電子写真用トナー及び画像形成装置
【課題】同一被記録媒体上で異なる光沢を形成するための画像形成方法であって、特に同一被記録媒体上で部分的に写真光沢に近い高光沢となる部分を形成することであり、低温定着性に優れた透明トナーと有彩色トナー及び画像形成装置を提供すること。
【解決手段】記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
【解決手段】記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、像担持体表面に形成された静電荷潜像を可視像化する有彩色トナー像、透明トナー像に係り、特に電子写真法により高光沢画像を得るための有彩色トナー、透明トナー及びこれを用いた現像剤、光沢付与装置等の画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザープリンター、乾式静電複写機等の画像形成装置に用いられる電子写真法は、光導電性層などの像担持体表面を一様に帯電させ、次いでその像担持体表面を露光し、露光された部分の電荷を消散させることにより電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる電荷を持った微粉末等を付着させることによって可視化し、得られた可視像を転写紙等の記録媒体に転写した後、加熱、加圧などにより永久定着させるとともに、転写できずに像担持体表面に残った微粉末等を清掃する工程からなる。
近年の画像形成装置では、トナー定着時の省エネルギー化の要求や高速で処理できる画像形成装置の要求が高まっており、トナー自体に低温で溶融する特性が求められている。
また高画質化の要求も大きく、写真画像等の高品位な画像形成の要求に対しては記録用紙等の被記録媒体表面に光沢性を付与することによって、鮮明な高光沢画像を提供できることが知られている。
【０００３】
これらは例えば有彩色トナーのない非画像部に透明トナーを配置することにより、被記録媒体上の有彩色トナーのある部分と有彩色トナーのない部分との光沢差をなくしたり、被記録媒体上の全面に透明トナーを配置する方法などが用いられている。（特許文献１、特許文献２、特許文献３）
また有彩色トナーと透明トナー像が形成された被記録媒体を、定着装置を用いて加熱溶融し、冷却剥離することで被記録媒体全面に高光沢な画像を形成する装置が開示されている。（特許文献４）
これらの方法によれば被記録媒体全面で光沢差をなくし均一な光沢を提供可能である。
【０００４】
一方、印刷分野においては、記録媒体の光沢を制御するためには、ＵＶニス印刷、ニス引き、ＰＰ貼り加工などが一般に行われ、ある特定の部分的を高光沢とするいわゆるスポットニスが行われる。スポット印刷は、通常のカラー印刷の後に部分的に高光沢とするための版を作成し、ＵＶニス等を用いてスポット印刷することが行われている。この方法によるとスポットニスを施した部分は写真のように高光沢を得ることができ、スポットニスを施さない部分は低い光沢になり、画像上の光沢差が大きく通常の印刷と比べ差別化が図れるものである。
しかしながら、オフセット印刷でこれを行うためには専用の版を用意する必要があり、また可変データには対応できないため、一定以上の印刷ロット枚数が必要になる。
それに対して、レーザープリンター、乾式静電複写機等の画像形成装置に用いられる電子写真法で本性能を実現できれば、印刷用の版が不要となり可変データにも対応することができる。
【０００５】
電子写真方式で同一被記録媒体上に異なる光沢を形成する方法としては、トナーに用いる樹脂の数平均分子量により光沢性を制御する方法（特許文献５）や、有色トナーを定着した後、透明トナー像を形成し、定着温度を下げて光沢を下げる方法（特許文献６）が提案され、更には１回目には光沢範囲を印字、定着し、２回目に非光沢範囲を印字、定着する方法が開示（特許文献７）されている。これらの方法によれば同一被記録媒体上で異なる光沢を得ることは可能であるが、しかしながら、スポットニスで行われているような写真光沢に近いスポット高光沢は未だ実現できていない。
【０００６】
上述のように透明トナーを用いて被記録媒体上の光沢性を制御する方法は種々あるが、例えば、特許文献５には、透明トナーに数平均分子量が約３５００のポリエステル樹脂を用い、有彩色トナーに数平均分子量が約１００００のポリエステル樹脂を用い、透明トナーの融点が、有彩色トナーよりも低いことにより平滑性が上がり、透明トナーの部分の光沢度が、部分的に高くなったものであることが開示されている。
しかしながら、透明トナーは画像の最上層に形成され定着機に直接接触することから、有彩色トナーよりも高い耐ホットオフセット性が求められると共に、有彩色トナー画像の上に透明トナーが形成されるため、トナー層が厚くなり、有彩色トナーは高いコールドオフセット性を持つ特性でないと、低融点透明トナーと高融点有彩色トナーとの組合せでは、安定性に欠けるものとなる。
一方、高い耐ホットオフセット性をトナーに持たせる場合、使用される樹脂は架橋モノマーを導入し分子量分布を広くすることで、ホットオフセットを防止することが一般的に行われる。
しかしながら、架橋モノマーを導入した場合、ホットオフセットは防止可能であるが、弾性成分の影響で流動性が発現せず、トナー表面の平滑性が損なわれ、光沢が低くなってしまうという課題があった。
【０００７】
さらに特許文献６に記載される方法は第二の画像形成時の定着ニップ内でのトナーの到達溶融粘度を第一の画像形成時の定着ニップ内よりも大きく設定しているので、第二の画像形成時に作成される透明トナー像は充分に溶融しないため、光沢を下げることになる。
【０００８】
また特許文献７に記載される画像形成方法では、透明トナーの樹脂はスチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用できる旨開示されているが、具体的に光沢を出すためのトナーの構成は開示されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の解決しようとする課題は、同一被記録媒体上で異なる光沢を形成するための画像形成方法であって、特に同一被記録媒体上で部分的に写真光沢に近い高光沢となる部分を形成することであり、低温定着性に優れた透明トナーと有彩色トナー及び画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような課題に対して本発明者らは鋭意検討した結果、記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと共に形成される透明トナーを画像に用いられる透明トナー及び画像形成装置であって、前記透明トナーの粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であり、前記透明トナーが滑剤を有していることを特徴とする電子写真トナー及び画像形成装置によって上記課題を解決する方法を見出した。
すなわち、上記課題は本発明の（１）〜（１３）によって解決される。
（１）記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
（２）前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする前記（１）に記載の電子写真用透明トナー。
（３）前記透明トナーを構成する成分として、さらに結晶性のポリエステル樹脂Ｂを含有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の電子写真用透明トナー。
（４）前記透明トナーは、トナー粒子内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする前記（１）乃至（３）いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
（５）前記透明トナーは、溶解懸濁法によって作られたものであることを特徴とする前記（１）乃至（４）いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
（６）前記（１）乃至（５）いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは溶解懸濁法によって作られたトナーであることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（７）前記（１）乃至（５）いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（８）前記（１）乃至（５）のいずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、有彩色トナーは熱可塑性樹脂及び滑剤を含むものであり、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（９）１種以上の有彩色トナーと透明トナーを用い画像を形成する画像形成装置であって、第一の画像形成時に有彩色トナー像及び前記（１）乃至（５）のいずれか１に記載の電子写真用透明トナー像を記録媒体上に定着した後、第二の画像形成時に有彩色トナー像を記録媒体上に定着して、同一記録媒体上で光沢度が異なる画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
（１０）前記（１）乃至（８）のいずれか１に記載の電子写真用トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
（１１）有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が１〜１５μｍであることを特徴とする前記（９）項または（１０）項に記載の画像形成装置。
（１２）第二の画像形成時に記録媒体のレジスト位置ずれを検知し、データ書き込み位置を調整する機能を有することを特徴とする前記（９）又は（１１）に記載の画像形成装置。
（１３）第一の画像形成時に、有彩色トナーを記録媒体上に転写後に透明トナーを記録媒体上に転写することを特徴とする前記（９）乃至（１２）いずれか１に記載の画像形成装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、画像形成装置において同一被記録媒体上で異なる光沢を形成することが可能で、特に同一被記録媒体上で部分的に写真光沢に近い高光沢となる部分を形成することができ、低温定着性に優れた透明トナーと有彩色トナー及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】画像形成装置Ａの形態を示す正面図である。
【図２】画像形成装置Ｂの形態を示す正面図である。
【図３】画像形成装置Ｃの形態を示す正面図である。
【図４】８０〜１６０℃に損失正接のピークがあるトナーの粘弾性例である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、低温定着性に優れ、高い耐ホットオフセット特性と高い光沢特性を持つ透明トナーを見出し、更に低温定着性に優れ、高い耐コールドオフセット特性を持つ有彩色トナーと組み合わせて使うことで、低温で定着することができ、透明トナーを形成した部分のみ高い光沢性を有する画像形成装置を提供することが可能である。
【００１４】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の透明トナーは粘弾性測定において損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有しており、正接損失の最大ピーク値が３以上である樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１５】
低温で定着でき、かつ高い光沢性を確保するためには、比較的低温から急激に貯蔵弾性が低い値を示す必要がある。このような貯蔵弾性率（Ｇ’）が急激に低下する特性は、表面平滑度の低い記録紙や有彩色トナーの微小凹凸に入り込みやすく、いわゆる延展性にも優れる。
その一方で、耐ホットオフセットの観点から貯蔵弾性率（Ｇ’）はある粘度になってからは低下の傾きは緩やかになりその粘度を維持しようとすることが重要であり、さらに損失弾性率（Ｇ”）は貯蔵弾性率（Ｇ’）のような急激な低下を起こさない必要がある。
【００１６】
このように貯蔵弾性率（Ｇ’）がある温度から急激に低下しつつ、ある温度域で低下の傾きは緩やかにならないと、図４に示すような、正接損失のピークは発現しない。
正接損失のピークを持つのは、前記のような特性を持つトナーのみであるが、その最大ピークの温度は８０〜１６０℃に発現することが好ましく、正接損失の最大ピーク値が３以上であることが好ましい。
【００１７】
正接損失の最大ピーク温度が８０℃以下であると保管環境で貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下しトナーとしての保存性が悪くなってしまい、保管環境でトナーが凝集してしまう。さらに高温での粘弾性が低くなりすぎ、耐ホットオフセット性が損なわれてしまう。１６０℃以上であると低温で定着する目的が損なわれてしまう。
また正接損失の最大値が３以下であるということは、損失弾性率（Ｇ”）のカーブと比較して貯蔵弾性率（Ｇ’）があまり低下していないということであり、低温定着と耐ホットオフセットの効果があまり得られない。正接損失（ｔａｎδ）のピーク温度や最大ピーク値は樹脂の粘弾性によって決まってくるが、トナー製造工程中の樹脂への負荷、例えば溶融混練条件などによりピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能となる。
また結晶性のポリエステルなどを併用する場合は、併用する物質の軟化点、トナーへの配合量によりトナーの粘弾性が変化するため、正接損失（ｔａｎδ）のピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能となる。
【００１８】
本発明におけるトナーの正接損失（ｔａｎδ）は粘弾性測定によって測定される。トナーを０．８ｇ、φ２０ｍｍのダイスを用い３０Ｍｐａの圧力で成型し、ＴＡ社製ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＥＸＰＡＮＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭでφ２０ｍｍのパラレルコーンを使用して周波数１．０Ｈｚ、昇温速度２．０℃／分、歪み０．１％（自動歪み制御：許容最小応力１．０ｇ／ｃｍ、許容最大応力５００ｇ／ｃｍ、最大付加歪み２００％、歪み調整２００％）、ＧＡＰはサンプルセット後ＦＯＲＣＥが０〜１００ｇｍになる範囲で、損失弾性率（Ｇ”）、貯蔵弾性率（Ｇ’）、正接損失（ｔａｎδ）の測定を行った。なお、このとき貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０以下になった場合の正接損失（ｔａｎδ）の値は除外した。
【００１９】
さらに本発明に使用する透明トナーの熱可塑性樹脂Ａは重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下であることが好ましい。特に樹脂中に架橋モノマーを多く含有し、多量に分岐させた分子量分布の広い樹脂は定着した際に光沢が出ず本発明には適さない。
【００２０】
高い光沢を出すためには線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることが好ましい。このときの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は６以下が好ましく、更に好ましくは５以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６よりも大きいポリエステル樹脂は光沢が低くなり好ましくない。また線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂は分子量の異なった複数の線状ポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることも可能である。
【００２１】
本発明における結着樹脂の数平均分子量、重量平均分子量は、ＴＨＦ溶解分の分子量分布をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）によって測定することで得られる。
測定は、カラム（ＫＦ８０１〜８０７：ショウデックス社製）を使用し、以下の方法で行う。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流した。試料０．０５ｇをＴＨＦ５ｇに十分に溶かした後、前処理用フィルター（例えば、孔径０．４５μｍ クロマトディスク（クラボウ製））で濾過し、最終的に試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料のＴＨＦ溶解分の重量平均分子量Ｍｗ、個数平均分子量Ｍｎの測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０２、４×１０２、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００２２】
更に本発明に用いられる画像形成装置においては、１回の定着でも十分光沢を得ることが可能であるが、更に高い光沢を得たい場合は、高光沢とする部分を第一の画像形成時に有彩色トナーと透明トナーとで潜像形成、露光、現像し記録媒体に転写した後、定着機で定着した後、さらに、第二の画像形成で有彩色トナーを潜像形成、露光、現像し記録媒体に転写した後、定着機で定着することができる。これにより通常光沢部分は１回の定着で、高光沢の部分は２回定着機を通過することになる。
【００２３】
定着機を２回通過することによって、透明トナーを形成した部分は透明トナーを形成していない部分よりもトナー量が多いが、定着機を２回通過することによって充分に熱量を供給することができ、更に表面の平滑性が上がり高い光沢を出すことができる。
【００２４】
通常の低光沢部分は低い定着温度で定着するわけではなく、１回の定着で充分な定着強度を維持できるだけの熱量を与えて定着する。本画像形成装置では、高光沢を実現する透明トナーは、有彩色トナーの上部に形成され、定着機に直接接触するため有彩色トナーよりも高い離型性、耐ホットオフセット性が求められ、かつ高い光沢性を発現することが必要である。
【００２５】
他方、有彩色トナーの光沢性は使用目的によって選択することができるが、有彩色トナーの光沢が高い場合は、透明トナーの光沢も高くなりやすい一方、記録媒体上での光沢差は低くなる。
また、光沢が低い有彩色トナーを用いる場合は、記録媒体上での光沢差を大きくしやすいが、透明トナーを載せても高い光沢が出にくくなる。
これは光沢の低い有彩色トナーの場合、有彩色トナー樹脂自体が粘弾性によりもとに戻ろうとする力が働くため定着後の表面が微小に凹凸になるためである。
【００２６】
全体に高い光沢性が要求される場合は、有彩色トナーの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が小さいものを使用すればよく、反対に低い光沢性が要求される場合は、有彩色トナーの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が大きいものを選択すればよい。
【００２７】
有彩色トナーの光沢が低い場合は、透明トナー層を厚くすることによって有彩色トナーによる凹凸をカバーし高光沢を実現することができ、光沢が低い有彩色トナーと光沢が高い透明トナーとを組合せ、透明トナー層の厚さを調節することにより、低光沢から高光沢まで、光沢の異なる画像を自由に形成することが可能になる。
【００２８】
本発明の場合、有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層の厚みは１〜１５μｍである。１μｍ以下であると高光沢化が難しく、１５μｍ以上であると定着強度が弱くなるとともに、透過性が悪くなり有彩色トナーの色再現性が悪くなるからである。
なお、トナー層厚みは、被記録媒体をミクロトームで切断しトナー層厚みを確認することにより測定できる。
【００２９】
さらに本発明の透明トナーには滑剤を含有する必要がある。透明トナーは画像の最上部に位置するため高い耐ホットオフセット性が求められ、滑剤を含有することで定着部材との離型性を大きくすることができる。
使用できる滑剤としては流動パラフィン、マイクロリスタンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックス、及びこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などの脂肪族炭化水素系滑剤、牛脂、魚油などの動物油、やし油、大豆油、菜種油、米ぬかワックス、カルナウバワックスなどの植物油、モンタンワックスなど高級脂肪族アルコール・高級脂肪酸系滑剤、脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛などの金属石鹸系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、ポリフッ化ビニリデンなどが使用できるがこれらに限定されるものではない。
【００３０】
滑剤は、単独或は複数組合せて用いることができるが、トナー粒子内部に含有する場合は定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜７重量部の範囲で含有する。トナー粒子内部に滑剤を含有することにより定着時の耐ホットオフセット性能と定着強度を得ることができ、高い擦り試験強度を得ることができる。これにより高速の画像形成装置で用いた場合、低温定着性が確保することができる。添加量が０．１重量部よりも少ないとオフセットが発生し易くなり、１０重量部よりも多くなるとキャリアスペントは発生しやすくなり、さらに画質が劣化し易くなる。
トナー粒子の表面層に滑剤を含有する場合は、定着用樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．３重量部の範囲で含有することが好ましい。
トナー粒子の表面層に滑剤を含有する場合、滑剤が直接的に像担持体と接触するため、像担持体表面に薄い膜を形成し、トナーを容易に剥がすことや再付着の防止に効果がある。
【００３１】
また本発明の透明トナーは、粘弾性測定において損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有するものであり、前記構成を具備する熱可塑性樹脂（Ａ）単独でも使用可能であるが、結晶性のポリエステル樹脂を併用することも可能である。
【００３２】
結晶性のポリエステル樹脂を併用すると、さらに低温での定着が可能になると共に、低温でも画像の光沢性をさらに上げることが可能になる。結晶性を有するポリエステル樹脂はガラス転移温度で結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙などの記録媒体への定着機能を発現する。ここでいう結晶性ポリエステルは軟化点と示差走査熱量計（ＤＳＣ）における吸熱の最高ピーク温度との比、即ち軟化点／吸熱の最高ピーク温度で定義される結晶性指数によって表わされ、結晶性指数が０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．２のものである。ポリエステル結晶性ポリエステル樹脂の含有量はポリエステル樹脂１００部に対して１〜３５部、好ましくは１〜２５部である。結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると、感光体等像担持体表面にフィルミングを起こしやすくなると共に、保存安定性が悪化する。さらに結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると樹脂の透明性が損なわれ、透明トナーとして要求される透明性を確保できなくなってしまう。
【００３３】
またトナー内部に脂肪酸アマイド系の滑剤を含有すると結晶性ポリエステルの結晶化が促進され、保存安定性を改良することが可能であり、例えばステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、エチレン−ビスステアリン酸アマイドなどがあげられる。
【００３４】
また透明トナー、有彩色トナーは、帯電制御剤を含有することができる。
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、有機金属錯体、キレート化合物、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、第四級アンモニウム塩がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。これらの単独或いは２種類以上を組み合せて用いることができる。
【００３５】
これらの帯電制御剤をトナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して０．１〜１０重量部添加することが好ましく、帯電制御剤により着色されている場合もあるため、透明トナーの場合はできるだけ白色又は透明色のものを選定する。
【００３６】
さらには透明トナー、有彩色トナーには外部添加剤を含有することができる。
外部添加剤には例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、或いは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、凝集防止剤、樹脂粉末、或いは例えば、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。これらは単独或いは複数組合せて使用することができ、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
【００３７】
二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としてはマグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。その形状は粒状、球状、針状のいずれであってもよい。特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いる事が好ましい。また、化学的な安定性を考慮するとマグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いる事が好ましい。強磁性微粒子の種類及び含有量を選択する事により所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用する事もできる。この時のキャリアの磁気特性は１，０００エルステッドにおける磁化の強さは３０〜１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【００３８】
このような樹脂キャリアは磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。
磁性キャリアの表面には正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングして帯電性を制御できる。
【００３９】
表面のコート材としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングすることができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
【００４０】
本発明の電子写真用トナーと磁性キャリアとの混合比はトナー濃度として２〜１０ｗｔ％が好ましい。
【００４１】
またトナーの重量平均粒径は２〜２５μｍが好ましい。
トナーの粒度は種々の方法により測定され、例えば、コールターカウンターマルチサイザーＩＩＩを用い、測定試料は界面活性剤を加えた電解液中に測定トナーを加え超音波分散機で１分間分散させたものを５０，０００個測定する。
【００４２】
本発明における透明トナー、有彩色トナーを作製するには、定着用樹脂、滑剤、必要に応じて着色剤、更に必要に応じて帯電制御剤、滑剤、添加剤を均一に分散した定着用樹脂を組合せてヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後微粉砕及び分級を行ってトナーを得る。この時の粉砕方法としては高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させそのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し粉砕する機械式粉砕法等が使用できる。
【００４３】
また、トナー材料を有機溶媒相に溶解または分散させた油相を、水系媒体相中に分散させ、樹脂の反応を行った後、脱溶剤し、濾過と洗浄、乾燥することにより、トナーの母体粒子を製造する溶解懸濁法でも可能である。
【００４４】
本発明の画像形成装置の現像装置の構成は、画像形成像担持体の移動速度によって選択されるが、像担持体の移動速度の速い高速プリンタ等の場合は、複数の現像磁気ロールを使用し、現像領域を増して現像時間を伸ばし現像することも行われる。
複数の現像磁気ロールを使用した場合、１本の現像ロール方式と比較して高い現像能力が得られることにより、高面積画像印刷への対応や印刷品質が向上するばかりでなく、現像剤中のトナー含有量を低減ずることができ、かつ、現像ロールの回転スピードを低減することが可能になり、トナーの飛散、現像剤への負荷低減によるトナーによるキャリアスペントを防止し二成分現像剤の長寿命化が更に可能となる。
【００４５】
このような現像方式とトナーを組合せて使用することにより、画像に優れ、文字部分とベタ部分の両者に対して安定したトナー付着量を確保することができ、印字密度の変化に対して転写不良のない安定した画像形成装置を提供できる。
【００４６】
像担持体をクリーニングする手段としては、ファーブラシ、磁気ブラシ、ブレード等を使用するものが知られておりこれらの方式が使用できる。
【００４７】
以下に、本発明の透明トナー、有彩色トナーおよび前記透明トナー、有彩色トナーとキャリアからなる二成分系現像剤の評価に使用した画像形成装置Ａについて説明する。
【００４８】
〈画像形成方法１〉
図１は、前記画像形成装置Ａの全体を示した図である。まず画像形成方法１について説明する。
画像処理部（以下、「ＩＰＵ」という）（１４）に送られた画像データは、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）、透明の５色の各画像信号を作成する。
次に画像処理部でＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。上記書き込み部（１５）はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明用の５つのレーザビームをそれぞれ変調・走査して、帯電部（５１、５２、５３、５４、５５）によって感光体ドラム上を帯電した後に順次各感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に、静電潜像を作る。ここでは、例えば第１の感光体ドラム（２１）がＢｋに、第２の感光体ドラム（２２）がＹに、第３の感光体ドラム（２３）がＭに、第４の感光体ドラム（２４）がＣに、第５の感光体ドラム（２５）が透明に対応している。
次に、現像付着手段としての現像ユニット（３１、３２、３３、３４、３５）によって各色のトナー像が上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に作られる。また、給紙部（１６）によって給紙された転写紙は、転写ベルト（７０）上を搬送され、転写チャージ（６１、６２、６３、６４、６５）によって順次に上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上のトナー像が転写紙上に転写される。
この転写工程終了後、上記転写紙は定着ユニット（８０）に搬送されて、この定着ユニット（８０）で、上記転写されたトナー像は転写紙上に定着される。
転写工程終了後、上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に残留したトナーは、クリーニング部（４１、４２、４３、４４、４５）によって除去される。
【００４９】
〈画像形成方法２〉
次に部分的に高光沢を出す場合の画像形成方法２について説明する。
まず画像形成方法１と同様に、画像処理部（以下、「ＩＰＵ」という）（１４）に送られた画像データは、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）、透明の５色の各画像信号を作成する。
次に画像処理部で部分的に高光沢とする第一の画像形成を行う。部分的に高光沢とする部分のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。上記書き込み部（１５）はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明用の５つのレーザビームをそれぞれ変調・走査して、帯電部（５１、５２、５３、５４、５５）によって感光体ドラム上を帯電した後に順次各感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に、静電潜像を作る。ここでは、例えば第１の感光体ドラム（２１）がＢｋに、第２の感光体ドラム（２２）がＹに、第３の感光体ドラム（２３）がＭに、第４の感光体ドラム（２４）がＣに、第５の感光体ドラム（２５）が透明に対応している。
次に、現像付着手段としての現像ユニット（３１、３２、３３、３４、３５）によって各色のトナー像が上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に作られる。また、給紙部（１６）によって給紙された転写紙は、転写ベルト（７０）上を搬送され、転写チャージ（６１、６２、６３、６４、６５）によって順次に上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上のトナー像が転写紙上に転写される。
この転写工程終了後、上記転写紙は定着ユニット（８０）に搬送されて、この定着ユニット（８０）で、上記転写されたトナー像は転写紙上に定着される。
転写工程終了後、上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に残留したトナーは、クリーニング部（４１、４２、４３、４４、４５）によって除去される。
定着された転写紙は第二の画像形成を行うために（１７）に搬送される。 第二の画像形成では、画像演算処理によって第一の画像形成をしていない通常光沢となる部分の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。ここでは透明以外のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの画像が各感光ドラム（２１、２２、２３、２４）に書き込まれ、第一の画像形成と同様に現像、転写され再度定着部で定着される。
なお、透明トナー用の画像形成は、画像演算処理によっては印画紙上の濃度が少ない部分に対して透明トナーを付着させることもできるし、領域指定することによって、印刷用紙全体や、画像部と判断された部分についてのみに透明トナーを付着させることが可能である。
【００５０】
図２の装置及びこれを用いた画像形成方法においては、図１同様に感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に形成されたトナー像を一旦転写ドラム上に転写し、二次転写手段（６６）によって転写紙上にトナー像は転写され、定着機（８０）で定着される。画像形成方法１、及び画像形成方法２共に使用可能である。透明トナーを厚く載せる場合、転写ドラム上の透明トナー層が厚くなり二次転写がし難くなるため、図３のように別転写ドラムにすることも出来る。
【００５１】
以下、本発明の実施例について説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【実施例】
【００５２】
（マスターバッチ１の製造例）
カーボンブラック（キャボットコーポレーション製、リーガル４００Ｒ）５０部、ポリエステル樹脂（三洋化成工業株式会社製、ＲＳ８０１）５０部を、更には水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１６０℃で５０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、ブラックマスターバッチ１を得た。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５をそれぞれカーボンブラックの代わりに使用すること以外は同様にして、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１を作成した。
【００５３】
（透明トナー１の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６７．５℃、Ｍｗ１８７００、Ｍｎ４９００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１５６．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製 カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、へンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて予備混合した後、二軸混練機（株式会社池貝製、ＰＣＭ−３０）で１００〜１３０℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ハンマーミルにて２００〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒径が５．２±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ−Ｉ）で、重量平均粒径が６．０±０．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２０以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー１を製造した。
【００５４】
（透明トナー２の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃） １０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー２を製造した。
【００５５】
（透明トナー３の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７７℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー３を製造した。
【００５６】
（透明トナー４の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）２３０部、結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９２℃）４０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行い、ワックス分散液を得た。
次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物５１０部、前記ポリエステル樹脂を４２０部、前記結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９２℃）１００部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１２５０部、前記ワックス分散液１１３０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー４を製造した。
【００５７】
（透明トナー５の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）２５０部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１）４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。
次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を５２０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１２５０部、前記ワックス分散液１１１０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１３０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー５を製造した。
【００５８】
（透明トナー６の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６３℃、Ｍｗ１１３０００、Ｍｎ３７００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１７３．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー６を製造した。
【００５９】
（透明トナー７の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７０℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー７を製造した。
【００６０】
（透明トナー８の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５３℃， Ｍｗ１２０００、Ｍｎ２９００、酸価９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２３℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー８を製造した。
【００６１】
（透明トナー９の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６７．５℃， Ｍｗ１８７００、Ｍｎ４９００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１５６．５℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー９を製造した。
【００６２】
（透明トナー１０の製造例）
ポリエステル樹脂（透明トナー２の場合と同じ） １００重量部
（Ｔｇ６４℃， Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃）（透明トナー２の場合と同じ） １０重量部
カルナウバワックス（透明トナー２の場合と同じ） ５重量部
（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１）に更に、
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
を加える以外は透明トナー２と同様にして、透明トナー１０を製造した。
【００６３】
（透明トナー１１の製造例）
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ）をステアリン酸アマイド（花王株式会社製／脂肪酸アマイドＳ）２重量部に変更する以外は透明トナー１０と同様にして、透明トナー１１を製造した。
【００６４】
（透明トナー１２の製造例）
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ）をステアリン酸アマイド（花王株式会社製／脂肪酸アマイドＯ−Ｓ）に変更する以外は透明トナー１０と同様にして、透明トナー１２を製造した。
【００６５】
（透明トナー１３の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６９℃， Ｍｗ２３０００、Ｍｎ５５００、酸価２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１６４℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー１３を製造した。
【００６６】
（透明トナー１４の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５８℃， Ｍｗ１６２００、Ｍｎ３３００、酸価８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４８℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー１４を製造した。
【００６７】
（カラートナー１の製造例）
ポリエステル樹脂 ９２重量部
（Ｔｇ６３℃、Ｍｗ１１３０００、Ｍｎ３７００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１７３．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ４重量部
ブラックマスターバッチ１ １６重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、ブラックトナー１を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１を製造し、ブラックトナー１、マゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１から構成されるカラートナー１を製造した。
【００６８】
（カラートナー２の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、プレポリマー（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、アジピン酸、テレフタル酸の縮合物と、イソホロンジイソシアネートの反応物）の５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、重量平均分子量１８０００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）４００ｇ、ビスフェノールＡポリプロピレンオキサイド付加物とアジピン酸の縮合物（数平均分子量８００）、１００ｇ、イソホロンジアミン２０ｇ、酢酸エチル５０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、５時間反応させ後に、減圧下で酢酸エチルを留去してウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を得た。この樹脂の軟化点は１０４℃、Ｔｇは６０℃、酸化は１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基化は４５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
次に撹拌棒および温度計をセットした容器に、ウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を５００部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物７４０部、ウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を４２０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１４２０部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．０μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１３のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー２を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー２、シアントナー２、イエロートナー２を製造し、ブラックトナー２、マゼンタトナー２、シアントナー２、イエロートナー２から構成される溶解懸濁法トナーであるカラートナー２を製造した。
【００６９】
（カラートナー３の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）２５０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を５２０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１２７０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１５０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー３を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー３、シアントナー３、イエロートナー３を製造し、ブラックトナー３、マゼンタトナー３、シアントナー３、イエロートナー３から構成されるポリエステル伸長法トナーであるカラートナー３を製造した。
【００７０】
（カラートナー４の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）２３０部、結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９５℃）２０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を４７０部、前記結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９５℃）５０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１２７０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１５０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー４を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー４、シアントナー４、イエロートナー４を製造し、ブラックトナー４、マゼンタトナー４、シアントナー４、イエロートナー４から構成されるポリエステル伸長法トナーであるカラートナー４を製造した。
【００７１】
（カラートナー５の製造例）
ポリエステル樹脂 ９２重量部
（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７０℃） １５重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ４重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
ブラックマスターバッチ１ １６重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、ブラックトナー５を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー５、シアントナー５、イエロートナー５を製造し、ブラックトナー５、マゼンタトナー５、シアントナー５、イエロートナー５から構成されるカラートナー５を製造した。
【００７２】
（二成分現像剤の製造例）
作製した透明トナーおよびカラートナーを各５質量％と、コーティングフェライトキャリア９５質量％を、ターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、それぞれ二成分現像剤を作製した。
【００７３】
〈実施例及び比較例〉
次に画像形成方法１及び画像形成方法２を用いて透明トナー及び有彩色トナーの印字を行った。
＜光沢度＞
付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のカラートナーのベタ画像上に付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２の透明トナーのベタ画像を重なるように、露光、現像、転写し、定着の線速を１６０ｍｍ／秒、定着温度１９０℃、ＮＩＰ幅１１ｍｍで定着した後、画像の光沢度を測定した。
このとき評価に用いた用紙は王子製紙製ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２を使用した。光沢は日本電色工業株式会社製グロスメーターＶＧＳ−１Ｄを用い６０度光沢で１０箇所の画像を評価し、平均光沢が８５以上を◎、８０〜８５未満を○、５０〜８０未満を△、５０以下を×とした。
【００７４】
＜非オフセット幅＞
トナーの付着量を０．８ｍｇ／ｃｍ２とし、定着の線速を１６０ｍｍ／秒で株式会社リコーＰＰＣ用紙ＴＹＰＥ６０００（７０Ｗ）用紙を用いて、定着温度を５℃ごと変化させオフセットが発生しない温度幅を確認した。
【００７５】
＜保存性＞
保存性評価はそれぞれのトナー１０ｇを３０ｍｌのスクリューバイアル瓶に入れタッピングマシンで１００回タッピングした後、４５℃２４時間恒温槽で保管し、室温に戻した後針入度試験機で針入度を測定した。針入度が１０ｍｍ以下のものは×、１０ｍｍ以上は○、１５ｍｍ以上は◎とした。
【００７６】
上記透明トナーの正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値と透明トナーの非オフセット温度幅を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【実施例１】
【００７８】
透明トナー１とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０以下の光沢になった。
【実施例２】
【００７９】
透明トナー３とカラートナー２を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８３を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０以下の光沢になった。
【実施例３】
【００８０】
透明トナー４とカラートナー３を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例４】
【００８１】
透明トナー５とカラートナー１を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例５】
【００８２】
透明トナー２とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８２の光沢になり、全面に高い光沢の画像となった。
【実施例６】
【００８３】
透明トナー４とカラートナー４を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例７】
【００８４】
透明トナー８とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は５０以下の光沢になった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例８】
【００８５】
透明トナー９とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８４を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は８０の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。
またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例９】
【００８６】
透明トナー１０とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８1の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例１０】
【００８７】
透明トナー１１とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８０の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例１１】
【００８８】
透明トナー１２とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８１の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【００８９】
（比較例１）
透明トナー６とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０以下を示し、カラートナー部分は８０の光沢になり、透明トナーを載せた部分の光沢が低い光沢差のある画像となった。
【００９０】
（比較例２）
透明トナー６とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナー、カラートナーを載せた両方とも光沢は５０以下の光沢になり、高い光沢は得られなかった。
【００９１】
（比較例３）
透明トナー７とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は５０以下の光沢になった。また保存性が悪く針入度が×となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生が認められた。
【００９２】
（比較例４）
透明トナー６とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【００９３】
（比較例５）
透明トナー１３とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【００９４】
（比較例６）
透明トナー１４とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生が認められた。
以上の結果は次表に纏められる。
【００９５】
【表２】
【符号の説明】
【００９６】
１４ 画像処理部（ＩＰＵ）
１５ 書き込み部
１６ 給紙部
２１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２５ 透明トナー、現像剤用感光体ドラム
３１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用現像手段
３２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用現像手段
３３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用現像手段
３４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用現像手段
３５ 透明トナー、現像剤用像手段
４１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用クリーニング手段部
４３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４５ 透明トナー、現像剤用クリーニング手段
５１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用帯電手段
５２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用帯電手段
５３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用帯電手段
５４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用帯電手段
５５ 透明トナー、現像剤用帯電手段
６１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用転写手段
６２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用転写手段
６３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用転写手段
６４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用転写手段
６５ 透明トナー、現像剤用転写手段
６６ 二次転写手段
７０ 転写ベルト
８０ 定着ユニット
９０ 記録媒体反転手段
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９７】
【特許文献１】特開平４−２７８９６７号公報
【特許文献２】特開平４−３６２９６０号公報
【特許文献３】特開平９−２００５５１号公報
【特許文献４】特開平５−１５８３６４号公報
【特許文献５】特開平８−２２０８２１号公報
【特許文献６】特開２００９−１０９９２６号公報
【特許文献７】特開平４−３３８９８４号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、像担持体表面に形成された静電荷潜像を可視像化する有彩色トナー像、透明トナー像に係り、特に電子写真法により高光沢画像を得るための有彩色トナー、透明トナー及びこれを用いた現像剤、光沢付与装置等の画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザープリンター、乾式静電複写機等の画像形成装置に用いられる電子写真法は、光導電性層などの像担持体表面を一様に帯電させ、次いでその像担持体表面を露光し、露光された部分の電荷を消散させることにより電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる電荷を持った微粉末等を付着させることによって可視化し、得られた可視像を転写紙等の記録媒体に転写した後、加熱、加圧などにより永久定着させるとともに、転写できずに像担持体表面に残った微粉末等を清掃する工程からなる。
近年の画像形成装置では、トナー定着時の省エネルギー化の要求や高速で処理できる画像形成装置の要求が高まっており、トナー自体に低温で溶融する特性が求められている。
また高画質化の要求も大きく、写真画像等の高品位な画像形成の要求に対しては記録用紙等の被記録媒体表面に光沢性を付与することによって、鮮明な高光沢画像を提供できることが知られている。
【０００３】
これらは例えば有彩色トナーのない非画像部に透明トナーを配置することにより、被記録媒体上の有彩色トナーのある部分と有彩色トナーのない部分との光沢差をなくしたり、被記録媒体上の全面に透明トナーを配置する方法などが用いられている。（特許文献１、特許文献２、特許文献３）
また有彩色トナーと透明トナー像が形成された被記録媒体を、定着装置を用いて加熱溶融し、冷却剥離することで被記録媒体全面に高光沢な画像を形成する装置が開示されている。（特許文献４）
これらの方法によれば被記録媒体全面で光沢差をなくし均一な光沢を提供可能である。
【０００４】
一方、印刷分野においては、記録媒体の光沢を制御するためには、ＵＶニス印刷、ニス引き、ＰＰ貼り加工などが一般に行われ、ある特定の部分的を高光沢とするいわゆるスポットニスが行われる。スポット印刷は、通常のカラー印刷の後に部分的に高光沢とするための版を作成し、ＵＶニス等を用いてスポット印刷することが行われている。この方法によるとスポットニスを施した部分は写真のように高光沢を得ることができ、スポットニスを施さない部分は低い光沢になり、画像上の光沢差が大きく通常の印刷と比べ差別化が図れるものである。
しかしながら、オフセット印刷でこれを行うためには専用の版を用意する必要があり、また可変データには対応できないため、一定以上の印刷ロット枚数が必要になる。
それに対して、レーザープリンター、乾式静電複写機等の画像形成装置に用いられる電子写真法で本性能を実現できれば、印刷用の版が不要となり可変データにも対応することができる。
【０００５】
電子写真方式で同一被記録媒体上に異なる光沢を形成する方法としては、トナーに用いる樹脂の数平均分子量により光沢性を制御する方法（特許文献５）や、有色トナーを定着した後、透明トナー像を形成し、定着温度を下げて光沢を下げる方法（特許文献６）が提案され、更には１回目には光沢範囲を印字、定着し、２回目に非光沢範囲を印字、定着する方法が開示（特許文献７）されている。これらの方法によれば同一被記録媒体上で異なる光沢を得ることは可能であるが、しかしながら、スポットニスで行われているような写真光沢に近いスポット高光沢は未だ実現できていない。
【０００６】
上述のように透明トナーを用いて被記録媒体上の光沢性を制御する方法は種々あるが、例えば、特許文献５には、透明トナーに数平均分子量が約３５００のポリエステル樹脂を用い、有彩色トナーに数平均分子量が約１００００のポリエステル樹脂を用い、透明トナーの融点が、有彩色トナーよりも低いことにより平滑性が上がり、透明トナーの部分の光沢度が、部分的に高くなったものであることが開示されている。
しかしながら、透明トナーは画像の最上層に形成され定着機に直接接触することから、有彩色トナーよりも高い耐ホットオフセット性が求められると共に、有彩色トナー画像の上に透明トナーが形成されるため、トナー層が厚くなり、有彩色トナーは高いコールドオフセット性を持つ特性でないと、低融点透明トナーと高融点有彩色トナーとの組合せでは、安定性に欠けるものとなる。
一方、高い耐ホットオフセット性をトナーに持たせる場合、使用される樹脂は架橋モノマーを導入し分子量分布を広くすることで、ホットオフセットを防止することが一般的に行われる。
しかしながら、架橋モノマーを導入した場合、ホットオフセットは防止可能であるが、弾性成分の影響で流動性が発現せず、トナー表面の平滑性が損なわれ、光沢が低くなってしまうという課題があった。
【０００７】
さらに特許文献６に記載される方法は第二の画像形成時の定着ニップ内でのトナーの到達溶融粘度を第一の画像形成時の定着ニップ内よりも大きく設定しているので、第二の画像形成時に作成される透明トナー像は充分に溶融しないため、光沢を下げることになる。
【０００８】
また特許文献７に記載される画像形成方法では、透明トナーの樹脂はスチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用できる旨開示されているが、具体的に光沢を出すためのトナーの構成は開示されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の解決しようとする課題は、同一被記録媒体上で異なる光沢を形成するための画像形成方法であって、特に同一被記録媒体上で部分的に写真光沢に近い高光沢となる部分を形成することであり、低温定着性に優れた透明トナーと有彩色トナー及び画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような課題に対して本発明者らは鋭意検討した結果、記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと共に形成される透明トナーを画像に用いられる透明トナー及び画像形成装置であって、前記透明トナーの粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であり、前記透明トナーが滑剤を有していることを特徴とする電子写真トナー及び画像形成装置によって上記課題を解決する方法を見出した。
すなわち、上記課題は本発明の（１）〜（１３）によって解決される。
（１）記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
（２）前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする前記（１）に記載の電子写真用透明トナー。
（３）前記透明トナーを構成する成分として、さらに結晶性のポリエステル樹脂Ｂを含有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の電子写真用透明トナー。
（４）前記透明トナーは、トナー粒子内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする前記（１）乃至（３）いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
（５）前記透明トナーは、溶解懸濁法によって作られたものであることを特徴とする前記（１）乃至（４）いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
（６）前記（１）乃至（５）いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは溶解懸濁法によって作られたトナーであることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（７）前記（１）乃至（５）いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（８）前記（１）乃至（５）のいずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、有彩色トナーは熱可塑性樹脂及び滑剤を含むものであり、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
（９）１種以上の有彩色トナーと透明トナーを用い画像を形成する画像形成装置であって、第一の画像形成時に有彩色トナー像及び前記（１）乃至（５）のいずれか１に記載の電子写真用透明トナー像を記録媒体上に定着した後、第二の画像形成時に有彩色トナー像を記録媒体上に定着して、同一記録媒体上で光沢度が異なる画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
（１０）前記（１）乃至（８）のいずれか１に記載の電子写真用トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
（１１）有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が１〜１５μｍであることを特徴とする前記（９）項または（１０）項に記載の画像形成装置。
（１２）第二の画像形成時に記録媒体のレジスト位置ずれを検知し、データ書き込み位置を調整する機能を有することを特徴とする前記（９）又は（１１）に記載の画像形成装置。
（１３）第一の画像形成時に、有彩色トナーを記録媒体上に転写後に透明トナーを記録媒体上に転写することを特徴とする前記（９）乃至（１２）いずれか１に記載の画像形成装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、画像形成装置において同一被記録媒体上で異なる光沢を形成することが可能で、特に同一被記録媒体上で部分的に写真光沢に近い高光沢となる部分を形成することができ、低温定着性に優れた透明トナーと有彩色トナー及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】画像形成装置Ａの形態を示す正面図である。
【図２】画像形成装置Ｂの形態を示す正面図である。
【図３】画像形成装置Ｃの形態を示す正面図である。
【図４】８０〜１６０℃に損失正接のピークがあるトナーの粘弾性例である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、低温定着性に優れ、高い耐ホットオフセット特性と高い光沢特性を持つ透明トナーを見出し、更に低温定着性に優れ、高い耐コールドオフセット特性を持つ有彩色トナーと組み合わせて使うことで、低温で定着することができ、透明トナーを形成した部分のみ高い光沢性を有する画像形成装置を提供することが可能である。
【００１４】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の透明トナーは粘弾性測定において損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有しており、正接損失の最大ピーク値が３以上である樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１５】
低温で定着でき、かつ高い光沢性を確保するためには、比較的低温から急激に貯蔵弾性が低い値を示す必要がある。このような貯蔵弾性率（Ｇ’）が急激に低下する特性は、表面平滑度の低い記録紙や有彩色トナーの微小凹凸に入り込みやすく、いわゆる延展性にも優れる。
その一方で、耐ホットオフセットの観点から貯蔵弾性率（Ｇ’）はある粘度になってからは低下の傾きは緩やかになりその粘度を維持しようとすることが重要であり、さらに損失弾性率（Ｇ”）は貯蔵弾性率（Ｇ’）のような急激な低下を起こさない必要がある。
【００１６】
このように貯蔵弾性率（Ｇ’）がある温度から急激に低下しつつ、ある温度域で低下の傾きは緩やかにならないと、図４に示すような、正接損失のピークは発現しない。
正接損失のピークを持つのは、前記のような特性を持つトナーのみであるが、その最大ピークの温度は８０〜１６０℃に発現することが好ましく、正接損失の最大ピーク値が３以上であることが好ましい。
【００１７】
正接損失の最大ピーク温度が８０℃以下であると保管環境で貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下しトナーとしての保存性が悪くなってしまい、保管環境でトナーが凝集してしまう。さらに高温での粘弾性が低くなりすぎ、耐ホットオフセット性が損なわれてしまう。１６０℃以上であると低温で定着する目的が損なわれてしまう。
また正接損失の最大値が３以下であるということは、損失弾性率（Ｇ”）のカーブと比較して貯蔵弾性率（Ｇ’）があまり低下していないということであり、低温定着と耐ホットオフセットの効果があまり得られない。正接損失（ｔａｎδ）のピーク温度や最大ピーク値は樹脂の粘弾性によって決まってくるが、トナー製造工程中の樹脂への負荷、例えば溶融混練条件などによりピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能となる。
また結晶性のポリエステルなどを併用する場合は、併用する物質の軟化点、トナーへの配合量によりトナーの粘弾性が変化するため、正接損失（ｔａｎδ）のピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能となる。
【００１８】
本発明におけるトナーの正接損失（ｔａｎδ）は粘弾性測定によって測定される。トナーを０．８ｇ、φ２０ｍｍのダイスを用い３０Ｍｐａの圧力で成型し、ＴＡ社製ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＥＸＰＡＮＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭでφ２０ｍｍのパラレルコーンを使用して周波数１．０Ｈｚ、昇温速度２．０℃／分、歪み０．１％（自動歪み制御：許容最小応力１．０ｇ／ｃｍ、許容最大応力５００ｇ／ｃｍ、最大付加歪み２００％、歪み調整２００％）、ＧＡＰはサンプルセット後ＦＯＲＣＥが０〜１００ｇｍになる範囲で、損失弾性率（Ｇ”）、貯蔵弾性率（Ｇ’）、正接損失（ｔａｎδ）の測定を行った。なお、このとき貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０以下になった場合の正接損失（ｔａｎδ）の値は除外した。
【００１９】
さらに本発明に使用する透明トナーの熱可塑性樹脂Ａは重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下であることが好ましい。特に樹脂中に架橋モノマーを多く含有し、多量に分岐させた分子量分布の広い樹脂は定着した際に光沢が出ず本発明には適さない。
【００２０】
高い光沢を出すためには線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることが好ましい。このときの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は６以下が好ましく、更に好ましくは５以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６よりも大きいポリエステル樹脂は光沢が低くなり好ましくない。また線状のポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂は分子量の異なった複数の線状ポリエステル樹脂あるいは微量に架橋したポリエステル樹脂を用いることも可能である。
【００２１】
本発明における結着樹脂の数平均分子量、重量平均分子量は、ＴＨＦ溶解分の分子量分布をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）によって測定することで得られる。
測定は、カラム（ＫＦ８０１〜８０７：ショウデックス社製）を使用し、以下の方法で行う。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流した。試料０．０５ｇをＴＨＦ５ｇに十分に溶かした後、前処理用フィルター（例えば、孔径０．４５μｍ クロマトディスク（クラボウ製））で濾過し、最終的に試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料のＴＨＦ溶解分の重量平均分子量Ｍｗ、個数平均分子量Ｍｎの測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０２、４×１０２、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００２２】
更に本発明に用いられる画像形成装置においては、１回の定着でも十分光沢を得ることが可能であるが、更に高い光沢を得たい場合は、高光沢とする部分を第一の画像形成時に有彩色トナーと透明トナーとで潜像形成、露光、現像し記録媒体に転写した後、定着機で定着した後、さらに、第二の画像形成で有彩色トナーを潜像形成、露光、現像し記録媒体に転写した後、定着機で定着することができる。これにより通常光沢部分は１回の定着で、高光沢の部分は２回定着機を通過することになる。
【００２３】
定着機を２回通過することによって、透明トナーを形成した部分は透明トナーを形成していない部分よりもトナー量が多いが、定着機を２回通過することによって充分に熱量を供給することができ、更に表面の平滑性が上がり高い光沢を出すことができる。
【００２４】
通常の低光沢部分は低い定着温度で定着するわけではなく、１回の定着で充分な定着強度を維持できるだけの熱量を与えて定着する。本画像形成装置では、高光沢を実現する透明トナーは、有彩色トナーの上部に形成され、定着機に直接接触するため有彩色トナーよりも高い離型性、耐ホットオフセット性が求められ、かつ高い光沢性を発現することが必要である。
【００２５】
他方、有彩色トナーの光沢性は使用目的によって選択することができるが、有彩色トナーの光沢が高い場合は、透明トナーの光沢も高くなりやすい一方、記録媒体上での光沢差は低くなる。
また、光沢が低い有彩色トナーを用いる場合は、記録媒体上での光沢差を大きくしやすいが、透明トナーを載せても高い光沢が出にくくなる。
これは光沢の低い有彩色トナーの場合、有彩色トナー樹脂自体が粘弾性によりもとに戻ろうとする力が働くため定着後の表面が微小に凹凸になるためである。
【００２６】
全体に高い光沢性が要求される場合は、有彩色トナーの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が小さいものを使用すればよく、反対に低い光沢性が要求される場合は、有彩色トナーの重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が大きいものを選択すればよい。
【００２７】
有彩色トナーの光沢が低い場合は、透明トナー層を厚くすることによって有彩色トナーによる凹凸をカバーし高光沢を実現することができ、光沢が低い有彩色トナーと光沢が高い透明トナーとを組合せ、透明トナー層の厚さを調節することにより、低光沢から高光沢まで、光沢の異なる画像を自由に形成することが可能になる。
【００２８】
本発明の場合、有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層の厚みは１〜１５μｍである。１μｍ以下であると高光沢化が難しく、１５μｍ以上であると定着強度が弱くなるとともに、透過性が悪くなり有彩色トナーの色再現性が悪くなるからである。
なお、トナー層厚みは、被記録媒体をミクロトームで切断しトナー層厚みを確認することにより測定できる。
【００２９】
さらに本発明の透明トナーには滑剤を含有する必要がある。透明トナーは画像の最上部に位置するため高い耐ホットオフセット性が求められ、滑剤を含有することで定着部材との離型性を大きくすることができる。
使用できる滑剤としては流動パラフィン、マイクロリスタンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックス、及びこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などの脂肪族炭化水素系滑剤、牛脂、魚油などの動物油、やし油、大豆油、菜種油、米ぬかワックス、カルナウバワックスなどの植物油、モンタンワックスなど高級脂肪族アルコール・高級脂肪酸系滑剤、脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛などの金属石鹸系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、ポリフッ化ビニリデンなどが使用できるがこれらに限定されるものではない。
【００３０】
滑剤は、単独或は複数組合せて用いることができるが、トナー粒子内部に含有する場合は定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜７重量部の範囲で含有する。トナー粒子内部に滑剤を含有することにより定着時の耐ホットオフセット性能と定着強度を得ることができ、高い擦り試験強度を得ることができる。これにより高速の画像形成装置で用いた場合、低温定着性が確保することができる。添加量が０．１重量部よりも少ないとオフセットが発生し易くなり、１０重量部よりも多くなるとキャリアスペントは発生しやすくなり、さらに画質が劣化し易くなる。
トナー粒子の表面層に滑剤を含有する場合は、定着用樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．３重量部の範囲で含有することが好ましい。
トナー粒子の表面層に滑剤を含有する場合、滑剤が直接的に像担持体と接触するため、像担持体表面に薄い膜を形成し、トナーを容易に剥がすことや再付着の防止に効果がある。
【００３１】
また本発明の透明トナーは、粘弾性測定において損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有するものであり、前記構成を具備する熱可塑性樹脂（Ａ）単独でも使用可能であるが、結晶性のポリエステル樹脂を併用することも可能である。
【００３２】
結晶性のポリエステル樹脂を併用すると、さらに低温での定着が可能になると共に、低温でも画像の光沢性をさらに上げることが可能になる。結晶性を有するポリエステル樹脂はガラス転移温度で結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙などの記録媒体への定着機能を発現する。ここでいう結晶性ポリエステルは軟化点と示差走査熱量計（ＤＳＣ）における吸熱の最高ピーク温度との比、即ち軟化点／吸熱の最高ピーク温度で定義される結晶性指数によって表わされ、結晶性指数が０．６〜１．５、好ましくは０．８〜１．２のものである。ポリエステル結晶性ポリエステル樹脂の含有量はポリエステル樹脂１００部に対して１〜３５部、好ましくは１〜２５部である。結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると、感光体等像担持体表面にフィルミングを起こしやすくなると共に、保存安定性が悪化する。さらに結晶性ポリエステル樹脂の比率が高くなると樹脂の透明性が損なわれ、透明トナーとして要求される透明性を確保できなくなってしまう。
【００３３】
またトナー内部に脂肪酸アマイド系の滑剤を含有すると結晶性ポリエステルの結晶化が促進され、保存安定性を改良することが可能であり、例えばステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、エチレン−ビスステアリン酸アマイドなどがあげられる。
【００３４】
また透明トナー、有彩色トナーは、帯電制御剤を含有することができる。
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、有機金属錯体、キレート化合物、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、第四級アンモニウム塩がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。これらの単独或いは２種類以上を組み合せて用いることができる。
【００３５】
これらの帯電制御剤をトナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して０．１〜１０重量部添加することが好ましく、帯電制御剤により着色されている場合もあるため、透明トナーの場合はできるだけ白色又は透明色のものを選定する。
【００３６】
さらには透明トナー、有彩色トナーには外部添加剤を含有することができる。
外部添加剤には例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、或いは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、凝集防止剤、樹脂粉末、或いは例えば、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。これらは単独或いは複数組合せて使用することができ、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
【００３７】
二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としてはマグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。その形状は粒状、球状、針状のいずれであってもよい。特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いる事が好ましい。また、化学的な安定性を考慮するとマグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いる事が好ましい。強磁性微粒子の種類及び含有量を選択する事により所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用する事もできる。この時のキャリアの磁気特性は１，０００エルステッドにおける磁化の強さは３０〜１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【００３８】
このような樹脂キャリアは磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。
磁性キャリアの表面には正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングして帯電性を制御できる。
【００３９】
表面のコート材としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングすることができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
【００４０】
本発明の電子写真用トナーと磁性キャリアとの混合比はトナー濃度として２〜１０ｗｔ％が好ましい。
【００４１】
またトナーの重量平均粒径は２〜２５μｍが好ましい。
トナーの粒度は種々の方法により測定され、例えば、コールターカウンターマルチサイザーＩＩＩを用い、測定試料は界面活性剤を加えた電解液中に測定トナーを加え超音波分散機で１分間分散させたものを５０，０００個測定する。
【００４２】
本発明における透明トナー、有彩色トナーを作製するには、定着用樹脂、滑剤、必要に応じて着色剤、更に必要に応じて帯電制御剤、滑剤、添加剤を均一に分散した定着用樹脂を組合せてヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後微粉砕及び分級を行ってトナーを得る。この時の粉砕方法としては高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させそのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し粉砕する機械式粉砕法等が使用できる。
【００４３】
また、トナー材料を有機溶媒相に溶解または分散させた油相を、水系媒体相中に分散させ、樹脂の反応を行った後、脱溶剤し、濾過と洗浄、乾燥することにより、トナーの母体粒子を製造する溶解懸濁法でも可能である。
【００４４】
本発明の画像形成装置の現像装置の構成は、画像形成像担持体の移動速度によって選択されるが、像担持体の移動速度の速い高速プリンタ等の場合は、複数の現像磁気ロールを使用し、現像領域を増して現像時間を伸ばし現像することも行われる。
複数の現像磁気ロールを使用した場合、１本の現像ロール方式と比較して高い現像能力が得られることにより、高面積画像印刷への対応や印刷品質が向上するばかりでなく、現像剤中のトナー含有量を低減ずることができ、かつ、現像ロールの回転スピードを低減することが可能になり、トナーの飛散、現像剤への負荷低減によるトナーによるキャリアスペントを防止し二成分現像剤の長寿命化が更に可能となる。
【００４５】
このような現像方式とトナーを組合せて使用することにより、画像に優れ、文字部分とベタ部分の両者に対して安定したトナー付着量を確保することができ、印字密度の変化に対して転写不良のない安定した画像形成装置を提供できる。
【００４６】
像担持体をクリーニングする手段としては、ファーブラシ、磁気ブラシ、ブレード等を使用するものが知られておりこれらの方式が使用できる。
【００４７】
以下に、本発明の透明トナー、有彩色トナーおよび前記透明トナー、有彩色トナーとキャリアからなる二成分系現像剤の評価に使用した画像形成装置Ａについて説明する。
【００４８】
〈画像形成方法１〉
図１は、前記画像形成装置Ａの全体を示した図である。まず画像形成方法１について説明する。
画像処理部（以下、「ＩＰＵ」という）（１４）に送られた画像データは、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）、透明の５色の各画像信号を作成する。
次に画像処理部でＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。上記書き込み部（１５）はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明用の５つのレーザビームをそれぞれ変調・走査して、帯電部（５１、５２、５３、５４、５５）によって感光体ドラム上を帯電した後に順次各感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に、静電潜像を作る。ここでは、例えば第１の感光体ドラム（２１）がＢｋに、第２の感光体ドラム（２２）がＹに、第３の感光体ドラム（２３）がＭに、第４の感光体ドラム（２４）がＣに、第５の感光体ドラム（２５）が透明に対応している。
次に、現像付着手段としての現像ユニット（３１、３２、３３、３４、３５）によって各色のトナー像が上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に作られる。また、給紙部（１６）によって給紙された転写紙は、転写ベルト（７０）上を搬送され、転写チャージ（６１、６２、６３、６４、６５）によって順次に上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上のトナー像が転写紙上に転写される。
この転写工程終了後、上記転写紙は定着ユニット（８０）に搬送されて、この定着ユニット（８０）で、上記転写されたトナー像は転写紙上に定着される。
転写工程終了後、上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に残留したトナーは、クリーニング部（４１、４２、４３、４４、４５）によって除去される。
【００４９】
〈画像形成方法２〉
次に部分的に高光沢を出す場合の画像形成方法２について説明する。
まず画像形成方法１と同様に、画像処理部（以下、「ＩＰＵ」という）（１４）に送られた画像データは、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）、透明の５色の各画像信号を作成する。
次に画像処理部で部分的に高光沢とする第一の画像形成を行う。部分的に高光沢とする部分のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。上記書き込み部（１５）はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ、透明用の５つのレーザビームをそれぞれ変調・走査して、帯電部（５１、５２、５３、５４、５５）によって感光体ドラム上を帯電した後に順次各感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に、静電潜像を作る。ここでは、例えば第１の感光体ドラム（２１）がＢｋに、第２の感光体ドラム（２２）がＹに、第３の感光体ドラム（２３）がＭに、第４の感光体ドラム（２４）がＣに、第５の感光体ドラム（２５）が透明に対応している。
次に、現像付着手段としての現像ユニット（３１、３２、３３、３４、３５）によって各色のトナー像が上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に作られる。また、給紙部（１６）によって給紙された転写紙は、転写ベルト（７０）上を搬送され、転写チャージ（６１、６２、６３、６４、６５）によって順次に上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上のトナー像が転写紙上に転写される。
この転写工程終了後、上記転写紙は定着ユニット（８０）に搬送されて、この定着ユニット（８０）で、上記転写されたトナー像は転写紙上に定着される。
転写工程終了後、上記感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に残留したトナーは、クリーニング部（４１、４２、４３、４４、４５）によって除去される。
定着された転写紙は第二の画像形成を行うために（１７）に搬送される。 第二の画像形成では、画像演算処理によって第一の画像形成をしていない通常光沢となる部分の各画像信号は、書き込み部（１５）へ伝達される。ここでは透明以外のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの画像が各感光ドラム（２１、２２、２３、２４）に書き込まれ、第一の画像形成と同様に現像、転写され再度定着部で定着される。
なお、透明トナー用の画像形成は、画像演算処理によっては印画紙上の濃度が少ない部分に対して透明トナーを付着させることもできるし、領域指定することによって、印刷用紙全体や、画像部と判断された部分についてのみに透明トナーを付着させることが可能である。
【００５０】
図２の装置及びこれを用いた画像形成方法においては、図１同様に感光体ドラム（２１、２２、２３、２４、２５）上に形成されたトナー像を一旦転写ドラム上に転写し、二次転写手段（６６）によって転写紙上にトナー像は転写され、定着機（８０）で定着される。画像形成方法１、及び画像形成方法２共に使用可能である。透明トナーを厚く載せる場合、転写ドラム上の透明トナー層が厚くなり二次転写がし難くなるため、図３のように別転写ドラムにすることも出来る。
【００５１】
以下、本発明の実施例について説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【実施例】
【００５２】
（マスターバッチ１の製造例）
カーボンブラック（キャボットコーポレーション製、リーガル４００Ｒ）５０部、ポリエステル樹脂（三洋化成工業株式会社製、ＲＳ８０１）５０部を、更には水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１６０℃で５０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、ブラックマスターバッチ１を得た。また、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５をそれぞれカーボンブラックの代わりに使用すること以外は同様にして、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１を作成した。
【００５３】
（透明トナー１の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６７．５℃、Ｍｗ１８７００、Ｍｎ４９００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１５６．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製 カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、へンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて予備混合した後、二軸混練機（株式会社池貝製、ＰＣＭ−３０）で１００〜１３０℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ハンマーミルにて２００〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒径が５．２±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ−Ｉ）で、重量平均粒径が６．０±０．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２０以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー１を製造した。
【００５４】
（透明トナー２の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃） １０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー２を製造した。
【００５５】
（透明トナー３の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７７℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー３を製造した。
【００５６】
（透明トナー４の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）２３０部、結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９２℃）４０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行い、ワックス分散液を得た。
次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物５１０部、前記ポリエステル樹脂を４２０部、前記結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９２℃）１００部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１２５０部、前記ワックス分散液１１３０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー４を製造した。
【００５７】
（透明トナー５の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）２５０部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１）４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。
次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を５２０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１２５０部、前記ワックス分散液１１１０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１３０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、透明トナー５を製造した。
【００５８】
（透明トナー６の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６３℃、Ｍｗ１１３０００、Ｍｎ３７００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１７３．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー６を製造した。
【００５９】
（透明トナー７の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７０℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー７を製造した。
【００６０】
（透明トナー８の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５３℃， Ｍｗ１２０００、Ｍｎ２９００、酸価９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２３℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー８を製造した。
【００６１】
（透明トナー９の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６７．５℃， Ｍｗ１８７００、Ｍｎ４９００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１５６．５℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃） ３０重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー９を製造した。
【００６２】
（透明トナー１０の製造例）
ポリエステル樹脂（透明トナー２の場合と同じ） １００重量部
（Ｔｇ６４℃， Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点１１１℃）（透明トナー２の場合と同じ） １０重量部
カルナウバワックス（透明トナー２の場合と同じ） ５重量部
（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１）に更に、
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
を加える以外は透明トナー２と同様にして、透明トナー１０を製造した。
【００６３】
（透明トナー１１の製造例）
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ）をステアリン酸アマイド（花王株式会社製／脂肪酸アマイドＳ）２重量部に変更する以外は透明トナー１０と同様にして、透明トナー１１を製造した。
【００６４】
（透明トナー１２の製造例）
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社製／ＥＢ−Ｐ）をステアリン酸アマイド（花王株式会社製／脂肪酸アマイドＯ−Ｓ）に変更する以外は透明トナー１０と同様にして、透明トナー１２を製造した。
【００６５】
（透明トナー１３の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ６９℃， Ｍｗ２３０００、Ｍｎ５５００、酸価２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１６４℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー１３を製造した。
【００６６】
（透明トナー１４の製造例）
ポリエステル樹脂 １００重量部
（Ｔｇ５８℃， Ｍｗ１６２００、Ｍｎ３３００、酸価８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４８℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ５重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、透明トナー１４を製造した。
【００６７】
（カラートナー１の製造例）
ポリエステル樹脂 ９２重量部
（Ｔｇ６３℃、Ｍｗ１１３０００、Ｍｎ３７００、酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１７３．５℃）
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ４重量部
ブラックマスターバッチ１ １６重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、ブラックトナー１を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１を製造し、ブラックトナー１、マゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１から構成されるカラートナー１を製造した。
【００６８】
（カラートナー２の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、プレポリマー（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、アジピン酸、テレフタル酸の縮合物と、イソホロンジイソシアネートの反応物）の５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、重量平均分子量１８０００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）４００ｇ、ビスフェノールＡポリプロピレンオキサイド付加物とアジピン酸の縮合物（数平均分子量８００）、１００ｇ、イソホロンジアミン２０ｇ、酢酸エチル５０ｇを加え、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、５時間反応させ後に、減圧下で酢酸エチルを留去してウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を得た。この樹脂の軟化点は１０４℃、Ｔｇは６０℃、酸化は１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基化は４５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
次に撹拌棒および温度計をセットした容器に、ウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を５００部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物７４０部、ウレタン又は／及びウレア基を有する変性されたポリエステル樹脂１を４２０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１４２０部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．０μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１３のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー２を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー２、シアントナー２、イエロートナー２を製造し、ブラックトナー２、マゼンタトナー２、シアントナー２、イエロートナー２から構成される溶解懸濁法トナーであるカラートナー２を製造した。
【００６９】
（カラートナー３の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業株式会社製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業株式会社製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）２５０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を５２０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１２７０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１５０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー３を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー３、シアントナー３、イエロートナー３を製造し、ブラックトナー３、マゼンタトナー３、シアントナー３、イエロートナー３から構成されるポリエステル伸長法トナーであるカラートナー３を製造した。
【００７０】
（カラートナー４の製造例）
水１００部、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水分散液（三洋化成工業製、固形分２０％）１０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの５０％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７、三洋化成工業製）２０部、高分子保護コロイドであるカルボキシメチルセルロース（セロゲンＢＳＨ、三洋化成工業製）の１％水溶液を４０部、および酢酸エチル１５部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相とする。
撹拌棒および温度計をセットした容器に、ポリエステル樹脂（Ｔｇ５９℃、Ｍｗ１０８００、Ｍｎ２８００、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１２９．６℃）２３０部、結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９５℃）２０部、カルナウバワックス４０部、および酢酸エチル２００部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、ワックスの分散を行いワックス分散液を得た。次いで、撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記溶解物４９０部、前記ポリエステル樹脂を４７０部、前記結晶性ポリエステル樹脂（軟化点９５℃）５０部、前記ブラックマスターバッチ１を１６０部、酢酸エチル１００部を加え、上記のビーズミルを用いて、送液速度：１．２Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：１０ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：５回の条件で、分散液を得た。これを顔料・ワックス分散液とする。
前記水相１４２０部、前記顔料・ワックス分散液１２７０部、プレポリマーの５０％酢酸エチル溶液（三洋化成工業株式会社製、数平均分子量６５００、Ｔｇ５５℃、遊離イソシアネート含有量１．５重量％）１５０部、イソブチルアルコール１部、イソホロンジアミン７部、乳化安定剤ＵＣＡＴ６６０Ｍ（三洋化成工業株式会社製）５部を容器に入れ、２８℃環境下において、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）を用いて９，０００ｒｐｍで３０分間混合し、水系媒体分散液を得た。
その後、前記水系媒体分散液を５８℃まで昇温し、ＴＫホモミキサーを用いて回転数１，５００ｒｐｍで１時間更に分散混合し乳化スラリーを得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記乳化スラリーを投入し、３５℃で１０時間脱溶剤した後、４５℃で１２時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。前記分散液１００部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで１５分間撹拌した後、減圧濾過した。その後、濾過ケーキにイオン交換水５００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて回転数６，０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、減圧濾過し、濾過ケーキを得た。
上記の濾過ケーキを循風乾燥機にて４０℃で２４時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径５．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．１４のトナー母体粒子を得た。
次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０重量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、ブラックトナー４を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー４、シアントナー４、イエロートナー４を製造し、ブラックトナー４、マゼンタトナー４、シアントナー４、イエロートナー４から構成されるポリエステル伸長法トナーであるカラートナー４を製造した。
【００７１】
（カラートナー５の製造例）
ポリエステル樹脂 ９２重量部
（Ｔｇ６４℃、Ｍｗ１５３００、Ｍｎ３８００、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、正接損失ピーク温度１４３．７℃）
結晶性ポリエステル樹脂（軟化点７０℃） １５重量部
カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製カルナウバワックスＮｏ．１） ４重量部
エチレン・ビスステアリン酸アマイド（花王株式会社／ＥＢ−Ｐ） ２重量部
ブラックマスターバッチ１ １６重量部
上記のトナー原材料を、使う以外は透明トナー１と同様にして、ブラックトナー５を製造した。
また、マゼンタマスターバッチ１、シアンマスターバッチ１、イエローマスターバッチ１をそれぞれブラックマスターバッチ１の代わりに使用すること以外は同様にして、それぞれマゼンタトナー５、シアントナー５、イエロートナー５を製造し、ブラックトナー５、マゼンタトナー５、シアントナー５、イエロートナー５から構成されるカラートナー５を製造した。
【００７２】
（二成分現像剤の製造例）
作製した透明トナーおよびカラートナーを各５質量％と、コーティングフェライトキャリア９５質量％を、ターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、それぞれ二成分現像剤を作製した。
【００７３】
〈実施例及び比較例〉
次に画像形成方法１及び画像形成方法２を用いて透明トナー及び有彩色トナーの印字を行った。
＜光沢度＞
付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のカラートナーのベタ画像上に付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２の透明トナーのベタ画像を重なるように、露光、現像、転写し、定着の線速を１６０ｍｍ／秒、定着温度１９０℃、ＮＩＰ幅１１ｍｍで定着した後、画像の光沢度を測定した。
このとき評価に用いた用紙は王子製紙製ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２を使用した。光沢は日本電色工業株式会社製グロスメーターＶＧＳ−１Ｄを用い６０度光沢で１０箇所の画像を評価し、平均光沢が８５以上を◎、８０〜８５未満を○、５０〜８０未満を△、５０以下を×とした。
【００７４】
＜非オフセット幅＞
トナーの付着量を０．８ｍｇ／ｃｍ２とし、定着の線速を１６０ｍｍ／秒で株式会社リコーＰＰＣ用紙ＴＹＰＥ６０００（７０Ｗ）用紙を用いて、定着温度を５℃ごと変化させオフセットが発生しない温度幅を確認した。
【００７５】
＜保存性＞
保存性評価はそれぞれのトナー１０ｇを３０ｍｌのスクリューバイアル瓶に入れタッピングマシンで１００回タッピングした後、４５℃２４時間恒温槽で保管し、室温に戻した後針入度試験機で針入度を測定した。針入度が１０ｍｍ以下のものは×、１０ｍｍ以上は○、１５ｍｍ以上は◎とした。
【００７６】
上記透明トナーの正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値と透明トナーの非オフセット温度幅を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【実施例１】
【００７８】
透明トナー１とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０以下の光沢になった。
【実施例２】
【００７９】
透明トナー３とカラートナー２を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８３を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０以下の光沢になった。
【実施例３】
【００８０】
透明トナー４とカラートナー３を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例４】
【００８１】
透明トナー５とカラートナー１を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例５】
【００８２】
透明トナー２とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８２の光沢になり、全面に高い光沢の画像となった。
【実施例６】
【００８３】
透明トナー４とカラートナー４を使用して画像形成方法２の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８０を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は５０〜８０未満の光沢になった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【実施例７】
【００８４】
透明トナー８とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は５０以下の光沢になった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例８】
【００８５】
透明トナー９とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８４を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は８０の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。
またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例９】
【００８６】
透明トナー１０とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８1の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例１０】
【００８７】
透明トナー１１とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８０の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【実施例１１】
【００８８】
透明トナー１２とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８５以上を示し高い光沢が得られた。カラートナー部分は８１の光沢を示し、全面に高い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【００８９】
（比較例１）
透明トナー６とカラートナー５を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０以下を示し、カラートナー部分は８０の光沢になり、透明トナーを載せた部分の光沢が低い光沢差のある画像となった。
【００９０】
（比較例２）
透明トナー６とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナー、カラートナーを載せた両方とも光沢は５０以下の光沢になり、高い光沢は得られなかった。
【００９１】
（比較例３）
透明トナー７とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は８１を示し高い光沢が得られた。
カラートナー部分は５０以下の光沢になった。また保存性が悪く針入度が×となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生が認められた。
【００９２】
（比較例４）
透明トナー６とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法２によるオフセットの発生はなかった。
【００９３】
（比較例５）
透明トナー１３とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生はなかった。
【００９４】
（比較例６）
透明トナー１４とカラートナー１を使用して画像形成方法１の方法を用いで画像形成し、定着画像を得た。透明トナーを載せた部分の光沢は５０〜８０未満を示し、カラートナー部分は５０以下の光沢になり、全体的に低い光沢の画像となった。またこのとき画像形成方法１によるオフセットの発生が認められた。
以上の結果は次表に纏められる。
【００９５】
【表２】
【符号の説明】
【００９６】
１４ 画像処理部（ＩＰＵ）
１５ 書き込み部
１６ 給紙部
２１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用感光体ドラム
２５ 透明トナー、現像剤用感光体ドラム
３１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用現像手段
３２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用現像手段
３３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用現像手段
３４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用現像手段
３５ 透明トナー、現像剤用像手段
４１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用クリーニング手段部
４３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用クリーニング手段
４５ 透明トナー、現像剤用クリーニング手段
５１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用帯電手段
５２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用帯電手段
５３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用帯電手段
５４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用帯電手段
５５ 透明トナー、現像剤用帯電手段
６１ ブラック（Ｂｋ）トナー、現像剤用転写手段
６２ イエロー（Ｙ）トナー、現像剤用転写手段
６３ マゼンタ（Ｍ）トナー、現像剤用転写手段
６４ シアン（Ｃ）トナー、現像剤用転写手段
６５ 透明トナー、現像剤用転写手段
６６ 二次転写手段
７０ 転写ベルト
８０ 定着ユニット
９０ 記録媒体反転手段
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９７】
【特許文献１】特開平４−２７８９６７号公報
【特許文献２】特開平４−３６２９６０号公報
【特許文献３】特開平９−２００５５１号公報
【特許文献４】特開平５−１５８３６４号公報
【特許文献５】特開平８−２２０８２１号公報
【特許文献６】特開２００９−１０９９２６号公報
【特許文献７】特開平４−３３８９８４号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
【請求項２】
前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項３】
前記透明トナーを構成する成分として、さらに結晶性のポリエステル樹脂Ｂを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項４】
前記透明トナーは、トナー粒子内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする請求項１乃至３いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項５】
前記透明トナーは、溶解懸濁法によって作られたものであることを特徴とする請求項１乃至４いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは溶解懸濁法によって作られたトナーであることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項７】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項８】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、有彩色トナーは熱可塑性樹脂及び滑剤を含むものであり、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ′）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項９】
１種以上の有彩色トナーと透明トナーを用い画像を形成する画像形成装置であって、第一の画像形成時に有彩色トナー像及び前記（１）項乃至（５）項のいずれか１に記載の電子写真用透明トナー像を記録媒体上に定着した後、第二の画像形成時に有彩色トナー像を記録媒体上に定着して、同一記録媒体上で光沢度が異なる画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１乃至８いずれか１に記載の電子写真用トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１１】
有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が１〜１５μｍであることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
第二の画像形成時に記録媒体のレジスト位置ずれを検知し、データ書き込み位置を調整する機能を有することを特徴とする請求項９又は１１に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
第一の画像形成時に、有彩色トナーを記録媒体上に転写後に透明トナーを記録媒体上に転写することを特徴とする請求項９乃至１２いずれか１に記載の画像形成装置。
【請求項１】
記録媒体上に１種以上の有彩色トナーと透明トナーとで画像を形成する電子写真用透明トナーであって、前記透明トナーは、熱可塑性樹脂Ａ及び滑剤を有し、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用透明トナー。
【請求項２】
前記透明トナーを構成する熱可塑性樹脂Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が６以下のポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項３】
前記透明トナーを構成する成分として、さらに結晶性のポリエステル樹脂Ｂを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項４】
前記透明トナーは、トナー粒子内部に脂肪酸アマイド系滑剤を含有することを特徴とする請求項１乃至３いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項５】
前記透明トナーは、溶解懸濁法によって作られたものであることを特徴とする請求項１乃至４いずれか１に記載の電子写真用透明トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは溶解懸濁法によって作られたトナーであることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項７】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、該有彩色トナーは、結晶性のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項８】
請求項１乃至５いずれか１に記載の電子写真用透明トナーと組合せる電子写真用有彩色トナーであって、有彩色トナーは熱可塑性樹脂及び滑剤を含むものであり、粘弾性を測定した際、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ′）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０℃に最大ピークを有し、かつ正接損失の最大ピーク値が３以上であることを特徴とする電子写真用有彩色トナー。
【請求項９】
１種以上の有彩色トナーと透明トナーを用い画像を形成する画像形成装置であって、第一の画像形成時に有彩色トナー像及び前記（１）項乃至（５）項のいずれか１に記載の電子写真用透明トナー像を記録媒体上に定着した後、第二の画像形成時に有彩色トナー像を記録媒体上に定着して、同一記録媒体上で光沢度が異なる画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１乃至８いずれか１に記載の電子写真用トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１１】
有彩色トナー上に形成された透明トナーの定着後のトナー層が１〜１５μｍであることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
第二の画像形成時に記録媒体のレジスト位置ずれを検知し、データ書き込み位置を調整する機能を有することを特徴とする請求項９又は１１に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
第一の画像形成時に、有彩色トナーを記録媒体上に転写後に透明トナーを記録媒体上に転写することを特徴とする請求項９乃至１２いずれか１に記載の画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−１００１０６（Ｐ２０１１−１００１０６Ａ）
【公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９３９５６（Ｐ２０１０−１９３９５６）
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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