低屈折率層形成塗布組成物、反射防止フィルム、偏光板、および液晶表示装置

【課題】低反射性でありながら、耐擦傷性、防汚性に優れた低屈折率層を形成できる塗布組成物を提供すること。また、該低屈折率層形成用塗布組成物を用い、外光の映り込みを防止し、耐擦傷性および防汚性が改善された反射防止フィルムを提供すること。更には該反射防止フィルムを用いた偏光板および液晶表示装置を提供すること。
【解決手段】主鎖中にポリシロキサンセグメントを有し、フッ素含量が３０質量％以上であり、複数のエチレン性不飽和基を含有するフッ素含有オレフィン系重合体と、平均粒径が５〜２００ｎｍであり、且つ屈折率が１．１７〜１．４０である中空シリカ微粒子とを含有することを特徴とする低屈折率層形成塗布組成物。

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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖中に下記一般式１で表わされるポリシロキサンセグメントを有し、フッ素含量が３０質量％以上であり、複数のエチレン性不飽和基を含有するフッ素含有オレフィン系重合体と、平均粒径が５〜２００ｎｍであり、且つ屈折率が１．１７〜１．４０である中空シリカ微粒子とを含有することを特徴とする低屈折率層形成塗布組成物。
一般式１
【化１】

［一般式１中、Ｒ¹及びＲ²は、同一でも異なっていても良く、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基を示す］
【請求項２】
前記含フッ素含有オレフィン系重合体が、（ｃ）アゾ基含有ポリシロキサン化合物に由来する上記一般式１で表わされるポリシロキサンセグメントを含む構造単位を有することを特徴とする請求項１に記載の低屈折率層形成塗布組成物。
【請求項３】
更に、中空ではないシリカ微粒子を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の低屈折率層形成塗布組成物。
【請求項４】
更に、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有する多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の低屈折率層形成塗布組成物。
【請求項５】
更に、下記一般式７で表される反応性有機官能基を有するポリシロキサン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の低屈折率層形成塗布組成物。
【化２】

［一般式７中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭素数１〜２０の置換基を表し、それぞれの基が複数ある場合それらは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｒ¹，Ｒ³，Ｒ⁴のうち少なくとも一つの基が反応性有機官能基を表す。ｘは１≦ｘ≦４を満たす整数を表わす。ｙは１０≦ｙ≦５００を満たす整数を表わし、ｚは０≦ｚ≦５００を満たす整数を表わし、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であっても良い。］
【請求項６】
前記中空シリカ微粒子および／または中空ではないシリカ微粒子が、下記一般式（１）で表されるオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物により表面処理されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の低屈折率層形成塗布組成物。
一般式（１）
（Ｒ¹⁰）_m−Ｓｉ（Ｘ）_4-m
（式中、Ｒ¹⁰は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｘは水酸基または加水分解可能な基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。）
【請求項７】
透明支持体上に、少なくとも一層のハードコート層と最外層に位置する低屈折率層とを有する反射防止フィルムであって、該低屈折率層が、請求項１〜６のいずれかに記載の低屈折率層形成塗布組成物を電離線硬化してなる層であることを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項８】
前記ハードコート層および／または前記低屈折率層が、（a）水酸基または加水分解可能な基がケイ素に直接結合しているオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、ならびに（b）一般式Ｒ³ＯＨ（式中、Ｒ³は炭素数１〜１０のアルキル基を示す）で表されるアルコールと一般式Ｒ⁴ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ⁵（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す）で表される化合物とを配位子とした、Ｚｒ、Ｔｉ又はＡｌから選ばれる金属を中心金属とする少なくとも１種の金属キレート化合物を含んでいることを特徴とする請求項７に記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
反射防止フィルムの表面粗さＲａ（中心線平均粗さ）が０．１０μｍ以下であり、且つ透過画像鮮明度が６０％以上であることを特徴とする請求項７または８に記載の反射防止フィルム。
【請求項１０】
ハードコート層の内部ヘイズが１０％以上であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項１１】
ハードコート層のゴニオフォトメータで測定される散乱光プロファイルの出射角０°の光強度に対する出射角３０°の散乱光強度が０．０１％〜０．２％であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項１２】
ハードコート層上に透明支持体より屈折率が高い高屈折率層を少なくとも一層有することを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに記載の反射防止フィルム。
【請求項１３】
偏光膜の両面に保護フィルムを配置した偏光板であって、一方の保護フィルムに請求項７〜１２のいずれかに記載の反射防止フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【請求項１４】
２枚の保護フィルムのうち反射防止フィルムが用いられていない保護フィルムが、光学異方性層を有する光学補償フィルムであり、該光学異方性層がディスコティック構造単位を有する化合物を含む層であって、該ディスコティック構造単位の円盤面が保護フィルム表面に対して傾いており、且つディスコティック構造単位の円盤面と保護フィルム表面とのなす角度が光学異方層の深さ方向に変化していることを特徴とする請求項１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
請求項７〜１２のいずれかに記載の反射防止フィルム、または請求項１３及び１４のいずれかに記載の偏光板をディスプレイの最表層に用いたことを特徴とする液晶表示装置。

【図１】