新規な水溶性ポリマー及びそれを含有する化粧料又は皮膚外用剤
【課題】低湿度の条件下でも保水性を維持し、高湿度の条件下でもベタつきを感じさせず、粘性がなく又はほとんどなく、他の成分の感触、官能に影響を与えることのない化粧料又は皮膚外用剤用水溶性ポリマーを提供すること。
【解決手段】以下の式（１）
で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０重量％水溶液の６時間放置後の重量減少率が２５重量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【解決手段】以下の式（１）
で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０重量％水溶液の６時間放置後の重量減少率が２５重量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な水溶性ポリマー及びそれを含有する化粧料又は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、新規な保水特性を有する水溶性のポリ（メタ）アクリル酸アミド及びそれを含有する化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【０００２】
一般に皮膚の乾燥は、皮膚分泌物の量、特に皮脂分泌量の減退により、角層のバリア機能が低下し、経表皮性水分損失が大きくなったときにおこる。皮膚が乾燥状態になると皮膚のつやは低下し、小じわが目だつなどの弊害がでてくる。従って、皮膚の水分量を維持させることは重要な課題であり、そのため皮膚水分量を維持するための保湿剤に関する様々な研究が行われている。グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の水溶性多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ等の有機酸塩類、キチン等の多糖類などを用いて角層内に存在する水分との水和効果を高める方法などが見い出されているが、これらの保湿剤としての効果は一過性のものが多く、皮膚の水分量を高める作用には優れるものの、その持続性には未だ課題が残っている。
【０００３】
一方、多くの化合物が、保湿剤としての役割も果たすとともに、粘性を付与する等により、使用性や外観の安定性などのレオロジーを改善するために用いられている。例えば、増粘性や曳糸性を有することを特徴とする水溶性のヒアルロン酸や、疎水基を有し油性基材にも配合できるアセチルヒアルロン酸（例えば、特許文献１参照）のほか、細胞膜の構成に注目したホスファチジルコリンの極性基と同一の構造を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とし被膜形成能に優れるといわれるポリマー物質（リピジュア）（例えば、特許文献２参照）や、側鎖α−カルボキシル基と親水性アミノ酸のアミノ基とがアミド結合してなる、保湿性を有するアミノ酸修飾γ−ポリグルタミン酸（例えば、特許文献３参照）等のポリマーが提案されている。
【０００４】
また、（メタ）アクリルアミド誘導体として、Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドの単独または共重合体を、例えば、分子中に二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと共重合することで水に不溶化してなる、調湿用樹脂（例えば、特許文献４参照）や水性ゲル用樹脂（例えば、特許文献５参照）や（メタ）アクリルアミド誘導の重合体を含む水の分離保持剤（例えば、特許文献６参照）や水蒸気の吸収、放出剤（例えば、特許文献７参照）が提案されているほか、ジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体等の水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散層に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤（例えば、特許文献８参照）や、水性中に分散した油性相を含む水中油型ナノエマルジョンであって、中性のアクリル酸ホモポリマーを含む組成物（例えば、特許文献９参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許３５５７０４４号公報
【特許文献２】特許２８３２１１９号公報
【特許文献３】特開２００７−２９７５５９号公報
【特許文献４】特開昭６０−２５００１３号公報
【特許文献５】特開昭６０−２５００１９号公報
【特許文献６】特開昭６０−９００１０号公報
【特許文献７】特開昭６１−２６３６３９号公報
【特許文献８】特開２００５−２９８８３１号公報
【特許文献９】特開２００２−６８９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の保湿剤は、高湿度下で吸湿性が高くなる保湿剤はベタつきを感じさせ、逆に低湿度下では、水分子を放出してしまい保水性が維持されないことが多く、水溶性ポリマーであっても粘性とともに曳糸性等他の望ましくない特性を付与する場合があり、さらに粘性を付与することで、化粧料の他の成分の感触、官能に影響を与えることがあった。本発明の課題は、低湿度の条件下でも保水性を維持し、高湿度の条件下でもベタつきを感じさせず、粘性がなく又はほとんどなく、他の成分の感触、官能に影響を与えることのない化粧料又は皮膚外用剤用水溶性ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、保湿効果が高く、低湿度の条件下でも保水性を維持し、かつ高湿度下で吸湿性が低くべたつきの少ない保湿剤として提案されているテアニン（特許３５４３４７８号）のアセトアミド部分に着目し、モノエチルアセトアミドについて保湿剤として使用できるかどうか検討したところ、揮発性を有し、保湿剤として化粧品に配合することは困難であることを確認した。しかし、モノエチルアセトアミドは水分子と相互作用することが判明したので、ポリマーの骨格部分として（メタ）アクリル酸を選択し、導入基としてアミド化合物を選択し、架橋剤を用いずに重合させたところ、得られた水溶性ポリマーは、優れた保水性を示すと共に、粘性が非常に低く、化粧料に配合した場合に他の成分の感触・官能に影響を与えずに十分な保湿性を実感させることができることを見出し、本発明を完成した。
また、発明者らは、本発明の水溶性ポリマーをリン脂質、特にそれから形成されるリポソームと共存させることにより、リン脂質又はリポソーム単独の場合に比べて保湿効果が向上することも見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、
［１］以下の式（１）
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０重量％水溶液の６時間放置後の重量減少率が２５重量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、
[２]さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする上記[１]記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、
[３]さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする上記[１]又は[２]記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び
[４]水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであることを特徴とする上記[１]〜[３]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーに関する。
【００１０】
又、本発明は、
[５]（Ａ）上記[１]〜[４]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物、
[６]さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする上記[５]記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物、及び、
[７]さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする上記[５]又は[６]記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物に関する。
【００１１】
さらに、本発明は、
[８]上記[１]〜[４]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤、及び、
[９]上記[５]〜[７]のいずれかに記載のリポソーム含有組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であり、又、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満で、さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満と、保水性に優れている。このような特性を有する水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを使用することにより、特開２００２−６８９３５号に記載の方法と比較して、水性相中に分散した油性相を含む水中油型のナノエマルジョンにすることなく、配合した化粧料等に保湿性を付与することができ、しかも他の成分の感触、官能に影響を与えることが少ない。
【００１３】
さらに、リン脂質を共存させた場合は、特に、リン脂質がリポソームを形成する場合には、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがリポソームの経時安定性の向上に寄与し、それにより、角質貯留性が高まり、リン脂質及び本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの肌への経時的保湿効果を飛躍的に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明品６，７、比較品６〜８についての、連用による肌水分量の測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（（メタ）アクリルアミドポリマー）
本発明の（メタ）アクリルアミドポリマーは、式（１）で表される繰り返し単位の１種又は２種以上からなるホモポリマー又はコポリマーであり、架橋構造を有しない 。
式（１）中のＲ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から３のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１から３の、アルキル基又は１若しくは２以上のヒドロキシ基で置換されたアルキル基を表す。炭素数１から３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を例示することができる。また、炭素数１から３のヒドロキシアルキル基としては、−ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）２基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２Ｃ(ＯＨ)２ＣＨ３基、−ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ等を例示することができる。
【００１６】
上記式（１）で表される繰返し単位に対応する単量体としては、具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリルアミド系重合性モノマー、又は、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−シメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系重合性モノマーを挙げることができ、これらは、架橋剤を用いずに１種又は２種以上の単量体で重合することにより本発明で用いられる（メタ）アクリルアミドポリマーを作製することができる。
【００１７】
本発明において用いられる上記単量体を重合することにより作製することができるアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマーとしては、ポリＮ−メチルアクリルアミド、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、ポリＮ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリルアミドホモポリマー、ポリＮ−メチルメタクリルアミド、ポリＮ−エチルメタクリルアミド、ポリＮ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ポリＮ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のメタクリルアミドホモポリマー、（Ｎ−メチルアクリルアミド／Ｎ−エチルアクリルアミド）コポリマー、（Ｎ−メチルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド）コポリマー，（Ｎ−メチルメタクリルアミド／Ｎ−エチルメタクリルアミド）コポリマー、（Ｎ−メチルメタクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド）コポリマー等を挙げることができるが、アクリルアミドホモポリマーが高分子組成物の膜の柔軟性や肌への親和性により優れる点で好ましく、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが、保水性が特に良好である点でより好ましい。
【００１８】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの重量平均分子量としては、本発明の目的とする効果を奏する限り特に制限されないが、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜１５０，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００の範囲であることがより好ましい。
【００１９】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、上記化学構造を有すると共に、次の特徴を有する。
（１）水及びエタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、プロピレングルコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールに可溶である。
（２）温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満、好ましくは２０質量％未満であり、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの６時間後の当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満、好ましくは２質量％未満である。さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満、好ましくは１質量％未満である。
【００２０】
本発明において、上記質量変化率（質量増加率・質量減少率）は、次のようにして算出する。
（１）「温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、質量測定後これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて６時間放置した後再び質量を測定し、質量の減少量を算出することにより求められる。
（２）「温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０％水溶液の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経てから質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
（３）「温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経た後にサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、２４時間後の質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
【００２１】
（製造方法）
上記式（１）で表される繰返し単位に相当するアクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を製造する方法としては、公知の方法を含め特に制限されないが、例えば、当該のアミンをアセトニトリルに溶解し、トリエチルアミンを適宜添加後冷却し、０℃を維持しながら、アクリル酸クロライド若しくはメタクリル酸クロライドを撹拌下でゆっくり滴下し、攪拌後減圧濃縮等する方法等の化学的方法など公知の方法を含めた合成方法を挙げることができ、生成物を再結晶やカラムクロマトグラフィー等の公知の方法を含めた精製手段で精製してもよい。また、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を用いてアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマーを製造する方法としては、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性の単量体（モノマー）の１種類を用いて上記特徴を有する本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを製造することができる限り特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等を挙げることができ、中でも過酸化物、アゾ化合物等のラジカル発生剤を利用したラジカル重合法を好適に示すことができ、かかるラジカル発生剤の使用量は、モノマーの総量に対して、０．０１〜１０質量％好ましくは０．１〜８質量％である。また、上記ラジカル重合法としては、公知の、塊重合、乳化重合、溶液重合等のいずれも可能であるが、本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを得る製造方法においては溶液重合が好ましく、該溶液重合を行う方法としては、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、温度を５０〜１００℃、好ましくは６５〜７５℃として重合反応を行う方法を挙げることができる。また、上記溶液重合を行う場合における有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類や、ジオキサン等のエーテル類や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類や、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類などを例示することができる。また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを製造する今ひとつの方法としては、ポリアクリル酸とアルキルアミンを反応させ、アミドを形成させる方法をとることもできるがこれらに制限されない。
【００２２】
（化粧料・皮膚外用剤）
本発明の化粧料・皮膚外用剤は、上記式（１）で表される繰返し単位を有するアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマー（以下、「（メタ）アクリルアミドポリマー」ともいう。）を含有しており、（メタ）アクリルアミドポリマーは、対応する単量体であるアクリルアミド系重合性モノマー又はメタクリルアミド系重合性モノマーを重合することにより製造することができるアクリルアミド系又はメタクリルアミド系のポリマーであれば特に制限されず、前記ポリマーの１種又は２種以上を化粧料又は皮膚外用剤に配合することができる。
【００２３】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、化粧料や皮膚外用剤の他、様々な用途に使用することができるが、化粧料や皮膚外用剤に使用することが好ましく、化粧料に配合することがより好ましい。本発明における化粧料としては、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができ、皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品を例示することができる。
【００２４】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの、本発明の化粧料や皮膚外用剤への配合割合としては、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常、化粧料や皮膚外用剤全体に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、１種又は２種以上を適宜組み合わせて配合してもよい。
【００２５】
本発明の化粧料や皮膚外用剤には、上記水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーとともに、化粧料や皮膚外用剤に一般に用いられる成分、例えば、以下に示す油性成分、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美肌用成分、香料等の１種又は２種以上を、上記水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて配合してもよい。
【００２６】
上記油性成分（油剤）としては、常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び固形油、半固形油、液体油、揮発製油等の性状を問わず、例えば炭化水素油、エステル油類、グリセライド油類、シリコーン油類、高級アルコール類、脂肪酸類、ラノリン誘導体類、ロウ類、硬化油類、フッ素系油類等を挙げることができ、これらの油剤は、肌にエモリエント感を与えることができる。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２７】
上記アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールや、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコールや、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールや、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類などを挙げることができる。上記保湿剤としては、例えば、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等を挙げることができる。
【００２８】
上記ゲル化剤としては、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる水性ゲル化剤又は油性ゲル化剤であれば特に制限されず、例えば、水性ゲル化剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ等由来の）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等由来の）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子や、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子や、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子や、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子や、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子や、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子や、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤などを挙げることができ、油性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケンや、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体や、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリン誘導体や、脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステルや、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体や、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などを挙げることができる。
【００２９】
上記粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等を挙げることができ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）や、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。これらの粉体はそのまま使用してもよいが、２種以上の粉体を複合化したものを用いてもよく、油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を施してもよい。
【００３０】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤や、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤や、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤や、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤や、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤や、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤などを挙げることができる。防腐剤や抗菌剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。
【００３１】
上記酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。
【００３２】
上記美肌用成分としては、例えば、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤や、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等の細胞賦活剤・肌荒れ改善剤や、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤や、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤や、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などを挙げることができる。
【００３３】
本発明の化粧料や皮膚外用剤の剤型としては特に限定されないが、水性、水中油型、油中水型等を挙げることができる。また、本発明の化粧料や皮膚外用剤の形態としては、クリーム状、ゲル状、液状を挙げることができ、本発明の効果が最も奏されるのは、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料やシャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液などである。
【００３４】
（リポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物）
また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、リン脂質と併用することにより保湿効果を向上することができるが、特にリン脂質から形成されるリポソームを共存させることにより、保湿効果を一層向上させることができる。
リン脂質の二分子膜からなる閉鎖小胞であるリポソームは生体膜モデルとして研究に用いられるとともに、古くから薬剤を内包してデリバリーするマイクロカプセルとして医薬品や化粧品に応用されてきた。特に化粧品分野においては、リポソームを皮膚に塗布したとき、リポソームが長時間角層に留まる性質を有することから高い保湿効果が得られる。
【００３５】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物は、精製水などの水系の液に、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーと、少なくともリン脂質を含有し、好ましくは、さらに、コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は、グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する組成物である。
【００３６】
リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然リン脂質、ジオレオイルホスファチジルコリンなどの合成リン脂質、または天然由来のリン脂質の不飽和炭素鎖を水素により飽和とした水素添加リン脂質、その他大腸菌等の微生物から抽出されるリン脂質等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
この中で、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３７】
コレステロール又はコレステロール誘導体体としては、例えば、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、コレステロール、コレスタノール、デヒドロコレステロール、ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３８】
フィトステロール又はフィトステロール誘導としては、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、エルゴステロール、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを共存させる以外は、公知のリポソーム含有水分散液の製法に従って製造することができ、例えば、バンガム法、ｐＨ勾配法、凍結融解法、逆相蒸発法、メカノケミカル法、超臨界二酸化炭素法、フィルムローディング法等、公知の方法により製造することができる（特開平８−１８３７２６号公報など参照）。
【００４０】
組成物中の各成分の配合量は、用途に応じて適宜設定可能であるが、以下の範囲が好ましい。本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは、０．１〜５質量％である。リン脂質は、０．００５〜１０質量％、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。この範囲外であると、リポソームを形成したときの経時安定性が好ましくない。コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール又はフィトステロール誘導体は、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０５〜５質量％である。グリセリン又は１，３−ブチレングリコールは、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００４１】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００４２】
（参考例）
［Ｎ−エチルアクリルアミドの合成］
エチルアミン（ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ３）：４５．１）１５ｇをアセトニトリル２５０ｍＬに溶解し、トリエチルアミン（Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）３：７７．２）２６ｇを添加し、０℃に冷却した。０℃を維持しながら、これにアクリル酸クロライド（ＣＨ２ＣＨＣＯＣｌ：９０．５１）３０ｇを撹拌下でゆっくり滴下した。滴下終了後、冷却を解除し、液温が室温と同じになったところで、撹拌を中止し、減圧濃縮を行った。濃縮物に精製水２００ｍＬと塩化ナトリウム２０ｇを添加し、１Ｎ塩酸でｐＨ６．５に調整し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配後の水層は、更に塩化ナトリウム１０ｇを添加し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮を行い、約２５．５ｇの粗反応物を得た。この粗反応物をカラムクロマトグラフィー（担持体：ＯＤＳシリカゲル、展開溶媒：水：メタノール（９：１））で展開後、精製し、Ｎ−エチルアクリルアミド（ＣＨ２ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）：９９．１５）２２．８ｇ（収率約６９％）を得た。得られたＮ−エチルアクリルアミドの元素分析値は、炭素６０．５８％、水素９．１５％、窒素１４．１３％、酸素１６．１４％（計算残分）、（理論値：炭素６０．５８％、水素９．１５１％、窒素１４．１２９％、酸素１６．１３９％）、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝６．７（１Ｈ、ｂ）、６．２（２Ｈ、ｍ）、５．６（１Ｈ、ｄｄ）、３．３（２Ｈ、ｑｑ）、１．１（３Ｈ、ｍ）を示した。また、Ｃ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝１６５．６（１６６．７）、１３１．１（１３１．１）、１２５．７（１２８．９）、３４．３（３４．１）、１４．５（１５．０）であった。（括弧内数値は理論値）質量分析では、ｍ／ｅ＝９９．０７（Ｍ＋）のピーク（理論値：９９．１３）を観察した。
【００４３】
１）ポリマーの合成
（実施例１）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）にＮ−エチルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン３０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮとする）０．５ｇを添加して１時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー８．１２ｇ（収率８１．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は６１,９００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４４】
（実施例２）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及び酢酸エチル４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．２５ｇ添加して１時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．４ｇ（収率６８％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は８３,２００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４５】
（実施例３）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド７．５ｇ及びトルエン４２．５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３７５ｇ添加して１５分還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、エタノールに溶解後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー５．５６ｇ（収率７４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は５１,６００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった 。
【００４６】
（実施例４）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及びトルエン４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．１５ｇ添加して３０分還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．６１ｇ（収率７２．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は１１,９００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４７】
（実施例５）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及びメチルイソブチルケトン４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．２５ｇ添加して５時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．５７ｇ（収率７１．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２０，７００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４８】
（実施例６）
［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて反応溶液を濃縮後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマー８．４２ｇ（収率８４．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２８,４００であった。このＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４９】
（実施例７）
［Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（株式会社興人社製）１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて反応溶液を濃縮後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマー８．０３ｇ（収率８０．３％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は４０,６００であった。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５０】
（実施例８）
［Ｎ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して３時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて溶媒を留去してＮ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマー６．７７ｇ（収率６７．７％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は５４,１００であった。このＮ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５１】
（実施例９）
［Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（株式会社興人社製）１０ｇ及びメチルイソブチルケトン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、エタノールに溶解後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマー９．０４ｇ（収率９０．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は３７,８００であった。Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマーは水に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５２】
（実施例１０）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
内容量５００ｍＬのガラスライニング耐圧反応容器に、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製 分子量５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１００ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ １／８）２０ｇを投入し、気体導入バルブを設置した。気体導入バルブよりエチルアミンガス（東京化成工業社製）を全体質量が５ｇ増加するまで圧入し、密閉した。その後、反応容器自体を振とうさせながら１０５℃に加温し、６時間反応させた。反応後、常温に戻し、圧力を解除後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー８．８５ｇ（収率８９．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、６,８００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５３】
（実施例１１）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を取り付けた５００ｍＬの三つ口のセパラブルフラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）に、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製 分子量２５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１５０ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ １／８）１０ｇを投入し、加温してポリアクリル酸をテトラヒドロフランに溶解した後、１，３−ジエチル尿素（東京化成工業社製）６ｇを添加し、テトラヒドロフランの沸点で２４時間還流した。冷後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー７．９８ｇ（収率８０．１％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、３４,０００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５４】
２）評価試験
［保水性評価１（質量減少試験）］
上記実施例１〜９で作製された本発明の水溶性ホモポリマーと、比較例としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、また、ポジティブコントロールとしてテアニンについても、それぞれ５０質量％水溶液を調製し、これを試験サンプルとして、温度３０℃、相対湿度６０％に設定した恒温恒湿槽に６時間放置して質量変化を測定することにより保水性を評価した。ここで得られた結果を表１に示す。
【００５５】
［結果］
保水性が高いといわれているグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミンは温度３０℃、相対湿度６０％の条件下では急速に水分蒸散が生じていることが示された。これに対して実施例１〜９で作製されたポリマーは、質量変化率が小さく、優れた保水性を有し、化粧料に配合した場合に保湿性を付与することができると推定される。
【００５６】
［保水性評価２（湿度依存性試験）］
上記各実施例１〜９で作製された、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド各１ｇを、それぞれ直径２５ｍｍ高さ１０ｍｍの容器中の精製水１ｇに添加し、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを調製し、質量測定後、温度３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、４８時間後の質量を測定した。サンプルを相対湿度４０％の恒温恒湿槽に移し６時間後の質量を測定することで質量変化率の評価をした。さらに各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを温度３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定して、それぞれの質量変化率から保水性を評価した。また、比較化合物としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、また、ポジティブコントロールとしてテアニンについても、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを同様の方法で、保水性を評価した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［結果］
相対湿度を６０％から４０％に変化させたときの質量変化率については、実施例１〜９で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、多くても１．４％以下の減少で、グリセリン、及び乳酸ナトリウムは、２％以上の減少を示し、化粧料に配合した場合、湿度によるレオロジーの変化がもたらされることが推察された。さらに各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを、相対湿度を４０％から６０％に変化させたときの、６時間後の質量変化率については、実施例１〜９で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、−１．０〜０．２％の増加範囲内におさまり、高湿度条件下においても、ほとんど吸湿性をしめさず、化粧料等に配合した場合でもベタつきをもたらすことがないと推察されたのに対し、グリセリン、ＰＣＡナトリウム及び乳酸ナトリウムは、いずれも１．５％以上の質量増加を示し、特に高湿度の条件下では水分を取り込み、かかる吸湿性により化粧料等に配合した場合ベタつきを感じさせるであろうことが推察された。
【００５９】
［粘性評価］
実施例１のポリＮ-エチルアクリルアミド１０質量％溶液を調製し、３０℃恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、３号ローターで１分間に６回転、１分後の粘度値の条件で測定した。
［結果］
シャバシャバで全く粘性がない状態であり測定することができなかった。
【００６０】
［化粧水官能評価］
実施例１と実施例３で作製したポリマーを用いて表２に示す処方により化粧水を作製し、官能評価を行った。（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、カルボキシビニルポリマーを用いること以外は上記同様に化粧水を作製し、比較のために官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
［結果］
実施例１と実施例３で作製したポリマーを用いた化粧水は、肌なじみ、しっとり感、べたつきのなさ、均一な伸び広がりのいずれにおいてもすぐれていたのに対し、比較例のポリマーは、いずれにおいても劣っていた。
【００６３】
（処方）
［化粧水］
以下に示した成分１〜７をそれぞれの割合で常温にて撹拌しながら混合溶解し、化粧水を調製した 。
（成分） （質量％）
１． エタノール １０．０
２． ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．） ０．１
３． 香料 適量
４． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
５． １，３−ブチレングリコール １５．０
６． 防腐剤 ０．１
７． 精製水 残量
上記処方により調製した化粧水はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６４】
［保湿美容液−１］
以下に示した成分１〜６、成分７〜１５をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、保湿美容液を調製した。
（成分） （質量％）
１． ショ糖脂肪酸エステル ０．６
２． モノステアリン酸グリセリル ０．１
３． モノステアリン酸ポリエチレングリコール ０．１
４． バチルアルコール ０．１
５． 流動パラフィン ４．５
６． トリオクタン酸グリセリル １．５
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例３） １．０
８． １，３−ブチレングリコール ６．０
９． グリセリン ２．０
１０．エタノール １３．０
１１．カルボキシビニルポリマー ０．１
１２．水酸化ナトリウム ０．０１
１３．防腐剤 ０．１
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
上記処方により調製した保湿美容液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６５】
［乳液］
以下に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、乳液を調製した。
（成分） （質量％）
１． スクワラン ５．０
２． セタノール １．０
３． ポリエキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）２．０
４． セスキオレイン酸ソルビタン ０．８
５． グリセリン ５．０
６． １，３−ブチレングリコール １０．０
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例５） １．０
８． カルボキシビニルポリマー ０．２
９． 水酸化カリウム ０．１
１０．防腐剤 ０．１
１１．香料 適量
１２．精製水 残量
上記処方により調製した乳液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６６】
［クリームパック］
以下に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、クリームパックを調製した。
（成分） （質量％）
１． ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ、４ＰＯ）
０．８
２． モノステアリン酸ジグリセリル ０．２
３． トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
４． メドゥホーム油 １．０
５． グリセリン ５．０
６． １，３−ブチレングリコール ３．０
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
８． 水酸化ナトリウム ０．２８
９． ヒドロキシエチルセルロース ０．３
１０．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
１１．防腐剤 ０．１
１２．精製水 残量
上記処方により調製したクリームパックはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【００６７】
［含浸マスク］
以下に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し水性組成物を得た。この水性組成物を、不織布（目、鼻、口部分に穴や切り込みのある略顔形）に不織布質量の１０倍程度含浸させて含浸マスクを調製した。
（成分） （質量％）
１． ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 ０．１
２． 防腐剤 ０．１
３． アルコール ５．０
４． ジプロピレングリコール ７．０
５． グリセリン ３．０
６． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例４） ０．５
７． リン酸１水素２ナトリウム ０．１
８． リン酸２水素１ナトリウム ０．１
９． 精製水 残量
上記処方により調製した含浸マスクはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、マスク除去後の保湿感にも優れていた。
【００６８】
［おしろい］
タルク９７部にＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３部、エタノールを室温で混合し、その後８０℃まで加熱し、減圧下においてエタノールを回収する。冷却後、ハンマーミルにて粉砕し、Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー３ｗｔ％処理タルクを得た。下記に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し、ハンマーミルにて粉砕し、おしろいを調製した。
（成分） （質量％）
１． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１）３ｗｔ％処理タルク
７０．０
２． シリコン処理セリサイト 残量
３． パーフルオロアルキルポリエーテル処理雲母チタン ５．０
４． ステアリン酸マグネシウム ２．０
５． グンジョウ ０．２
６． ベンガラ ０．１
７． 防腐剤 ０．１
８． 無水珪酸 ５．０
９． 香料 適量
上記処方により調製したおしろいは使用中の保湿感に優れていた。
【００６９】
［パウダーファンデーション］
以下に示した成分１〜１１と成分１２〜１６をそれぞれの割合で混合する。前者に後者を滴下・混合し、ハンマーミルにて粉砕し、型に加圧プレスして成型するしパウダーファンデーションを調製した。
（成分） （質量％）
１． 酸化チタン １０．０
２． 酸化亜鉛 ５．０
３． マイカ ２０．０
４． セリサイト 残量
５． タルク ２０．０
６． 無水珪酸 ２．０
７． ベンガラ ０．５
８． 黄酸化鉄 ２．０
９． 黒酸化鉄 ０．３
１０．雲母チタン ５．０
１１．ポリスチレン ３．０
１２．防腐剤 ０．１
１３．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
１４．トリオクタン酸グリセリル １．０
１５．ジメチルポリシロキサン １．０
１６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３．０
上記処方により調製したパウダーファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【００７０】
［リキッドファンデーション］
以下に示した成分１〜８、成分９〜１３をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を添加混合する。続いて、冷却し、リキッドファンデーションを調製した。
（成分） （質量％）
１． スクワラン １０．０
２． デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
３． ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン ５．０
４． タルク ５．０
５． ベンガラ ０．５
６． 黄酸化鉄 １．０
７． 黒酸化鉄 ０．１
８． 酸化チタン １０．０
９． プロピレングリコール １０．０
１０．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
１１．防腐剤 ０．１
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
上記処方により調製したリキッドファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【００７１】
［口紅］
以下に示した成分１〜１６をそれぞれの割合で加えてローラー処理にて分散する。高温で型に流し込み、冷却し成型したものを容器に充填して口紅を調製した。
（成分） （質量％）
１． カルナウバワックス １０．０
２． 重質流動イソパラフィン ２０．０
３． α−オレフィンオリゴマー ２０．０
４． 流動パラフィン ２５．０
５． トリイソステアリン酸ジグリセリル 残量
６． イソオクタン酸セチル ５．０
７． オゾケライトワックス １．０
８． 水添ロジン酸ペンタエリトリット １．０
９．（エチレン／プロピレン）コポリマー ０．１
１０．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
１１．赤色２０２号 ０．３
１２．黄色４号アルミニウムレーキ ０．７
１３．酸化チタン ０．５
１４．酸化鉄被覆雲母チタン ３．０
１５．ジブチルヒドロキシトルエン ０．０１
１６．防腐剤 ０．１
上記処方により調製した口紅は使用中の保湿感に優れていた。
【００７２】
［クレンジングシート］
以下に示した成分１〜３、成分４〜８をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化し、その後成分９〜１１を添加し、撹拌混合し、乳液組成物を得た。この乳液組成物を、不織布に不織布質量の１０倍程度含浸させてクレンジングシートを調製した。
（成分） （質量％）
１． 水素添加大豆リン脂質 １．０
２． フィトステロール ０．１
３． グリセリン ５．０
４． ジプロピレングリコール ５．０
５． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
６． ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ２．０
７． 流動パラフィン ５．０
８． 軽質流動パラフィン ０．５
９． 防腐剤 ０．１
１０．エタノール １０．０
１１．精製水 残量
上記処方により調製したクレンジングシートはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【００７３】
[保湿美容液―２]
表３に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（本発明品１〜４、比較品１〜４）
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合し乳化する。
【００７４】
（本発明品５、比較品５）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
【００７５】
表３に示すとおり、微細化することで得たリポソーム組成物は塗布時のべたつき感が少なく、経時での保湿感が優れたものであった。
【００７６】
【表３】
【００７７】
評価は、以下の方法により行った。
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『べたつき感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ａ．べたつき感のなさ
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 全然べたつき感がない
５ ： べたつき感がない
４ ： ややべたつき感がない
３ ： 普通
２ ： ややべたつき感がある
１ ： べたつき感がある
０ ： 非常にべたつき感がある
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００７８】
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『しっとり感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｂ．しっとり感
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 非常にしっとり感を感じる
５ ： しっとり感を感じる
４ ： ややしっとり感を感じる
３ ： 普通
２ ： ややしっとり感を感じない
１ ： しっとり感を感じない
０ ： 全然しっとり感を感じない
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００７９】
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布し、６時間後の『経時での保湿感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｃ．経時での保湿感
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 非常に保湿感を感じる
５ ： 保湿感を感じる
４ ： やや保湿感を感じる
３ ： 普通
２ ： やや保湿感を感じない
１ ： 保湿感を感じない
０ ： 全然保湿感を感じない
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００８０】
[保湿美容液―３]
以下の表４に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（本発明品６、比較品６，７）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜６を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
Ｄ；成分７〜９を室温で均一に溶解し、Ｃに添加混合する。
【００８１】
（本発明品７、比較品８）
Ａ；成分７〜９を室温で均一に溶解する。
【００８２】
【表４】
【００８３】
（評価方法）
本発明品６，７、比較品６〜８について、連用（朝晩１日２回使用）による肌水分量の測定を行った。パネルの前腕内側を洗顔石鹸で洗浄後、湿度、温度を一定にした環境で２０分馴化を行った後、近赤外分光計（Spectrum 400 PerkinElmer社製）で反射測定を行い、１９００ｎｍの水のピークの高さで水分量を検出した。使用前（０日）の肌水分量の値を１００％とし、使用後の肌水分量をプロットした。結果を図１に示す。
【００８４】
［結果］
本発明の水溶性ポリマーのサンプルを肌に塗布したときの保水性について、保水性効果が着目されている素材であるテアニンと同様な保水性を示した。また、本発明の水溶性ポリマーは、リポソーム含有化粧料に配合することにより、相乗的に保湿性を付与することができるものであった 。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な水溶性ポリマー及びそれを含有する化粧料又は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、新規な保水特性を有する水溶性のポリ（メタ）アクリル酸アミド及びそれを含有する化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【０００２】
一般に皮膚の乾燥は、皮膚分泌物の量、特に皮脂分泌量の減退により、角層のバリア機能が低下し、経表皮性水分損失が大きくなったときにおこる。皮膚が乾燥状態になると皮膚のつやは低下し、小じわが目だつなどの弊害がでてくる。従って、皮膚の水分量を維持させることは重要な課題であり、そのため皮膚水分量を維持するための保湿剤に関する様々な研究が行われている。グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の水溶性多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ等の有機酸塩類、キチン等の多糖類などを用いて角層内に存在する水分との水和効果を高める方法などが見い出されているが、これらの保湿剤としての効果は一過性のものが多く、皮膚の水分量を高める作用には優れるものの、その持続性には未だ課題が残っている。
【０００３】
一方、多くの化合物が、保湿剤としての役割も果たすとともに、粘性を付与する等により、使用性や外観の安定性などのレオロジーを改善するために用いられている。例えば、増粘性や曳糸性を有することを特徴とする水溶性のヒアルロン酸や、疎水基を有し油性基材にも配合できるアセチルヒアルロン酸（例えば、特許文献１参照）のほか、細胞膜の構成に注目したホスファチジルコリンの極性基と同一の構造を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを構成単位とし被膜形成能に優れるといわれるポリマー物質（リピジュア）（例えば、特許文献２参照）や、側鎖α−カルボキシル基と親水性アミノ酸のアミノ基とがアミド結合してなる、保湿性を有するアミノ酸修飾γ−ポリグルタミン酸（例えば、特許文献３参照）等のポリマーが提案されている。
【０００４】
また、（メタ）アクリルアミド誘導体として、Ｎ−アルキル又はＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドの単独または共重合体を、例えば、分子中に二個以上の二重結合を有する架橋性モノマーと共重合することで水に不溶化してなる、調湿用樹脂（例えば、特許文献４参照）や水性ゲル用樹脂（例えば、特許文献５参照）や（メタ）アクリルアミド誘導の重合体を含む水の分離保持剤（例えば、特許文献６参照）や水蒸気の吸収、放出剤（例えば、特許文献７参照）が提案されているほか、ジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体等の水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散層に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤（例えば、特許文献８参照）や、水性中に分散した油性相を含む水中油型ナノエマルジョンであって、中性のアクリル酸ホモポリマーを含む組成物（例えば、特許文献９参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許３５５７０４４号公報
【特許文献２】特許２８３２１１９号公報
【特許文献３】特開２００７−２９７５５９号公報
【特許文献４】特開昭６０−２５００１３号公報
【特許文献５】特開昭６０−２５００１９号公報
【特許文献６】特開昭６０−９００１０号公報
【特許文献７】特開昭６１−２６３６３９号公報
【特許文献８】特開２００５−２９８８３１号公報
【特許文献９】特開２００２−６８９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の保湿剤は、高湿度下で吸湿性が高くなる保湿剤はベタつきを感じさせ、逆に低湿度下では、水分子を放出してしまい保水性が維持されないことが多く、水溶性ポリマーであっても粘性とともに曳糸性等他の望ましくない特性を付与する場合があり、さらに粘性を付与することで、化粧料の他の成分の感触、官能に影響を与えることがあった。本発明の課題は、低湿度の条件下でも保水性を維持し、高湿度の条件下でもベタつきを感じさせず、粘性がなく又はほとんどなく、他の成分の感触、官能に影響を与えることのない化粧料又は皮膚外用剤用水溶性ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、保湿効果が高く、低湿度の条件下でも保水性を維持し、かつ高湿度下で吸湿性が低くべたつきの少ない保湿剤として提案されているテアニン（特許３５４３４７８号）のアセトアミド部分に着目し、モノエチルアセトアミドについて保湿剤として使用できるかどうか検討したところ、揮発性を有し、保湿剤として化粧品に配合することは困難であることを確認した。しかし、モノエチルアセトアミドは水分子と相互作用することが判明したので、ポリマーの骨格部分として（メタ）アクリル酸を選択し、導入基としてアミド化合物を選択し、架橋剤を用いずに重合させたところ、得られた水溶性ポリマーは、優れた保水性を示すと共に、粘性が非常に低く、化粧料に配合した場合に他の成分の感触・官能に影響を与えずに十分な保湿性を実感させることができることを見出し、本発明を完成した。
また、発明者らは、本発明の水溶性ポリマーをリン脂質、特にそれから形成されるリポソームと共存させることにより、リン脂質又はリポソーム単独の場合に比べて保湿効果が向上することも見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、
［１］以下の式（１）
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０重量％水溶液の６時間放置後の重量減少率が２５重量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、
[２]さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする上記[１]記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、
[３]さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする上記[１]又は[２]記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び
[４]水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであることを特徴とする上記[１]〜[３]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーに関する。
【００１０】
又、本発明は、
[５]（Ａ）上記[１]〜[４]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物、
[６]さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする上記[５]記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物、及び、
[７]さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする上記[５]又は[６]記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物に関する。
【００１１】
さらに、本発明は、
[８]上記[１]〜[４]のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤、及び、
[９]上記[５]〜[７]のいずれかに記載のリポソーム含有組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満であり、又、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満で、さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満と、保水性に優れている。このような特性を有する水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを使用することにより、特開２００２−６８９３５号に記載の方法と比較して、水性相中に分散した油性相を含む水中油型のナノエマルジョンにすることなく、配合した化粧料等に保湿性を付与することができ、しかも他の成分の感触、官能に影響を与えることが少ない。
【００１３】
さらに、リン脂質を共存させた場合は、特に、リン脂質がリポソームを形成する場合には、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがリポソームの経時安定性の向上に寄与し、それにより、角質貯留性が高まり、リン脂質及び本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの肌への経時的保湿効果を飛躍的に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明品６，７、比較品６〜８についての、連用による肌水分量の測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（（メタ）アクリルアミドポリマー）
本発明の（メタ）アクリルアミドポリマーは、式（１）で表される繰り返し単位の１種又は２種以上からなるホモポリマー又はコポリマーであり、架橋構造を有しない 。
式（１）中のＲ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１から３のアルキル基、Ｒ３は、炭素数１から３の、アルキル基又は１若しくは２以上のヒドロキシ基で置換されたアルキル基を表す。炭素数１から３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基を例示することができる。また、炭素数１から３のヒドロキシアルキル基としては、−ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３基、−ＣＨ（ＯＨ）２基、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ基、−ＣＨ２Ｃ(ＯＨ)２ＣＨ３基、−ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨ等を例示することができる。
【００１６】
上記式（１）で表される繰返し単位に対応する単量体としては、具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリルアミド系重合性モノマー、又は、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−シメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系重合性モノマーを挙げることができ、これらは、架橋剤を用いずに１種又は２種以上の単量体で重合することにより本発明で用いられる（メタ）アクリルアミドポリマーを作製することができる。
【００１７】
本発明において用いられる上記単量体を重合することにより作製することができるアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマーとしては、ポリＮ−メチルアクリルアミド、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、ポリＮ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアクリルアミドホモポリマー、ポリＮ−メチルメタクリルアミド、ポリＮ−エチルメタクリルアミド、ポリＮ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−エチルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、ポリＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、ポリＮ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等のメタクリルアミドホモポリマー、（Ｎ−メチルアクリルアミド／Ｎ−エチルアクリルアミド）コポリマー、（Ｎ−メチルアクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルアクリルアミド）コポリマー，（Ｎ−メチルメタクリルアミド／Ｎ−エチルメタクリルアミド）コポリマー、（Ｎ−メチルメタクリルアミド／Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピルメタクリルアミド）コポリマー等を挙げることができるが、アクリルアミドホモポリマーが高分子組成物の膜の柔軟性や肌への親和性により優れる点で好ましく、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが、保水性が特に良好である点でより好ましい。
【００１８】
本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの重量平均分子量としては、本発明の目的とする効果を奏する限り特に制限されないが、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜１５０，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００の範囲であることがより好ましい。
【００１９】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、上記化学構造を有すると共に、次の特徴を有する。
（１）水及びエタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、プロピレングルコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールに可溶である。
（２）温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％未満、好ましくは２０質量％未満であり、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの６時間後の当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満、好ましくは２質量％未満である。さらに温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満、好ましくは１質量％未満である。
【００２０】
本発明において、上記質量変化率（質量増加率・質量減少率）は、次のようにして算出する。
（１）「温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、質量測定後これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて６時間放置した後再び質量を測定し、質量の減少量を算出することにより求められる。
（２）「温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０％水溶液の質量減少率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経てから質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
（３）「温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率」は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの５０質量％水溶液からなるサンプルを調製し、これを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に入れて４８時間経た後にサンプルを温度３０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽に移して、２４時間後の質量を測定し、次いでサンプルを温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定し、質量の増加量を算出することにより求められる。
【００２１】
（製造方法）
上記式（１）で表される繰返し単位に相当するアクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を製造する方法としては、公知の方法を含め特に制限されないが、例えば、当該のアミンをアセトニトリルに溶解し、トリエチルアミンを適宜添加後冷却し、０℃を維持しながら、アクリル酸クロライド若しくはメタクリル酸クロライドを撹拌下でゆっくり滴下し、攪拌後減圧濃縮等する方法等の化学的方法など公知の方法を含めた合成方法を挙げることができ、生成物を再結晶やカラムクロマトグラフィー等の公知の方法を含めた精製手段で精製してもよい。また、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性単量体を用いてアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマーを製造する方法としては、上記アクリルアミド又はメタクリルアミド重合性の単量体（モノマー）の１種類を用いて上記特徴を有する本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを製造することができる限り特に制限はないが、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等を挙げることができ、中でも過酸化物、アゾ化合物等のラジカル発生剤を利用したラジカル重合法を好適に示すことができ、かかるラジカル発生剤の使用量は、モノマーの総量に対して、０．０１〜１０質量％好ましくは０．１〜８質量％である。また、上記ラジカル重合法としては、公知の、塊重合、乳化重合、溶液重合等のいずれも可能であるが、本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを得る製造方法においては溶液重合が好ましく、該溶液重合を行う方法としては、窒素、アルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、温度を５０〜１００℃、好ましくは６５〜７５℃として重合反応を行う方法を挙げることができる。また、上記溶液重合を行う場合における有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類や、ジオキサン等のエーテル類や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類や、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類などを例示することができる。また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを製造する今ひとつの方法としては、ポリアクリル酸とアルキルアミンを反応させ、アミドを形成させる方法をとることもできるがこれらに制限されない。
【００２２】
（化粧料・皮膚外用剤）
本発明の化粧料・皮膚外用剤は、上記式（１）で表される繰返し単位を有するアクリルアミドポリマー又はメタクリルアミドポリマー（以下、「（メタ）アクリルアミドポリマー」ともいう。）を含有しており、（メタ）アクリルアミドポリマーは、対応する単量体であるアクリルアミド系重合性モノマー又はメタクリルアミド系重合性モノマーを重合することにより製造することができるアクリルアミド系又はメタクリルアミド系のポリマーであれば特に制限されず、前記ポリマーの１種又は２種以上を化粧料又は皮膚外用剤に配合することができる。
【００２３】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、化粧料や皮膚外用剤の他、様々な用途に使用することができるが、化粧料や皮膚外用剤に使用することが好ましく、化粧料に配合することがより好ましい。本発明における化粧料としては、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができ、皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品を例示することができる。
【００２４】
本発明における水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの、本発明の化粧料や皮膚外用剤への配合割合としては、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常、化粧料や皮膚外用剤全体に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、１種又は２種以上を適宜組み合わせて配合してもよい。
【００２５】
本発明の化粧料や皮膚外用剤には、上記水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーとともに、化粧料や皮膚外用剤に一般に用いられる成分、例えば、以下に示す油性成分、界面活性剤、アルコール類、保湿剤、ゲル化剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美肌用成分、香料等の１種又は２種以上を、上記水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーの効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて配合してもよい。
【００２６】
上記油性成分（油剤）としては、常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び固形油、半固形油、液体油、揮発製油等の性状を問わず、例えば炭化水素油、エステル油類、グリセライド油類、シリコーン油類、高級アルコール類、脂肪酸類、ラノリン誘導体類、ロウ類、硬化油類、フッ素系油類等を挙げることができ、これらの油剤は、肌にエモリエント感を与えることができる。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２７】
上記アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールや、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール等の多価アルコールや、ソルビトール、マルトース、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールや、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール類などを挙げることができる。上記保湿剤としては、例えば、尿素、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等を挙げることができる。
【００２８】
上記ゲル化剤としては、皮膚外用剤又は化粧料に一般に用いられる水性ゲル化剤又は油性ゲル化剤であれば特に制限されず、例えば、水性ゲル化剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ等由来の）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等由来の）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子や、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子や、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子や、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子や、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子や、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子や、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子や、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系ゲル化剤増粘剤などを挙げることができ、油性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケンや、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体や、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸混合エステル等のデキストリン誘導体や、脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステルや、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体や、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などを挙げることができる。
【００２９】
上記粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、有色顔料、パール顔料、金属粉末、タール色素、天然色素等を挙げることができ、その粒子形状（球状、針状、板状等）や、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）や、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。これらの粉体はそのまま使用してもよいが、２種以上の粉体を複合化したものを用いてもよく、油剤、シリコーン化合物、フッ素化合物等で表面処理を施してもよい。
【００３０】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤や、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤や、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤や、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤や、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤や、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤などを挙げることができる。防腐剤や抗菌剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、イソプロピルメチルフェノール等を挙げることができる。
【００３１】
上記酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等を挙げることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる。
【００３２】
上記美肌用成分としては、例えば、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤や、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等の細胞賦活剤・肌荒れ改善剤や、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤や、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤や、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などを挙げることができる。
【００３３】
本発明の化粧料や皮膚外用剤の剤型としては特に限定されないが、水性、水中油型、油中水型等を挙げることができる。また、本発明の化粧料や皮膚外用剤の形態としては、クリーム状、ゲル状、液状を挙げることができ、本発明の効果が最も奏されるのは、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料やシャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液などである。
【００３４】
（リポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物）
また、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは、リン脂質と併用することにより保湿効果を向上することができるが、特にリン脂質から形成されるリポソームを共存させることにより、保湿効果を一層向上させることができる。
リン脂質の二分子膜からなる閉鎖小胞であるリポソームは生体膜モデルとして研究に用いられるとともに、古くから薬剤を内包してデリバリーするマイクロカプセルとして医薬品や化粧品に応用されてきた。特に化粧品分野においては、リポソームを皮膚に塗布したとき、リポソームが長時間角層に留まる性質を有することから高い保湿効果が得られる。
【００３５】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物は、精製水などの水系の液に、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーと、少なくともリン脂質を含有し、好ましくは、さらに、コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上、及び／又は、グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する組成物である。
【００３６】
リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然リン脂質、ジオレオイルホスファチジルコリンなどの合成リン脂質、または天然由来のリン脂質の不飽和炭素鎖を水素により飽和とした水素添加リン脂質、その他大腸菌等の微生物から抽出されるリン脂質等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
この中で、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３７】
コレステロール又はコレステロール誘導体体としては、例えば、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、コレステロール、コレスタノール、デヒドロコレステロール、ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３８】
フィトステロール又はフィトステロール誘導としては、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、エルゴステロール、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３９】
本発明のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物は、本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーを共存させる以外は、公知のリポソーム含有水分散液の製法に従って製造することができ、例えば、バンガム法、ｐＨ勾配法、凍結融解法、逆相蒸発法、メカノケミカル法、超臨界二酸化炭素法、フィルムローディング法等、公知の方法により製造することができる（特開平８−１８３７２６号公報など参照）。
【００４０】
組成物中の各成分の配合量は、用途に応じて適宜設定可能であるが、以下の範囲が好ましい。本発明の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーは０．０１〜１０質量％、さらに好ましくは、０．１〜５質量％である。リン脂質は、０．００５〜１０質量％、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。この範囲外であると、リポソームを形成したときの経時安定性が好ましくない。コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール又はフィトステロール誘導体は、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０５〜５質量％である。グリセリン又は１，３−ブチレングリコールは、必ずしも必要ではないが、使用する場合は、１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００４１】
以下に実施例を挙げて、本発明を説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００４２】
（参考例）
［Ｎ−エチルアクリルアミドの合成］
エチルアミン（ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ３）：４５．１）１５ｇをアセトニトリル２５０ｍＬに溶解し、トリエチルアミン（Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）３：７７．２）２６ｇを添加し、０℃に冷却した。０℃を維持しながら、これにアクリル酸クロライド（ＣＨ２ＣＨＣＯＣｌ：９０．５１）３０ｇを撹拌下でゆっくり滴下した。滴下終了後、冷却を解除し、液温が室温と同じになったところで、撹拌を中止し、減圧濃縮を行った。濃縮物に精製水２００ｍＬと塩化ナトリウム２０ｇを添加し、１Ｎ塩酸でｐＨ６．５に調整し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配後の水層は、更に塩化ナトリウム１０ｇを添加し、酢酸エチルで分配した。酢酸エチル分配物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮を行い、約２５．５ｇの粗反応物を得た。この粗反応物をカラムクロマトグラフィー（担持体：ＯＤＳシリカゲル、展開溶媒：水：メタノール（９：１））で展開後、精製し、Ｎ−エチルアクリルアミド（ＣＨ２ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ３）：９９．１５）２２．８ｇ（収率約６９％）を得た。得られたＮ−エチルアクリルアミドの元素分析値は、炭素６０．５８％、水素９．１５％、窒素１４．１３％、酸素１６．１４％（計算残分）、（理論値：炭素６０．５８％、水素９．１５１％、窒素１４．１２９％、酸素１６．１３９％）、Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝６．７（１Ｈ、ｂ）、６．２（２Ｈ、ｍ）、５．６（１Ｈ、ｄｄ）、３．３（２Ｈ、ｑｑ）、１．１（３Ｈ、ｍ）を示した。また、Ｃ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶液中）では、δ＝１６５．６（１６６．７）、１３１．１（１３１．１）、１２５．７（１２８．９）、３４．３（３４．１）、１４．５（１５．０）であった。（括弧内数値は理論値）質量分析では、ｍ／ｅ＝９９．０７（Ｍ＋）のピーク（理論値：９９．１３）を観察した。
【００４３】
１）ポリマーの合成
（実施例１）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）にＮ−エチルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン３０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮとする）０．５ｇを添加して１時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー８．１２ｇ（収率８１．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は６１,９００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４４】
（実施例２）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及び酢酸エチル４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．２５ｇ添加して１時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．４ｇ（収率６８％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は８３,２００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４５】
（実施例３）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド７．５ｇ及びトルエン４２．５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３７５ｇ添加して１５分還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、エタノールに溶解後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー５．５６ｇ（収率７４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は５１,６００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった 。
【００４６】
（実施例４）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及びトルエン４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．１５ｇ添加して３０分還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．６１ｇ（収率７２．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は１１,９００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４７】
（実施例５）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−エチルアクリルアミド５ｇ及びメチルイソブチルケトン４５ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．２５ｇ添加して５時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、メタノールに溶解後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３．５７ｇ（収率７１．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２０，７００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４８】
（実施例６）
［Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて反応溶液を濃縮後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマー８．４２ｇ（収率８４．２％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は２８,４００であった。このＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００４９】
（実施例７）
［Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（株式会社興人社製）１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて反応溶液を濃縮後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマー８．０３ｇ（収率８０．３％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は４０,６００であった。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５０】
（実施例８）
［Ｎ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド１０ｇ及びトルエン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して３時間還流し重合させた。反応後、エバポレーターにて溶媒を留去してＮ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマー６．７７ｇ（収率６７．７％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は５４,１００であった。このＮ−イソプロピルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５１】
（実施例９）
［Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
フラスコに、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（株式会社興人社製）１０ｇ及びメチルイソブチルケトン９０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、７０℃まで加温し、ＡＩＢＮを０．３ｇ添加して２時間還流し重合させた。反応後、析出した固形分を分取し、エタノールに溶解後、ヘキサンを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマー９．０４ｇ（収率９０．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は３７,８００であった。Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドホモポリマーは水に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５２】
（実施例１０）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
内容量５００ｍＬのガラスライニング耐圧反応容器に、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製 分子量５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１００ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ １／８）２０ｇを投入し、気体導入バルブを設置した。気体導入バルブよりエチルアミンガス（東京化成工業社製）を全体質量が５ｇ増加するまで圧入し、密閉した。その後、反応容器自体を振とうさせながら１０５℃に加温し、６時間反応させた。反応後、常温に戻し、圧力を解除後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー８．８５ｇ（収率８９．４％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、６,８００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５３】
（実施例１１）
［Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマーの合成］
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を取り付けた５００ｍＬの三つ口のセパラブルフラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）に、ポリアクリル酸（和光純薬工業社製 分子量２５０００）７．２ｇ、蒸留テトラヒドロフラン１５０ｍＬ、活性化処理を行ったモレキュラーシーブ（３Ａ １／８）１０ｇを投入し、加温してポリアクリル酸をテトラヒドロフランに溶解した後、１，３−ジエチル尿素（東京化成工業社製）６ｇを添加し、テトラヒドロフランの沸点で２４時間還流した。冷後、モレキュラーシーブを濾別し、約半量になるまで減圧濃縮した後、酢酸エチルを注入して沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー７．９８ｇ（収率８０．１％）を得た。ＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、３４,０００であった。このＮ−エチルアクリルアミドホモポリマーは水に透明に溶解し、粘稠な溶液となった。
【００５４】
２）評価試験
［保水性評価１（質量減少試験）］
上記実施例１〜９で作製された本発明の水溶性ホモポリマーと、比較例としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、また、ポジティブコントロールとしてテアニンについても、それぞれ５０質量％水溶液を調製し、これを試験サンプルとして、温度３０℃、相対湿度６０％に設定した恒温恒湿槽に６時間放置して質量変化を測定することにより保水性を評価した。ここで得られた結果を表１に示す。
【００５５】
［結果］
保水性が高いといわれているグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミンは温度３０℃、相対湿度６０％の条件下では急速に水分蒸散が生じていることが示された。これに対して実施例１〜９で作製されたポリマーは、質量変化率が小さく、優れた保水性を有し、化粧料に配合した場合に保湿性を付与することができると推定される。
【００５６】
［保水性評価２（湿度依存性試験）］
上記各実施例１〜９で作製された、ポリＮ−エチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、ポリＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド各１ｇを、それぞれ直径２５ｍｍ高さ１０ｍｍの容器中の精製水１ｇに添加し、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを調製し、質量測定後、温度３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、４８時間後の質量を測定した。サンプルを相対湿度４０％の恒温恒湿槽に移し６時間後の質量を測定することで質量変化率の評価をした。さらに各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを温度３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に移し、６時間後の質量を測定して、それぞれの質量変化率から保水性を評価した。また、比較化合物としてグリセリン、ＰＣＡナトリウム、乳酸ナトリウム、セリン、グルタミン、また、ポジティブコントロールとしてテアニンについても、各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを同様の方法で、保水性を評価した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
［結果］
相対湿度を６０％から４０％に変化させたときの質量変化率については、実施例１〜９で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、多くても１．４％以下の減少で、グリセリン、及び乳酸ナトリウムは、２％以上の減少を示し、化粧料に配合した場合、湿度によるレオロジーの変化がもたらされることが推察された。さらに各ポリマーの５０質量％水溶液サンプルを、相対湿度を４０％から６０％に変化させたときの、６時間後の質量変化率については、実施例１〜９で作製したポリマーの５０質量％水溶液サンプルは、−１．０〜０．２％の増加範囲内におさまり、高湿度条件下においても、ほとんど吸湿性をしめさず、化粧料等に配合した場合でもベタつきをもたらすことがないと推察されたのに対し、グリセリン、ＰＣＡナトリウム及び乳酸ナトリウムは、いずれも１．５％以上の質量増加を示し、特に高湿度の条件下では水分を取り込み、かかる吸湿性により化粧料等に配合した場合ベタつきを感じさせるであろうことが推察された。
【００５９】
［粘性評価］
実施例１のポリＮ-エチルアクリルアミド１０質量％溶液を調製し、３０℃恒温槽に２４時間放置したものを単一円筒回転式粘度計（芝浦システム社製）を用いて、３号ローターで１分間に６回転、１分後の粘度値の条件で測定した。
［結果］
シャバシャバで全く粘性がない状態であり測定することができなかった。
【００６０】
［化粧水官能評価］
実施例１と実施例３で作製したポリマーを用いて表２に示す処方により化粧水を作製し、官能評価を行った。（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、カルボキシビニルポリマーを用いること以外は上記同様に化粧水を作製し、比較のために官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
［結果］
実施例１と実施例３で作製したポリマーを用いた化粧水は、肌なじみ、しっとり感、べたつきのなさ、均一な伸び広がりのいずれにおいてもすぐれていたのに対し、比較例のポリマーは、いずれにおいても劣っていた。
【００６３】
（処方）
［化粧水］
以下に示した成分１〜７をそれぞれの割合で常温にて撹拌しながら混合溶解し、化粧水を調製した 。
（成分） （質量％）
１． エタノール １０．０
２． ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．） ０．１
３． 香料 適量
４． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
５． １，３−ブチレングリコール １５．０
６． 防腐剤 ０．１
７． 精製水 残量
上記処方により調製した化粧水はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６４】
［保湿美容液−１］
以下に示した成分１〜６、成分７〜１５をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、保湿美容液を調製した。
（成分） （質量％）
１． ショ糖脂肪酸エステル ０．６
２． モノステアリン酸グリセリル ０．１
３． モノステアリン酸ポリエチレングリコール ０．１
４． バチルアルコール ０．１
５． 流動パラフィン ４．５
６． トリオクタン酸グリセリル １．５
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例３） １．０
８． １，３−ブチレングリコール ６．０
９． グリセリン ２．０
１０．エタノール １３．０
１１．カルボキシビニルポリマー ０．１
１２．水酸化ナトリウム ０．０１
１３．防腐剤 ０．１
１４．香料 適量
１５．精製水 残量
上記処方により調製した保湿美容液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６５】
［乳液］
以下に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、乳液を調製した。
（成分） （質量％）
１． スクワラン ５．０
２． セタノール １．０
３． ポリエキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）２．０
４． セスキオレイン酸ソルビタン ０．８
５． グリセリン ５．０
６． １，３−ブチレングリコール １０．０
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例５） １．０
８． カルボキシビニルポリマー ０．２
９． 水酸化カリウム ０．１
１０．防腐剤 ０．１
１１．香料 適量
１２．精製水 残量
上記処方により調製した乳液はべたつきのないみずみずしい使用感を有し、保湿感にも優れていた。
【００６６】
［クリームパック］
以下に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化する。続いて、冷却し、クリームパックを調製した。
（成分） （質量％）
１． ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ、４ＰＯ）
０．８
２． モノステアリン酸ジグリセリル ０．２
３． トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル １．０
４． メドゥホーム油 １．０
５． グリセリン ５．０
６． １，３−ブチレングリコール ３．０
７． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
８． 水酸化ナトリウム ０．２８
９． ヒドロキシエチルセルロース ０．３
１０．アスコルビン酸２−グルコシド ２．０
１１．防腐剤 ０．１
１２．精製水 残量
上記処方により調製したクリームパックはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【００６７】
［含浸マスク］
以下に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し水性組成物を得た。この水性組成物を、不織布（目、鼻、口部分に穴や切り込みのある略顔形）に不織布質量の１０倍程度含浸させて含浸マスクを調製した。
（成分） （質量％）
１． ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 ０．１
２． 防腐剤 ０．１
３． アルコール ５．０
４． ジプロピレングリコール ７．０
５． グリセリン ３．０
６． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例４） ０．５
７． リン酸１水素２ナトリウム ０．１
８． リン酸２水素１ナトリウム ０．１
９． 精製水 残量
上記処方により調製した含浸マスクはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、マスク除去後の保湿感にも優れていた。
【００６８】
［おしろい］
タルク９７部にＮ−エチルアクリルアミドホモポリマー３部、エタノールを室温で混合し、その後８０℃まで加熱し、減圧下においてエタノールを回収する。冷却後、ハンマーミルにて粉砕し、Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー３ｗｔ％処理タルクを得た。下記に示した成分１〜９をそれぞれの割合で撹拌混合し、ハンマーミルにて粉砕し、おしろいを調製した。
（成分） （質量％）
１． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１）３ｗｔ％処理タルク
７０．０
２． シリコン処理セリサイト 残量
３． パーフルオロアルキルポリエーテル処理雲母チタン ５．０
４． ステアリン酸マグネシウム ２．０
５． グンジョウ ０．２
６． ベンガラ ０．１
７． 防腐剤 ０．１
８． 無水珪酸 ５．０
９． 香料 適量
上記処方により調製したおしろいは使用中の保湿感に優れていた。
【００６９】
［パウダーファンデーション］
以下に示した成分１〜１１と成分１２〜１６をそれぞれの割合で混合する。前者に後者を滴下・混合し、ハンマーミルにて粉砕し、型に加圧プレスして成型するしパウダーファンデーションを調製した。
（成分） （質量％）
１． 酸化チタン １０．０
２． 酸化亜鉛 ５．０
３． マイカ ２０．０
４． セリサイト 残量
５． タルク ２０．０
６． 無水珪酸 ２．０
７． ベンガラ ０．５
８． 黄酸化鉄 ２．０
９． 黒酸化鉄 ０．３
１０．雲母チタン ５．０
１１．ポリスチレン ３．０
１２．防腐剤 ０．１
１３．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
１４．トリオクタン酸グリセリル １．０
１５．ジメチルポリシロキサン １．０
１６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ３．０
上記処方により調製したパウダーファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【００７０】
［リキッドファンデーション］
以下に示した成分１〜８、成分９〜１３をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を添加混合する。続いて、冷却し、リキッドファンデーションを調製した。
（成分） （質量％）
１． スクワラン １０．０
２． デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
３． ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン ５．０
４． タルク ５．０
５． ベンガラ ０．５
６． 黄酸化鉄 １．０
７． 黒酸化鉄 ０．１
８． 酸化チタン １０．０
９． プロピレングリコール １０．０
１０．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） １．０
１１．防腐剤 ０．１
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
上記処方により調製したリキッドファンデーションは使用中の保湿感に優れていた。
【００７１】
［口紅］
以下に示した成分１〜１６をそれぞれの割合で加えてローラー処理にて分散する。高温で型に流し込み、冷却し成型したものを容器に充填して口紅を調製した。
（成分） （質量％）
１． カルナウバワックス １０．０
２． 重質流動イソパラフィン ２０．０
３． α−オレフィンオリゴマー ２０．０
４． 流動パラフィン ２５．０
５． トリイソステアリン酸ジグリセリル 残量
６． イソオクタン酸セチル ５．０
７． オゾケライトワックス １．０
８． 水添ロジン酸ペンタエリトリット １．０
９．（エチレン／プロピレン）コポリマー ０．１
１０．Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
１１．赤色２０２号 ０．３
１２．黄色４号アルミニウムレーキ ０．７
１３．酸化チタン ０．５
１４．酸化鉄被覆雲母チタン ３．０
１５．ジブチルヒドロキシトルエン ０．０１
１６．防腐剤 ０．１
上記処方により調製した口紅は使用中の保湿感に優れていた。
【００７２】
［クレンジングシート］
以下に示した成分１〜３、成分４〜８をそれぞれの割合で撹拌混合し、８０℃に加熱する。前者に後者を滴下・撹拌し乳化し、その後成分９〜１１を添加し、撹拌混合し、乳液組成物を得た。この乳液組成物を、不織布に不織布質量の１０倍程度含浸させてクレンジングシートを調製した。
（成分） （質量％）
１． 水素添加大豆リン脂質 １．０
２． フィトステロール ０．１
３． グリセリン ５．０
４． ジプロピレングリコール ５．０
５． Ｎ−エチルアクリルアミドホモポリマー（実施例１） ０．５
６． ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ２．０
７． 流動パラフィン ５．０
８． 軽質流動パラフィン ０．５
９． 防腐剤 ０．１
１０．エタノール １０．０
１１．精製水 残量
上記処方により調製したクレンジングシートはべたつきのないみずみずしい使用感を有し、使用後の保湿感にも優れていた。
【００７３】
[保湿美容液―２]
表３に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（本発明品１〜４、比較品１〜４）
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合し乳化する。
【００７４】
（本発明品５、比較品５）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜１１を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
【００７５】
表３に示すとおり、微細化することで得たリポソーム組成物は塗布時のべたつき感が少なく、経時での保湿感が優れたものであった。
【００７６】
【表３】
【００７７】
評価は、以下の方法により行った。
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『べたつき感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ａ．べたつき感のなさ
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 全然べたつき感がない
５ ： べたつき感がない
４ ： ややべたつき感がない
３ ： 普通
２ ： ややべたつき感がある
１ ： べたつき感がある
０ ： 非常にべたつき感がある
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００７８】
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布した時の『しっとり感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｂ．しっとり感
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 非常にしっとり感を感じる
５ ： しっとり感を感じる
４ ： ややしっとり感を感じる
３ ： 普通
２ ： ややしっとり感を感じない
１ ： しっとり感を感じない
０ ： 全然しっとり感を感じない
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００７９】
（評価方法）
本発明品１〜５、比較品１〜５について、２０名による専門パネルにより使用テストを行い、サンプルを肌に塗布し、６時間後の『経時での保湿感』に関して下記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価項目）
ｃ．経時での保湿感
（絶対評価基準）
（評点） ： （評価）
６ ： 非常に保湿感を感じる
５ ： 保湿感を感じる
４ ： やや保湿感を感じる
３ ： 普通
２ ： やや保湿感を感じない
１ ： 保湿感を感じない
０ ： 全然保湿感を感じない
（判定基準）
（判定） ： （評点の平均点）
◎ ： ５点を超える （非常に良好）
○ ： ３．５点を超える５点以下（良好）
△ ： １．５点を超える３点以下（やや不良）
× ： １．５点以下 （不良）
【００８０】
[保湿美容液―３]
以下の表４に示した成分を以下の処方により保湿美容液を調製した。
（本発明品６、比較品６，７）＜リポソーム含有組成物＞
Ａ；成分１〜４を８０℃で均一に溶解する。
Ｂ；成分５〜６を８０℃で均一に溶解する。
Ｃ；ＡにＢを滴下・混合しディスパーズミルで微細乳化する。
Ｄ；成分７〜９を室温で均一に溶解し、Ｃに添加混合する。
【００８１】
（本発明品７、比較品８）
Ａ；成分７〜９を室温で均一に溶解する。
【００８２】
【表４】
【００８３】
（評価方法）
本発明品６，７、比較品６〜８について、連用（朝晩１日２回使用）による肌水分量の測定を行った。パネルの前腕内側を洗顔石鹸で洗浄後、湿度、温度を一定にした環境で２０分馴化を行った後、近赤外分光計（Spectrum 400 PerkinElmer社製）で反射測定を行い、１９００ｎｍの水のピークの高さで水分量を検出した。使用前（０日）の肌水分量の値を１００％とし、使用後の肌水分量をプロットした。結果を図１に示す。
【００８４】
［結果］
本発明の水溶性ポリマーのサンプルを肌に塗布したときの保水性について、保水性効果が着目されている素材であるテアニンと同様な保水性を示した。また、本発明の水溶性ポリマーは、リポソーム含有化粧料に配合することにより、相乗的に保湿性を付与することができるものであった 。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項２】
さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項３】
さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項４】
水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項５】
（Ａ）請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び、（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５又は６記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれかに記載のリポソーム含有組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項１】
式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）で表される繰返し単位の１種又は２種以上からなり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００であり、温度３０℃、相対湿度６０％における当該ポリマーの５０質量％水溶液の６時間放置後の質量減少率が２５質量％以下である化粧料又は皮膚外用剤用水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項２】
さらに、温度３０℃において相対湿度を６０％から４０％に下げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量減少率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項３】
さらに、温度３０℃において相対湿度を４０％から６０％に上げたときの当該ポリマーの５０質量％水溶液の質量増加率が３質量％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項４】
水溶性（メタ）アクリルアミドポリマーがポリＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー。
【請求項５】
（Ａ）請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー、及び、（Ｂ）リン脂質を含有することを特徴とするリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｃ）コレステロール、コレステロール誘導体、フィトステロール及びフィトステロール誘導体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｄ）グリセリン及び１，３−ブチレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５又は６記載のリポソーム含有水溶性（メタ）アクリルアミドポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性（メタ）アクリルアミドホモポリマーを含有する化粧料又は皮膚外用剤。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれかに記載のリポソーム含有組成物を含むことを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１９６０４８（Ｐ２０１０−１９６０４８Ａ）
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８９２３（Ｐ２０１０−１８９２３）
【出願日】平成２２年１月２９日（２０１０．１．２９）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月９日（２０１０．９．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２９日（２０１０．１．２９）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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