポキシド化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルのようなトリエポキシド化合物等も例示される。
【００２０】
常温で固体ないし超高粘性のエポキシ樹脂を併用することも可能であり、そのようなエポキシ樹脂として、高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が例示される。これらは、常温で液体であるエポキシ樹脂と組み合わせて、流動性を調節して使用することができる。
【００２１】
常温で固体ないし超高粘性であるエポキシ樹脂を用いる場合、低粘度のエポキシ樹脂、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグルシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのようなジエポキシド化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルのようなトリエポキシド化合物等と組み合わせることが好ましい。
【００２２】
希釈剤を用いる場合、非反応性希釈剤及び反応性希釈剤のいずれをも使用することができるが、反応性希釈剤が好ましい。本明細書において、反応性希釈剤は、１個のエポキシ基を有する、常温で比較的低粘度の化合物をいうこととし、目的に応じて、エポキシ基以外に、他の重合性官能基、たとえばビニル、アリル等のアルケニル基；又はアクリロイル、メタクリロイル等の不飽和カルボン酸残基を有していてもよい。このような反応性希釈剤としては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−ｓ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、α−ピネンオキシドのようなモノエポキシド化合物；アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジル、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンのような他の官能基を有するモノエポキシド化合物等が例示される。
【００２３】
（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂は、単独でも、２種以上併用してもよい。エポキシ樹脂自体が、常温で液状であることが好ましい。中でも好ましくは、液状ビスフェノール型エポキシ樹脂、液状アミノフェノール型エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂である。さらに好ましくは液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ｐ−アミノフェノール型液状エポキシ樹脂、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサンである。
【００２４】
（Ｂ）成分：アミン系硬化剤
本発明の半導体樹脂封止材では、エポキシ樹脂の硬化剤として、アミン系硬化剤を使用する。その理由は、種類も多く、半導体素子のパッシベーション膜（例えば、ポリイミドなど）との密着性に優れるため、アンダーフィルとして使用した際に吸湿リフロー性試験時の剥離を防止できるからである。
アミン系硬化剤としては、特に限定されず、公知のアミン系硬化剤の幅広く選択することができる。具体例としては、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ｍ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサンなどの脂環式ポリアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジンなどのピペラジン型のポリアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、ビス（メチルチオ）トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートなどの芳香族ポリアミン類が挙げられる。また、市販品として、Ｔ−１２（商品名、三洋化成工業製）（アミン当量 １１６）が挙げられる。これらの硬化剤は、単独で用いても、２種以上の硬化剤を配合して用いても良い。これらの中でも、ジメチルチオトルエンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、ビス（メチルチオ）トルエンジアミン等の変性芳香族アミンが硬化性、保存安定性に優れることから好ましい。
【００２５】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｂ）成分としてのアミン系硬化剤の含有量は、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂および（Ｅ）成分としての反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量である。上記範囲外であると、アンダーフィルとして使用した際に、硬化性の低下、密着性の低下、ガラス転移点の低下などの問題が起きることがある。
【００２６】
（Ｃ）成分：フィラー
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｃ）成分としてのフィラーは、半導体樹脂封止材の熱膨張係数を調整することにより、アンダーフィルとして使用した際に耐サーマルサイクル性を向上させる。また、アンダーフィルとして使用した際の耐熱性、耐湿性の向上にも寄与する。
【００２７】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｃ）成分としてのフィラーの含有量は、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが、上述したフィラーの含有による効果を発揮するうえで好ましい。３０質量部未満だと、耐サーマルサイクル性、耐熱性、耐湿性の向上といったフィラーを含有することによる効果が十分発揮されないおそれがある。一方、８０質量部超だと、半導体樹脂封止材の粘度が上昇して、アンダーフィルとして使用した際に注入性が悪化するおそれがある。
【００２８】
（Ｃ）成分としてのフィラーは、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材に添加されるものから広く選択することができる。具体的には、シリカ、アクリルビーズ、ガラスビーズ、ウレタンビーズ等が挙げられる。これらの中でも、シリカがコストや半導体樹脂封止材の他の成分との相溶性の理由から好ましい。
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
（Ｃ）成分としてのフィラーの形状は、特に限定されず、不定形、球状、りん片等のいずれの形態であってもよい。
また、（Ｃ）成分としてのフィラーは、必要に応じて、表面処理を施されたものであってもよい。例えば、粒子表面に酸化皮膜を形成させたものや、エポキシ系、アクリル系等のカップリング剤により表面処理したものであってもよい。
【００３０】
（Ｃ）成分としてのフィラーの平均粒径（粒状でない場合は、その平均最大径）は、特に限定されないが、０．０５〜５０μｍであることが、半導体樹脂封止材中にフィラーを均一に分散させるうえで好ましく、また、半導体封止材をアンダーフィルとして使用した際の注入性に優れる等の理由から好ましい。０．０５μｍ未満だと、半導体樹脂封止材の粘度が上昇して、アンダーフィルとして使用した際に注入性が悪化するおそれがある。５０μｍ超だと、半導体樹脂封止材中にフィラーを均一に分散させることが困難になるおそれがある。（Ｃ）成分としてのフィラーの平均粒径は、０．１〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３１】
（Ｄ）成分：コアシェルゴム
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムは、アンダーフィルとして使用した際のフィレットクラックの発生および進展を抑制する目的で含有させる。
具体的には、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
【００３２】
本明細書において、コアシェルゴムとは、互いに異なる組成のコア層と、それを覆う１以上のシェル層と、で構成される多層構造のゴム材料を指す。コアシェルゴムとして、後述するように、コア層を柔軟性に優れた材料で構成し、シェル層を半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性に優れた材料で構成することにより、ゴム成分の配合による低弾性率化を達成しつつ、半導体樹脂封止材における分散性が良好となる。
コア層の構成材料としては、柔軟性に優れた材料が用いられる。具体的には、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、シリコーン／アクリル系複合系エラストマーなどが挙げられる。
一方、シェル層の構成材料としては、半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性、に優れた材料が用いられる。
具体的には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂が、半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性の観点から好ましい。
【００３３】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分のコアシェルゴムは、平均粒径が１０μｍ以下であることが、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用する際の注入性が優れること、および、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際のフィレットクラックの発生および進展を抑制する効果に優れることから好ましい。
（Ｄ）成分のコアシェルゴムは、平均粒径が５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３４】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムの含有量が（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることが好ましい。３質量部未満だと、フィレットクラックの発生および進展を抑制できないおそれがある。一方、５５質量部超だと、半導体樹脂封止材の常温での粘度が上昇し、アンダーフィルとして使用する際に、注入性が悪化するおそれがある。
（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムの含有量は、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、５〜５０質量部であることがより好ましい。
【００３５】
（Ｅ）成分：反応性希釈剤
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｅ）成分としての反応性希釈剤は、半導体樹脂封止材の粘度を下げる目的で含有させる。
［背景技術］の欄で述べたように、反応性希釈剤は分子内にエポキシ基を持つことにより、硬化剤と反応して硬化物の一部となるものであり、各種のモノエポキシ化合物や多価アルコールのグリシジルエーテル化合物が、反応性希釈剤として従来使用されていたが、これら硬化剤との反応に寄与する官能基（エポキシ基、グリシジル基）が１分子中に１つのみの化合物を反応性希釈剤として使用した場合、硬化時に三次元的な架橋を形成することができないため、樹脂硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が著しく低下する問題があった。
本発明の半導体樹脂封止材では、（Ｅ）成分の反応性希釈剤として、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなるものを用いることで、硬化時に三次元的に架橋を形成する。これにより、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、硬化時におけるガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性の低下が抑制される。
【００３６】
（Ｅ）反応性希釈剤として用いる１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物としては、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（以下、「ＰＰＧＥ」と略す。）等が例示される。
【００３７】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｅ）成分としての反応性希釈剤の含有量が（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部であることが好ましい。１質量部未満だと、半導体樹脂封止材の常温での粘度が上昇し、アンダーフィルとして使用する際に、注入性が悪化するおそれがある。また、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、硬化時におけるガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が低下し、フィレットクラックの発生および進展を抑制できないおそれがある。一方、３０質量部超だと、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、密着性に劣り、吸湿リフロー試験時に剥離が生じるおそれがある。
【００３８】
本発明の半導体樹脂封止材は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、以下に述べる成分を必要に応じて含有してもよい。
【００３９】
（Ｆ）成分：硬化促進剤
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｆ）成分として硬化促進剤を含有してもよい。
（Ｆ）成分としての硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化促進剤であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、イミダゾール系硬化促進剤（マイクロカプセル型、エポキシアダクト型を含む）、第三級アミン系硬化促進剤、リン化合物系硬化促進剤等が挙げられる。
これらの中でもイミダゾール系硬化促進剤が、半導体樹脂封止材の他の成分との相溶性、および、半導体樹脂封止材の硬化速度という点で優れることから好ましい。
【００４０】
イミダゾール系硬化促進剤の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等が挙げられる。
また、マイクロカプセル型イミダゾールやエポキシアダクト型イミダゾールと呼ばれるカプセル化イミダゾールも用いることができる。すなわち、イミダゾール化合物を尿素やイソシアネート化合物でアダクトし、さらにその表面をイソシアネート化合物でブロックすることによりカプセル化したイミダゾール系潜在性硬化剤や、イミダゾール化合物をエポキシ化合物でアダクトし、さらにその表面をイソシアネート化合物でブロックすることによりカプセル化したイミダゾール系潜在性硬化剤も用いることができる。具体的には、例えば、ノバキュアＨＸ３９４１ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３０４２ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３９２２ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３７９２、ノバキュアＨＸ３７４８、ノバキュアＨＸ３７２１、ノバキュアＨＸ３７２２、ノバキュアＨＸ３０８８、ノバキュアＨＸ３７４１、ノバキュアＨＸ３７４２、ノバキュアＨＸ３６１３（いずれも旭化成ケミカルズ社製、商品名）等を挙げることができる。なお、ノバキュアはカプセル化イミダゾールと熱硬化性エポキシ樹脂とをある比率にて混合した製品である。
【００４１】
（Ｆ）成分として硬化促進剤を含有させる場合、硬化促進剤の含有量の好適範囲は硬化促進剤の種類によって異なる。イミダゾール系硬化促進剤の場合、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、０．０５〜５０質量部であることがより好ましく、０．１〜３０質量部であることがさらに好ましい。
【００４２】
（Ｇ）成分：シランカップリング剤
本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際の密着性を向上させるために、（Ｇ）成分としてシランカップリング剤を含有してもよい。
（Ｇ）成分のシランカップリング剤としては、エポキシ系、アミノ系、ビニル系、メタクリル系、アクリル系、メルカプト系等の各種シランカップリング剤を用いることができる。これらの中でも、エポキシ系シランカップリング剤が、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際の密着性および機械的強度を向上させる効果に優れることから好ましい。
エポキシ系シランカップリング剤の具体例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−３０３、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−４０２、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（商品名：ＫＢＥ−４０２、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−４０３、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
（Ｇ）成分としてシランカップリング剤を含有させる場合、半導体樹脂封止材の全成分の合計質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。
【００４３】
本発明の半導体樹脂封止材は、上記（Ａ）〜（Ｇ）以外の成分を必要に応じて含有してもよい。このような成分の具体例としては、消泡剤、イオントラップ剤、界面活性剤、表面改質剤、顔料、染料、その他着色剤などを配合することができる。各配合剤の種類、配合量は常法通りである。
【００４４】
（半導体樹脂封止材の調製）
本発明の半導体樹脂封止材は、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分、ならびに、場合により、上記（Ｆ）〜（Ｇ）成分、および、消泡剤、イオントラップ剤、界面活性剤、表面改質剤、顔料、染料、その他着色剤等の任意成分を混合し、攪拌して調製される。混合攪拌には、ライカイ機、ポットミル、三本ロールミル、回転式混合機、二軸ミキサー等の混合機を用いることができるが、勿論、これに限定されない。（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂が固形の場合には、加熱などにより液状化ないし流動化し混合することが好ましい。
各成分を同時に混合しても、一部成分を先に混合し、残り成分を後から混合するなど、適宜変更しても差支えない。
【００４５】
以下、本発明の半導体樹脂封止材の特性について述べる。
【００４６】
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が２５０Ｐａ・ｓ以下と低く、アンダーフィルとして使用した際に注入性が良好である。
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００４７】
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
なお、本発明の半導体樹脂封止材は、後述する実施例に記載の手順で測定した硬化後の曲げ弾性率が１５ＧＰａ以下であることが好ましい。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
【００４８】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｅ）成分として含有させた１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなる反応性希釈剤の作用により、硬化後のアンダーフィルの強靱性が向上し、フィレットクラックが発生した場合であっても、その進展を抑制することができる。
【００４９】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際に、密着性が良好であり、吸湿リフロー試験時に剥離が生じることがなく、信頼性が高い。
【００５０】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５５℃以上であり、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際にフリップチップ型半導体装置のバンプ電極の補強性に優れている。本発明の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であることが好ましい。
【００５１】
これらの特性により、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして用いるのに好適である。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、接着剤等の用途にも用いることができる。
【００５２】
次に本発明の半導体樹脂封止材の使用方法を、アンダーフィルとしての使用を挙げて説明する。
本発明の半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用する場合、以下の手順で基板と半導体素子との間のギャップに本発明の半導体樹脂封止材を充填する。
基板をたとえば７０〜１３０℃に加熱しながら、半導体素子の一端に本発明の半導体樹脂封止材を塗布すると、毛細管現象によって、基板と半導体素子との間のギャップに本発明の半導体樹脂封止材が充填される。この際、本発明の半導体樹脂封止材の充填に要する時間を短くするため、基板を傾斜させたり、該ギャップ内外に圧力差を生じさせてもよい。
該ギャップに本発明の半導体樹脂封止材を充填させた後、該基板を所定温度で所定時間、具体的には、８０〜２００℃で０．２〜６時間加熱して、半導体樹脂封止材を加熱硬化させることによって、該ギャップを封止する。
【００５３】
本発明の電子部品は、本発明の半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用し、上記の手順で封止部位、すなわち、基板と半導体素子との間のギャップを封止したものである。ここで封止を行う電子部品としては、半導体素子が挙げられ、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタおよびダイオードおよびコンデンサ等で特に限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜１７、比較例１〜５）
下記表に示す配合割合となるように、ロールミルを用いて原料を混練して実施例１〜１７、比較例１〜５の半導体樹脂封止材を調製した。なお、表中の各組成に関する数値は質量部を表している。
なお、表中の記号は、それぞれ以下を表わす。
（Ａ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂Ａ１：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、製品名ＹＤＦ８１７０、東都化成株式会社製
エポキシ樹脂Ａ２：ナフタレンエポキシ樹脂、製品名ＨＰ４０３２Ｄ、ＤＩＣ株式会社製
エポキシ樹脂Ａ３：アミノフェノール型エポキシ樹脂、製品名ＪＥＲ６３０、ジャパンエポキシレジン株式会社製
（Ｂ）アミン系硬化剤
アミン系硬化剤Ｂ１：４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、製品名カヤハードＡ−Ａ、日本化薬株式会社製
アミン系硬化剤Ｂ２：ジエチルトリエンジアミン、製品名エタキュア１００、ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製
アミン系硬化剤Ｂ３：ジメチルチオトルエンジアミン（変性芳香族アミンを含む）、製品名アデカＥＨ１０５Ｌ、株式会社ＡＤＥＫＡ製
（Ｃ）フィラー
フィラーＣ１：エポキシ表面処理シリカフィラー（平均粒径２μｍ）、製品名ＳＥ５２００ＳＥＥ、株式会社アドマテックス製
（Ｄ）コアシェルゴム
コアシェルゴムＤ１：コア：シリコーンゴム（シリコーン系エラストマー）、シェル：アクリル樹脂、平均粒径０．３μｍ
コアシェルゴムＤ２：コア：ブタジエンゴム（ブタジエン系エラストマー）、シェル：アクリル樹脂、平均粒径０．１μｍ
（Ｅ）反応性希釈剤
反応性希釈剤Ｅ１：ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ当量：３２０、全塩素量：１０００ｐｐｍ）、
（Ｆ）硬化促進剤
硬化促進剤Ｆ１：イミダゾール系硬化促進剤、製品名２Ｐ４ＭＨＺ、四国化成工業株式会社製
（Ｇ）シランカップリング剤
シランカップリング剤Ｇ１：エポキシ系シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０３、信越化学株式会社製
【００５６】
調製した半導体樹脂封止材を評価用試料として以下の評価を実施した。
（粘度）
ブルックフィールド粘度計を用いて、液温２５℃、５０ｒｐｍで調製直後の評価用試料の粘度を測定した。
【００５７】
（注入性）
ＦＲ−４基板（基板サイズ３０．０ｍｍ×３０．０ｍｍ×厚さ０．７５ｍｍ）上にガラス基板（サイズ２０ｍｍ×２６ｍｍ×厚さ１．２５ｍｍ）を５０μｍのギャップを空けて張り合わせた試験片を、表面温度が１１０℃のホットプレート上に置き、該ギャップの中に評価用試料を毛管作用により注入させ、２０ｍｍまでの到達時間を測定した。
【００５８】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
評価用試料を１６５℃で１２０ｍｉｎ加熱硬化させ８ｍｍφ×２００ｍｍの円柱状に成形した硬化物について、ブルカーＡＳＸ製ＴＭＡ４０００ＳＡを用いて、ＴＭＡ法によりガラス転移温度を測定した。
【００５９】
（弾性率（曲げ弾性率））
離型剤を塗布したガラス板とガラス板との間に評価用試料を挟み、１６５℃、１２０分で厚さ３５０μｍのシート状（試験片の大きさ；１０×４０ｍｍ）に硬化させ、万能試験機（（株）島津製作所製 ＡＧ−Ｉ）を用いて室温での曲げ弾性率を求めた。
なお、ｎ＝３で測定し、平均値を検査値とする。
また、試験片の膜厚及び幅は、５点測定し、平均値を計算値に用いる。
（測定温度：１５〜３０℃）
【００６０】
（吸湿リフロー性）
株式会社日立超ＬＳＩシステムズ製ＪＫＩＴ ＴｙｐｅIII基板上にＰＨＡＳＥ２Ｅ１７５＿ＬＦ（株式会社日立超ＬＳＩシステムズ製）をフリップチップ実装させた評価用基板（基板サイズ５２．５ｍｍ×３０．０ｍｍ×厚さ０．７３ｍｍ、ダイサイズ１０ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ０．７３ｍｍ、ＰＩパッシベーションダイ、Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕバンプ、バンプピッチ１７５μｍ）の間隙に、評価用試料を毛管作用により注入させ、１６５℃のバッチ式温風乾燥機にて２時間硬化させたのち、デジタルマルチメーターにより抵抗値を測定した。
次いで、リフロー炉にてＭＡＸ２６０℃のリフロー処理を行い次いで６０℃／６０％の恒温恒湿槽に４０時間放置し、再度リフロー処理を３回行った後、抵抗値および超音波探傷機（ＳＡＴ）を用いて剥離の状態を観察した。剥離が全く観察されず導通不良のない場合（抵抗値が硬化後に対する変化率が±１０％未満である場合）を◎、チップ面積に対する剥離の発生している面積の割合が１％未満でありかつ導通不良のない場合を○、剥離の範囲が１％以上もしくは導通不良のある場合を×とし、○以上の評価のものを吸湿リフロー性が良好であるとした。
【００６１】
（フィレットクラック）
上記と同様に吸湿リフローを行った試験基板を、サーマルサイクル（−５５℃／３０ｍｉｎ．⇔１２５℃／３０ｍｉｎ．）へ１０００サイクル投入した後、フィレットクラックをマイクロスコープにて観察した。フィレットクラックの、ダイと水平方向の長さを計測し、ダイ周辺長さに対する割合が１０％未満の場合は◎、１０％以上３０％未満の場合を○、３０％以上を×とし、○以上の評価のものを吸湿リフロー性が良好であるとした。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、２５℃における粘度が３００Ｐａ・ｓ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、注入性評価において、評価用試料が２０ｍｍまで到達する時間が１２００ｓｅｃ以下と短かった。特に、実施例１〜４、および、６〜１７は８００ｓｅｃ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃以上であり、曲げ弾性率も１５ＧＰａ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、吸湿リフロー性評価の結果も良好であった。特に、実施例１〜８、および、１０〜１７は、吸湿リフロー性評価の結果が特に優れていた。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、フィレットクラック評価の結果も良好であった。特に、実施例２〜５、および７〜１７はフィレットクラック評価の結果が特に優れていた。
一方、（Ｄ）成分のコアシェルゴムを含有しない比較例１の半導体樹脂封止材、および、（Ｅ）成分の反応性希釈剤を含有しない比較例２，３の半導体封止材は、フィレットクラック評価の結果が劣っていた。なお、（Ｅ）成分の反応性希釈剤を含有せず、（Ｄ）成分のコアシェルゴムの含有量が高い比較例２では粘度の上昇が確認され、注入性評価の際、注入不可であった。
（Ｂ）成分のアミン系硬化剤の含有量が、（Ａ）成分のエポキシ樹脂および（Ｅ）成分の反応性希釈剤に対する当量比で０．５当量未満の比較例４では半導体樹脂封止材が硬化しなかった。
（Ｂ）成分のアミン系硬化剤の含有量が、（Ａ）成分のエポキシ樹脂および（Ｅ）成分の反応性希釈剤に対する当量比で１．５当量超の比較例４ではアンダーフィルとして使用した際に密着性が低下し、吸湿リフロー性評価の際に剥離を生じた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型化、軽量化、高性能化に伴い半導体の実装形態がワイヤーボンド型からフリップチップ型へと変化してきている。
フリップチップ型の半導体装置は、バンプ電極を介して基板上の電極部と半導体素子とが接続された構造を持っている。この構造の半導体装置は、温度サイクル等の熱付加が加わった際に、エポキシ樹脂等の有機材料製の基板と、半導体素子と、の熱膨張係数の差によってバンプ電極に応力がかかり、バンプ電極にクラック等の不良が発生することが問題となっている。この不良発生を抑制するためにアンダーフィルと呼ばれる半導体樹脂封止材を用いて、半導体素子と基板との間のギャップを封止し、両者を互いに固定することによって、耐サーマルサイクル性を向上させることが広く行われている。
アンダーフィルとして用いられる液状封止材は、注入性、接着性、硬化性、保存安定性等に優れ、かつ、ボイドが発生しないことが求められる。また、液状封止材によって封止した部位が、耐湿性、耐サーマルサイクル性、耐リフロー、耐クラック性、耐反り等に優れることが求められる。
【０００３】
上述した要求特性を満足するため、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材は、エポキシ樹脂を主剤とし、該エポキシ樹脂の硬化剤、および、フィラーを通常含有する。ここで、上記の成分に加えて、硬化促進剤を含有する場合もある。
【０００４】
エポキシ樹脂の硬化剤には、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤などがあるが、これらの中でもアミン系硬化剤が、種類も多く、また、半導体素子のパッシベーション膜（例えば、ポリイミドなど）との密着性に優れることから、アンダーフィルとして使用した際に耐吸湿リフロー性に優れるので主流になりつつある。
【０００５】
アンダーフィルによって、半導体素子と基板との間のギャップを封止するうえで解消すべき問題点として、フィレットクラックの問題がある。
フィレットクラックの問題を解消するため、アンダーフィルにゴム成分に添加することが一般的に知られている。しかしながら、アンダーフィルにゴム成分を添加した場合、粘度が上昇し、アンダーフィルの注入性が低下する。
樹脂組成物の粘度を下げるには、希釈剤の使用が有効な方法である。
このような目的で用いられる希釈剤は、非反応性のものと反応性のものとに分けることができる。非反応性の希釈剤としては、トルエン、ＭＥＫなどの有機溶剤が用いられるが、これらの有機溶剤は沸点が低いため、アンダーフィルの粘度を下げるのに非反応性の希釈剤を使用すると、ボイド発生の原因となるおそれがある。
一方、反応性の希釈剤は分子内にエポキシ基を持つことにより、硬化剤と反応して硬化物の一部となるため、このような問題はおこらず、物性低下は比較的少ないものが多い。反応性希釈剤の代表的なものとしては、各種のモノエポキシ化合物や多価アルコールのグリシジルエーテル化合物があり、特許文献１にも例示されている。
しかしながら、これらの反応性希釈剤を使用した場合、樹脂硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が著しく低下する問題がある。
【０００６】
特許文献２に記載の封止用エポキシ樹脂組成物は、低応力を維持しつつ、流動性が良く、金型汚れの発生を低減できるとされている。
しかしながら、特許文献２に記載の封止用エポキシ樹脂組成物は、常温で固体のオルト−クレゾールノボラックエポキシ樹脂と相溶化させたシリコーン変性樹脂を含有するので、粘度の上昇、ひいては、注入性の低下が問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１７２３３６号公報
【特許文献２】特開平８−１７６２７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記した従来技術の問題点を解決するため、アンダーフィルとして使用した際に、注入性に優れ、フィレットクラックの発生および進展、ならびに、ボイドの発生が抑制された半導体樹脂封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するため、本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、
前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、
前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材を提供する。
【００１０】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）コアシェルゴムのコア部分の構成材料がシリコーンゴムまたはブタジエンゴムのいずれかであることが好ましい。
【００１１】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｅ）反応性希釈剤がポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルであることが好ましい。
【００１２】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）コアシェルゴムの含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることが好ましい。
【００１３】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｅ）反応性希釈剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明の半導体樹脂封止材において、前記（Ｄ）フィラーの含有量が、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、本発明の半導体樹脂封止材を用いて封止部位を封止してなる電子部品を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が３００Ｐａ・ｓ以下と低く、アンダーフィルとして使用した際に注入性が良好である。
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｅ）成分として含有させた１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなる反応性希釈剤の作用により、硬化後のアンダーフィルの強靱性が向上し、フィレットクラックが発生した場合であっても、その進展を抑制することができる。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際に、密着性が良好であり、吸湿リフロー試験時に剥離が生じることがなく、信頼性が高い。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の半導体樹脂封止材は、以下に示す（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分として含有する。
【００１８】
（Ａ）成分：エポキシ樹脂
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、本発明の半導体樹脂封止材の主剤をなす成分である。
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、常温で液状であることが好ましいが、常温で固体のものであっても、他の液状のエポキシ樹脂又は希釈剤により希釈し、液状を示すようにして用いることができる。
具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、エーテル系又はポリエーテル系エポキシ樹脂、オキシラン環含有ポリブタジエン、アミノフェノール型エポキシ樹脂、シリコーンエポキシコポリマー樹脂等が例示される。
【００１９】
特に、液状であるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の平均分子量が約４００以下のもの；ｐ−グリシジルオキシフェニルジメチルトリスビスフェノールＡジグリシジルエーテルのような分岐状多官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂の平均分子量が約５７０以下のもの；ビニル（３，４−シクロヘキセン）ジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）５，１−スピロ（３，４−エポキシシクロヘキシル）−ｍ−ジオキサンのような脂環式エポキシ樹脂；３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルオキシビフェニルのようなビフェニル型エポキシ樹脂；ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル、３−メチルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロテレフタル酸ジグリシジルのようなグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、テトラグリシジルビス（アミノメチル）シクロヘキサンのようなグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ならびに１，３−ジグリシジル−５−メチル−５−エチルヒダントインのようなヒダントイン型エポキシ樹脂；ナフタレン環含有エポキシ樹脂が例示される。また、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのようなシリコーン骨格をもつエポキシ樹脂も使用することができる。さらに、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグルシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのようなジエポキシド化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルのようなトリエポキシド化合物等も例示される。
【００２０】
常温で固体ないし超高粘性のエポキシ樹脂を併用することも可能であり、そのようなエポキシ樹脂として、高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が例示される。これらは、常温で液体であるエポキシ樹脂と組み合わせて、流動性を調節して使用することができる。
【００２１】
常温で固体ないし超高粘性であるエポキシ樹脂を用いる場合、低粘度のエポキシ樹脂、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグルシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのようなジエポキシド化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルのようなトリエポキシド化合物等と組み合わせることが好ましい。
【００２２】
希釈剤を用いる場合、非反応性希釈剤及び反応性希釈剤のいずれをも使用することができるが、反応性希釈剤が好ましい。本明細書において、反応性希釈剤は、１個のエポキシ基を有する、常温で比較的低粘度の化合物をいうこととし、目的に応じて、エポキシ基以外に、他の重合性官能基、たとえばビニル、アリル等のアルケニル基；又はアクリロイル、メタクリロイル等の不飽和カルボン酸残基を有していてもよい。このような反応性希釈剤としては、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−ｓ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、α−ピネンオキシドのようなモノエポキシド化合物；アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジル、１−ビニル−３，４−エポキシシクロヘキサンのような他の官能基を有するモノエポキシド化合物等が例示される。
【００２３】
（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂は、単独でも、２種以上併用してもよい。エポキシ樹脂自体が、常温で液状であることが好ましい。中でも好ましくは、液状ビスフェノール型エポキシ樹脂、液状アミノフェノール型エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂である。さらに好ましくは液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ｐ−アミノフェノール型液状エポキシ樹脂、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサンである。
【００２４】
（Ｂ）成分：アミン系硬化剤
本発明の半導体樹脂封止材では、エポキシ樹脂の硬化剤として、アミン系硬化剤を使用する。その理由は、種類も多く、半導体素子のパッシベーション膜（例えば、ポリイミドなど）との密着性に優れるため、アンダーフィルとして使用した際に吸湿リフロー性試験時の剥離を防止できるからである。
アミン系硬化剤としては、特に限定されず、公知のアミン系硬化剤の幅広く選択することができる。具体例としては、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ｍ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサンなどの脂環式ポリアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジンなどのピペラジン型のポリアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、ビス（メチルチオ）トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートなどの芳香族ポリアミン類が挙げられる。また、市販品として、Ｔ−１２（商品名、三洋化成工業製）（アミン当量 １１６）が挙げられる。これらの硬化剤は、単独で用いても、２種以上の硬化剤を配合して用いても良い。これらの中でも、ジメチルチオトルエンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、ビス（メチルチオ）トルエンジアミン等の変性芳香族アミンが硬化性、保存安定性に優れることから好ましい。
【００２５】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｂ）成分としてのアミン系硬化剤の含有量は、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂および（Ｅ）成分としての反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量である。上記範囲外であると、アンダーフィルとして使用した際に、硬化性の低下、密着性の低下、ガラス転移点の低下などの問題が起きることがある。
【００２６】
（Ｃ）成分：フィラー
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｃ）成分としてのフィラーは、半導体樹脂封止材の熱膨張係数を調整することにより、アンダーフィルとして使用した際に耐サーマルサイクル性を向上させる。また、アンダーフィルとして使用した際の耐熱性、耐湿性の向上にも寄与する。
【００２７】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｃ）成分としてのフィラーの含有量は、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが、上述したフィラーの含有による効果を発揮するうえで好ましい。３０質量部未満だと、耐サーマルサイクル性、耐熱性、耐湿性の向上といったフィラーを含有することによる効果が十分発揮されないおそれがある。一方、８０質量部超だと、半導体樹脂封止材の粘度が上昇して、アンダーフィルとして使用した際に注入性が悪化するおそれがある。
【００２８】
（Ｃ）成分としてのフィラーは、アンダーフィルとして用いられる半導体樹脂封止材に添加されるものから広く選択することができる。具体的には、シリカ、アクリルビーズ、ガラスビーズ、ウレタンビーズ等が挙げられる。これらの中でも、シリカがコストや半導体樹脂封止材の他の成分との相溶性の理由から好ましい。
これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
（Ｃ）成分としてのフィラーの形状は、特に限定されず、不定形、球状、りん片等のいずれの形態であってもよい。
また、（Ｃ）成分としてのフィラーは、必要に応じて、表面処理を施されたものであってもよい。例えば、粒子表面に酸化皮膜を形成させたものや、エポキシ系、アクリル系等のカップリング剤により表面処理したものであってもよい。
【００３０】
（Ｃ）成分としてのフィラーの平均粒径（粒状でない場合は、その平均最大径）は、特に限定されないが、０．０５〜５０μｍであることが、半導体樹脂封止材中にフィラーを均一に分散させるうえで好ましく、また、半導体封止材をアンダーフィルとして使用した際の注入性に優れる等の理由から好ましい。０．０５μｍ未満だと、半導体樹脂封止材の粘度が上昇して、アンダーフィルとして使用した際に注入性が悪化するおそれがある。５０μｍ超だと、半導体樹脂封止材中にフィラーを均一に分散させることが困難になるおそれがある。（Ｃ）成分としてのフィラーの平均粒径は、０．１〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３１】
（Ｄ）成分：コアシェルゴム
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムは、アンダーフィルとして使用した際のフィレットクラックの発生および進展を抑制する目的で含有させる。
具体的には、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
【００３２】
本明細書において、コアシェルゴムとは、互いに異なる組成のコア層と、それを覆う１以上のシェル層と、で構成される多層構造のゴム材料を指す。コアシェルゴムとして、後述するように、コア層を柔軟性に優れた材料で構成し、シェル層を半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性に優れた材料で構成することにより、ゴム成分の配合による低弾性率化を達成しつつ、半導体樹脂封止材における分散性が良好となる。
コア層の構成材料としては、柔軟性に優れた材料が用いられる。具体的には、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、シリコーン／アクリル系複合系エラストマーなどが挙げられる。
一方、シェル層の構成材料としては、半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性、に優れた材料が用いられる。
具体的には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂が、半導体樹脂封止材の他の成分に対する親和性、特に、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂に対する親和性の観点から好ましい。
【００３３】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分のコアシェルゴムは、平均粒径が１０μｍ以下であることが、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用する際の注入性が優れること、および、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際のフィレットクラックの発生および進展を抑制する効果に優れることから好ましい。
（Ｄ）成分のコアシェルゴムは、平均粒径が５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３４】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムの含有量が（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることが好ましい。３質量部未満だと、フィレットクラックの発生および進展を抑制できないおそれがある。一方、５５質量部超だと、半導体樹脂封止材の常温での粘度が上昇し、アンダーフィルとして使用する際に、注入性が悪化するおそれがある。
（Ｄ）成分としてのコアシェルゴムの含有量は、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、５〜５０質量部であることがより好ましい。
【００３５】
（Ｅ）成分：反応性希釈剤
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｅ）成分としての反応性希釈剤は、半導体樹脂封止材の粘度を下げる目的で含有させる。
［背景技術］の欄で述べたように、反応性希釈剤は分子内にエポキシ基を持つことにより、硬化剤と反応して硬化物の一部となるものであり、各種のモノエポキシ化合物や多価アルコールのグリシジルエーテル化合物が、反応性希釈剤として従来使用されていたが、これら硬化剤との反応に寄与する官能基（エポキシ基、グリシジル基）が１分子中に１つのみの化合物を反応性希釈剤として使用した場合、硬化時に三次元的な架橋を形成することができないため、樹脂硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が著しく低下する問題があった。
本発明の半導体樹脂封止材では、（Ｅ）成分の反応性希釈剤として、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなるものを用いることで、硬化時に三次元的に架橋を形成する。これにより、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、硬化時におけるガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性の低下が抑制される。
【００３６】
（Ｅ）反応性希釈剤として用いる１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物としては、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（以下、「ＰＰＧＥ」と略す。）等が例示される。
【００３７】
本発明の半導体樹脂封止材において、（Ｅ）成分としての反応性希釈剤の含有量が（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部であることが好ましい。１質量部未満だと、半導体樹脂封止材の常温での粘度が上昇し、アンダーフィルとして使用する際に、注入性が悪化するおそれがある。また、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、硬化時におけるガラス転移温度（Ｔｇ）や強靱性が低下し、フィレットクラックの発生および進展を抑制できないおそれがある。一方、３０質量部超だと、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして用いた際に、密着性に劣り、吸湿リフロー試験時に剥離が生じるおそれがある。
【００３８】
本発明の半導体樹脂封止材は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、以下に述べる成分を必要に応じて含有してもよい。
【００３９】
（Ｆ）成分：硬化促進剤
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｆ）成分として硬化促進剤を含有してもよい。
（Ｆ）成分としての硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化促進剤であれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、イミダゾール系硬化促進剤（マイクロカプセル型、エポキシアダクト型を含む）、第三級アミン系硬化促進剤、リン化合物系硬化促進剤等が挙げられる。
これらの中でもイミダゾール系硬化促進剤が、半導体樹脂封止材の他の成分との相溶性、および、半導体樹脂封止材の硬化速度という点で優れることから好ましい。
【００４０】
イミダゾール系硬化促進剤の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等が挙げられる。
また、マイクロカプセル型イミダゾールやエポキシアダクト型イミダゾールと呼ばれるカプセル化イミダゾールも用いることができる。すなわち、イミダゾール化合物を尿素やイソシアネート化合物でアダクトし、さらにその表面をイソシアネート化合物でブロックすることによりカプセル化したイミダゾール系潜在性硬化剤や、イミダゾール化合物をエポキシ化合物でアダクトし、さらにその表面をイソシアネート化合物でブロックすることによりカプセル化したイミダゾール系潜在性硬化剤も用いることができる。具体的には、例えば、ノバキュアＨＸ３９４１ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３０４２ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３９２２ＨＰ、ノバキュアＨＸＡ３７９２、ノバキュアＨＸ３７４８、ノバキュアＨＸ３７２１、ノバキュアＨＸ３７２２、ノバキュアＨＸ３０８８、ノバキュアＨＸ３７４１、ノバキュアＨＸ３７４２、ノバキュアＨＸ３６１３（いずれも旭化成ケミカルズ社製、商品名）等を挙げることができる。なお、ノバキュアはカプセル化イミダゾールと熱硬化性エポキシ樹脂とをある比率にて混合した製品である。
【００４１】
（Ｆ）成分として硬化促進剤を含有させる場合、硬化促進剤の含有量の好適範囲は硬化促進剤の種類によって異なる。イミダゾール系硬化促進剤の場合、（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００質量部に対して、０．０５〜５０質量部であることがより好ましく、０．１〜３０質量部であることがさらに好ましい。
【００４２】
（Ｇ）成分：シランカップリング剤
本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際の密着性を向上させるために、（Ｇ）成分としてシランカップリング剤を含有してもよい。
（Ｇ）成分のシランカップリング剤としては、エポキシ系、アミノ系、ビニル系、メタクリル系、アクリル系、メルカプト系等の各種シランカップリング剤を用いることができる。これらの中でも、エポキシ系シランカップリング剤が、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際の密着性および機械的強度を向上させる効果に優れることから好ましい。
エポキシ系シランカップリング剤の具体例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−３０３、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−４０２、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（商品名：ＫＢＥ−４０２、信越化学株式会社製）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−４０３、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
（Ｇ）成分としてシランカップリング剤を含有させる場合、半導体樹脂封止材の全成分の合計質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。
【００４３】
本発明の半導体樹脂封止材は、上記（Ａ）〜（Ｇ）以外の成分を必要に応じて含有してもよい。このような成分の具体例としては、消泡剤、イオントラップ剤、界面活性剤、表面改質剤、顔料、染料、その他着色剤などを配合することができる。各配合剤の種類、配合量は常法通りである。
【００４４】
（半導体樹脂封止材の調製）
本発明の半導体樹脂封止材は、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分、ならびに、場合により、上記（Ｆ）〜（Ｇ）成分、および、消泡剤、イオントラップ剤、界面活性剤、表面改質剤、顔料、染料、その他着色剤等の任意成分を混合し、攪拌して調製される。混合攪拌には、ライカイ機、ポットミル、三本ロールミル、回転式混合機、二軸ミキサー等の混合機を用いることができるが、勿論、これに限定されない。（Ａ）成分としてのエポキシ樹脂が固形の場合には、加熱などにより液状化ないし流動化し混合することが好ましい。
各成分を同時に混合しても、一部成分を先に混合し、残り成分を後から混合するなど、適宜変更しても差支えない。
【００４５】
以下、本発明の半導体樹脂封止材の特性について述べる。
【００４６】
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が２５０Ｐａ・ｓ以下と低く、アンダーフィルとして使用した際に注入性が良好である。
本発明の半導体樹脂封止材は、常温（２５℃）での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００４７】
本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｄ）成分、すなわち、コアシェルゴムの含有による低弾性率化によって、アンダーフィルとして使用した際に、フィレット部に生じる応力が低減され、フィレットクラックの発生を抑制することができる。
なお、本発明の半導体樹脂封止材は、後述する実施例に記載の手順で測定した硬化後の曲げ弾性率が１５ＧＰａ以下であることが好ましい。
また、フィレットクラックが発生した場合には、（Ｄ）成分として含有させたコアシェルゴムが応力緩和剤として作用し、フィレットクラックの進展を抑制する。
【００４８】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、（Ｅ）成分として含有させた１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなる反応性希釈剤の作用により、硬化後のアンダーフィルの強靱性が向上し、フィレットクラックが発生した場合であっても、その進展を抑制することができる。
【００４９】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして使用した際に、密着性が良好であり、吸湿リフロー試験時に剥離が生じることがなく、信頼性が高い。
【００５０】
また、本発明の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５５℃以上であり、半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用した際にフリップチップ型半導体装置のバンプ電極の補強性に優れている。本発明の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であることが好ましい。
【００５１】
これらの特性により、本発明の半導体樹脂封止材は、アンダーフィルとして用いるのに好適である。
また、本発明の半導体樹脂封止材は、接着剤等の用途にも用いることができる。
【００５２】
次に本発明の半導体樹脂封止材の使用方法を、アンダーフィルとしての使用を挙げて説明する。
本発明の半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用する場合、以下の手順で基板と半導体素子との間のギャップに本発明の半導体樹脂封止材を充填する。
基板をたとえば７０〜１３０℃に加熱しながら、半導体素子の一端に本発明の半導体樹脂封止材を塗布すると、毛細管現象によって、基板と半導体素子との間のギャップに本発明の半導体樹脂封止材が充填される。この際、本発明の半導体樹脂封止材の充填に要する時間を短くするため、基板を傾斜させたり、該ギャップ内外に圧力差を生じさせてもよい。
該ギャップに本発明の半導体樹脂封止材を充填させた後、該基板を所定温度で所定時間、具体的には、８０〜２００℃で０．２〜６時間加熱して、半導体樹脂封止材を加熱硬化させることによって、該ギャップを封止する。
【００５３】
本発明の電子部品は、本発明の半導体樹脂封止材をアンダーフィルとして使用し、上記の手順で封止部位、すなわち、基板と半導体素子との間のギャップを封止したものである。ここで封止を行う電子部品としては、半導体素子が挙げられ、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタおよびダイオードおよびコンデンサ等で特に限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜１７、比較例１〜５）
下記表に示す配合割合となるように、ロールミルを用いて原料を混練して実施例１〜１７、比較例１〜５の半導体樹脂封止材を調製した。なお、表中の各組成に関する数値は質量部を表している。
なお、表中の記号は、それぞれ以下を表わす。
（Ａ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂Ａ１：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、製品名ＹＤＦ８１７０、東都化成株式会社製
エポキシ樹脂Ａ２：ナフタレンエポキシ樹脂、製品名ＨＰ４０３２Ｄ、ＤＩＣ株式会社製
エポキシ樹脂Ａ３：アミノフェノール型エポキシ樹脂、製品名ＪＥＲ６３０、ジャパンエポキシレジン株式会社製
（Ｂ）アミン系硬化剤
アミン系硬化剤Ｂ１：４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、製品名カヤハードＡ−Ａ、日本化薬株式会社製
アミン系硬化剤Ｂ２：ジエチルトリエンジアミン、製品名エタキュア１００、ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製
アミン系硬化剤Ｂ３：ジメチルチオトルエンジアミン（変性芳香族アミンを含む）、製品名アデカＥＨ１０５Ｌ、株式会社ＡＤＥＫＡ製
（Ｃ）フィラー
フィラーＣ１：エポキシ表面処理シリカフィラー（平均粒径２μｍ）、製品名ＳＥ５２００ＳＥＥ、株式会社アドマテックス製
（Ｄ）コアシェルゴム
コアシェルゴムＤ１：コア：シリコーンゴム（シリコーン系エラストマー）、シェル：アクリル樹脂、平均粒径０．３μｍ
コアシェルゴムＤ２：コア：ブタジエンゴム（ブタジエン系エラストマー）、シェル：アクリル樹脂、平均粒径０．１μｍ
（Ｅ）反応性希釈剤
反応性希釈剤Ｅ１：ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（エポキシ当量：３２０、全塩素量：１０００ｐｐｍ）、
（Ｆ）硬化促進剤
硬化促進剤Ｆ１：イミダゾール系硬化促進剤、製品名２Ｐ４ＭＨＺ、四国化成工業株式会社製
（Ｇ）シランカップリング剤
シランカップリング剤Ｇ１：エポキシ系シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、ＫＢＭ４０３、信越化学株式会社製
【００５６】
調製した半導体樹脂封止材を評価用試料として以下の評価を実施した。
（粘度）
ブルックフィールド粘度計を用いて、液温２５℃、５０ｒｐｍで調製直後の評価用試料の粘度を測定した。
【００５７】
（注入性）
ＦＲ−４基板（基板サイズ３０．０ｍｍ×３０．０ｍｍ×厚さ０．７５ｍｍ）上にガラス基板（サイズ２０ｍｍ×２６ｍｍ×厚さ１．２５ｍｍ）を５０μｍのギャップを空けて張り合わせた試験片を、表面温度が１１０℃のホットプレート上に置き、該ギャップの中に評価用試料を毛管作用により注入させ、２０ｍｍまでの到達時間を測定した。
【００５８】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
評価用試料を１６５℃で１２０ｍｉｎ加熱硬化させ８ｍｍφ×２００ｍｍの円柱状に成形した硬化物について、ブルカーＡＳＸ製ＴＭＡ４０００ＳＡを用いて、ＴＭＡ法によりガラス転移温度を測定した。
【００５９】
（弾性率（曲げ弾性率））
離型剤を塗布したガラス板とガラス板との間に評価用試料を挟み、１６５℃、１２０分で厚さ３５０μｍのシート状（試験片の大きさ；１０×４０ｍｍ）に硬化させ、万能試験機（（株）島津製作所製 ＡＧ−Ｉ）を用いて室温での曲げ弾性率を求めた。
なお、ｎ＝３で測定し、平均値を検査値とする。
また、試験片の膜厚及び幅は、５点測定し、平均値を計算値に用いる。
（測定温度：１５〜３０℃）
【００６０】
（吸湿リフロー性）
株式会社日立超ＬＳＩシステムズ製ＪＫＩＴ ＴｙｐｅIII基板上にＰＨＡＳＥ２Ｅ１７５＿ＬＦ（株式会社日立超ＬＳＩシステムズ製）をフリップチップ実装させた評価用基板（基板サイズ５２．５ｍｍ×３０．０ｍｍ×厚さ０．７３ｍｍ、ダイサイズ１０ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ０．７３ｍｍ、ＰＩパッシベーションダイ、Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕバンプ、バンプピッチ１７５μｍ）の間隙に、評価用試料を毛管作用により注入させ、１６５℃のバッチ式温風乾燥機にて２時間硬化させたのち、デジタルマルチメーターにより抵抗値を測定した。
次いで、リフロー炉にてＭＡＸ２６０℃のリフロー処理を行い次いで６０℃／６０％の恒温恒湿槽に４０時間放置し、再度リフロー処理を３回行った後、抵抗値および超音波探傷機（ＳＡＴ）を用いて剥離の状態を観察した。剥離が全く観察されず導通不良のない場合（抵抗値が硬化後に対する変化率が±１０％未満である場合）を◎、チップ面積に対する剥離の発生している面積の割合が１％未満でありかつ導通不良のない場合を○、剥離の範囲が１％以上もしくは導通不良のある場合を×とし、○以上の評価のものを吸湿リフロー性が良好であるとした。
【００６１】
（フィレットクラック）
上記と同様に吸湿リフローを行った試験基板を、サーマルサイクル（−５５℃／３０ｍｉｎ．⇔１２５℃／３０ｍｉｎ．）へ１０００サイクル投入した後、フィレットクラックをマイクロスコープにて観察した。フィレットクラックの、ダイと水平方向の長さを計測し、ダイ周辺長さに対する割合が１０％未満の場合は◎、１０％以上３０％未満の場合を○、３０％以上を×とし、○以上の評価のものを吸湿リフロー性が良好であるとした。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、２５℃における粘度が３００Ｐａ・ｓ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、注入性評価において、評価用試料が２０ｍｍまで到達する時間が１２００ｓｅｃ以下と短かった。特に、実施例１〜４、および、６〜１７は８００ｓｅｃ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃以上であり、曲げ弾性率も１５ＧＰａ以下であった。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、吸湿リフロー性評価の結果も良好であった。特に、実施例１〜８、および、１０〜１７は、吸湿リフロー性評価の結果が特に優れていた。
また、実施例１〜１７の半導体樹脂封止材は、フィレットクラック評価の結果も良好であった。特に、実施例２〜５、および７〜１７はフィレットクラック評価の結果が特に優れていた。
一方、（Ｄ）成分のコアシェルゴムを含有しない比較例１の半導体樹脂封止材、および、（Ｅ）成分の反応性希釈剤を含有しない比較例２，３の半導体封止材は、フィレットクラック評価の結果が劣っていた。なお、（Ｅ）成分の反応性希釈剤を含有せず、（Ｄ）成分のコアシェルゴムの含有量が高い比較例２では粘度の上昇が確認され、注入性評価の際、注入不可であった。
（Ｂ）成分のアミン系硬化剤の含有量が、（Ａ）成分のエポキシ樹脂および（Ｅ）成分の反応性希釈剤に対する当量比で０．５当量未満の比較例４では半導体樹脂封止材が硬化しなかった。
（Ｂ）成分のアミン系硬化剤の含有量が、（Ａ）成分のエポキシ樹脂および（Ｅ）成分の反応性希釈剤に対する当量比で１．５当量超の比較例４ではアンダーフィルとして使用した際に密着性が低下し、吸湿リフロー性評価の際に剥離を生じた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、
前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、
前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材。
【請求項２】
前記（Ｄ）コアシェルゴムのコア部分の構成材料がシリコーンゴムまたはブタジエンゴムのいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の半導体樹脂封止材。
【請求項３】
前記（Ｅ）反応性希釈剤がポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする請求項１または２に記載の半導体樹脂封止材。
【請求項４】
前記（Ｄ）コアシェルゴムの含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項５】
前記（Ｅ）反応性希釈剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項６】
前記（Ｄ）フィラーの含有量が、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の半導体樹脂封止材を用いて封止部位を封止してなる電子部品。
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミン系硬化剤、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）コアシェルゴム、および、（Ｅ）反応性希釈剤よりなり、
前記（Ｅ）反応性希釈剤が、１分子中に２以上のグリシジル基を含む化合物からなり、
前記（Ｂ）アミン系硬化剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂および前記（Ｅ）反応性希釈剤のエポキシ当量に対して、０．５〜１．５当量であることを特徴とする半導体樹脂封止材。
【請求項２】
前記（Ｄ）コアシェルゴムのコア部分の構成材料がシリコーンゴムまたはブタジエンゴムのいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の半導体樹脂封止材。
【請求項３】
前記（Ｅ）反応性希釈剤がポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルであることを特徴とする請求項１または２に記載の半導体樹脂封止材。
【請求項４】
前記（Ｄ）コアシェルゴムの含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、３〜５５質量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項５】
前記（Ｅ）反応性希釈剤の含有量が、前記（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項６】
前記（Ｄ）フィラーの含有量が、半導体樹脂封止材の全成分の合計１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の半導体樹脂封止材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の半導体樹脂封止材を用いて封止部位を封止してなる電子部品。
【公開番号】特開２０１２−１６２５８５（Ｐ２０１２−１６２５８５Ａ）
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１５５８（Ｐ２０１１−２１５５８）
【出願日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【出願人】（５９１２５２８６２）ナミックス株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月３０日（２０１２．８．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【出願人】（５９１２５２８６２）ナミックス株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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