オレフィンの重合方法及び該重合方法で得られる重合体
【課題】極性オレフィンの共重合性に優れ、しかも優れた性状を有する極性オレフィン共重合体を高効率に製造する方法を提供する。
【解決手段】下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子等を示す。）有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【解決手段】下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子等を示す。）有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体に関し、さらに詳しくは特定の触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にオレフィン重合体は、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられている。しかし近年オレフィン重合体に対する物性の要求が多様化し様々な性状のオレフィン重合体が望まれている。このような要求を満たすオレフィン重合体としては、例えば非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させ、非極性オレフィンのみの重合体にない性質を付与した極性オレフィン共重合体が知られている。非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させた極性オレフィン共重合体の製造方法としては従来からラジカル重合法がよく知られており、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エルテル共重合体などがこの方法で製造されている。ラジカル重合法で極性オレフィン共重合体を製造する際には、高温高圧の反応条件を必要とする場合が多く、より温和な条件で極性オレフィン共重合体を得る方法が望まれている。特開2004-51934号公報には、ルテニウム錯体を用いることにより室温に近い温度で１−ヘキセンとメチルアクリレートを重合する方法が開示されているものの、これらの方法によるポリマーは非極性モノマーの含量が低く、ポリオレフィン本来の性質を示す重合体が得られていない。
【０００３】
一方、温和な条件で極性オレフィン-非極性オレフィン共重合体を得る方法として、ラジカル重合の他、遷移金属錯体触媒を用いた配位重合により非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる方法が報告されている。例えば、Brookhartらはパラジウムのジイミン錯体を用いて温和な条件でエチレンなどの非極性オレフィンとアクリル酸メチルとの共重合体を得る方法を報告している(非特許文献１および２)。またGrubbsらはニッケル錯体を用い、極性基を持つノルボルネン類とエチレンの共重合を報告している(非特許文献３および４)。 一般にこれら後周期金属を用いたオレフィン重合では、ポリマー鎖に分岐が生じ、直鎖ポリオレフィンに特有の機械的特性、たとえば高強度・高結晶性などをもつものは合成できない。また、Pughらは系中で発生させたパラジウム触媒を用い、エチレンとアクリル酸メチルとを共重合させ、直鎖状のエチレン-アクリル酸メチル共重合体を得ることに成功しているが、その重合活性は極端に低い(非特許文献５)。前周期金属を用いた例として、特開２００３−２３１７１０号公報には層状化合物とジルコニウム化合物によるプロピレンとケイ素保護基を持つアリルアミンとの共重合が、また特開２００２−２０１２２５号公報ではジルコニウム化合物によるプロピレンとアルミニウム化合物で保護した５−ヘキセンー１−オールの共重合法が開示されているが、両者とも極性モノマーに保護基を必要とし、かつ前者の場合、得られたポリマーの極性基含有率が0.68重量％程度と非常に低く、十分とはいえない。また、本出願人は、特開２００２−８０５１５号公報のなかで、サリチルアルドイミン配位子を持つ遷移金属化合物を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法を提案しているが、極性オレフィンの取り込み量は非常に低く、これら遷移金属化合物による重合では極性オレフィン取り込み能力の改善が求められていた。
【０００４】
このような状況において、極性オレフィンの共重合性に優れ、しかも優れた性状を有する非極性オレフィン-極性オレフィン共重合体を、高効率で製造しうるような製造方法の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−２０１２２５号公報
【特許文献２】特開２００４−５１９３５号公報
【特許文献３】特開２００２−１５５１０９号公報
【特許文献４】特開２００２−８０５１５号公報
【特許文献５】特開２００３−２３１７１０号公報
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc.1998,120巻,888頁
【非特許文献２】J.Am.Chem.Soc. 1996, 118巻, 267頁
【非特許文献３】Organometallics 2004, 23巻, 5121頁
【非特許文献４】Science 2000, 287巻, 460頁
【非特許文献５】Chem. Commun. 2002, 744頁.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、優れた性状を有する極性オレフィン共重合体を温和な重合条件でかつ高効率で得られるような極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る極性オレフィン共重合体の効率的製造方法とは、
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１
〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭
素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール
基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６
種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、
リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重
合させることを特徴としている。
【０００９】
本発明では上記一般式（I）で表される遷移金属化合物のｍが２であり、Ｍがチタン原子であり、Ｒ6が、水素、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６種の基から選ばれることが好ましい。
【００１０】
また本発明のオレフィン重合用触媒は、前記一般式（I）で表される遷移金属化合物（
Ａ）において、Ｒ１が芳香性(aromaticity)を示す基が好ましく、更に好ましくは下記一
般式（II）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロール基である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していて
もよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基
、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水
素基である。）
また本発明のオレフィンの重合方法は、前記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、非極性モノマーと極性モノマーとを効率的に取り込むオレフィン重合用触媒、およびそれらを用いたオレフィン重合体・共重合体を高い重合活性で製造する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係る極性オレフィン共重合体の製造方法について具体的に説明する。
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【００１５】
【化３】
【００１６】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【００１７】
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることを特徴としている。
なお、Ｎ……Ｍは、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。
【００１８】
一般式（I）中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、好ましくは４族の金属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウムであり、より好ましくはチタンである。
ｍは、１〜４の整数を示し、好ましくは２である。
【００１９】
一般式（I）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２１】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００２２】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、モノトリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００２３】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００２４】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。
【００２５】
これらのうち、特に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００２６】
Ｒ１の好ましい態様は芳香性(aromaticity)を示す基であり、更に好ましくは下記一般式（II）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロールである。一般式（II）において、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していてもよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水素基である。
【００２７】
【化４】
【００２８】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの炭化水素基としては、前記Ｒ１に示したものと同様のものが挙げられる。
【００２９】
これらのうちＲ１Ａ〜Ｒ１Ｅとして好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはこれらの水素原子が他のアリール基で置換されたベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；ニトロ、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミド、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノ、アセトイミド、ベンズイミド、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどの窒素含有基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル、スルホンアミド、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどのイオウ含有基などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのヘテロ環式化合物残基は、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂが挙げられる。環としては例えば４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３１】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３２】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３３】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのホウ素含有基は、基中に１〜５個のホウ素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキル基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホウ素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素等の基が挙げられる。アルキル基置換ホウ素としては、（Ｅｔ）2Ｂ−、（iＰｒ）2Ｂ−、（iＢｕ）2Ｂ−、（nＣ5Ｈ11）2Ｂ−、Ｃ8Ｈ14Ｂ-（9-ボラビシクロノニル基）；アリール基置換ホウ素としては、（Ｃ6Ｈ5）2Ｂ−、；ハロゲン化ホウ素としては、ＢＣｌ2−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ素としては、（Ｅｔ）ＢＣｌ−、（iＢｕ）ＢＣｌ−などが挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、iＰｒはイソプロピル基、iＢｕはイソブチル基を表す。
【００３４】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのイオウ含有基は、基中にイオウ原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３５】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのリン含有基は、基中に１〜５のリン原子を含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基などが挙げられる。
【００３６】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００３７】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００３８】
Ｒ１〜Ｒ５のヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅに例示したものと同様のものが挙げられる。
【００３９】
次に、上記で説明したＲ１〜Ｒ５の例について、より具体的に説明する。
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ-クロロベンゾイル基、p-メトキシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００４０】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００４１】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００４２】
Ｒ１ 〜Ｒ５は、これらの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００４３】
また、ｍが２以上の場合には、Ｒ１ 〜Ｒ５ で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが２以上の場合にはＲ1 同士、Ｒ2 同士、Ｒ3 同士、Ｒ4 同士、Ｒ5 同士、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４４】
Ｒ６の１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基とは、Ｒ６の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素が１級または２級炭素である炭素数４以下炭化水素基のことである。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルなどの炭素原子数が１〜４、好ましくは１〜３の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００４５】
Ｒ６の炭素数５以上の脂肪族炭化水素基とは、Ｒ６の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素が環構造に含まれていない炭化水素基のことであり、例えば炭素数５〜３０のものが挙げられる。具体的には、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００４６】
Ｒ６のアリール基置換アルキル基としては、例えばベンジル、クミル、１−ジフェニルエチル、トリフェニルメチルなどが挙げられる。
【００４７】
Ｒ６の単環性または二環性の脂環族炭化水素基としては、例えば炭素数３〜３０のものが挙げられる。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３または３〜２０の単環性の脂環骨格を有する炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ［２．２］ペンチル、スピロ［２．３］ヘキシルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の二環性の脂環骨格を有する炭化水素基；などが挙げられる。
【００４８】
Ｒ６の芳香族炭化水素基としては、例えば炭素数６〜３０のものが挙げられる。具体的には、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリル、フルオレニル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００４９】
上記１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビストリフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００５０】
Ｒ６としては特に、フェニル、ベンジル、ナフチル、アントラニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基であることが好ましく、またメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が1〜３０、好ましくは1〜２０の直鎖状または分岐状（２級）のアルキル基、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-メチルシクロヘキシル、2,6-ジメチルシクロヘキシル、3,5-ジメチルシクロヘキシル、4-tert-ブチルシクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることも好ましい。
さらにＲ６として特に好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチルなどの芳香族基、およびこれらの水素原子が置換された３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニルなどである。
【００５１】
式（I）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００５２】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００５３】
酸素含有基として具体的には、オキシ基；ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。
【００５４】
イオウ含有基として具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チオラート基などが挙げられる。
【００５５】
窒素含有基として具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン（ｔｍｅｄａ）、N,N,N',N'-テトラフェニルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルまたはアリールアミン基が挙げられる。
【００５６】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。アルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００５７】
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられる。ヘテロ環式化合物残基として具体的には、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００５８】
ケイ素含有基として具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００５９】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。スズ含有基としては具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００６０】
Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合等がある。
【００６１】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記例示中、Phはフェニル基を、admはアダマンチル基を、Buはブチル基を、Prはプロピル基を示す。
【００６２】
【化５】
【００６３】
【化６】
【００６４】
【化７】
【００６５】
【化８】
【００６６】
【化９】
【００６７】
【化１０】
【００６８】
【化１１】
【００６９】
【化１２】
【００７０】
【化１３】
【００７１】
【化１４】
【００７２】
【化１５】
【００７３】
【化１６】
【００７４】
【化１７】
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】
【化２３】
【００８１】
【化２４】
【００８２】
【化２５】
【００８３】
【化２６】
【００８４】
【化２７】
【００８５】
【化２８】
【００８６】
【化２９】
【００８７】
なお上記例示において、該化合物の４族金属を他の４族金属に置き換えた化合物も例示でき、例えば例示化合物がＴｉ化合物である場合、ＴｉをＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。
【００８８】
このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されることなく、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００８９】
まず、遷移金属化合物（Ａ）を構成する配位子は、サリチルアルデヒド化合物を、Ｒ１―ＮＨ２表される第１級アミン類化合物（Ｒ１は前記と同義である。）、例えばアニリン類化合物またはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン溶媒等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸などの酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行なうと、反応進行に効果的である。
【００９０】
次に、こうして得られた配位子を遷移金属含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基を反応させてフェノキシド塩を調製した後、遷移金属ハロゲン化合物、遷移金属アルキル化合物などの金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを用いることができるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒が好ましく使用される。また、フェノキシド塩を調製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が好ましいが、この限りではない。
【００９１】
また、化合物の性質によっては、フェノキシド塩調整を経由せず、配位子と遷移金属化合物を直接反応させることで、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）を合成することもできる。さらに、例えばＲ２〜Ｒ５の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【００９２】
また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を単離せず、配位子と遷移金属化合物との反応溶液をそのまま重合に用いることもできる。
【００９３】
以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明する。本発明の方法において、上記遷移金属化合物（Ａ）においては、これら遷移金属化合物と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-３)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物である（Ｂ）成分からなる触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【００９４】
［(B-1)有機金属化合物］
本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
【００９５】
(B-1a) 一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)ｎＨｐＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９６】
(B-1b) 一般式 Ｍ２ＡｌＲａ４
（式中、Ｍ２はLi、Na、またはKを示し、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物。
【００９７】
(B-1c) 一般式 ＲａＲｂＭ３
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ３はMg、ZnまたはCdである。）で表される周期表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【００９８】
前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
【００９９】
一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)３−ｍ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
【０１００】
一般式 ＲａｍＡｌＸ３−ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍはこのましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
【０１０１】
一般式 ＲａｍＡｌＨ３−ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
【０１０２】
一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)ｎＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
で表される有機アルミニウム化合物。
【０１０３】
（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物としてより具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-sec-ブチルアルミニウム、トリ-tert-ブチルアルミニウム、トリ-2-メチルブチルアルミニウム、トリ-3-メチルブチルアルミニウム、トリ-2-メチルペンチルアルミニウム、トリ-3-メチルペンチルアルミニウム、トリ-4-メチルペンチルアルミニウム、トリ-2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；(i-C4H9)xAly(C5H10)z （式中、x、y、zは正の数であり、z≧2xである。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ra2.5Al(ORb)0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【０１０４】
また（B-1a）に類似する化合物も使用することができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2などを挙げることができる。
【０１０５】
前記（B-1b）に属する化合物としては、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4などを挙げることができる。
【０１０６】
また（B-1）有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０１０７】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムの組み合わせなどを使用することもできる。
（B-1）有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。
【０１０８】
上記のような（B-1）有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１０９】
［（B-2） 有機アルミニウムオキシ化合物］
本発明で用いられる（B-2）アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【０１１０】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１１１】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０１１２】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【０１１３】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【０１１４】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１１５】
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【０１１６】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するAl成分がAl原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
【０１１７】
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（III）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【０１１８】
【化３０】
【０１１９】
式中、Ｒ11は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ12は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
【０１２０】
前記一般式（III）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（IV）で表されるアルキルボロン酸と
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】
（式中、Ｒ11は前記と同じ基を示す。）
有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
【０１２３】
前記一般式（IV）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらのなかでは、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは、１種単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２４】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【０１２５】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは、１種単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２６】
［（B-3） 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物］
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（B-3）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−１５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【０１２７】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ３（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
イオン性化合物としては、たとえば下記一般式（V）で表される化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化３２】
【０１２９】
式中、Ｒ１３＋としては、Ｈ＋、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプタトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３０】
Ｒ１４〜Ｒ１７は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【０１３１】
前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３２】
前記アンモニムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリウムカチオン、N,N-ジエチルアニリウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３３】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３４】
Ｒ１３＋としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０１３５】
またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることもできる。
【０１３６】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m’-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３７】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３８】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３９】
さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（VI）または（VII）で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。
【０１４０】
【化３３】
（式中、Ｅｔはエチル基を表す。）
【０１４１】
【化３４】
【０１４２】
ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４３】
カルボラン化合物として具体的には、たとえば、4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４４】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブテンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジン酸、ゲルマノタングストバナジン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の塩、たとえば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニルメチル塩等との有機塩が使用できるが、この限りではない。
【０１４５】
上記のような（B-3）イオン化性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１４６】
本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする場合、助触媒としてのメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）とを併用すると、オレフィン系化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
【０１４７】
本発明に係るオレフィン重合触媒は（Ａ）前記（１）で表される遷移金属化合物を単独で用いてもよいし、（Ａ）前記一般式（１）で表される遷移金属化合物と、（Ｂ） (B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成されてもよく、この場合、これらの化合物は重合系内において下記一般式（VIII）で示される。
【０１４８】
【化３５】
【０１４９】
（式中のＲ１〜Ｒ10、Ｍ、ｍ、ｎ、Ｘは一般式（I）と同じであり、Ｙはいわゆる弱配位性のアニオンを示す。）
この式で金属ＭとＹの結合は共有結合していても良いし、イオン結合していても良い。式中のＲ１〜Ｒ10、Ｍ、ｍ、ｎ、Ｘの具体例は（I）と同じであり、Ｙの例としては、
Chemical Review誌88巻1405ページ(1988年）
Chemical Review誌93巻927ページ(1993年）
WO 98/30162 6ページに記載の弱配位性アニオンが挙げられ、具体的には
ＡｌＲ４−
（Ｒは１種でも２種以上でもよく、酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子またはそれらを含有する置換基、及び脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基で酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子を含有する置換基を有していてもよい）
ＢＲ４−
（Ｒは１種でも２種以上でもよく、酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子またはそれらを含有する置換基、及び脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基で酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子を含有する置換基を有していてもよい。）
【０１５０】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、（B-1）有機金属化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担体（Ｃ）を用いることもできる。
【０１５１】
［（Ｃ）担体］
本発明では上記遷移金属化合物（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ということがある。）、および／または、有機金属化合物(B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)、およびイオン化イオン性化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「成分（Ｂ）」ということがある。）を必要に応じて担体（Ｃ）に担持して用いることができる。用いる場合の担体（Ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【０１５２】
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
【０１５３】
多孔質酸化物として、具体的にはSiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、たとえば天然または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-MgO、SiO2-TiO2-MgOなどを使用することができる。これらのうち、SiO2および／またはAl2O3を主成分とするものが好ましい。
【０１５４】
なお、上記無機酸化物は、少量のNa2CO3、K2CO3、CaCO3,MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mｇ(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O、Li2Oなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。
【０１５５】
このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ２／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ３／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
【０１５６】
無機塩化物としては、MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい、また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によってこれらを微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【０１５７】
本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０１５８】
また、粘土、粘土鉱物またはイオン性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、CdCl2型、CdI2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。
【０１５９】
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフェライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、シッカイト、ハロイサイト等があげられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Zr(HAsO4)2・H2O、α-Zr(HPO4)2、α-Zr(KPO4)2・３H2O、α-Ti(HPO4)2。H2O、α-Ti(HAsO4)2・H2O、α-Sn(HPO4)2・H2O、γ-Zr(HPO4)2、γ-Ti(HPO4)2、γ-Ti(NH4PO4)2・H2Oなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０１６０】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定される。
【０１６１】
半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られにくい傾向がある。
【０１６２】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０１６３】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、TiCl4、ZrCl4などの陽イオン性無機化合物、Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、B(OR)3などの金属アルコキシド（Rは炭化水素基など）、［Al13O4(OH)24］7+、［Zr4(OH)14］2+、［Fe3O(OCOCH3)6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Si(OR)4、Al(OR)3、Ge(OR)4などの金属アルコキシド（Rは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、SiO2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０１６４】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行なった後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１６５】
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【０１６６】
有機化合物としては、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【０１６７】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、（B-1）有機金属化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、必要に応じて後述するような特定の有機化合物成分（Ｄ）を用いることもできる。
【０１６８】
［（Ｄ）有機化合物成分］
本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、スルホン酸塩およびハロゲン化炭化水素などが挙げられるが、この限りではない。
【０１６９】
アルコール類およびフェノール性化合物としては、通常、Ｒ１8−ＯＨで表されるものが使用され、ここで、Ｒ１8は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。
【０１７０】
アルコール類としては、Ｒ１8がハロゲン化炭化水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸基のｏ，ｏ’-位が炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたものが好ましい。
【０１７１】
カルボン酸としては、通常、Ｒ１9−ＣＯＯＨで表されるものが使用される。Ｒ１9は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基が好ましい。
【０１７２】
リン化合物としては、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用される。スルホン酸塩としては、下記一般式で表されるものが使用される。
スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）で表されるものが使用される。
【０１７３】
【化３６】
【０１７４】
式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素である。
Ｒ１8は水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【０１７５】
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７、かつｍ≧ｎである。
ハロゲン化炭化水素としては例えばクロロホルムや四塩化炭素などを例示することができる。
他の遷移金属化合物
本発明では重合に際し、上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物を併用することができる。
【０１７６】
このような遷移金属化合物として、具体的には、例えば下記のような遷移金属化合物が挙げられる。
(a-1) 下記一般式で表される遷移金属イミド化合物：
【０１７７】
【化３７】
【０１７８】
式中、Ｍは、周期表第８〜１０族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金である。Ｒ41〜Ｒ44は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。
【０１７９】
Ｒ41〜Ｒ44で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。ｑは、０〜４の整数を示す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１８０】
(a-2) 下記一般式で表される遷移金属アミド化合物：
【０１８１】
【化３８】
【０１８２】
式中、Ｍは、周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好ましい。Ｒ'およびＲ"は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示す。
【０１８３】
ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族から選ばれる原子を示し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げられ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１８４】
Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。ｐは、０〜４の整数である。
【０１８５】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルホネート基であることが好ましい。
【０１８６】
(a-3) 下記一般式で表される遷移金属ジフェノキシ化合物：
【０１８７】
【化３９】
【０１８８】
式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、ＡおよびＡ'は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、イオウもしくはケイ素を含有する置換基を持つ炭素原子数１〜５０の炭化水素基、または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であり、ＡとＡ'は同一でも異なっていてもよい。
【０１８９】
Ｂは、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ1Ｒ2Ｚで表される基、酸素またはイオウであり、ここで、Ｒ1およびＲ2は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、イオウ、リンまたはケイ素を示す。
【０１９０】
ｐは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、或いは互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１９１】
(a-4) 下記一般式で表される少なくとも１個のヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物
【０１９２】
【化４０】
【０１９３】
式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示す。Ｘは、周期表第１３、１４および１５族から選ばれる原子を示し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素である。ａは、０または１である。Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基置換シリル基を示すか、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基を有する炭化水素基を示し、２個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１９４】
ｂは、１〜４の整数であり、ｂが２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)5−Ｘ5］基は同一でも異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよい。ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１９５】
(a-5) 式ＲＢ(Ｐｚ)3ＭＸnで表される遷移金属化合物式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる遷移金属を示す。Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。Ｐｚはピラゾリル基または置換ピラゾリル基を示す。
【０１９６】
ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに結合して環を形成してもよい。
【０１９７】
(a-6) 下記一般式で表される遷移金属化合物
【０１９８】
【化４１】
【０１９９】
式中、Ｙ1およびＹ3は、互いに同一であっても異なっていてもよく、周期表第１５族から選ばれる元素であり、Ｙ2は周期表第１６族から選ばれる元素である。Ｒ51〜Ｒ58は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２００】
(a-7) 下記一般式で表される化合物と周期表第８〜１０族の遷移金属原子との化合物
【０２０１】
【化４２】
【０２０２】
式中、Ｒ61〜Ｒ64は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
(a-8) 下記一般式で示される遷移金属化合物
【０２０３】
【化４３】
【０２０４】
式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、ｍは、０〜３の整数である。ｎは、０または１の整数である。ｐは、１〜３の整数である。ｑは、Ｍの価数を満たす数である。
【０２０５】
Ｒ71〜Ｒ78は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２０６】
Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基であり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、周期表第１４、１５または１６族から選ばれる元素を示す。
(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物(a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分とする化合物。
【０２０７】
共重合
本発明に係る極性オレフィン共重合体の製造方法では、上記のような成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる。
【０２０８】
非極性オレフィンとは、炭素原子と水素原子のみからなる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子数２〜２０のα-オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン；3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピレン、α-メチルスチレンなどが挙げられる。これらの非極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。非極性オレフィンとしては、α-オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０２０９】
また本発明における極性オレフィンとは、極性基を有する鎖状あるいは環状の不飽和炭化水素である。
【０２１０】
極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素として具体的には、例えばアクリル酸、3-ブテン酸、4-ペンテン酸、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセン酸、12-トリデセン酸、13-テトラデセン酸、14-ペンタデセン酸、15-ヘキサデセン酸、16-ヘプタデセン酸、17-オクタデセン酸、18-ノナデセン酸、19-エイコセン酸、20-ヘニコセン酸、21-ドコセン酸、22-トリコセン酸、メタクリル酸、2-メチルペンテン酸、2,2-ジメチル-3-ブテン酸、2,2-ジメチル-4-ペンテン酸、3-ビニル安息香酸、4-ビニル安息香酸、2,6-ヘプタジエン酸、2-(4-イソプロピルベンジリデン)-4-ペンテン酸、アリルマロン酸、2-(10-ウンデセニル)マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、n-プロピルエステル、イソプロピルエステル、n-ブチルエステル、イソブチルエステル、(5-ノルボルネン-2-イル)エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、N,N-ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、アリルコハク酸無水物、イソブテニルコハク酸無水物、(2,7-オクタジエン-1-イル)コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類; 例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、臭化アリル、塩化アリル、フッ化アリル、臭化アリルなどのハロゲン化オレフィン類; 例えばアリルトリメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、3-ブテニルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、アリルトリフェニルシラン等のシリル化オレフィン類；例えばアクリロニトリル、２−シアノビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン、2,3-ジシアノビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン等の不飽和ニトリル類；例えばアリルアルコール、3-ブテノール、4-ペンテノール、5-ヘキセノール、6-へブテノール、7-オクテノール、8-ノネノール、9-デセノール、10-ウンデセノール、11-ドデセノール、12-トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類; 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、1,2-エポキシ-7-オクテン、3-ビニル7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルn-プロピルスルフィド、4-ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアリルフェニルスルホキシド等の不飽和スルホキシド類; 例えばアリルフェニルスルホン等の不飽和スルホン類；例えばアリルジフェニルホスフィン等の不飽和ホスフィン類；例えばアリルジフェニルホスフィンオキシドのような不飽和ホスフィンオキシド類などが挙げられる。さらに、以上に挙げた極性基を併せて有する不飽和炭化水素、例えばビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、4-(3-ブテニロキシ)安息香酸メチル、メトキシスチレン、エトキシスチレン、トリフルオロ酢酸アリル、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、(2H-ペルフルオロプロピル)-2-プロペニルエーテル、リナロールオキシド、3-アリロキシ-1,2-プロパンジオール、2-(アリロキシ)エタノール、N-アリルモルホリン、アリルグリシン、Ｎ−ビニルピロリドン、アリルトリクロロシラン、アクリルトリメチルシラン、アリルジメチル(ジイソプロピルアミノ)シラン、7-オクテニルトリメトキシシラン、アリロキシトリメチルシラン、アリロキシトリフェニルシランなどが挙げられる。
【０２１１】
極性基を有する環状の不飽和炭化水素としては、下記一般式（XXI）
【０２１２】
【化４４】
【０２１３】
（式（XXI）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ61〜Ｒ78ならびにＲa1およびＲb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、または炭化水素基であり、Ｒ75〜Ｒ78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ75とＲ76とで、またはＲ77とＲ78とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、下記一般式（XXII）
【０２１４】
【化４５】
【０２１５】
（式（XXII）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ81〜Ｒ99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、Ｒ89およびＲ90が結合している炭素原子と、Ｒ93が結合している炭素原子またはＲ91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ95とＲ92またはＲ95とＲ99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、および下記一般式（XXIII）
【０２１６】
【化４６】
【０２１７】
（式（XXIII）中、Ｒ100、Ｒ101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
で表される環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；たとえはカルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンである。カルボキシル基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、n-プロピルエステル、イソプロピルエステル、n-ブチルエステル、イソブチルエステル、(5-ノルボルネン-2-イル)エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、N,N-ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えばビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類が挙げられる。水酸基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれら環状不飽和アルコールの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類も挙げることができる。アルデヒド基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類、ケトン基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類を挙げることができる。
【０２１８】
より具体的には、ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5,6-ジメチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、1-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-エチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-n-ブチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-イソブチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、7-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エンなどのビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン誘導体；トリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセン、2-メチルトリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセンなどのトリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセン誘導体；トリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセン、7-メチルトリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセンなどのトリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセン誘導体；テトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-プロピルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ヘキシルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-シクロヘキシルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ステアリルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、5,10-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,10-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,9-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチル-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7,9-トリメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7-ジメチル-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、9-イソブチル-2,7-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,11,12-トリメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチル-11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソブチル-11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7,8,9-テトラメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデンテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、、8-エチリデン-9-イソプロピルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデンテトラシクロシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデンテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、、8-クロロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ブロモテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-フルオロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,9-ジクロロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、などのテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン誘導体；、ペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、1,6-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、14,15-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、などのペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン、などのペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［6.5.1.１3,6.02,7.09,13］-4,10-ペンタデカジエンなどのペンタシクロペンタデカジエン化合物；ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10-メチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10-エチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10,11-ジメチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、などのペンタシクロ［8.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ヘキサデセン誘導体；ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、1,6-ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、15,16-ジメチルペンタシクロ［6.6.1.13,6.02,7.09,14］-4-ヘキサデセン、などのペンタシクロ［6.6.1.13,6.02,7.09,14］-4-ヘキサデセン誘導体；ヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-メチルヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-エチルヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、1,6,10-トリメチル-12-イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、などのヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン誘導体；ヘプタシクロ［8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16］-5-エイコセンなどのヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16］-4-エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エイコセンなどのヘプタシクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［8.8.0.12,9.14,7.111,18.03,8.012,17］-5-ヘンエイコセン、ヘプタシクロ［8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17］-5-ヘンエイコセン、14-メチル-ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセン、トリメチル置換ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセンなどのヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体；オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン、14-メチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン、14-エチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセンなどのオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン誘導体；ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン、などのノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン誘導体；ノナシクロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-6-ヘキサコセンなどのノナシクロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-6-ヘキサコセン誘導体；5-フェニル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-メチル-5-フェニル［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-ベンジル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-トリル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(エチルフェニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(イソプロピルフェニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-（ビフェニル）-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-（β-ナフチル）-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(α-ナフチル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(アントラセニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5,6-ジフェニル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン、8-フェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-メチル-8-フェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、
8-ベンジル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-トリル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（エチルフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5
.17,10]-3-ドデセン、8-（イソプロピルフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8,9-ジフェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（ビフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（β-ナフチル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（α-ナフチル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（アントラセニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、（シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物）にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物、11,12-ベンゾ-ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン、11,12-ベンゾ-ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、11-フェニル-ヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、14,15-ベンゾ-ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、シクロエイコセンなどの非極性環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；たとえはカルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンを挙げることができる。
【０２１９】
以上のうち極性オレフィンとしては、不飽和カルボン酸誘導体（特に酸無水物、エステル、アミド）、ハロゲン化オレフィンおよび、不飽和アルコール化合物、およびそのエステル類のいずれかであることが好ましい。これらの極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２２０】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（Ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
上記（２）〜（５）の各方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
【０２２１】
成分（Ｂ）が担持されている上記（４）（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
【０２２２】
また、上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）が担持された固体触媒成分、担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
【０２２３】
本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを共重合することによりオレフィン重合体を得る。
【０２２４】
本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
【０２２５】
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０２２６】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、非極性オレフィンと極性オレフィンとの共重合を行なうに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットルあたり、通常１０−１２〜１０−３モル、好ましくは１０−１０〜１０−３モルになるような量で用いられる。
【０２２７】
成分（B-1）は、成分（B-1）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-1）／M〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量で用いられる。成分（B-2）は、成分（B-2）中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-2）／M〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。成分（B-3）は、成分（B-3）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-3）／M〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０２２８】
成分（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ｂ）が成分（B-1）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-1）〕が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｂ）が成分（B-2）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-2）〕が、通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分（B-3）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-3）〕が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いられる。
【０２２９】
重合に供する非極性オレフィンおよび極性オレフィンの量は特に制限はなく、用いるオレフィンの種類や得ようとする共重合体の共重合比などにより適宜選ばれる。また、このようなオレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常―５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行なうことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行なうことも可能である。
【０２３０】
得られる極性オレフィン共重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。
【０２３１】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例において用いた錯体化合物は、特開2004-331965号公報、特開2004-331966号公報等において開示された方法により合成した。
【実施例１】
【０２３２】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物（以下、「ＮＤＣＡ」と略記する）０．０５ｍｍｏｌ、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを２．２８４ｇ得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．１モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体（１）の構造を次に示す。
【０２３３】
【化４７】
【実施例２】
【０２３４】
―錯体化合物（１）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１においてＮＤＣＡの量を０．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．６２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。
【実施例３】
【０２３５】
―錯体化合物（１）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１においてＮＤＣＡの量を０．５０ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２６ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。
【実施例４】
【０２３６】
―錯体化合物（２）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例２において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．３４ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体化合物（２）の構造を次に示す。
【０２３７】
【化４８】
【実施例５】
【０２３８】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、酢酸ヘキセニルを錯体化合物（１）に対し１０当量（０．０５ｍｍｏｌ）加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを３．９５７ｇ得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．１モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例６】
【０２３９】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（１）に対し１００当量（０．５０ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．５２モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例７】
【０２４０】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（１）に対し１００当量（２．００ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２４ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に１．９モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例８】
【０２４１】
―錯体化合物（２）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）０．００５ｍｍｏｌを用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（２）に対し５０当量（０．２５ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２１７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．６１モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例９】
【０２４２】
―錯体化合物（３）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例８において錯体化合物（２）の代わりに錯体化合物（３）０．００５ｍｍｏｌを用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（３）に対し１００当量（０．５０ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例８と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．０４８ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に１．２０モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（３）の構造を次に示す。
【０２４３】
【化４９】
【実施例１０】
【０２４４】
―錯体化合物（１）によるエチレン-塩化アリル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にシクロヘキサン２５０ｍｌを装入し、塩化アリル１．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．２３ｇ得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは塩化アリルがポリマー主鎖中に０．１モル％含まれているエチレン−塩化アリル共重合体であった。
【実施例１１】
【０２４５】
―錯体化合物（１）によるエチレン-塩化アリル共重合―
実施例１０において塩化アリルの量を５．００ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１０と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２３ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは塩化アリルがポリマー主鎖中に０．３モル％含まれているエチレン−塩化アリル共重合体であった。
【実施例１２】
【０２４６】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、アリルアセテート０．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン５０リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．０３ｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１３】
【０２４７】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
実施例１２においてアリルアセテートの量を０．５０ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．３４ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１４】
【０２４８】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
実施例１２においてアリルアセテートの量を１．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１４ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１５】
【０２４９】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ビニル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、酢酸ビニル０．０５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを４．０３ｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１６】
【０２５０】
―錯体化合物（１）によるエチレン--酢酸ビニル共重合―
実施例１５において-酢酸ビニルの量を０．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー２．４０ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１７】
【０２５１】
―錯体化合物（１）によるエチレン-メチルアクリレート共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、メチルアクリレート０．５０ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを６８ｍｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１８】
【０２５２】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアルコール共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、アリルアルコール０．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．２２ｇ得た。
【実施例１９】
【０２５３】
―錯体化合物（４）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（４）を０．０２ｍｍｏｌ用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（４）に対し５０当量（１．００ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー１．７１７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．７４モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（４）の構造を次に示す。
【０２５４】
【化５０】
【実施例２０】
【０２５５】
―錯体化合物（５）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（５）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー１．１７７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．６６モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（５）の構造を次に示す。
【０２５６】
【化５１】
【実施例２１】
【０２５７】
―錯体化合物（６）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例８において錯体化合物（２）の代わりに錯体化合物（４）を用いたこと以外は実施例８と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２８３ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．４６モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（６）の構造を次に示す。
【０２５８】
【化５２】
【実施例２２】
【０２５９】
―錯体化合物（７）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（７）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．８２２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．９９モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（７）の構造を次に示す。
【０２６０】
【化５３】
【実施例２３】
【０２６１】
―錯体化合物（８）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（８）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２９２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．８２モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（８）の構造を次に示す。
【０２６２】
【化５４】
【実施例２４】
【０２６３】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（１）を用い、酢酸ヘキセニルの代わりにノルボルネンー２−イルアセテートを錯体化合物（１）に対し５０当量（１．００ｍｍｏｌ）を用い、重合時間を２０分にしたたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．６４３ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３２モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２５】
【０２６４】
―錯体化合物（２）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２４と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．４２１ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３５モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２６】
【０２６５】
―錯体化合物（５）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（５）を用いたこと以外は実施例２４と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１０８ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３０モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２７】
【０２６６】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ウンデセンー１―オール共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させたのち、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で０．３７５ｍｍｏｌ加えた。その後、ウンデセンー１―オール２０．００ｍｍｏｌを加え、ついでトリイソブチルアルミニウム２０．００ｍｍｏｌを加えた。引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．１２ｇ得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．９１モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった
【実施例２８】
【０２６７】
―錯体化合物（２）によるエチレン-ウンデセンー１―オール共重合―
実施例２７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．９０ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．８９モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった。
【０２６８】
[比較例１]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例３と同様に重合し、後処理を行ってポリマー２．１５ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．０３モル％しか含まれないエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体（９）の構造を次に示す。
【０２６９】
【化５５】
【０２７０】
[比較例２]
―錯体化合物（１０）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（１０）を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行ったが、ポリマーは得られなかった。錯体（１０）の構造を次に示す。
【０２７１】
【化５６】
【０２７２】
[比較例３]
―錯体化合物（９）によるエチレン−酢酸ヘキセニル共重合―
実施例６において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例６と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．０５７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーには酢酸ヘキセニルは含まれなかった。
【０２７３】
[比較例４]
―錯体化合物（９）によるエチレン−塩化アリル共重合―
実施例１０において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１０と同様の操作をおこなったが、ポリマーは得られなかった。
【０２７４】
[比較例５]
―錯体化合物（９）によるエチレン−メチルアクリレート共重合―
実施例１７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー６０ｍｇを得た。
【０２７５】
[比較例６]
―錯体化合物（９）によるエチレン−酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２８７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．１３モル％しか含まれないエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【０２７６】
[比較例７]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例２４と同様の操作をおこなったが、ポリマーは得られなかった。
【０２７７】
[比較例８]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ウンデセンー１―オール共重合―
実施例２７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例２７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．９２ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．０２モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった
【産業上の利用可能性】
【０２７８】
ポリオレフィンは、安価でかつ環境にやさしいクリーンな材料であり、加工成形性や物性に優れている。この特性から、自動車、電気機器部品、食品包装、飲料・化粧品・医療用容器、土木、農業資材など幅広い分野に用いられている。本発明における非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法により得られる新規重合体は、極性基を含有するために印刷性・接着性・ガスバリア性などの物性に優れると考えられ、コモノマーの種類・取り込み量を選択することにより、近年の多様化したポリオレフィンに対する要求を満たした製品を、高効率で製造可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体に関し、さらに詳しくは特定の触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にオレフィン重合体は、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられている。しかし近年オレフィン重合体に対する物性の要求が多様化し様々な性状のオレフィン重合体が望まれている。このような要求を満たすオレフィン重合体としては、例えば非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させ、非極性オレフィンのみの重合体にない性質を付与した極性オレフィン共重合体が知られている。非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させた極性オレフィン共重合体の製造方法としては従来からラジカル重合法がよく知られており、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エルテル共重合体などがこの方法で製造されている。ラジカル重合法で極性オレフィン共重合体を製造する際には、高温高圧の反応条件を必要とする場合が多く、より温和な条件で極性オレフィン共重合体を得る方法が望まれている。特開2004-51934号公報には、ルテニウム錯体を用いることにより室温に近い温度で１−ヘキセンとメチルアクリレートを重合する方法が開示されているものの、これらの方法によるポリマーは非極性モノマーの含量が低く、ポリオレフィン本来の性質を示す重合体が得られていない。
【０００３】
一方、温和な条件で極性オレフィン-非極性オレフィン共重合体を得る方法として、ラジカル重合の他、遷移金属錯体触媒を用いた配位重合により非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる方法が報告されている。例えば、Brookhartらはパラジウムのジイミン錯体を用いて温和な条件でエチレンなどの非極性オレフィンとアクリル酸メチルとの共重合体を得る方法を報告している(非特許文献１および２)。またGrubbsらはニッケル錯体を用い、極性基を持つノルボルネン類とエチレンの共重合を報告している(非特許文献３および４)。 一般にこれら後周期金属を用いたオレフィン重合では、ポリマー鎖に分岐が生じ、直鎖ポリオレフィンに特有の機械的特性、たとえば高強度・高結晶性などをもつものは合成できない。また、Pughらは系中で発生させたパラジウム触媒を用い、エチレンとアクリル酸メチルとを共重合させ、直鎖状のエチレン-アクリル酸メチル共重合体を得ることに成功しているが、その重合活性は極端に低い(非特許文献５)。前周期金属を用いた例として、特開２００３−２３１７１０号公報には層状化合物とジルコニウム化合物によるプロピレンとケイ素保護基を持つアリルアミンとの共重合が、また特開２００２−２０１２２５号公報ではジルコニウム化合物によるプロピレンとアルミニウム化合物で保護した５−ヘキセンー１−オールの共重合法が開示されているが、両者とも極性モノマーに保護基を必要とし、かつ前者の場合、得られたポリマーの極性基含有率が0.68重量％程度と非常に低く、十分とはいえない。また、本出願人は、特開２００２−８０５１５号公報のなかで、サリチルアルドイミン配位子を持つ遷移金属化合物を用いた非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法を提案しているが、極性オレフィンの取り込み量は非常に低く、これら遷移金属化合物による重合では極性オレフィン取り込み能力の改善が求められていた。
【０００４】
このような状況において、極性オレフィンの共重合性に優れ、しかも優れた性状を有する非極性オレフィン-極性オレフィン共重合体を、高効率で製造しうるような製造方法の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−２０１２２５号公報
【特許文献２】特開２００４−５１９３５号公報
【特許文献３】特開２００２−１５５１０９号公報
【特許文献４】特開２００２−８０５１５号公報
【特許文献５】特開２００３−２３１７１０号公報
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc.1998,120巻,888頁
【非特許文献２】J.Am.Chem.Soc. 1996, 118巻, 267頁
【非特許文献３】Organometallics 2004, 23巻, 5121頁
【非特許文献４】Science 2000, 287巻, 460頁
【非特許文献５】Chem. Commun. 2002, 744頁.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、優れた性状を有する極性オレフィン共重合体を温和な重合条件でかつ高効率で得られるような極性オレフィン共重合体の製造方法および該方法により得られる極性オレフィン共重合体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る極性オレフィン共重合体の効率的製造方法とは、
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１
〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭
素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール
基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６
種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、
リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重
合させることを特徴としている。
【０００９】
本発明では上記一般式（I）で表される遷移金属化合物のｍが２であり、Ｍがチタン原子であり、Ｒ6が、水素、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６種の基から選ばれることが好ましい。
【００１０】
また本発明のオレフィン重合用触媒は、前記一般式（I）で表される遷移金属化合物（
Ａ）において、Ｒ１が芳香性(aromaticity)を示す基が好ましく、更に好ましくは下記一
般式（II）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロール基である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していて
もよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基
、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水
素基である。）
また本発明のオレフィンの重合方法は、前記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、非極性モノマーと極性モノマーとを効率的に取り込むオレフィン重合用触媒、およびそれらを用いたオレフィン重合体・共重合体を高い重合活性で製造する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係る極性オレフィン共重合体の製造方法について具体的に説明する。
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【００１５】
【化３】
【００１６】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
【００１７】
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させることを特徴としている。
なお、Ｎ……Ｍは、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。
【００１８】
一般式（I）中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、好ましくは４族の金属原子であり、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウムであり、より好ましくはチタンである。
ｍは、１〜４の整数を示し、好ましくは２である。
【００１９】
一般式（I）中、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２１】
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００２２】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、モノトリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００２３】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００２４】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。
【００２５】
これらのうち、特に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００２６】
Ｒ１の好ましい態様は芳香性(aromaticity)を示す基であり、更に好ましくは下記一般式（II）で表わされるアリール基または置換基を有していても良いピロールである。一般式（II）において、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していてもよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水素基である。
【００２７】
【化４】
【００２８】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの炭化水素基としては、前記Ｒ１に示したものと同様のものが挙げられる。
【００２９】
これらのうちＲ１Ａ〜Ｒ１Ｅとして好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはこれらの水素原子が他のアリール基で置換されたベンジル、クミル、ジフェニルエチル、トリチル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル、ノルボニル、テトラシククロドデシル等の炭素原子数３〜５０、好ましくは３〜３０の環状炭化水素；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；ニトロ、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミド、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノ、アセトイミド、ベンズイミド、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどの窒素含有基；メチルチオ、エチルチオ、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル、スルホンアミド、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどのイオウ含有基などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのヘテロ環式化合物残基は、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂが挙げられる。環としては例えば４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３１】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれない。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３２】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅの窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３３】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのホウ素含有基は、基中に１〜５個のホウ素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキル基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホウ素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素等の基が挙げられる。アルキル基置換ホウ素としては、（Ｅｔ）2Ｂ−、（iＰｒ）2Ｂ−、（iＢｕ）2Ｂ−、（nＣ5Ｈ11）2Ｂ−、Ｃ8Ｈ14Ｂ-（9-ボラビシクロノニル基）；アリール基置換ホウ素としては、（Ｃ6Ｈ5）2Ｂ−、；ハロゲン化ホウ素としては、ＢＣｌ2−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ素としては、（Ｅｔ）ＢＣｌ−、（iＢｕ）ＢＣｌ−などが挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、iＰｒはイソプロピル基、iＢｕはイソブチル基を表す。
【００３４】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのイオウ含有基は、基中にイオウ原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリールチオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが望ましい。
【００３５】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのリン含有基は、基中に１〜５のリン原子を含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれない。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基などが挙げられる。
【００３６】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００３７】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅのゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００３８】
Ｒ１〜Ｒ５のヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、上記Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅに例示したものと同様のものが挙げられる。
【００３９】
次に、上記で説明したＲ１〜Ｒ５の例について、より具体的に説明する。
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ-クロロベンゾイル基、p-メトキシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００４０】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００４１】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチルチオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００４２】
Ｒ１ 〜Ｒ５は、これらの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００４３】
また、ｍが２以上の場合には、Ｒ１ 〜Ｒ５ で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが２以上の場合にはＲ1 同士、Ｒ2 同士、Ｒ3 同士、Ｒ4 同士、Ｒ5 同士、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４４】
Ｒ６の１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基とは、Ｒ６の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素が１級または２級炭素である炭素数４以下炭化水素基のことである。具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチルなどの炭素原子数が１〜４、好ましくは１〜３の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００４５】
Ｒ６の炭素数５以上の脂肪族炭化水素基とは、Ｒ６の炭素の中でフェノキシ環に直結する炭素が環構造に含まれていない炭化水素基のことであり、例えば炭素数５〜３０のものが挙げられる。具体的には、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
【００４６】
Ｒ６のアリール基置換アルキル基としては、例えばベンジル、クミル、１−ジフェニルエチル、トリフェニルメチルなどが挙げられる。
【００４７】
Ｒ６の単環性または二環性の脂環族炭化水素基としては、例えば炭素数３〜３０のものが挙げられる。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３または３〜２０の単環性の脂環骨格を有する炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ノルボルニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ［２．２］ペンチル、スピロ［２．３］ヘキシルなどの炭素原子数が５〜３０、好ましくは５〜２０の二環性の脂環骨格を有する炭化水素基；などが挙げられる。
【００４８】
Ｒ６の芳香族炭化水素基としては、例えば炭素数６〜３０のものが挙げられる。具体的には、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリル、フルオレニル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００４９】
上記１級または２級炭素のみからなる炭素数４以下の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル、ジトリフルオロメチル、モノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビストリフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００５０】
Ｒ６としては特に、フェニル、ベンジル、ナフチル、アントラニルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基であることが好ましく、またメチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が1〜３０、好ましくは1〜２０の直鎖状または分岐状（２級）のアルキル基、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、2-メチルシクロヘキシル、2,6-ジメチルシクロヘキシル、3,5-ジメチルシクロヘキシル、4-tert-ブチルシクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることも好ましい。
さらにＲ６として特に好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチルなどの芳香族基、およびこれらの水素原子が置換された３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニルなどである。
【００５１】
式（I）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００５２】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００５３】
酸素含有基として具体的には、オキシ基；ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。
【００５４】
イオウ含有基として具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チオラート基などが挙げられる。
【００５５】
窒素含有基として具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン（ｔｍｅｄａ）、N,N,N',N'-テトラフェニルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルまたはアリールアミン基が挙げられる。
【００５６】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。アルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００５７】
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられる。ヘテロ環式化合物残基として具体的には、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００５８】
ケイ素含有基として具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００５９】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。スズ含有基としては具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００６０】
Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合等がある。
【００６１】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、下記例示中、Phはフェニル基を、admはアダマンチル基を、Buはブチル基を、Prはプロピル基を示す。
【００６２】
【化５】
【００６３】
【化６】
【００６４】
【化７】
【００６５】
【化８】
【００６６】
【化９】
【００６７】
【化１０】
【００６８】
【化１１】
【００６９】
【化１２】
【００７０】
【化１３】
【００７１】
【化１４】
【００７２】
【化１５】
【００７３】
【化１６】
【００７４】
【化１７】
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
【化２１】
【００７９】
【化２２】
【００８０】
【化２３】
【００８１】
【化２４】
【００８２】
【化２５】
【００８３】
【化２６】
【００８４】
【化２７】
【００８５】
【化２８】
【００８６】
【化２９】
【００８７】
なお上記例示において、該化合物の４族金属を他の４族金属に置き換えた化合物も例示でき、例えば例示化合物がＴｉ化合物である場合、ＴｉをＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。
【００８８】
このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方法は、特に限定されることなく、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００８９】
まず、遷移金属化合物（Ａ）を構成する配位子は、サリチルアルデヒド化合物を、Ｒ１―ＮＨ２表される第１級アミン類化合物（Ｒ１は前記と同義である。）、例えばアニリン類化合物またはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン溶媒等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸などの酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行なうと、反応進行に効果的である。
【００９０】
次に、こうして得られた配位子を遷移金属含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基を反応させてフェノキシド塩を調製した後、遷移金属ハロゲン化合物、遷移金属アルキル化合物などの金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に一般的なものを用いることができるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒が好ましく使用される。また、フェノキシド塩を調製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が好ましいが、この限りではない。
【００９１】
また、化合物の性質によっては、フェノキシド塩調整を経由せず、配位子と遷移金属化合物を直接反応させることで、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）を合成することもできる。さらに、例えばＲ２〜Ｒ５の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【００９２】
また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を単離せず、配位子と遷移金属化合物との反応溶液をそのまま重合に用いることもできる。
【００９３】
以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いられる。
次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明する。本発明の方法において、上記遷移金属化合物（Ａ）においては、これら遷移金属化合物と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-３)遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物である（Ｂ）成分からなる触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンを共重合させる。
【００９４】
［(B-1)有機金属化合物］
本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
【００９５】
(B-1a) 一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)ｎＨｐＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９６】
(B-1b) 一般式 Ｍ２ＡｌＲａ４
（式中、Ｍ２はLi、Na、またはKを示し、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物。
【００９７】
(B-1c) 一般式 ＲａＲｂＭ３
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ３はMg、ZnまたはCdである。）で表される周期表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【００９８】
前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
【００９９】
一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)３−ｍ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
【０１００】
一般式 ＲａｍＡｌＸ３−ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍはこのましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
【０１０１】
一般式 ＲａｍＡｌＨ３−ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
【０１０２】
一般式 ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)ｎＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
で表される有機アルミニウム化合物。
【０１０３】
（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物としてより具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-sec-ブチルアルミニウム、トリ-tert-ブチルアルミニウム、トリ-2-メチルブチルアルミニウム、トリ-3-メチルブチルアルミニウム、トリ-2-メチルペンチルアルミニウム、トリ-3-メチルペンチルアルミニウム、トリ-4-メチルペンチルアルミニウム、トリ-2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；(i-C4H9)xAly(C5H10)z （式中、x、y、zは正の数であり、z≧2xである。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ra2.5Al(ORb)0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【０１０４】
また（B-1a）に類似する化合物も使用することができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2などを挙げることができる。
【０１０５】
前記（B-1b）に属する化合物としては、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4などを挙げることができる。
【０１０６】
また（B-1）有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０１０７】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組み合わせ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムの組み合わせなどを使用することもできる。
（B-1）有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。
【０１０８】
上記のような（B-1）有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１０９】
［（B-2） 有機アルミニウムオキシ化合物］
本発明で用いられる（B-2）アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【０１１０】
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１１１】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０１１２】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【０１１３】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【０１１４】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１１５】
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【０１１６】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するAl成分がAl原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
【０１１７】
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（III）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【０１１８】
【化３０】
【０１１９】
式中、Ｒ11は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ12は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
【０１２０】
前記一般式（III）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（IV）で表されるアルキルボロン酸と
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】
（式中、Ｒ11は前記と同じ基を示す。）
有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
【０１２３】
前記一般式（IV）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらのなかでは、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは、１種単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２４】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
【０１２５】
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは、１種単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２６】
［（B-3） 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物］
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（B-3）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−１５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【０１２７】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ３（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
イオン性化合物としては、たとえば下記一般式（V）で表される化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化３２】
【０１２９】
式中、Ｒ１３＋としては、Ｈ＋、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプタトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３０】
Ｒ１４〜Ｒ１７は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【０１３１】
前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３２】
前記アンモニムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリウムカチオン、N,N-ジエチルアニリウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３３】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３４】
Ｒ１３＋としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０１３５】
またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることもできる。
【０１３６】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m’-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３７】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３８】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３９】
さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（VI）または（VII）で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。
【０１４０】
【化３３】
（式中、Ｅｔはエチル基を表す。）
【０１４１】
【化３４】
【０１４２】
ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４３】
カルボラン化合物として具体的には、たとえば、4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４４】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブテンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジン酸、ゲルマノタングストバナジン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の塩、たとえば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニルメチル塩等との有機塩が使用できるが、この限りではない。
【０１４５】
上記のような（B-3）イオン化性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１４６】
本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする場合、助触媒としてのメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）とを併用すると、オレフィン系化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
【０１４７】
本発明に係るオレフィン重合触媒は（Ａ）前記（１）で表される遷移金属化合物を単独で用いてもよいし、（Ａ）前記一般式（１）で表される遷移金属化合物と、（Ｂ） (B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成されてもよく、この場合、これらの化合物は重合系内において下記一般式（VIII）で示される。
【０１４８】
【化３５】
【０１４９】
（式中のＲ１〜Ｒ10、Ｍ、ｍ、ｎ、Ｘは一般式（I）と同じであり、Ｙはいわゆる弱配位性のアニオンを示す。）
この式で金属ＭとＹの結合は共有結合していても良いし、イオン結合していても良い。式中のＲ１〜Ｒ10、Ｍ、ｍ、ｎ、Ｘの具体例は（I）と同じであり、Ｙの例としては、
Chemical Review誌88巻1405ページ(1988年）
Chemical Review誌93巻927ページ(1993年）
WO 98/30162 6ページに記載の弱配位性アニオンが挙げられ、具体的には
ＡｌＲ４−
（Ｒは１種でも２種以上でもよく、酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子またはそれらを含有する置換基、及び脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基で酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子を含有する置換基を有していてもよい）
ＢＲ４−
（Ｒは１種でも２種以上でもよく、酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子またはそれらを含有する置換基、及び脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基で酸素原子、窒素原子、リン原子、水素原子、ハロゲン原子を含有する置換基を有していてもよい。）
【０１５０】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、（B-1）有機金属化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担体（Ｃ）を用いることもできる。
【０１５１】
［（Ｃ）担体］
本発明では上記遷移金属化合物（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ということがある。）、および／または、有機金属化合物(B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)、およびイオン化イオン性化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「成分（Ｂ）」ということがある。）を必要に応じて担体（Ｃ）に担持して用いることができる。用いる場合の担体（Ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【０１５２】
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
【０１５３】
多孔質酸化物として、具体的にはSiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、たとえば天然または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-MgO、SiO2-TiO2-MgOなどを使用することができる。これらのうち、SiO2および／またはAl2O3を主成分とするものが好ましい。
【０１５４】
なお、上記無機酸化物は、少量のNa2CO3、K2CO3、CaCO3,MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mｇ(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O、Li2Oなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。
【０１５５】
このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ２／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ３／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
【０１５６】
無機塩化物としては、MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい、また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によってこれらを微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【０１５７】
本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０１５８】
また、粘土、粘土鉱物またはイオン性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、CdCl2型、CdI2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。
【０１５９】
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフェライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、シッカイト、ハロイサイト等があげられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Zr(HAsO4)2・H2O、α-Zr(HPO4)2、α-Zr(KPO4)2・３H2O、α-Ti(HPO4)2。H2O、α-Ti(HAsO4)2・H2O、α-Sn(HPO4)2・H2O、γ-Zr(HPO4)2、γ-Ti(HPO4)2、γ-Ti(NH4PO4)2・H2Oなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０１６０】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定される。
【０１６１】
半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られにくい傾向がある。
【０１６２】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０１６３】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、TiCl4、ZrCl4などの陽イオン性無機化合物、Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、B(OR)3などの金属アルコキシド（Rは炭化水素基など）、［Al13O4(OH)24］7+、［Zr4(OH)14］2+、［Fe3O(OCOCH3)6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Si(OR)4、Al(OR)3、Ge(OR)4などの金属アルコキシド（Rは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、SiO2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０１６４】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行なった後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１６５】
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【０１６６】
有機化合物としては、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【０１６７】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、（B-1）有機金属化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、必要に応じて後述するような特定の有機化合物成分（Ｄ）を用いることもできる。
【０１６８】
［（Ｄ）有機化合物成分］
本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、スルホン酸塩およびハロゲン化炭化水素などが挙げられるが、この限りではない。
【０１６９】
アルコール類およびフェノール性化合物としては、通常、Ｒ１8−ＯＨで表されるものが使用され、ここで、Ｒ１8は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。
【０１７０】
アルコール類としては、Ｒ１8がハロゲン化炭化水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸基のｏ，ｏ’-位が炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたものが好ましい。
【０１７１】
カルボン酸としては、通常、Ｒ１9−ＣＯＯＨで表されるものが使用される。Ｒ１9は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基が好ましい。
【０１７２】
リン化合物としては、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用される。スルホン酸塩としては、下記一般式で表されるものが使用される。
スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）で表されるものが使用される。
【０１７３】
【化３６】
【０１７４】
式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素である。
Ｒ１8は水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【０１７５】
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７、かつｍ≧ｎである。
ハロゲン化炭化水素としては例えばクロロホルムや四塩化炭素などを例示することができる。
他の遷移金属化合物
本発明では重合に際し、上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物を併用することができる。
【０１７６】
このような遷移金属化合物として、具体的には、例えば下記のような遷移金属化合物が挙げられる。
(a-1) 下記一般式で表される遷移金属イミド化合物：
【０１７７】
【化３７】
【０１７８】
式中、Ｍは、周期表第８〜１０族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金である。Ｒ41〜Ｒ44は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。
【０１７９】
Ｒ41〜Ｒ44で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。ｑは、０〜４の整数を示す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【０１８０】
(a-2) 下記一般式で表される遷移金属アミド化合物：
【０１８１】
【化３８】
【０１８２】
式中、Ｍは、周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好ましい。Ｒ'およびＲ"は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示す。
【０１８３】
ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族から選ばれる原子を示し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げられ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１８４】
Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。ｐは、０〜４の整数である。
【０１８５】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルホネート基であることが好ましい。
【０１８６】
(a-3) 下記一般式で表される遷移金属ジフェノキシ化合物：
【０１８７】
【化３９】
【０１８８】
式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、ＡおよびＡ'は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、イオウもしくはケイ素を含有する置換基を持つ炭素原子数１〜５０の炭化水素基、または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であり、ＡとＡ'は同一でも異なっていてもよい。
【０１８９】
Ｂは、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ1Ｒ2Ｚで表される基、酸素またはイオウであり、ここで、Ｒ1およびＲ2は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、イオウ、リンまたはケイ素を示す。
【０１９０】
ｐは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、或いは互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１９１】
(a-4) 下記一般式で表される少なくとも１個のヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物
【０１９２】
【化４０】
【０１９３】
式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる遷移金属原子を示す。Ｘは、周期表第１３、１４および１５族から選ばれる原子を示し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素である。ａは、０または１である。Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基置換シリル基を示すか、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基を有する炭化水素基を示し、２個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１９４】
ｂは、１〜４の整数であり、ｂが２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)5−Ｘ5］基は同一でも異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよい。ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１９５】
(a-5) 式ＲＢ(Ｐｚ)3ＭＸnで表される遷移金属化合物式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる遷移金属を示す。Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。Ｐｚはピラゾリル基または置換ピラゾリル基を示す。
【０１９６】
ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに結合して環を形成してもよい。
【０１９７】
(a-6) 下記一般式で表される遷移金属化合物
【０１９８】
【化４１】
【０１９９】
式中、Ｙ1およびＹ3は、互いに同一であっても異なっていてもよく、周期表第１５族から選ばれる元素であり、Ｙ2は周期表第１６族から選ばれる元素である。Ｒ51〜Ｒ58は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２００】
(a-7) 下記一般式で表される化合物と周期表第８〜１０族の遷移金属原子との化合物
【０２０１】
【化４２】
【０２０２】
式中、Ｒ61〜Ｒ64は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
(a-8) 下記一般式で示される遷移金属化合物
【０２０３】
【化４３】
【０２０４】
式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、ｍは、０〜３の整数である。ｎは、０または１の整数である。ｐは、１〜３の整数である。ｑは、Ｍの価数を満たす数である。
【０２０５】
Ｒ71〜Ｒ78は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２０６】
Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基であり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、周期表第１４、１５または１６族から選ばれる元素を示す。
(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物(a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分とする化合物。
【０２０７】
共重合
本発明に係る極性オレフィン共重合体の製造方法では、上記のような成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる触媒の存在下に非極性オレフィンと極性オレフィンとを共重合させる。
【０２０８】
非極性オレフィンとは、炭素原子と水素原子のみからなる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子数２〜２０のα-オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン；3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピレン、α-メチルスチレンなどが挙げられる。これらの非極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。非極性オレフィンとしては、α-オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０２０９】
また本発明における極性オレフィンとは、極性基を有する鎖状あるいは環状の不飽和炭化水素である。
【０２１０】
極性基を有する鎖状の不飽和炭化水素として具体的には、例えばアクリル酸、3-ブテン酸、4-ペンテン酸、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセン酸、12-トリデセン酸、13-テトラデセン酸、14-ペンタデセン酸、15-ヘキサデセン酸、16-ヘプタデセン酸、17-オクタデセン酸、18-ノナデセン酸、19-エイコセン酸、20-ヘニコセン酸、21-ドコセン酸、22-トリコセン酸、メタクリル酸、2-メチルペンテン酸、2,2-ジメチル-3-ブテン酸、2,2-ジメチル-4-ペンテン酸、3-ビニル安息香酸、4-ビニル安息香酸、2,6-ヘプタジエン酸、2-(4-イソプロピルベンジリデン)-4-ペンテン酸、アリルマロン酸、2-(10-ウンデセニル)マロン酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-カルボン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、n-プロピルエステル、イソプロピルエステル、n-ブチルエステル、イソブチルエステル、(5-ノルボルネン-2-イル)エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、N,N-ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、アリルコハク酸無水物、イソブテニルコハク酸無水物、(2,7-オクタジエン-1-イル)コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類；例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類; 例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、臭化アリル、塩化アリル、フッ化アリル、臭化アリルなどのハロゲン化オレフィン類; 例えばアリルトリメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、3-ブテニルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、アリルトリフェニルシラン等のシリル化オレフィン類；例えばアクリロニトリル、２−シアノビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン、2,3-ジシアノビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン等の不飽和ニトリル類；例えばアリルアルコール、3-ブテノール、4-ペンテノール、5-ヘキセノール、6-へブテノール、7-オクテノール、8-ノネノール、9-デセノール、10-ウンデセノール、11-ドデセノール、12-トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類; 例えばビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類；例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン等の不飽和エーテル類；例えばブタジエンモノオキシド、1,2-エポキシ-7-オクテン、3-ビニル7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の不飽和エポキシド類；例えばアクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類；例えばアリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルn-プロピルスルフィド、4-ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類；例えばアリルフェニルスルホキシド等の不飽和スルホキシド類; 例えばアリルフェニルスルホン等の不飽和スルホン類；例えばアリルジフェニルホスフィン等の不飽和ホスフィン類；例えばアリルジフェニルホスフィンオキシドのような不飽和ホスフィンオキシド類などが挙げられる。さらに、以上に挙げた極性基を併せて有する不飽和炭化水素、例えばビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、4-(3-ブテニロキシ)安息香酸メチル、メトキシスチレン、エトキシスチレン、トリフルオロ酢酸アリル、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、(2H-ペルフルオロプロピル)-2-プロペニルエーテル、リナロールオキシド、3-アリロキシ-1,2-プロパンジオール、2-(アリロキシ)エタノール、N-アリルモルホリン、アリルグリシン、Ｎ−ビニルピロリドン、アリルトリクロロシラン、アクリルトリメチルシラン、アリルジメチル(ジイソプロピルアミノ)シラン、7-オクテニルトリメトキシシラン、アリロキシトリメチルシラン、アリロキシトリフェニルシランなどが挙げられる。
【０２１１】
極性基を有する環状の不飽和炭化水素としては、下記一般式（XXI）
【０２１２】
【化４４】
【０２１３】
（式（XXI）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ61〜Ｒ78ならびにＲa1およびＲb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、または炭化水素基であり、Ｒ75〜Ｒ78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ75とＲ76とで、またはＲ77とＲ78とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、下記一般式（XXII）
【０２１４】
【化４５】
【０２１５】
（式（XXII）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ81〜Ｒ99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基であり、Ｒ89およびＲ90が結合している炭素原子と、Ｒ93が結合している炭素原子またはＲ91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ95とＲ92またはＲ95とＲ99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
で表される環状オレフィン、および下記一般式（XXIII）
【０２１６】
【化４６】
【０２１７】
（式（XXIII）中、Ｒ100、Ｒ101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
で表される環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；たとえはカルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンである。カルボキシル基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩類、およびこれら不飽和カルボン酸類のメチルエステル、エチルエステル、n-プロピルエステル、イソプロピルエステル、n-ブチルエステル、イソブチルエステル、(5-ノルボルネン-2-イル)エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノエステルであってもジエステルであってもよい）、およびこれら不飽和カルボン酸類のアミド、N,N-ジメチルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類（該不飽和カルボン酸がジカルボン酸である場合にはモノアミドであってもジアミドであってもよい）；例えばビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類が挙げられる。水酸基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれら環状不飽和アルコールの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類も挙げることができる。アルデヒド基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類、ケトン基をもつ極性環状オレフィンの場合はこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類を挙げることができる。
【０２１８】
より具体的には、ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5,6-ジメチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、1-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-エチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-n-ブチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-イソブチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、7-メチルビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エンなどのビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン誘導体；トリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセン、2-メチルトリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセンなどのトリシクロ［4.3.0.12,5］-3-デセン誘導体；トリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセン、7-メチルトリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセンなどのトリシクロ［4.4.0.12,5］-3-ウンデセン誘導体；テトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-プロピルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ヘキシルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-シクロヘキシルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ステアリルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、5,10-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,10-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,9-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチル-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7,9-トリメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7-ジメチル-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、9-イソブチル-2,7-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,11,12-トリメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチル-11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソブチル-11,12-ジメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、2,7,8,9-テトラメチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデンテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、、8-エチリデン-9-イソプロピルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-エチリデン-9-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデンテトラシクロシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-メチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-エチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-n-プロピリデン-9-ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデンテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-イソプロピリデン-9-ブチルテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、、8-クロロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-ブロモテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8-フルオロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、8,9-ジクロロテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン、などのテトラシクロ［4.4.0.12,5.17,10］-3-ドデセン誘導体；、ペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、1,6-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、14,15-ジメチルペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン、などのペンタシクロ［6.5.1.13,6.02,7.09,13］-4-ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン、などのペンタシクロ［7.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ペンタデセン誘導体；ペンタシクロ［6.5.1.１3,6.02,7.09,13］-4,10-ペンタデカジエンなどのペンタシクロペンタデカジエン化合物；ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10-メチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10-エチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、10,11-ジメチル-ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサデセン、などのペンタシクロ［8.4.0.12,5.19,12.08,13］-3-ヘキサデセン誘導体；ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、1,3-ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、1,6-ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、15,16-ジメチルペンタシクロ［6.6.1.13,6.02,7.09,14］-4-ヘキサデセン、などのペンタシクロ［6.6.1.13,6.02,7.09,14］-4-ヘキサデセン誘導体；ヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-メチルヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-エチルヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン、11-イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、1,6,10-トリメチル-12-イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、などのヘキサシクロ［6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14］-4-ヘプタデセン誘導体；ヘプタシクロ［8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16］-5-エイコセンなどのヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16］-4-エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エイコセンなどのヘプタシクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エイコセン誘導体；ヘプタシクロ［8.8.0.12,9.14,7.111,18.03,8.012,17］-5-ヘンエイコセン、ヘプタシクロ［8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17］-5-ヘンエイコセン、14-メチル-ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセン、トリメチル置換ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセンなどのヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体；オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン、14-メチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン、14-エチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセンなどのオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]-5-ドコセン誘導体；ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン、などのノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.115,18.02,10.03,8.012,21.014,19]-5-ペンタコセン誘導体；ノナシクロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-6-ヘキサコセンなどのノナシクロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.015,20]-6-ヘキサコセン誘導体；5-フェニル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-メチル-5-フェニル［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-ベンジル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-トリル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(エチルフェニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(イソプロピルフェニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-（ビフェニル）-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-（β-ナフチル）-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(α-ナフチル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5-(アントラセニル)-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、5,6-ジフェニル-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン、8-フェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-メチル-8-フェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、
8-ベンジル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-トリル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（エチルフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5
.17,10]-3-ドデセン、8-（イソプロピルフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8,9-ジフェニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（ビフェニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（β-ナフチル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（α-ナフチル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、8-（アントラセニル）-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン、（シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物）にシクロペンタジエンをさらに付加した化合物、11,12-ベンゾ-ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン、11,12-ベンゾ-ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、11-フェニル-ヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン、14,15-ベンゾ-ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-エイコセン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセン、シクロエイコセンなどの非極性環状オレフィンの水素原子のうち一つまたは複数が極性基；たとえはカルボキシル基、ニトリル基、水酸基、エーテル基、エポキシド、ホルミル基、ケトン基、チオエーテル基、スルホ基、ホスフィン、置換シリル基などで置換された環状極性オレフィンを挙げることができる。
【０２１９】
以上のうち極性オレフィンとしては、不飽和カルボン酸誘導体（特に酸無水物、エステル、アミド）、ハロゲン化オレフィンおよび、不飽和アルコール化合物、およびそのエステル類のいずれかであることが好ましい。これらの極性オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２２０】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（Ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
上記（２）〜（５）の各方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
【０２２１】
成分（Ｂ）が担持されている上記（４）（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
【０２２２】
また、上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）が担持された固体触媒成分、担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
【０２２３】
本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを共重合することによりオレフィン重合体を得る。
【０２２４】
本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
【０２２５】
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０２２６】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、非極性オレフィンと極性オレフィンとの共重合を行なうに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットルあたり、通常１０−１２〜１０−３モル、好ましくは１０−１０〜１０−３モルになるような量で用いられる。
【０２２７】
成分（B-1）は、成分（B-1）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-1）／M〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量で用いられる。成分（B-2）は、成分（B-2）中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-2）／M〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。成分（B-3）は、成分（B-3）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-3）／M〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０２２８】
成分（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ｂ）が成分（B-1）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-1）〕が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｂ）が成分（B-2）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-2）〕が、通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分（B-3）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（B-3）〕が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いられる。
【０２２９】
重合に供する非極性オレフィンおよび極性オレフィンの量は特に制限はなく、用いるオレフィンの種類や得ようとする共重合体の共重合比などにより適宜選ばれる。また、このようなオレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常―５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行なうことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行なうことも可能である。
【０２３０】
得られる極性オレフィン共重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。
【０２３１】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例において用いた錯体化合物は、特開2004-331965号公報、特開2004-331966号公報等において開示された方法により合成した。
【実施例１】
【０２３２】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物（以下、「ＮＤＣＡ」と略記する）０．０５ｍｍｏｌ、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを２．２８４ｇ得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．１モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体（１）の構造を次に示す。
【０２３３】
【化４７】
【実施例２】
【０２３４】
―錯体化合物（１）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１においてＮＤＣＡの量を０．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．６２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。
【実施例３】
【０２３５】
―錯体化合物（１）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１においてＮＤＣＡの量を０．５０ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２６ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。
【実施例４】
【０２３６】
―錯体化合物（２）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例２において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．３４ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．３モル％含まれているエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体化合物（２）の構造を次に示す。
【０２３７】
【化４８】
【実施例５】
【０２３８】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、酢酸ヘキセニルを錯体化合物（１）に対し１０当量（０．０５ｍｍｏｌ）加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを３．９５７ｇ得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．１モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例６】
【０２３９】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（１）に対し１００当量（０．５０ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．５２モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例７】
【０２４０】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の量を０．０２ｍｍｏｌ、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（１）に対し１００当量（２．００ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２４ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に１．９モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例８】
【０２４１】
―錯体化合物（２）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）０．００５ｍｍｏｌを用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（２）に対し５０当量（０．２５ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２１７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．６１モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【実施例９】
【０２４２】
―錯体化合物（３）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例８において錯体化合物（２）の代わりに錯体化合物（３）０．００５ｍｍｏｌを用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（３）に対し１００当量（０．５０ｍｍｏｌ）にしたこと以外は実施例８と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．０４８ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に１．２０モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（３）の構造を次に示す。
【０２４３】
【化４９】
【実施例１０】
【０２４４】
―錯体化合物（１）によるエチレン-塩化アリル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にシクロヘキサン２５０ｍｌを装入し、塩化アリル１．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．２３ｇ得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは塩化アリルがポリマー主鎖中に０．１モル％含まれているエチレン−塩化アリル共重合体であった。
【実施例１１】
【０２４５】
―錯体化合物（１）によるエチレン-塩化アリル共重合―
実施例１０において塩化アリルの量を５．００ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１０と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２３ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは塩化アリルがポリマー主鎖中に０．３モル％含まれているエチレン−塩化アリル共重合体であった。
【実施例１２】
【０２４６】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、アリルアセテート０．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン５０リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．０３ｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１３】
【０２４７】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
実施例１２においてアリルアセテートの量を０．５０ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．３４ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１４】
【０２４８】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアセテート共重合―
実施例１２においてアリルアセテートの量を１．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１２と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１４ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１５】
【０２４９】
―錯体化合物（１）によるエチレン-酢酸ビニル共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、酢酸ビニル０．０５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを４．０３ｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１６】
【０２５０】
―錯体化合物（１）によるエチレン--酢酸ビニル共重合―
実施例１５において-酢酸ビニルの量を０．２５ｍｍｏｌにしたこと以外は実施例１５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー２．４０ｇを得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１７】
【０２５１】
―錯体化合物（１）によるエチレン-メチルアクリレート共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、メチルアクリレート０．５０ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを６８ｍｇ得た。ポリマーのＩＲを測定したところ、1740ｃｍ-1付近にカルボニル基由来とみられる吸収が観測された。
【実施例１８】
【０２５２】
―錯体化合物（１）によるエチレン-アリルアルコール共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、アリルアルコール０．２５ｍｍｏｌを加え、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．２２ｇ得た。
【実施例１９】
【０２５３】
―錯体化合物（４）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例５において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（４）を０．０２ｍｍｏｌ用い、酢酸ヘキセニルの量を錯体化合物（４）に対し５０当量（１．００ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例５と同様に重合し、後処理を行ってポリマー１．７１７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．７４モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（４）の構造を次に示す。
【０２５４】
【化５０】
【実施例２０】
【０２５５】
―錯体化合物（５）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（５）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー１．１７７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．６６モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（５）の構造を次に示す。
【０２５６】
【化５１】
【実施例２１】
【０２５７】
―錯体化合物（６）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例８において錯体化合物（２）の代わりに錯体化合物（４）を用いたこと以外は実施例８と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２８３ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．４６モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（６）の構造を次に示す。
【０２５８】
【化５２】
【実施例２２】
【０２５９】
―錯体化合物（７）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（７）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．８２２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．９９モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（７）の構造を次に示す。
【０２６０】
【化５３】
【実施例２３】
【０２６１】
―錯体化合物（８）によるエチレン-酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（８）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２９２ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．８２モル％含まれているエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。錯体化合物（８）の構造を次に示す。
【０２６２】
【化５４】
【実施例２４】
【０２６３】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例１９において錯体化合物（４）の代わりに錯体化合物（１）を用い、酢酸ヘキセニルの代わりにノルボルネンー２−イルアセテートを錯体化合物（１）に対し５０当量（１．００ｍｍｏｌ）を用い、重合時間を２０分にしたたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．６４３ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３２モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２５】
【０２６４】
―錯体化合物（２）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２４と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．４２１ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３５モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２６】
【０２６５】
―錯体化合物（５）によるエチレン-ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（５）を用いたこと以外は実施例２４と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１０８ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはノルボルネンー２−イルアセテートがポリマー主鎖中に０．３０モル％含まれているエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合体であった。
【実施例２７】
【０２６６】
―錯体化合物（１）によるエチレン-ウンデセンー１―オール共重合―
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させたのち、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で０．３７５ｍｍｏｌ加えた。その後、ウンデセンー１―オール２０．００ｍｍｏｌを加え、ついでトリイソブチルアルミニウム２０．００ｍｍｏｌを加えた。引き続き、錯体化合物（１）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、１３０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマーを１．１２ｇ得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．９１モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった
【実施例２８】
【０２６７】
―錯体化合物（２）によるエチレン-ウンデセンー１―オール共重合―
実施例２７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（２）を用いたこと以外は実施例２７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．９０ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．８９モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった。
【０２６８】
[比較例１]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例３と同様に重合し、後処理を行ってポリマー２．１５ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはＮＤＣＡが０．０３モル％しか含まれないエチレン−ＮＤＣＡ共重合体であった。錯体（９）の構造を次に示す。
【０２６９】
【化５５】
【０２７０】
[比較例２]
―錯体化合物（１０）によるエチレン−ノルボルネンジカルボン酸無水物共重合―
実施例１において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（１０）を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行ったが、ポリマーは得られなかった。錯体（１０）の構造を次に示す。
【０２７１】
【化５６】
【０２７２】
[比較例３]
―錯体化合物（９）によるエチレン−酢酸ヘキセニル共重合―
実施例６において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例６と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．０５７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび13Ｃ-ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーには酢酸ヘキセニルは含まれなかった。
【０２７３】
[比較例４]
―錯体化合物（９）によるエチレン−塩化アリル共重合―
実施例１０において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１０と同様の操作をおこなったが、ポリマーは得られなかった。
【０２７４】
[比較例５]
―錯体化合物（９）によるエチレン−メチルアクリレート共重合―
実施例１７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー６０ｍｇを得た。
【０２７５】
[比較例６]
―錯体化合物（９）によるエチレン−酢酸ヘキセニル共重合―
実施例１９において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例１９と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．２８７ｇを得た。このポリマーのＩＲおよび１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーは酢酸ヘキセニルがポリマー主鎖中に０．１３モル％しか含まれないエチレン−酢酸ヘキセニル共重合体であった。
【０２７６】
[比較例７]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ノルボルネンー２−イルアセテート共重合―
実施例２４において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例２４と同様の操作をおこなったが、ポリマーは得られなかった。
【０２７７】
[比較例８]
―錯体化合物（９）によるエチレン−ウンデセンー１―オール共重合―
実施例２７において錯体化合物（１）の代わりに錯体化合物（９）を用いたこと以外は実施例２７と同様に重合し、後処理を行ってポリマー０．９２ｇを得た。このポリマーの１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、得られたポリマーはウンデセンー１―オールがポリマー主鎖中に０．０２モル％含まれているエチレン−ウンデセンー１―オール共重合体であった
【産業上の利用可能性】
【０２７８】
ポリオレフィンは、安価でかつ環境にやさしいクリーンな材料であり、加工成形性や物性に優れている。この特性から、自動車、電気機器部品、食品包装、飲料・化粧品・医療用容器、土木、農業資材など幅広い分野に用いられている。本発明における非極性オレフィンと極性オレフィンの重合方法により得られる新規重合体は、極性基を含有するために印刷性・接着性・ガスバリア性などの物性に優れると考えられ、コモノマーの種類・取り込み量を選択することにより、近年の多様化したポリオレフィンに対する要求を満たした製品を、高効率で製造可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【化１】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１
〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭
素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール
基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６
種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、
リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重
合させることを特徴とする極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の遷移金属化合物において、ｍが２であり、Ｍがチタン原子である請求項
１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載の遷移金属化合物において、Ｒ１が下記一般式（II）で表わされるアリー
ル基であり、Ｒ６がフェニル基である請求項１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方
法。
【化２】
（式中、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していて
もよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基
、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水
素基である。）
【請求項４】
請求項２に記載の遷移金属化合物において、Ｒ１が置換基を有していても良いピロール基であり、Ｒ６がフェニル基である請求項１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法により得られたことを特徴とする極性オレフィン共重合体。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（I）で表される遷移金属化合物と、
【化１】
（式中、Ｍは周期表第４〜５族の遷移金属原子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ１
〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ６は、水素原子、１級または２級炭
素のみからなる炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数５以上の脂肪族炭化水素基、アリール
基置換アルキル基、単環性または二環性の脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基の６
種から選ばれ、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、
リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）
（Ｂ）（B-1）有機金属化合物、
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、非極性オレフィンと極性オレフィンを共重
合させることを特徴とする極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の遷移金属化合物において、ｍが２であり、Ｍがチタン原子である請求項
１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載の遷移金属化合物において、Ｒ１が下記一般式（II）で表わされるアリー
ル基であり、Ｒ６がフェニル基である請求項１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方
法。
【化２】
（式中、Ｒ１Ａ〜Ｒ１Ｅは互いに同一でも異なっていても、また互いに環を形成していて
もよく、水素原子、ヘテロ環式化合物残基、ハロゲン含有基、窒素含有基、ホウ素含有基
、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、炭化水
素基である。）
【請求項４】
請求項２に記載の遷移金属化合物において、Ｒ１が置換基を有していても良いピロール基であり、Ｒ６がフェニル基である請求項１に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の極性オレフィン共重合体の製造方法により得られたことを特徴とする極性オレフィン共重合体。
【公開番号】特開２００６−２６５５４１（Ｐ２００６−２６５５４１Ａ）
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４６２９９（Ｐ２００６−４６２９９）
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月５日（２００６．１０．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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