オルガノポリシロキサン組成物及びその生成
本発明は増加した分子量のオルガノポリシロキサンを形成するためのオルガノポリシロキサンの重合、及びこうして生成されるオルガノポリシロキサン組成物に関する。オルガノポリシロキサンは重合中溶融ワックスを含有する混合物中にあり、これによりワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物を形成する。重合反応を完了した後、反応生成物をワックスの凝固温度より低い温度、例えば室温まで冷却することができる。これはオルガノポリシロキサン中のワックスの非常に密接な分散物又はその逆であるペースト状の固体混合物をもたらす。分散物は驚くほど安定している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増加した分子量のオルガノポリシロキサンを形成するためのオルガノポリシロキサンの重合、及びこうして生成されるオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンは、プラスチック組成物、潤滑剤、化粧品のようなパーソナルケア製品、建築製品及びハウスホールドケア組成物における多くの用途を有する。これらの用途の多くについて、高分子量オルガノポリシロキサンはもっとも良好な物理的特性を有する。しかしながら、高分子量オルガノポリシロキサンは配合するのが困難である。とくにそれらは、その高粘度及び／又は粘着性のため、所望のマトリックス、例えば熱可塑性樹脂マトリックスにおいて分散しにくいことが多く、有機成分と混和性でないことが多い。
【０００３】
国際公開第２００６／１０６３６２号公報は、縮合性基を含むモノマー及び／又はオリゴマーを含有するシロキサンのオルガノポリシロキサン及び／又は有機物系希釈物質、適切な触媒及び任意で末端ブロック剤の存在下での重縮合によるポリマーを含有する希釈オルガノポリシロキサンの調製であって、重合プロセスのクエンチを要することもある調製について記載する。希釈物質は得られる希釈オルガノポリシロキサン中に実質的に保持される。国際公開第２００８／０４５４２７号公報は、１つ以上の界面活性剤を希釈オルガノポリシロキサン中に導入し、均質な油相を形成するステップ、０．１〜１０重量パーセントの水を均質な油相に添加し、油中水型エマルジョンを形成するステップ、せん断を油中水型エマルジョンに印加し、油中水型エマルジョンを水中油型エマルジョンに反転させるステップ、及び任意でさらに水を添加することにより水中油型エマルジョンを希釈するステップをさらに含むシリコーン水中油型エマルジョンの生成方法について記載する。米国特許第７０４１０８８号は、重合について教示することなしに、ポリジメチルシロキサン及びポリプロピレンワックスを含むコーティング組成物について開示する。米国特許公開第２００５／０１４３２８２号公報は、重合について教示することなしに、有機ワックスとポリオルガノシロキサンとの混合物について開示する。米国特許第６２５８８９１号は、重合中溶融ＰＥとの混合物中にあるオルガノシロキサンモノマー（ＤＭＳ）を重合し、これによりＰＥ中ブロックＰＥ−ＰＤＭＳを形成することについて開示する。米国特許第５４０３９０９号は、ホスファゼンを用いるオルガノポリシロキサンの触媒反応について開示する。
【発明の概要】
【０００４】
本発明によるオルガノポリシロキサンの重合方法は、オルガノポリシロキサンが重合中溶融ワックスを含有する混合物中にあり、これによりワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物を形成することを特徴とする。
【０００５】
本発明はワックスとワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明により生成されるワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物は、国際公開第２００６／１０６３６２号により生成される希釈オルガノポリシロキサンとは異なり、多くの用途において利点を有する。国際公開第２００６／１０６３６２号に用いられる希釈物質は液体であるが、本発明に用いられるワックスは周囲温度で固体である。国際公開第２００６／１０６３６２号の液体希釈剤は希釈オルガノポリシロキサンにおいて増量剤又は可塑剤として働き、希釈オルガノポリシロキサンを含有する組成物が軟化される。希釈剤は、そうでなければ時間とともに組成物から発散するので、オルガノポリシロキサンと相溶性である必要がある。これは例えば封止材の表面流出として現れ得る。ワックスは軟化効果を有さない、又は非常に少ない軟化効果を有し、その融点より低い温度でシロキサンから流出する傾向はない。軟化はいくつかの用途において望ましいが、ワックスを含有するより硬い組成物は熱可塑性樹脂組成物、潤滑剤、リップスティックのような化粧品及び建築材料成分における使用について利点を有する。
【０００７】
オルガノポリシロキサン出発物質は好適には少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサンであり、好適にはシロキサン縮合を含むプロセスにより重合される。オルガノポリシロキサン出発物質は例えば平均２つ以上のケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基、好適には末端ヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンとすることができる。オルガノポリシロキサンは例えば一般式
Ｘ１−Ａ’−Ｘ２ （１）
を有することができ、式中、Ｘ１及びＸ２は単独でヒドロキシル又は加水分解性置換基を含有するケイ素含有基から選択され、Ａ’はポリマー鎖を表す。ヒドロキシル及び／又は加水分解性置換基を組み込むＸ１又はＸ２基の例としては、下記：
−Ｓｉ（ＯＨ）３、−（Ｒａ）Ｓｉ（ＯＨ）２、−（Ｒａ）２ＳｉＯＨ、−ＲａＳｉ（ＯＲｂ）２、−Ｓｉ（ＯＲｂ）３、−Ｒａ２ＳｉＯＲｂ又はＲａ２Ｓｉ−Ｒｃ−ＳｉＲｄｐ（ＯＲｂ）３−ｐのように終端する基が挙げられ、式中、各Ｒａは単独で一価ヒドロカルビル基、例えば、とくに１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表し（好適にはメチル基であり）；Ｒｂ及びＲｄ基はそれぞれ単独でアルキル又はアルコキシ基であり、アルキル基は適切には最大６個の炭素原子を有し；Ｒｃは最大６個のケイ素原子を有する１つ以上のシロキサンスペーサが介在し得る二価炭化水素基であり；ｐは０、１又は２の値を有する。式−（Ｒａ）２ＳｉＯＨの末端ブロック基がとくに好ましくあり得る。線状オルガノポリシロキサンは少量、例えば２０％未満の式Ｒａ３ＳｉＯ１／２の非反応性末端ブロック基を含むことができる。
【０００８】
ポリマー鎖Ａ’は好適には式（２）
−（Ｒ２２ＳｉＯ）− （２）
のシロキサン単位を含むポリジオルガノシロキサン鎖であり、式中、各Ｒ２は単独で１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基又は最大１８個の炭素原子を有する炭化水素オキシ基のような有機基である。
【０００９】
炭化水素基Ｒ２の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、シクロへキシル、フェニル及びトリル基が挙げられる。置換炭化水素基は炭化水素基中に別の置換基、例えば塩素、フッ素、臭素若しくはヨウ素のようなハロゲン原子、アクリル、メタクリル、アルコキシ若しくはカルボキシルのような酸素原子含有基、アミノ、アミド若しくはシアノ基のような窒素原子含有基、又はメルカプト基のような硫黄原子含有基で置き換えられる１個以上の水素原子を有する。置換炭化水素基の例としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロフェニル、β−（ペルフルオロブチル）エチル又はクロロシクロへキシル基のような塩素又はフッ素で置換されるプロピル基が挙げられる。好適には少なくともいくつか、より好適にはほぼすべての基Ｒ２はメチルである。好適にはポリジオルガノシロキサンはポリジアルキルシロキサン、もっとも好適にはポリジメチルシロキサンである。
【００１０】
式（２）の単位を含むポリジオルガノシロキサンはホモポリマー又はコポリマーであってもよい。異なるポリジオルガノシロキサンの混合物も適している。ポリジオルガノシロキサンコポリマーの場合、ポリマー鎖は上記式（２）で表した単位の鎖からなるブロックの組み合わせを含むことができ、式中、２つのＲ２基は：
ともにアルキル基（好適にはともにメチル又はエチル）、
アルキル及びフェニル基、
アルキル及びフルオロプロピル、
アルキル及びビニル、又は
アルキル及び水素基
である。一般的には、少なくとも１つのブロックはＲ２基が両方アルキル基であるシロキサン単位を含むだろう。
【００１１】
少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン出発物質は一般的には、その粘度が５ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓ、好適には１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓとなるような重合度を有する。好適には実質的に線状のオルガノポリシロキサンはケイ素に結合した末端ヒドロキシル基を有し、１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【００１２】
実質的に線状のポリオルガノシロキサン出発物質として用いられるポリマー（Ａ’）はあるいは上記式（２）中で表したタイプのシロキサン基の少なくとも１つのブロック及びいずれかの適切な有機ポリマー鎖を含む少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー骨格を有することができる。適切な有機ポリマー鎖の例は、ポリアクリル、ポリイソブチレン及びポリエーテル鎖である。
【００１３】
本発明の１つの態様によると、こうした少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンは、ヒドロキシル又は加水分解性基の触媒縮合により重合され、シロキサン結合を形成する。実質的に線状のオルガノポリシロキサンは例えば、実質的に用いられるただ１つのオルガノポリシロキサン出発物質とすることができる。
【００１４】
あるいは、オルガノポリシロキサン出発物質は、その開環の触媒プロセスにより重合させ、シロキサン結合を形成することができる、環状オルガノポリシロキサンとすることができる。こうしたプロセスに用いられる環状オルガノポリシロキサンは例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンとすることができる。
【００１５】
環状オルガノポリシロキサンは重合反応におけるただ１つのシロキサン物質とすることができ、又は開環環状オルガノポリシロキサン、例えば少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有するシラン又はシロキサン物質と反応する有機ケイ素物質とともに用いることができる。このシラン又はシロキサン物質は例えば少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンのようなオルガノポリシロキサンとすることができる。こうした少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンをともに重合させる場合、それらは例えば重合反応混合物中１０：１〜１：５の重量比で存在することができる。重合は環状オルガノポリシロキサンの開環及び開環生成物と少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン又は他のシラン若しくはシロキサン物質との縮合の触媒プロセスにより進む。
【００１６】
本発明の別の態様によると、オルガノポリシロキサン出発物質は少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン及び１分子当たり平均３つ以上のＳｉ結合アルコキシ基を有するアルコキシシランの混合物である。こうした混合物は実質的に線状のオルガノポリシロキサンとアルコキシシランとの触媒シロキサン縮合により重合させ、分岐オルガノポリシロキサン構造を形成することができる。
【００１７】
線状オルガノポリシロキサンと反応するアルコキシシランは一般的には１分子当たり平均３個以上のケイ素結合アルコキシ基を含有する。アルコキシ基は好適にはそれぞれ１〜４個の炭素原子を有し、もっとも好適にはメチル又はエチル基である。アルコキシシランは例えば式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）３のトリアルコキシシランを含むことができ、式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ’は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表す。こうした基Ｒ’の例としては、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル又はステアリル；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル又はシクロへキシル；アルケニル基、例えばビニル、アリル又はヘキセニル；アリール基、例えばフェニル又はトリル；アラルキル基、例えば２−フェニルエチル；及び前記有機基中の水素のすべて又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られる基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられる。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及び３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシランが挙げられる。例えば６〜１８個の炭素原子を有する長鎖アルキル基Ｒ’を有するトリアルコキシシラン、例えばｎ−オクチルトリメトキシシランは、線状オルガノポリシロキサンと反応し、分岐点で長鎖アルキル基、例えばオクチル基を有する分岐オルガノポリシロキサンを形成する。こうした長鎖アルキル基の存在は、分岐オルガノポリシロキサンの有機物質、例えば炭化水素溶剤又は有機ポリマーとの相溶性を向上させる。
【００１８】
アルコキシシランはあるいはテトラエトキシシラン（テトラエチルオルソシリケート）のようなテトラアルコキシシランとすることができる。線状オルガノポリシロキサンのテトラアルコキシシランとの反応はポリシロキサン鎖中のＳｉ−アルコキシ官能基及び分岐を有する分岐オルガノポリシロキサンを形成することができる。
【００１９】
アルコキシシランは、いくつかのアルコキシ基を加水分解及び縮合してシロキサン結合を形成し、いくつかのアルコキシ基をケイ素に結合したままにした部分縮合アルコキシシランとすることができる。こうした部分縮合アルコキシシランは好適には１分子あたり平均３つ以上のケイ素に結合したアルコキシ基を含有する。アルコキシシランは例えばオリゴマー部分縮合トリアルコキシシランとすることができる。こうしたオリゴマーは分岐構造及びＳｉ−アルコキシ基を有し、さらなる分岐部位をもたらすことができる。テトラアルコキシシランは部分縮合形態で用いることもでき、例えばＳｉＯ２分岐単位を含有する部分縮合テトラエトキシシランは広く利用可能である。
【００２０】
アルコキシシラン及び少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンは、好適にはアルコキシシラン中のＳｉ結合アルコキシ基の実質的に線状のオルガノポリシロキサン中のヒドロキシル又は加水分解性基に対するモル比が１：１００〜１：１、より好適には１：４０〜１：２となる量で反応させる。
【００２１】
オルガノポリシロキサンの重合の触媒は好適にはホスファゼン触媒である。ホスファゼン触媒は、シロキサン縮合及び環状オルガノポリシロキサンの開環重合の両方に有効な触媒である。ホスファゼン触媒は一般的には少なくとも１つの−（Ｎ＝Ｐ＜）−単位を含有し、通常は最大１０個のこうしたホスファゼン単位を有する、例えば平均１．５〜５個のホスファゼン単位を有するオリゴマーである。ホスファゼン触媒は、例えばハロホスファゼン、とくにクロロホスファゼン（塩化ホスホニトリル）、酸素含有ハロホスファゼン、ホスファゼン塩基又はホスファゼニウム塩のようなホスファゼンのイオン誘導体、とくにペルクロロオリゴホスファゼニウム塩のようなハロゲン化ホスホニトリルのイオン誘導体とすることができる。
【００２２】
１つのとくに適切なタイプのホスファゼン触媒は酸素含有ハロホスファゼン、とくに酸素含有クロロホスファゼンである。こうした酸素含有クロロホスファゼンは、例えば式Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ又はＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２を有することができる。ｎの平均値は、例えば１〜１０、とくに１〜５の範囲内とすることができる。触媒は式ＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２の触媒の互変異性体を含むこともできる。別のタイプの適切な酸素含有クロロホスファゼンは式Ｚ’Ｏ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２を有し、式中、Ｚ’は酸素によってリンに結合した有機ケイ素ラジカル、例えば式Ｒ”３ＳｉＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２のホスファゼン触媒を表し、式中、各Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表す。触媒はこうした有機ケイ素含有ホスファゼンの縮合物を含むこともできる。上記酸素含有ホスファゼンのいずれかにおける塩素原子のすべて又はいくつかはラジカルＱにより置き換えることができ、Ｑはヒドロキシル基、アルコキシラジカル又はアリールオキシラジカルのような一価有機ラジカル、塩素以外のハロゲン原子、有機ケイ素ラジカル及びリン含有ラジカルを表すが、これは好ましくない。
【００２３】
別の適切なタイプのホスファゼン触媒は式
［Ｃｌ３Ｐ−（Ｎ＝ＰＣｌ２）ｎＣｌ］＋Ｚ
のペルクロロオリゴホスファゼニウム塩であり、式中、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有し、Ｚはアニオンを表す。アニオンは好適には錯アニオンであり、例えば式ＭＸｖ＋１を有することができ、式中、Ｍは１．０〜２．０のポーリングスケール上の電気陰性度及び価数ｖを有する元素であり、Ｘはハロゲン原子である。元素Ｍは例えばリン又はアンチモンとすることができる。アニオンＺはあるいは、米国特許第５４５７２２０号に記載されるように、式［ＭＸｖ−ｙ＋１Ｒ３ｙ］−の錯アニオンとすることができ、式中、Ｒ３は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｙは０〜ｖの値を有する。
【００２４】
ホスファゼン触媒はあるいは、米国特許第６００１９２８号、同第６０５４５４８号又は同第６４４８１９６号に記載されるように、ホスファゼン塩基、とくにアミノ化ホスファゼンとすることができる。こうしたホスファゼン塩基はペルクロロオリゴホスファゼニウム塩と第二級アミンとの反応及びその後の塩基性求核剤でのイオン交換反応により形成することができる。第二級アミンは、例えば式ＨＮＲ４２を有し、クロロホスファゼンオリゴマーのいくつか又はすべては−ＮＲ４２基により置き換えられる。
【００２５】
ホスファゼン触媒は一般的にはオルガノポリシロキサン出発物質の重量に対して１００万分の１又は２〜２００部で、例えば１００万分の５〜５０部で存在する。ホスファゼン触媒は重合生成物中の望ましくない低分子量環状シリコーンの含有量が低いという利点を有する。
【００２６】
オルガノポリシロキサン重合に用いることができる代替触媒としては、プロトン酸、ルイス酸、有機及び無機塩基、金属塩並びに有機金属錯体のような、シロキサン縮合を触媒することが知られるもののいずれかが挙げられる。縮合特異性触媒が好ましい。これらとしては式Ｒ２０ＳＯ３Ｈの酸性縮合触媒が挙げられ、式中、Ｒ２０は例えばヘキシル若しくはドデシル基のような好適には６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基のようなアリール基、又はジノニル−若しくはジドデシル−ナフチルのようなアルカリル基を表し、例えば触媒はドデシルベンゼンスルホン酸とすることができる。他の縮合特異性触媒としては、ｎ−ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、ルビジウム又はセシウムのカルボン酸塩、及びマグネシウム、カルシウム又はストロンチウムの水酸化物が挙げられる。
【００２７】
さらなる代替触媒としては、スズ、鉛、アンチモン、鉄、カドミウム、バリウム、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アルミニウム、ガリウム又はゲルマニウム及びジルコニウムを組み込む縮合触媒が挙げられる。例としては、金属トリフラート、トリエチルスズタートレート、スズオクトエート、スズオレエート、スズナフテート、ブチルスズトリ−２−エチルヘキソエート、スズブチレート、カルボメトキシフェニルスズトリスベレート、イソブチルスズトリセロエート、及びジオルガノスズ塩、とくにジオルガノスズジカルボキシレート化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジブチレート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジアセテート、又はジメチルスズビスネオデカノエートのような有機スズ金属触媒が挙げられる。
【００２８】
チタネート又はジルコネート系触媒、例えば一般式Ｔｉ［ＯＲ２２］４による化合物を用いることができ、式中、各Ｒ２２は同じ又は異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を含有する線状又は分岐であってもよい一価、第一級、第二級又は第三級脂肪族炭化水素基を表す。チタネートは、例えばメチル又はエチルアセチルアセトネートのようなアルキルアセチルアセトネートでキレート化することができる。
【００２９】
本発明において触媒として用いることができるさらなる代替触媒は、国際公開第０１／７９３３０号公報に定義されるように、少なくとも１つの四置換ホウ素原子を含むアニオン及び少なくとも１つのシラノール基と相互作用することができるプロトンの供給源をもたらすいずれかの適切な化合物、例えばテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンである。
【００３０】
あるいはオルガノポリシロキサンの重合は、不飽和有機基、例えばアルケニル又はアルキニル基とＳｉ−Ｈ基との間の適切な触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によるものであってもよい。この経路では、適切なシラン並びにモノマー及び／又はオリゴマーを含有するシロキサンを用いることができる。よってオルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応によりＳｉ−Ｈ基を有するシラン若しくはシロキサン物質と重合されるアルケニル若しくはアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサン、又はヒドロシリル化反応により少なくとも２つのアルケニル若しくはアルキニル基を含有する有機化合物と重合されるＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンを含むことができる。ヒドロシリル化反応は一般的には白金族触媒の存在下でもたらされる。
【００３１】
アルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンは線状又は分岐とすることができ、一般的には１〜１８個の炭素原子を含有する炭化水素又は置換炭化水素基であり、その少なくとも２つはアルケニル又はアルキニル基であるＳｉ結合有機基を含む。オルガノポリシロキサンは例えばアルケニル又はアルキニル基を末端基として含有することができる。アルキニル又はアルケニル基はそれぞれ好適には末端二重結合を有する。好適なアルケニル基の例は、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。アルキニル基の例としては、ＨＣ≡Ｃ−及びＨＣ≡ＣＣＨ２−が挙げられる。オルガノポリシロキサンの他の有機基は例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルのようなアルキル基；シクロへキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルのようなアリール；並びに３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基から選択することができる。メチル基が好適であることが多い。オルガノポリシロキサンは例えばアルケニル末端線状又は分岐ポリジメチルシロキサンとすることができる。
【００３２】
Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンは線状又は分岐とすることができる。オルガノポリシロキサンの他の有機基は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルのようなアルキル基；シクロへキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルのようなアリール；並びに３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基から選択することができる。メチル基が好適であることが多い。Ｓｉ−Ｈ基は末端とすることができ、例えばオルガノポリシロキサンはジメチルシリル末端基を有することができ、及び／又はＳｉ−Ｈ基はポリマー鎖に沿って存在することができ、例えばオルガノポリシロキサンはメチル水素シロキサン単位を含むことができる。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンは例えばポリ（メチル水素）シロキサン又はジメチルシロキサンメチル水素シロキサンコポリマーとすることができる。
【００３３】
ヒドロシリル化による重合を用いる場合、上述のようにアルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンは好適には上述のようにＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンと反応させる。
【００３４】
アルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンはあるいは又はさらに少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含有するシランと重合させることができる。こうしたシランの例としては、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、及びフェニルジクロロシランのようなハロシラン、並びにトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン及びフェニルジメトキシシランのようなアルコキシシランが挙げられる。
【００３５】
Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンはあるいは又はさらに少なくとも２つのアルケニル又はアルキニル基を含有する有機化合物と重合させることができる。アルケニル又はアルキニル基は共役させるべきでなく、好適には末端基である。適切な有機化合物としては例えば１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエンが挙げられる。
【００３６】
ヒドロシリル化反応の触媒は一般的には白金族触媒、すなわち白金、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、若しくはルテニウムから選択される金属又はそれらの金属の１つの化合物である。白金を含む触媒の例としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、炭素担体上に吸着させた白金微粒子、Ｐｔ（Ａｌ２Ｏ３）のような金属酸化物担体上に支持された白金、白金ブラック、白金アセチルアセトネート、ハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４、Ｐｔ（ＣＮ）２、並びにハロゲン化白金と不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、及びオルガノビニルシロキサンとの錯体が挙げられる。１つの好適な白金触媒は一般的にはトルエンのような溶剤中の１重量パーセントの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体であるＫａｒｓｔｅｄｔ触媒である。別の好適な白金触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号に記載されるような、塩化白金酸及び末端脂肪族不飽和を含有する有機ケイ素化合物の反応生成物である。さらなる好適な触媒は、米国特許第５，１７５，３２５号に記載されるような、塩化白金及びジビニルテトラメチルジシロキサンの中性錯体である。
【００３７】
ルテニウムを含むヒドロシリル化触媒の例としては、ＲｈＣｌ３（Ｂｕ２Ｓ）３及び１，１，１−トリフルオロアセチルアセトネート、ルテニウムアセチルアセトネート及びトリルテニウムドデカカルボニル又はルテニウム１，３−ケトエノレートのようなルテニウムカルボニル化合物が挙げられる。ロジウム触媒の例としては、［Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）２］２、Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）３、Ｒｈ２（Ｃ８Ｈ１５Ｏ２）４、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）（ＣＯ）２、及びＲｈ（ＣＯ）［Ｐｈ３Ｐ］（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）が挙げられる。イリジウム触媒の例としては、Ｉｒ（ＣＯＯＣＣＨ３）３及びＩｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）Ｓが挙げられる。
【００３８】
組成物中のヒドロシリル化触媒の濃度は通常、オルガノポリシロキサンに対して少なくとも１００万分の１重量部相当の元素白金族金属をもたらすことができる。１００万分の約３〜５０部相当の元素白金族金属をもたらす触媒濃度が一般的には好適な量である。
【００３９】
一般的には、ヒドロシリル化重合は約１：１のＳｉ−Ｈ基のアルケニルアルキニル基に対するモル比を用いて行われる。反応においてすべてのＳｉ−Ｈを確実に消費するためアルケニル基を含有する物質はわずかに過剰で用いることができる。
【００４０】
本発明のプロセス中の重合の度合いは、好適には生成される増加した分子量のオルガノポリシロキサンが出発オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の少なくとも５倍、より好適には少なくとも１０倍の重量平均分子量Ｍｗを有するほどである。Ｍｗはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。生成される増加した分子量のオルガノポリシロキサンのＭｗは好適には少なくとも１０，０００、より好適には少なくとも１００，０００であり、１，０００，０００以上であってもよい。
【００４１】
ワックスの語により、我々は１５〜２０℃の温度で可塑性又は可鍛性であり、少なくとも２０℃の融点を有し、溶解時に低粘度を有する物質を意味する。ワックスの例はＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ化学技術百科事典（Ｃｌａｕｄｅ Ｌｅｒａｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．によるＡｒｔｉｃｌｅ ｏｎ Ｗａｘｅｓ、２００６年）に記載されている。
【００４２】
オルガノポリシロキサン重合中に存在するワックスは一般的には少なくとも２０℃の融点を有し、好適には３０〜１００℃、より好適には４０〜９０℃の範囲内の融点を有する。ワックスはケイ素を含有しない有機ワックスとすることができ、又はシリコーンワックスとすることができる。オルガノポリシロキサン製剤の有機物質との相溶性を向上させることが重要である用途について、長鎖有機置換基を含有するシリコーンワックスも相溶性を向上させることができるが、有機ワックスが通常は好ましい。
【００４３】
ワックスは例えば石油由来ワックスのような炭化水素ワックス、とくにパラフィンワックス若しくは微結晶ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス又はそれらの混合物とすることができる。パラフィンワックスは主に炭素原子２０〜３０個の平均鎖長を有する直鎖炭化水素を含有する。パラフィンワックスの例は、Ｐａｒａｆｆｌｅｘ ４７５０ Ａ顆粒及びＰａｒａｆｆｌｅｘ ４７９７Ａのような商標ＰａｒａｆｆｌｅｘでＩｇｉＷａｘより販売されている。微結晶ワックスはより高い割合の分岐炭化水素及びナフテン系炭化水素を含有する。微結晶ワックスの例は商標Ｍｉｃｒｏｓｅｒｅ、例えばＭｉｃｒｏｓｅｒｅ ５９８１ＡでＩｇｉＷａｘより販売されている。用いることができる他の有機炭化水素ワックスはモンタンワックス（別名、亜炭ワックス）、オゾケライト又はスラグワックスである。
【００４４】
ワックスはあるいはカルボン酸エステルを含むワックスとすることができる。ビーワックス、ラノリン、タロウ、カルナバ及びカンデリラのような多くの天然ワックス、トリベヘニン並びにパームワックス、米ぬかワックス又は大豆ワックスのような植物の種子、果実、堅実又は核種から得られるワックスは、エステルと遊離酸及び／又はアルコールとの混合物を含む。エステルワックスの例は、ＩｇｉＷａｘより商標ＲＤ２７７８Ａ及びＲＤ２７７９Ａで販売されるパーム油から得られるパームワックスである。より軟質のワックスのいくつかは「バター」と称される。これらのタイプの製品はよくスキンケア用途に用いられ、例えばマンゴバター、シアバター又はココアバターとして油糧種子から得られる。他の例はイリッペ、クプアス、ムルムル、サル及びコクムバターである。こうしたバターは本発明のワックスのすべて又は一部として用いることができるが、ただしワックスは少なくとも２０℃の融点を有する。一般に、バターは４０．５℃より低いが２０℃より高い滴定点を有することにより定義することができる（ＡＯＣＳ法Ｔｒ １ａ−６４Ｔに従ったＪ．Ｏ’Ｌｅｎｉｃｋによる『Ｏｉｌ ｏｆ ｎａｔｕｒｅ』）。
【００４５】
ワックスはあるいは長鎖脂肪酸、長鎖脂肪アルコール、長鎖脂肪アミン、長鎖脂肪アミド、エトキシル化脂肪酸若しくは脂肪アルコール、又は長鎖アルキルフェノールとすることができる。一般に、脂肪酸、アルコール、アミン又はアミドの長鎖は少なくとも１２個、好適には１６個の炭素原子、しばしば最大３０個以上の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４６】
ワックスはあるいはポリエーテルワックス、例えばＢＡＳＦより商標Ｌｕｍａｘ Ｖで販売されるような固体ポリエーテルポリオール若しくはワックス状ポリビニルエーテル、又はポリエーテルエステルとすることができる。
【００４７】
シリコーンワックスの例は１２個以上の炭素原子を有する炭化水素置換基を含有するポリシロキサンである。ポリシロキサンは好適にはメチルアルキルシロキサン単位（（ＣＨ３）（Ｒ３）ＳｉＯ２／２）を含むポリジオルガノシロキサンであり、式中、Ｒ３は１２個以上、好適には１６〜１００個の炭素原子を有する長鎖アルキル基であり、任意でジメチルシロキサン単位又は式（（ＣＨ３）（Ｒ４）ＳｉＯ２／２）の単位も含み、式中、Ｒ４は１〜１１個の炭素原子を有するアルキル基、例えばエチル、２−シクロへキシルエチルのようなシクロアルキル基、ハロアルキル基、フェニルのようなアリール基又は２−フェニルプロピル、２−フェニルエチル若しくは２−（ｔ−ブチルフェニルエチル）のようなアラルキル基である。上記シロキサン単位のメチル基はエチル又は所望に応じて別の低アルキル基により置き換えることができる。長鎖アルキル基Ｒ３は任意でアミノ、アミド、アルコール、アルコキシ、又はエステル基のような極性置換基により置換することができる。シリコーンワックス中のケイ素原子の好適には少なくとも２０％、もっとも好適には少なくとも５０％は１６〜１００個の炭素原子、もっとも好適には２０〜３６個の炭素原子を有するアルキル置換基を有する。
【００４８】
異なるタイプのワックスの混合物、例えばエステルワックスと炭化水素ワックスとの混合物を用いることができる。
【００４９】
ワックスは重合中にオルガノポリシロキサンに対して１又は５％〜オルガノポリシロキサンに対して１５０又は２００％のいずれかの量で存在することができる。好適には重合中に存在するオルガノポリシロキサンのワックスに対する重量比は９５：５〜４０：６０である。ワックスはオルガノポリシロキサンに接触する前に溶解することができ、又は固体ワックスはオルガノポリシロキサンと混合し、せん断を印加して混合しながら加熱してワックスを溶解することができる。
【００５０】
オルガノポリシロキサンの重合はワックスの融点より高い温度で行われる。好適には重合の温度はワックスの融点より５〜３０℃高く、例えば重合の温度は５０℃〜１２０℃の範囲内とすることができる。ほとんどのワックス、とくに炭化水素ワックス及びエステルワックスのような有機ワックスはヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンのようなオルガノポリシロキサンと混和性でない。ワックス及びシリコーンはよって液／液分散物として存在し、重合は従って分散重合である。
【００５１】
重合反応は、所望の重合度に達した後終了することができる。これは例えば重合反応混合物の粘度又はそれを混合するのに要するトルクを測定することにより決定することができる。好適なホスファゼン触媒により触媒される重合は中和剤、例えば米国特許第５４５７２２０号に記載される触媒の場合トリヘキシルアミンのようなトリアルキルアミンを添加することにより終了することができる。重合が行われる時間は幅広い範囲内、例えば１又は２分〜１０時間以上で変動し得る。好適なホスファゼン触媒により触媒される重合は通常は２〜１５０分間行われる。
【００５２】
不活性液体希釈剤は所望に応じて重合中に存在することができる。希釈剤はシリコーン系及び／又は有機物系希釈剤とすることができ、一般的にはオルガノポリシロキサンと反応する基を有さないように選択される。希釈剤は、用いられる場合、その存在が生成されるワックスシリコーン混合物をベースとする最終製品製剤において増量剤又は可塑剤として望ましい物質から選択されるだろう。
【００５３】
いずれかの適切な希釈剤又は希釈剤の組み合わせを反応混合物に用いることができる。一般に、国際公開第２００６／１０６３６２号公報に用いられる増量剤のいずれかを用いることができる。これらとしては、以下のそれぞれの単体又はリストの他のものとの組み合わせが挙げられる：
線状（例えばｎ−パラフィン系）鉱油、分岐（イソパラフィン系）鉱油、及び／又は環状（いくつかの従来技術ではナフテン系と称される）鉱油を含む鉱油留分のような、油留分中の炭化水素が１分子当たり５〜２５個の炭素原子を含む炭化水素油；
アルキル基が好適にはメチル基であり、各アルキル基が同じ又は異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を含むが好適にはメチル基であり、好適には２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ・ｓ、もっとも好適には２５℃で１０００〜６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン；
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）；
トリオクチルホスフェートのようなホスフェートエステル；
ポリアルキルベンゼン、重アルキレートのような線状及び／又は分岐アルキルベンゼン、ドデシルベンゼン、並びに他のアルキルアレーン；
脂肪族モノカルボン酸のエステル；
８〜２５個の炭素原子を含有する線状若しくは分岐アルケン又はその混合物のような線状又は分岐モノ不飽和炭化水素；
天然油及びその誘導体。
【００５４】
好適な希釈剤としては、鉱油留分、アルキル脂環式化合物及びポリアルキルベンゼンを含むアルキルベンゼンが挙げられる。鉱油留分のいずれかの適切な混合物を希釈剤として用いることができるが、例えば２２０より高い分子量を有する高分子量増量剤がとくに好ましい。例としては、２２０より高い分子量のアルキルシクロヘキサン、パラフィン系炭化水素並びに１〜９９％、好適には１５〜８０％のｎ−パラフィン系及び／又はイソパラフィン系炭化水素（線状分岐パラフィン系）、１〜９９％、好適には８５〜２０％の環状炭化水素（ナフテン系）、及び最大３％、好適には最大１％の芳香族炭素原子を含有するそれらの混合物が挙げられる。環状パラフィン系炭化水素（ナフテン系）は環状及び／又は多環式炭化水素を含有することができる。
【００５５】
多くの製品中に増量剤又は可塑剤として保持するのに適した好適な代替希釈剤は、非鉱物系天然油、すなわち石油からではなく、動物、種子又は堅果から得られる油を含む。こうした天然油は一般的には脂肪酸の混合物、とくにいくつかの不飽和脂肪酸を含有する混合物のトリグリセリドである。天然油を含有する希釈剤は例えばいくつかのパーソナルケア製品に用いるのに好適であり得る。希釈剤はエステル交換植物油、ボイル天然油、吹込天然油、又はスタンド油（熱重合油）のような天然油の誘導体とすることができる。
【００５６】
希釈剤の量は、用いられる場合、例えばワックス、オルガノポリシロキサン及び希釈剤の総重量の最大６０％、通常は５〜４０％とすることができる。希釈剤はシロキサン、溶融ワックス相、又はそれらの両方と混和性であってもよい。多くの希釈剤はワックスと混和性であり、ワックスの融点を低減するが、希釈剤の量は好適にはワックスの融点を２５℃より低い温度に低減させるほど多くない。
【００５７】
「活性物質」はオルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に、重合前、重合中又は重合後であるが、反応生成物がペースト又は固体となるまで冷却又は乳化される前に添加することができる。「活性物質」は重合オルガノポリシロキサンが用いられる製剤において効果を有することを意図している有機物質である。活性物質は例えば香料、日焼け防止剤、抗酸化剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒、天然抽出物、ペプチド、加温効果及び冷却剤から選択することができる。
【００５８】
高分子量シリコーンは、ハウスホールドケア及びパーソナルケア用途において、香料又は精油のような有機活性物質成分と併せて用いられることが多い。しかしながら、シリコーンは多くの有機活性物質成分と相溶性（混和性）ではなく、微細かつ安定な分散物を得る上で問題となる。さらにしばしば、かなりの量の高価な活性物質、例えば香料は使用中に最終使用者の利益に貢献することなく無駄になる。我々は、本発明に従ってオルガノポリシロキサンをワックスの存在下で重合することにより、香料をワックス及び重合オルガノポリシロキサンの混合物に組み込むことができ、香料を徐々にのみ放出する保存安定な製品をもたらし、制御して香料又は他の活性物質を所望の環境において放出することができることを見出した。
【００５９】
活性物質の１つの例は香料組成物（香料）である。香料組成物は固体又は液体であってもよく、単一の香料化合物又は天然香油であってもよく、香料化合物及び／又は天然油の混合物であってもよい。こうした天然油及び香料化合物の例は国際公開第０１／２５３８９号公報に記載され；これらの天然油及び香料化合物はとくにハウスホールド又はパーソナル用途の洗浄組成物、例えば粉末若しくは液体洗濯洗剤、柔軟剤若しくはアイロン補助剤、又は芳香剤に用いるのに適したものである。香料組成物はあるいはスキンクリーム、シャンプー若しくはフェイスクリームのようなパーソナルケア製品に組み込むための香料であってもよく、又は例えば食品若しくは食品パッケージングに用いられる香味若しくは芳香化合物であってもよい。香料組成物はあるいは香料化合物の反応生成物のような化学的に保護された香料化合物を含むことができる。
【００６０】
香料は一般的には溶融有機ワックスに容易に溶解する。香料はワックスと混合した後加熱してワックスを溶解することができ、又はワックスを溶解した後香料と混合することができ、又は溶融ワックスをオルガノポリシロキサン出発物質と混合した後香料と混合することができる。あるいは、香料は重合反応中に、すなわち触媒が添加された後ポリシロキサン及びワックスと、又はワックスがまだ溶融している間に反応生成物と混合することができる。
【００６１】
ワックスシリコーン組成物中に組み込むことができる活性物質の代替タイプとしては、日焼け防止物質、抗酸化剤、ビタミン、害虫忌避剤及び加温効果又は冷却剤（皮膚に温感又は冷感を与える物質）が挙げられる。日焼け防止剤の例としては、パラアミノ安息香酸誘導体及びケイ皮酸エステル、例えばメトキシケイ皮酸オクチル又はｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチルのような約２９０〜３２０ナノメーター（ＵＶ−Ｂ領域）の紫外線を吸収するもの；並びにベンゾフェノン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンのような３２０〜４００ナノメーター（ＵＶ−Ａ領域）の範囲内の紫外線を吸収するものが挙げられる。ビタミンの例はビタミンＡ及びＥ、レチノール並びにトコフェロールである。メントールは冷却剤の例である。これらの物質はパーソナルケア製品に用いることができる。日焼け防止剤及びビタミンはスキンクリーム及びローションに用いられ、本発明によるワックスシリコーン混合物に組み込まれている場合、徐々にのみ放出される。ワックスシリコーン混合物に組み込まれた冷却剤をスキンケア組成物に用い、組成物が皮膚に擦り込まれる場合、冷却剤の長期放出をもたらすことができる。害虫忌避剤のパーソナルケア製品は例えばクリーム、スティック又はスプレーの形態とすることができ、製品が皮膚に塗布された後、害虫忌避剤のパーソナルケア製品からの制御された放出を必要とする。
【００６２】
本発明を用い、本発明に従って薬剤をワックスシリコーン混合物に組み込み、この混合物を経皮送達により薬剤を投与するため皮膚に塗布される組成物に用いることによる薬剤（医薬活性物質）の制御された放出をもたらすこともできる。
【００６３】
ワックスシリコーン混合物に組み込むことができる活性物質のさらなる代替タイプは、例えば混合物を含む組成物の細菌による分解からの長期間の保護をもたらすための、又は組成物が塗布された基質に長期間の殺生物効果をもたらすための殺生物剤である。
【００６４】
ワックスシリコーン混合物中に組み込むことができる活性物質のさらなる代替タイプは触媒である。硬化触媒が組み込まれたワックスシリコーン混合物は例えば制御された放出が有利であるコーティング又は粘着剤に用いられ、硬化が急速すぎることなく完全な硬化をもたらすことができる。
【００６５】
ワックスは活性物質がワックスシリコーン混合物の直面する温度又は環境の変化に応じて放出されるように選択することができる。例えばワックスの融点は、ワックスシリコーン混合物がアイロン補助用製品に用いられる場合、香料がアイロン温度より高い温度で放出されるように選択することができる。あるいはワックスは、ワックスシリコーン混合物が水中で使用される製品、例えば柔軟剤に用いられる場合、香料が徐々に放出されるように水に難溶性とすることができる。ポリエチレングリコールポリエーテルワックスは例えば水に難溶性である。
【００６６】
重合反応を完了させた後、反応生成物をワックスの凝固温度より低い温度、例えば室温まで冷却することができる。これはシリコーン対ワックス比、ワックスの硬度及びオルガノシロキサンの分子量に応じてワックス及び重合オルガノポリシロキサンのペースト状固体混合物をもたらす。オルガノポリシロキサンの比率が高いと、例えばＡＳＴＭ Ｄ２１７−９７に従って針入度計により測定されるように、高い針入度値を有する軟らかいペーストを形成する傾向がある。ワックスの比率が高いと低い針入度値を有する硬いペースト状固体を形成する。
【００６７】
ペースト又は固体はオルガノポリシロキサン中のワックスの非常に密接な分散物又はその逆である。分散物は驚くほど安定している。我々は、本発明により生成される多くの分散物がワックスの融点より高い温度で再加熱される際マクロ相分離に反して不変していることを見出した。我々は、分散物は非常に微細（低粒径）なので、溶融ワックスはシリコーンマトリックスにおいて凝集し得ないと考える。ワックス中に分散したシリコーンの場合について、我々はシリコーンの高分子量（従って高粘度）は凝集を防止すると考える。このマクロ分離に対する安定性は製造業者が分散物を使用及び製剤することを可能にする運動現象である。最終的には加熱されると、分散物は熱力学的により安定なマクロ二相系へと分離するだろう。
【００６８】
高分子量ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は例えば熱可塑性樹脂組成物、潤滑剤、化粧品製剤、又は疎水性建築材料成分に用いることができる。
【００６９】
高分子量ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は、シリコーンをポリプロピレン又は他の熱可塑性ポリオレフィンのような熱可塑性樹脂組成物に組み込むため、ペースト又は固体形態で用いることができる。シリコーンプラスチック添加剤は熱可塑性物質の潤滑性及び流動性を向上させるため長年効果的に用いられてきた。ポリオルガノシロキサンはより良好な金型充填、低減した押出トルク、内部潤滑、より効率的な離型、より速いスループット及びより小さい反りをもたらすことにより加工性及び流動性を向上させることができ、低減した摩擦係数、並びに／又はより大きなマー及び耐摩耗性から良好な潤滑性及び滑りを含む成型物の表面特性を向上させることができる。向上した熱可塑性樹脂は例えば自動車内装トリム、屋内電気器具、ラゲッジ及び他の物品に用いることができる。しかしながら、特殊な装置を用いない液体シリコーン添加剤の熱可塑性溶解物への組み込みは加工上の多くの問題をもたらす。本発明に従って生成されるポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は熱可塑性溶解物中により容易に混合することができる。
【００７０】
本発明に従って生成されるポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物はあるいは潤滑剤に用いることができる。例えば、ワックス中のポリオルガノシロキサンの固体分散物を固体潤滑剤の基礎原料として用いることができ、任意で微粉化ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなフルオロポリマー、二硫化モリブデン及び／又は黒鉛と混合することができる。
【００７１】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は化粧品製剤に用いることができる。例えばワックス中のポリオルガノシロキサンの固体分散物を、適切な染料及び／又は顔料並びに任意で香料との混合物においてリップスティックのようなカラー化粧品の基礎原料として用いることができる。ペースト又は固体形態のシリコーンワックス分散物をアイライナー、チーク又はマスカラのような他のカラー化粧品の基礎原料として用いることができる。一般に、化粧品は含水又は無水タイプのいずれかとすることができる。
【００７２】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物を用い、複合板をより疎水性にすることができる。複合板は建築において広く用いられる。こうした板の例は、石膏板、繊維セメント板、ＯＳＢ（配向性ストランドボード）及び木材粒子板、例えばチップボードのような中質繊維版（ＭＤＦ）及びハードボードのような高密度繊維版（ＨＤＦ）である。ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は木材粒子に、例えば樹脂結合剤の塗布前、又は結合剤の塗布後かつ粒子が押圧されて板となる前に塗布することができる。ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は押圧されて板となる前に石膏スラリーに塗布することができる。
【００７３】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物を含有する製剤は、シリコーン製剤において既知の各種添加剤、例えば香料、日焼け防止剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒及び冷却剤、又は充填剤、染料、顔料及びシマーのような着色剤、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺菌剤、又は殺生物剤のような「活性物質」を含有することができる。こうした物質はポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物に、ワックスシリコーン分散物と熱可塑性樹脂との混合前、混合後又は混合中に組み込むことができる。活性物質のエマルジョン組成物からの制御された放出が望ましい場合、香料のような活性物質は好適には、重合前、重合中又は重合後だが、反応生成物が冷却してペースト若しくは固体となる前に、オルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に添加することにより、ワックスシリコーン相中に組み込まれる。
【００７４】
代替方法では、ワックスとワックスの存在下での重合により形成されるオルガノポリシロキサンとの混合物に組み込まれる活性物質は、水中に界面活性剤の存在下で乳化することができる。重合反応により生成されるワックス及びシリコーンの混合物はワックスが溶融すると乳化される。好適には反応生成物は反応生成物がペースト又は固体まで冷却される前に乳化される。反応生成物はいずれのマクロ相分離も起こる前に乳化される。
【００７５】
フェイス、ハンド及びボディクリーム、シャンプー、カラー化粧品、マスカラ、ファンデーション、並びに日焼け防止製剤のような多くのパーソナルケア製品はエマルジョン又は他の分散物である。それらは水中油（ｏ／ｗ）又は油中水（ｗ／ｏ）型のいずれかとすることができる。高分子量シリコーンはパーソナルケア製品において有機成分と併用されることが多く、相乗効果をもたらすことが多い。しかしながら、シリコーンは多くの有機成分と相溶性（混和性）ではなく、微細かつ安定な分散物を得る上で問題となる。我々は、シリコーンを有機ワックスの存在下で重合させることにより、エマルジョンの形態で安定化させることができるシリコーン／有機物分散物を得ることができることを見出した。
【００７６】
いずれかの適切な界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせをワックスシリコーン分散物の乳化に用いることができる。界面活性剤は一般に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤とすることができる。用いられる界面活性剤の量は界面活性剤に応じて変動するが、一般的にはポリジオルガノシロキサンに対して最大約３０重量％、例えば０．２〜２０％である。
【００７７】
非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドとＣ４〜１６アルコールのような長鎖脂肪アルコール若しくは脂肪酸との縮合物、エチレンオキシドとアミン若しくはアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロールのエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、脂肪アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖（１２〜１４Ｃ）アルキルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールコポリマー及びアルキルポリサッカリド、例えば米国特許第５，０３５，８３２号に記載されるような構造Ｒ２４Ｏ−（Ｒ２５Ｏ）ｓ−（Ｇ）ｔの物質が挙げられ、式中、Ｒ２４は線状若しくは分岐アルキル基、線状若しくは分岐アルケニル基又はアルキルフェニル基を表し、Ｒ２５はアルキレン基を表し、Ｇは還元糖を表し、ｓは０又は正の整数を表し、ｔは正の整数の表す。代替非イオン性界面活性剤としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリビニルメチルエーテルのようなポリマー界面活性剤が挙げられる。ケイ素原子を含有する界面活性剤を用いることもできる。
【００７８】
適切な市販の非イオン性界面活性剤の代表例としては、デラウェア州ウィルミントンのＵｎｉｑｅｍａ（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）より商標ＢＲＩＪで販売されるポリオキシエチレン脂肪アルコールが挙げられる。いくつかの例は、ＢＲＩＪ ３５ Ｌｉｑｕｉｄ、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られるエトキシル化アルコール、及びＢＲＩＪ ３０、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られる別のエトキシル化アルコールである。同様の物質はＣｒｏｄａ Ｅｕｒｏｐｅにより商標Ｖｏｌｐｏ Ｌ２３及びＶｏｌｐｏ Ｌ４で販売されている。いくつかの追加の非イオン性界面活性剤としては、ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商標ＴＥＲＧＩＴＯＬで販売されるＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−６のようなエトキシル化アルコール、エトキシル化トリメチルノナノールとして知られるエトキシル化アルコール；及び各種エトキシル化アルコール、すなわち、商標ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−１５、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０で販売されるＣ１２〜Ｃ１４第二級アルコールエトキシレートが挙げられる。
【００７９】
適切な両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。具体的としては、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、ココアミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノブチル酸及びイミダゾリニウムカルボキシル化合物が挙げられる。
【００８０】
カチオン性界面活性剤の例としては、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロウトリメチルアンモニウム及び水酸化ココトリメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム水酸化物、並びに対応するこれらの物質の塩、脂肪アミン及び脂肪酸アミド並びにこれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、ベンズイミダゾリンの第四級アンモニウム塩基並びにポリプロパノールポリエタノールアミンが挙げられる。好適なカチオン性界面活性剤の他の代表例としては、アルキルアミン塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。
【００８１】
適切なアニオン性界面活性剤の例としては、硫酸ラウリルのような硫酸アルキル；アクリル酸／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーのようなポリマー；ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸及びミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸及び塩；モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホリシネート；ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；スルホン化一価アルコールエステルの塩；アミノスルホン酸のアミド；脂肪酸ニトリルのスルホン化物；スルホン化芳香族炭化水素；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；オクタヒドロアントラセン硫酸ナトリウム；アルカリ金属硫酸アルキル；硫酸エステル；並びにスルホン酸アルカリルが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；スルホン酸長鎖脂肪アルコール；硫酸オレフィン及びスルホン酸オレフィンのようなスルホン酸アルキルアリール；硫酸化モノグリセリド；硫酸化エステル；スルホン化エトキシル化アルコール；スルホコハク酸エステル；スルホン酸アルカン；リン酸エステル；イセチオン酸アルキル；タウリン酸アルキル；並びにサルコシン酸アルキルが挙げられる。好適なアニオン性界面活性剤の１つの例は商品名Ｂｉｏ−Ｓｏｆｔ Ｎ−３００で市販されている。イリノイ州ノースフィールドのＳｔｅｐｈａｎ Ｃｏｍｐａｎｙより販売されるスルホン酸トリエタノールアミン線状アルキレート組成物である。
【００８２】
上記界面活性剤は単独で又は組み合わせて用いることができる。
【００８３】
重合触媒はさらに乳化プロセスに含まれる界面活性剤、又は界面活性剤の１つとすることができる。界面活性剤として作用することができる触媒のファミリーは式Ｒ２０ＳＯ３Ｈの酸性縮合触媒、例えばドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００８４】
本発明による１つの好適な乳化方法では、乳化は反応生成物を０．５〜２０重量％の水と１〜３０重量％の界面活性剤の存在下で混合した後、水中に乳化したワックスオルガノポリシロキサン混合物の所望の濃度に達するまで得られるエマルジョンを水と混合する少なくとも１つのステップにより行われる。乳化の初期混合ステップ中に存在する水の量は例えば重合反応生成物に対して１〜１０％とすることができる。少量のみの水がまず重合反応生成物に添加されるこうした方法では、とくに水の量が５％未満である場合、連続ワックス／シリコーン相及び分散水相を含有する油中水型エマルジョンを形成することができる。油中水型エマルジョンにせん断を印加することにより、油中水型エマルジョンの粘性の水中油型エマルジョンへの位相反転がもたらされる。高せん断混合は好適には歯科用ミキサーのような粘度の高いペーストを扱うように設計されたミキサーにおいて行われる。高せん断混合による少量の水のさらなる添加は任意でより多くの水を低せん断下で添加することにより水中油型エマルジョンを希釈する前に行うことができる。
【００８５】
エマルジョンの粒径は例えば０．１〜１００μｍの範囲内とすることができる。初期位相反転プロセスにおいて用いられる水及び界面活性剤の量は最終エマルジョンの粒径に影響を与えることができる。例えば、２つの例においてエマルジョンが同量の水で形成されるが、第１の例では位相反転ステップ前に多量の水が混合され、第２の例では位相反転ステップ前に少量の水が混合された後、位相反転ステップ後に残った追加の水が混合される場合、第１エマルジョンは一般的には第２より大きい粒径を有するだろう。どのように水が添加されようと、用いられる水の合計量は一般的にはエマルジョンの重量に対して約１〜９９重量％、好適には約６〜約９９重量％である。
【００８６】
所望に応じて、他の物質、例えば香料、日焼け防止剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒及び冷却剤、又は充填剤、弛緩剤、着色剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、凍結融解安定剤、若しくはｐＨを中和する無機塩のような「活性物質」をエマルジョンのいずれかの相に添加することができる。活性物質のエマルジョン組成物からの制御された放出が望ましい場合、香料のような活性物質は好適には、上述のように重合前、重合中、又は重合後だが、反応生成物がペースト若しくは固体となるまで冷却又は乳化される前に、オルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に添加することにより、ワックスシリコーン相中に組み込まれる。
【００８７】
本発明のエマルジョンは毛髪、皮膚、粘膜又は歯のようなパーソナルケア用途において有用である。これらの用途では、シリコーンは滑らかであり、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、にきび又はしわ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、シャワージェル、液体石鹸、ハンドサニタイザー及びワイプのようなパーソナル及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、香料、オーデコロン、サシェット、デオドラント、サンプロテクションクリーム、ローション及びワイプ、セルフタンニングクリーム、ローション及びワイプ、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、アフターサンローション及びクリーム、発汗抑制スティック、軟質固体及びロールオン、ひげそり石鹸及びひげそり泡の特性を向上させるだろう。これは、例えばスタイリング及びコンディショニング上の利点をもたらすため、ヘアシャンプー、洗い流すタイプ及び洗い流さないタイプのヘアコンディショナー、スプレー、ムース及びジェルのようなヘアスタイリング助剤、染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネント、脱毛剤、及びキューティクルコートに同様に用いることができる。化粧品では、シリコーンはメイクアップ、カラー化粧品、コンパクトジェル、クリーム及びリキッドファンデーション（油中水型及び水中油型エマルジョン、又は無水ローション）、チーク、アイライナー、アイシャドー、マスカラ、及びメイクアップリムーバーにおいて顔料の均染及び展着剤として機能する。シリコーン及びワックスのエマルジョンは、ビタミン、香料、皮膚軟化剤、着色剤、有機日焼け防止剤、又は医薬品のような油溶性及び水溶性物質の送達システムとして同様に有用である。エマルジョンがパーソナルケア製品において用いられる場合、ポリオルガノシロキサンは一般的にはパーソナルケア製品の約０．０１〜約５０重量パーセント、好適には０．１〜２５重量パーセントを構成する。
【００８８】
本発明に従って生成されるエマルジョンは、塗料、水性コーティング、織物繊維トリートメント、皮革用潤滑剤、柔軟剤、洗濯用途における仕上げ剤、ホームケア、離型剤、及び石油ドラッグ低減のような他の用途、並びにシリコーンエマルジョンが従来から用いられる他の領域においても有用である。ワックス／シリコーン分散物は、とくにワックスが炭化水素ワックスである場合、炭化水素液との向上した相溶性に起因する石油ドラッグ低減における特定の利点を有する。
【００８９】
本発明は以下の実施例により例示されるが、部及び割合は重量による。触媒レベルはｐｐｍで示し、ポリシロキサン含有量に基づく。
【００９０】
混合物中のシロキサンの分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。分析はＧＰＣ（Ａｌｌｉａｎｃｅ Ｗａｔｅｒｓ ２６９０）によりトリプル検出（屈折率検出器、粘度計及び光散乱検出器）及び溶剤としてトルエンを用いて行った。分子量平均は、ポリスチレン狭標準（Ｍｗ ７０，９５０ｇ／ｍｏｌ）を用いて単一点上で行ったトリプル検出較正に対する汎用較正により割り出した。
【００９１】
混合物の稠度はＡＳＴＭ Ｄ２１７−９７に従って針入度計を用いて２５℃で試験し、結果はｍｍ／１０＊３秒で示す。いくつかの混合物の粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００９２】
（実施例１）
２０部の約５６℃の融点を有するパラフィンワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａ顆粒）を８０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度、２５００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び３５００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する）と混合して液／液分散物を形成し、８０℃まで加熱してワックスを溶解した。１００万分の２０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈したイオンホスファゼン［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器（ＩＫＡ）において８０℃、真空下で行った。重合は、ミキサーにおいて＞２．０Ｎ／ｍのトルクを達成した（３分の重合時間）後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。
【００９３】
生成された分散物を室温まで冷却し、高分子量ポリジメチルシロキサン及びワックスのペーストを形成した。ペーストは１６５０Ｐａ・ｓの粘度を有する。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１２５ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９６ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１３５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９４】
（実施例２）
２０部の８２℃の融点を有する微結晶ワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＭｉｃｒｏｓｅｒｅ ５９８１Ａ）を９０℃で溶解し、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと９０℃で混合し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は、１ｌガラス反応器において９０℃、真空下で行い、３分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度８４２Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１２７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１３９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９５】
（実施例３）
実施例１を５９℃の融点を有するパームワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＲ２７７８Ａ）を用いて繰り返した。反応時間は２８分だった。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、２０２０Ｐａ・ｓの粘度を有するペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１０１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１６３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【００９６】
（実施例４）
２０部の４９℃の融点を有するポリビニルエーテルワックス（ＢＡＳＦより販売されるＬｕｗａｘ Ｖ ｆｌａｋｅｓ）を、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は、１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行い、２６分後、実施例１に記載されるように停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度１３４Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ６２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１０９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５１ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９７】
（実施例５）
２０部の約３２℃の融点を有するシリコーンワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売される２５０３）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は８分後、０．０１２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度３３４Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１４８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９１ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９８】
（実施例６）
実施例５の反応を、反応時間を１２０分まで増加して繰り返した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２３６ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３３４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は９６ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【００９９】
（実施例７）
２０部の約５５℃の融点を有するＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックスを８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと８０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。３０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において８０℃、真空下で行った。重合は１４分後、０．０１２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ９６ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１３１ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１２１ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１００】
エマルジョンを、０．８ｇのＶｏｌｐｏ Ｌ４及び１．２ｇのＶｏｌｐｏ Ｌ２３ポリオキシエチレンラウリルエーテル非イオン性界面活性剤並びに１ｇの水を２０ｇの上記分散物に８０℃で添加し、２０秒間３０００ｒｐｍでＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーにおいて混合することにより調製した。追加の１．０ｇの水を添加し、混合を同じ条件下で繰り返した。１．０ｇの水の添加及び混合をさらに４回繰り返した。さらなる水の添加及びその後の混合は合計で１８ｇの水が添加されるまで行い、５０％の活性物質含有量を有する乳白色のエマルジョンを得た。こうして得られるエマルジョンはＤ（ｖ，０．５）μｍ＝０．６１及びＤ（ｖ，０．９）μｍ＝１．１３（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定される）の粒径を有する。
【０１０１】
（実施例８）
実施例７の重合反応を１０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックス及び９０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを７０℃で用い、１０ｐｐｍの触媒を用いて繰り返した。反応は２分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ４６７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ５６７ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は４０ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１０２】
（実施例９）
実施例７の重合反応を１０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックス及び９０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを７０℃で用い、５ｐｐｍの触媒を用いて繰り返した。反応は６分後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５６９ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ６７８ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１０３】
（実施例１０）
２０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックスを６０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン及び２０部の「Ｇｅｍｓｅａｌ ２５」（Ｔｏｔａｌより供給される）化粧品グレード鉱油と６０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。３０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器において６０℃、真空下で行った。重合は３１分後、０．００９部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ７３ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１０３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は＞５００ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１０４】
エマルジョンを、２ｇのＢＡＳＦより販売されるＬｕｔｅｎｓｏｌ Ｔ０８エトキシル化オキソアルコール非イオン性界面活性剤及び１ｇの水を２５ｇの上記分散物に６０℃で添加し、２０秒間３０００ｒｐｍでＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーにおいて混合することにより調製した。追加の１．０ｇの水を添加し、混合を同じ条件下で繰り返した。１．０ｇの水の添加及び混合をさらに３回繰り返し、８０％の（シリコーン＋有機物）活性物質含有量を有するクリームを得た。こうして得られるクリームはＤ（ｖ，０．５）μｍ＝０．２８及びＤ（ｖ，０．９）μｍ＝０．５０（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定される）の粒径を有する。
【０１０５】
（実施例１１）
２０部の約８３℃の融点を有するカルナバワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−６３で供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと９０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。５０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器において９０℃、真空下で行った。重合は６０分後、０．０２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１５ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３４７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１０６】
２つのリップスティックを調製した。実施例１１の混合物をリップスティックＮｏ．２に組み込んだ。
【表１】
【０１０７】
以下の方法を用いてリップスティックを調製した。
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分を各添加間で十分に混合しながら１つずつ添加
３．リップスティック型に注入
【０１０８】
両方のリップスティックの外観及び使用は良好だった。製剤２を小さく切り、内部に相分離したポリシロキサンポリマーがあるか確認したが、分散の明らかな兆しは見られなかった。
【０１０９】
実施例１１において生成された混合物をフェイシャルクリームにも以下の表に示した配合で組み込んだ。
【表２】
【０１１０】
以下の方法を用いてフェイシャルクリームを調製した。
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分をともに混合、８５℃まで加熱
３．Ｂ相をＡ相に中程度に混合しながら添加
４．Ｃ相でｐＨ６．５まで中和
５．４０℃まで冷却、Ｄ相を添加
【０１１１】
フェイシャルクリーム製剤は少なくとも２か月間室温で均質かつ安定だった。
【０１１２】
実施例１１において生成された混合物をヘアワックス製剤にも組み込んだ。
【表３】
【０１１３】
方法：
１．Ａ相をともに混合、溶解するまで８０℃まで加熱
２．室温まで撹拌しながら冷却
【０１１４】
考察：
製剤は少なくとも４か月、４０℃で均質かつ安定である。
【０１１５】
（実施例１２）
２０部の約２５〜３８℃の融解範囲を有するマンゴバター（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売されるＨＹ ４００１）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は１０５分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５４ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ７４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５２ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１１６】
（実施例１３）
２０部の約６２〜６５℃の融解範囲を有する白色ビーワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−４２２Ｐで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２３分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２９８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３７９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１７】
（実施例１４）
２０部の約６８．５〜７２．５℃の融解範囲を有するカンデリラワックス（Ｓｔｒａｈｌ＆Ｐｉｔｓｃｈより商品名ＳＰ７５で供給される）を７５℃で溶解し、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７５℃で混合し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７５℃、真空下で行った。重合は２９分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２２１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２８５ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１８】
（実施例１５）
２０部の約６２．８〜６５．６℃の融解範囲を有するセレシンワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ１０２２Ｐで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は４分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。シロキサンはＭｎ２８２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３６０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１９】
（実施例１６）
２０部の約６４〜６８℃の融解範囲を有するシリコーン樹脂ワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＳＷ−８００５で供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２１分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ３１８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ４０４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は５７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２０】
（実施例１７）
２０部の約７４．４〜７７．２℃の融解範囲を有するオゾケライトワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−１０２１Ｄで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７５℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１８７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２６０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を９０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２１】
（実施例１８）
１０部の約２８〜３８℃の融解範囲を有するシアバター（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＨＹ−３００３で供給される）を９０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。５ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２分後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。バター及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２５４ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３２６ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は９３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２２】
（実施例１９）
実施例１８を２０部のシアバターと８０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとを用い、１０ｐｐｍの触媒を添加して繰り返した。重合は２分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。生成される重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ３８３ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ４６４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は５６ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２３】
（実施例２０）
２０部のＤｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤｏｗ ＨＹ−３００３シアバターを６０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン及び２０部の「Ｇｅｍｓｅａｌ ２５」（Ｔｏｔａｌより供給される）化粧品グレード鉱油と７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は４分後、０．０１０部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス、高分子量ポリジメチルシロキサン及び鉱油の液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペースト状物質を形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ４１９ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ５６９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６４ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２４】
（実施例２１）
３０部の６０〜７０℃の融点を有するパラフィンワックス（Ｓａｓｏｌより販売される６８０５）を７０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１００万分の１０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は８分後、０．００６部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５６８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ７３８ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２５】
（実施例２２）
２０部のＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａパラフィンワックスを８０部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。触媒の添加の３分後、５部の香料（ｆｒａｉｃｈｅｕｒ ｄｅｓ ｓｏｍｍｅｔｓ）を添加した。重合は５分（総重合時間）後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１０１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１４９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６４ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２６】
（実施例２３）
１８部のＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａパラフィンワックスを７２部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合を１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は５分（総重合時間）後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。１０部の香料（Ａｌｄｒｉｃｈより供給されるラベンダー油）を熱性分散物に撹拌下で添加した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、分散した香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１４７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２１５ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３８ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物は８０℃を４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２７】
（実施例２４）
１８部のパームワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＲ２７７８Ａ）を７２部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合を１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は６分（総重合時間）後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。１０部の香料（Ａｌｄｒｉｃｈより供給されるラベンダー油）を熱性分散物に撹拌下で添加した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、分散した香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１１１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１６７ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１４９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２８】
（実施例２５ａ〜ｃ）
油中水型のフェイシャルクリームを実施例８、１４及び１９において調製された混合物を用いて調製した。配合は以下の表に示す。
【表４】
【０１２９】
以下の方法を用いた：
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分をともに混合、８５℃まで加熱
３．Ｂ相をＡ相に１０００ｒｐｍで徐々に添加
４．Ｂ相をすべて添加する場合、さらに５分間１８００〜２０００ｒｐｍで混合
５．徐々に混合しながら室温まで冷却
【０１３０】
すべてのフェイシャルクリーム製剤は少なくとも１か月間室温及び４０℃で均質かつ安定だった。
【０１３１】
（実施例２６）
８００部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを２００部の約３２℃の融点を有するシリコーンワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売される２５０３）及び０．６４部のメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭ）と７０℃で混合した。１００万分の２０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器（ＩＫＡ）において７０℃、真空下で行った。重合は５４分後、０．０８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。分岐ポリジメチルシロキサンとシリコーンワックスとの混合物を生成した。分岐ポリジメチルシロキサンはＭｎ１１２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１７６ｋｇ／ｍｏｌを有する。混合物は３２４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増加した分子量のオルガノポリシロキサンを形成するためのオルガノポリシロキサンの重合、及びこうして生成されるオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンは、プラスチック組成物、潤滑剤、化粧品のようなパーソナルケア製品、建築製品及びハウスホールドケア組成物における多くの用途を有する。これらの用途の多くについて、高分子量オルガノポリシロキサンはもっとも良好な物理的特性を有する。しかしながら、高分子量オルガノポリシロキサンは配合するのが困難である。とくにそれらは、その高粘度及び／又は粘着性のため、所望のマトリックス、例えば熱可塑性樹脂マトリックスにおいて分散しにくいことが多く、有機成分と混和性でないことが多い。
【０００３】
国際公開第２００６／１０６３６２号公報は、縮合性基を含むモノマー及び／又はオリゴマーを含有するシロキサンのオルガノポリシロキサン及び／又は有機物系希釈物質、適切な触媒及び任意で末端ブロック剤の存在下での重縮合によるポリマーを含有する希釈オルガノポリシロキサンの調製であって、重合プロセスのクエンチを要することもある調製について記載する。希釈物質は得られる希釈オルガノポリシロキサン中に実質的に保持される。国際公開第２００８／０４５４２７号公報は、１つ以上の界面活性剤を希釈オルガノポリシロキサン中に導入し、均質な油相を形成するステップ、０．１〜１０重量パーセントの水を均質な油相に添加し、油中水型エマルジョンを形成するステップ、せん断を油中水型エマルジョンに印加し、油中水型エマルジョンを水中油型エマルジョンに反転させるステップ、及び任意でさらに水を添加することにより水中油型エマルジョンを希釈するステップをさらに含むシリコーン水中油型エマルジョンの生成方法について記載する。米国特許第７０４１０８８号は、重合について教示することなしに、ポリジメチルシロキサン及びポリプロピレンワックスを含むコーティング組成物について開示する。米国特許公開第２００５／０１４３２８２号公報は、重合について教示することなしに、有機ワックスとポリオルガノシロキサンとの混合物について開示する。米国特許第６２５８８９１号は、重合中溶融ＰＥとの混合物中にあるオルガノシロキサンモノマー（ＤＭＳ）を重合し、これによりＰＥ中ブロックＰＥ−ＰＤＭＳを形成することについて開示する。米国特許第５４０３９０９号は、ホスファゼンを用いるオルガノポリシロキサンの触媒反応について開示する。
【発明の概要】
【０００４】
本発明によるオルガノポリシロキサンの重合方法は、オルガノポリシロキサンが重合中溶融ワックスを含有する混合物中にあり、これによりワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物を形成することを特徴とする。
【０００５】
本発明はワックスとワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明により生成されるワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物は、国際公開第２００６／１０６３６２号により生成される希釈オルガノポリシロキサンとは異なり、多くの用途において利点を有する。国際公開第２００６／１０６３６２号に用いられる希釈物質は液体であるが、本発明に用いられるワックスは周囲温度で固体である。国際公開第２００６／１０６３６２号の液体希釈剤は希釈オルガノポリシロキサンにおいて増量剤又は可塑剤として働き、希釈オルガノポリシロキサンを含有する組成物が軟化される。希釈剤は、そうでなければ時間とともに組成物から発散するので、オルガノポリシロキサンと相溶性である必要がある。これは例えば封止材の表面流出として現れ得る。ワックスは軟化効果を有さない、又は非常に少ない軟化効果を有し、その融点より低い温度でシロキサンから流出する傾向はない。軟化はいくつかの用途において望ましいが、ワックスを含有するより硬い組成物は熱可塑性樹脂組成物、潤滑剤、リップスティックのような化粧品及び建築材料成分における使用について利点を有する。
【０００７】
オルガノポリシロキサン出発物質は好適には少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサンであり、好適にはシロキサン縮合を含むプロセスにより重合される。オルガノポリシロキサン出発物質は例えば平均２つ以上のケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基、好適には末端ヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンとすることができる。オルガノポリシロキサンは例えば一般式
Ｘ１−Ａ’−Ｘ２ （１）
を有することができ、式中、Ｘ１及びＸ２は単独でヒドロキシル又は加水分解性置換基を含有するケイ素含有基から選択され、Ａ’はポリマー鎖を表す。ヒドロキシル及び／又は加水分解性置換基を組み込むＸ１又はＸ２基の例としては、下記：
−Ｓｉ（ＯＨ）３、−（Ｒａ）Ｓｉ（ＯＨ）２、−（Ｒａ）２ＳｉＯＨ、−ＲａＳｉ（ＯＲｂ）２、−Ｓｉ（ＯＲｂ）３、−Ｒａ２ＳｉＯＲｂ又はＲａ２Ｓｉ−Ｒｃ−ＳｉＲｄｐ（ＯＲｂ）３−ｐのように終端する基が挙げられ、式中、各Ｒａは単独で一価ヒドロカルビル基、例えば、とくに１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表し（好適にはメチル基であり）；Ｒｂ及びＲｄ基はそれぞれ単独でアルキル又はアルコキシ基であり、アルキル基は適切には最大６個の炭素原子を有し；Ｒｃは最大６個のケイ素原子を有する１つ以上のシロキサンスペーサが介在し得る二価炭化水素基であり；ｐは０、１又は２の値を有する。式−（Ｒａ）２ＳｉＯＨの末端ブロック基がとくに好ましくあり得る。線状オルガノポリシロキサンは少量、例えば２０％未満の式Ｒａ３ＳｉＯ１／２の非反応性末端ブロック基を含むことができる。
【０００８】
ポリマー鎖Ａ’は好適には式（２）
−（Ｒ２２ＳｉＯ）− （２）
のシロキサン単位を含むポリジオルガノシロキサン鎖であり、式中、各Ｒ２は単独で１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜１８個の炭素原子を有する置換炭化水素基又は最大１８個の炭素原子を有する炭化水素オキシ基のような有機基である。
【０００９】
炭化水素基Ｒ２の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、シクロへキシル、フェニル及びトリル基が挙げられる。置換炭化水素基は炭化水素基中に別の置換基、例えば塩素、フッ素、臭素若しくはヨウ素のようなハロゲン原子、アクリル、メタクリル、アルコキシ若しくはカルボキシルのような酸素原子含有基、アミノ、アミド若しくはシアノ基のような窒素原子含有基、又はメルカプト基のような硫黄原子含有基で置き換えられる１個以上の水素原子を有する。置換炭化水素基の例としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロフェニル、β−（ペルフルオロブチル）エチル又はクロロシクロへキシル基のような塩素又はフッ素で置換されるプロピル基が挙げられる。好適には少なくともいくつか、より好適にはほぼすべての基Ｒ２はメチルである。好適にはポリジオルガノシロキサンはポリジアルキルシロキサン、もっとも好適にはポリジメチルシロキサンである。
【００１０】
式（２）の単位を含むポリジオルガノシロキサンはホモポリマー又はコポリマーであってもよい。異なるポリジオルガノシロキサンの混合物も適している。ポリジオルガノシロキサンコポリマーの場合、ポリマー鎖は上記式（２）で表した単位の鎖からなるブロックの組み合わせを含むことができ、式中、２つのＲ２基は：
ともにアルキル基（好適にはともにメチル又はエチル）、
アルキル及びフェニル基、
アルキル及びフルオロプロピル、
アルキル及びビニル、又は
アルキル及び水素基
である。一般的には、少なくとも１つのブロックはＲ２基が両方アルキル基であるシロキサン単位を含むだろう。
【００１１】
少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン出発物質は一般的には、その粘度が５ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓ、好適には１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓとなるような重合度を有する。好適には実質的に線状のオルガノポリシロキサンはケイ素に結合した末端ヒドロキシル基を有し、１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【００１２】
実質的に線状のポリオルガノシロキサン出発物質として用いられるポリマー（Ａ’）はあるいは上記式（２）中で表したタイプのシロキサン基の少なくとも１つのブロック及びいずれかの適切な有機ポリマー鎖を含む少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー骨格を有することができる。適切な有機ポリマー鎖の例は、ポリアクリル、ポリイソブチレン及びポリエーテル鎖である。
【００１３】
本発明の１つの態様によると、こうした少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンは、ヒドロキシル又は加水分解性基の触媒縮合により重合され、シロキサン結合を形成する。実質的に線状のオルガノポリシロキサンは例えば、実質的に用いられるただ１つのオルガノポリシロキサン出発物質とすることができる。
【００１４】
あるいは、オルガノポリシロキサン出発物質は、その開環の触媒プロセスにより重合させ、シロキサン結合を形成することができる、環状オルガノポリシロキサンとすることができる。こうしたプロセスに用いられる環状オルガノポリシロキサンは例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンとすることができる。
【００１５】
環状オルガノポリシロキサンは重合反応におけるただ１つのシロキサン物質とすることができ、又は開環環状オルガノポリシロキサン、例えば少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有するシラン又はシロキサン物質と反応する有機ケイ素物質とともに用いることができる。このシラン又はシロキサン物質は例えば少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンのようなオルガノポリシロキサンとすることができる。こうした少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンをともに重合させる場合、それらは例えば重合反応混合物中１０：１〜１：５の重量比で存在することができる。重合は環状オルガノポリシロキサンの開環及び開環生成物と少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン又は他のシラン若しくはシロキサン物質との縮合の触媒プロセスにより進む。
【００１６】
本発明の別の態様によると、オルガノポリシロキサン出発物質は少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサン及び１分子当たり平均３つ以上のＳｉ結合アルコキシ基を有するアルコキシシランの混合物である。こうした混合物は実質的に線状のオルガノポリシロキサンとアルコキシシランとの触媒シロキサン縮合により重合させ、分岐オルガノポリシロキサン構造を形成することができる。
【００１７】
線状オルガノポリシロキサンと反応するアルコキシシランは一般的には１分子当たり平均３個以上のケイ素結合アルコキシ基を含有する。アルコキシ基は好適にはそれぞれ１〜４個の炭素原子を有し、もっとも好適にはメチル又はエチル基である。アルコキシシランは例えば式Ｒ’Ｓｉ（ＯＲ）３のトリアルコキシシランを含むことができ、式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ’は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表す。こうした基Ｒ’の例としては、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル又はステアリル；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル又はシクロへキシル；アルケニル基、例えばビニル、アリル又はヘキセニル；アリール基、例えばフェニル又はトリル；アラルキル基、例えば２−フェニルエチル；及び前記有機基中の水素のすべて又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られる基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられる。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及び３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシランが挙げられる。例えば６〜１８個の炭素原子を有する長鎖アルキル基Ｒ’を有するトリアルコキシシラン、例えばｎ−オクチルトリメトキシシランは、線状オルガノポリシロキサンと反応し、分岐点で長鎖アルキル基、例えばオクチル基を有する分岐オルガノポリシロキサンを形成する。こうした長鎖アルキル基の存在は、分岐オルガノポリシロキサンの有機物質、例えば炭化水素溶剤又は有機ポリマーとの相溶性を向上させる。
【００１８】
アルコキシシランはあるいはテトラエトキシシラン（テトラエチルオルソシリケート）のようなテトラアルコキシシランとすることができる。線状オルガノポリシロキサンのテトラアルコキシシランとの反応はポリシロキサン鎖中のＳｉ−アルコキシ官能基及び分岐を有する分岐オルガノポリシロキサンを形成することができる。
【００１９】
アルコキシシランは、いくつかのアルコキシ基を加水分解及び縮合してシロキサン結合を形成し、いくつかのアルコキシ基をケイ素に結合したままにした部分縮合アルコキシシランとすることができる。こうした部分縮合アルコキシシランは好適には１分子あたり平均３つ以上のケイ素に結合したアルコキシ基を含有する。アルコキシシランは例えばオリゴマー部分縮合トリアルコキシシランとすることができる。こうしたオリゴマーは分岐構造及びＳｉ−アルコキシ基を有し、さらなる分岐部位をもたらすことができる。テトラアルコキシシランは部分縮合形態で用いることもでき、例えばＳｉＯ２分岐単位を含有する部分縮合テトラエトキシシランは広く利用可能である。
【００２０】
アルコキシシラン及び少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンは、好適にはアルコキシシラン中のＳｉ結合アルコキシ基の実質的に線状のオルガノポリシロキサン中のヒドロキシル又は加水分解性基に対するモル比が１：１００〜１：１、より好適には１：４０〜１：２となる量で反応させる。
【００２１】
オルガノポリシロキサンの重合の触媒は好適にはホスファゼン触媒である。ホスファゼン触媒は、シロキサン縮合及び環状オルガノポリシロキサンの開環重合の両方に有効な触媒である。ホスファゼン触媒は一般的には少なくとも１つの−（Ｎ＝Ｐ＜）−単位を含有し、通常は最大１０個のこうしたホスファゼン単位を有する、例えば平均１．５〜５個のホスファゼン単位を有するオリゴマーである。ホスファゼン触媒は、例えばハロホスファゼン、とくにクロロホスファゼン（塩化ホスホニトリル）、酸素含有ハロホスファゼン、ホスファゼン塩基又はホスファゼニウム塩のようなホスファゼンのイオン誘導体、とくにペルクロロオリゴホスファゼニウム塩のようなハロゲン化ホスホニトリルのイオン誘導体とすることができる。
【００２２】
１つのとくに適切なタイプのホスファゼン触媒は酸素含有ハロホスファゼン、とくに酸素含有クロロホスファゼンである。こうした酸素含有クロロホスファゼンは、例えば式Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ又はＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２を有することができる。ｎの平均値は、例えば１〜１０、とくに１〜５の範囲内とすることができる。触媒は式ＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２の触媒の互変異性体を含むこともできる。別のタイプの適切な酸素含有クロロホスファゼンは式Ｚ’Ｏ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２を有し、式中、Ｚ’は酸素によってリンに結合した有機ケイ素ラジカル、例えば式Ｒ”３ＳｉＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２のホスファゼン触媒を表し、式中、各Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表す。触媒はこうした有機ケイ素含有ホスファゼンの縮合物を含むこともできる。上記酸素含有ホスファゼンのいずれかにおける塩素原子のすべて又はいくつかはラジカルＱにより置き換えることができ、Ｑはヒドロキシル基、アルコキシラジカル又はアリールオキシラジカルのような一価有機ラジカル、塩素以外のハロゲン原子、有機ケイ素ラジカル及びリン含有ラジカルを表すが、これは好ましくない。
【００２３】
別の適切なタイプのホスファゼン触媒は式
［Ｃｌ３Ｐ−（Ｎ＝ＰＣｌ２）ｎＣｌ］＋Ｚ
のペルクロロオリゴホスファゼニウム塩であり、式中、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有し、Ｚはアニオンを表す。アニオンは好適には錯アニオンであり、例えば式ＭＸｖ＋１を有することができ、式中、Ｍは１．０〜２．０のポーリングスケール上の電気陰性度及び価数ｖを有する元素であり、Ｘはハロゲン原子である。元素Ｍは例えばリン又はアンチモンとすることができる。アニオンＺはあるいは、米国特許第５４５７２２０号に記載されるように、式［ＭＸｖ−ｙ＋１Ｒ３ｙ］−の錯アニオンとすることができ、式中、Ｒ３は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｙは０〜ｖの値を有する。
【００２４】
ホスファゼン触媒はあるいは、米国特許第６００１９２８号、同第６０５４５４８号又は同第６４４８１９６号に記載されるように、ホスファゼン塩基、とくにアミノ化ホスファゼンとすることができる。こうしたホスファゼン塩基はペルクロロオリゴホスファゼニウム塩と第二級アミンとの反応及びその後の塩基性求核剤でのイオン交換反応により形成することができる。第二級アミンは、例えば式ＨＮＲ４２を有し、クロロホスファゼンオリゴマーのいくつか又はすべては−ＮＲ４２基により置き換えられる。
【００２５】
ホスファゼン触媒は一般的にはオルガノポリシロキサン出発物質の重量に対して１００万分の１又は２〜２００部で、例えば１００万分の５〜５０部で存在する。ホスファゼン触媒は重合生成物中の望ましくない低分子量環状シリコーンの含有量が低いという利点を有する。
【００２６】
オルガノポリシロキサン重合に用いることができる代替触媒としては、プロトン酸、ルイス酸、有機及び無機塩基、金属塩並びに有機金属錯体のような、シロキサン縮合を触媒することが知られるもののいずれかが挙げられる。縮合特異性触媒が好ましい。これらとしては式Ｒ２０ＳＯ３Ｈの酸性縮合触媒が挙げられ、式中、Ｒ２０は例えばヘキシル若しくはドデシル基のような好適には６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基のようなアリール基、又はジノニル−若しくはジドデシル−ナフチルのようなアルカリル基を表し、例えば触媒はドデシルベンゼンスルホン酸とすることができる。他の縮合特異性触媒としては、ｎ−ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、ルビジウム又はセシウムのカルボン酸塩、及びマグネシウム、カルシウム又はストロンチウムの水酸化物が挙げられる。
【００２７】
さらなる代替触媒としては、スズ、鉛、アンチモン、鉄、カドミウム、バリウム、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アルミニウム、ガリウム又はゲルマニウム及びジルコニウムを組み込む縮合触媒が挙げられる。例としては、金属トリフラート、トリエチルスズタートレート、スズオクトエート、スズオレエート、スズナフテート、ブチルスズトリ−２−エチルヘキソエート、スズブチレート、カルボメトキシフェニルスズトリスベレート、イソブチルスズトリセロエート、及びジオルガノスズ塩、とくにジオルガノスズジカルボキシレート化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジブチレート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジアセテート、又はジメチルスズビスネオデカノエートのような有機スズ金属触媒が挙げられる。
【００２８】
チタネート又はジルコネート系触媒、例えば一般式Ｔｉ［ＯＲ２２］４による化合物を用いることができ、式中、各Ｒ２２は同じ又は異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を含有する線状又は分岐であってもよい一価、第一級、第二級又は第三級脂肪族炭化水素基を表す。チタネートは、例えばメチル又はエチルアセチルアセトネートのようなアルキルアセチルアセトネートでキレート化することができる。
【００２９】
本発明において触媒として用いることができるさらなる代替触媒は、国際公開第０１／７９３３０号公報に定義されるように、少なくとも１つの四置換ホウ素原子を含むアニオン及び少なくとも１つのシラノール基と相互作用することができるプロトンの供給源をもたらすいずれかの適切な化合物、例えばテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンである。
【００３０】
あるいはオルガノポリシロキサンの重合は、不飽和有機基、例えばアルケニル又はアルキニル基とＳｉ−Ｈ基との間の適切な触媒の存在下でのヒドロシリル化反応によるものであってもよい。この経路では、適切なシラン並びにモノマー及び／又はオリゴマーを含有するシロキサンを用いることができる。よってオルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応によりＳｉ−Ｈ基を有するシラン若しくはシロキサン物質と重合されるアルケニル若しくはアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサン、又はヒドロシリル化反応により少なくとも２つのアルケニル若しくはアルキニル基を含有する有機化合物と重合されるＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンを含むことができる。ヒドロシリル化反応は一般的には白金族触媒の存在下でもたらされる。
【００３１】
アルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンは線状又は分岐とすることができ、一般的には１〜１８個の炭素原子を含有する炭化水素又は置換炭化水素基であり、その少なくとも２つはアルケニル又はアルキニル基であるＳｉ結合有機基を含む。オルガノポリシロキサンは例えばアルケニル又はアルキニル基を末端基として含有することができる。アルキニル又はアルケニル基はそれぞれ好適には末端二重結合を有する。好適なアルケニル基の例は、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。アルキニル基の例としては、ＨＣ≡Ｃ−及びＨＣ≡ＣＣＨ２−が挙げられる。オルガノポリシロキサンの他の有機基は例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルのようなアルキル基；シクロへキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルのようなアリール；並びに３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基から選択することができる。メチル基が好適であることが多い。オルガノポリシロキサンは例えばアルケニル末端線状又は分岐ポリジメチルシロキサンとすることができる。
【００３２】
Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンは線状又は分岐とすることができる。オルガノポリシロキサンの他の有機基は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルのようなアルキル基；シクロへキシルのようなシクロアルキル；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルのようなアリール；並びに３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基から選択することができる。メチル基が好適であることが多い。Ｓｉ−Ｈ基は末端とすることができ、例えばオルガノポリシロキサンはジメチルシリル末端基を有することができ、及び／又はＳｉ−Ｈ基はポリマー鎖に沿って存在することができ、例えばオルガノポリシロキサンはメチル水素シロキサン単位を含むことができる。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンは例えばポリ（メチル水素）シロキサン又はジメチルシロキサンメチル水素シロキサンコポリマーとすることができる。
【００３３】
ヒドロシリル化による重合を用いる場合、上述のようにアルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンは好適には上述のようにＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンと反応させる。
【００３４】
アルケニル又はアルキニル基を含有するオルガノポリシロキサンはあるいは又はさらに少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基を含有するシランと重合させることができる。こうしたシランの例としては、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、及びフェニルジクロロシランのようなハロシラン、並びにトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン及びフェニルジメトキシシランのようなアルコキシシランが挙げられる。
【００３５】
Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキサンはあるいは又はさらに少なくとも２つのアルケニル又はアルキニル基を含有する有機化合物と重合させることができる。アルケニル又はアルキニル基は共役させるべきでなく、好適には末端基である。適切な有機化合物としては例えば１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエンが挙げられる。
【００３６】
ヒドロシリル化反応の触媒は一般的には白金族触媒、すなわち白金、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、若しくはルテニウムから選択される金属又はそれらの金属の１つの化合物である。白金を含む触媒の例としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、炭素担体上に吸着させた白金微粒子、Ｐｔ（Ａｌ２Ｏ３）のような金属酸化物担体上に支持された白金、白金ブラック、白金アセチルアセトネート、ハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４、Ｐｔ（ＣＮ）２、並びにハロゲン化白金と不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、及びオルガノビニルシロキサンとの錯体が挙げられる。１つの好適な白金触媒は一般的にはトルエンのような溶剤中の１重量パーセントの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体であるＫａｒｓｔｅｄｔ触媒である。別の好適な白金触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号に記載されるような、塩化白金酸及び末端脂肪族不飽和を含有する有機ケイ素化合物の反応生成物である。さらなる好適な触媒は、米国特許第５，１７５，３２５号に記載されるような、塩化白金及びジビニルテトラメチルジシロキサンの中性錯体である。
【００３７】
ルテニウムを含むヒドロシリル化触媒の例としては、ＲｈＣｌ３（Ｂｕ２Ｓ）３及び１，１，１−トリフルオロアセチルアセトネート、ルテニウムアセチルアセトネート及びトリルテニウムドデカカルボニル又はルテニウム１，３−ケトエノレートのようなルテニウムカルボニル化合物が挙げられる。ロジウム触媒の例としては、［Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）２］２、Ｒｈ（Ｏ２ＣＣＨ３）３、Ｒｈ２（Ｃ８Ｈ１５Ｏ２）４、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３、Ｒｈ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）（ＣＯ）２、及びＲｈ（ＣＯ）［Ｐｈ３Ｐ］（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）が挙げられる。イリジウム触媒の例としては、Ｉｒ（ＣＯＯＣＣＨ３）３及びＩｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）Ｓが挙げられる。
【００３８】
組成物中のヒドロシリル化触媒の濃度は通常、オルガノポリシロキサンに対して少なくとも１００万分の１重量部相当の元素白金族金属をもたらすことができる。１００万分の約３〜５０部相当の元素白金族金属をもたらす触媒濃度が一般的には好適な量である。
【００３９】
一般的には、ヒドロシリル化重合は約１：１のＳｉ−Ｈ基のアルケニルアルキニル基に対するモル比を用いて行われる。反応においてすべてのＳｉ−Ｈを確実に消費するためアルケニル基を含有する物質はわずかに過剰で用いることができる。
【００４０】
本発明のプロセス中の重合の度合いは、好適には生成される増加した分子量のオルガノポリシロキサンが出発オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の少なくとも５倍、より好適には少なくとも１０倍の重量平均分子量Ｍｗを有するほどである。Ｍｗはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。生成される増加した分子量のオルガノポリシロキサンのＭｗは好適には少なくとも１０，０００、より好適には少なくとも１００，０００であり、１，０００，０００以上であってもよい。
【００４１】
ワックスの語により、我々は１５〜２０℃の温度で可塑性又は可鍛性であり、少なくとも２０℃の融点を有し、溶解時に低粘度を有する物質を意味する。ワックスの例はＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ化学技術百科事典（Ｃｌａｕｄｅ Ｌｅｒａｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．によるＡｒｔｉｃｌｅ ｏｎ Ｗａｘｅｓ、２００６年）に記載されている。
【００４２】
オルガノポリシロキサン重合中に存在するワックスは一般的には少なくとも２０℃の融点を有し、好適には３０〜１００℃、より好適には４０〜９０℃の範囲内の融点を有する。ワックスはケイ素を含有しない有機ワックスとすることができ、又はシリコーンワックスとすることができる。オルガノポリシロキサン製剤の有機物質との相溶性を向上させることが重要である用途について、長鎖有機置換基を含有するシリコーンワックスも相溶性を向上させることができるが、有機ワックスが通常は好ましい。
【００４３】
ワックスは例えば石油由来ワックスのような炭化水素ワックス、とくにパラフィンワックス若しくは微結晶ワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス又はそれらの混合物とすることができる。パラフィンワックスは主に炭素原子２０〜３０個の平均鎖長を有する直鎖炭化水素を含有する。パラフィンワックスの例は、Ｐａｒａｆｆｌｅｘ ４７５０ Ａ顆粒及びＰａｒａｆｆｌｅｘ ４７９７Ａのような商標ＰａｒａｆｆｌｅｘでＩｇｉＷａｘより販売されている。微結晶ワックスはより高い割合の分岐炭化水素及びナフテン系炭化水素を含有する。微結晶ワックスの例は商標Ｍｉｃｒｏｓｅｒｅ、例えばＭｉｃｒｏｓｅｒｅ ５９８１ＡでＩｇｉＷａｘより販売されている。用いることができる他の有機炭化水素ワックスはモンタンワックス（別名、亜炭ワックス）、オゾケライト又はスラグワックスである。
【００４４】
ワックスはあるいはカルボン酸エステルを含むワックスとすることができる。ビーワックス、ラノリン、タロウ、カルナバ及びカンデリラのような多くの天然ワックス、トリベヘニン並びにパームワックス、米ぬかワックス又は大豆ワックスのような植物の種子、果実、堅実又は核種から得られるワックスは、エステルと遊離酸及び／又はアルコールとの混合物を含む。エステルワックスの例は、ＩｇｉＷａｘより商標ＲＤ２７７８Ａ及びＲＤ２７７９Ａで販売されるパーム油から得られるパームワックスである。より軟質のワックスのいくつかは「バター」と称される。これらのタイプの製品はよくスキンケア用途に用いられ、例えばマンゴバター、シアバター又はココアバターとして油糧種子から得られる。他の例はイリッペ、クプアス、ムルムル、サル及びコクムバターである。こうしたバターは本発明のワックスのすべて又は一部として用いることができるが、ただしワックスは少なくとも２０℃の融点を有する。一般に、バターは４０．５℃より低いが２０℃より高い滴定点を有することにより定義することができる（ＡＯＣＳ法Ｔｒ １ａ−６４Ｔに従ったＪ．Ｏ’Ｌｅｎｉｃｋによる『Ｏｉｌ ｏｆ ｎａｔｕｒｅ』）。
【００４５】
ワックスはあるいは長鎖脂肪酸、長鎖脂肪アルコール、長鎖脂肪アミン、長鎖脂肪アミド、エトキシル化脂肪酸若しくは脂肪アルコール、又は長鎖アルキルフェノールとすることができる。一般に、脂肪酸、アルコール、アミン又はアミドの長鎖は少なくとも１２個、好適には１６個の炭素原子、しばしば最大３０個以上の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４６】
ワックスはあるいはポリエーテルワックス、例えばＢＡＳＦより商標Ｌｕｍａｘ Ｖで販売されるような固体ポリエーテルポリオール若しくはワックス状ポリビニルエーテル、又はポリエーテルエステルとすることができる。
【００４７】
シリコーンワックスの例は１２個以上の炭素原子を有する炭化水素置換基を含有するポリシロキサンである。ポリシロキサンは好適にはメチルアルキルシロキサン単位（（ＣＨ３）（Ｒ３）ＳｉＯ２／２）を含むポリジオルガノシロキサンであり、式中、Ｒ３は１２個以上、好適には１６〜１００個の炭素原子を有する長鎖アルキル基であり、任意でジメチルシロキサン単位又は式（（ＣＨ３）（Ｒ４）ＳｉＯ２／２）の単位も含み、式中、Ｒ４は１〜１１個の炭素原子を有するアルキル基、例えばエチル、２−シクロへキシルエチルのようなシクロアルキル基、ハロアルキル基、フェニルのようなアリール基又は２−フェニルプロピル、２−フェニルエチル若しくは２−（ｔ−ブチルフェニルエチル）のようなアラルキル基である。上記シロキサン単位のメチル基はエチル又は所望に応じて別の低アルキル基により置き換えることができる。長鎖アルキル基Ｒ３は任意でアミノ、アミド、アルコール、アルコキシ、又はエステル基のような極性置換基により置換することができる。シリコーンワックス中のケイ素原子の好適には少なくとも２０％、もっとも好適には少なくとも５０％は１６〜１００個の炭素原子、もっとも好適には２０〜３６個の炭素原子を有するアルキル置換基を有する。
【００４８】
異なるタイプのワックスの混合物、例えばエステルワックスと炭化水素ワックスとの混合物を用いることができる。
【００４９】
ワックスは重合中にオルガノポリシロキサンに対して１又は５％〜オルガノポリシロキサンに対して１５０又は２００％のいずれかの量で存在することができる。好適には重合中に存在するオルガノポリシロキサンのワックスに対する重量比は９５：５〜４０：６０である。ワックスはオルガノポリシロキサンに接触する前に溶解することができ、又は固体ワックスはオルガノポリシロキサンと混合し、せん断を印加して混合しながら加熱してワックスを溶解することができる。
【００５０】
オルガノポリシロキサンの重合はワックスの融点より高い温度で行われる。好適には重合の温度はワックスの融点より５〜３０℃高く、例えば重合の温度は５０℃〜１２０℃の範囲内とすることができる。ほとんどのワックス、とくに炭化水素ワックス及びエステルワックスのような有機ワックスはヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンのようなオルガノポリシロキサンと混和性でない。ワックス及びシリコーンはよって液／液分散物として存在し、重合は従って分散重合である。
【００５１】
重合反応は、所望の重合度に達した後終了することができる。これは例えば重合反応混合物の粘度又はそれを混合するのに要するトルクを測定することにより決定することができる。好適なホスファゼン触媒により触媒される重合は中和剤、例えば米国特許第５４５７２２０号に記載される触媒の場合トリヘキシルアミンのようなトリアルキルアミンを添加することにより終了することができる。重合が行われる時間は幅広い範囲内、例えば１又は２分〜１０時間以上で変動し得る。好適なホスファゼン触媒により触媒される重合は通常は２〜１５０分間行われる。
【００５２】
不活性液体希釈剤は所望に応じて重合中に存在することができる。希釈剤はシリコーン系及び／又は有機物系希釈剤とすることができ、一般的にはオルガノポリシロキサンと反応する基を有さないように選択される。希釈剤は、用いられる場合、その存在が生成されるワックスシリコーン混合物をベースとする最終製品製剤において増量剤又は可塑剤として望ましい物質から選択されるだろう。
【００５３】
いずれかの適切な希釈剤又は希釈剤の組み合わせを反応混合物に用いることができる。一般に、国際公開第２００６／１０６３６２号公報に用いられる増量剤のいずれかを用いることができる。これらとしては、以下のそれぞれの単体又はリストの他のものとの組み合わせが挙げられる：
線状（例えばｎ−パラフィン系）鉱油、分岐（イソパラフィン系）鉱油、及び／又は環状（いくつかの従来技術ではナフテン系と称される）鉱油を含む鉱油留分のような、油留分中の炭化水素が１分子当たり５〜２５個の炭素原子を含む炭化水素油；
アルキル基が好適にはメチル基であり、各アルキル基が同じ又は異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を含むが好適にはメチル基であり、好適には２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ・ｓ、もっとも好適には２５℃で１０００〜６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリアルキルシリル末端ポリジアルキルシロキサン；
ポリイソブチレン（ＰＩＢ）；
トリオクチルホスフェートのようなホスフェートエステル；
ポリアルキルベンゼン、重アルキレートのような線状及び／又は分岐アルキルベンゼン、ドデシルベンゼン、並びに他のアルキルアレーン；
脂肪族モノカルボン酸のエステル；
８〜２５個の炭素原子を含有する線状若しくは分岐アルケン又はその混合物のような線状又は分岐モノ不飽和炭化水素；
天然油及びその誘導体。
【００５４】
好適な希釈剤としては、鉱油留分、アルキル脂環式化合物及びポリアルキルベンゼンを含むアルキルベンゼンが挙げられる。鉱油留分のいずれかの適切な混合物を希釈剤として用いることができるが、例えば２２０より高い分子量を有する高分子量増量剤がとくに好ましい。例としては、２２０より高い分子量のアルキルシクロヘキサン、パラフィン系炭化水素並びに１〜９９％、好適には１５〜８０％のｎ−パラフィン系及び／又はイソパラフィン系炭化水素（線状分岐パラフィン系）、１〜９９％、好適には８５〜２０％の環状炭化水素（ナフテン系）、及び最大３％、好適には最大１％の芳香族炭素原子を含有するそれらの混合物が挙げられる。環状パラフィン系炭化水素（ナフテン系）は環状及び／又は多環式炭化水素を含有することができる。
【００５５】
多くの製品中に増量剤又は可塑剤として保持するのに適した好適な代替希釈剤は、非鉱物系天然油、すなわち石油からではなく、動物、種子又は堅果から得られる油を含む。こうした天然油は一般的には脂肪酸の混合物、とくにいくつかの不飽和脂肪酸を含有する混合物のトリグリセリドである。天然油を含有する希釈剤は例えばいくつかのパーソナルケア製品に用いるのに好適であり得る。希釈剤はエステル交換植物油、ボイル天然油、吹込天然油、又はスタンド油（熱重合油）のような天然油の誘導体とすることができる。
【００５６】
希釈剤の量は、用いられる場合、例えばワックス、オルガノポリシロキサン及び希釈剤の総重量の最大６０％、通常は５〜４０％とすることができる。希釈剤はシロキサン、溶融ワックス相、又はそれらの両方と混和性であってもよい。多くの希釈剤はワックスと混和性であり、ワックスの融点を低減するが、希釈剤の量は好適にはワックスの融点を２５℃より低い温度に低減させるほど多くない。
【００５７】
「活性物質」はオルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に、重合前、重合中又は重合後であるが、反応生成物がペースト又は固体となるまで冷却又は乳化される前に添加することができる。「活性物質」は重合オルガノポリシロキサンが用いられる製剤において効果を有することを意図している有機物質である。活性物質は例えば香料、日焼け防止剤、抗酸化剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒、天然抽出物、ペプチド、加温効果及び冷却剤から選択することができる。
【００５８】
高分子量シリコーンは、ハウスホールドケア及びパーソナルケア用途において、香料又は精油のような有機活性物質成分と併せて用いられることが多い。しかしながら、シリコーンは多くの有機活性物質成分と相溶性（混和性）ではなく、微細かつ安定な分散物を得る上で問題となる。さらにしばしば、かなりの量の高価な活性物質、例えば香料は使用中に最終使用者の利益に貢献することなく無駄になる。我々は、本発明に従ってオルガノポリシロキサンをワックスの存在下で重合することにより、香料をワックス及び重合オルガノポリシロキサンの混合物に組み込むことができ、香料を徐々にのみ放出する保存安定な製品をもたらし、制御して香料又は他の活性物質を所望の環境において放出することができることを見出した。
【００５９】
活性物質の１つの例は香料組成物（香料）である。香料組成物は固体又は液体であってもよく、単一の香料化合物又は天然香油であってもよく、香料化合物及び／又は天然油の混合物であってもよい。こうした天然油及び香料化合物の例は国際公開第０１／２５３８９号公報に記載され；これらの天然油及び香料化合物はとくにハウスホールド又はパーソナル用途の洗浄組成物、例えば粉末若しくは液体洗濯洗剤、柔軟剤若しくはアイロン補助剤、又は芳香剤に用いるのに適したものである。香料組成物はあるいはスキンクリーム、シャンプー若しくはフェイスクリームのようなパーソナルケア製品に組み込むための香料であってもよく、又は例えば食品若しくは食品パッケージングに用いられる香味若しくは芳香化合物であってもよい。香料組成物はあるいは香料化合物の反応生成物のような化学的に保護された香料化合物を含むことができる。
【００６０】
香料は一般的には溶融有機ワックスに容易に溶解する。香料はワックスと混合した後加熱してワックスを溶解することができ、又はワックスを溶解した後香料と混合することができ、又は溶融ワックスをオルガノポリシロキサン出発物質と混合した後香料と混合することができる。あるいは、香料は重合反応中に、すなわち触媒が添加された後ポリシロキサン及びワックスと、又はワックスがまだ溶融している間に反応生成物と混合することができる。
【００６１】
ワックスシリコーン組成物中に組み込むことができる活性物質の代替タイプとしては、日焼け防止物質、抗酸化剤、ビタミン、害虫忌避剤及び加温効果又は冷却剤（皮膚に温感又は冷感を与える物質）が挙げられる。日焼け防止剤の例としては、パラアミノ安息香酸誘導体及びケイ皮酸エステル、例えばメトキシケイ皮酸オクチル又はｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチルのような約２９０〜３２０ナノメーター（ＵＶ−Ｂ領域）の紫外線を吸収するもの；並びにベンゾフェノン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンのような３２０〜４００ナノメーター（ＵＶ−Ａ領域）の範囲内の紫外線を吸収するものが挙げられる。ビタミンの例はビタミンＡ及びＥ、レチノール並びにトコフェロールである。メントールは冷却剤の例である。これらの物質はパーソナルケア製品に用いることができる。日焼け防止剤及びビタミンはスキンクリーム及びローションに用いられ、本発明によるワックスシリコーン混合物に組み込まれている場合、徐々にのみ放出される。ワックスシリコーン混合物に組み込まれた冷却剤をスキンケア組成物に用い、組成物が皮膚に擦り込まれる場合、冷却剤の長期放出をもたらすことができる。害虫忌避剤のパーソナルケア製品は例えばクリーム、スティック又はスプレーの形態とすることができ、製品が皮膚に塗布された後、害虫忌避剤のパーソナルケア製品からの制御された放出を必要とする。
【００６２】
本発明を用い、本発明に従って薬剤をワックスシリコーン混合物に組み込み、この混合物を経皮送達により薬剤を投与するため皮膚に塗布される組成物に用いることによる薬剤（医薬活性物質）の制御された放出をもたらすこともできる。
【００６３】
ワックスシリコーン混合物に組み込むことができる活性物質のさらなる代替タイプは、例えば混合物を含む組成物の細菌による分解からの長期間の保護をもたらすための、又は組成物が塗布された基質に長期間の殺生物効果をもたらすための殺生物剤である。
【００６４】
ワックスシリコーン混合物中に組み込むことができる活性物質のさらなる代替タイプは触媒である。硬化触媒が組み込まれたワックスシリコーン混合物は例えば制御された放出が有利であるコーティング又は粘着剤に用いられ、硬化が急速すぎることなく完全な硬化をもたらすことができる。
【００６５】
ワックスは活性物質がワックスシリコーン混合物の直面する温度又は環境の変化に応じて放出されるように選択することができる。例えばワックスの融点は、ワックスシリコーン混合物がアイロン補助用製品に用いられる場合、香料がアイロン温度より高い温度で放出されるように選択することができる。あるいはワックスは、ワックスシリコーン混合物が水中で使用される製品、例えば柔軟剤に用いられる場合、香料が徐々に放出されるように水に難溶性とすることができる。ポリエチレングリコールポリエーテルワックスは例えば水に難溶性である。
【００６６】
重合反応を完了させた後、反応生成物をワックスの凝固温度より低い温度、例えば室温まで冷却することができる。これはシリコーン対ワックス比、ワックスの硬度及びオルガノシロキサンの分子量に応じてワックス及び重合オルガノポリシロキサンのペースト状固体混合物をもたらす。オルガノポリシロキサンの比率が高いと、例えばＡＳＴＭ Ｄ２１７−９７に従って針入度計により測定されるように、高い針入度値を有する軟らかいペーストを形成する傾向がある。ワックスの比率が高いと低い針入度値を有する硬いペースト状固体を形成する。
【００６７】
ペースト又は固体はオルガノポリシロキサン中のワックスの非常に密接な分散物又はその逆である。分散物は驚くほど安定している。我々は、本発明により生成される多くの分散物がワックスの融点より高い温度で再加熱される際マクロ相分離に反して不変していることを見出した。我々は、分散物は非常に微細（低粒径）なので、溶融ワックスはシリコーンマトリックスにおいて凝集し得ないと考える。ワックス中に分散したシリコーンの場合について、我々はシリコーンの高分子量（従って高粘度）は凝集を防止すると考える。このマクロ分離に対する安定性は製造業者が分散物を使用及び製剤することを可能にする運動現象である。最終的には加熱されると、分散物は熱力学的により安定なマクロ二相系へと分離するだろう。
【００６８】
高分子量ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は例えば熱可塑性樹脂組成物、潤滑剤、化粧品製剤、又は疎水性建築材料成分に用いることができる。
【００６９】
高分子量ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は、シリコーンをポリプロピレン又は他の熱可塑性ポリオレフィンのような熱可塑性樹脂組成物に組み込むため、ペースト又は固体形態で用いることができる。シリコーンプラスチック添加剤は熱可塑性物質の潤滑性及び流動性を向上させるため長年効果的に用いられてきた。ポリオルガノシロキサンはより良好な金型充填、低減した押出トルク、内部潤滑、より効率的な離型、より速いスループット及びより小さい反りをもたらすことにより加工性及び流動性を向上させることができ、低減した摩擦係数、並びに／又はより大きなマー及び耐摩耗性から良好な潤滑性及び滑りを含む成型物の表面特性を向上させることができる。向上した熱可塑性樹脂は例えば自動車内装トリム、屋内電気器具、ラゲッジ及び他の物品に用いることができる。しかしながら、特殊な装置を用いない液体シリコーン添加剤の熱可塑性溶解物への組み込みは加工上の多くの問題をもたらす。本発明に従って生成されるポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は熱可塑性溶解物中により容易に混合することができる。
【００７０】
本発明に従って生成されるポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物はあるいは潤滑剤に用いることができる。例えば、ワックス中のポリオルガノシロキサンの固体分散物を固体潤滑剤の基礎原料として用いることができ、任意で微粉化ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなフルオロポリマー、二硫化モリブデン及び／又は黒鉛と混合することができる。
【００７１】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は化粧品製剤に用いることができる。例えばワックス中のポリオルガノシロキサンの固体分散物を、適切な染料及び／又は顔料並びに任意で香料との混合物においてリップスティックのようなカラー化粧品の基礎原料として用いることができる。ペースト又は固体形態のシリコーンワックス分散物をアイライナー、チーク又はマスカラのような他のカラー化粧品の基礎原料として用いることができる。一般に、化粧品は含水又は無水タイプのいずれかとすることができる。
【００７２】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物を用い、複合板をより疎水性にすることができる。複合板は建築において広く用いられる。こうした板の例は、石膏板、繊維セメント板、ＯＳＢ（配向性ストランドボード）及び木材粒子板、例えばチップボードのような中質繊維版（ＭＤＦ）及びハードボードのような高密度繊維版（ＨＤＦ）である。ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は木材粒子に、例えば樹脂結合剤の塗布前、又は結合剤の塗布後かつ粒子が押圧されて板となる前に塗布することができる。ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物は押圧されて板となる前に石膏スラリーに塗布することができる。
【００７３】
ポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物を含有する製剤は、シリコーン製剤において既知の各種添加剤、例えば香料、日焼け防止剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒及び冷却剤、又は充填剤、染料、顔料及びシマーのような着色剤、熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺菌剤、又は殺生物剤のような「活性物質」を含有することができる。こうした物質はポリオルガノシロキサン及びワックスの分散物に、ワックスシリコーン分散物と熱可塑性樹脂との混合前、混合後又は混合中に組み込むことができる。活性物質のエマルジョン組成物からの制御された放出が望ましい場合、香料のような活性物質は好適には、重合前、重合中又は重合後だが、反応生成物が冷却してペースト若しくは固体となる前に、オルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に添加することにより、ワックスシリコーン相中に組み込まれる。
【００７４】
代替方法では、ワックスとワックスの存在下での重合により形成されるオルガノポリシロキサンとの混合物に組み込まれる活性物質は、水中に界面活性剤の存在下で乳化することができる。重合反応により生成されるワックス及びシリコーンの混合物はワックスが溶融すると乳化される。好適には反応生成物は反応生成物がペースト又は固体まで冷却される前に乳化される。反応生成物はいずれのマクロ相分離も起こる前に乳化される。
【００７５】
フェイス、ハンド及びボディクリーム、シャンプー、カラー化粧品、マスカラ、ファンデーション、並びに日焼け防止製剤のような多くのパーソナルケア製品はエマルジョン又は他の分散物である。それらは水中油（ｏ／ｗ）又は油中水（ｗ／ｏ）型のいずれかとすることができる。高分子量シリコーンはパーソナルケア製品において有機成分と併用されることが多く、相乗効果をもたらすことが多い。しかしながら、シリコーンは多くの有機成分と相溶性（混和性）ではなく、微細かつ安定な分散物を得る上で問題となる。我々は、シリコーンを有機ワックスの存在下で重合させることにより、エマルジョンの形態で安定化させることができるシリコーン／有機物分散物を得ることができることを見出した。
【００７６】
いずれかの適切な界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせをワックスシリコーン分散物の乳化に用いることができる。界面活性剤は一般に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤とすることができる。用いられる界面活性剤の量は界面活性剤に応じて変動するが、一般的にはポリジオルガノシロキサンに対して最大約３０重量％、例えば０．２〜２０％である。
【００７７】
非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドとＣ４〜１６アルコールのような長鎖脂肪アルコール若しくは脂肪酸との縮合物、エチレンオキシドとアミン若しくはアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロールのエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、脂肪アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖（１２〜１４Ｃ）アルキルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールコポリマー及びアルキルポリサッカリド、例えば米国特許第５，０３５，８３２号に記載されるような構造Ｒ２４Ｏ−（Ｒ２５Ｏ）ｓ−（Ｇ）ｔの物質が挙げられ、式中、Ｒ２４は線状若しくは分岐アルキル基、線状若しくは分岐アルケニル基又はアルキルフェニル基を表し、Ｒ２５はアルキレン基を表し、Ｇは還元糖を表し、ｓは０又は正の整数を表し、ｔは正の整数の表す。代替非イオン性界面活性剤としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリビニルメチルエーテルのようなポリマー界面活性剤が挙げられる。ケイ素原子を含有する界面活性剤を用いることもできる。
【００７８】
適切な市販の非イオン性界面活性剤の代表例としては、デラウェア州ウィルミントンのＵｎｉｑｅｍａ（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）より商標ＢＲＩＪで販売されるポリオキシエチレン脂肪アルコールが挙げられる。いくつかの例は、ＢＲＩＪ ３５ Ｌｉｑｕｉｄ、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られるエトキシル化アルコール、及びＢＲＩＪ ３０、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られる別のエトキシル化アルコールである。同様の物質はＣｒｏｄａ Ｅｕｒｏｐｅにより商標Ｖｏｌｐｏ Ｌ２３及びＶｏｌｐｏ Ｌ４で販売されている。いくつかの追加の非イオン性界面活性剤としては、ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商標ＴＥＲＧＩＴＯＬで販売されるＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−６のようなエトキシル化アルコール、エトキシル化トリメチルノナノールとして知られるエトキシル化アルコール；及び各種エトキシル化アルコール、すなわち、商標ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−１５、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０で販売されるＣ１２〜Ｃ１４第二級アルコールエトキシレートが挙げられる。
【００７９】
適切な両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。具体的としては、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、ココアミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノブチル酸及びイミダゾリニウムカルボキシル化合物が挙げられる。
【００８０】
カチオン性界面活性剤の例としては、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロウトリメチルアンモニウム及び水酸化ココトリメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム水酸化物、並びに対応するこれらの物質の塩、脂肪アミン及び脂肪酸アミド並びにこれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、ベンズイミダゾリンの第四級アンモニウム塩基並びにポリプロパノールポリエタノールアミンが挙げられる。好適なカチオン性界面活性剤の他の代表例としては、アルキルアミン塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。
【００８１】
適切なアニオン性界面活性剤の例としては、硫酸ラウリルのような硫酸アルキル；アクリル酸／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーのようなポリマー；ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸及びミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸及び塩；モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホリシネート；ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；スルホン化一価アルコールエステルの塩；アミノスルホン酸のアミド；脂肪酸ニトリルのスルホン化物；スルホン化芳香族炭化水素；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；オクタヒドロアントラセン硫酸ナトリウム；アルカリ金属硫酸アルキル；硫酸エステル；並びにスルホン酸アルカリルが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；スルホン酸長鎖脂肪アルコール；硫酸オレフィン及びスルホン酸オレフィンのようなスルホン酸アルキルアリール；硫酸化モノグリセリド；硫酸化エステル；スルホン化エトキシル化アルコール；スルホコハク酸エステル；スルホン酸アルカン；リン酸エステル；イセチオン酸アルキル；タウリン酸アルキル；並びにサルコシン酸アルキルが挙げられる。好適なアニオン性界面活性剤の１つの例は商品名Ｂｉｏ−Ｓｏｆｔ Ｎ−３００で市販されている。イリノイ州ノースフィールドのＳｔｅｐｈａｎ Ｃｏｍｐａｎｙより販売されるスルホン酸トリエタノールアミン線状アルキレート組成物である。
【００８２】
上記界面活性剤は単独で又は組み合わせて用いることができる。
【００８３】
重合触媒はさらに乳化プロセスに含まれる界面活性剤、又は界面活性剤の１つとすることができる。界面活性剤として作用することができる触媒のファミリーは式Ｒ２０ＳＯ３Ｈの酸性縮合触媒、例えばドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００８４】
本発明による１つの好適な乳化方法では、乳化は反応生成物を０．５〜２０重量％の水と１〜３０重量％の界面活性剤の存在下で混合した後、水中に乳化したワックスオルガノポリシロキサン混合物の所望の濃度に達するまで得られるエマルジョンを水と混合する少なくとも１つのステップにより行われる。乳化の初期混合ステップ中に存在する水の量は例えば重合反応生成物に対して１〜１０％とすることができる。少量のみの水がまず重合反応生成物に添加されるこうした方法では、とくに水の量が５％未満である場合、連続ワックス／シリコーン相及び分散水相を含有する油中水型エマルジョンを形成することができる。油中水型エマルジョンにせん断を印加することにより、油中水型エマルジョンの粘性の水中油型エマルジョンへの位相反転がもたらされる。高せん断混合は好適には歯科用ミキサーのような粘度の高いペーストを扱うように設計されたミキサーにおいて行われる。高せん断混合による少量の水のさらなる添加は任意でより多くの水を低せん断下で添加することにより水中油型エマルジョンを希釈する前に行うことができる。
【００８５】
エマルジョンの粒径は例えば０．１〜１００μｍの範囲内とすることができる。初期位相反転プロセスにおいて用いられる水及び界面活性剤の量は最終エマルジョンの粒径に影響を与えることができる。例えば、２つの例においてエマルジョンが同量の水で形成されるが、第１の例では位相反転ステップ前に多量の水が混合され、第２の例では位相反転ステップ前に少量の水が混合された後、位相反転ステップ後に残った追加の水が混合される場合、第１エマルジョンは一般的には第２より大きい粒径を有するだろう。どのように水が添加されようと、用いられる水の合計量は一般的にはエマルジョンの重量に対して約１〜９９重量％、好適には約６〜約９９重量％である。
【００８６】
所望に応じて、他の物質、例えば香料、日焼け防止剤、ビタミン、薬剤、殺生物剤、害虫忌避剤、触媒及び冷却剤、又は充填剤、弛緩剤、着色剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、凍結融解安定剤、若しくはｐＨを中和する無機塩のような「活性物質」をエマルジョンのいずれかの相に添加することができる。活性物質のエマルジョン組成物からの制御された放出が望ましい場合、香料のような活性物質は好適には、上述のように重合前、重合中、又は重合後だが、反応生成物がペースト若しくは固体となるまで冷却又は乳化される前に、オルガノポリシロキサン及びワックスの混合物に添加することにより、ワックスシリコーン相中に組み込まれる。
【００８７】
本発明のエマルジョンは毛髪、皮膚、粘膜又は歯のようなパーソナルケア用途において有用である。これらの用途では、シリコーンは滑らかであり、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、にきび又はしわ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、シャワージェル、液体石鹸、ハンドサニタイザー及びワイプのようなパーソナル及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、香料、オーデコロン、サシェット、デオドラント、サンプロテクションクリーム、ローション及びワイプ、セルフタンニングクリーム、ローション及びワイプ、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、アフターサンローション及びクリーム、発汗抑制スティック、軟質固体及びロールオン、ひげそり石鹸及びひげそり泡の特性を向上させるだろう。これは、例えばスタイリング及びコンディショニング上の利点をもたらすため、ヘアシャンプー、洗い流すタイプ及び洗い流さないタイプのヘアコンディショナー、スプレー、ムース及びジェルのようなヘアスタイリング助剤、染毛剤、縮毛矯正剤、パーマネント、脱毛剤、及びキューティクルコートに同様に用いることができる。化粧品では、シリコーンはメイクアップ、カラー化粧品、コンパクトジェル、クリーム及びリキッドファンデーション（油中水型及び水中油型エマルジョン、又は無水ローション）、チーク、アイライナー、アイシャドー、マスカラ、及びメイクアップリムーバーにおいて顔料の均染及び展着剤として機能する。シリコーン及びワックスのエマルジョンは、ビタミン、香料、皮膚軟化剤、着色剤、有機日焼け防止剤、又は医薬品のような油溶性及び水溶性物質の送達システムとして同様に有用である。エマルジョンがパーソナルケア製品において用いられる場合、ポリオルガノシロキサンは一般的にはパーソナルケア製品の約０．０１〜約５０重量パーセント、好適には０．１〜２５重量パーセントを構成する。
【００８８】
本発明に従って生成されるエマルジョンは、塗料、水性コーティング、織物繊維トリートメント、皮革用潤滑剤、柔軟剤、洗濯用途における仕上げ剤、ホームケア、離型剤、及び石油ドラッグ低減のような他の用途、並びにシリコーンエマルジョンが従来から用いられる他の領域においても有用である。ワックス／シリコーン分散物は、とくにワックスが炭化水素ワックスである場合、炭化水素液との向上した相溶性に起因する石油ドラッグ低減における特定の利点を有する。
【００８９】
本発明は以下の実施例により例示されるが、部及び割合は重量による。触媒レベルはｐｐｍで示し、ポリシロキサン含有量に基づく。
【００９０】
混合物中のシロキサンの分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。分析はＧＰＣ（Ａｌｌｉａｎｃｅ Ｗａｔｅｒｓ ２６９０）によりトリプル検出（屈折率検出器、粘度計及び光散乱検出器）及び溶剤としてトルエンを用いて行った。分子量平均は、ポリスチレン狭標準（Ｍｗ ７０，９５０ｇ／ｍｏｌ）を用いて単一点上で行ったトリプル検出較正に対する汎用較正により割り出した。
【００９１】
混合物の稠度はＡＳＴＭ Ｄ２１７−９７に従って針入度計を用いて２５℃で試験し、結果はｍｍ／１０＊３秒で示す。いくつかの混合物の粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００９２】
（実施例１）
２０部の約５６℃の融点を有するパラフィンワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａ顆粒）を８０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度、２５００ｇ／ｍｏｌのＭｎ及び３５００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する）と混合して液／液分散物を形成し、８０℃まで加熱してワックスを溶解した。１００万分の２０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈したイオンホスファゼン［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器（ＩＫＡ）において８０℃、真空下で行った。重合は、ミキサーにおいて＞２．０Ｎ／ｍのトルクを達成した（３分の重合時間）後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。
【００９３】
生成された分散物を室温まで冷却し、高分子量ポリジメチルシロキサン及びワックスのペーストを形成した。ペーストは１６５０Ｐａ・ｓの粘度を有する。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１２５ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９６ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１３５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９４】
（実施例２）
２０部の８２℃の融点を有する微結晶ワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＭｉｃｒｏｓｅｒｅ ５９８１Ａ）を９０℃で溶解し、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと９０℃で混合し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は、１ｌガラス反応器において９０℃、真空下で行い、３分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度８４２Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１２７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１３９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９５】
（実施例３）
実施例１を５９℃の融点を有するパームワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＲ２７７８Ａ）を用いて繰り返した。反応時間は２８分だった。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、２０２０Ｐａ・ｓの粘度を有するペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１０１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１６３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【００９６】
（実施例４）
２０部の４９℃の融点を有するポリビニルエーテルワックス（ＢＡＳＦより販売されるＬｕｗａｘ Ｖ ｆｌａｋｅｓ）を、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は、１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行い、２６分後、実施例１に記載されるように停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度１３４Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ６２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１０９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５１ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９７】
（実施例５）
２０部の約３２℃の融点を有するシリコーンワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売される２５０３）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は８分後、０．０１２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、粘度３３４Ｐａ・ｓのペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１４８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１９１ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【００９８】
（実施例６）
実施例５の反応を、反応時間を１２０分まで増加して繰り返した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２３６ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３３４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は９６ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【００９９】
（実施例７）
２０部の約５５℃の融点を有するＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックスを８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと８０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。３０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において８０℃、真空下で行った。重合は１４分後、０．０１２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ９６ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１３１ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１２１ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１００】
エマルジョンを、０．８ｇのＶｏｌｐｏ Ｌ４及び１．２ｇのＶｏｌｐｏ Ｌ２３ポリオキシエチレンラウリルエーテル非イオン性界面活性剤並びに１ｇの水を２０ｇの上記分散物に８０℃で添加し、２０秒間３０００ｒｐｍでＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーにおいて混合することにより調製した。追加の１．０ｇの水を添加し、混合を同じ条件下で繰り返した。１．０ｇの水の添加及び混合をさらに４回繰り返した。さらなる水の添加及びその後の混合は合計で１８ｇの水が添加されるまで行い、５０％の活性物質含有量を有する乳白色のエマルジョンを得た。こうして得られるエマルジョンはＤ（ｖ，０．５）μｍ＝０．６１及びＤ（ｖ，０．９）μｍ＝１．１３（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定される）の粒径を有する。
【０１０１】
（実施例８）
実施例７の重合反応を１０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックス及び９０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを７０℃で用い、１０ｐｐｍの触媒を用いて繰り返した。反応は２分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ４６７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ５６７ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は４０ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１０２】
（実施例９）
実施例７の重合反応を１０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックス及び９０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを７０℃で用い、５ｐｐｍの触媒を用いて繰り返した。反応は６分後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５６９ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ６７８ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１０３】
（実施例１０）
２０部のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＨＹ−３０５０大豆ワックスを６０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン及び２０部の「Ｇｅｍｓｅａｌ ２５」（Ｔｏｔａｌより供給される）化粧品グレード鉱油と６０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。３０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器において６０℃、真空下で行った。重合は３１分後、０．００９部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ７３ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１０３ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は＞５００ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１０４】
エマルジョンを、２ｇのＢＡＳＦより販売されるＬｕｔｅｎｓｏｌ Ｔ０８エトキシル化オキソアルコール非イオン性界面活性剤及び１ｇの水を２５ｇの上記分散物に６０℃で添加し、２０秒間３０００ｒｐｍでＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーにおいて混合することにより調製した。追加の１．０ｇの水を添加し、混合を同じ条件下で繰り返した。１．０ｇの水の添加及び混合をさらに３回繰り返し、８０％の（シリコーン＋有機物）活性物質含有量を有するクリームを得た。こうして得られるクリームはＤ（ｖ，０．５）μｍ＝０．２８及びＤ（ｖ，０．９）μｍ＝０．５０（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて測定される）の粒径を有する。
【０１０５】
（実施例１１）
２０部の約８３℃の融点を有するカルナバワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−６３で供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと９０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。５０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合を１ｌガラス反応器において９０℃、真空下で行った。重合は６０分後、０．０２部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１５ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３４７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１０６】
２つのリップスティックを調製した。実施例１１の混合物をリップスティックＮｏ．２に組み込んだ。
【表１】
【０１０７】
以下の方法を用いてリップスティックを調製した。
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分を各添加間で十分に混合しながら１つずつ添加
３．リップスティック型に注入
【０１０８】
両方のリップスティックの外観及び使用は良好だった。製剤２を小さく切り、内部に相分離したポリシロキサンポリマーがあるか確認したが、分散の明らかな兆しは見られなかった。
【０１０９】
実施例１１において生成された混合物をフェイシャルクリームにも以下の表に示した配合で組み込んだ。
【表２】
【０１１０】
以下の方法を用いてフェイシャルクリームを調製した。
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分をともに混合、８５℃まで加熱
３．Ｂ相をＡ相に中程度に混合しながら添加
４．Ｃ相でｐＨ６．５まで中和
５．４０℃まで冷却、Ｄ相を添加
【０１１１】
フェイシャルクリーム製剤は少なくとも２か月間室温で均質かつ安定だった。
【０１１２】
実施例１１において生成された混合物をヘアワックス製剤にも組み込んだ。
【表３】
【０１１３】
方法：
１．Ａ相をともに混合、溶解するまで８０℃まで加熱
２．室温まで撹拌しながら冷却
【０１１４】
考察：
製剤は少なくとも４か月、４０℃で均質かつ安定である。
【０１１５】
（実施例１２）
２０部の約２５〜３８℃の融解範囲を有するマンゴバター（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売されるＨＹ ４００１）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は１０５分後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５４ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ７４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５２ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１１６】
（実施例１３）
２０部の約６２〜６５℃の融解範囲を有する白色ビーワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−４２２Ｐで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２３分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２９８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３７９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１７】
（実施例１４）
２０部の約６８．５〜７２．５℃の融解範囲を有するカンデリラワックス（Ｓｔｒａｈｌ＆Ｐｉｔｓｃｈより商品名ＳＰ７５で供給される）を７５℃で溶解し、８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７５℃で混合し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７５℃、真空下で行った。重合は２９分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２２１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２８５ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１８】
（実施例１５）
２０部の約６２．８〜６５．６℃の融解範囲を有するセレシンワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ１０２２Ｐで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は４分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。シロキサンはＭｎ２８２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３６０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を７０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１１９】
（実施例１６）
２０部の約６４〜６８℃の融解範囲を有するシリコーン樹脂ワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＳＷ−８００５で供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２１分後、０．０１３部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ３１８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ４０４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は５７ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を８０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２０】
（実施例１７）
２０部の約７４．４〜７７．２℃の融解範囲を有するオゾケライトワックス（Ｓｔｒａｈｌ ＆ Ｐｉｔｓｃｈから商品名ＳＰ−１０２１Ｄで供給される）を８０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７５℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１８７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２６０ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２５ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を９０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２１】
（実施例１８）
１０部の約２８〜３８℃の融解範囲を有するシアバター（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＨＹ−３００３で供給される）を９０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。５ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は２分後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。バター及び高分子量ポリジメチルシロキサンの液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペーストを形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ２５４ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ３２６ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は９３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２２】
（実施例１９）
実施例１８を２０部のシアバターと８０部のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとを用い、１０ｐｐｍの触媒を添加して繰り返した。重合は２分後、０．００７部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。生成される重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ３８３ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ４６４ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は５６ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物を５０℃で４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２３】
（実施例２０）
２０部のＤｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤｏｗ ＨＹ−３００３シアバターを６０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン及び２０部の「Ｇｅｍｓｅａｌ ２５」（Ｔｏｔａｌより供給される）化粧品グレード鉱油と７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は４分後、０．０１０部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス、高分子量ポリジメチルシロキサン及び鉱油の液／液分散物を生成し、室温まで冷却し、ペースト状物質を形成した。重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ４１９ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ５６９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６４ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２４】
（実施例２１）
３０部の６０〜７０℃の融点を有するパラフィンワックス（Ｓａｓｏｌより販売される６８０５）を７０部の２５℃で７０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１００万分の１０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は８分後、０．００６部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ５６８ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ７３８ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は２３ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２５】
（実施例２２）
２０部のＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａパラフィンワックスを８０部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。２０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合は１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。触媒の添加の３分後、５部の香料（ｆｒａｉｃｈｅｕｒ ｄｅｓ ｓｏｍｍｅｔｓ）を添加した。重合は５分（総重合時間）後、０．００８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１０１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１４９ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１６４ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２６】
（実施例２３）
１８部のＰａｒａｆｌｅｘ ４７５０Ａパラフィンワックスを７２部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合を１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は５分（総重合時間）後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。１０部の香料（Ａｌｄｒｉｃｈより供給されるラベンダー油）を熱性分散物に撹拌下で添加した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、分散した香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１４７ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ２１５ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は３８ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。分散物は８０℃を４時間保存し、マクロ相分離のいずれの兆しも示すことなく室温まで冷却した。
【０１２７】
（実施例２４）
１８部のパームワックス（ＩｇｉＷａｘより販売されるＲ２７７８Ａ）を７２部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと７０℃で混合及び溶解し、液／液分散物を形成した。１０ｐｐｍのジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加し、重合を１ｌガラス反応器において７０℃、真空下で行った。重合は６分（総重合時間）後、０．００４部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。１０部の香料（Ａｌｄｒｉｃｈより供給されるラベンダー油）を熱性分散物に撹拌下で添加した。ワックス、香料及び増加した分子量のポリジメチルシロキサンポリマーの液／液分散物を生成した。生成された分散物を室温まで冷却し、ワックス、分散した香料及び高分子量ポリジメチルシロキサンの分散物を形成した。分散物中の重合ポリジメチルシロキサンはＭｎ１１１ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１６７ｋｇ／ｍｏｌを有する。分散物は１４９ｍｍ／１０＊３秒の針入度を有した。
【０１２８】
（実施例２５ａ〜ｃ）
油中水型のフェイシャルクリームを実施例８、１４及び１９において調製された混合物を用いて調製した。配合は以下の表に示す。
【表４】
【０１２９】
以下の方法を用いた：
１．Ａ相成分をともに混合、溶解するまで水浴下で８５℃まで加熱
２．Ｂ相成分をともに混合、８５℃まで加熱
３．Ｂ相をＡ相に１０００ｒｐｍで徐々に添加
４．Ｂ相をすべて添加する場合、さらに５分間１８００〜２０００ｒｐｍで混合
５．徐々に混合しながら室温まで冷却
【０１３０】
すべてのフェイシャルクリーム製剤は少なくとも１か月間室温及び４０℃で均質かつ安定だった。
【０１３１】
（実施例２６）
８００部の実施例１のジメチルヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを２００部の約３２℃の融点を有するシリコーンワックス（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇより販売される２５０３）及び０．６４部のメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭ）と７０℃で混合した。１００万分の２０部（ｐｐｍ）のジクロロメタン中に希釈した［Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｘＰＣｌ３］＋［ＰＣｌ６］−を触媒として添加した。重合は１ｌガラス反応器（ＩＫＡ）において７０℃、真空下で行った。重合は５４分後、０．０８部のトリヘキシルアミンの添加により停止した。分岐ポリジメチルシロキサンとシリコーンワックスとの混合物を生成した。分岐ポリジメチルシロキサンはＭｎ１１２ｋｇ／ｍｏｌ及びＭｗ１７６ｋｇ／ｍｏｌを有する。混合物は３２４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合において、オルガノポリシロキサンが溶融ワックスを含有する混合物中にあり、これにより該ワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物を形成することを特徴とする、オルガノポリシロキサンの重合方法。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサンが少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンであり、ヒドロキシル若しくは加水分解性基の触媒縮合により重合してシロキサン結合を形成すること、前記オルガノポリシロキサンが環状オルガノポリシロキサンを含み、該環状オルガノポリシロキサンの開環の触媒プロセスにより重合してシロキサン結合を形成すること、又は、前記オルガノポリシロキサンが少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル若しくは加水分解基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンと１分子当たり平均３つ以上のアルコキシ基を有するアルコキシシランとの混合物であり、該実質的に線状のオルガノポリシロキサンと該アルコキシシランとの触媒シロキサン縮合により重合して分岐オルガノポリシロキサン構造を形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記実質的に線状のオルガノポリシロキサンが、ケイ素に結合した末端ヒドロキシル基を有し、１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンであることを特徴する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記重合が、ホスファゼン触媒、ルイス酸又は塩基により触媒されることを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記ホスファゼン触媒が、式
［Ｃｌ３Ｐ−（Ｎ＝ＰＣｌ２）ｎＣｌ］＋Ｚ−
（ここで、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有し、Ｚは式ＭＸｖ＋１（式中、Ｍは１．０〜２．０のポーリングスケール上の電気陰性度及び価数ｖを有する元素であり、Ｘはハロゲン原子）のアニオンを表す。）のペルクロロオリゴホスファゼニウム塩、式Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ若しくはＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２（ここで、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有する）の酸素含有クロロホスファゼン、又は、Ｒ”３ＳｉＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２（式中、各Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の範囲内の平均値）の式をもつ有機ケイ素ラジカルを含有する酸素含有クロロホスファゼンであることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記オルガノポリシロキサンが、ヒドロシリル化反応によりＳｉ−Ｈ基を有するシラン又はシロキサン物質と重合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを含むか、又は、ヒドロシリル化反応により少なくとも２つのアルケニル基を含有する有機化合物と重合するＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンを含み、該ヒドロシリル化反応が白金族触媒の存在下でもたらされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
生成される増加した分子量の前記オルガノポリシロキサンが、前記出発オルガノポリシロキサンの少なくとも１０倍の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記ワックスが３０〜８０℃の範囲内の融点を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記ワックスが、炭化水素ワックス、エステルワックス又はシリコーンワックスであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記重合中に存在するオルガノポリシロキサンのワックスに対する重量比が９５：５〜５０：５０であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記反応生成物を冷却して前記ワックス及び前記重合オルガノポリシロキサンの混合物を含むペースト又は固体を形成することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物であって、好適には該オルガノポリシロキサンが少なくとも１００，０００の重量平均分子量を有する、混合物。
【請求項１３】
前記混合物が、前記ワックスの融点より高い温度で加熱されたとき、マクロ相分離に反して不変であることを特徴とする、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物の、カラー化粧品、ヘアスタイリング助剤における、マトリックス物質又は熱可塑性物質の添加剤としての使用。
【請求項１５】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物の、石膏板、繊維セメント板又は木材粒子板の疎水剤としての使用。
【請求項１】
重合において、オルガノポリシロキサンが溶融ワックスを含有する混合物中にあり、これにより該ワックスと増加した分子量のオルガノポリシロキサンとの混合物を形成することを特徴とする、オルガノポリシロキサンの重合方法。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサンが少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル又は加水分解性基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンであり、ヒドロキシル若しくは加水分解性基の触媒縮合により重合してシロキサン結合を形成すること、前記オルガノポリシロキサンが環状オルガノポリシロキサンを含み、該環状オルガノポリシロキサンの開環の触媒プロセスにより重合してシロキサン結合を形成すること、又は、前記オルガノポリシロキサンが少なくとも１つのケイ素に結合したヒドロキシル若しくは加水分解基を含有する実質的に線状のオルガノポリシロキサンと１分子当たり平均３つ以上のアルコキシ基を有するアルコキシシランとの混合物であり、該実質的に線状のオルガノポリシロキサンと該アルコキシシランとの触媒シロキサン縮合により重合して分岐オルガノポリシロキサン構造を形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記実質的に線状のオルガノポリシロキサンが、ケイ素に結合した末端ヒドロキシル基を有し、１０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンであることを特徴する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記重合が、ホスファゼン触媒、ルイス酸又は塩基により触媒されることを特徴とする、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記ホスファゼン触媒が、式
［Ｃｌ３Ｐ−（Ｎ＝ＰＣｌ２）ｎＣｌ］＋Ｚ−
（ここで、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有し、Ｚは式ＭＸｖ＋１（式中、Ｍは１．０〜２．０のポーリングスケール上の電気陰性度及び価数ｖを有する元素であり、Ｘはハロゲン原子）のアニオンを表す。）のペルクロロオリゴホスファゼニウム塩、式Ｃｌ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ若しくはＨＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２（ここで、ｎは１〜１０の範囲内の平均値を有する）の酸素含有クロロホスファゼン、又は、Ｒ”３ＳｉＯ（ＰＣｌ２＝Ｎ）ｎ−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ２（式中、各Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素又は置換炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の範囲内の平均値）の式をもつ有機ケイ素ラジカルを含有する酸素含有クロロホスファゼンであることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記オルガノポリシロキサンが、ヒドロシリル化反応によりＳｉ−Ｈ基を有するシラン又はシロキサン物質と重合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンを含むか、又は、ヒドロシリル化反応により少なくとも２つのアルケニル基を含有する有機化合物と重合するＳｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンを含み、該ヒドロシリル化反応が白金族触媒の存在下でもたらされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
生成される増加した分子量の前記オルガノポリシロキサンが、前記出発オルガノポリシロキサンの少なくとも１０倍の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記ワックスが３０〜８０℃の範囲内の融点を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記ワックスが、炭化水素ワックス、エステルワックス又はシリコーンワックスであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記重合中に存在するオルガノポリシロキサンのワックスに対する重量比が９５：５〜５０：５０であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記反応生成物を冷却して前記ワックス及び前記重合オルガノポリシロキサンの混合物を含むペースト又は固体を形成することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物であって、好適には該オルガノポリシロキサンが少なくとも１００，０００の重量平均分子量を有する、混合物。
【請求項１３】
前記混合物が、前記ワックスの融点より高い温度で加熱されたとき、マクロ相分離に反して不変であることを特徴とする、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物の、カラー化粧品、ヘアスタイリング助剤における、マトリックス物質又は熱可塑性物質の添加剤としての使用。
【請求項１５】
ワックスと該ワックスの存在下での重合により形成されたオルガノポリシロキサンとの混合物の、石膏板、繊維セメント板又は木材粒子板の疎水剤としての使用。
【公表番号】特表２０１２−５２２０９１（Ｐ２０１２−５２２０９１Ａ）
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５０２６４４（Ｐ２０１２−５０２６４４）
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５４２２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１５７８３
【国際公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５４２２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１１５７８３
【国際公開日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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