透明容器の製造方法及び透明容器
【課題】ポリプロピレン系樹脂を主原料とし、透明度と透明度の均一性の優れた透明容器の製造方法の提供
【解決手段】
射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂から、透明容器を成形する透明容器の製造方法であって、射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度がシリンダ部樹脂温度以上で、且つ２３０〜３００℃として樹脂を金型に射出することを特徴とする透明容器の製造方法。
製造方法。
【解決手段】
射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂から、透明容器を成形する透明容器の製造方法であって、射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度がシリンダ部樹脂温度以上で、且つ２３０〜３００℃として樹脂を金型に射出することを特徴とする透明容器の製造方法。
製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明容器の製造方法及び透明容器に係り、詳しくは、ポリプロピレン系樹脂により成形される透明容器の製造方法及び透明容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体や粒子状物質などの漏れ出しやすい物質を収納する容器は各種知られており、その中でも成形性及び低コスト性の観点から樹脂容器が多用されている。また、液体製品等は、購入時に外部から内容物の有無、色等を確認する目的や、内容物の使用時には残量や変色等を確認する目的から胴部を透明にした容器（以下、透明容器という。）が用いられている。特に、化粧品や飲料等を収納する透明容器は、内容物を明瞭に、美しく見せるだけでなく、容器そのものの美観、清潔感も要求される。このため、透明容器は、透明度が高いだけでなく透明度にムラがなく均質な透明感があることが重要である。
【０００３】
透明度の高い透明容器としては、ガラス瓶が知られているが、ガラス瓶には重く破損しやすいという欠点があった。最近は、ガラス瓶に代わって軽量で割れにくいプラスチックボトルが使用されることが多い。特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴと略称する。）製の容器（ＰＥＴボトルと略称することがある。）は、透明性が高く、均質で強度もあり、多くの飲料ボトルや化粧品ボトルなどに利用されている。
【０００４】
ＰＥＴボトルは透明度が高く、肉厚が比較的厚い０．７〜１．０ｍｍ程度でも、透明度の指標であるヘイズ値を６％以下にすることが容易にできる。通常、肉厚０．７ｍｍ以上のＰＥＴボトルであれば、剛性補強のためのリブを設けたり、特別の形状設計をしなくても、２００ｍｌサイズのボトルにおいて１００Ｎ以上の座屈強度を得ることができる。１００Ｎの座屈強度を得ることができれば、流通段階においても積み重ね等や搬送時の圧力による座屈の恐れがなくなる。
【０００５】
最近は、ＰＥＴボトルに代えて、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰと略称することがある。）を使用した透明容器を用いることが提案されている。ポリプロピレン系樹脂はＰＥＴに比べて原料樹脂が安価であり、耐溶剤性などにも優れており、また、将来はバイオマス原料からの生産も比較的容易とされている。樹脂製の透明容器は、２．０ｍｍ以下の肉厚の透明ボトルであれば、ＰＥＴボトルであってもＰＰ製の透明ボトル（ＰＰボトルという。）であっても射出延伸ブロー成形により製造されることが多い。しかし、射出延伸ブロー成形によるＰＰボトルは、一般にＰＥＴボトルに比べて透明度だけでなく透明度の均一性も劣る傾向がある。そこで、ポリプロピレン系樹脂から透明度が高い、例えばヘイズ値６．０％以下の高透明度の、均質な透明度の透明容器を製造することが期待されている。
【０００６】
透明容器は、肉厚に対応して透明度が低くなる傾向にあるが、透明度が高いＰＰ製の透明容器のうち、肉厚に対応して相対的に透明度が高い透明容器とその製造方法として、特許文献１〜５に記載されている発明が知られている。
【０００７】
特許文献１には、胴部の肉厚が０．３ｍｍで換算ヘイズ値０．７〜２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、ポリプロピレン系樹脂として特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を使用している。
【０００８】
特許文献２には、肉厚が０．４ｍｍでヘイズ値１．２〜２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、メタロセン系触媒を用いた特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体のポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【０００９】
特許文献３には、胴部の肉厚が０．５ｍｍでヘイズ値１．９％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器の樹脂としては、特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を使用して比較的薄肉に成形することにより透明性の向上を図っている。
【００１０】
特許文献４には、胴部の肉厚が０．５ｍｍでヘイズ値２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、ポリプロピレン系樹脂として、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレンを８０％とエチレンプロピレンランダム共重合体を２０％使用することにより透明性の向上を図っている。
【００１１】
特許文献５には、胴部の肉厚が０．８ｍｍでヘイズ値２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器の樹脂としては、特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を８７．５％、プロピレン単独重合体を１２．５％使用して成形することにより透明性の向上を図っている。
【００１２】
肉厚が１ｍｍ以上のポリプロピレン系樹脂を用いた透明容器で、ヘイズ値４．０％以下の高い透明度を有するＰＰボトルの発明は見あたらない。しかし、ＰＰ樹脂のヘイズ値測定用に射出成形された肉厚が１ｍｍ以上の試験片の透明度が測定されている。透明度の高いポリプロピレン系樹脂として、例えば特許文献６、７に開示されているものがある。
【００１３】
特許文献６には、肉厚が１．０ｍｍでヘイズ値５．０％の射出成形試験片が開示されている。この射出成形試験片は、メタロセン系触媒を用いた特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体からなるポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【００１４】
特許文献７には、肉厚が２．０ｍｍでヘイズ値２．０％の射出成形試験片が開示されている。この射出成形試験片は、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂とシンジオタクティックエチレンプロピレン共重合体を合計８０〜９０％含むポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【００１５】
但し、特許文献６、７に記載された発明は、ヘイズ値測定用に成形した比較的厚肉の試験片における測定値であり、肉厚０．８ｍｍを超える容器としては透明度（ヘイズ値）６．０％以下のＰＰ製の透明容器は見あたらない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特許３９７０４０４号公報
【特許文献２】特開２００６−３０７１２２号公報
【特許文献３】特公平６−３９５５４号公報
【特許文献４】特開平７−１１２４７９号公報
【特許文献５】特開２００２−１７９８６０号公報
【特許文献６】特開２００９−２０９３４２号公報
【特許文献７】特開２００５−３４４０４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
上記特許文献１〜５に示すように、ポリプロピレン系樹脂から透明容器、特に射出延伸ブロー成形により製造される透明ボトルの場合、特定の物性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することで優れた透明性を有する比較的薄肉の透明ボトルが得られる。また、比較的薄肉の透明ボトル（肉厚０．８ｍｍ以下の透明ボトル）においては、透明ボトルの肉厚とヘイズ値には一定の関係がみられ、肉厚が厚くなればヘイズ値も上昇する傾向があることが判る。
【００１８】
ところで、射出延伸ブロー成形によりＰＰから製造された透明度の高い透明ボトルの肉厚やヘイズ値は、ボトルの位置によりバラツキがある。例えば、文献１、２には具体的数値は記載されていないが、透明ボトルのヘイズ値測定において、複数のサンプルの肉厚とヘイズ値を測定してその平均値としてヘイズ値を表している。本発明者の検討によると、通常の射出延伸ブロー成形により製造された透明度の高い透明ボトルでは、同じ透明ボトルの胴部であっても測定位置によって３０％を超える透明度のバラツキが観測された。
【００１９】
一方、ポリプロピレン系樹脂製の透明ボトルでは、１００Ｎ以上の耐座屈強度を確保するためには肉厚を比較的厚くする必要があり、例えば胴部の肉厚は０．８ｍｍ程度必要とされていた。ところが、肉厚０．８ｍｍを超え１．５ｍｍ程度までのＰＰ製透明ボトルは、強度の点ではＰＥＴボトルに相当する１００Ｎ以上の耐座屈強度を有していても、透明度ではヘイズ値が６．０％以下のＰＰボトルは知られていなかった。
【００２０】
ヘイズ値測定用の射出成形試験片において透明度の高い樹脂であっても、実際に使用可能な容器の形状に成形した場合、同程度のヘイズ値を得られない場合が多い。一般に、ヘイズ値等の測定用の射出成形試験片においては均質性を確保できるような成形条件を選択して試験片を作製しているが、実際に透明容器として成形する場合は、製品の成形性や生産性を重視するため、製品の均質性はある程度犠牲にしている。例えば、特許文献６においても１ｍｍの肉厚でヘイズ値が５．０％のＰＰ製の射出成形試験片が開示されているが、同じ１ｍｍの肉厚でヘイズ値が５．０％のＰＰ製の透明容器は、特許文献６に記載されていないだけでなく、当業者にも知られていない。
【００２１】
特許文献７には、２ｍｍの肉厚でヘイズ値が２．０％のＰＰ製の射出成形試験片が開示されているが、これは、試験片作製上の相違だけでなく、ポリプロピレン系樹脂として、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂とシンジオタクティックエチレンプロピレン共重合体を８０％以上の特殊な樹脂組成物を用いていることによるものと考えられる。
【００２２】
引用文献１〜３に開示されているＰＰ容器は透明度が高いと考えられる透明容器であるが、これらにおいても、一般に透明性を増すといわれているシンジオタクティックポリプロピレン樹脂や特別の特定物性を有するプロピレンエチレン共重合体といった樹脂を用いて透明度の向上を図っている。しかし、これらの容器においては、胴部の肉厚は０．８ｍｍを超える透明ボトルを作ることは試みられておらず、上記の樹脂組成では何らかの問題があったものと考えられる。例えば、このような透明ボトルは射出延伸ブロー成形で作成される場合が多いが、上記の樹脂組成で製造した射出延伸ブロー成形ボトルでは、肉厚が厚くなるとボトルの位置によって肉厚やヘイズ値などの物性のバラツキが生じやすくなることが考えられる。
【００２３】
本発明者の検討によれば、従来のＰＰボトルの製造方法（射出延伸ブロー成形法など）で製造したＰＰボトルは、ＰＥＴボトルに比べ透明度が劣るだけでなく、透明度を必要とする胴部において透明度にムラ（バラツキ）が発生しやすいことが分かった。胴部の透明度にムラが発生することは、ボトルの外観特性の悪化だけでなく、内容物の量や色、透明性などの誤認を招く恐れがある。場合によっては、ボトルの強度などの品質ムラとなって耐圧縮性の低下をきたす恐れもある。このため、透明度にムラのない容器とすることは透明容器として重要な要素である。
【００２４】
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、ポリプロピレン系樹脂を主原料とし、均一で高い透明性を有する透明容器の製造方法の提供、及び所望の透明度と均一な透明性を兼ね備えた透明容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明の透明容器の製造方法は、射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂（ＰＰともいう。）から、透明容器を成形する方法であって、射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度、言い換えれば射出成形用金型の入口の樹脂温度を、２３０〜３００℃、好ましくは２５０〜２９０℃、さらに好ましくは２６０〜２８０℃として樹脂を金型に射出するものである。また、ランナ部の樹脂温度は、前記樹脂のランナ部の入口温度、すなわち、射出成形機のシリンダ内の樹脂温度（射出成形機のシリンダの設定温度）より高くする。
【００２６】
本発明の透明容器の製造方法によれば、透明性が高く、透明度のバラツキの少ないＰＰ製の透明容器が得られる。例えば、０．７ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値２．５％以下の透明ボトルが製造でき、１．０〜１．５ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値１．５〜４．８％の透明ボトルが製造でき、ヘイズ値／肉厚の比としては４．０％／ｍｍ以下とすることができる。透明度のバラツキについても、ヘイズ値／肉厚の差として、通常は１．０％／ｍｍ以下、又は１．５％／ｍｍ以下、大きい場合でも２．２％／ｍｍ以下のバラツキに抑えることができる。なお、ヘイズ値／肉厚のバラツキは、同一透明容器の任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の差の最大値で表す。
【００２７】
前記射出延伸ブロー成形は、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形であることが好ましく、射出成形機の金型から取り出されたホットなプリフォームは、強制冷却処理されることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の透明容器の製造方法においては、ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことが好ましく、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂が好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満、好ましくは５０質量％以下であることがよく、さらには実質的にシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂を含まないポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料を主体として製造されたことが好ましい。
【００２９】
本発明の透明容器の胴部の肉厚の下限は、０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、上限は１．５ｍｍ以下、好ましくは１．４ｍｍ以下である。肉厚が薄いと、座屈強度を始めとする透明容器の強度が十分でないことがあり使用範囲が限定される。透明容器の肉厚が厚すぎると、透明容器の重量が増し取り扱いに不便になり、樹脂使用量も増加するため経済的に好ましくない。
【００３０】
本発明の透明容器は、ヘイズ値が６．０％以下、特に５．０％以下が好ましい。しかし、透明度の高い透明容器のヘイズ値は、肉厚に比例して増加する傾向にあり、肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比（ヘイズ値／肉厚（％／ｍｍ））として表すことが好ましい。本発明の透明容器は、胴部の肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比が、１．０〜５．０、好ましくは１．５〜４．５（％／ｍｍ）、特に好ましくは１．５〜４．０（％／ｍｍ）の範囲である。従来のＰＰ製の透明容器は、ヘイズ値／肉厚の比が５．０％／ｍｍ未満のものはほとんどなく、また、１．０％／ｍｍ未満の透明容器は製造が困難である。
【００３１】
本発明の透明容器の透明度の均一性を表す指標として、胴部のヘイズ値／肉厚のバラツキを用いることが好ましい。詳しくは後述するが、透明性のバラツキの指標として、胴部の２箇所のヘイズ値／肉厚の差とすることにより、肉厚の影響を受けないで透明容器の透明性を評価することができる。そこで、本発明の透明容器は、胴部のヘイズ値／肉厚のバラツキ（任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の差（絶対値））を用い、このヘイズ値／肉厚の差を２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下とする。透明容器のヘイズ値／肉厚の差が上記より大きいことは、透明容器の透明感にムラが生じ、透明容器の内容物の形状や色、状態などを明確に視認し難くする恐れがある。
【００３２】
また、本発明の透明容器は、透明性のバラツキの指標として直接ヘイズ値を用いることもでき、ひとつの容器の胴部における任意の２箇所のヘイズ値の比（小さいヘイズ値／大きいヘイズ値）が０．７３以上、好ましくは０．７７以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明の透明容器においては、ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことが好ましく、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満、５０質量％以下、さらにシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂を実質的に含まないポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、バイオマス原料を主体として製造されたことが好ましい。
【００３４】
本発明の透明容器は、胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂を主原料とし、均一で高い透明性を備えた透明容器の製造方法、及び所望の透明度と均一な透明性を兼ね備えた透明容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本発明の透明容器の製造方法の一実施形態であるコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形の説明図である。
【図２】図２は、図１における射出成形機の、ホットランナを設置したダイスプレート５７の断面図である。
【図３】図３は、本発明のコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形における成形樹脂の温度プロファイルの説明図である。
【図４】図４は、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形の説明図である。
【図５】図５は、本発明の透明容器の一実施形態の正面図（Ａ）、側面図（Ｂ）、及び平面図（Ｃ）である。
【図６】図６は、本発明の透明容器の胴部の肉厚に対するヘイズ値の関係を示すグラフである。
【図７】図７は、本発明の透明容器の肉厚に対する座屈強度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
［透明容器の製造方法］
（プリフォームの成形）
最初に、本発明の透明容器の製造方法について説明する。図１は、本発明の透明容器の製造方法の一形態であるコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形を説明するための模式図である。射出延伸ブロー成形にはコールドパリソン式と後で説明するホットパリソン式があるが、まず、コールドパリソン式の透明容器の製造方法について説明する。
【００３８】
コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形により透明容器１０を製造するには、まず、図１（Ａ）に示すような射出成形機５０を用意する。この射出成形機５０は、プリフォーム（パリソンともいう。）を形成する射出成形用金型５１を備えている。
【００３９】
図１（Ａ）において、射出成形機５０は、加熱シリンダ５２の内部に押し出しスクリュー５３を有している。加熱シリンダ５２の上部に設置されたホッパー５４に装填されたポリプロピレン系樹脂ペレット５５は、押し出しスクリュー５３の回転に伴って、加熱シリンダ５２内に導入され、加熱溶融されながら加熱シリンダ５２の先端部（射出成形用金型５１側）に移送される。射出成形用金型５１は、射出成形機５０に固定された固定ダイスプレート５６と、この固定ダイスプレート５６と対になっており移動可能な構成の移動ダイスプレート５７との間に挟まれるように設置される。
【００４０】
図２に示すように、固定ダイスプレート５６には、加熱シリンダ５２の樹脂出口から押し出された樹脂を射出成形用金型５１内に導入するためのホットランナ５８が設置されており、溶融樹脂は、ホットランナ５８の樹脂通路７０を加熱シリンダ５２の出口側から射出成形用金型５１の樹脂入口側に押し出されていく。この樹脂通路７０をランナ部とも呼んでいるが、このランナ部を強制的に加熱又は保温するタイプのものをホットランナタイプ、特に加熱しないタイプのものをコールドランナタイプと呼んでいる。本発明の透明容器の製造方法においてはホットランナタイプのランナ部を備えたホットランナ５８が使用される。
【００４１】
加熱シリンダ５２の樹脂出口から射出された溶融樹脂は、ホットランナ５８の樹脂通路７０を通って射出成形用金型５１内に導入され、射出成形用金型５１のプリフォーム（パリソン）６０の形状をした内部空間（キャビティ）全体に行き渡り、キャビティ内にはプリフォーム６０の前駆体であるプリフォーム６０の形状をした溶融樹脂が形成される。
【００４２】
射出成形用金型５１は、循環水等により冷却されており、プリフォーム６０の形状に成形されたキャビティ内の溶融樹脂は急冷されて固化し、ホットなパリソン６０となる。このホットなパリソン６０は、表面は冷却されて固化してプリフォーム６０の形を保っているが、内部は十分に冷却されておらず内部の樹脂は完全には固化、結晶化はしていない状態である。
【００４３】
本発明の透明容器の製造方法においては、溶融樹脂がランナ部（樹脂通路７０）において、２３０〜３００℃、好ましくは２５０〜２９０℃、さらに好ましくは２６０〜２８０℃に加熱されて射出成形用金型５１内に射出される。このようにして、射出成形用金型５１内に導入される樹脂の温度が厳密に制御される。従来のホットランナタイプの射出延伸ブロー成形におけるポリプロピレン系樹脂の成形では、ランナ部（樹脂通路７０）を通過する樹脂の温度を上げるタイプのものではなく、ランナ部を通過する溶融樹脂の温度低下を防ぐ程度の保温用の加熱をするだけであった。
【００４４】
本発明の透明容器の製造方法においては、ランナ部を通過する樹脂温度をランナ部の入口の樹脂温度すなわち、加熱シリンダ５２内の樹脂温度より高温にしている。通常、ポリプロピレン系樹脂は射出成形機の加熱シリンダ５２内で２２０℃、特に２３０℃を超える温度まで加熱すると、加熱シリンダ５２内での温度ムラやスクリュー５３による剪断力の影響により、溶融樹脂の熱分解や分子量低下が起こりやすくなる。このため、加熱シリンダ５２内で樹脂温度（加熱シリンダ５２の設定樹脂温度）は２３０℃以下、特に２２０℃以下としておくことが好ましい。そこで、本発明においては、加熱シリンダ５２から押し出された樹脂を、ホットランナ５８に配置したヒータ５９によって加熱して、ランナ部（厳密には、ランナ部の射出成形用金型５１への樹脂出口部分が好ましい）において２３０〜３００℃として射出成形用金型５１に導入している。なお、ランナ部にはスクリュウによる剪断力が作用せず、滞留時間も短いので、ランナ部のみで２３０〜３００℃の範囲の高温にしても、上記のような溶融樹脂への悪影響は少ないものと考えられる。
【００４５】
一方で、本発明においては、金型に射出される樹脂温度は高いことが望まれるので、加熱シリンダ５２内の樹脂温度を２６０℃程度にしておくことが好結果を生ずることもある。樹脂の性質にもよるが、分解や分子量低下が起こらない範囲で、加熱シリンダ５２内の樹脂温度を高温にすることにより、より透明度が高く、均一な透明性を有する透明容器が得られる。
【００４６】
射出成形用金型５１に導入される溶融樹脂が２３０〜３００℃となっていることにより、溶融樹脂中の結晶が完全に消滅し、均質な溶融状態となっている。この高温の溶融樹脂が、冷却水により３５〜１０℃程度に冷却されている射出成形用金型５１のキャビティ内に導入されると、急速に冷やされながらキャビティ内で固化を始める。溶融樹脂は、さらに所定時間キャビティ内で冷却された後、表面が固化し全体としてプリフォームの形状を保てるようになった段階で、ホットなプリフォームとして射出成形用金型５１から離型される。そして、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形の場合は、一旦、内部まで室温となるまで放冷してプリフォームとする。通常は、室温に戻って保管されているプリフォーム６０を必要なときに必要な場所で、再度加熱して延伸ブロー成形することで透明容器を製造する。なお、後述するが、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形の場合は、離型時に形状が保てる程度のホットなプリフォームをすぐに次の延伸ブロー成形工程に移送する。
【００４７】
本発明の透明容器の製造方法においては、射出成形用金型５１から取り出されたホットなプリフォーム６０は内部の樹脂までが結晶化し、実質的に結晶化がそれ以上進まなくなる温度になるまで放冷ではなく強制的な冷却処理（急冷処理）をして冷却速度を速めることが望ましい。実際には、プリフォームの温度を８０℃以下、好ましくは６０℃以下、特に好ましくは５０℃以下とすることが望ましい。ホットなプリフォーム６０を冷却処理することにより、射出成形用金型５１内での冷却速度に近い冷却速度でプリフォーム６０の内部の樹脂まで急冷し、キャビティ内で生成した結晶と同じような細かくて小さな結晶の生成を促すことができる。これにより、ブロー成形後の透明容器のヘイズ値及び肉厚のバラツキを抑えることができ、透明度も向上できる。なお、冷却処理としては、射出成形用金型５１から取り出された直後のホットなプリフォーム６０を冷水と接触させたり、冷蔵庫等に入れたり、風を当てて冷却したりすればよい。
【００４８】
（コールドパリソン式延伸ブロー成形）
図１（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）は、コールドパリソン式の延伸ブロー成形を説明する模式図である。本発明における延伸ブロー成形には、従来の延伸ブロー成形を適用することができる。これを図に従って説明すると、最初に例えば２個取りの射出成形機５０によりプリフォーム６０が２個ずつ成形される。成形されたプリフォーム６０は室温まで冷却されて保管される。保管されていたプリフォーム６０から透明容器１０を作製するときは、図１（Ｂ−１）に示すように、室温のプリフォーム６０に対してヒータ６１を用いてＰＰ樹脂の結晶化温度より少し高めの温度（プリフォームの形状を保てる程度の軟化状態の温度、例えば１１０〜１５０℃程度）で再加熱する。次ぎに、図１（Ｂ−２）に示すように、所定の温度に加熱されて軟化したプリフォーム６０を延伸ブロー成形用金型６２に装着する。ここで、プリフォーム６０の首部２５より下の部分は、ブロー成形用金型６２の内部空間（キャビティ）に挿入されている。
【００４９】
続いて図１（Ｂ−３）に示すように、プリフォーム６０の上部開口部から延伸ロッド６３が挿入され、軟化しているプリフォーム６０の内側底部を下方（底部方向）に押圧して延伸させる。図１（Ｂ−４）に示すように、プリフォーム６０の内側底部を延伸ブロー成形用金型６２の下部（底部）まで押圧したら、図１（Ｂ−５）に示すように、延伸ロッド６３の側部に設けられた小孔から空気をブローすることにより、プリフォーム６０を側方に対しても広げて延伸させる。このようにして２軸延伸された樹脂は、ブロー成形用金型６２の成形空間（キャビティ）の内壁と接触し、キャビティの内壁に沿った透明容器１０の形状に成形され、ブロー成形用金型６２の内壁に熱を奪われ冷却される。図１（Ｂ−５）は、透明容器１０がブロー成形用金型６２内の内壁全体に密着して透明容器１０の形状が形成された状態を示している。
【００５０】
透明容器１０が形成され冷却されると、図１（Ｂ−６）に示すように、透明容器１０はブロー成形用金型６２から離型される。以上の工程を経ることにより、透明容器１０が製造される。
【００５１】
図３は、コールドパリソン式及び後述のホットパリソン式の延伸ブロー成形における樹脂の温度プロファイルの模式図である。好ましい本発明の実施形態のコールドパリソン式の延伸ブロー成形においては、図３に示すプリフォームの成形、プリフォームの冷却、ボトル成形の各工程において、樹脂温度が実線のような温度経過を辿る。図３に従えば、射出成形機５０によるプリフォーム成形時には、まず、射出成形機内で樹脂が加熱溶融（樹脂温度ｔ１）され、加熱溶融された樹脂が射出成形用金型５１へ挿入される。本発明の透明容器の製造方法においては、この加熱溶融され射出成形用金型５１へ挿入される樹脂温度ｔ１が従来の樹脂温度よりも高く、２５０〜３００℃に設定される。次ぎに、射出成形用金型５１へ挿入された樹脂は、射出成形用金型内で溶融樹脂冷却され、ホットなプリフォーム６０の形成（樹脂温度ｔ２）、形成したホットなプリフォーム６０の射出成形用金型５１からの離型、離型されたプリフォーム６０への冷却水散布、プリフォーム６０の氷水への投入、又は送風冷却等により、室温に冷却されたプリフォーム６０が完成する。そして、室温に冷却され保管されていたプリフォーム６０を延伸ブロー成形機のヒータ６１により延伸ブロー成形温度（樹脂温度ｔ３）まで加熱し、延伸ブロー成形した後、室温まで冷却され透明容器１０となる。
【００５２】
通常のコールドパリソン式の延伸ブロー成形においては、図３におけるプリフォーム冷却段階において室温で放冷するため、樹脂温度ｔ２の位置から実線ではなく、点線に沿ってプリフォーム６０はゆっくりと冷却される。冷却されたプリフォーム６０の延伸ブロー成形の温度プロファイルは、上記の方法と同じである。プリフォーム６０を室温で放冷すると、プリフォーム６０中の樹脂の結晶が大きめになり易い。そうすると、最終的に製作された透明容器が高く均質な透明度が十分得られない恐れがある。
【００５３】
ここで、射出成形用金型５１に射出された樹脂が固化してプリフォームとなる際の、溶融樹脂からの結晶生成の状態とその効果について説明する。プリフォーム中の結晶は、延伸ブロー成形による透明容器の製造において、容器の透明性に影響を与える因子のひとつであり、細かい結晶が均一に生成していることが、透明度の向上及び透明度の均一性の向上に重要であると考えられる。
【００５４】
射出成形用金型５１のキャビティ内に射出された樹脂のうち、キャビティの樹脂入口から遠い部分に導入された樹脂（射出段階の前段に射出された樹脂）より、樹脂入口に近い部分に導入された樹脂（射出段階の後段に射出された樹脂）の方が射出成形用金型５１内での冷却時間が少ない。そうすると、キャビティの樹脂入口から遠い部分に射出された樹脂の方が、射出成形用金型５１による冷却時間が長いため樹脂の結晶化が進み易いと考えられる。そして、この結晶化においては、射出成形用金型５１による急冷であるので細かい結晶が多数できているものと考えられる。ポリプロピレン系樹脂の結晶化温度は１１０〜１４０℃程度であるが、この結晶化温度以下に冷やされた樹脂が結晶化するものと考えられる。そうすると、射出成形用金型５１内で結晶化する樹脂の量は、射出成形用金型５１内での樹脂の滞留時間と射出成形用金型５１内に導入された樹脂の温度に支配される。そして、同じ滞留時間でも高温の溶融樹脂の方が結晶生成量が少なく、高温の溶融樹脂の方が滞留時間の差に対する結晶生成量の変化が少ない。このため、キャビティの樹脂入口から遠い部分に射出された樹脂と樹脂入口に近い部分に射出された樹脂との滞留時間の差が同じ（射出継続時間が同じ）であっても、導入樹脂の温度が高温である方が、両者の結晶生成量の差が少ないことになる。
【００５５】
このため、射出成形用金型５１のキャビティ内へ射出される樹脂温度を２３０℃以上、好ましくは２６０℃以上とすることにより、金型内での樹脂の結晶生成量の差（バラツキ）は小さくなる。そうすれば、射出成形用金型５１から離型されたホットなプリフォームは、キャビティの樹脂入口から遠い部分と樹脂入口に近い部分の急冷による細かい結晶生成量の差は小さくなる。
【００５６】
射出成形用金型５１から離型されたホットなプリフォームは、室温まで放冷されるが、離型後の大気中での放冷においては、金型内での冷却速度より遅いので比較的大きな結晶が生成する。プリフォーム中の位置による細かい結晶の生成量の差が小さいプリフォームは、細かい結晶と大きな結晶の比率や配置の差（結晶生成の構造的相違）が小さくなり、プリフォーム中の位置による結晶構造のバラツキが小さいことになる。
【００５７】
延伸ブロー成形においては、プリフォームが軟化する結晶化温度に近い温度に加熱するだけなので、延伸処理段階では樹脂は完全に溶融せず、プリフォーム中の結晶の一部は残ったまま延伸ブローされ冷却されることになる。そうすると、プリフォームの結晶構造の均一性（不均一性、バラツキ）は、プリフォームの延伸の均一性（不均一性）に影響を与え、得られた透明容器の肉厚や結晶構造の均一性（不均一性）に影響を与える。このため、プリフォームの結晶構造（小さな結晶と大きな結晶の量や配置など）を均一にする、言い換えれば、射出成形用金型５１に射出するランナ部出口の樹脂温度を、２３０℃以上と高くすることが重要である。本発明の透明容器の製造方法においては、このような原理によって透明度の均一な透明容器が得られているものと考えられる。なお、プリフォームの結晶構造が均一であれば、得られる透明容器の肉厚の均一性にも好影響があるものと考えられる。
【００５８】
２３０℃以上の高温の樹脂を射出成形用金型５１で冷却してプリフォームを形成する場合、プリフォームの肉厚方向中心部分の樹脂温度が高いままなので、ホットなプリフォームの離型時にはその形状を維持するために表面部分の冷却を相対的に十分することになり、結晶化している表面付近の結晶化した部分の厚さを厚くする必要がある。そうすると、細かい結晶の生成量は相対的に多くなるので、室温に冷却した後のプリフォーム中の細かい結晶の比率が多くなり、透明容器とした場合に透明度が向上する効果もあると考えられる。
【００５９】
（ホットパリソン式延伸ブロー成形）
次ぎに、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形でポリプロピレン系樹脂からなる透明容器１０を製造した場合の透明容器の製造方法を説明する。
【００６０】
図４は、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形による透明容器１０の製造方法を説明するための実施形態の模式図である。なお、図４において、図１に示した構成部品と対応する構成部品については同一符号を付してその説明を省略する。
【００６１】
コールドパリソン式に係る射出延伸式ブロー成形では、プリフォーム６０の射出成形処理とブロー成形処理が完全に分離された操作であり、射出成形用金型５１から取り出されたプリフォーム６０は一旦室温まで冷却され、延伸ブロー成形時に室温からの加熱処理が実施される。これに対してホットパリソン式に係る射出延伸式ブロー成形では、射出形成処理時に樹脂に印加された熱を利用して延伸ブロー成形が実施される。即ち、射出成形機５０においてプリフォーム６０が形成された後、これを冷却することなく射出成形用金型５１から取り外すと共に、すぐにブロー装置６４に装着し、ホットなプリフォーム６０の加熱処理及び延伸ブロー成形を続ける。ホットパリソン式の延伸ブロー成形の場合、延伸ブロー成形されるプリフォーム６０の温度は高い温度のままなのでその分ヒータ６１の加熱付加が低減される。
【００６２】
図３を用いてホットパリソン式延伸ブロー成形の温度プロファイルを説明する。本実施形態のホットパリソン式延伸ブロー成形においては、射出成形用金型５１内でホットなプリフォーム６０を形成する行程はコールドパリソン式と同じである。ホットパリソン式延伸ブロー成形においては、図３におけるプリフォーム冷却工程が省略されて、射出成形用金型５１内で形成されたホットなプリフォーム６０は、そのまま延伸ブロー成形される。図３において、樹脂が射出成形用金型内で冷却されホットなプリフォームとして離型可能な状態（樹脂温度ｔ２近く）となったら、図の矢印のように、射出成形用金型から離型すると共に直ちに延伸ブロー成形機のヒータ６１内に挿入し、樹脂温度ｔ２以上の温度のまま加熱して所定温度（樹脂温度ｔ３）とする。加熱後は、上記コールドパリソン式延伸ブロー成形と同様にプリフォームを延伸ブロー成形して透明容器１０を作製する。
【００６３】
（透明容器の形状設計）
上記のように延伸処理（延伸ブロー成形）を実施することにより、プリフォーム６０の胴部分の肉厚は薄くなり、最終的に透明容器１０が形成された状態においてその肉厚ｔは０．０５〜１．５ｍｍの厚さとなる。なお、透明容器１０の胴部分の肉厚は、プリフォーム６０の胴部の肉厚（射出成形機のキャビティの厚さ）と延伸ブロー成形用金型６２のキャビティの形状、大きさを勘案して相対的に設計する。通常は、延伸ブロー成形時のプリフォーム６０に対する縦横それぞれの遠心倍率で表す。
【００６４】
（成形品の物性等）
上記のように本実施形態の射出延伸式ブロー成形により形成された肉厚ｔが０．０５〜１．５ｍｍの透明容器１０に対し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠してヘイズ値を測定したところ、この透明容器１０のヘイズ値は、通常は４．０％以下、大きくても５．０％以下とすることができた。例えば、０．７ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値２．５％以下の透明容器が製造でき、１．３ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値３〜５％の透明容器が製造できる。
【００６５】
胴部のヘイズ値／肉厚として評価すれば、本実施形態の製造方法による透明容器は４．０％／ｍｍ以下とすることができた。透明度のバラツキについても、ヘイズ値／肉厚の差として、通常は１．０％／ｍｍ以下、大きい場合でも１．５％／ｍｍ以下、特に大きい場合でも２．２％／ｍｍ以下のバラツキに抑えることができる。
【００６６】
［本発明の透明容器］
次ぎに、本発明の透明容器について説明する。本発明の透明容器の製造方法により透明度が高く、透明性のバラツキの少ないＰＰ製の透明容器を製造することができる。そこで、本発明の透明容器の製造方法により得ることのできる、従来にない、特に透明度と透明性のバラツキの少ないポリプロピレン系樹脂製の新規な透明容器について説明する。
【００６７】
（本発明の透明容器の実施形態例）
図５に本発明の透明容器の実施形態例を示す。図５に示した本発明の実施形態例の透明容器は、略楕円柱状の胴部を有するポリプロピレン製の透明容器（ＰＰボトルという。）１０である。図５において、（Ａ）は透明容器１０の正面図であり、（Ｂ）は透明容器１０の側面図、（Ｃ）は透明容器１０の平面図である。図５に示した透明容器１０は、例えば化粧品、飲料等の液状体を内容物とする容器である。この透明容器１０は、射出延伸ブロー成形により成形したポリプロピレン系樹脂成形品であり、大略すると胴部１１、首部１２、肩部１３，底部１４を一体的に形成した構成とされている。なお、胴部１１には、凹部１７が形成されているが、これはなくてもよく、他の形状でもよい。本実施形態に係る透明容器１０は、プロピレン−エチレンランダム共重合体を主体とし、好ましくはプロピレン系樹脂以外の樹脂を含まない樹脂組成物を原材料としている。
【００６８】
本願発明において、肉厚やヘイズ値を測定する際の胴部１１は、肩部１３の胴部１１との境目である角部１５より下の、成形による樹脂の肉厚の明らかな変化等がなくなった部分より下、通常は５ｍｍ程度下から、底部１４の胴部１１との境目である角部１６の上、成形による樹脂の肉厚等の大きな変化がなくなった部分より上の、通常は５ｍｍ程度上までの間の部分をいう。
【００６９】
（胴部の肉厚）
本発明の透明容器は、胴部の肉厚（以下、単に「肉厚」という場合、特に断らない限り「透明容器の胴部の肉厚（ｍｍ）」を表す。）が０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．６ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍを超え、特に好ましくは０．８５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、且つ、１．５ｍｍ以下、好ましく１．４ｍｍ以下である。胴部の肉厚が上記下限値より薄くなると、透明容器の形状によっては所望の強度が保てなくなる恐れがあり、座屈しやすくなったり、衝撃や突起物等による破損が起こりやすくなる。また、胴部の肉厚が上記上限値より厚くなると、透明容器としての強度には問題はないが、樹脂使用量が増大し、容器重量が増えてしまい、ＰＥＴ容器などに比べ搬送、取り扱いが不便になり、製造コスト的にも不利になり、透明度の高い容器が製造し難くなる。なお、上記肉厚の範囲は、ひとつの透明容器の複数箇所を測定した場合は、それらの測定値の平均値であればよい。
【００７０】
（透明容器のヘイズ値）
一般に、透明容器として求められる性能は、透明度がヘイズ値で表して８．０％以下、好ましくは５．０％以下、特に好ましくは４．５％以下である。本発明の透明容器の胴部のヘイズ値（以下、単に「ヘイズ値」という場合、特に断らない限り「透明容器の胴部のヘイズ値（％）」を表す。）は、従来から使用されているＰＥＴ製の透明容器の肉厚０．８〜１．５ｍｍ程度のヘイズ値を勘案すれば、６．０％以下、好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下とすることが望まれる。なお、透明容器の胴部のヘイズ値は、ひとつの透明容器の複数箇所を測定した場合は、それらの測定値の平均値によって表す。なお、透明容器の肉厚は０．０５〜１．５ｍｍ程度のものが求められるが、肉厚が０．６〜１．５ｍｍ、特に０．８５〜１．５ｍｍの透明容器においては、従来はヘイズ値が５．０％未満、特に４．５％以下のものが特に製造困難とされていた。
【００７１】
（肉厚に対するヘイズ値の比）
本発明の透明容器は、胴部の肉厚に対するヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚として表す。）が、上限値は５．０（％／ｍｍ）、好ましくは４．５（％／ｍｍ）、さらに好ましくは４．０（％／ｍｍ）である。ヘイズ値の下限値は、小さい方が好ましいが、現状では製造上の制限から限界があり、ヘイズ値の下限値の設定には、ヘイズ値／肉厚を利用し、この値を１．０（％／ｍｍ）以上、好ましくは１．５（％／ｍｍ）以上、特に好ましくは２．０以上である。
【００７２】
ヘイズ値（全ヘイズ値ともいう。）は、概念的には透明容器から切り出した試験片であるシート状成形体の表面の光散乱特性（表面ヘイズ値）と試験片内部の光散乱特性（内部ヘイズ値）の和として表される。本発明者の検討によると、ヘイズ値６．０％以下のような透明度の高いＰＰ成形品においては、表面の光散乱（表面ヘイズ値）はほとんど抑えられて０％に近く、ヘイズ値（全ヘイズ値）は、ほとんど成形体の内部の光散乱特性（内部ヘイズ値）に依存する。そうすると、ヘイズ値測定サンプルが均質な成形体（同一の成型方法で均一に成形された成形体）であればその肉厚とヘイズ値の間に比例関係を有することが見出された。
【００７３】
そこで、同一のＰＰ樹脂から同じような成形条件で透明容器を成形した成形体の肉厚とヘイズ値に比例関係があるとき、例えば、肉厚１．３ｍｍの場合にヘイズ値が４．２％の透明容器（ヘイズ値／肉厚＝３．２％／ｍｍ）が製造できれば、肉厚０．７ｍｍの場合にヘイズ値が約２．３％の透明容器、肉厚１．５ｍｍの場合にヘイズ値が約４．８％の透明容器が同様の成形条件で製造できることになる。本発明の透明容器の成型方法を適用すれば、後述の実施例に示すように（図６参照）、同じ樹脂から同じ成形条件で製造した肉厚のみの異なる透明容器のヘイズ値が、上記想定を裏付けている。
【００７４】
このように、ヘイズ値は、肉厚が薄ければ、１．０％以下の透明容器でも容易に製作できるが、肉厚が比較的厚い、例えば１．０ｍｍ程度の透明容器の場合、１．０％未満とすることは難しい。そこで、ヘイズ値の下限値の設定には、単なるヘイズ値の絶対値ではなく、ヘイズ値／肉厚を利用することが考えられる。本発明の透明容器の胴部のヘイズ／肉厚は、上限値が５．０％／ｍｍ、さら４．５％／ｍｍ、特に４．０％／ｍｍであることが好ましい。ヘイズ／肉厚が５．０％／ｍｍ以下の透明容器はほとんど知られていなかった。特に、肉厚が０．８５ｍｍ以上でヘイズ／肉厚の比が５．０％／ｍｍ以下の透明容器の公知例はなかった。
【００７５】
本発明の透明容器の胴部のヘイズ値の下限値は、小さい方が好ましいが、現状では製造上の制限から限界があり、１．０％／ｍｍ、好ましくは１．５％／ｍｍ、特に好ましくは２．０である。図６に示すように、透明容器のヘイズ値の下限値を１．０％／ｍｍ以上、好ましくは１．５％／ｍｍ以上とすれば、すでに説明した本発明の透明容器の製造方法を適用して、これまでに製造できなかった透明容器が製造できることが判った。
【００７６】
図６に示すように、ＰＰ製のヘイズ／肉厚が５．０％／ｍｍ以下の透明容器、特にヘイズ値６％以下のＰＰ製の透明容器であれば、本発明の透明容器の製造方法を適用することにより、ほぼ同じ成形条件で肉厚のみを変更した透明容器を製造すれば、胴部のヘイズ値／肉厚が同じ程度の透明容器を製造することができる。
【００７７】
（任意の２箇所の（ヘイズ値／肉厚）算出値同士の差）
本発明の透明容器は、任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値同士の差（以下（大きい値−小さい値）で表す。）が２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下である。一般に、透明容器は、場所による透明度のバラツキは目立ちやすく、透明度のバラツキがあると商品価値が低下する。特に、透明度の高い透明容器ではその傾向が強い。一方で、肉厚１．５ｍｍ以下の透明容器は、延伸ブロー成形で製造することが多く、延伸ブロー成形では、すでに説明したように、容器製造過程における樹脂の延伸状態や成形時の温度プロファイルの均質性が十分でない場合がある。そうすると、透明容器の場所による透明度のバラツキが生じやすくなる。
【００７８】
ヘイズ値は、肉厚との関係で変化しやすい。そこで、肉厚の影響を考慮して、透明性のバラツキの指標として胴部の肉厚とヘイズ値の比の差として整理する。肉厚とヘイズ値の比の差とは、透明容器の任意の２箇所の肉厚とヘイズ値の比の差であり、２箇所の肉厚とヘイズ値の比の算出値（ヘイズ値／肉厚）の差の絶対値、又は（ヘイズ値／肉厚の大きい方の値）から（ヘイズ値／肉厚の小さい方の値）を引いた差として表す。
【００７９】
例えば、２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値の差を１．５以下と規定したとき、胴部の１箇所の肉厚とヘイズ値の測定値が１．０ｍｍに対し４．０％であった場合、１．０ｍｍの肉厚の部分に対するヘイズ値／肉厚の算出値は２．５〜５．５％／ｍｍの範囲内であるが、他の部分の肉厚の測定値が１．１ｍｍであれば、ヘイズ値は｛（４．０／１．０）±１．５｝×１．１＝２．７５〜６．０５％／ｍｍの範囲内であり、肉厚が０．８ｍｍの部分では、ヘイズ値が｛（４．０／１．０）±１．５｝×０．８＝２．０〜４．４％／ｍｍの範囲内である必要がある。本発明の透明容器は、任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値同士の差が２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下である。
【００８０】
図６は、本発明の透明容器の胴部の肉厚とヘイズ値の関係を表している。図６に示すように、同じＰＰ製透明ボトルでも、測定位置によってヘイズ値だけでなく肉厚にもバラツキがある。しかし、肉厚とヘイズ値の関係を肉厚とヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚）として整理すると、そのバラツキは小さくなる。そして、本発明の透明容器は、肉厚が１．５ｍｍ以下でヘイズ値／肉厚が５．０％／ｍｍ以下、好ましくは４．０％／ｍｍ以下に収まる。又、ヘイズ値／肉厚の比が４．０％／ｍｍ以下に収まる透明容器では、測定位置によるヘイズ値／肉厚のバラツキは、ほとんど１．０％／ｍｍ以下である。一方で、本発明者の検討によると、ヘイズ値が４．０％／ｍｍを超えるような透明容器では、胴部の肉厚とヘイズ値の比のバラツキは大きくなる傾向があることが判った。
【００８１】
なお、従来のＰＰ製の透明容器は、１つの透明容器について胴部の位置による肉厚とヘイズ値の比のバラツキは、これを記した文献がなく不明であるが、図６に示したように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製したと考えられる市販の透明性の高いＰＰ製の透明容器についての３箇所の肉厚とヘイズ値の比の測定結果では、肉厚とヘイズ値の比の最大のバラツキは１．６％／ｍｍであった。また、比較例１として示すように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製した透明容器についての３箇所の肉厚とヘイズ値の比の測定結果では、肉厚とヘイズ値の比の平均値は５．６％／ｍｍ、最大のバラツキは５．２％／ｍｍであった。
【００８２】
（ヘイズ値の比のバラツキ）
透明容器の透明性のバラツキは、透明容器のヘイズ値のバラツキとして評価することもできる。透明容器のヘイズ値のバラツキは、同じ透明容器の胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比（小さいヘイズ値／大きいヘイズ値とする。）でとして表すとき、透明容器の胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比は、０．７３以上であることが好ましい。すなわち、胴部の任意の２箇所のヘイズ値のうち大きい測定値をＡ％、小さい測定値をＢ％としたとき、Ｂ／Ａが０．７３以上となる範囲であることが好ましい。なお、本願発明においては、胴部の任意の２箇所のヘイズ値の測定値の比は、｛（小さい測定値）／（大きい測定値）｝として表し、その値を０．７３以上、特に０．７７以上とすることが好ましい。
【００８３】
表２に示したように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製した透明容器（市販品）についての３箇所の測定結果からは、２箇所のヘイズ値の比０．７０があった。なお、本発明者の検討によると、ヘイズ値が４．０％を超えるような透明容器では、胴部の肉厚とヘイズ値の比のバラツキは大きくなることが判った。
【００８４】
（座屈強度）
本発明の透明容器は、胴部の上下方向における座屈強度（以下、「座屈強度」は特に断らない限り「透明容器の胴部の上下方向における座屈強度」を表す。）が、肉厚０．７ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以上において１００Ｎ以上であることが好ましい。座屈強度は、容器を積み重ねたり、上部から圧縮したりした場合の耐性であり、通常、１００Ｎ以上であれば、流通での搬送や保管、使用時の取り扱いに特別の注意が必要ないとされている。なお、通常、透明容器の座屈強度は、胴部が最も小さく、最初に座屈する場合が多いので、座屈強度の測定においては、胴部のみを取りだして実施してもよいが、透明容器そのものを上下方向に圧縮して座屈強度を測定してもよい。
【００８５】
図７は、本発明の透明容器の実施例における肉厚と座屈強度との関係を示す。座屈強度は、容器の大きさ、形状、肉厚により大きく変動するが、図７においては、容量２００ｍｌであり図５に示すような胴部が略楕円柱状（凹部１７はない）のＰＰ製の透明ボトルの肉厚を変化させたときの座屈強度の値である。図７に示すように、この実施例の透明容器であれば、肉厚０．６ｍｍ以上、特に肉厚０．８ｍｍ以上であれば座屈強度１００Ｎが確保できている。
【００８６】
（ポリプロピレン系樹脂）
ポリプロピレン系樹脂には、周知のようにホモポリマー（ポリプロピレン単体のみからなる重合体）とコポリマーがある。また。コポリマーには、ランダムコポリマー（ランダムコＰＰ）、ブロックコポリマー、交互コポリマーなどが存在するが、これらを混合した組成物の場合もある。ランダムコＰＰはプロピレン以外のオレフィン系モノマーを含むＰＰであり、例えば少量のαオレフィンがプロピレン連鎖中にランダムに取り込まれた構造を有している。本実施形態ではコポリマーであるＰＰを透明容器１０の原材料として用いた例について説明するが、ホモポリマーのＰＰを用いて透明容器１０を製造することも可能である。
【００８７】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体（例えば、プロピレンエチレン共重合体）、又は前記ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィン共重合体（例えば、プロピレンエチレン共重合体）との混合物であることが好ましい。
【００８８】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたものであることが好ましい。チーグラーナッタ系触媒により重合されたポリプロピレン系樹脂は、メタロセン系の触媒等により重合されたものとは配向特性が異なり、結晶生成のメカニズムが相違するため、座屈強度が高く、ヘイズ値が小さく、そのバラツキの少ない透明容器が得られるものと考えられる。
【００８９】
本実施形態の透明容器は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂が好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満であるポリプロピレン系樹脂を用いている。シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂は、透明度を向上させるには適しているが、透明容器を製造する場合、強度が十分ではない。強いて強度を上げるためには、肉厚を厚くする必要があるが、透明容器が重くなるだけでなく、樹脂使用量が増加してコスト高となりやすい。シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂は、７５質量％未満、好ましくは６０質量％未満、さらに好ましくは実質的に含有させないことが望ましい。
【００９０】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂はバイオマス原料を主体として製造されたものであることが好ましい。将来は、環境負荷の小さいバイオマス原料を主体とする植物原料から生成するポリプロピレン系樹脂が安価に入手できるようになると考えられる。例えば、トウモロコシのデンプンからプロパノールやエタノール等のアルコールを経由してプロピレン、エチレン等を生産し、これを重合すれば１００％植物原料由来のポリプロピレン系樹脂が製造できる。
【００９１】
（透明容器の形状）
本発明の透明容器は、胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることが好ましい。なお、上記の形状に強度補強用のリブや凹凸模様、エンボス模様、波形模様、鋸歯紋などを形成してもよい。
【００９２】
（透明容器の製造方法）
本発明の透明容器は、すでに説明した本発明の透明容器の製造方法により製造できる。必ずしも上述の透明容器の製造方法を用いなくても、透明容器の成形方法として射出延伸ブロー成形（射出成形＋二軸延伸ブロー成形）における樹脂及びプリフォームの温度プロファイルを調製することにより、本発明の透明容器を製造できる。射出延伸ブロー成形にはホットパリソン式とコールドパリソン式があるが、本実施形態では本実施形態ではコールドパリソン式を用い、プリフォーム成形時の温度プロファイルを調製することにより、胴部１１の透明度及び均一な透明性を実現している。
【実施例】
【００９３】
［透明容器の物性測定］
（透明容器の肉厚）
透明容器の肉厚は、図５における透明容器１０の上下の角部１５、１６から略５ｍｍの部分を除く胴部１１の比較的平らな部分を切り出し、マイクロメータにより測定する。同じ透明容器から複数箇所を取り出して肉厚（ｍｍ）を測定した場合は、それらの平均値を透明容器の肉厚とする。
【００９４】
（透明容器のヘイズ値及びヘイズ値と肉厚の比）
透明容器のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。試験片は上記肉厚を測定した試験片と同じものを用いて測定すればよい。同じ透明容器から複数箇所を切り出してヘイズ値を測定した場合は、それらの平均値を算出して透明容器のヘイズ値とする。
【００９５】
ヘイズ値のバラツキを測定するときは、目視でヘイズ値のバラツキが大きいと推測される部分を、少なくとも２箇所切り取って試験片とする。ヘイズ値のバラツキを測定した肉厚とヘイズ値は、肉厚とヘイズ値の平均値を算出する基礎データとすると同時に、測定した肉厚とヘイズ値からそれぞれ「ヘイズ値（％）」／「肉厚（ｍｍ）」（％／ｍｍ）を算出する。
【００９６】
（実施例１）
市販のポリプロピレン系樹脂組成物（プロピレン−エチレンランダムコポリマー：Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−Ｌ；２３０℃／２．１６ｋｇ）５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｈｅａｔ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＡＳＴＭ Ｄ−６４８；ａｔ４５５ｋＰａ）７５〜１００℃）を用いて、コールドパリソン式射出延伸ブロー成形機（ＫＩＮＧＳＴＲＯＮＧ Ｍ＆Ｅ ＴＥＣＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．，ＬＴＤ社製ＥＣＯＪＥＴ １８０Ｂ５２型射出成形機及びＰＯＬＹＭＡＣ ＴＥＣＮＯＬＯＧＹ ＬＩＭＩＴＥＤ社製ＳＰＲＡ８００ＨＦ２型二軸延伸ブロー成形機）により、下記の表１の実施例１の欄等に示した成形条件で、図５に示す透明容器１０の凹部１７がない透明容器１を複数個作製した。なお、シリンダ部樹脂温度は射出成形機の加熱シリンダ５２の設定温度であり、ホットランナ部樹脂温度は、射出成形終了直後のホットランナ部の樹脂温度を測定した温度である。
【００９７】
複数の透明容器１０は、目視観察では肉厚や透明度の差異はほとんど認められなかった。図５（Ａ）における１つの透明容器１の胴部１１の離れた正面側部分３箇所から試験片を切り出した。各試験片につき肉厚及びヘイズ値を測定し、それぞれの測定値の平均値を透明容器１の肉厚及びヘイズ値として表２に示した。
【００９８】
表２に、３個の試験片から得られた肉厚とヘイズ値の測定値から、それぞれ３つのヘイズ値の測定値同士の比、３つのヘイズ値／肉厚の算出値、及び３つのヘイズ値／肉厚の算出値同士の差を算出して示した。また、それぞれの実施例、比較例毎に３つのヘイズ値の比、及び３つのヘイズ値／肉厚同士の差の最大値を指標として表２に示した。なお、表２において、３つのヘイズ値の比は、上からヘイズ値の測定値の上段と中段の比、中段と下段の比、と下段と上段の比の順に、（小さい測定値）／（大きい測定値）として表している。一方、３つのヘイズ値／肉厚の差は、ヘイズ値／肉厚の算出値の差であり、上からヘイズ値／肉厚の算出値の上段と中段の差、中段と下段の差、下段と上段の差の順に、（大きい測定値）−（小さい測定値）として表している。
【００９９】
【表１】
【０１００】
（延伸ブロー成形条件）
キャビティ容量：２００ｍｌ
延伸ブロー温度： １４０℃
延伸倍率：縦２．０倍、横２．０倍
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（実施例２）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０３】
（実施例３）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、金型内にホットなプリフォームを形成し、金型から離型したホットなプリフォームを直ぐに冷水につけて冷却処理した。室温まで冷却されたプリフォームを実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０４】
（実施例４）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更して、金型冷却時間を１２０秒に変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０５】
（実施例５）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０６】
（比較例１、２）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度とホットランナ部樹脂温度を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０７】
（比較例３：市販ＰＰ製透明容器の物性測定）
現在入手できる比較的肉厚で、最も透明度の優れていると考えられる、市販のＰＰ製透明容器（ニッコー・ハンセン社製、商品名、ＪＰボトルＪＰ−２５０）を用いて、実施例１と同様にして肉厚及びヘイズ値を測定し、その平均値及びバラツキを算出した。得られた結果を表２に示す。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０８】
表２及び図６に示すように、実施例１〜５において、透明容器のヘイズ値は容器の肉厚が厚くなるにつれて増大している。即ち、本発明の透明容器においては、容器の肉厚とヘイズ値は関係を有しており、肉厚が変化した以外は同じ製造方法で作成した透明容器（例えば、同じ実施例の容器の肉厚の異なる部分の測定値）は、肉厚（ｍｍ）とヘイズ値（％）の間にほぼ比例関係が見られ、肉厚が厚くなるのに比例して透明度は悪化し（ヘイズ値は大きくなる）、肉厚が薄くなるに従い透明度は良く（ヘイズ値は小さく）なる。また、実施例の透明容器の製造方法を用いているひとつの透明容器の部分によるヘイズ値（％）／肉厚（ｍｍ）の差の最大バラツキは２．２（％／ｍｍ）以下であった。これに対し、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形で製造したＰＰ製の透明容器（比較例１、２）では、透明容器の肉厚（ｍｍ）とヘイズ値（％）の比の最大バラツキは４（％／ｍｍ）以上（５．２（％／ｍｍ）、及び３５．１（％／ｍｍ））であった。比較例３として示した市販の透明度が高いとされているＰＰ製透明容器においては、肉厚０．８８ｍｍに対しヘイズ値が４．８％であり、ヘイズ値／肉厚の最大バラツキは１．６（％／ｍｍ）であった。
【０１０９】
本発明の透明容器は、実施例１〜４に示されるように、本発明の透明容器の製造方法においても、さらに厳しい成形条件で成形することにより製造される。すなわち、シリンダ部の樹脂温度を高温にしたり、金型から離型したホットなプリフォームを急冷したり、金型でプリフォームを十分に冷却（急冷に相当する。）することにより、特に透明度が高く、均一な透明性を有する本発明の透明容器が得られる。ヘイズ値／肉厚で表した透明度のバラツキが１．５％／ｍｍ以下、１．０％／ｍｍ以下と非常に小さい透明容器は本発明がはじめて製造した透明容器である。なお、シリンダ温度を２６０℃と高温にした比較例２のヘイズ値の結果等から判るように、本発明においてはホットランナ部の温度制御が重要なことが判る。
【符号の説明】
【０１１０】
１０ 透明容器
１１ 胴部
１２ 首部
１３ 肩部
１４ 底部
１５ 肩部と胴部の角部
１６ 底部と胴部の角部
１７ 凹部
５０ 射出成形機
５１ 射出成形用金型
５２ 加熱シリンダ
５３ 押し出しスクリュー
５４ ホッパー
５５ 樹脂ペレット
５６ 固定ダイスプレート
５７ 移動ダイスプレート
５８ ホットランナ
５９ ヒータ
６０ プリフォーム（パリソン）
６１ ヒータ
６２ ブロー成形用金型
６３ 延伸ロッド
７０ 樹脂通路(ランナ部)
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明容器の製造方法及び透明容器に係り、詳しくは、ポリプロピレン系樹脂により成形される透明容器の製造方法及び透明容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体や粒子状物質などの漏れ出しやすい物質を収納する容器は各種知られており、その中でも成形性及び低コスト性の観点から樹脂容器が多用されている。また、液体製品等は、購入時に外部から内容物の有無、色等を確認する目的や、内容物の使用時には残量や変色等を確認する目的から胴部を透明にした容器（以下、透明容器という。）が用いられている。特に、化粧品や飲料等を収納する透明容器は、内容物を明瞭に、美しく見せるだけでなく、容器そのものの美観、清潔感も要求される。このため、透明容器は、透明度が高いだけでなく透明度にムラがなく均質な透明感があることが重要である。
【０００３】
透明度の高い透明容器としては、ガラス瓶が知られているが、ガラス瓶には重く破損しやすいという欠点があった。最近は、ガラス瓶に代わって軽量で割れにくいプラスチックボトルが使用されることが多い。特に、ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴと略称する。）製の容器（ＰＥＴボトルと略称することがある。）は、透明性が高く、均質で強度もあり、多くの飲料ボトルや化粧品ボトルなどに利用されている。
【０００４】
ＰＥＴボトルは透明度が高く、肉厚が比較的厚い０．７〜１．０ｍｍ程度でも、透明度の指標であるヘイズ値を６％以下にすることが容易にできる。通常、肉厚０．７ｍｍ以上のＰＥＴボトルであれば、剛性補強のためのリブを設けたり、特別の形状設計をしなくても、２００ｍｌサイズのボトルにおいて１００Ｎ以上の座屈強度を得ることができる。１００Ｎの座屈強度を得ることができれば、流通段階においても積み重ね等や搬送時の圧力による座屈の恐れがなくなる。
【０００５】
最近は、ＰＥＴボトルに代えて、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰと略称することがある。）を使用した透明容器を用いることが提案されている。ポリプロピレン系樹脂はＰＥＴに比べて原料樹脂が安価であり、耐溶剤性などにも優れており、また、将来はバイオマス原料からの生産も比較的容易とされている。樹脂製の透明容器は、２．０ｍｍ以下の肉厚の透明ボトルであれば、ＰＥＴボトルであってもＰＰ製の透明ボトル（ＰＰボトルという。）であっても射出延伸ブロー成形により製造されることが多い。しかし、射出延伸ブロー成形によるＰＰボトルは、一般にＰＥＴボトルに比べて透明度だけでなく透明度の均一性も劣る傾向がある。そこで、ポリプロピレン系樹脂から透明度が高い、例えばヘイズ値６．０％以下の高透明度の、均質な透明度の透明容器を製造することが期待されている。
【０００６】
透明容器は、肉厚に対応して透明度が低くなる傾向にあるが、透明度が高いＰＰ製の透明容器のうち、肉厚に対応して相対的に透明度が高い透明容器とその製造方法として、特許文献１〜５に記載されている発明が知られている。
【０００７】
特許文献１には、胴部の肉厚が０．３ｍｍで換算ヘイズ値０．７〜２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、ポリプロピレン系樹脂として特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を使用している。
【０００８】
特許文献２には、肉厚が０．４ｍｍでヘイズ値１．２〜２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、メタロセン系触媒を用いた特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体のポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【０００９】
特許文献３には、胴部の肉厚が０．５ｍｍでヘイズ値１．９％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器の樹脂としては、特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を使用して比較的薄肉に成形することにより透明性の向上を図っている。
【００１０】
特許文献４には、胴部の肉厚が０．５ｍｍでヘイズ値２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器は、ポリプロピレン系樹脂として、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレンを８０％とエチレンプロピレンランダム共重合体を２０％使用することにより透明性の向上を図っている。
【００１１】
特許文献５には、胴部の肉厚が０．８ｍｍでヘイズ値２．０％の延伸ブロー成形容器が開示されている。この延伸ブロー成形容器の樹脂としては、特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体を８７．５％、プロピレン単独重合体を１２．５％使用して成形することにより透明性の向上を図っている。
【００１２】
肉厚が１ｍｍ以上のポリプロピレン系樹脂を用いた透明容器で、ヘイズ値４．０％以下の高い透明度を有するＰＰボトルの発明は見あたらない。しかし、ＰＰ樹脂のヘイズ値測定用に射出成形された肉厚が１ｍｍ以上の試験片の透明度が測定されている。透明度の高いポリプロピレン系樹脂として、例えば特許文献６、７に開示されているものがある。
【００１３】
特許文献６には、肉厚が１．０ｍｍでヘイズ値５．０％の射出成形試験片が開示されている。この射出成形試験片は、メタロセン系触媒を用いた特定の物性を有するプロピレンエチレンランダム共重合体からなるポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【００１４】
特許文献７には、肉厚が２．０ｍｍでヘイズ値２．０％の射出成形試験片が開示されている。この射出成形試験片は、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂とシンジオタクティックエチレンプロピレン共重合体を合計８０〜９０％含むポリプロピレン系樹脂組成物を使用している。
【００１５】
但し、特許文献６、７に記載された発明は、ヘイズ値測定用に成形した比較的厚肉の試験片における測定値であり、肉厚０．８ｍｍを超える容器としては透明度（ヘイズ値）６．０％以下のＰＰ製の透明容器は見あたらない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特許３９７０４０４号公報
【特許文献２】特開２００６−３０７１２２号公報
【特許文献３】特公平６−３９５５４号公報
【特許文献４】特開平７−１１２４７９号公報
【特許文献５】特開２００２−１７９８６０号公報
【特許文献６】特開２００９−２０９３４２号公報
【特許文献７】特開２００５−３４４０４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
上記特許文献１〜５に示すように、ポリプロピレン系樹脂から透明容器、特に射出延伸ブロー成形により製造される透明ボトルの場合、特定の物性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することで優れた透明性を有する比較的薄肉の透明ボトルが得られる。また、比較的薄肉の透明ボトル（肉厚０．８ｍｍ以下の透明ボトル）においては、透明ボトルの肉厚とヘイズ値には一定の関係がみられ、肉厚が厚くなればヘイズ値も上昇する傾向があることが判る。
【００１８】
ところで、射出延伸ブロー成形によりＰＰから製造された透明度の高い透明ボトルの肉厚やヘイズ値は、ボトルの位置によりバラツキがある。例えば、文献１、２には具体的数値は記載されていないが、透明ボトルのヘイズ値測定において、複数のサンプルの肉厚とヘイズ値を測定してその平均値としてヘイズ値を表している。本発明者の検討によると、通常の射出延伸ブロー成形により製造された透明度の高い透明ボトルでは、同じ透明ボトルの胴部であっても測定位置によって３０％を超える透明度のバラツキが観測された。
【００１９】
一方、ポリプロピレン系樹脂製の透明ボトルでは、１００Ｎ以上の耐座屈強度を確保するためには肉厚を比較的厚くする必要があり、例えば胴部の肉厚は０．８ｍｍ程度必要とされていた。ところが、肉厚０．８ｍｍを超え１．５ｍｍ程度までのＰＰ製透明ボトルは、強度の点ではＰＥＴボトルに相当する１００Ｎ以上の耐座屈強度を有していても、透明度ではヘイズ値が６．０％以下のＰＰボトルは知られていなかった。
【００２０】
ヘイズ値測定用の射出成形試験片において透明度の高い樹脂であっても、実際に使用可能な容器の形状に成形した場合、同程度のヘイズ値を得られない場合が多い。一般に、ヘイズ値等の測定用の射出成形試験片においては均質性を確保できるような成形条件を選択して試験片を作製しているが、実際に透明容器として成形する場合は、製品の成形性や生産性を重視するため、製品の均質性はある程度犠牲にしている。例えば、特許文献６においても１ｍｍの肉厚でヘイズ値が５．０％のＰＰ製の射出成形試験片が開示されているが、同じ１ｍｍの肉厚でヘイズ値が５．０％のＰＰ製の透明容器は、特許文献６に記載されていないだけでなく、当業者にも知られていない。
【００２１】
特許文献７には、２ｍｍの肉厚でヘイズ値が２．０％のＰＰ製の射出成形試験片が開示されているが、これは、試験片作製上の相違だけでなく、ポリプロピレン系樹脂として、透明性を向上させるシンジオタクティックポリプロピレン樹脂とシンジオタクティックエチレンプロピレン共重合体を８０％以上の特殊な樹脂組成物を用いていることによるものと考えられる。
【００２２】
引用文献１〜３に開示されているＰＰ容器は透明度が高いと考えられる透明容器であるが、これらにおいても、一般に透明性を増すといわれているシンジオタクティックポリプロピレン樹脂や特別の特定物性を有するプロピレンエチレン共重合体といった樹脂を用いて透明度の向上を図っている。しかし、これらの容器においては、胴部の肉厚は０．８ｍｍを超える透明ボトルを作ることは試みられておらず、上記の樹脂組成では何らかの問題があったものと考えられる。例えば、このような透明ボトルは射出延伸ブロー成形で作成される場合が多いが、上記の樹脂組成で製造した射出延伸ブロー成形ボトルでは、肉厚が厚くなるとボトルの位置によって肉厚やヘイズ値などの物性のバラツキが生じやすくなることが考えられる。
【００２３】
本発明者の検討によれば、従来のＰＰボトルの製造方法（射出延伸ブロー成形法など）で製造したＰＰボトルは、ＰＥＴボトルに比べ透明度が劣るだけでなく、透明度を必要とする胴部において透明度にムラ（バラツキ）が発生しやすいことが分かった。胴部の透明度にムラが発生することは、ボトルの外観特性の悪化だけでなく、内容物の量や色、透明性などの誤認を招く恐れがある。場合によっては、ボトルの強度などの品質ムラとなって耐圧縮性の低下をきたす恐れもある。このため、透明度にムラのない容器とすることは透明容器として重要な要素である。
【００２４】
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、ポリプロピレン系樹脂を主原料とし、均一で高い透明性を有する透明容器の製造方法の提供、及び所望の透明度と均一な透明性を兼ね備えた透明容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明の透明容器の製造方法は、射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂（ＰＰともいう。）から、透明容器を成形する方法であって、射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度、言い換えれば射出成形用金型の入口の樹脂温度を、２３０〜３００℃、好ましくは２５０〜２９０℃、さらに好ましくは２６０〜２８０℃として樹脂を金型に射出するものである。また、ランナ部の樹脂温度は、前記樹脂のランナ部の入口温度、すなわち、射出成形機のシリンダ内の樹脂温度（射出成形機のシリンダの設定温度）より高くする。
【００２６】
本発明の透明容器の製造方法によれば、透明性が高く、透明度のバラツキの少ないＰＰ製の透明容器が得られる。例えば、０．７ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値２．５％以下の透明ボトルが製造でき、１．０〜１．５ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値１．５〜４．８％の透明ボトルが製造でき、ヘイズ値／肉厚の比としては４．０％／ｍｍ以下とすることができる。透明度のバラツキについても、ヘイズ値／肉厚の差として、通常は１．０％／ｍｍ以下、又は１．５％／ｍｍ以下、大きい場合でも２．２％／ｍｍ以下のバラツキに抑えることができる。なお、ヘイズ値／肉厚のバラツキは、同一透明容器の任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の差の最大値で表す。
【００２７】
前記射出延伸ブロー成形は、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形であることが好ましく、射出成形機の金型から取り出されたホットなプリフォームは、強制冷却処理されることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の透明容器の製造方法においては、ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことが好ましく、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂が好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満、好ましくは５０質量％以下であることがよく、さらには実質的にシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂を含まないポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。また、ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料を主体として製造されたことが好ましい。
【００２９】
本発明の透明容器の胴部の肉厚の下限は、０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、上限は１．５ｍｍ以下、好ましくは１．４ｍｍ以下である。肉厚が薄いと、座屈強度を始めとする透明容器の強度が十分でないことがあり使用範囲が限定される。透明容器の肉厚が厚すぎると、透明容器の重量が増し取り扱いに不便になり、樹脂使用量も増加するため経済的に好ましくない。
【００３０】
本発明の透明容器は、ヘイズ値が６．０％以下、特に５．０％以下が好ましい。しかし、透明度の高い透明容器のヘイズ値は、肉厚に比例して増加する傾向にあり、肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比（ヘイズ値／肉厚（％／ｍｍ））として表すことが好ましい。本発明の透明容器は、胴部の肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比が、１．０〜５．０、好ましくは１．５〜４．５（％／ｍｍ）、特に好ましくは１．５〜４．０（％／ｍｍ）の範囲である。従来のＰＰ製の透明容器は、ヘイズ値／肉厚の比が５．０％／ｍｍ未満のものはほとんどなく、また、１．０％／ｍｍ未満の透明容器は製造が困難である。
【００３１】
本発明の透明容器の透明度の均一性を表す指標として、胴部のヘイズ値／肉厚のバラツキを用いることが好ましい。詳しくは後述するが、透明性のバラツキの指標として、胴部の２箇所のヘイズ値／肉厚の差とすることにより、肉厚の影響を受けないで透明容器の透明性を評価することができる。そこで、本発明の透明容器は、胴部のヘイズ値／肉厚のバラツキ（任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の差（絶対値））を用い、このヘイズ値／肉厚の差を２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下とする。透明容器のヘイズ値／肉厚の差が上記より大きいことは、透明容器の透明感にムラが生じ、透明容器の内容物の形状や色、状態などを明確に視認し難くする恐れがある。
【００３２】
また、本発明の透明容器は、透明性のバラツキの指標として直接ヘイズ値を用いることもでき、ひとつの容器の胴部における任意の２箇所のヘイズ値の比（小さいヘイズ値／大きいヘイズ値）が０．７３以上、好ましくは０．７７以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明の透明容器においては、ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことが好ましく、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満、５０質量％以下、さらにシンジオタクティックポリプロピレン系樹脂を実質的に含まないポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、バイオマス原料を主体として製造されたことが好ましい。
【００３４】
本発明の透明容器は、胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂を主原料とし、均一で高い透明性を備えた透明容器の製造方法、及び所望の透明度と均一な透明性を兼ね備えた透明容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本発明の透明容器の製造方法の一実施形態であるコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形の説明図である。
【図２】図２は、図１における射出成形機の、ホットランナを設置したダイスプレート５７の断面図である。
【図３】図３は、本発明のコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形における成形樹脂の温度プロファイルの説明図である。
【図４】図４は、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形の説明図である。
【図５】図５は、本発明の透明容器の一実施形態の正面図（Ａ）、側面図（Ｂ）、及び平面図（Ｃ）である。
【図６】図６は、本発明の透明容器の胴部の肉厚に対するヘイズ値の関係を示すグラフである。
【図７】図７は、本発明の透明容器の肉厚に対する座屈強度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
［透明容器の製造方法］
（プリフォームの成形）
最初に、本発明の透明容器の製造方法について説明する。図１は、本発明の透明容器の製造方法の一形態であるコールドパリソン式の射出延伸ブロー成形を説明するための模式図である。射出延伸ブロー成形にはコールドパリソン式と後で説明するホットパリソン式があるが、まず、コールドパリソン式の透明容器の製造方法について説明する。
【００３８】
コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形により透明容器１０を製造するには、まず、図１（Ａ）に示すような射出成形機５０を用意する。この射出成形機５０は、プリフォーム（パリソンともいう。）を形成する射出成形用金型５１を備えている。
【００３９】
図１（Ａ）において、射出成形機５０は、加熱シリンダ５２の内部に押し出しスクリュー５３を有している。加熱シリンダ５２の上部に設置されたホッパー５４に装填されたポリプロピレン系樹脂ペレット５５は、押し出しスクリュー５３の回転に伴って、加熱シリンダ５２内に導入され、加熱溶融されながら加熱シリンダ５２の先端部（射出成形用金型５１側）に移送される。射出成形用金型５１は、射出成形機５０に固定された固定ダイスプレート５６と、この固定ダイスプレート５６と対になっており移動可能な構成の移動ダイスプレート５７との間に挟まれるように設置される。
【００４０】
図２に示すように、固定ダイスプレート５６には、加熱シリンダ５２の樹脂出口から押し出された樹脂を射出成形用金型５１内に導入するためのホットランナ５８が設置されており、溶融樹脂は、ホットランナ５８の樹脂通路７０を加熱シリンダ５２の出口側から射出成形用金型５１の樹脂入口側に押し出されていく。この樹脂通路７０をランナ部とも呼んでいるが、このランナ部を強制的に加熱又は保温するタイプのものをホットランナタイプ、特に加熱しないタイプのものをコールドランナタイプと呼んでいる。本発明の透明容器の製造方法においてはホットランナタイプのランナ部を備えたホットランナ５８が使用される。
【００４１】
加熱シリンダ５２の樹脂出口から射出された溶融樹脂は、ホットランナ５８の樹脂通路７０を通って射出成形用金型５１内に導入され、射出成形用金型５１のプリフォーム（パリソン）６０の形状をした内部空間（キャビティ）全体に行き渡り、キャビティ内にはプリフォーム６０の前駆体であるプリフォーム６０の形状をした溶融樹脂が形成される。
【００４２】
射出成形用金型５１は、循環水等により冷却されており、プリフォーム６０の形状に成形されたキャビティ内の溶融樹脂は急冷されて固化し、ホットなパリソン６０となる。このホットなパリソン６０は、表面は冷却されて固化してプリフォーム６０の形を保っているが、内部は十分に冷却されておらず内部の樹脂は完全には固化、結晶化はしていない状態である。
【００４３】
本発明の透明容器の製造方法においては、溶融樹脂がランナ部（樹脂通路７０）において、２３０〜３００℃、好ましくは２５０〜２９０℃、さらに好ましくは２６０〜２８０℃に加熱されて射出成形用金型５１内に射出される。このようにして、射出成形用金型５１内に導入される樹脂の温度が厳密に制御される。従来のホットランナタイプの射出延伸ブロー成形におけるポリプロピレン系樹脂の成形では、ランナ部（樹脂通路７０）を通過する樹脂の温度を上げるタイプのものではなく、ランナ部を通過する溶融樹脂の温度低下を防ぐ程度の保温用の加熱をするだけであった。
【００４４】
本発明の透明容器の製造方法においては、ランナ部を通過する樹脂温度をランナ部の入口の樹脂温度すなわち、加熱シリンダ５２内の樹脂温度より高温にしている。通常、ポリプロピレン系樹脂は射出成形機の加熱シリンダ５２内で２２０℃、特に２３０℃を超える温度まで加熱すると、加熱シリンダ５２内での温度ムラやスクリュー５３による剪断力の影響により、溶融樹脂の熱分解や分子量低下が起こりやすくなる。このため、加熱シリンダ５２内で樹脂温度（加熱シリンダ５２の設定樹脂温度）は２３０℃以下、特に２２０℃以下としておくことが好ましい。そこで、本発明においては、加熱シリンダ５２から押し出された樹脂を、ホットランナ５８に配置したヒータ５９によって加熱して、ランナ部（厳密には、ランナ部の射出成形用金型５１への樹脂出口部分が好ましい）において２３０〜３００℃として射出成形用金型５１に導入している。なお、ランナ部にはスクリュウによる剪断力が作用せず、滞留時間も短いので、ランナ部のみで２３０〜３００℃の範囲の高温にしても、上記のような溶融樹脂への悪影響は少ないものと考えられる。
【００４５】
一方で、本発明においては、金型に射出される樹脂温度は高いことが望まれるので、加熱シリンダ５２内の樹脂温度を２６０℃程度にしておくことが好結果を生ずることもある。樹脂の性質にもよるが、分解や分子量低下が起こらない範囲で、加熱シリンダ５２内の樹脂温度を高温にすることにより、より透明度が高く、均一な透明性を有する透明容器が得られる。
【００４６】
射出成形用金型５１に導入される溶融樹脂が２３０〜３００℃となっていることにより、溶融樹脂中の結晶が完全に消滅し、均質な溶融状態となっている。この高温の溶融樹脂が、冷却水により３５〜１０℃程度に冷却されている射出成形用金型５１のキャビティ内に導入されると、急速に冷やされながらキャビティ内で固化を始める。溶融樹脂は、さらに所定時間キャビティ内で冷却された後、表面が固化し全体としてプリフォームの形状を保てるようになった段階で、ホットなプリフォームとして射出成形用金型５１から離型される。そして、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形の場合は、一旦、内部まで室温となるまで放冷してプリフォームとする。通常は、室温に戻って保管されているプリフォーム６０を必要なときに必要な場所で、再度加熱して延伸ブロー成形することで透明容器を製造する。なお、後述するが、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形の場合は、離型時に形状が保てる程度のホットなプリフォームをすぐに次の延伸ブロー成形工程に移送する。
【００４７】
本発明の透明容器の製造方法においては、射出成形用金型５１から取り出されたホットなプリフォーム６０は内部の樹脂までが結晶化し、実質的に結晶化がそれ以上進まなくなる温度になるまで放冷ではなく強制的な冷却処理（急冷処理）をして冷却速度を速めることが望ましい。実際には、プリフォームの温度を８０℃以下、好ましくは６０℃以下、特に好ましくは５０℃以下とすることが望ましい。ホットなプリフォーム６０を冷却処理することにより、射出成形用金型５１内での冷却速度に近い冷却速度でプリフォーム６０の内部の樹脂まで急冷し、キャビティ内で生成した結晶と同じような細かくて小さな結晶の生成を促すことができる。これにより、ブロー成形後の透明容器のヘイズ値及び肉厚のバラツキを抑えることができ、透明度も向上できる。なお、冷却処理としては、射出成形用金型５１から取り出された直後のホットなプリフォーム６０を冷水と接触させたり、冷蔵庫等に入れたり、風を当てて冷却したりすればよい。
【００４８】
（コールドパリソン式延伸ブロー成形）
図１（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）は、コールドパリソン式の延伸ブロー成形を説明する模式図である。本発明における延伸ブロー成形には、従来の延伸ブロー成形を適用することができる。これを図に従って説明すると、最初に例えば２個取りの射出成形機５０によりプリフォーム６０が２個ずつ成形される。成形されたプリフォーム６０は室温まで冷却されて保管される。保管されていたプリフォーム６０から透明容器１０を作製するときは、図１（Ｂ−１）に示すように、室温のプリフォーム６０に対してヒータ６１を用いてＰＰ樹脂の結晶化温度より少し高めの温度（プリフォームの形状を保てる程度の軟化状態の温度、例えば１１０〜１５０℃程度）で再加熱する。次ぎに、図１（Ｂ−２）に示すように、所定の温度に加熱されて軟化したプリフォーム６０を延伸ブロー成形用金型６２に装着する。ここで、プリフォーム６０の首部２５より下の部分は、ブロー成形用金型６２の内部空間（キャビティ）に挿入されている。
【００４９】
続いて図１（Ｂ−３）に示すように、プリフォーム６０の上部開口部から延伸ロッド６３が挿入され、軟化しているプリフォーム６０の内側底部を下方（底部方向）に押圧して延伸させる。図１（Ｂ−４）に示すように、プリフォーム６０の内側底部を延伸ブロー成形用金型６２の下部（底部）まで押圧したら、図１（Ｂ−５）に示すように、延伸ロッド６３の側部に設けられた小孔から空気をブローすることにより、プリフォーム６０を側方に対しても広げて延伸させる。このようにして２軸延伸された樹脂は、ブロー成形用金型６２の成形空間（キャビティ）の内壁と接触し、キャビティの内壁に沿った透明容器１０の形状に成形され、ブロー成形用金型６２の内壁に熱を奪われ冷却される。図１（Ｂ−５）は、透明容器１０がブロー成形用金型６２内の内壁全体に密着して透明容器１０の形状が形成された状態を示している。
【００５０】
透明容器１０が形成され冷却されると、図１（Ｂ−６）に示すように、透明容器１０はブロー成形用金型６２から離型される。以上の工程を経ることにより、透明容器１０が製造される。
【００５１】
図３は、コールドパリソン式及び後述のホットパリソン式の延伸ブロー成形における樹脂の温度プロファイルの模式図である。好ましい本発明の実施形態のコールドパリソン式の延伸ブロー成形においては、図３に示すプリフォームの成形、プリフォームの冷却、ボトル成形の各工程において、樹脂温度が実線のような温度経過を辿る。図３に従えば、射出成形機５０によるプリフォーム成形時には、まず、射出成形機内で樹脂が加熱溶融（樹脂温度ｔ１）され、加熱溶融された樹脂が射出成形用金型５１へ挿入される。本発明の透明容器の製造方法においては、この加熱溶融され射出成形用金型５１へ挿入される樹脂温度ｔ１が従来の樹脂温度よりも高く、２５０〜３００℃に設定される。次ぎに、射出成形用金型５１へ挿入された樹脂は、射出成形用金型内で溶融樹脂冷却され、ホットなプリフォーム６０の形成（樹脂温度ｔ２）、形成したホットなプリフォーム６０の射出成形用金型５１からの離型、離型されたプリフォーム６０への冷却水散布、プリフォーム６０の氷水への投入、又は送風冷却等により、室温に冷却されたプリフォーム６０が完成する。そして、室温に冷却され保管されていたプリフォーム６０を延伸ブロー成形機のヒータ６１により延伸ブロー成形温度（樹脂温度ｔ３）まで加熱し、延伸ブロー成形した後、室温まで冷却され透明容器１０となる。
【００５２】
通常のコールドパリソン式の延伸ブロー成形においては、図３におけるプリフォーム冷却段階において室温で放冷するため、樹脂温度ｔ２の位置から実線ではなく、点線に沿ってプリフォーム６０はゆっくりと冷却される。冷却されたプリフォーム６０の延伸ブロー成形の温度プロファイルは、上記の方法と同じである。プリフォーム６０を室温で放冷すると、プリフォーム６０中の樹脂の結晶が大きめになり易い。そうすると、最終的に製作された透明容器が高く均質な透明度が十分得られない恐れがある。
【００５３】
ここで、射出成形用金型５１に射出された樹脂が固化してプリフォームとなる際の、溶融樹脂からの結晶生成の状態とその効果について説明する。プリフォーム中の結晶は、延伸ブロー成形による透明容器の製造において、容器の透明性に影響を与える因子のひとつであり、細かい結晶が均一に生成していることが、透明度の向上及び透明度の均一性の向上に重要であると考えられる。
【００５４】
射出成形用金型５１のキャビティ内に射出された樹脂のうち、キャビティの樹脂入口から遠い部分に導入された樹脂（射出段階の前段に射出された樹脂）より、樹脂入口に近い部分に導入された樹脂（射出段階の後段に射出された樹脂）の方が射出成形用金型５１内での冷却時間が少ない。そうすると、キャビティの樹脂入口から遠い部分に射出された樹脂の方が、射出成形用金型５１による冷却時間が長いため樹脂の結晶化が進み易いと考えられる。そして、この結晶化においては、射出成形用金型５１による急冷であるので細かい結晶が多数できているものと考えられる。ポリプロピレン系樹脂の結晶化温度は１１０〜１４０℃程度であるが、この結晶化温度以下に冷やされた樹脂が結晶化するものと考えられる。そうすると、射出成形用金型５１内で結晶化する樹脂の量は、射出成形用金型５１内での樹脂の滞留時間と射出成形用金型５１内に導入された樹脂の温度に支配される。そして、同じ滞留時間でも高温の溶融樹脂の方が結晶生成量が少なく、高温の溶融樹脂の方が滞留時間の差に対する結晶生成量の変化が少ない。このため、キャビティの樹脂入口から遠い部分に射出された樹脂と樹脂入口に近い部分に射出された樹脂との滞留時間の差が同じ（射出継続時間が同じ）であっても、導入樹脂の温度が高温である方が、両者の結晶生成量の差が少ないことになる。
【００５５】
このため、射出成形用金型５１のキャビティ内へ射出される樹脂温度を２３０℃以上、好ましくは２６０℃以上とすることにより、金型内での樹脂の結晶生成量の差（バラツキ）は小さくなる。そうすれば、射出成形用金型５１から離型されたホットなプリフォームは、キャビティの樹脂入口から遠い部分と樹脂入口に近い部分の急冷による細かい結晶生成量の差は小さくなる。
【００５６】
射出成形用金型５１から離型されたホットなプリフォームは、室温まで放冷されるが、離型後の大気中での放冷においては、金型内での冷却速度より遅いので比較的大きな結晶が生成する。プリフォーム中の位置による細かい結晶の生成量の差が小さいプリフォームは、細かい結晶と大きな結晶の比率や配置の差（結晶生成の構造的相違）が小さくなり、プリフォーム中の位置による結晶構造のバラツキが小さいことになる。
【００５７】
延伸ブロー成形においては、プリフォームが軟化する結晶化温度に近い温度に加熱するだけなので、延伸処理段階では樹脂は完全に溶融せず、プリフォーム中の結晶の一部は残ったまま延伸ブローされ冷却されることになる。そうすると、プリフォームの結晶構造の均一性（不均一性、バラツキ）は、プリフォームの延伸の均一性（不均一性）に影響を与え、得られた透明容器の肉厚や結晶構造の均一性（不均一性）に影響を与える。このため、プリフォームの結晶構造（小さな結晶と大きな結晶の量や配置など）を均一にする、言い換えれば、射出成形用金型５１に射出するランナ部出口の樹脂温度を、２３０℃以上と高くすることが重要である。本発明の透明容器の製造方法においては、このような原理によって透明度の均一な透明容器が得られているものと考えられる。なお、プリフォームの結晶構造が均一であれば、得られる透明容器の肉厚の均一性にも好影響があるものと考えられる。
【００５８】
２３０℃以上の高温の樹脂を射出成形用金型５１で冷却してプリフォームを形成する場合、プリフォームの肉厚方向中心部分の樹脂温度が高いままなので、ホットなプリフォームの離型時にはその形状を維持するために表面部分の冷却を相対的に十分することになり、結晶化している表面付近の結晶化した部分の厚さを厚くする必要がある。そうすると、細かい結晶の生成量は相対的に多くなるので、室温に冷却した後のプリフォーム中の細かい結晶の比率が多くなり、透明容器とした場合に透明度が向上する効果もあると考えられる。
【００５９】
（ホットパリソン式延伸ブロー成形）
次ぎに、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形でポリプロピレン系樹脂からなる透明容器１０を製造した場合の透明容器の製造方法を説明する。
【００６０】
図４は、ホットパリソン式の射出延伸ブロー成形による透明容器１０の製造方法を説明するための実施形態の模式図である。なお、図４において、図１に示した構成部品と対応する構成部品については同一符号を付してその説明を省略する。
【００６１】
コールドパリソン式に係る射出延伸式ブロー成形では、プリフォーム６０の射出成形処理とブロー成形処理が完全に分離された操作であり、射出成形用金型５１から取り出されたプリフォーム６０は一旦室温まで冷却され、延伸ブロー成形時に室温からの加熱処理が実施される。これに対してホットパリソン式に係る射出延伸式ブロー成形では、射出形成処理時に樹脂に印加された熱を利用して延伸ブロー成形が実施される。即ち、射出成形機５０においてプリフォーム６０が形成された後、これを冷却することなく射出成形用金型５１から取り外すと共に、すぐにブロー装置６４に装着し、ホットなプリフォーム６０の加熱処理及び延伸ブロー成形を続ける。ホットパリソン式の延伸ブロー成形の場合、延伸ブロー成形されるプリフォーム６０の温度は高い温度のままなのでその分ヒータ６１の加熱付加が低減される。
【００６２】
図３を用いてホットパリソン式延伸ブロー成形の温度プロファイルを説明する。本実施形態のホットパリソン式延伸ブロー成形においては、射出成形用金型５１内でホットなプリフォーム６０を形成する行程はコールドパリソン式と同じである。ホットパリソン式延伸ブロー成形においては、図３におけるプリフォーム冷却工程が省略されて、射出成形用金型５１内で形成されたホットなプリフォーム６０は、そのまま延伸ブロー成形される。図３において、樹脂が射出成形用金型内で冷却されホットなプリフォームとして離型可能な状態（樹脂温度ｔ２近く）となったら、図の矢印のように、射出成形用金型から離型すると共に直ちに延伸ブロー成形機のヒータ６１内に挿入し、樹脂温度ｔ２以上の温度のまま加熱して所定温度（樹脂温度ｔ３）とする。加熱後は、上記コールドパリソン式延伸ブロー成形と同様にプリフォームを延伸ブロー成形して透明容器１０を作製する。
【００６３】
（透明容器の形状設計）
上記のように延伸処理（延伸ブロー成形）を実施することにより、プリフォーム６０の胴部分の肉厚は薄くなり、最終的に透明容器１０が形成された状態においてその肉厚ｔは０．０５〜１．５ｍｍの厚さとなる。なお、透明容器１０の胴部分の肉厚は、プリフォーム６０の胴部の肉厚（射出成形機のキャビティの厚さ）と延伸ブロー成形用金型６２のキャビティの形状、大きさを勘案して相対的に設計する。通常は、延伸ブロー成形時のプリフォーム６０に対する縦横それぞれの遠心倍率で表す。
【００６４】
（成形品の物性等）
上記のように本実施形態の射出延伸式ブロー成形により形成された肉厚ｔが０．０５〜１．５ｍｍの透明容器１０に対し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠してヘイズ値を測定したところ、この透明容器１０のヘイズ値は、通常は４．０％以下、大きくても５．０％以下とすることができた。例えば、０．７ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値２．５％以下の透明容器が製造でき、１．３ｍｍ前後の肉厚ではヘイズ値３〜５％の透明容器が製造できる。
【００６５】
胴部のヘイズ値／肉厚として評価すれば、本実施形態の製造方法による透明容器は４．０％／ｍｍ以下とすることができた。透明度のバラツキについても、ヘイズ値／肉厚の差として、通常は１．０％／ｍｍ以下、大きい場合でも１．５％／ｍｍ以下、特に大きい場合でも２．２％／ｍｍ以下のバラツキに抑えることができる。
【００６６】
［本発明の透明容器］
次ぎに、本発明の透明容器について説明する。本発明の透明容器の製造方法により透明度が高く、透明性のバラツキの少ないＰＰ製の透明容器を製造することができる。そこで、本発明の透明容器の製造方法により得ることのできる、従来にない、特に透明度と透明性のバラツキの少ないポリプロピレン系樹脂製の新規な透明容器について説明する。
【００６７】
（本発明の透明容器の実施形態例）
図５に本発明の透明容器の実施形態例を示す。図５に示した本発明の実施形態例の透明容器は、略楕円柱状の胴部を有するポリプロピレン製の透明容器（ＰＰボトルという。）１０である。図５において、（Ａ）は透明容器１０の正面図であり、（Ｂ）は透明容器１０の側面図、（Ｃ）は透明容器１０の平面図である。図５に示した透明容器１０は、例えば化粧品、飲料等の液状体を内容物とする容器である。この透明容器１０は、射出延伸ブロー成形により成形したポリプロピレン系樹脂成形品であり、大略すると胴部１１、首部１２、肩部１３，底部１４を一体的に形成した構成とされている。なお、胴部１１には、凹部１７が形成されているが、これはなくてもよく、他の形状でもよい。本実施形態に係る透明容器１０は、プロピレン−エチレンランダム共重合体を主体とし、好ましくはプロピレン系樹脂以外の樹脂を含まない樹脂組成物を原材料としている。
【００６８】
本願発明において、肉厚やヘイズ値を測定する際の胴部１１は、肩部１３の胴部１１との境目である角部１５より下の、成形による樹脂の肉厚の明らかな変化等がなくなった部分より下、通常は５ｍｍ程度下から、底部１４の胴部１１との境目である角部１６の上、成形による樹脂の肉厚等の大きな変化がなくなった部分より上の、通常は５ｍｍ程度上までの間の部分をいう。
【００６９】
（胴部の肉厚）
本発明の透明容器は、胴部の肉厚（以下、単に「肉厚」という場合、特に断らない限り「透明容器の胴部の肉厚（ｍｍ）」を表す。）が０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．６ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍを超え、特に好ましくは０．８５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、且つ、１．５ｍｍ以下、好ましく１．４ｍｍ以下である。胴部の肉厚が上記下限値より薄くなると、透明容器の形状によっては所望の強度が保てなくなる恐れがあり、座屈しやすくなったり、衝撃や突起物等による破損が起こりやすくなる。また、胴部の肉厚が上記上限値より厚くなると、透明容器としての強度には問題はないが、樹脂使用量が増大し、容器重量が増えてしまい、ＰＥＴ容器などに比べ搬送、取り扱いが不便になり、製造コスト的にも不利になり、透明度の高い容器が製造し難くなる。なお、上記肉厚の範囲は、ひとつの透明容器の複数箇所を測定した場合は、それらの測定値の平均値であればよい。
【００７０】
（透明容器のヘイズ値）
一般に、透明容器として求められる性能は、透明度がヘイズ値で表して８．０％以下、好ましくは５．０％以下、特に好ましくは４．５％以下である。本発明の透明容器の胴部のヘイズ値（以下、単に「ヘイズ値」という場合、特に断らない限り「透明容器の胴部のヘイズ値（％）」を表す。）は、従来から使用されているＰＥＴ製の透明容器の肉厚０．８〜１．５ｍｍ程度のヘイズ値を勘案すれば、６．０％以下、好ましくは５．０％未満、さらに好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下とすることが望まれる。なお、透明容器の胴部のヘイズ値は、ひとつの透明容器の複数箇所を測定した場合は、それらの測定値の平均値によって表す。なお、透明容器の肉厚は０．０５〜１．５ｍｍ程度のものが求められるが、肉厚が０．６〜１．５ｍｍ、特に０．８５〜１．５ｍｍの透明容器においては、従来はヘイズ値が５．０％未満、特に４．５％以下のものが特に製造困難とされていた。
【００７１】
（肉厚に対するヘイズ値の比）
本発明の透明容器は、胴部の肉厚に対するヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚として表す。）が、上限値は５．０（％／ｍｍ）、好ましくは４．５（％／ｍｍ）、さらに好ましくは４．０（％／ｍｍ）である。ヘイズ値の下限値は、小さい方が好ましいが、現状では製造上の制限から限界があり、ヘイズ値の下限値の設定には、ヘイズ値／肉厚を利用し、この値を１．０（％／ｍｍ）以上、好ましくは１．５（％／ｍｍ）以上、特に好ましくは２．０以上である。
【００７２】
ヘイズ値（全ヘイズ値ともいう。）は、概念的には透明容器から切り出した試験片であるシート状成形体の表面の光散乱特性（表面ヘイズ値）と試験片内部の光散乱特性（内部ヘイズ値）の和として表される。本発明者の検討によると、ヘイズ値６．０％以下のような透明度の高いＰＰ成形品においては、表面の光散乱（表面ヘイズ値）はほとんど抑えられて０％に近く、ヘイズ値（全ヘイズ値）は、ほとんど成形体の内部の光散乱特性（内部ヘイズ値）に依存する。そうすると、ヘイズ値測定サンプルが均質な成形体（同一の成型方法で均一に成形された成形体）であればその肉厚とヘイズ値の間に比例関係を有することが見出された。
【００７３】
そこで、同一のＰＰ樹脂から同じような成形条件で透明容器を成形した成形体の肉厚とヘイズ値に比例関係があるとき、例えば、肉厚１．３ｍｍの場合にヘイズ値が４．２％の透明容器（ヘイズ値／肉厚＝３．２％／ｍｍ）が製造できれば、肉厚０．７ｍｍの場合にヘイズ値が約２．３％の透明容器、肉厚１．５ｍｍの場合にヘイズ値が約４．８％の透明容器が同様の成形条件で製造できることになる。本発明の透明容器の成型方法を適用すれば、後述の実施例に示すように（図６参照）、同じ樹脂から同じ成形条件で製造した肉厚のみの異なる透明容器のヘイズ値が、上記想定を裏付けている。
【００７４】
このように、ヘイズ値は、肉厚が薄ければ、１．０％以下の透明容器でも容易に製作できるが、肉厚が比較的厚い、例えば１．０ｍｍ程度の透明容器の場合、１．０％未満とすることは難しい。そこで、ヘイズ値の下限値の設定には、単なるヘイズ値の絶対値ではなく、ヘイズ値／肉厚を利用することが考えられる。本発明の透明容器の胴部のヘイズ／肉厚は、上限値が５．０％／ｍｍ、さら４．５％／ｍｍ、特に４．０％／ｍｍであることが好ましい。ヘイズ／肉厚が５．０％／ｍｍ以下の透明容器はほとんど知られていなかった。特に、肉厚が０．８５ｍｍ以上でヘイズ／肉厚の比が５．０％／ｍｍ以下の透明容器の公知例はなかった。
【００７５】
本発明の透明容器の胴部のヘイズ値の下限値は、小さい方が好ましいが、現状では製造上の制限から限界があり、１．０％／ｍｍ、好ましくは１．５％／ｍｍ、特に好ましくは２．０である。図６に示すように、透明容器のヘイズ値の下限値を１．０％／ｍｍ以上、好ましくは１．５％／ｍｍ以上とすれば、すでに説明した本発明の透明容器の製造方法を適用して、これまでに製造できなかった透明容器が製造できることが判った。
【００７６】
図６に示すように、ＰＰ製のヘイズ／肉厚が５．０％／ｍｍ以下の透明容器、特にヘイズ値６％以下のＰＰ製の透明容器であれば、本発明の透明容器の製造方法を適用することにより、ほぼ同じ成形条件で肉厚のみを変更した透明容器を製造すれば、胴部のヘイズ値／肉厚が同じ程度の透明容器を製造することができる。
【００７７】
（任意の２箇所の（ヘイズ値／肉厚）算出値同士の差）
本発明の透明容器は、任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値同士の差（以下（大きい値−小さい値）で表す。）が２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下である。一般に、透明容器は、場所による透明度のバラツキは目立ちやすく、透明度のバラツキがあると商品価値が低下する。特に、透明度の高い透明容器ではその傾向が強い。一方で、肉厚１．５ｍｍ以下の透明容器は、延伸ブロー成形で製造することが多く、延伸ブロー成形では、すでに説明したように、容器製造過程における樹脂の延伸状態や成形時の温度プロファイルの均質性が十分でない場合がある。そうすると、透明容器の場所による透明度のバラツキが生じやすくなる。
【００７８】
ヘイズ値は、肉厚との関係で変化しやすい。そこで、肉厚の影響を考慮して、透明性のバラツキの指標として胴部の肉厚とヘイズ値の比の差として整理する。肉厚とヘイズ値の比の差とは、透明容器の任意の２箇所の肉厚とヘイズ値の比の差であり、２箇所の肉厚とヘイズ値の比の算出値（ヘイズ値／肉厚）の差の絶対値、又は（ヘイズ値／肉厚の大きい方の値）から（ヘイズ値／肉厚の小さい方の値）を引いた差として表す。
【００７９】
例えば、２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値の差を１．５以下と規定したとき、胴部の１箇所の肉厚とヘイズ値の測定値が１．０ｍｍに対し４．０％であった場合、１．０ｍｍの肉厚の部分に対するヘイズ値／肉厚の算出値は２．５〜５．５％／ｍｍの範囲内であるが、他の部分の肉厚の測定値が１．１ｍｍであれば、ヘイズ値は｛（４．０／１．０）±１．５｝×１．１＝２．７５〜６．０５％／ｍｍの範囲内であり、肉厚が０．８ｍｍの部分では、ヘイズ値が｛（４．０／１．０）±１．５｝×０．８＝２．０〜４．４％／ｍｍの範囲内である必要がある。本発明の透明容器は、任意の２箇所のヘイズ値／肉厚の算出値同士の差が２．５％／ｍｍ以下、好ましくは１．５％／ｍｍ以下、特に好ましくは１．０％／ｍｍ以下である。
【００８０】
図６は、本発明の透明容器の胴部の肉厚とヘイズ値の関係を表している。図６に示すように、同じＰＰ製透明ボトルでも、測定位置によってヘイズ値だけでなく肉厚にもバラツキがある。しかし、肉厚とヘイズ値の関係を肉厚とヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚）として整理すると、そのバラツキは小さくなる。そして、本発明の透明容器は、肉厚が１．５ｍｍ以下でヘイズ値／肉厚が５．０％／ｍｍ以下、好ましくは４．０％／ｍｍ以下に収まる。又、ヘイズ値／肉厚の比が４．０％／ｍｍ以下に収まる透明容器では、測定位置によるヘイズ値／肉厚のバラツキは、ほとんど１．０％／ｍｍ以下である。一方で、本発明者の検討によると、ヘイズ値が４．０％／ｍｍを超えるような透明容器では、胴部の肉厚とヘイズ値の比のバラツキは大きくなる傾向があることが判った。
【００８１】
なお、従来のＰＰ製の透明容器は、１つの透明容器について胴部の位置による肉厚とヘイズ値の比のバラツキは、これを記した文献がなく不明であるが、図６に示したように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製したと考えられる市販の透明性の高いＰＰ製の透明容器についての３箇所の肉厚とヘイズ値の比の測定結果では、肉厚とヘイズ値の比の最大のバラツキは１．６％／ｍｍであった。また、比較例１として示すように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製した透明容器についての３箇所の肉厚とヘイズ値の比の測定結果では、肉厚とヘイズ値の比の平均値は５．６％／ｍｍ、最大のバラツキは５．２％／ｍｍであった。
【００８２】
（ヘイズ値の比のバラツキ）
透明容器の透明性のバラツキは、透明容器のヘイズ値のバラツキとして評価することもできる。透明容器のヘイズ値のバラツキは、同じ透明容器の胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比（小さいヘイズ値／大きいヘイズ値とする。）でとして表すとき、透明容器の胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比は、０．７３以上であることが好ましい。すなわち、胴部の任意の２箇所のヘイズ値のうち大きい測定値をＡ％、小さい測定値をＢ％としたとき、Ｂ／Ａが０．７３以上となる範囲であることが好ましい。なお、本願発明においては、胴部の任意の２箇所のヘイズ値の測定値の比は、｛（小さい測定値）／（大きい測定値）｝として表し、その値を０．７３以上、特に０．７７以上とすることが好ましい。
【００８３】
表２に示したように、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形により作製した透明容器（市販品）についての３箇所の測定結果からは、２箇所のヘイズ値の比０．７０があった。なお、本発明者の検討によると、ヘイズ値が４．０％を超えるような透明容器では、胴部の肉厚とヘイズ値の比のバラツキは大きくなることが判った。
【００８４】
（座屈強度）
本発明の透明容器は、胴部の上下方向における座屈強度（以下、「座屈強度」は特に断らない限り「透明容器の胴部の上下方向における座屈強度」を表す。）が、肉厚０．７ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以上において１００Ｎ以上であることが好ましい。座屈強度は、容器を積み重ねたり、上部から圧縮したりした場合の耐性であり、通常、１００Ｎ以上であれば、流通での搬送や保管、使用時の取り扱いに特別の注意が必要ないとされている。なお、通常、透明容器の座屈強度は、胴部が最も小さく、最初に座屈する場合が多いので、座屈強度の測定においては、胴部のみを取りだして実施してもよいが、透明容器そのものを上下方向に圧縮して座屈強度を測定してもよい。
【００８５】
図７は、本発明の透明容器の実施例における肉厚と座屈強度との関係を示す。座屈強度は、容器の大きさ、形状、肉厚により大きく変動するが、図７においては、容量２００ｍｌであり図５に示すような胴部が略楕円柱状（凹部１７はない）のＰＰ製の透明ボトルの肉厚を変化させたときの座屈強度の値である。図７に示すように、この実施例の透明容器であれば、肉厚０．６ｍｍ以上、特に肉厚０．８ｍｍ以上であれば座屈強度１００Ｎが確保できている。
【００８６】
（ポリプロピレン系樹脂）
ポリプロピレン系樹脂には、周知のようにホモポリマー（ポリプロピレン単体のみからなる重合体）とコポリマーがある。また。コポリマーには、ランダムコポリマー（ランダムコＰＰ）、ブロックコポリマー、交互コポリマーなどが存在するが、これらを混合した組成物の場合もある。ランダムコＰＰはプロピレン以外のオレフィン系モノマーを含むＰＰであり、例えば少量のαオレフィンがプロピレン連鎖中にランダムに取り込まれた構造を有している。本実施形態ではコポリマーであるＰＰを透明容器１０の原材料として用いた例について説明するが、ホモポリマーのＰＰを用いて透明容器１０を製造することも可能である。
【００８７】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体（例えば、プロピレンエチレン共重合体）、又は前記ポリプロピレンとプロピレン−α−オレフィン共重合体（例えば、プロピレンエチレン共重合体）との混合物であることが好ましい。
【００８８】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたものであることが好ましい。チーグラーナッタ系触媒により重合されたポリプロピレン系樹脂は、メタロセン系の触媒等により重合されたものとは配向特性が異なり、結晶生成のメカニズムが相違するため、座屈強度が高く、ヘイズ値が小さく、そのバラツキの少ない透明容器が得られるものと考えられる。
【００８９】
本実施形態の透明容器は、アイソタクティックポリプロピレン系樹脂が好ましく、シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂の含有量が７５質量％未満であるポリプロピレン系樹脂を用いている。シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂は、透明度を向上させるには適しているが、透明容器を製造する場合、強度が十分ではない。強いて強度を上げるためには、肉厚を厚くする必要があるが、透明容器が重くなるだけでなく、樹脂使用量が増加してコスト高となりやすい。シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂は、７５質量％未満、好ましくは６０質量％未満、さらに好ましくは実質的に含有させないことが望ましい。
【００９０】
本発明の透明容器に使用するポリプロピレン系樹脂はバイオマス原料を主体として製造されたものであることが好ましい。将来は、環境負荷の小さいバイオマス原料を主体とする植物原料から生成するポリプロピレン系樹脂が安価に入手できるようになると考えられる。例えば、トウモロコシのデンプンからプロパノールやエタノール等のアルコールを経由してプロピレン、エチレン等を生産し、これを重合すれば１００％植物原料由来のポリプロピレン系樹脂が製造できる。
【００９１】
（透明容器の形状）
本発明の透明容器は、胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることが好ましい。なお、上記の形状に強度補強用のリブや凹凸模様、エンボス模様、波形模様、鋸歯紋などを形成してもよい。
【００９２】
（透明容器の製造方法）
本発明の透明容器は、すでに説明した本発明の透明容器の製造方法により製造できる。必ずしも上述の透明容器の製造方法を用いなくても、透明容器の成形方法として射出延伸ブロー成形（射出成形＋二軸延伸ブロー成形）における樹脂及びプリフォームの温度プロファイルを調製することにより、本発明の透明容器を製造できる。射出延伸ブロー成形にはホットパリソン式とコールドパリソン式があるが、本実施形態では本実施形態ではコールドパリソン式を用い、プリフォーム成形時の温度プロファイルを調製することにより、胴部１１の透明度及び均一な透明性を実現している。
【実施例】
【００９３】
［透明容器の物性測定］
（透明容器の肉厚）
透明容器の肉厚は、図５における透明容器１０の上下の角部１５、１６から略５ｍｍの部分を除く胴部１１の比較的平らな部分を切り出し、マイクロメータにより測定する。同じ透明容器から複数箇所を取り出して肉厚（ｍｍ）を測定した場合は、それらの平均値を透明容器の肉厚とする。
【００９４】
（透明容器のヘイズ値及びヘイズ値と肉厚の比）
透明容器のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。試験片は上記肉厚を測定した試験片と同じものを用いて測定すればよい。同じ透明容器から複数箇所を切り出してヘイズ値を測定した場合は、それらの平均値を算出して透明容器のヘイズ値とする。
【００９５】
ヘイズ値のバラツキを測定するときは、目視でヘイズ値のバラツキが大きいと推測される部分を、少なくとも２箇所切り取って試験片とする。ヘイズ値のバラツキを測定した肉厚とヘイズ値は、肉厚とヘイズ値の平均値を算出する基礎データとすると同時に、測定した肉厚とヘイズ値からそれぞれ「ヘイズ値（％）」／「肉厚（ｍｍ）」（％／ｍｍ）を算出する。
【００９６】
（実施例１）
市販のポリプロピレン系樹脂組成物（プロピレン−エチレンランダムコポリマー：Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−Ｌ；２３０℃／２．１６ｋｇ）５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｈｅａｔ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＡＳＴＭ Ｄ−６４８；ａｔ４５５ｋＰａ）７５〜１００℃）を用いて、コールドパリソン式射出延伸ブロー成形機（ＫＩＮＧＳＴＲＯＮＧ Ｍ＆Ｅ ＴＥＣＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．，ＬＴＤ社製ＥＣＯＪＥＴ １８０Ｂ５２型射出成形機及びＰＯＬＹＭＡＣ ＴＥＣＮＯＬＯＧＹ ＬＩＭＩＴＥＤ社製ＳＰＲＡ８００ＨＦ２型二軸延伸ブロー成形機）により、下記の表１の実施例１の欄等に示した成形条件で、図５に示す透明容器１０の凹部１７がない透明容器１を複数個作製した。なお、シリンダ部樹脂温度は射出成形機の加熱シリンダ５２の設定温度であり、ホットランナ部樹脂温度は、射出成形終了直後のホットランナ部の樹脂温度を測定した温度である。
【００９７】
複数の透明容器１０は、目視観察では肉厚や透明度の差異はほとんど認められなかった。図５（Ａ）における１つの透明容器１の胴部１１の離れた正面側部分３箇所から試験片を切り出した。各試験片につき肉厚及びヘイズ値を測定し、それぞれの測定値の平均値を透明容器１の肉厚及びヘイズ値として表２に示した。
【００９８】
表２に、３個の試験片から得られた肉厚とヘイズ値の測定値から、それぞれ３つのヘイズ値の測定値同士の比、３つのヘイズ値／肉厚の算出値、及び３つのヘイズ値／肉厚の算出値同士の差を算出して示した。また、それぞれの実施例、比較例毎に３つのヘイズ値の比、及び３つのヘイズ値／肉厚同士の差の最大値を指標として表２に示した。なお、表２において、３つのヘイズ値の比は、上からヘイズ値の測定値の上段と中段の比、中段と下段の比、と下段と上段の比の順に、（小さい測定値）／（大きい測定値）として表している。一方、３つのヘイズ値／肉厚の差は、ヘイズ値／肉厚の算出値の差であり、上からヘイズ値／肉厚の算出値の上段と中段の差、中段と下段の差、下段と上段の差の順に、（大きい測定値）−（小さい測定値）として表している。
【００９９】
【表１】
【０１００】
（延伸ブロー成形条件）
キャビティ容量：２００ｍｌ
延伸ブロー温度： １４０℃
延伸倍率：縦２．０倍、横２．０倍
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
（実施例２）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０３】
（実施例３）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、金型内にホットなプリフォームを形成し、金型から離型したホットなプリフォームを直ぐに冷水につけて冷却処理した。室温まで冷却されたプリフォームを実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０４】
（実施例４）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更して、金型冷却時間を１２０秒に変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０５】
（実施例５）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度を表１に示すように変更して、プリフォームの肉厚を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０６】
（比較例１、２）
実施例１において、シリンダ部樹脂温度とホットランナ部樹脂温度を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして、透明容器を作成した。この透明容器の物性値等を実施例１と同様に測定及び算出して、測定値及び算出される物性値等を表２に示した。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０７】
（比較例３：市販ＰＰ製透明容器の物性測定）
現在入手できる比較的肉厚で、最も透明度の優れていると考えられる、市販のＰＰ製透明容器（ニッコー・ハンセン社製、商品名、ＪＰボトルＪＰ−２５０）を用いて、実施例１と同様にして肉厚及びヘイズ値を測定し、その平均値及びバラツキを算出した。得られた結果を表２に示す。また、図６に各試験片の肉厚とヘイズ値の関係を示した。
【０１０８】
表２及び図６に示すように、実施例１〜５において、透明容器のヘイズ値は容器の肉厚が厚くなるにつれて増大している。即ち、本発明の透明容器においては、容器の肉厚とヘイズ値は関係を有しており、肉厚が変化した以外は同じ製造方法で作成した透明容器（例えば、同じ実施例の容器の肉厚の異なる部分の測定値）は、肉厚（ｍｍ）とヘイズ値（％）の間にほぼ比例関係が見られ、肉厚が厚くなるのに比例して透明度は悪化し（ヘイズ値は大きくなる）、肉厚が薄くなるに従い透明度は良く（ヘイズ値は小さく）なる。また、実施例の透明容器の製造方法を用いているひとつの透明容器の部分によるヘイズ値（％）／肉厚（ｍｍ）の差の最大バラツキは２．２（％／ｍｍ）以下であった。これに対し、従来のコールドパリソン式射出延伸ブロー成形で製造したＰＰ製の透明容器（比較例１、２）では、透明容器の肉厚（ｍｍ）とヘイズ値（％）の比の最大バラツキは４（％／ｍｍ）以上（５．２（％／ｍｍ）、及び３５．１（％／ｍｍ））であった。比較例３として示した市販の透明度が高いとされているＰＰ製透明容器においては、肉厚０．８８ｍｍに対しヘイズ値が４．８％であり、ヘイズ値／肉厚の最大バラツキは１．６（％／ｍｍ）であった。
【０１０９】
本発明の透明容器は、実施例１〜４に示されるように、本発明の透明容器の製造方法においても、さらに厳しい成形条件で成形することにより製造される。すなわち、シリンダ部の樹脂温度を高温にしたり、金型から離型したホットなプリフォームを急冷したり、金型でプリフォームを十分に冷却（急冷に相当する。）することにより、特に透明度が高く、均一な透明性を有する本発明の透明容器が得られる。ヘイズ値／肉厚で表した透明度のバラツキが１．５％／ｍｍ以下、１．０％／ｍｍ以下と非常に小さい透明容器は本発明がはじめて製造した透明容器である。なお、シリンダ温度を２６０℃と高温にした比較例２のヘイズ値の結果等から判るように、本発明においてはホットランナ部の温度制御が重要なことが判る。
【符号の説明】
【０１１０】
１０ 透明容器
１１ 胴部
１２ 首部
１３ 肩部
１４ 底部
１５ 肩部と胴部の角部
１６ 底部と胴部の角部
１７ 凹部
５０ 射出成形機
５１ 射出成形用金型
５２ 加熱シリンダ
５３ 押し出しスクリュー
５４ ホッパー
５５ 樹脂ペレット
５６ 固定ダイスプレート
５７ 移動ダイスプレート
５８ ホットランナ
５９ ヒータ
６０ プリフォーム（パリソン）
６１ ヒータ
６２ ブロー成形用金型
６３ 延伸ロッド
７０ 樹脂通路(ランナ部)
【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂から、透明容器を成形する透明容器の製造方法であって、
射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度を、シリンダ部の樹脂温度以上とし、且つ２３０〜３００℃として樹脂を金型に射出することを特徴とする透明容器の製造方法。
【請求項２】
前記射出延伸ブロー成形は、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形であることを特徴とする請求項１に記載の透明容器の製造方法。
【請求項３】
前記射出成形機により形成されたプリフォームは、前記樹脂の結晶化が実質的に進行しなくなるまで強制冷却処理されることを特徴とする請求項２に記載の透明容器の製造方法。
【請求項４】
前記ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料から製造されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明容器の製造方法。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂を用いた透明容器であり、
胴部の肉厚の平均値が０．０５〜１．５ｍｍ、
胴部の肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比（ヘイズ値／肉厚）が１．０〜５．０％／ｍｍ、
胴部の任意の２箇所の肉厚に対するヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚）の差の絶対値が１．５％／ｍｍ以下である
ことを特徴とする透明容器。
【請求項６】
前記胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比（小さい方のヘイズ値／大きい方のヘイズ値）が０．７３以上であることを特徴とする請求項５に記載の透明容器。
【請求項７】
前記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことを特徴とする請求項５又は６に記載の透明容器。
【請求項８】
前記ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むことを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載の透明容器。
【請求項９】
胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一項に記載の透明容器。
【請求項１０】
前記ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料を主体として製造されたことを特徴とする請求項５〜９のいずれか一項に記載の透明容器。
【請求項１】
射出延伸ブロー成形によりポリプロピレン系樹脂から、透明容器を成形する透明容器の製造方法であって、
射出成形機によりプリフォームを成形する際、射出成形機のランナ部の樹脂温度を、シリンダ部の樹脂温度以上とし、且つ２３０〜３００℃として樹脂を金型に射出することを特徴とする透明容器の製造方法。
【請求項２】
前記射出延伸ブロー成形は、コールドパリソン式の射出延伸ブロー成形であることを特徴とする請求項１に記載の透明容器の製造方法。
【請求項３】
前記射出成形機により形成されたプリフォームは、前記樹脂の結晶化が実質的に進行しなくなるまで強制冷却処理されることを特徴とする請求項２に記載の透明容器の製造方法。
【請求項４】
前記ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料から製造されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明容器の製造方法。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂を用いた透明容器であり、
胴部の肉厚の平均値が０．０５〜１．５ｍｍ、
胴部の肉厚（ｍｍ）に対するヘイズ値（％）の比（ヘイズ値／肉厚）が１．０〜５．０％／ｍｍ、
胴部の任意の２箇所の肉厚に対するヘイズ値の比（ヘイズ値／肉厚）の差の絶対値が１．５％／ｍｍ以下である
ことを特徴とする透明容器。
【請求項６】
前記胴部の任意の２箇所のヘイズ値の比（小さい方のヘイズ値／大きい方のヘイズ値）が０．７３以上であることを特徴とする請求項５に記載の透明容器。
【請求項７】
前記ポリプロピレン系樹脂は、チーグラーナッタ系触媒により重合されたことを特徴とする請求項５又は６に記載の透明容器。
【請求項８】
前記ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、又はポリプロピレン若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体を含むことを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載の透明容器。
【請求項９】
胴部が略円柱、略楕円柱、断面が略多角形の多角柱、又は断面が略多角形の角部を滑らかな形状にした多角柱のいずれかのボトル形状であることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一項に記載の透明容器。
【請求項１０】
前記ポリプロピレン系樹脂は、バイオマス原料を主体として製造されたことを特徴とする請求項５〜９のいずれか一項に記載の透明容器。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１２−１３６０１８（Ｐ２０１２−１３６０１８Ａ）
【公開日】平成２４年７月１９日（２０１２．７．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６６１２２（Ｐ２０１１−２６６１２２）
【出願日】平成２３年１２月５日（２０１１．１２．５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月１９日（２０１２．７．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月５日（２０１１．１２．５）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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