液状エポキシ樹脂組成物と半導体装置
【課題】 半導体パッケージ下部への浸透性に優れ、リペア可能な、耐衝撃補強効果を高めることのできる新しい液状エポキシ樹脂組成物と、これを用いた硬化物により接着補強された半導体装置を提供する。
【解決手段】 （Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有する。
【解決手段】 （Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液状エポキシ樹脂組成物とその硬化物により接着補強された半導体装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の二次実装ではＢＧＡ等の半導体パッケージを樹脂で補強することをしなかったが、近年の軽薄短小の流れのなかでＢＧＡ等を樹脂で補強しないと落下や曲げなどの衝撃に対しての機械強度が十分得られなくなってきている。
【０００３】
樹脂による補強の方法としては大きく２通りの方法が一般的である。ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部全面に樹脂を浸透させて補強する方法とＢＧＡ等の半導体パッケージの周辺部のみを樹脂で補強する方法である。これらのための補強機能を有する樹脂として液状エポキシ樹脂の硬化物が知られてもいる（たとえば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３８１９１４８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記のとおりの樹脂による補強の方法のうち、ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部全面に樹脂を浸透させて補強する方法では、樹脂の接触面積が大きく高い機械強度が期待できる半面、部品の不具合が見つかった場合に部品を取り替えるリペアが難しかったり、下部全面に浸透させることに時間が掛かってしまうという問題があった。
【０００６】
一方、周辺部のみの補強では樹脂の接触面積が小さく、十分に補強効果を発現できなかったり、硬化時に樹脂の形状が保持されずにＢＧＡ等の半導体パッケージ内部に樹脂が流れ込んで補強効果のばらつきが発生するなどの不具合があった。
【０００７】
本発明は、以上のとおりの背景から、従来の問題点を解消して、衝撃強度が強く、ＢＧＡ等の半導体パッケージ下部への浸透性に優れたリペア可能な新しい液状エポキシ樹脂組成物と、これを用いた硬化物により接着した半導体装置を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物は、前記の課題を解決するため、以下のことを特徴としている。
【０００９】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とし、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有する。
【００１０】
前記軟質充填材は無機物であることが好ましく、またシランカップリング剤で表面処理された無機物であることが好ましい。
【００１１】
そしてまた、本発明は以上の液状エポキシ樹脂組成物の硬化物によって半導体素子と、その素子への配線を供する部材が接着された構造を有することを特徴とする半導体装置を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物によれば、ＢＧＡ等の半導体パッケージ下部への浸透性を損なうことなく、その硬化物において落下時や曲げにともなう衝撃を吸収しての補強効果をより高めることが可能となる。リペアも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における液状エポキシ樹脂組成物を構成する樹脂成分としての（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂については、いわゆる「常温」としての、大気圧下での室温１８℃前後、目安としての５℃〜２８℃の温度範囲において液状の各種のエポキシ樹脂であってよい。
【００１４】
また、常温におけるエポキシ樹脂組成物が液状となれば、市販されている液体のエポキシ樹脂や固体のエポキシ樹脂であって、１分子中に１個以上のグリシジル基を有する化合物からの樹脂を適宜併用することもできる。エポキシ樹脂の具体例としては、たとえば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するビフェニル型エポキシ樹脂や、これらの水素添加型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ブロム含有エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができる。
【００１５】
（Ｂ）硬化剤についても同様に通常エポキシ樹脂を硬化するものであればよい。たとえば、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン等のアミン系硬化剤や、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル無水ハイミック酸、無水ナジック酸、無水トリメリット酸等の酸無水物硬化剤や、フェノール類、イミダゾール類、ポリチオール類、シアネート類等各種用いることができる。
【００１６】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤については、その配合割合は、液状エポキシ樹脂組成物の全体量に対しての割合として、通常は、
（Ａ）：４０〜９０質量％
（Ｂ）：５〜４０質量％
の範囲内とすることが好ましい。この範囲を外れる場合には、本発明の効果を得ることが難しくなりかねない。
【００１７】
また、本発明では（Ｃ）充填材を配合する。充填材としては、マイカ、タルク、結晶シリカ、溶融シリカ、ヒュームドシリカ、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラスなどの無機充填材や、有機プラスチック製のマイクロバルーンやその表面を無機物でコーティングした有機／無機複合体の充填材などが挙げられる。これらの充填材は１種単独で、または複数を併用して用いることができる。
【００１８】
これらの充填材は、本発明においては、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上で１００ＭＰａ以下の軟質充填材である。
【００１９】
軟質充填材としては、中空や多孔質にすることで圧縮破壊強度を所望の範囲に調整してもよい。圧縮破壊強度が１００ＭＰａを越えると衝撃エネルギーを摩擦熱に変換する効果が十分でなく、５ＭＰａよりも小さい場合には樹脂組成物とする際の分散時に粒子が破壊してしまう恐れがある。
【００２０】
これら充填材はエポキシ樹脂組成物全体量の０．１〜１０質量％の範囲内で含有する。０．１質量％を下回る場合には衝撃エネルギーを摩擦熱に変換する効果が十分でなく、一方、１０質量％よりも多い場合には樹脂の浸透性が損なわれる恐れがある。
【００２１】
組成物に配合される充填材については、その平均粒径は、通常は０．５〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。０．５μｍ未満の場合には補強機能の向上を図ることが必ずしも容易でなく、３０μｍを超える場合には、ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部への浸透性が損われかねず、また、耐衝撃強度を高めることが必ずしも容易ではない。
【００２２】
そして本発明においては以上の軟質充填材としては、マイカやタルクなどの無機物であることがより好ましい。軟質無機物の場合、衝撃エネルギーを吸収して熱に変換する効果が高く、エポキシ樹脂組成物のクラックを抑えるとともに被着体へのエネルギー伝播を低減する効果が高い。
【００２３】
また、軟質充填材については、その表面をシランカップリング剤で被覆することによって充填材と樹脂成分との密着力が向上し、エポキシ樹脂組成物のクラックを抑えるとともに被着体界面での密着力を高めることができる。
【００２４】
ここで、シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、更に、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タイプのシラン等を用いることができる。
【００２５】
本発明にはその目的を損なわない限り、必要に応じて他の物質を配合することもできる。このような物質としてはアミン類、ポリアミド類、イミダゾール類やルイス酸等の硬化促進剤、分散安定剤、イオントラップ剤、低弾性化剤、着色剤、希釈剤等を例示することができる。
【００２６】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物については従来公知の方法をはじめとして、様々な方法、手段で調整することができる。
【００２７】
たとえば、常温で液状のエポキシ樹脂、硬化剤、およびその他の所要の添加剤を同時または別々に配合し、必要に応じて熱処理や冷却処理を行いながら、攪拌、溶解、混合、分散を行う。ついでこの混合物に充填材を加え、必要に応じて加熱処理や冷却処理を行いながら、再度、攪拌、混合を行うことにより、本発明の樹脂組成物を得ることができる。
【００２８】
また、その使用についてはこれまでと同様にして行うことができる。これによって本発明の半導体装置が実現されることになる。
【００２９】
そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく説明する。もちろん、以下の例によって本発明が限定されることはない。
【実施例】
【００３０】
配合成分として、表１に示したものを用いた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
＜実施例１〜７＞
＜比較例１〜３＞
液状樹脂組成物の構成成分である表１のエポキシ樹脂、硬化剤、その他成分を表２に示す配合量で配合し、これをプラネタリーミキサーあるいはホモディスパーにて分散・混合することによって、エポキシ樹脂組成物を調製した。シランカップリング剤処理はインテグラルブレンド法により添加した。得られた液状エポキシ樹脂組成物について、以下のとおりの評価を行った。
（１）粘度
室温（２５℃）にてＢ型粘度計を用いて測定した。
【００３３】
粘度はＮｏ．７ロータを用いて１００ｒｐｍの数値を用いた。
（２）チクソ指数
上記粘度計、Ｎｏ．７ロータを用いて、１０ｒｐｍ／１００ｒｐｍの粘度比の数値を算出した。
（３）ゲル化時間
ホットプレートの温度を１５０±２℃に設定し、このホットプレート上に約１ｇのエポキシ樹脂を載置し、これを１秒間隔で攪拌して攪拌不能になるまでの時間を測定した。
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
粘弾性スペクトルメーター（ＤＭＡ）の曲げモードにて評価した。試験片は１２０℃１時間で硬化して作製した。５幅×５０長×０．２ｍｍ厚に切り出したものを用い、昇温５℃／ｍｉｎ．により−６０℃〜２８０℃まで測定した。
（５）線膨張率
熱分析計ＴＭＡにより評価した。試験片は１２０℃１時間で硬化して作製した。
【００３４】
３ｍｍ×３ｍｍ×１５ｍｍ長に切り出したものを用い、昇温５℃／ｍｉｎ．により−６０℃〜２６０℃まで測定した。
（６）曲げ弾性率
８０長以上×１０幅×３厚ｍｍの樹脂硬化物を用いて、引張圧縮試験機による３点曲げ試験により室温で評価した。試験速度２ｍｍ／ｍｉｎ．、支点間距離４８ｍｍとし、荷重を加えた。試験片は１２０℃１時間で硬化した。
（７）圧縮破壊強度
微小圧縮試験機（島津微小圧縮試験機ＭＣＴＭ−５００）を用いて以下の式を用いて測定した。破壊しない弾性粒子においては粒子径の１０％変形時の強度を用いた。
【００３５】
Ｓｔ＝２．８Ｐ／πｄ２
Ｓｔ：破壊強度（ＭＰａ）
Ｐ：破壊荷重（Ｎ）
ｄ：粒子径（ｍｍ）
（８）特性評価
評価基板（ＦＲ４０．６ｍｍｔ）に１４ｍｍ□ＦＢＧＡ（５５２Ｉ／Ｏ，０．４ｍｍピッチ、ボールサイズ２５０μｍ）を実装した導通チェック可能な評価基板を用いて、ＢＧＡの２辺にエポキシ樹脂組成物をＬ字に塗布して、樹脂を浸透させ、対角側の２辺にＢＧＡの本体厚みの３０％の高さまでフィレットが形成されるのを確認してから、室温から１２０℃まで５分で昇温しその後８分間１２０℃で保持するプロファイルで硬化して以下の評価を実施した。
＜浸透性＞
ＢＧＡの２辺にエポキシ樹脂組成物をＬ字に塗布してから、対角側の２辺にＢＧＡの本体厚みの３０％の高さまでフィレットが形成されるまでの時間を測定した。ＢＧＡについてｎ３の平均値を算出した。
＜リペア性＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ３個用いて樹脂リペア性の評価を行った。リペアはＢＧＡリワーク機（オーケーインターナショナル製ＢＧＡ−３５００）を用いてハンダ接合部温度が３００℃に到達してからＢＧＡを取り外し、基板側の樹脂残渣を竹串を用いて３分間で剥がし取って行った。基板側に樹脂塊りが１０体積％以上残っている場合は「×」、樹脂塊りが１０体積％以下であっても基板側に薄く薄膜状の残渣が認められる場合は「△」、これらいずれも確認されない場合は「○」として評価を行った。
＜衝撃強度＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ２０個用いて落錘試験を実施した。
【００３６】
１００ｇの荷重をＢＧＡ実装面でない裏面に接触させた杭状金属に落下させて、衝撃箇所のバラツキが出ないようにして２０ｃｍの高さから繰返し落下させた。評価基板はケースに端部をネジで固定させてＢＧＡ実装部分は自由に撓むように配置している。また、導通チェックパッドに常時通電させて抵抗値の変化をモニタリングして瞬断が発生するまでの回数と、フィレットにクラックの発生が確認されるまでの回数を評価した。クラックは１０回ごとにケースから基板を外して光学顕微鏡で観察した。
＜温度サイクル（ＴＣ）性＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ２０個用いて温度サイクル試験サンプルとした。これらのサンプルに−４０℃で５分間、８５℃で５分間を１サイクルとする気相中での温度サイクルを与え、１０００サイクルまでの１００サイクルごとに半導体装置の動作確認を導通確認により行い、１０％以上抵抗値が上昇したものを動作不良と判定した。そして、２０個のサンプルのうち動作不良が発生した個数が１０個に達したときのサイクル数にて評価を行った。上記の評価結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
表２に示した評価結果からは、実施例では比較例に比べて衝撃強度の向上が著しいことがわかる。また、実施例１をカップリング処理することで更に衝撃強度の向上が確認できた（実施例７）。
【００３９】
圧縮破壊強度の大きい充填材（比較例１）、添加量が少ないもの（比較例２）においては強度アップの効果が見られない。添加量が多すぎると粘度とチクソ指数の上昇によりＢＧＡに樹脂が浸透しないことがわかる（比較例３）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は液状エポキシ樹脂組成物とその硬化物により接着補強された半導体装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の二次実装ではＢＧＡ等の半導体パッケージを樹脂で補強することをしなかったが、近年の軽薄短小の流れのなかでＢＧＡ等を樹脂で補強しないと落下や曲げなどの衝撃に対しての機械強度が十分得られなくなってきている。
【０００３】
樹脂による補強の方法としては大きく２通りの方法が一般的である。ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部全面に樹脂を浸透させて補強する方法とＢＧＡ等の半導体パッケージの周辺部のみを樹脂で補強する方法である。これらのための補強機能を有する樹脂として液状エポキシ樹脂の硬化物が知られてもいる（たとえば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３８１９１４８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記のとおりの樹脂による補強の方法のうち、ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部全面に樹脂を浸透させて補強する方法では、樹脂の接触面積が大きく高い機械強度が期待できる半面、部品の不具合が見つかった場合に部品を取り替えるリペアが難しかったり、下部全面に浸透させることに時間が掛かってしまうという問題があった。
【０００６】
一方、周辺部のみの補強では樹脂の接触面積が小さく、十分に補強効果を発現できなかったり、硬化時に樹脂の形状が保持されずにＢＧＡ等の半導体パッケージ内部に樹脂が流れ込んで補強効果のばらつきが発生するなどの不具合があった。
【０００７】
本発明は、以上のとおりの背景から、従来の問題点を解消して、衝撃強度が強く、ＢＧＡ等の半導体パッケージ下部への浸透性に優れたリペア可能な新しい液状エポキシ樹脂組成物と、これを用いた硬化物により接着した半導体装置を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物は、前記の課題を解決するため、以下のことを特徴としている。
【０００９】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とし、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有する。
【００１０】
前記軟質充填材は無機物であることが好ましく、またシランカップリング剤で表面処理された無機物であることが好ましい。
【００１１】
そしてまた、本発明は以上の液状エポキシ樹脂組成物の硬化物によって半導体素子と、その素子への配線を供する部材が接着された構造を有することを特徴とする半導体装置を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物によれば、ＢＧＡ等の半導体パッケージ下部への浸透性を損なうことなく、その硬化物において落下時や曲げにともなう衝撃を吸収しての補強効果をより高めることが可能となる。リペアも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における液状エポキシ樹脂組成物を構成する樹脂成分としての（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂については、いわゆる「常温」としての、大気圧下での室温１８℃前後、目安としての５℃〜２８℃の温度範囲において液状の各種のエポキシ樹脂であってよい。
【００１４】
また、常温におけるエポキシ樹脂組成物が液状となれば、市販されている液体のエポキシ樹脂や固体のエポキシ樹脂であって、１分子中に１個以上のグリシジル基を有する化合物からの樹脂を適宜併用することもできる。エポキシ樹脂の具体例としては、たとえば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するビフェニル型エポキシ樹脂や、これらの水素添加型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ブロム含有エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができる。
【００１５】
（Ｂ）硬化剤についても同様に通常エポキシ樹脂を硬化するものであればよい。たとえば、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン等のアミン系硬化剤や、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル無水ハイミック酸、無水ナジック酸、無水トリメリット酸等の酸無水物硬化剤や、フェノール類、イミダゾール類、ポリチオール類、シアネート類等各種用いることができる。
【００１６】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤については、その配合割合は、液状エポキシ樹脂組成物の全体量に対しての割合として、通常は、
（Ａ）：４０〜９０質量％
（Ｂ）：５〜４０質量％
の範囲内とすることが好ましい。この範囲を外れる場合には、本発明の効果を得ることが難しくなりかねない。
【００１７】
また、本発明では（Ｃ）充填材を配合する。充填材としては、マイカ、タルク、結晶シリカ、溶融シリカ、ヒュームドシリカ、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラスなどの無機充填材や、有機プラスチック製のマイクロバルーンやその表面を無機物でコーティングした有機／無機複合体の充填材などが挙げられる。これらの充填材は１種単独で、または複数を併用して用いることができる。
【００１８】
これらの充填材は、本発明においては、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上で１００ＭＰａ以下の軟質充填材である。
【００１９】
軟質充填材としては、中空や多孔質にすることで圧縮破壊強度を所望の範囲に調整してもよい。圧縮破壊強度が１００ＭＰａを越えると衝撃エネルギーを摩擦熱に変換する効果が十分でなく、５ＭＰａよりも小さい場合には樹脂組成物とする際の分散時に粒子が破壊してしまう恐れがある。
【００２０】
これら充填材はエポキシ樹脂組成物全体量の０．１〜１０質量％の範囲内で含有する。０．１質量％を下回る場合には衝撃エネルギーを摩擦熱に変換する効果が十分でなく、一方、１０質量％よりも多い場合には樹脂の浸透性が損なわれる恐れがある。
【００２１】
組成物に配合される充填材については、その平均粒径は、通常は０．５〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。０．５μｍ未満の場合には補強機能の向上を図ることが必ずしも容易でなく、３０μｍを超える場合には、ＢＧＡ等の半導体パッケージの下部への浸透性が損われかねず、また、耐衝撃強度を高めることが必ずしも容易ではない。
【００２２】
そして本発明においては以上の軟質充填材としては、マイカやタルクなどの無機物であることがより好ましい。軟質無機物の場合、衝撃エネルギーを吸収して熱に変換する効果が高く、エポキシ樹脂組成物のクラックを抑えるとともに被着体へのエネルギー伝播を低減する効果が高い。
【００２３】
また、軟質充填材については、その表面をシランカップリング剤で被覆することによって充填材と樹脂成分との密着力が向上し、エポキシ樹脂組成物のクラックを抑えるとともに被着体界面での密着力を高めることができる。
【００２４】
ここで、シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、更に、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タイプのシラン等を用いることができる。
【００２５】
本発明にはその目的を損なわない限り、必要に応じて他の物質を配合することもできる。このような物質としてはアミン類、ポリアミド類、イミダゾール類やルイス酸等の硬化促進剤、分散安定剤、イオントラップ剤、低弾性化剤、着色剤、希釈剤等を例示することができる。
【００２６】
本発明の液状エポキシ樹脂組成物については従来公知の方法をはじめとして、様々な方法、手段で調整することができる。
【００２７】
たとえば、常温で液状のエポキシ樹脂、硬化剤、およびその他の所要の添加剤を同時または別々に配合し、必要に応じて熱処理や冷却処理を行いながら、攪拌、溶解、混合、分散を行う。ついでこの混合物に充填材を加え、必要に応じて加熱処理や冷却処理を行いながら、再度、攪拌、混合を行うことにより、本発明の樹脂組成物を得ることができる。
【００２８】
また、その使用についてはこれまでと同様にして行うことができる。これによって本発明の半導体装置が実現されることになる。
【００２９】
そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく説明する。もちろん、以下の例によって本発明が限定されることはない。
【実施例】
【００３０】
配合成分として、表１に示したものを用いた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
＜実施例１〜７＞
＜比較例１〜３＞
液状樹脂組成物の構成成分である表１のエポキシ樹脂、硬化剤、その他成分を表２に示す配合量で配合し、これをプラネタリーミキサーあるいはホモディスパーにて分散・混合することによって、エポキシ樹脂組成物を調製した。シランカップリング剤処理はインテグラルブレンド法により添加した。得られた液状エポキシ樹脂組成物について、以下のとおりの評価を行った。
（１）粘度
室温（２５℃）にてＢ型粘度計を用いて測定した。
【００３３】
粘度はＮｏ．７ロータを用いて１００ｒｐｍの数値を用いた。
（２）チクソ指数
上記粘度計、Ｎｏ．７ロータを用いて、１０ｒｐｍ／１００ｒｐｍの粘度比の数値を算出した。
（３）ゲル化時間
ホットプレートの温度を１５０±２℃に設定し、このホットプレート上に約１ｇのエポキシ樹脂を載置し、これを１秒間隔で攪拌して攪拌不能になるまでの時間を測定した。
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）
粘弾性スペクトルメーター（ＤＭＡ）の曲げモードにて評価した。試験片は１２０℃１時間で硬化して作製した。５幅×５０長×０．２ｍｍ厚に切り出したものを用い、昇温５℃／ｍｉｎ．により−６０℃〜２８０℃まで測定した。
（５）線膨張率
熱分析計ＴＭＡにより評価した。試験片は１２０℃１時間で硬化して作製した。
【００３４】
３ｍｍ×３ｍｍ×１５ｍｍ長に切り出したものを用い、昇温５℃／ｍｉｎ．により−６０℃〜２６０℃まで測定した。
（６）曲げ弾性率
８０長以上×１０幅×３厚ｍｍの樹脂硬化物を用いて、引張圧縮試験機による３点曲げ試験により室温で評価した。試験速度２ｍｍ／ｍｉｎ．、支点間距離４８ｍｍとし、荷重を加えた。試験片は１２０℃１時間で硬化した。
（７）圧縮破壊強度
微小圧縮試験機（島津微小圧縮試験機ＭＣＴＭ−５００）を用いて以下の式を用いて測定した。破壊しない弾性粒子においては粒子径の１０％変形時の強度を用いた。
【００３５】
Ｓｔ＝２．８Ｐ／πｄ２
Ｓｔ：破壊強度（ＭＰａ）
Ｐ：破壊荷重（Ｎ）
ｄ：粒子径（ｍｍ）
（８）特性評価
評価基板（ＦＲ４０．６ｍｍｔ）に１４ｍｍ□ＦＢＧＡ（５５２Ｉ／Ｏ，０．４ｍｍピッチ、ボールサイズ２５０μｍ）を実装した導通チェック可能な評価基板を用いて、ＢＧＡの２辺にエポキシ樹脂組成物をＬ字に塗布して、樹脂を浸透させ、対角側の２辺にＢＧＡの本体厚みの３０％の高さまでフィレットが形成されるのを確認してから、室温から１２０℃まで５分で昇温しその後８分間１２０℃で保持するプロファイルで硬化して以下の評価を実施した。
＜浸透性＞
ＢＧＡの２辺にエポキシ樹脂組成物をＬ字に塗布してから、対角側の２辺にＢＧＡの本体厚みの３０％の高さまでフィレットが形成されるまでの時間を測定した。ＢＧＡについてｎ３の平均値を算出した。
＜リペア性＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ３個用いて樹脂リペア性の評価を行った。リペアはＢＧＡリワーク機（オーケーインターナショナル製ＢＧＡ−３５００）を用いてハンダ接合部温度が３００℃に到達してからＢＧＡを取り外し、基板側の樹脂残渣を竹串を用いて３分間で剥がし取って行った。基板側に樹脂塊りが１０体積％以上残っている場合は「×」、樹脂塊りが１０体積％以下であっても基板側に薄く薄膜状の残渣が認められる場合は「△」、これらいずれも確認されない場合は「○」として評価を行った。
＜衝撃強度＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ２０個用いて落錘試験を実施した。
【００３６】
１００ｇの荷重をＢＧＡ実装面でない裏面に接触させた杭状金属に落下させて、衝撃箇所のバラツキが出ないようにして２０ｃｍの高さから繰返し落下させた。評価基板はケースに端部をネジで固定させてＢＧＡ実装部分は自由に撓むように配置している。また、導通チェックパッドに常時通電させて抵抗値の変化をモニタリングして瞬断が発生するまでの回数と、フィレットにクラックの発生が確認されるまでの回数を評価した。クラックは１０回ごとにケースから基板を外して光学顕微鏡で観察した。
＜温度サイクル（ＴＣ）性＞
上記の樹脂硬化後のＦＢＧＡ実装基板を各ｎ２０個用いて温度サイクル試験サンプルとした。これらのサンプルに−４０℃で５分間、８５℃で５分間を１サイクルとする気相中での温度サイクルを与え、１０００サイクルまでの１００サイクルごとに半導体装置の動作確認を導通確認により行い、１０％以上抵抗値が上昇したものを動作不良と判定した。そして、２０個のサンプルのうち動作不良が発生した個数が１０個に達したときのサイクル数にて評価を行った。上記の評価結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
表２に示した評価結果からは、実施例では比較例に比べて衝撃強度の向上が著しいことがわかる。また、実施例１をカップリング処理することで更に衝撃強度の向上が確認できた（実施例７）。
【００３９】
圧縮破壊強度の大きい充填材（比較例１）、添加量が少ないもの（比較例２）においては強度アップの効果が見られない。添加量が多すぎると粘度とチクソ指数の上昇によりＢＧＡに樹脂が浸透しないことがわかる（比較例３）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有することを特徴とする液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
軟質充填材は無機物であることを特徴とする請求項１に記載の液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
軟質充填材はシランカップリング剤で表面処理された無機物であることを特徴とする請求項１または２に記載の液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
半導体素子と、その素子への配線を供する部材が、請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の液状エポキシ樹脂の硬化物により接着された構造を有することを特徴とする半導体素子。
【請求項１】
（Ａ）常温で液状のエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、並びに（Ｃ）充填材を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、（Ｃ）充填材として組成物全体量に対して０．１〜１０質量％の範囲内の、圧縮破壊強度が５ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下の軟質充填材を含有することを特徴とする液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
軟質充填材は無機物であることを特徴とする請求項１に記載の液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
軟質充填材はシランカップリング剤で表面処理された無機物であることを特徴とする請求項１または２に記載の液状エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
半導体素子と、その素子への配線を供する部材が、請求項１から３のうちのいずれか一項に記載の液状エポキシ樹脂の硬化物により接着された構造を有することを特徴とする半導体素子。
【公開番号】特開２０１１−２４６６０２（Ｐ２０１１−２４６６０２Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２０９９５（Ｐ２０１０−１２０９９５）
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
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