触媒劣化判定システム
【課題】吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定を速やかに且つ正確に行なう。
【解決手段】吸蔵還元型NOx触媒4にNOxが吸蔵されているときであって、制御装置10により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しているときに、NOxセンサ8により測定されるNOx濃度が最初に上昇から下降に転じるときの該NOx濃
度が閾値以上のときに吸蔵還元型NOx触媒4が劣化していると判定する判定装置10を
備える。
【解決手段】吸蔵還元型NOx触媒4にNOxが吸蔵されているときであって、制御装置10により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しているときに、NOxセンサ8により測定されるNOx濃度が最初に上昇から下降に転じるときの該NOx濃
度が閾値以上のときに吸蔵還元型NOx触媒4が劣化していると判定する判定装置10を
備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、触媒劣化判定システムに関する。
【背景技術】
【0002】
吸蔵還元型NOx触媒(以下、単にNOx触媒ともいう。)に吸蔵されているNOxの還
元制御を実行し、その後、NOx触媒でのNOxの吸蔵量の推定値が基準値に達した時点で、NOx触媒よりも下流側のNOxセンサによって検出されるNOx濃度が所定濃度以上で
あるときは、NOx触媒が劣化していると判定する技術が知られている(例えば、特許文
献1参照。)。
【0003】
しかし、NOx触媒に多くのNOxが吸蔵されるまで待たなくてはならず、NOx触媒の
劣化判定に要する時間が長くなる。このため、NOx触媒が劣化している場合には、劣化
判定が完了するまでの間はNOxが流出する虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2007−162468号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、上記したような問題点に鑑みてなされたものであり、吸蔵還元型NOx触媒
の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことができる技術の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を達成するために本発明による触媒劣化判定システムは、
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇
から下降に転じるときの該検出値が閾値以上のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する判定装置と、
を備える。
【0007】
吸蔵還元型NOx触媒は、リーン空燃比のときにNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを
還元剤が存在するときに還元する。供給装置は、吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給す
ることができる。還元剤は、排気通路を流通する排気中に供給してもよく、内燃機関から排出させるようにしてもよい。そして、還元剤を供給することで、排気の空燃比が低下する。
【0008】
ここで、吸蔵還元型NOx触媒に還元剤を供給すると、H2やHCがNOと反応してN
H3が生成されることがある。そして、NOxセンサはNH3もNOxと同様に検出してしまう。このため、NOxセンサの検出値が、たとえばNO2の濃度なのか、またはNH3
の濃度なのか判別することができない。しかし、理論空燃比近傍となるように還元剤を供給すると、その直後にNOxセンサの検出値に2つのピークが現れ、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かによりそれぞれのピークで検出されている成分が異なることが判明した。
【0009】
すなわち、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合には、1つ目のピークでは、検出される
成分のほとんどがNOxであり、2つ目のピークでは、検出される成分のほとんどがNH
3である。一方、吸蔵還元型NOx触媒が劣化している場合には、1つ目のピークでは、
検出される成分のほとんどがNOxであり、2つ目のピークでは、検出される成分のほと
んどがNOである。
【0010】
なお、NOxセンサの検出値の1つ目のピークは、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合も、劣化している場合も、同様に、吸蔵還元型NOx触媒から脱離するNO2がN2まで還
元されずにNO2のまま該NOx触媒から流出するNOxによるものと考えられる。このNOxは、吸蔵還元型NOx触媒の還元能力の低下に応じて多くなる。すなわち、劣化の度合いが大きくなるほど、NO2のまま流出するNOxが増加するため、劣化の度合いが大き
くなるほど、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値が大きくなる。
【0011】
そして、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合には、理論空燃比近傍となるように還元剤
を供給すると、まずNO2が脱離し、NO2の脱離がほぼ完了した後にNH3の脱離が始まる。このNH3によりNOxセンサの検出値に2つ目のピークが形成される。吸蔵還元
型NOx触媒が正常な場合には、吸蔵されているNOx量が多いために、理論空燃比近傍としたときに脱離するNOx量も多くなる。このため、生成されるNH3量も多くなる。す
なわち、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときに発生するNH3量は、吸蔵還元型NOx触媒の劣化の度合いに応じて少なくなる。
【0012】
一方、吸蔵還元型NOx触媒が劣化している場合には、NOxセンサの検出値の2つ目のピークはNOにより形成される。このときには、NH3は吸蔵還元型NOx触媒よりも下
流側にほとんど流出しない。ここで、還元剤供給時には該還元剤が排気や吸蔵還元型NOx触媒から熱を奪う。吸蔵還元型NOx触媒が正常であれば、還元剤が反応するときに発生する熱により該吸蔵還元型NOx触媒の温度が高くなる。しかし、吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると、還元剤の反応により発生する熱が少なくなるので、該吸蔵還元型NOx
触媒の温度上昇が緩慢となる。すなわち、還元剤供給時には、吸蔵還元型NOx触媒の劣
化の度合いが大きくなるほど、該触媒の温度が低くなる。このため、劣化している吸蔵還元型NOx触媒に理論空燃比近傍を目標にして還元剤を供給すると、温度が低いためにN
H3が該吸蔵還元型NOx触媒に吸着すると考えられる。そうすると、吸蔵還元型NOx触媒からはNH3が脱離し難くなる。
【0013】
そして、還元剤の供給が完了した後には、排気の空燃比が理論空燃比近傍の空燃比からリーン空燃比に移行する。この際、吸蔵還元型NOx触媒に吸着されていたNH3が排気
中の酸素により酸化されて、NO及びH2Oが生成されると考えられる。このNOはNOxセンサで測定される。ここで、吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると、還元能力が低いためにNH3の生成量が少ない。このため、NH3が酸化されることにより生じるNOも少なくなるので、NOxセンサの検出値の2つ目の極大値は比較的小さくなる。すなわち
、吸蔵還元型NOx触媒が正常であれば、多くのNH3が脱離することにより2つ目の極
大値が比較的大きくなり、劣化していれば、少しのNH3が酸化されてNOが生成されるため2つ目の極大値が比較的小さくなる。
【0014】
そうすると、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値、すなわち、NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値は、還元能力が低下することにより放出されるNOxにより形成されるため、極大値が大きいほど劣化の度合いが高いといえる。し
たがって、NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以
上のときに吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。なお、ここで
いう閾値は、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かの境にあるときのNOxセンサの検出値の1つ目の極大値である。
【0015】
なお、この現象は、還元剤の供給を開始した後の比較的短い時間で現れる。したがって、還元剤の供給を開始した直後の所定時間内で劣化判定を行うことができる。なお、ここでいう所定時間は、還元剤の供給により2つのピークが形成される時間とすることができる。
【0016】
このように、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値に基づいて吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定を行うことにより、NH3の影響を受けていない状態で劣化判定を行うことができる。このため、判定精度を高くすることができる。また、還元剤を供給し始めてからすぐに劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
【0017】
また、上記課題を達成するために本発明による触媒劣化判定システムは、
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が2回目に上
昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化
していると判定する判定装置と、
を備える。
【0018】
NOxセンサの検出値の2つ目の極大値、すなわち、NOxセンサの検出値が2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値は、上述のように、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場
合には大きく、劣化している場合には小さい。
【0019】
そうすると、NOxセンサの検出値が2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が
閾値以下のときに吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。なお、
ここでいう閾値は、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かの境にあるときのNOxセンサの検出値の2つ目の極大値である。
【0020】
なお、この現象も、還元剤の供給を開始した後の短い時間で現れる。したがって、還元剤の供給を開始した直後の所定時間内で劣化判定を行うことができる。なお、ここでいう所定時間は、還元剤の供給により2つのピークが形成される時間とすることができる。
【0021】
また、本発明においては、前記判定装置は、前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内におい
て、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以上
か、または、2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。
【0022】
すなわち、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値または2つ目の極大値の何れかから
NOx触媒が劣化していると判定することができるため、NOx触媒の劣化判定の精度を高めることができる。
また、本発明においては、前記所定時間は10秒であってもよい。
【0023】
すなわち、還元剤の供給を開始してから10秒も経過すれば、2つのピークが形成されるため、吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定が可能となる。そして、10秒という短い期間
で劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
【発明の効果】
【0024】
本発明によれば、吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことが
できる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。
【図2】NOx触媒におけるNOxの吸蔵作用を説明するための図である。
【図3】NOx触媒におけるNOxの還元作用を説明するための図である。
【図4】NOx触媒が正常なときの該NOx触媒の状態を示した図である。
【図5】NOx触媒が劣化しているときの該NOx触媒の状態を示した図である。
【図6】NOx触媒が正常なときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサの検出値の推移を示した図である。
【図7】NOx触媒が劣化しているときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサの検出値の推移を示した図である。
【図8】NOx触媒が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行ったときの該NOx触媒における反応の流れを示した図である。
【図9】NOx触媒が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行った後にリーン空燃比に移行するときの該NOx触媒における反応の流れを示した図である。
【図10】実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比と下流側NOxセンサにより検出されるNOx濃度との推移を示したタイムチャートである。
【図11】NOx触媒の劣化判定のフローを示したフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本発明に係る触媒劣化判定システムの具体的な実施態様について図面に基づいて説明する。
【実施例1】
【0027】
図1は、本実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。図1に示す内燃機関1は、4つの気筒を有する水冷式の4サイクル・ディーゼルエンジンである。
【0028】
内燃機関1には、排気通路2が接続されている。この排気通路2の途中には、吸蔵還元型NOx触媒4(以下、NOx触媒4という。)が備えられている。
【0029】
NOx触媒4は、たとえばアルミナ(Al2O3)を担体とし、その担体上に、たとえ
ばバリウム(Ba)及び白金(Pt)を担持して構成されている。
【0030】
このNOx触媒4は、流入する排気の酸素濃度が高いときは排気中のNOxを吸蔵し、流入する排気の酸素濃度が低下し且つ還元剤が存在するときは吸蔵していたNOxを還元す
る機能を有する。
【0031】
また、NOx触媒4よりも上流の排気通路2には、排気中に還元剤を噴射する噴射弁5
が取り付けられている。噴射弁5は、後述するECU10からの信号により開弁して排気中へ還元剤を噴射する。還元剤には、たとえば内燃機関1の燃料(軽油)が用いられるが、これに限らない。
【0032】
噴射弁5から排気通路2内へ噴射された燃料は、排気通路2の上流から流れてきた排気の空燃比を低下させる。そして、NOx触媒4に吸蔵されているNOxの還元時には、噴射弁5から燃料を噴射することにより、NOx触媒4に流入する排気の空燃比を比較的に短
い周期で低下させる所謂リッチスパイク制御を実行する。噴射弁5から噴射させる還元剤量は、たとえば内燃機関1の運転状態(機関回転数及び燃料噴射量)に基づいて決定される。還元剤量と機関回転数と機関負荷との関係は予めマップ化しておくことができる。また、排気通路2に空燃比センサを取り付けて、該空燃比センサにより検出される空燃比が目標値となるように還元剤量をフィードバック制御してもよい。
【0033】
なお、本実施例においては噴射弁5が、本発明における供給装置に相当する。また、内燃機関1から未燃燃料を排出させることで還元剤を供給することもできる。すなわち、気筒内に燃料を噴射する筒内噴射弁を備え、該筒内噴射弁から主噴射を行なった後の膨張行程中若しくは排気行程中に再度燃料を噴射する副噴射(ポスト噴射)を行なったり、筒内噴射弁からの燃料噴射時期を遅らせたりすることにより、内燃機関1から還元剤を多く含むガスを排出させることもできる。
【0034】
また、噴射弁5よりも上流の排気通路2には、排気中のNOx濃度を測定する上流側N
Oxセンサ7が取り付けられている。また、NOx触媒4よりも下流の排気通路2には、排気中のNOx濃度を測定する下流側NOxセンサ8及び排気の温度を測定する温度センサ9が取り付けられている。なお、本実施例においては下流側NOxセンサ8が、本発明にお
けるNOxセンサに相当する。
【0035】
以上述べたように構成された内燃機関1には、該内燃機関1を制御するための電子制御ユニットであるECU10が併設されている。このECU10は、内燃機関1の運転条件や運転者の要求に応じて内燃機関1の運転状態を制御する。
【0036】
また、ECU10には、上記センサの他、運転者がアクセルペダル11を踏み込んだ量に応じた電気信号を出力し機関負荷を検知するアクセル開度センサ12、および機関回転数を検知するクランクポジションセンサ13が電気配線を介して接続され、これら各種センサの出力信号がECU10に入力されるようになっている。
【0037】
一方、ECU10には、噴射弁5が電気配線を介して接続されており、該ECU10により噴射弁5の開閉時期が制御される。なお、本実施例では噴射弁5から供給する還元量を調節するECU10が、本発明における制御装置に相当する。
【0038】
そして、ECU10は、理論空燃比近傍(理論空燃比よりも若干リッチ側としてもよい)を目標にリッチスパイク制御を行い、このときに下流側NOxセンサ8により検出され
るNOx濃度に基づいてNOx触媒4の劣化判定を行う。このときの目標となる空燃比は、NOx触媒4の劣化判定を行うために設定される空燃比であり、NOxを還元するために通常行われるリッチスパイク制御のときよりも大きな空燃比である。以下、NOx触媒4の
劣化判定のために行うリッチスパイク制御を、「劣化判定用リッチスパイク制御」という。
【0039】
ここで、NOx及びNH3は、下流側NOxセンサ8によりNOxとして検出される。こ
のため、下流側NOxセンサ8によりNH3が検出されたのか、またはNOxが検出されたのか判別することは困難である。しかし、排気の空燃比を理論空燃比近傍とすることで、下流側NOxセンサ8の検出値に2つのピークが現れる。そして、それぞれの極大値は、
NOx触媒4の劣化の度合いに応じて変化する。
【0040】
ここで、図2は、NOx触媒4におけるNOxの吸蔵作用を説明するための図である。また、図3は、NOx触媒4におけるNOxの還元作用を説明するための図である。また、図4は、NOx触媒4が正常なときの該NOx触媒4の状態を示した図である。また、図5は、NOx触媒4が劣化しているときの該NOx触媒4の状態を示した図である。
【0041】
NOx触媒4は、排気の空燃比がリーンのときにNOをPt上でO2と酸化させ、Ba
へBa(NO3)2として吸蔵する(図2参照)。一方、還元剤を供給して排気の空燃比を理論空燃比近傍のリッチとすると、Ba(NO3)2がNO2となって放出され、さらにPt上でN2に還元される(図3参照)。
【0042】
しかし、NOx触媒4が劣化(シンタリング)すると、Ptの表面積が正常時よりも小
さくなる(図4,5参照)。このため、放出されたNO2がN2に還元され難くなる。そうすると、たとえばBaから脱離したNO2の一部がNOx触媒4よりも下流へ流れ出る
。このNOx触媒4よりも下流へ流れ出るNO2の量は、NOx触媒4の劣化の度合いに応じて多くなる。このようにしてNOx触媒4よりも下流へ流れ出るNO2は、下流側NOxセンサ8により検出される。
【0043】
また、排気の空燃比を理論空燃比近傍のリッチ空燃比とすると、NOx触媒4では、N
OとH2またはHCとが反応して、NH3が生成される。
【0044】
しかし、NOx触媒4が劣化(シンタリング)すると、Ptのシンタリングにより、N
Oxを吸蔵可能なBaが減少する(図5参照)。このため、NOx触媒4の吸蔵能力が低下する。すなわち、NOx触媒4が劣化すると、Ba(NO3)2として吸蔵されるNOx量が減少する。そして、Ptの表面積が小さくなることにより、還元剤の供給時に生成されるNH3の量も減少する。そしてNH3は、下流側NOxセンサ8においてO2と反応し
てNOになるため、NOxとして検出される。
【0045】
ここで、図6は、NOx触媒4が正常なときにリッチスパイク制御を行ったときの下流
側NOxセンサ8の検出値の推移を示した図である。図6の(A),(B),(C)は、
夫々、還元剤噴射時の空燃比(目標空燃比または実際の空燃比としてもよい)が異なる。図6(A)は、空燃比が14のとき(すなわちリッチ空燃比のとき)を示し、図6(B)は、空燃比が14.8のとき(すなわち理論空燃比近傍のとき)を示し、図6(C)は、空燃比が16のとき(すなわちリーン空燃比のとき)を示している。また、図7は、NOx触媒4が劣化しているときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサ8の検出値の推移を示した図である。図7の(A),(B),(C)は、夫々、還元剤噴射時の空燃比(目標空燃比または実際の空燃比としてもよい)が異なる。図7(A)は、空燃比が14のとき(すなわちリッチ空燃比のとき)を示し、図7(B)は、空燃比が14.8のとき(すなわち理論空燃比近傍のとき)を示し、図7(C)は、空燃比が16のとき(すなわちリーン空燃比のとき)を示している。なお、図6及び図7のNOx濃度におけ
るAは、全て同じ値を示している。
【0046】
空燃比が14のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合の両方とも
、NOx触媒4においてH2,HCとNOとが反応してNH3が生成されるため、下流側
NOxセンサ8により検出されるのは、ほとんどがNH3となる。なお、NOx触媒4が劣化している場合には、初期にNOxの放出によると見られる極大値が存在する(図7(A
)の破線で囲まれた箇所を参照)が、正常な場合には、この極大値は見られない。
【0047】
また、空燃比が14.8のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合
の両方とも、下流側NOxセンサ8の検出値に2つのピークが存在する。この2つのピー
クの夫々において成分調査を試みたところ、NOx触媒4が正常な場合には、1つ目のピ
ーク時(図6(B)の破線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNO2であり、2つ目のピーク時(図6(B)の一点鎖線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNH3であることが判明した。また、NOx触媒4が劣化している場合には、1つ目のピーク
時(図7(B)の破線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNO2であり、2つ目のピーク時(図7(B)の一点鎖線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNOであることが判明した。このNOは、NH3が酸化したものであると考えられる。
【0048】
また、空燃比が16のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合の両
方とも、NOx濃度に1つのピークが存在する。このときの成分のほとんどは、NOxを還元する際に還元反応が完了しなかったために放出されるNO2である。このため、NOx
触媒4が正常な場合よりも劣化している場合のほうが下流側NOxセンサ8の検出値が大
きくなっている。
【0049】
以上より、下流側NOxセンサ8はNH3もNOxと同様に検出してしまうが、還元剤の供給時における目標空燃比を理論空燃比近傍とすることで、NOxとNH3とを別々に検
出することができる。すなわち、検出値の1つ目のピークはNOxの濃度を検出しており
、2つ目のピークはNH3の濃度を検出していることになる。この現象を利用することにより、NOx触媒4の劣化を判定することができる。
【0050】
ここで、図8は、NOx触媒4が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とす
る劣化判定用リッチスパイク制御を行ったときの該NOx触媒4における反応の流れを示
した図である。また、図9は、NOx触媒4が劣化している場合において理論空燃比近傍
を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行った後にリーン空燃比に移行するときの該NOx触媒4における反応の流れを示した図である。
【0051】
NOx触媒4の劣化の度合いが高くなるほど、還元剤を供給しても反応熱の発生量が少
なくなるために、該NOx触媒4の温度が低くなる。NOx触媒4の温度が低くなると、NOx触媒4にNH3が吸着する。このため、劣化しているNOx触媒4から流出する成分にはNH3が含まれないと考えられる。ただし、NOx触媒4が劣化しているため、NH3
の生成量が少なくなるので、NOx触媒4に吸着するNH3の量は少ない。
【0052】
そして、還元剤の供給が完了した後には、排気の空燃比が理論空燃比近傍からリーン空燃比に移行する。このリーン空燃比は、内燃機関1から排出される排気の空燃比、またはリーン空燃比を目標として還元剤を噴射しているときの排気の空燃比とすることができる。この際、吸蔵還元型NOx触媒に吸着されていたNH3が排気中の酸素により酸化され
て、NO及びH2Oが生成されると考えられる。このNOはNOxセンサで測定される。
しかし、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているため、NH3の吸着量が多くないので、N
Oの生成量は多くなく、下流側NOxセンサ8の検出値の2つ目の極大値は比較的小さく
なる。
【0053】
以上より、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときの下流側NOxセンサ8
の検出値の1つ目の極大値は、NO2によるものであるため、NOx触媒4の劣化の度合
いが高いほど、大きな値となる。したがって、劣化を判定するための閾値を予め設定しておけば、下流側NOxセンサ8の検出値の1つ目の極大値が閾値以上であるときにNOx触媒4が劣化していると判定できる。
【0054】
また、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときの下流側NOxセンサ8の検
出値の2つ目の極大値は、NOまたはNH3によるものであるが、NOx触媒4の劣化の
度合いが低いほど大きな値となり、劣化度合いが高いほど小さな値となる。したがって、劣化を判定するための閾値を予め設定しておけば、下流側NOxセンサ8の検出値の2つ
目の極大値が閾値以下であるときにNOx触媒4が劣化していると判定できる。
【0055】
さらに、1つ目の極大値が閾値以上か又は2つ目の極大値が閾値以下のときにNOx触
媒4が劣化していると判定してもよい。このように、2つの極大値に基づいてNOx触媒
4の劣化判定を行うことで、劣化判定の精度をさらに高めることができる。
【0056】
なお、1つ目の極大値及び2つ目の極大値は、NOx触媒4に吸蔵されているNOx量の影響を受けるため、条件を揃えてから劣化判定を行うことで劣化判定の精度をより高めることができる。このため、本実施例では、劣化判定の前に、目標空燃比を14.1として還元剤の供給を行うNOx還元のためのリッチスパイク制御(以下、通常のリッチスパイ
ク制御ともいう。)を行い、NOx触媒4に吸蔵されているNOxを全て還元させる。そして、その後にNOxを吸蔵させ、NOx触媒4が正常であれば所定量のNOxが吸蔵される
と判断される時期に劣化判定を行う。
【0057】
図10は、本実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比と下流側NOxセンサ
8により検出されるNOx濃度との推移を示したタイムチャートである。ここで、噴射弁
5から還元剤を噴射している期間を長くするほど、還元剤の供給量が多くなり、空燃比の低下量は大きくなる。このため、還元剤の噴射期間を調節することにより排気の空燃比を調節することができる。
【0058】
ここで、図10においてAで示される期間では、通常のリッチスパイク制御が行われる。この通常のリッチスパイク制御は、NOx触媒4に吸蔵されているNOxを還元させるための制御であり、噴射弁5の1回あたりの開弁時間を比較的長くすることで空燃比が14.1のリッチ空燃比とされる。そうすると、NOx触媒4からNH3やNOxが流出するため、下流側NOxセンサ8でこれらの成分が検出される。
【0059】
また、図10においてBで示される期間では、NOxの還元やNOx触媒4の劣化判定を行わない。すなわち、このBで示される期間において、NOx触媒4の劣化判定に必要と
なる量のNOxを該NOx触媒4に吸蔵させる。
【0060】
また、図10においてCで示される期間では、排気の空燃比が理論空燃比近傍となるようにリッチスパイク制御が行われる。すなわち、排気の空燃比が14.8となるように噴射弁5の開弁時間を比較的短くする。そうすると、NOx触媒4の劣化の度合いに応じて
NOx及びNH3が検出される。このときの下流側NOxセンサ8の検出値に基づいてNOx触媒4の劣化を判定することができる。たとえば、Cで示される期間の開始から所定期
間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の1つ目の極大値が閾値以上であれば、NOx触媒4が劣化していると判定する。また、たと
えば、Cで示される期間の開始から所定期間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の2つ目の極大値が閾値以下であれば、NOx触媒
4が劣化していると判定してもよい。さらに、たとえば、Cで示される期間の開始から所定期間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度
の1つ目の極大値が閾値以上か又は2つ目の極大値が閾値以下であれば、NOx触媒4が
劣化していると判定しもよい。
【0061】
このようにして、下流側NOxセンサ8により検出される成分がNOxであるのか又はNH3であるのかを意識することなくNOx触媒4の劣化判定を行うことができる。
【0062】
図11は、NOx触媒4の劣化判定のフローを示したフローチャートである。本ルーチ
ンは、所定の期間毎にECU10により実行される。
【0063】
ステップS101では、NOx触媒4の劣化判定を行う前提条件が成立しているか否か
判定される。たとえば下流側NOxセンサ8が正常であるときに前提条件が成立している
と判定される。この判定は、周知の技術により行うことができる。
【0064】
ステップS101で肯定判定がなされた場合にはステップS102へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
【0065】
ステップS102では、リッチスパイク実行条件が成立しているか否か判定される。この条件は、劣化判定用リッチスパイク制御を行うための条件である。たとえば、NOx触
媒4に所定量以上のNOxが吸蔵されており、且つNOx触媒4の温度がNOxの還元に適
した温度となっているときにリッチスパイク実行条件が成立していると判定される。NOx触媒4に吸蔵されているNOx量は、上流側NOxセンサ7により検出されるNOx濃度に基づいて算出される。ここでいう所定量とは、還元剤を供給したときに、劣化判定が可能なほどNOまたはNH3が生成される値として予め実験等により求めておく。すなわち、NOx触媒4にNOxが吸蔵されていなければ、NOx触媒4がたとえ劣化していても、N
Oxが流出しない。そうすると劣化判定が困難となるため、所定量以上のNOxがNOx触
媒4に吸蔵されていることを条件としている。また、NOx触媒4の温度は、温度センサ
9により検出される。さらに、機関回転数または内燃機関1の吸入空気量が所定値以上である場合にリッチスパイク実行条件が成立していると判定してもよい。すなわち、NOx
触媒4から放出されるNO2が、下流側NOxセンサ8により速やかに検出されるときに
リッチスパイク実行条件が成立していると判定してもよい。たとえば排気の流速が低いと、NOxやNH3が下流側NOxセンサ8へ到達するまでに拡散してしまい、極大値が小さくなる虞がある。そうすると、極大値に基づいた劣化判定の精度が低くなる虞がある。
【0066】
ステップS102で肯定判定がなされた場合にはステップS103へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
【0067】
ステップS103では、劣化判定用リッチスパイク制御が行われる。すなわち、理論空燃比近傍となるようにリッチスパイク制御が行われる。
【0068】
ステップS104では、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の1回目の極大値が閾値以上であるか否か判定される。この閾値は、NOx触媒4が劣化しているとき
に検出されるNOx濃度の1回目の極大値の下限値として予め設定される。また、この1
回目の極大値は、リッチスパイク制御が開始されてから10秒以内における1回目の極大値とする。なお、本ステップでは、1回目の極大値の前後所定期間における下流側NOx
センサ8の検出値の積算値が閾値以上であるか否か判定してもよい。この積算値は、1回目の極大値の前後においてNOx濃度が所定値以上となっている期間の積算値としてもよ
い。この所定値は、2つのピークの間の極小値としてもよい。積算値は、たとえば所定の周期で読み込まれる下流側NOxセンサ8の検出値を順次加算していくことにより得る。
【0069】
ステップS104で肯定判定がなされた場合にはステップS105へ進み、NOx触媒
4は劣化していると判定される。一方、ステップS104で否定判定がなされた場合にはステップS106へ進む。
【0070】
ステップS106では、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の2回目の極大値が閾値以下であるか否か判定される。この閾値は、NOx触媒4が劣化しているとき
に検出されるNOx濃度の2回目の極大値の上限値として予め設定される。また、この2
回目の極大値は、リッチスパイク制御が開始されてから10秒以内における2回目の極大値とする。なお、本ステップでは、2回目の極大値の前後所定期間における下流側NOx
センサ8の検出値の積算値が閾値以下であるか否か判定してもよい。この積算値は、2回目の極大値の前後においてNOx濃度が所定値以上となっている期間の積算値としてもよ
い。この所定値は、2つのピークの間の極小値としてもよい。
【0071】
ステップS106で肯定判定がなされた場合にはステップS105へ進み、NOx触媒
4は劣化していると判定される。一方、ステップS106で否定判定がなされた場合にはステップS107へ進んで、NOx触媒4は正常であると判定される。なお、本実施例に
おいてはステップS104からステップS107を処理するECU10が、本発明における判定装置に相当する。
【0072】
このようにして、理論空燃比近傍となるように還元剤を供給しているときの下流側NOxセンサ8の検出値に基づいてNOx触媒4の劣化判定を行うことができる。このときには、NO2とNH3を分けて検出することができるため、劣化判定の精度が高い。また、下流側NOxセンサ8の検出値の極大値が分かればすぐに劣化判定が可能であるため、検出
値が安定するまで待ったり、NOxが吸蔵されるまで待ったりする必要はない。すなわち
、劣化判定を速やかに行うことができる。
【符号の説明】
【0073】
1 内燃機関
2 排気通路
4 吸蔵還元型NOx触媒
5 噴射弁
7 上流側NOxセンサ
8 下流側NOxセンサ
9 温度センサ
10 ECU
11 アクセルペダル
12 アクセル開度センサ
13 クランクポジションセンサ
【技術分野】
【0001】
本発明は、触媒劣化判定システムに関する。
【背景技術】
【0002】
吸蔵還元型NOx触媒(以下、単にNOx触媒ともいう。)に吸蔵されているNOxの還
元制御を実行し、その後、NOx触媒でのNOxの吸蔵量の推定値が基準値に達した時点で、NOx触媒よりも下流側のNOxセンサによって検出されるNOx濃度が所定濃度以上で
あるときは、NOx触媒が劣化していると判定する技術が知られている(例えば、特許文
献1参照。)。
【0003】
しかし、NOx触媒に多くのNOxが吸蔵されるまで待たなくてはならず、NOx触媒の
劣化判定に要する時間が長くなる。このため、NOx触媒が劣化している場合には、劣化
判定が完了するまでの間はNOxが流出する虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2007−162468号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、上記したような問題点に鑑みてなされたものであり、吸蔵還元型NOx触媒
の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことができる技術の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を達成するために本発明による触媒劣化判定システムは、
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇
から下降に転じるときの該検出値が閾値以上のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する判定装置と、
を備える。
【0007】
吸蔵還元型NOx触媒は、リーン空燃比のときにNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを
還元剤が存在するときに還元する。供給装置は、吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給す
ることができる。還元剤は、排気通路を流通する排気中に供給してもよく、内燃機関から排出させるようにしてもよい。そして、還元剤を供給することで、排気の空燃比が低下する。
【0008】
ここで、吸蔵還元型NOx触媒に還元剤を供給すると、H2やHCがNOと反応してN
H3が生成されることがある。そして、NOxセンサはNH3もNOxと同様に検出してしまう。このため、NOxセンサの検出値が、たとえばNO2の濃度なのか、またはNH3
の濃度なのか判別することができない。しかし、理論空燃比近傍となるように還元剤を供給すると、その直後にNOxセンサの検出値に2つのピークが現れ、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かによりそれぞれのピークで検出されている成分が異なることが判明した。
【0009】
すなわち、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合には、1つ目のピークでは、検出される
成分のほとんどがNOxであり、2つ目のピークでは、検出される成分のほとんどがNH
3である。一方、吸蔵還元型NOx触媒が劣化している場合には、1つ目のピークでは、
検出される成分のほとんどがNOxであり、2つ目のピークでは、検出される成分のほと
んどがNOである。
【0010】
なお、NOxセンサの検出値の1つ目のピークは、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合も、劣化している場合も、同様に、吸蔵還元型NOx触媒から脱離するNO2がN2まで還
元されずにNO2のまま該NOx触媒から流出するNOxによるものと考えられる。このNOxは、吸蔵還元型NOx触媒の還元能力の低下に応じて多くなる。すなわち、劣化の度合いが大きくなるほど、NO2のまま流出するNOxが増加するため、劣化の度合いが大き
くなるほど、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値が大きくなる。
【0011】
そして、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場合には、理論空燃比近傍となるように還元剤
を供給すると、まずNO2が脱離し、NO2の脱離がほぼ完了した後にNH3の脱離が始まる。このNH3によりNOxセンサの検出値に2つ目のピークが形成される。吸蔵還元
型NOx触媒が正常な場合には、吸蔵されているNOx量が多いために、理論空燃比近傍としたときに脱離するNOx量も多くなる。このため、生成されるNH3量も多くなる。す
なわち、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときに発生するNH3量は、吸蔵還元型NOx触媒の劣化の度合いに応じて少なくなる。
【0012】
一方、吸蔵還元型NOx触媒が劣化している場合には、NOxセンサの検出値の2つ目のピークはNOにより形成される。このときには、NH3は吸蔵還元型NOx触媒よりも下
流側にほとんど流出しない。ここで、還元剤供給時には該還元剤が排気や吸蔵還元型NOx触媒から熱を奪う。吸蔵還元型NOx触媒が正常であれば、還元剤が反応するときに発生する熱により該吸蔵還元型NOx触媒の温度が高くなる。しかし、吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると、還元剤の反応により発生する熱が少なくなるので、該吸蔵還元型NOx
触媒の温度上昇が緩慢となる。すなわち、還元剤供給時には、吸蔵還元型NOx触媒の劣
化の度合いが大きくなるほど、該触媒の温度が低くなる。このため、劣化している吸蔵還元型NOx触媒に理論空燃比近傍を目標にして還元剤を供給すると、温度が低いためにN
H3が該吸蔵還元型NOx触媒に吸着すると考えられる。そうすると、吸蔵還元型NOx触媒からはNH3が脱離し難くなる。
【0013】
そして、還元剤の供給が完了した後には、排気の空燃比が理論空燃比近傍の空燃比からリーン空燃比に移行する。この際、吸蔵還元型NOx触媒に吸着されていたNH3が排気
中の酸素により酸化されて、NO及びH2Oが生成されると考えられる。このNOはNOxセンサで測定される。ここで、吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると、還元能力が低いためにNH3の生成量が少ない。このため、NH3が酸化されることにより生じるNOも少なくなるので、NOxセンサの検出値の2つ目の極大値は比較的小さくなる。すなわち
、吸蔵還元型NOx触媒が正常であれば、多くのNH3が脱離することにより2つ目の極
大値が比較的大きくなり、劣化していれば、少しのNH3が酸化されてNOが生成されるため2つ目の極大値が比較的小さくなる。
【0014】
そうすると、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値、すなわち、NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値は、還元能力が低下することにより放出されるNOxにより形成されるため、極大値が大きいほど劣化の度合いが高いといえる。し
たがって、NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以
上のときに吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。なお、ここで
いう閾値は、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かの境にあるときのNOxセンサの検出値の1つ目の極大値である。
【0015】
なお、この現象は、還元剤の供給を開始した後の比較的短い時間で現れる。したがって、還元剤の供給を開始した直後の所定時間内で劣化判定を行うことができる。なお、ここでいう所定時間は、還元剤の供給により2つのピークが形成される時間とすることができる。
【0016】
このように、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値に基づいて吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定を行うことにより、NH3の影響を受けていない状態で劣化判定を行うことができる。このため、判定精度を高くすることができる。また、還元剤を供給し始めてからすぐに劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
【0017】
また、上記課題を達成するために本発明による触媒劣化判定システムは、
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が2回目に上
昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化
していると判定する判定装置と、
を備える。
【0018】
NOxセンサの検出値の2つ目の極大値、すなわち、NOxセンサの検出値が2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値は、上述のように、吸蔵還元型NOx触媒が正常な場
合には大きく、劣化している場合には小さい。
【0019】
そうすると、NOxセンサの検出値が2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が
閾値以下のときに吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。なお、
ここでいう閾値は、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているか否かの境にあるときのNOxセンサの検出値の2つ目の極大値である。
【0020】
なお、この現象も、還元剤の供給を開始した後の短い時間で現れる。したがって、還元剤の供給を開始した直後の所定時間内で劣化判定を行うことができる。なお、ここでいう所定時間は、還元剤の供給により2つのピークが形成される時間とすることができる。
【0021】
また、本発明においては、前記判定装置は、前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内におい
て、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以上
か、または、2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化していると判定することができる。
【0022】
すなわち、NOxセンサの検出値の1つ目の極大値または2つ目の極大値の何れかから
NOx触媒が劣化していると判定することができるため、NOx触媒の劣化判定の精度を高めることができる。
また、本発明においては、前記所定時間は10秒であってもよい。
【0023】
すなわち、還元剤の供給を開始してから10秒も経過すれば、2つのピークが形成されるため、吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定が可能となる。そして、10秒という短い期間
で劣化判定を行うことができるため、速やかな劣化判定が可能となる。
【発明の効果】
【0024】
本発明によれば、吸蔵還元型NOx触媒の劣化判定を速やかに且つ正確に行なうことが
できる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。
【図2】NOx触媒におけるNOxの吸蔵作用を説明するための図である。
【図3】NOx触媒におけるNOxの還元作用を説明するための図である。
【図4】NOx触媒が正常なときの該NOx触媒の状態を示した図である。
【図5】NOx触媒が劣化しているときの該NOx触媒の状態を示した図である。
【図6】NOx触媒が正常なときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサの検出値の推移を示した図である。
【図7】NOx触媒が劣化しているときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサの検出値の推移を示した図である。
【図8】NOx触媒が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行ったときの該NOx触媒における反応の流れを示した図である。
【図9】NOx触媒が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行った後にリーン空燃比に移行するときの該NOx触媒における反応の流れを示した図である。
【図10】実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比と下流側NOxセンサにより検出されるNOx濃度との推移を示したタイムチャートである。
【図11】NOx触媒の劣化判定のフローを示したフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本発明に係る触媒劣化判定システムの具体的な実施態様について図面に基づいて説明する。
【実施例1】
【0027】
図1は、本実施例に係る内燃機関とその排気系の概略構成を示す図である。図1に示す内燃機関1は、4つの気筒を有する水冷式の4サイクル・ディーゼルエンジンである。
【0028】
内燃機関1には、排気通路2が接続されている。この排気通路2の途中には、吸蔵還元型NOx触媒4(以下、NOx触媒4という。)が備えられている。
【0029】
NOx触媒4は、たとえばアルミナ(Al2O3)を担体とし、その担体上に、たとえ
ばバリウム(Ba)及び白金(Pt)を担持して構成されている。
【0030】
このNOx触媒4は、流入する排気の酸素濃度が高いときは排気中のNOxを吸蔵し、流入する排気の酸素濃度が低下し且つ還元剤が存在するときは吸蔵していたNOxを還元す
る機能を有する。
【0031】
また、NOx触媒4よりも上流の排気通路2には、排気中に還元剤を噴射する噴射弁5
が取り付けられている。噴射弁5は、後述するECU10からの信号により開弁して排気中へ還元剤を噴射する。還元剤には、たとえば内燃機関1の燃料(軽油)が用いられるが、これに限らない。
【0032】
噴射弁5から排気通路2内へ噴射された燃料は、排気通路2の上流から流れてきた排気の空燃比を低下させる。そして、NOx触媒4に吸蔵されているNOxの還元時には、噴射弁5から燃料を噴射することにより、NOx触媒4に流入する排気の空燃比を比較的に短
い周期で低下させる所謂リッチスパイク制御を実行する。噴射弁5から噴射させる還元剤量は、たとえば内燃機関1の運転状態(機関回転数及び燃料噴射量)に基づいて決定される。還元剤量と機関回転数と機関負荷との関係は予めマップ化しておくことができる。また、排気通路2に空燃比センサを取り付けて、該空燃比センサにより検出される空燃比が目標値となるように還元剤量をフィードバック制御してもよい。
【0033】
なお、本実施例においては噴射弁5が、本発明における供給装置に相当する。また、内燃機関1から未燃燃料を排出させることで還元剤を供給することもできる。すなわち、気筒内に燃料を噴射する筒内噴射弁を備え、該筒内噴射弁から主噴射を行なった後の膨張行程中若しくは排気行程中に再度燃料を噴射する副噴射(ポスト噴射)を行なったり、筒内噴射弁からの燃料噴射時期を遅らせたりすることにより、内燃機関1から還元剤を多く含むガスを排出させることもできる。
【0034】
また、噴射弁5よりも上流の排気通路2には、排気中のNOx濃度を測定する上流側N
Oxセンサ7が取り付けられている。また、NOx触媒4よりも下流の排気通路2には、排気中のNOx濃度を測定する下流側NOxセンサ8及び排気の温度を測定する温度センサ9が取り付けられている。なお、本実施例においては下流側NOxセンサ8が、本発明にお
けるNOxセンサに相当する。
【0035】
以上述べたように構成された内燃機関1には、該内燃機関1を制御するための電子制御ユニットであるECU10が併設されている。このECU10は、内燃機関1の運転条件や運転者の要求に応じて内燃機関1の運転状態を制御する。
【0036】
また、ECU10には、上記センサの他、運転者がアクセルペダル11を踏み込んだ量に応じた電気信号を出力し機関負荷を検知するアクセル開度センサ12、および機関回転数を検知するクランクポジションセンサ13が電気配線を介して接続され、これら各種センサの出力信号がECU10に入力されるようになっている。
【0037】
一方、ECU10には、噴射弁5が電気配線を介して接続されており、該ECU10により噴射弁5の開閉時期が制御される。なお、本実施例では噴射弁5から供給する還元量を調節するECU10が、本発明における制御装置に相当する。
【0038】
そして、ECU10は、理論空燃比近傍(理論空燃比よりも若干リッチ側としてもよい)を目標にリッチスパイク制御を行い、このときに下流側NOxセンサ8により検出され
るNOx濃度に基づいてNOx触媒4の劣化判定を行う。このときの目標となる空燃比は、NOx触媒4の劣化判定を行うために設定される空燃比であり、NOxを還元するために通常行われるリッチスパイク制御のときよりも大きな空燃比である。以下、NOx触媒4の
劣化判定のために行うリッチスパイク制御を、「劣化判定用リッチスパイク制御」という。
【0039】
ここで、NOx及びNH3は、下流側NOxセンサ8によりNOxとして検出される。こ
のため、下流側NOxセンサ8によりNH3が検出されたのか、またはNOxが検出されたのか判別することは困難である。しかし、排気の空燃比を理論空燃比近傍とすることで、下流側NOxセンサ8の検出値に2つのピークが現れる。そして、それぞれの極大値は、
NOx触媒4の劣化の度合いに応じて変化する。
【0040】
ここで、図2は、NOx触媒4におけるNOxの吸蔵作用を説明するための図である。また、図3は、NOx触媒4におけるNOxの還元作用を説明するための図である。また、図4は、NOx触媒4が正常なときの該NOx触媒4の状態を示した図である。また、図5は、NOx触媒4が劣化しているときの該NOx触媒4の状態を示した図である。
【0041】
NOx触媒4は、排気の空燃比がリーンのときにNOをPt上でO2と酸化させ、Ba
へBa(NO3)2として吸蔵する(図2参照)。一方、還元剤を供給して排気の空燃比を理論空燃比近傍のリッチとすると、Ba(NO3)2がNO2となって放出され、さらにPt上でN2に還元される(図3参照)。
【0042】
しかし、NOx触媒4が劣化(シンタリング)すると、Ptの表面積が正常時よりも小
さくなる(図4,5参照)。このため、放出されたNO2がN2に還元され難くなる。そうすると、たとえばBaから脱離したNO2の一部がNOx触媒4よりも下流へ流れ出る
。このNOx触媒4よりも下流へ流れ出るNO2の量は、NOx触媒4の劣化の度合いに応じて多くなる。このようにしてNOx触媒4よりも下流へ流れ出るNO2は、下流側NOxセンサ8により検出される。
【0043】
また、排気の空燃比を理論空燃比近傍のリッチ空燃比とすると、NOx触媒4では、N
OとH2またはHCとが反応して、NH3が生成される。
【0044】
しかし、NOx触媒4が劣化(シンタリング)すると、Ptのシンタリングにより、N
Oxを吸蔵可能なBaが減少する(図5参照)。このため、NOx触媒4の吸蔵能力が低下する。すなわち、NOx触媒4が劣化すると、Ba(NO3)2として吸蔵されるNOx量が減少する。そして、Ptの表面積が小さくなることにより、還元剤の供給時に生成されるNH3の量も減少する。そしてNH3は、下流側NOxセンサ8においてO2と反応し
てNOになるため、NOxとして検出される。
【0045】
ここで、図6は、NOx触媒4が正常なときにリッチスパイク制御を行ったときの下流
側NOxセンサ8の検出値の推移を示した図である。図6の(A),(B),(C)は、
夫々、還元剤噴射時の空燃比(目標空燃比または実際の空燃比としてもよい)が異なる。図6(A)は、空燃比が14のとき(すなわちリッチ空燃比のとき)を示し、図6(B)は、空燃比が14.8のとき(すなわち理論空燃比近傍のとき)を示し、図6(C)は、空燃比が16のとき(すなわちリーン空燃比のとき)を示している。また、図7は、NOx触媒4が劣化しているときにリッチスパイク制御を行ったときの下流側NOxセンサ8の検出値の推移を示した図である。図7の(A),(B),(C)は、夫々、還元剤噴射時の空燃比(目標空燃比または実際の空燃比としてもよい)が異なる。図7(A)は、空燃比が14のとき(すなわちリッチ空燃比のとき)を示し、図7(B)は、空燃比が14.8のとき(すなわち理論空燃比近傍のとき)を示し、図7(C)は、空燃比が16のとき(すなわちリーン空燃比のとき)を示している。なお、図6及び図7のNOx濃度におけ
るAは、全て同じ値を示している。
【0046】
空燃比が14のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合の両方とも
、NOx触媒4においてH2,HCとNOとが反応してNH3が生成されるため、下流側
NOxセンサ8により検出されるのは、ほとんどがNH3となる。なお、NOx触媒4が劣化している場合には、初期にNOxの放出によると見られる極大値が存在する(図7(A
)の破線で囲まれた箇所を参照)が、正常な場合には、この極大値は見られない。
【0047】
また、空燃比が14.8のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合
の両方とも、下流側NOxセンサ8の検出値に2つのピークが存在する。この2つのピー
クの夫々において成分調査を試みたところ、NOx触媒4が正常な場合には、1つ目のピ
ーク時(図6(B)の破線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNO2であり、2つ目のピーク時(図6(B)の一点鎖線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNH3であることが判明した。また、NOx触媒4が劣化している場合には、1つ目のピーク
時(図7(B)の破線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNO2であり、2つ目のピーク時(図7(B)の一点鎖線で囲まれた箇所を参照)は成分のほとんどがNOであることが判明した。このNOは、NH3が酸化したものであると考えられる。
【0048】
また、空燃比が16のときには、NOx触媒4が正常な場合及び劣化している場合の両
方とも、NOx濃度に1つのピークが存在する。このときの成分のほとんどは、NOxを還元する際に還元反応が完了しなかったために放出されるNO2である。このため、NOx
触媒4が正常な場合よりも劣化している場合のほうが下流側NOxセンサ8の検出値が大
きくなっている。
【0049】
以上より、下流側NOxセンサ8はNH3もNOxと同様に検出してしまうが、還元剤の供給時における目標空燃比を理論空燃比近傍とすることで、NOxとNH3とを別々に検
出することができる。すなわち、検出値の1つ目のピークはNOxの濃度を検出しており
、2つ目のピークはNH3の濃度を検出していることになる。この現象を利用することにより、NOx触媒4の劣化を判定することができる。
【0050】
ここで、図8は、NOx触媒4が劣化している場合において理論空燃比近傍を目標とす
る劣化判定用リッチスパイク制御を行ったときの該NOx触媒4における反応の流れを示
した図である。また、図9は、NOx触媒4が劣化している場合において理論空燃比近傍
を目標とする劣化判定用リッチスパイク制御を行った後にリーン空燃比に移行するときの該NOx触媒4における反応の流れを示した図である。
【0051】
NOx触媒4の劣化の度合いが高くなるほど、還元剤を供給しても反応熱の発生量が少
なくなるために、該NOx触媒4の温度が低くなる。NOx触媒4の温度が低くなると、NOx触媒4にNH3が吸着する。このため、劣化しているNOx触媒4から流出する成分にはNH3が含まれないと考えられる。ただし、NOx触媒4が劣化しているため、NH3
の生成量が少なくなるので、NOx触媒4に吸着するNH3の量は少ない。
【0052】
そして、還元剤の供給が完了した後には、排気の空燃比が理論空燃比近傍からリーン空燃比に移行する。このリーン空燃比は、内燃機関1から排出される排気の空燃比、またはリーン空燃比を目標として還元剤を噴射しているときの排気の空燃比とすることができる。この際、吸蔵還元型NOx触媒に吸着されていたNH3が排気中の酸素により酸化され
て、NO及びH2Oが生成されると考えられる。このNOはNOxセンサで測定される。
しかし、吸蔵還元型NOx触媒が劣化しているため、NH3の吸着量が多くないので、N
Oの生成量は多くなく、下流側NOxセンサ8の検出値の2つ目の極大値は比較的小さく
なる。
【0053】
以上より、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときの下流側NOxセンサ8
の検出値の1つ目の極大値は、NO2によるものであるため、NOx触媒4の劣化の度合
いが高いほど、大きな値となる。したがって、劣化を判定するための閾値を予め設定しておけば、下流側NOxセンサ8の検出値の1つ目の極大値が閾値以上であるときにNOx触媒4が劣化していると判定できる。
【0054】
また、理論空燃比近傍を目標として還元剤を供給したときの下流側NOxセンサ8の検
出値の2つ目の極大値は、NOまたはNH3によるものであるが、NOx触媒4の劣化の
度合いが低いほど大きな値となり、劣化度合いが高いほど小さな値となる。したがって、劣化を判定するための閾値を予め設定しておけば、下流側NOxセンサ8の検出値の2つ
目の極大値が閾値以下であるときにNOx触媒4が劣化していると判定できる。
【0055】
さらに、1つ目の極大値が閾値以上か又は2つ目の極大値が閾値以下のときにNOx触
媒4が劣化していると判定してもよい。このように、2つの極大値に基づいてNOx触媒
4の劣化判定を行うことで、劣化判定の精度をさらに高めることができる。
【0056】
なお、1つ目の極大値及び2つ目の極大値は、NOx触媒4に吸蔵されているNOx量の影響を受けるため、条件を揃えてから劣化判定を行うことで劣化判定の精度をより高めることができる。このため、本実施例では、劣化判定の前に、目標空燃比を14.1として還元剤の供給を行うNOx還元のためのリッチスパイク制御(以下、通常のリッチスパイ
ク制御ともいう。)を行い、NOx触媒4に吸蔵されているNOxを全て還元させる。そして、その後にNOxを吸蔵させ、NOx触媒4が正常であれば所定量のNOxが吸蔵される
と判断される時期に劣化判定を行う。
【0057】
図10は、本実施例に係るリッチスパイク制御時の排気の空燃比と下流側NOxセンサ
8により検出されるNOx濃度との推移を示したタイムチャートである。ここで、噴射弁
5から還元剤を噴射している期間を長くするほど、還元剤の供給量が多くなり、空燃比の低下量は大きくなる。このため、還元剤の噴射期間を調節することにより排気の空燃比を調節することができる。
【0058】
ここで、図10においてAで示される期間では、通常のリッチスパイク制御が行われる。この通常のリッチスパイク制御は、NOx触媒4に吸蔵されているNOxを還元させるための制御であり、噴射弁5の1回あたりの開弁時間を比較的長くすることで空燃比が14.1のリッチ空燃比とされる。そうすると、NOx触媒4からNH3やNOxが流出するため、下流側NOxセンサ8でこれらの成分が検出される。
【0059】
また、図10においてBで示される期間では、NOxの還元やNOx触媒4の劣化判定を行わない。すなわち、このBで示される期間において、NOx触媒4の劣化判定に必要と
なる量のNOxを該NOx触媒4に吸蔵させる。
【0060】
また、図10においてCで示される期間では、排気の空燃比が理論空燃比近傍となるようにリッチスパイク制御が行われる。すなわち、排気の空燃比が14.8となるように噴射弁5の開弁時間を比較的短くする。そうすると、NOx触媒4の劣化の度合いに応じて
NOx及びNH3が検出される。このときの下流側NOxセンサ8の検出値に基づいてNOx触媒4の劣化を判定することができる。たとえば、Cで示される期間の開始から所定期
間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の1つ目の極大値が閾値以上であれば、NOx触媒4が劣化していると判定する。また、たと
えば、Cで示される期間の開始から所定期間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の2つ目の極大値が閾値以下であれば、NOx触媒
4が劣化していると判定してもよい。さらに、たとえば、Cで示される期間の開始から所定期間(たとえば10秒間)において、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度
の1つ目の極大値が閾値以上か又は2つ目の極大値が閾値以下であれば、NOx触媒4が
劣化していると判定しもよい。
【0061】
このようにして、下流側NOxセンサ8により検出される成分がNOxであるのか又はNH3であるのかを意識することなくNOx触媒4の劣化判定を行うことができる。
【0062】
図11は、NOx触媒4の劣化判定のフローを示したフローチャートである。本ルーチ
ンは、所定の期間毎にECU10により実行される。
【0063】
ステップS101では、NOx触媒4の劣化判定を行う前提条件が成立しているか否か
判定される。たとえば下流側NOxセンサ8が正常であるときに前提条件が成立している
と判定される。この判定は、周知の技術により行うことができる。
【0064】
ステップS101で肯定判定がなされた場合にはステップS102へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
【0065】
ステップS102では、リッチスパイク実行条件が成立しているか否か判定される。この条件は、劣化判定用リッチスパイク制御を行うための条件である。たとえば、NOx触
媒4に所定量以上のNOxが吸蔵されており、且つNOx触媒4の温度がNOxの還元に適
した温度となっているときにリッチスパイク実行条件が成立していると判定される。NOx触媒4に吸蔵されているNOx量は、上流側NOxセンサ7により検出されるNOx濃度に基づいて算出される。ここでいう所定量とは、還元剤を供給したときに、劣化判定が可能なほどNOまたはNH3が生成される値として予め実験等により求めておく。すなわち、NOx触媒4にNOxが吸蔵されていなければ、NOx触媒4がたとえ劣化していても、N
Oxが流出しない。そうすると劣化判定が困難となるため、所定量以上のNOxがNOx触
媒4に吸蔵されていることを条件としている。また、NOx触媒4の温度は、温度センサ
9により検出される。さらに、機関回転数または内燃機関1の吸入空気量が所定値以上である場合にリッチスパイク実行条件が成立していると判定してもよい。すなわち、NOx
触媒4から放出されるNO2が、下流側NOxセンサ8により速やかに検出されるときに
リッチスパイク実行条件が成立していると判定してもよい。たとえば排気の流速が低いと、NOxやNH3が下流側NOxセンサ8へ到達するまでに拡散してしまい、極大値が小さくなる虞がある。そうすると、極大値に基づいた劣化判定の精度が低くなる虞がある。
【0066】
ステップS102で肯定判定がなされた場合にはステップS103へ進み、否定判定がなされた場合には本ルーチンを終了させる。
【0067】
ステップS103では、劣化判定用リッチスパイク制御が行われる。すなわち、理論空燃比近傍となるようにリッチスパイク制御が行われる。
【0068】
ステップS104では、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の1回目の極大値が閾値以上であるか否か判定される。この閾値は、NOx触媒4が劣化しているとき
に検出されるNOx濃度の1回目の極大値の下限値として予め設定される。また、この1
回目の極大値は、リッチスパイク制御が開始されてから10秒以内における1回目の極大値とする。なお、本ステップでは、1回目の極大値の前後所定期間における下流側NOx
センサ8の検出値の積算値が閾値以上であるか否か判定してもよい。この積算値は、1回目の極大値の前後においてNOx濃度が所定値以上となっている期間の積算値としてもよ
い。この所定値は、2つのピークの間の極小値としてもよい。積算値は、たとえば所定の周期で読み込まれる下流側NOxセンサ8の検出値を順次加算していくことにより得る。
【0069】
ステップS104で肯定判定がなされた場合にはステップS105へ進み、NOx触媒
4は劣化していると判定される。一方、ステップS104で否定判定がなされた場合にはステップS106へ進む。
【0070】
ステップS106では、下流側NOxセンサ8により検出されるNOx濃度の2回目の極大値が閾値以下であるか否か判定される。この閾値は、NOx触媒4が劣化しているとき
に検出されるNOx濃度の2回目の極大値の上限値として予め設定される。また、この2
回目の極大値は、リッチスパイク制御が開始されてから10秒以内における2回目の極大値とする。なお、本ステップでは、2回目の極大値の前後所定期間における下流側NOx
センサ8の検出値の積算値が閾値以下であるか否か判定してもよい。この積算値は、2回目の極大値の前後においてNOx濃度が所定値以上となっている期間の積算値としてもよ
い。この所定値は、2つのピークの間の極小値としてもよい。
【0071】
ステップS106で肯定判定がなされた場合にはステップS105へ進み、NOx触媒
4は劣化していると判定される。一方、ステップS106で否定判定がなされた場合にはステップS107へ進んで、NOx触媒4は正常であると判定される。なお、本実施例に
おいてはステップS104からステップS107を処理するECU10が、本発明における判定装置に相当する。
【0072】
このようにして、理論空燃比近傍となるように還元剤を供給しているときの下流側NOxセンサ8の検出値に基づいてNOx触媒4の劣化判定を行うことができる。このときには、NO2とNH3を分けて検出することができるため、劣化判定の精度が高い。また、下流側NOxセンサ8の検出値の極大値が分かればすぐに劣化判定が可能であるため、検出
値が安定するまで待ったり、NOxが吸蔵されるまで待ったりする必要はない。すなわち
、劣化判定を速やかに行うことができる。
【符号の説明】
【0073】
1 内燃機関
2 排気通路
4 吸蔵還元型NOx触媒
5 噴射弁
7 上流側NOxセンサ
8 下流側NOxセンサ
9 温度センサ
10 ECU
11 アクセルペダル
12 アクセル開度センサ
13 クランクポジションセンサ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇
から下降に転じるときの該検出値が閾値以上のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する判定装置と、
を備える触媒劣化判定システム。
【請求項2】
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が2回目に上
昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化
していると判定する判定装置と、
を備える触媒劣化判定システム。
【請求項3】
前記判定装置は、前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検
出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以上か、または、2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する請求項1または2に記載の触媒劣化判定システム。
【請求項4】
前記所定時間は10秒である請求項1から3の何れか1項に記載の触媒劣化判定システム。
【請求項1】
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が最初に上昇
から下降に転じるときの該検出値が閾値以上のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する判定装置と、
を備える触媒劣化判定システム。
【請求項2】
内燃機関の排気通路に設けられてNOxを吸蔵し、吸蔵していたNOxを還元剤の供給により還元する吸蔵還元型NOx触媒の劣化を判定する触媒劣化判定システムにおいて、
前記吸蔵還元型NOx触媒へ還元剤を供給することで該吸蔵還元型NOx触媒を通過する排気の空燃比を変化させる供給装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒よりも下流の排気中のNOx及びNH3を検出するNOxセン
サと、
前記供給装置から還元剤を供給するときに排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節する制御装置と、
前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検出値が2回目に上
昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化
していると判定する判定装置と、
を備える触媒劣化判定システム。
【請求項3】
前記判定装置は、前記吸蔵還元型NOx触媒にNOxが吸蔵されているときであって、前記制御装置により排気の空燃比が理論空燃比近傍となるように還元剤量を調節しつつ前記供給装置から還元剤の供給を開始した直後の所定時間内において、前記NOxセンサの検
出値が最初に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以上か、または、2回目に上昇から下降に転じるときの該検出値が閾値以下のときに前記吸蔵還元型NOx触媒が劣化し
ていると判定する請求項1または2に記載の触媒劣化判定システム。
【請求項4】
前記所定時間は10秒である請求項1から3の何れか1項に記載の触媒劣化判定システム。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【公開番号】特開2012−184659(P2012−184659A)
【公開日】平成24年9月27日(2012.9.27)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−46353(P2011−46353)
【出願日】平成23年3月3日(2011.3.3)
【出願人】(000003207)トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成24年9月27日(2012.9.27)
【国際特許分類】
【出願日】平成23年3月3日(2011.3.3)
【出願人】(000003207)トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Fターム(参考)】
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