発泡壁紙用原反の製造方法
【課題】製膜性が良好であり、しかも樹脂層と紙質基材との密着性が高く且つカール発生が抑制されている発泡壁紙用原反の製造方法を提供する。
【解決手段】紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
【解決手段】紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙用原反の製造方法に関する。
【０００２】
発泡壁紙用原反（材料）と発泡壁紙（製品）とは次の関係にある。即ち、発泡壁紙用原反は発泡壁紙の製造材料であって、未発泡状態の発泡剤含有樹脂層を有する。当該原反は、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とし、必要に応じて装飾処理やエンボス加工を施されて発泡壁紙（製品）となる。
【背景技術】
【０００３】
従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。ところが、近年では、環境に配慮して発泡樹脂層に塩ビ樹脂を使用せず、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆる非塩ビ樹脂壁紙が提案されている（特許文献１〜３等）。
【０００４】
発泡壁紙用原反は、一般に非発泡樹脂層と発泡剤含有樹脂層との２種以上の樹脂層を有し、樹脂層は同時溶融押出しを経て製膜されることが多い。そして、製膜後に紙質基材とラミネートされることにより発泡壁紙用原反となる。製膜過程においては、同時溶融押出しによって取り出された樹脂シートは２本のロール（例えば金属ロール／ゴムロール）の間を通過することによって各樹脂層が密着して製膜されるが、製膜性が悪いと、樹脂シートが片方のロールにとられを起こしてロールに巻き付くと言った問題が生じる。更に、発泡壁紙用原反は、樹脂層と紙質基材との密着性が高いこと、後工程の作業性を考慮してカール発生が抑えられていることなどの特性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、製膜性が良好であり、しかも樹脂層と紙質基材との密着性が高く且つカール発生が抑制されている発泡壁紙用原反の製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、紙質基材と接する樹脂層である非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物に特定の樹脂を含有する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙用原反の製造方法、発泡壁紙用原反及びそれを用いて製造される発泡壁紙に関する。
１．紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
２．加熱した紙質基材上に前記製膜後の樹脂シートを積層してラミネートする、上記項１に記載の製造方法。
３．前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反であって、
非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
５．前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、上記項４に記載の発泡壁紙用原反。
６．上記項４又は５に記載の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる、発泡壁紙。
７．最表面層の上からエンボス加工がなされている、上記項６に記載の発泡壁紙。
【０００９】
以下、本発明の発泡壁紙用原反の製造方法について説明する。
【００１０】
本発明の発泡壁紙用原反の製造方法は、紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反、の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出し（樹脂組成物の同時溶融押出し）により形成され、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする。
【００１１】
上記特徴を有する本発明の製造方法は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物が、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を含有するため、良好な製膜性を有する。即ち、同時溶融押出しにより取り出された樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜する際の製膜性が良好である。なお、２本のロールは対向対置されたロールであり、各ロールは逆向きに回転しており、樹脂シートはロール間を通過する際に圧縮されて製膜される。また、当該製造方法により作製される発泡壁紙用原反の非発泡樹脂層Ａは紙質基材との密着性が高く、更に発泡壁紙用原反はカールの発生が抑制されている。
【００１２】
本発明の製造方法では、樹脂層は同時溶融押出しにより形成される。同時溶融押出しは、例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。例えば、樹脂層（３層）の同時溶融押出しには、複数層の同時押出しが可能なマルチマニホールドＴダイ押出し機を好適に使用できる。この場合、各樹脂層を形成するための樹脂組成物を各々別のシリンダーに充填し、シリンダーを加熱して３層を同時に溶融押出しすればよい。
【００１３】
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、ＶＡ含有量が２０〜４０重量％のＥＶＡを含有する。樹脂組成物は、実質的に当該ＥＶＡのみで良いが、本発明の効果を損なわない限りにおいて他の樹脂成分や添加剤を含んでもよい。樹脂組成物中の樹脂成分の含有量は限定的ではないが、７０〜１００重量％の範囲内が好ましい。
【００１４】
当該ＥＶＡの融点は６０〜８０℃であれば良いが、６０〜７０℃程度が好ましい。なお、本明細書における融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠した測定値である。
【００１５】
当該ＥＶＡのＶＡ含有量は２０〜４０重量％であれば良いが、２５〜３５重量％程度が好ましい。
【００１６】
発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物は、樹脂成分及び熱分解型発泡剤を含む。また、樹脂組成物は、無機充填剤、顔料、セル調整剤等の添加物を更に含んでもよい。
【００１７】
樹脂成分としては限定的ではないが、ＥＶＡが好ましい。ＥＶＡの融点、ＶＡ含有量も限定的ではない。ＥＶＡの融点としては、７０〜９０℃程度が好ましい。ＥＶＡのＶＡ含有量としては、１０〜２０重量％が好ましい。なお、樹脂成分はＥＶＡに限定されない。
【００１８】
熱分解型発泡剤としては限定的ではなく、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。
【００１９】
熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率（発泡剤含有樹脂層の厚さに対する発泡樹脂層の厚さ）等に応じて適宜設定できる。発泡倍率は１．５倍以上が好ましく、３〜７倍程度がより好ましい。この観点からは、熱分解型発泡剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。
【００２０】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２１】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００２２】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２３】
非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）が好ましい。ＥＭＡＡを用いる場合には、樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成できるため、最表面層の耐スクラッチ性、耐摩耗性等が改善される。
【００２４】
ＥＭＡＡの融点、ＭＡＡ含有量も限定的ではない。ＥＭＡＡの融点としては、８０〜９５℃程度が好ましい。ＥＭＡＡのＭＡＡ含有量としては、９〜１５重量％が好ましい。なお、樹脂成分はＥＭＡＡに限定されない。樹脂組成物は樹脂成分だけでもよいが、添加剤を含んでもよい。樹脂組成物中の樹脂成分の含有量は限定的ではないが、７０〜１００重量％の範囲内が好ましい。
【００２５】
これらの樹脂組成物（３種）は、上記の通り、別々のシリンダーで加熱され、同時溶融押出しされる。
【００２６】
各シリンダーの加熱温度は樹脂組成物の種類に応じて適宜設定できるが、一般にシリンダー温度は１００〜１４０℃程度が好ましく、１１０〜１３０℃程度がより好ましい。また、ダイス温度は１１０〜１３０℃程度が好ましい。
【００２７】
同時溶融押出しにより取り出された樹脂シート（積層体）は、２本のロールに挟まれることにより各樹脂層が密着して製膜される。かかる２本のロールは、金属ロール、ゴムロール等から適宜組み合わせて使用できる。例えば、一方のロールとして金属ロールを使用し、他方のロールとしてゴムロールを使用し、これらのロールを対向配置して逆回転させ、樹脂シートを引き込み、ロール間で挟んで圧縮することにより製膜することが好ましい。
【００２８】
製膜後の各層の厚みは限定的ではないが、非発泡樹脂層Ａは５〜５０μｍ程度が好ましく、発泡剤含有樹脂層は５０〜２００μｍ程度が好ましく、非発泡樹脂層Ｂは７〜５０μｍ程度が好ましい。
【００２９】
本発明の製造方法では、非発泡樹脂層Ａは特定のＥＶＡを含有しているため、樹脂シートを製膜する際にロールとられが抑制されている。即ち、樹脂シートのロールへの巻き付きが抑制されている。なお、２本のロールとして金属ロール及びゴムロールを用いる場合には、非発泡樹脂層Ａを特にゴムロールと接触させて製膜することが好ましい。一般に、ゴムロールと金属ロールとを比べると、ゴムロールの方が熱を含み易く樹脂シートのとられを引き起こし易いため、ゴムロールと非発泡樹脂層Ａとを接触させることにより、更に製膜性を高めることができる。
【００３０】
製膜後の樹脂シートは紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより接着される。本発明の方法では、非発泡樹脂層Ａが特定のＥＶＡを含有しているため、比較的低温条件で熱ラミネートが可能である。熱ラミネートに際しては、加熱した紙質基材上に樹脂シートを積層してラミネートすればよい。紙質基材の加熱温度は限定的ではないが、８０〜１２０℃程度が好ましく、９０〜１００℃程度がより好ましい。
【００３１】
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００３２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００３３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００３４】
以上の過程を経て発泡壁紙用原反は得られる。本発明の製造方法により得られた発泡壁紙用原反は、非発泡樹脂層Ａと紙質基材との密着性が良好であり、しかもカールの発生が抑制されている。
【００３５】
発泡壁紙
発泡壁紙用原反は、更に発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることによって発泡壁紙にできる。具体的には、発泡壁紙用原反を加熱することにより発泡剤を熱分解し、発泡させることにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は限定的ではないが、２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。加熱に際しては、ギヤオーブンなどが利用できる。
【００３６】
また、前記加熱処理の前に、樹脂層に電子線照射を行ってもよい。電子線照射によって樹脂成分（特にＥＶＡ）を架橋し、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御できる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１０〜１００ｋＧｙ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００３７】
電子線照射を行う場合には、前記樹脂組成物に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部程度がより好ましい。
【００３８】
発泡壁紙は、最表面層に絵柄模様層（布目模様等）を有しても良い。
【００３９】
絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００４０】
絵柄模様層は、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に絵柄模様を印刷することにより形成する。絵柄模様層は、前記加熱処理の前に形成することが好ましい。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等がある。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用できる。
【００４１】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用できる顔料と同様でよい。
【００４２】
印刷インキに含まれる樹脂成分は、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００４３】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００４４】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００４５】
発泡壁紙は、最表面層の上からエンボス加工されていてもよい。エンボス加工は、発泡壁紙（発泡樹脂層形成後）の非発泡樹脂層Ｂのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより好適に行える。これにより発泡壁紙のおもて面にエンボス模様が賦型される。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の製造方法は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物が、融点が６０〜８０℃、且つ、ＶＡ含有量が２０〜４０重量％のＥＶＡを含有するため、良好な製膜性を有する。また、非発泡樹脂層Ａは紙質基材と良好な密着性を有し、しかも原反のカール発生が抑制されている。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００４８】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜した。押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度１００℃とし、前記ii)層の樹脂はシリンダー温度１２０℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度１４０℃とした。ダイス温度は全て１２０℃とした。製膜後、表面温度を９０℃に加熱した裏打紙（ＮＩ−６５Ａ、日本製紙製）に前記i)層の面を積層し、発泡壁紙用原反を作製した。
【００４９】
次いで、発泡壁紙用原反の前記iii)層上から電子線（２００ＫＶ，３０ｋＧｙ）を照射して、前記i）層及びii)層を樹脂架橋後、iii)層上にコロナ放電処理を行った。更にグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルションを２ｇ／ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ（「ハイドリック」、大日精化工業製）を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。さらに、発泡体に対して最表面から布目パターン凹凸エンボスを施し、発泡壁紙を作製した。
【００５０】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００５１】
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ「エバフレックスＥＶ１５０（融点＝６１℃，ＶＡ含有量＝３３重量％）、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。
【００５２】
発泡樹脂層ii)は、ＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８、デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２、旭電化工業製」４重量部、架橋助剤「オプスターＪＵＡ−７０２、ＪＳＲ製」１重量部を含む樹脂組成物により形成した。
【００５３】
非発泡樹脂層iii)は、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂「ニュクレルＮ１５６０、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。
【００５４】
実施例２
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバフレックスＥＶ２５０（ＶＡ＝２８重量％、融点＝７１℃）、三井・デュポンポリケミカル製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５５】
比較例１
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５６】
比較例２
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「ウルトラセン７２７（ＶＡ含有量＝２８重量％、融点＝５２℃）、東ソー製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５７】
比較例３
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバフレックスＥＶ４０ＬＸ（ＶＡ含有量＝４１重量％、融点＝４０℃）、三井・デュポン ポリケミカル製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５８】
比較例４
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」を使用し、且つ、裏打紙の表面温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５９】
試験例１〜３
実施例及び比較例において作製した発泡壁紙用原反の１）裏打紙密着性、２）製膜時ロールとられ及び３）原反カールの特性を評価した。結果を下記表１に示す。
【００６０】
≪試験例１≫
裏打紙密着性は、発泡壁紙用原反の樹脂層を裏打紙から巾方向で剥がすことにより評価した。評価基準は次の通りである。
○：樹脂層が全巾にわたり裏打紙の繊維を持ってくる。
△：樹脂層が部分的に裏打紙の繊維を持ってくる。
×：樹脂層が全く裏打紙の繊維を持ってこない。
【００６１】
≪試験例２≫
製膜時ロールとられは、同時溶融押出しされた樹脂シートを２本ロール（金属／ゴム）間に挟み込んで製膜する工程において、引き取り速度５０ｍ／ｍｉｎ、金属ロール温度２０℃及びゴムロール温度５０℃の場合における、ゴムロール側への樹脂シートのとられの有無により評価した。なお、非発泡樹脂層Ａがゴムロールと接触するように樹脂シートをロール間に挟んだ。評価基準は次の通りである。
○：樹脂シートのとられが認められる。
×：樹脂シートのとられが認められない。
【００６２】
≪試験例３≫
原反カールは、発泡壁紙用原反を全巾（０．９７ｍ）×１ｍにカットして水平な面に樹脂層を上にして静置した場合の、端部の立ち上がりの程度により評価した。評価基準は次の通りである。
○：端部の立ち上がりの高さが３ｃｍ未満である。
△：端部の立ち上がりの高さが３〜５ｃｍである。
×：端部の立ち上がりの高さが５ｃｍを超えている。
【００６３】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙用原反の製造方法に関する。
【０００２】
発泡壁紙用原反（材料）と発泡壁紙（製品）とは次の関係にある。即ち、発泡壁紙用原反は発泡壁紙の製造材料であって、未発泡状態の発泡剤含有樹脂層を有する。当該原反は、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とし、必要に応じて装飾処理やエンボス加工を施されて発泡壁紙（製品）となる。
【背景技術】
【０００３】
従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。ところが、近年では、環境に配慮して発泡樹脂層に塩ビ樹脂を使用せず、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆる非塩ビ樹脂壁紙が提案されている（特許文献１〜３等）。
【０００４】
発泡壁紙用原反は、一般に非発泡樹脂層と発泡剤含有樹脂層との２種以上の樹脂層を有し、樹脂層は同時溶融押出しを経て製膜されることが多い。そして、製膜後に紙質基材とラミネートされることにより発泡壁紙用原反となる。製膜過程においては、同時溶融押出しによって取り出された樹脂シートは２本のロール（例えば金属ロール／ゴムロール）の間を通過することによって各樹脂層が密着して製膜されるが、製膜性が悪いと、樹脂シートが片方のロールにとられを起こしてロールに巻き付くと言った問題が生じる。更に、発泡壁紙用原反は、樹脂層と紙質基材との密着性が高いこと、後工程の作業性を考慮してカール発生が抑えられていることなどの特性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、製膜性が良好であり、しかも樹脂層と紙質基材との密着性が高く且つカール発生が抑制されている発泡壁紙用原反の製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、紙質基材と接する樹脂層である非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物に特定の樹脂を含有する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙用原反の製造方法、発泡壁紙用原反及びそれを用いて製造される発泡壁紙に関する。
１．紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
２．加熱した紙質基材上に前記製膜後の樹脂シートを積層してラミネートする、上記項１に記載の製造方法。
３．前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反であって、
非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
５．前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、上記項４に記載の発泡壁紙用原反。
６．上記項４又は５に記載の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる、発泡壁紙。
７．最表面層の上からエンボス加工がなされている、上記項６に記載の発泡壁紙。
【０００９】
以下、本発明の発泡壁紙用原反の製造方法について説明する。
【００１０】
本発明の発泡壁紙用原反の製造方法は、紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反、の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出し（樹脂組成物の同時溶融押出し）により形成され、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする。
【００１１】
上記特徴を有する本発明の製造方法は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物が、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）を含有するため、良好な製膜性を有する。即ち、同時溶融押出しにより取り出された樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜する際の製膜性が良好である。なお、２本のロールは対向対置されたロールであり、各ロールは逆向きに回転しており、樹脂シートはロール間を通過する際に圧縮されて製膜される。また、当該製造方法により作製される発泡壁紙用原反の非発泡樹脂層Ａは紙質基材との密着性が高く、更に発泡壁紙用原反はカールの発生が抑制されている。
【００１２】
本発明の製造方法では、樹脂層は同時溶融押出しにより形成される。同時溶融押出しは、例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。例えば、樹脂層（３層）の同時溶融押出しには、複数層の同時押出しが可能なマルチマニホールドＴダイ押出し機を好適に使用できる。この場合、各樹脂層を形成するための樹脂組成物を各々別のシリンダーに充填し、シリンダーを加熱して３層を同時に溶融押出しすればよい。
【００１３】
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、ＶＡ含有量が２０〜４０重量％のＥＶＡを含有する。樹脂組成物は、実質的に当該ＥＶＡのみで良いが、本発明の効果を損なわない限りにおいて他の樹脂成分や添加剤を含んでもよい。樹脂組成物中の樹脂成分の含有量は限定的ではないが、７０〜１００重量％の範囲内が好ましい。
【００１４】
当該ＥＶＡの融点は６０〜８０℃であれば良いが、６０〜７０℃程度が好ましい。なお、本明細書における融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠した測定値である。
【００１５】
当該ＥＶＡのＶＡ含有量は２０〜４０重量％であれば良いが、２５〜３５重量％程度が好ましい。
【００１６】
発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物は、樹脂成分及び熱分解型発泡剤を含む。また、樹脂組成物は、無機充填剤、顔料、セル調整剤等の添加物を更に含んでもよい。
【００１７】
樹脂成分としては限定的ではないが、ＥＶＡが好ましい。ＥＶＡの融点、ＶＡ含有量も限定的ではない。ＥＶＡの融点としては、７０〜９０℃程度が好ましい。ＥＶＡのＶＡ含有量としては、１０〜２０重量％が好ましい。なお、樹脂成分はＥＶＡに限定されない。
【００１８】
熱分解型発泡剤としては限定的ではなく、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。
【００１９】
熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率（発泡剤含有樹脂層の厚さに対する発泡樹脂層の厚さ）等に応じて適宜設定できる。発泡倍率は１．５倍以上が好ましく、３〜７倍程度がより好ましい。この観点からは、熱分解型発泡剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。
【００２０】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２１】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００２２】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２３】
非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、例えば、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）が好ましい。ＥＭＡＡを用いる場合には、樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成できるため、最表面層の耐スクラッチ性、耐摩耗性等が改善される。
【００２４】
ＥＭＡＡの融点、ＭＡＡ含有量も限定的ではない。ＥＭＡＡの融点としては、８０〜９５℃程度が好ましい。ＥＭＡＡのＭＡＡ含有量としては、９〜１５重量％が好ましい。なお、樹脂成分はＥＭＡＡに限定されない。樹脂組成物は樹脂成分だけでもよいが、添加剤を含んでもよい。樹脂組成物中の樹脂成分の含有量は限定的ではないが、７０〜１００重量％の範囲内が好ましい。
【００２５】
これらの樹脂組成物（３種）は、上記の通り、別々のシリンダーで加熱され、同時溶融押出しされる。
【００２６】
各シリンダーの加熱温度は樹脂組成物の種類に応じて適宜設定できるが、一般にシリンダー温度は１００〜１４０℃程度が好ましく、１１０〜１３０℃程度がより好ましい。また、ダイス温度は１１０〜１３０℃程度が好ましい。
【００２７】
同時溶融押出しにより取り出された樹脂シート（積層体）は、２本のロールに挟まれることにより各樹脂層が密着して製膜される。かかる２本のロールは、金属ロール、ゴムロール等から適宜組み合わせて使用できる。例えば、一方のロールとして金属ロールを使用し、他方のロールとしてゴムロールを使用し、これらのロールを対向配置して逆回転させ、樹脂シートを引き込み、ロール間で挟んで圧縮することにより製膜することが好ましい。
【００２８】
製膜後の各層の厚みは限定的ではないが、非発泡樹脂層Ａは５〜５０μｍ程度が好ましく、発泡剤含有樹脂層は５０〜２００μｍ程度が好ましく、非発泡樹脂層Ｂは７〜５０μｍ程度が好ましい。
【００２９】
本発明の製造方法では、非発泡樹脂層Ａは特定のＥＶＡを含有しているため、樹脂シートを製膜する際にロールとられが抑制されている。即ち、樹脂シートのロールへの巻き付きが抑制されている。なお、２本のロールとして金属ロール及びゴムロールを用いる場合には、非発泡樹脂層Ａを特にゴムロールと接触させて製膜することが好ましい。一般に、ゴムロールと金属ロールとを比べると、ゴムロールの方が熱を含み易く樹脂シートのとられを引き起こし易いため、ゴムロールと非発泡樹脂層Ａとを接触させることにより、更に製膜性を高めることができる。
【００３０】
製膜後の樹脂シートは紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより接着される。本発明の方法では、非発泡樹脂層Ａが特定のＥＶＡを含有しているため、比較的低温条件で熱ラミネートが可能である。熱ラミネートに際しては、加熱した紙質基材上に樹脂シートを積層してラミネートすればよい。紙質基材の加熱温度は限定的ではないが、８０〜１２０℃程度が好ましく、９０〜１００℃程度がより好ましい。
【００３１】
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００３２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００３３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００３４】
以上の過程を経て発泡壁紙用原反は得られる。本発明の製造方法により得られた発泡壁紙用原反は、非発泡樹脂層Ａと紙質基材との密着性が良好であり、しかもカールの発生が抑制されている。
【００３５】
発泡壁紙
発泡壁紙用原反は、更に発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることによって発泡壁紙にできる。具体的には、発泡壁紙用原反を加熱することにより発泡剤を熱分解し、発泡させることにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は限定的ではないが、２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。加熱に際しては、ギヤオーブンなどが利用できる。
【００３６】
また、前記加熱処理の前に、樹脂層に電子線照射を行ってもよい。電子線照射によって樹脂成分（特にＥＶＡ）を架橋し、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御できる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１０〜１００ｋＧｙ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００３７】
電子線照射を行う場合には、前記樹脂組成物に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部程度がより好ましい。
【００３８】
発泡壁紙は、最表面層に絵柄模様層（布目模様等）を有しても良い。
【００３９】
絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００４０】
絵柄模様層は、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に絵柄模様を印刷することにより形成する。絵柄模様層は、前記加熱処理の前に形成することが好ましい。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等がある。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用できる。
【００４１】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用できる顔料と同様でよい。
【００４２】
印刷インキに含まれる樹脂成分は、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００４３】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００４４】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００４５】
発泡壁紙は、最表面層の上からエンボス加工されていてもよい。エンボス加工は、発泡壁紙（発泡樹脂層形成後）の非発泡樹脂層Ｂのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより好適に行える。これにより発泡壁紙のおもて面にエンボス模様が賦型される。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の製造方法は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物が、融点が６０〜８０℃、且つ、ＶＡ含有量が２０〜４０重量％のＥＶＡを含有するため、良好な製膜性を有する。また、非発泡樹脂層Ａは紙質基材と良好な密着性を有し、しかも原反のカール発生が抑制されている。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００４８】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜した。押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度１００℃とし、前記ii)層の樹脂はシリンダー温度１２０℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度１４０℃とした。ダイス温度は全て１２０℃とした。製膜後、表面温度を９０℃に加熱した裏打紙（ＮＩ−６５Ａ、日本製紙製）に前記i)層の面を積層し、発泡壁紙用原反を作製した。
【００４９】
次いで、発泡壁紙用原反の前記iii)層上から電子線（２００ＫＶ，３０ｋＧｙ）を照射して、前記i）層及びii)層を樹脂架橋後、iii)層上にコロナ放電処理を行った。更にグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルションを２ｇ／ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ（「ハイドリック」、大日精化工業製）を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。さらに、発泡体に対して最表面から布目パターン凹凸エンボスを施し、発泡壁紙を作製した。
【００５０】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００５１】
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ「エバフレックスＥＶ１５０（融点＝６１℃，ＶＡ含有量＝３３重量％）、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。
【００５２】
発泡樹脂層ii)は、ＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８、デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２、旭電化工業製」４重量部、架橋助剤「オプスターＪＵＡ−７０２、ＪＳＲ製」１重量部を含む樹脂組成物により形成した。
【００５３】
非発泡樹脂層iii)は、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂「ニュクレルＮ１５６０、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。
【００５４】
実施例２
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバフレックスＥＶ２５０（ＶＡ＝２８重量％、融点＝７１℃）、三井・デュポンポリケミカル製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５５】
比較例１
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５６】
比較例２
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「ウルトラセン７２７（ＶＡ含有量＝２８重量％、融点＝５２℃）、東ソー製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５７】
比較例３
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバフレックスＥＶ４０ＬＸ（ＶＡ含有量＝４１重量％、融点＝４０℃）、三井・デュポン ポリケミカル製」を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５８】
比較例４
非発泡樹脂層i）を形成するための樹脂としてＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量＝２０重量％、融点＝８４℃）、住友化学製」を使用し、且つ、裏打紙の表面温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００５９】
試験例１〜３
実施例及び比較例において作製した発泡壁紙用原反の１）裏打紙密着性、２）製膜時ロールとられ及び３）原反カールの特性を評価した。結果を下記表１に示す。
【００６０】
≪試験例１≫
裏打紙密着性は、発泡壁紙用原反の樹脂層を裏打紙から巾方向で剥がすことにより評価した。評価基準は次の通りである。
○：樹脂層が全巾にわたり裏打紙の繊維を持ってくる。
△：樹脂層が部分的に裏打紙の繊維を持ってくる。
×：樹脂層が全く裏打紙の繊維を持ってこない。
【００６１】
≪試験例２≫
製膜時ロールとられは、同時溶融押出しされた樹脂シートを２本ロール（金属／ゴム）間に挟み込んで製膜する工程において、引き取り速度５０ｍ／ｍｉｎ、金属ロール温度２０℃及びゴムロール温度５０℃の場合における、ゴムロール側への樹脂シートのとられの有無により評価した。なお、非発泡樹脂層Ａがゴムロールと接触するように樹脂シートをロール間に挟んだ。評価基準は次の通りである。
○：樹脂シートのとられが認められる。
×：樹脂シートのとられが認められない。
【００６２】
≪試験例３≫
原反カールは、発泡壁紙用原反を全巾（０．９７ｍ）×１ｍにカットして水平な面に樹脂層を上にして静置した場合の、端部の立ち上がりの程度により評価した。評価基準は次の通りである。
○：端部の立ち上がりの高さが３ｃｍ未満である。
△：端部の立ち上がりの高さが３〜５ｃｍである。
×：端部の立ち上がりの高さが５ｃｍを超えている。
【００６３】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
加熱した紙質基材上に前記製膜後の樹脂シートを積層してラミネートする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反であって、
非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
【請求項５】
前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、請求項４に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる、発泡壁紙。
【請求項７】
最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項６に記載の発泡壁紙。
【請求項１】
紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反の製造方法であって、
（１）非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
（２）非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
加熱した紙質基材上に前記製膜後の樹脂シートを積層してラミネートする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層された発泡壁紙用原反であって、
非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂは、同時溶融押出しにより形成された後、当該３層からなる樹脂シートを２本のロール間に挟んで製膜し、製膜後の樹脂シートを紙質基材上に積層してラミネートされ、
非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物は、融点が６０〜８０℃、且つ、酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有する、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
【請求項５】
前記非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分がエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂である、請求項４に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる、発泡壁紙。
【請求項７】
最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項６に記載の発泡壁紙。
【公開番号】特開２０１２−１１７１９７（Ｐ２０１２−１１７１９７Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２２０１５（Ｐ２０１２−２２０１５）
【出願日】平成２４年２月３日（２０１２．２．３）
【分割の表示】特願２００７−１３７９１（Ｐ２００７−１３７９１）の分割
【原出願日】平成１９年１月２４日（２００７．１．２４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月３日（２０１２．２．３）
【分割の表示】特願２００７−１３７９１（Ｐ２００７−１３７９１）の分割
【原出願日】平成１９年１月２４日（２００７．１．２４）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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