【課題】膜厚方向のレターデーションが負であり、光学特性のバラツキや温度、湿度などの環境変化による変動が少なく、液晶表示装置の視野角特性を改善でき、さらにカールの絶対値が小さく、また温度、湿度などの環境変化によるカールの変動が小さく、液晶表示装置のワープ特性を改善できる透明フィルムを得る。
【解決手段】セルロースエステルと架橋ポリマーとのセミＩＰＮ（半相互貫入型網目構造）型ポリマーアロイを有し、かつ膜厚方向のレターデーション値（Ｒｔｈ_(５９０)：Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である）が−４００以上−２５以下である透明フィルム。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明フィルム、該透明フィルムを基板とした液晶ディスプレイ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、有機ＥＬ照明装置、タッチパネルなどのディスプレイ素子、光学補償フィルム、偏光板液晶表示装置および該透明フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、低電圧・低消費電力で小型化・薄膜化が可能など様々な利点からパーソナルコンピューターや携帯機器のモニター、テレビ用途に広く利用されている。このような液晶表示装置は液晶セル内の液晶の配列状態により様々なモードが提案されているが、従来は液晶セルの下側基板から上側基板に向かって約９０°捩れた配列状態になるＴＮモードが主流である。
一般に液晶表示装置は液晶セル、位相差フィルムおよび偏光板から構成される。位相差フィルムは画像着色を解消したり、視野角を拡大するために用いられており、延伸した複屈折フィルムや透明フィルムに液晶を塗布したフィルムが使用されている。例えば、特許文献１ではディスコティック液晶をトリアセチルセルロースフィルム上に塗布し配向させて固定化した光学補償シートをＴＮモードの液晶セルに適用し、視野角を広げる技術が開示されている。
しかしながら、大画面で様々な角度から見ることが想定されるテレビ用途の液晶表示装置は視野角依存性に対する要求が厳しく、前述のような手法をもってしても要求を満足することはできていない。また、最近ではモニター用途の液晶表示装置に対する要求性能も高まっている。そのため、ＩＰＳ（In-Plane Switching）モード、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）モード、ＶＡ（Vertically Aligned）モードなど、ＴＮモードとは異なる液晶表示装置が様々に研究されている。
【０００３】
セルロースアシレートフィルムは、他のポリマーフィルムと比較して、透湿性に富み、親水性の高いＰＶＡなどが一般的に用いられる偏光板の偏光子との接着性が高く、偏光板用の保護フィルムとして、セルロースアセテートフィルムを用いることが一般的である。
セルロースアセテートフィルムは光学的等方性が高いこともあって、一般的な偏光板の保護フィルムとして最適である。しかし、最近は視野角依存性やその他の特性を改良するために上記のような各種モードの液晶表示装置に所望の光学異方性を有する位相差フィルムが要求されるようになってきている。
【０００４】
近年、セルロースアシレートフィルムに正の高いレターデーションを付与し、安価で薄膜な位相差板や位相差フィルム付偏光板が開示されている。例えば、特許文献２には、従来の一般的な原則を覆して、光学的異方性が要求される用途にも使用できる正の高いレターデーション値を有するセルロースアセテートフィルムが開示されている。該特許文献２ではセルローストリアセテートで正の高いレターデーション値を実現するために、少なくとも２つの芳香環を有する芳香族化合物、中でも１，３，５−トリアジン環を有する化合物を添加し、延伸処理を行っている。
一般にセルローストリアセテートは延伸しにくい高分子素材であり、複屈折率を大きくすることは困難であることが知られているが、添加剤を延伸処理で同時に配向させることにより複屈折率を大きくすることを可能にし、正の高いレターデーション値を実現している。この位相差板や位相差フィルム付偏光板はＶＡ方式などの液晶表示装置などに用いられている。
【０００５】
一方、負のレターデーションを有する位相差板や偏光板などもＩＰＳ方式などの液晶表示装置の視野角特性改善のために要求が高まっている。
膜厚方向のレターデーションが負の光学フィルムとしては特許文献３において、透光性フィルムに熱収縮性フィルムを接着して加熱処理することにより連続的に製造する方法が開示されている。しかしながら、この方法では工程が複雑な上、十分熱収縮させるために、ライン速度を上げることが難しく、また大量の熱収縮したフィルムが発生してしまい、生産性が低く、環境負荷が大きい。
さらに、得られたフィルムの面内および膜厚方向のレターデーションの場所によるばらつきが大きく、特にセルロースエステルのような弾性率の高いポリマーほどばらつきが大きかった。
【０００６】
セルロースアシレートフィルムの製造において、一般的に製膜性能を良化するため可塑剤と呼ばれる化合物が添加される。可塑剤の種類としては、リン酸トリフェニル、リン酸ビフェニルジフェニルのようなリン酸トリエステル、フタル酸エステル類等が知られている（例えば、非特許文献１参照）。これら可塑剤の中には、セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる効果を有するものが知られており、例えば、特定の脂肪酸エステル類が開示されている（例えば、特許文献４）。しかしながら、従来知られているこれらの化合物を用いたセルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる効果は十分とはいえない。またレターデーションを十分に低下させるために化合物の添加量を増やした場合、フィルムからの泣き出しや白濁が起こるという問題があった。
【０００７】
また最近、液晶表示装置において、長時間の使用時などで内部の回路やバックライトの放熱によりパネル温度が上昇するほか、高温高湿度や低湿の過酷な環境下にて用いられる場合、上記の偏光板の保護フィルムであるトリアセチルセルロースフィルムが温度、湿度や時間経時でＲｅ、Ｒｔｈなどの光学特性、寸法や含水率などの幾何特性や物理特性が変化し、その光学補償能に変化が生じ、その内部応力やカールが顕在化し、黒表示時に光が漏れる、色味が変わる、または画像にムラが生じるほか、液晶表示装置の液晶パネルがワープするということが問題視されるようになってきており、耐熱性や機械的強度のさらなる向上が求められている。
【０００８】
これまでにフィルムの耐熱性や機械的強度を改良する方法として、架橋ポリマーと非架橋ポリマーからなるセミＩＰＮ型ポリマーアロイを形成する方法（特許文献５）が提案されているが、開示されている方法では膜厚方向のレターデーションを制御することはできず、十分に低い膜厚方向レターデーションとの両立や、更に温度及び湿度が変化した場合における光学的な等方性等の変動抑制に関する技術は開示されていない。
【０００９】
さらに、液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、プラズマディスプレイ素子、電子ペーパー等のディスプレイ素子用基板、あるいはＣＣＤ、ＣＭＯＳセンサー等の電子光学素子用基板、あるいは太陽電池用基板には、最近携帯電話あるいは携帯用の情報端末の普及に伴い、従来のガラスに代えて屈曲性に富み割れにくく軽量で、熱安定性、透明性、水蒸気透過性も一定以上の性能を有する基板が求められている。
【特許文献１】特許第２５８７３９８号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開０９１１６５６Ａ２号明細書
【特許文献３】特開２０００−２３１０１６号公報
【特許文献４】特開２００１−２４７７１７号公報
【特許文献５】特開２００４−２８５１５９号公報
【非特許文献１】プラスチック材料講座、第１７巻、日刊工業新聞社、「繊維素系樹脂」、１２１頁（昭和４５年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、膜厚方向のレターデーションが負であり、光学特性のバラツキや温度、湿度などの環境変化による変動が少なく、液晶表示装置の視野角特性を改善でき、さらにカールの絶対値が小さく、また温度、湿度などの環境変化によるカールの変動が小さく、液晶表示装置のワープ特性を改善できる透明フィルムおよびその製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、この透明フィルムを用いることにより、透明性、耐熱性が高く、複屈折が温湿度変化、経過時間に依存せず、線膨張率の小さい液晶ディスプレイ素子用、有機ＥＬディスプレイ素子用、またはタッチパネル用のディスプレイ基板を提供することであり、さらに、優れた取り扱い性、視野角特性を有し、歪みや色ずれの少ない光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らによる鋭意検討の結果、ポリマー種、延伸などの工程条件、添加剤の種類や量を適宜調節し、かつ架橋構造を構成する化合物を用いることで、フィルムの光学異方性とくに膜厚方向のレターデーションを大幅に低下させるとともに、優れた耐久性を有し、かつさまざまな環境下であっても光学性能や機械強度等の膜物性を維持することができる透明フィルムを得ることに成功した。
【００１２】
すなわち、本発明の上記目的は、下記構成により達成された。
（１） セルロースエステルと架橋ポリマーとのセミＩＰＮ（半相互貫入型網目構造）型ポリマーアロイを有し、かつ膜厚方向のレターデーション値が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする透明フィルム。
式（Ｉ）−４００≦Ｒｔｈ_(５９０) ＜−２５
［式中、Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
【００１３】
（２）該透明フィルムがレターデーション低減剤を含有することを特徴とする上記（１）記載の透明フィルム。
【００１４】
（３）該透明フィルムの面内レターデーション値が下記式（II）を満たすことを特徴とする上記（１）または（２）に記載の透明フィルム。
式（II）０≦Ｒｅ_(５９０)≦２００
［式中、Ｒｅ_(λ)は、波長λｎｍにおける面内レターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
（４）該セルロースエステルがアシル化エステルであり、アシル置換度（Ｘ＋Ｙ）が下記式（III）を満たすことを特徴とする上記（１）〜（３）に記載の透明フィルム。
式（III） ２．０＜Ｘ＋Ｙ≦３．０
［式中、Ｘはアセチル置換度、Ｙはアセチル以外のアシル置換度である。］
【００１５】
（５）該レターデーション低減剤のオクタノール−水分配係数（Ｌｏｇ Ｐ値）が０〜７であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の透明フィルム。
【００１６】
（６）該透明フィルムのカール値が２５℃１０％ＲＨから２５℃８０％ＲＨの温湿度条件のすべての範囲で、前記透明フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向ともに、−２１〜＋２１／ｍであり、２５℃８０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，80と２５℃１０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，10との差が−１４／ｍ〜＋１４／ｍであり、かつ、２５℃８０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，80と２５℃１０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，10との差が−１４／ｍ〜＋１４／ｍであることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の透明フィルム。
（７）該透明フィルムの６０℃、９５％ＲＨ・２４ｈｒの透湿度が、４０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以上５００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の透明フィルム。
（８）該透明フィルムの、２５℃８０％ＲＨの平衡含水率が３．０％以下である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の透明フィルム
【００１７】
（９）前記架橋ポリマーが、重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物を架橋重合させた架橋ポリマーであることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の透明フィルム。
（１０）前記架橋ポリマーが、エポキシ化合物と高分子化促進剤との反応形成物からなる架橋ポリマーであることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の透明フィルム。
（１１）前記架橋ポリマーが、親水性基と疎水性基を有する架橋ポリマーであることを特徴とする上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の透明フィルム。
【００１８】
（１２）さらに金属アルコキシドの加水分解重縮合物からなる金属酸化物微粒子が分散されていることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれか１項記載の透明フィルム。
（１３）該透明フィルムの厚みが３０〜１２０μｍである上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の透明フィルム。
【００１９】
（１４）セルロースエステル、レターデーション低減剤および架橋性モノマーを含有するセルロースエステル組成物を流延する工程（流延工程）と、上記流延工程により形成された皮膜にエネルギー線照射を行うエネルギー線照射工程とを有することを特徴とする上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法。
（１５）セルロースエステル、レターデーション低減剤および架橋性モノマーを含有するセルロースエステル組成物を流延する工程（流延工程）と、上記流延工程により形成された皮膜を加熱する加熱工程とを有することを特徴とする上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法。
【００２０】
（１６）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透明フィルムを基板として用いることを特徴とするディスプレイ素子。
（１７）少なくとも１枚の上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透明フィルムと、Ｒｅ_（590）＝０〜２００ｎｍで、且つ｜Ｒｔｈ_（590）｜＝０〜４００ｎｍの透明フィルムまたは光学異方性層を積層してなることを特徴とする光学補償フィルム。
（１８）偏光膜の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透明フィルムまたは上記（１７）に記載の光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
（１９）視認側保護フィルム上に反射防止膜が設けられた上記（１８）に記載の偏光板。
【００２１】
（２０）上記（１）〜（１３）に記載の透明フィルム、上記（１６）に記載のディスプレイ素子、上記（１７）に記載の光学補償フィルム、及び上記（１８）〜（１９）に記載の偏光板、の少なくともいずれかを用いたことを特徴とする液晶表示装置。
（２１）該液晶表示装置がＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ、ＶＡ及びＯＣＢのいずれかのモードの液晶セルを有し、透過型、反射型又は半透過型のいずれかの方式であることを特徴とする上記（２０）に記載の液晶表示装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の透明フィルムは、膜厚方向のレターデーションが負であるため、液晶表示装置の視野角特性を良化でき、例えばＩＰＳモードの位相差膜として用いることもできる。さらに、従来の膜厚方向のレターデーションが正であるフィルムと組み合わせて用いることで、様々な面内レターデーションおよび膜厚方向レターデーションを有する位相差膜を作製することが可能となり、光学設計の自由度を著しく向上させることに貢献できる。また本発明のＲｔｈが負でその絶対値が大きい透明フィルムを延伸することによって広視野角の１／４λ板を作製することもできる。本発明では、膜方向のレターデーションが負である透明フィルムであって、且つセミＩＰＮ型架橋構造とすることにより、かかる視野角特性の良化に加えて、フィルムの物理特性（寸法変化、カール等）が格段に良化することを見出した。
本発明においては更に、膜厚方向のレターデーションを十分に低下させるために、セルロースエステル分子鎖（主鎖および側鎖）が面内方向、膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を添加することが好ましい態様として挙げられるが、その際に、架橋構造を構成する化合物を用いてフィルム中にセミＩＰＮ構造を形成することにより、レターデーション低減剤などの添加剤の相溶性あるいは保持性を著しく向上させることができることを見出した。セミIPN構造の利用によりフィルム白濁や添加剤の泣き出し、そしてそれらに由来するフィルム透過率の低下という従来見られた問題を生じることなく多量の添加剤を添加することが可能となる。したがってセミIPN構造を持つフィルムでは、フィルム透過率の低下を抑制しつつ多量のレターデーション低減剤を使用することが可能となり、膜厚方向のレターデーションを十分に低減させた光学用途に優れた透明フィルムを得ることができることを見出した。
【００２３】
従って、本発明によれば膜厚方向のレターデーションが負であり、光学特性のバラツキや温度、湿度などの環境変化による変動が少なく、液晶表示装置の視野角特性を改善でき、さらにカールの絶対値が小さく、また温度、湿度などの環境変化によるカールの変動が小さく、液晶表示装置のワープ特性を改善できる透明フィルムおよびその製造方法を提供できる。
また上記透明フィルムを用いた、透明性、耐熱性が高く、複屈折が温湿度変化、経過時間に依存せず、線膨張率の小さい液晶ディスプレイ素子用、有機ＥＬディスプレイ素子用、またはタッチパネル用のディスプレイ基板を提供でき、さらに、優れた取り扱い性、視野角特性を有し、歪みや色ずれの少ない光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
〈セミＩＰＮ型ポリマーアロイ〉
本発明の透明フィルムは、非架橋ポリマーであるセルロースエステルと架橋ポリマーとのセミＩＰＮ型ポリマーアロイを有することを特徴とする。
【００２５】
ＩＰＮとは相互貫入網目構造のことであり、セミＩＰＮとは一方が架橋ポリマー、他方が非架橋ポリマーであるＩＰＮのことである。セミＩＰＮ型のポリマーアロイは、例えば、非架橋ポリマーを溶解した状態で、架橋ポリマー用のモノマーおよび／またはオリゴマーを架橋重合させる方法や、溶剤の存在または不存在下で架橋ポリマーをモノマーおよび／またはオリゴマーで膨潤させた状態でモノマーを非架橋重合させることにより形成することができる。ただし、本発明においては、架橋ポリマーと非架橋ポリマーが完全に相溶している必要はなく、必要な透明性を保持していれば、相分離しているものも含む。架橋ポリマーと非架橋ポリマーが相分離している場合であっても、架橋ポリマーリッチ相と非架橋ポリマーリッチ相とは、それぞれセミＩＰＮ構造を取っていると考えられる。すなわち本発明の透明フィルムは、粒子状に成形した架橋ポリマーと非架橋ポリマーとをブレンドしたものではなく、このことは、非架橋ポリマーを溶解する溶剤に本発明の透明フィルムを浸漬した時に、大部分の架橋ポリマーが粒子状に分散しないことにより確認できる。
【００２６】
上記のセミＩＰＮ型ポリマーアロイから実質的になる透明フィルムは、架橋ポリマーが有する寸法安定性、高弾性、耐熱性等の力学物性と、非架橋ポリマーの柔軟性などを両立させることができる。非架橋ポリマーとしての親水性を有するセルロースエステルと親水性及び疎水性を有する架橋ポリマーによって適度な透湿性や含水性を有して温湿度変化による表裏の寸法変化の差を小さく抑えることができ、カール特性を改善することができる。
また、膜厚方向のレターデーションを負とするために、ポリマーの種類や添加剤の添加、延伸などの方法を適宜組み合わせて実施することができる。特に、本発明のセミＩＰＮでは添加剤の相溶性あるいは添加剤の保持性に優れるため多量の添加剤を添加でき、添加剤の効果を最大限に発揮することができ、また膜厚方向のレターデーションのバラツキを小さいものとすることができる。またセミＩＰＮにより添加剤の保持性が向上する結果、フィルムが高温、高湿等の強制条件に置かれた場合でも添加剤の揮散や流出を抑制することができ、レターデーション低減剤などの添加剤含有量の変化によるフィルム光学性能や物理特性の変動を抑制することができる。
【００２７】
〈セルロースエステル〉
本発明のセミＩＰＮ構造型ポリマーアロイに用いる非架橋ポリマーとしては、高い透明性、低複屈折であるセルロースエステルが用いられる。
【００２８】
上記高い透明性における透明であるとは、フィルムの全光線透過率が５０％以上であるものをいう。しかし一般に光学用途に用いられる透明フィルムとしては、全光線透過率が８０％以上のものが好ましく、より好ましくは９０％以上のフィルムである。
【００２９】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートトリメリテート、硝酸セルロース等のセルロースエステル類が挙げられる。
【００３０】
上記セルロースエステルであれば本発明の透明フィルムには好ましく用いられるが、より好ましくは、セルロースエステルの置換度を、酢酸によるアセチル置換度をＸ、プロピオン酸や酪酸などの酢酸以外によるアシル置換度をＹとして表した場合に、下記の式（III）を満たすセルロースエステルである。Ｘ＋Ｙが２．０以上３．０以下の範囲において、樹脂の溶解性が高く、高濃度のドープ（溶媒に樹脂を溶かした溶解液を以後ドープと呼ぶ）を作製でき、製膜・乾燥時により有利だからである。
【００３１】
式（III） ２．０＜Ｘ＋Ｙ≦３．０
【００３２】
セルロースを形成するグルコースユニットは、結合できる３つの水酸基を有しており、例えば、セルローストリアセテートにおいて、グルコースユニットの３個の水酸基全てがアセチル基に結合している場合には、アセチル基による置換度は３．０である。セルロースエステルの置換度は高ければ高いほど膜厚方向のレターデーションを小さくすることができ好ましく、より好ましくは、２．８５以上３．０以下で、さらに好ましくは２．８９以上３．０以下である。特に好ましくは２．９１以上３．０以下である。
またセルロースアシレートは置換度が大きくなると固有複屈折が正から負に変わる性質を有している。高置換度で固有複屈折が負であるセルロースアシレートは延伸することによって膜厚方向のレターデーションを低下させることが可能である。
これらアシル基の置換度の測定方法は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００３３】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることが出来る。また、これらから得られたセルロース誘導体は、それぞれを単独であるいは任意の割合で混合使用することが出来るが、綿花リンターを５０質量％以上使用することが好ましい。
【００３４】
セルロースエステルフィルムの分子量が大きいと弾性率が大きくなるが、分子量を挙げすぎるとセルロースエステルの溶解液の粘度が高くなりすぎるため生産性が低下する。セルロースエステルの分子量は数平均分子量（Ｍｎ）で７０，０００〜２００，０００のものが好ましく、１００，０００〜２００，０００のものが更に好ましい。本発明で用いられるセルロースエステルはＭｗ／Ｍｎ比が４．０未満であるが、好ましくは１．４〜３．３である。
【００３５】
セルロースエステルの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用い測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、その比を計算することができる。
【００３６】
測定条件は以下の通りである。
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００３７】
セルロースエステルの重合度は、粘度平均重合度で２００〜８００が好ましく、２５０〜６５０がより好ましく、２５０〜４５０が更に好ましく、２５０〜４００が特に好ましい。粘度平均重合度は宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）に従い測定できる。粘度平均重合度の測定方法については、特開平９−９５５３８号公報にも記載がある。
【００３８】
〈レターデーション低減剤〉
本発明において用いることのできるレターデーション低減剤は膜厚方向のレターデーションを低減させる化合物であり、具体的な例としては、下記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物などを挙げることができるが、本発明ではこれに限られるものではない。
【００３９】
【化１】

【００４０】
上記一般式（１）において、Ｒ¹¹はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³の炭素原子数の総和は１０以上であることが好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³において、各アルキル基又はアリール基は置換基を有していてもよい。
【００４１】
上記アルキル基又はアリール基の置換基としてはフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基がより好ましい。また、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素原子数１〜２５のものが好ましく、６〜２５のものがより好ましく、６〜２０のもの（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビシクロオクチル、ノニル、アダマンチル、デシル、ｔ−オクチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ジデシル）が特に好ましい。アリール基としては炭素原子数が６〜３０のものが好ましく、６〜２４のもの（例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、トリフェニルフェニル）が特に好ましい。
【００４２】
一般式（１）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、これらの具体例に限定されない。
【００４３】
【化２】

【００４４】
【化３】

【００４５】
【化４】

【００４６】
次に、一般式（２）の化合物について説明する。
式（２）中、Ｒ¹⁴はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。また、アルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよい。
【００４７】
より好ましくは、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表す。ここで、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素原子数が１〜２０のものが好ましく、１〜１５のものがさらに好ましく、１〜１２のものが最も好ましい。環状のアルキル基としては、シクロヘキシル基が特に好ましい。アリール基は炭素原子数が６〜３６のものが好ましく、６〜２４のものがより好ましい。
【００４８】
上記のアルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基およびアシルアミノ基が好ましく、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルアミノ基およびアシルアミノ基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基、スルホニルアミノ基およびアシルアミノ基である。
【００４９】
以下に、一般式（２）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、これらの具体例に限定されない。
【００５０】
【化５】

【００５１】
【化６】

【００５２】
【化７】

【００５３】
【化８】

【００５４】
【化９】

【００５５】
【化１０】

【００５６】
【化１１】

【００５７】
【化１２】

【００５８】
これらのレターデョーション低減剤は、光学異方性を低下させる機能を有している。
この光学異方性を低下させる化合物を含有することにより、透明フィルム中のポリマーが面内および膜厚方向に配向するのを抑制するため、光学異方性を十分に低下させ、Ｒｅはゼロに近く、さらにＲｔｈは負にすることができる。光学異方性を低下させる化合物は、ポリマーに十分に相溶し、化合物自身が棒状の構造や平面性の構造を持たないことが有利である。具体的には芳香族基のような平面性の官能基を複数持っている場合、それらの官能基を同一平面ではなく、非平面に持つような構造が有利である。
【００５９】
（LogP値）
本発明の透明フィルムを作製するにあたっては、上述のようにフィルム中のセルロースアシレートが面内および膜厚方向に配向するのを抑制して光学異方性を低下させる化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０ないし７である化合物を用いることが好ましい。ｌｏｇＰ値が７以下の化合物は、セルロースアシレートとの相溶性が良好で、フィルムの白濁や粉吹きを生じにくいため好ましい。また、ｌｏｇＰ値が０以上の化合物は親水性が十分に低いため、セルロースアセテートフィルムの耐水性を悪化させることがなく好ましい。ｌｏｇＰ値としてさらに好ましい範囲は１ないし６であり、特に好ましい範囲は１．５ないし５である。
【００６０】
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Crippen's fragmentation法
（J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).）、Viswanadhan's fragmentation法（J.Chem.Inf.Comput.Sci.,29,163(1989).）、Broto's fragmentation法（Eur.J.Med.Chem.- Chim.Theor.,19,71(1984).）などが好ましく用いられるが、Crippen's fragmentation法（J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).）がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Crippen's fragmentation法により判断することが好ましい。
【００６１】
本発明の透明フィルムは、光学異方性を低下させる化合物を、下記式（ａ）、（ｂ）を満たす範囲で少なくとも１種含有することが好ましい。
【００６２】
（ａ）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
（ｂ）０．０１≦Ａ≦１００
【００６３】
［式中、Ｒｔｈ（Ａ）はＲｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）、Ｒｔｈ（０）はＲｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）、Ａは前記ポリマーの固形分質量を１００としたときの化合物の質量（％）である。］
【００６４】
上記式（ａ）、（ｂ）は
（ａ1）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−２．０
（ｂ1）０．０５≦Ａ≦５０
であることがより好ましく、
（ａ2）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−３．０
（ｂ2）０．１≦Ａ≦２０
であることがさらに好ましい。
【００６５】
〈架橋ポリマー〉
本発明のセミＩＰＮ構造型ポリマーアロイに用いる架橋ポリマーとしては、特に限定はないが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、架橋ビニルポリマー、ポリシアヌレートなどが挙げられる。
【００６６】
（架橋ビニルポリマー）
本発明において好ましく用いられるビニルポリマーについて説明する。透過率が高く、高耐熱性である架橋ビニルポリマーは、複数の重合性不飽和二重結合を有する低分子化合物（架橋性モノマー）を、加熱あるいはエネルギー線を照射して重合させることによって得られる。
本発明において低分子化合物とは、分子量が１０００以下で、それ単体ではフィルムとして成膜できない化合物である。
【００６７】
本発明に用いられる複数の重合性不飽和二重結合を有する低分子化合物しては、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、アクリル酸残基、メタクリル酸残基等の不飽和脂肪酸残基等を有する低分子化合物が挙げられる。
【００６８】
本発明に用いられる複数の重合性不飽和二重結合を有する低分子化合物しては特に限定はないが、重合前の混合段階でフィルムにヘイズを発生させたりブリードアウト、揮発せず相溶するように、セルロース誘導体と水素結合などによって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。
【００６９】
このような官能基としては、水酸基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、カルボン酸残基、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルホン酸残基、ホスホニル基、ホスホン酸残基等が挙げられるが、好ましくはカルボニル基、エステル基、ホスホリル基である。
【００７０】
このような官能基を有し、かつ同時に重合性不飽和二重結合を有する官能基として、アクリル酸、メタクリル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸の残基を有する低分子化合物が好ましく用いられる。
【００７１】
また、重合速度の速いものが好ましく、エネルギー線硬化可能なものが好ましいため、アクリル系および／またはメタクリル系〔これを（メタ）アクリル系と記述する。（メタ）アクリル基、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル等についても同様である〕の低分子化合物、即ち（メタ）アクリロイル基含有のものが好ましい。
【００７２】
このような条件を満たし、また架橋ポリマーに耐熱性を付与できて本発明に好ましく用いられる重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物として、（メタ）アクリル酸と多価のアルコールとのエステル類が挙げられる。
【００７３】
本発明に用いられる多価アルコールとしては次の一般式（３）で表されるアルコールが挙げられる。
【００７４】
【化１３】

【００７５】
［式（３）中、Ｒ²¹はｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性、及び／またはフェノール性水酸基を表す。］
【００７６】
好ましい多価アルコールの例としては、例えば、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００７７】
多価アルコールエステルに用いられる不飽和カルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【００７８】
以下に、本発明に好ましく用いられる重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物である多価アルコール不飽和カルボン酸エステルの具体的化合物を示す。
【００７９】
【化１４】

【００８０】
【化１５】

【００８１】
【化１６】

【００８２】
【化１７】

【００８３】
【化１８】

【００８４】
またこれら以外にも、重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物として、以下に挙げるような化合物も好ましく用いることができる。
【００８５】
例えば、ジビニルスルホン、ジビニルベンゼン、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、ジアリルアミン、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジアリルフタレート、トリアリールトリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ，Ｎ′−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，４−フェニレンジマレイミド、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリフェニルシラン、（５−ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ボロンビニルジメチルシロキシド、ブテニルトリエトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、ジビニルテトラメチルジシラン、１，３−ジアリルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、ヘキサビニルジシロキサン、メタクリロキシエトキシトリメチルシラン、メタクリロキシプロピルヘプタシクロペンチル−Ｔ８−シルセスキオキサン、オクタビニル−Ｔ８−シルセスキオキサン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラアリルシラン、テトラアリロキシシラン、テトラキス（２−メタクリロキシエトキシ）シラン、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、１，１，３，３−テトラビニルジメチルジシロキサン、テトラビニルシラン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリビニルエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、１−フェニル−１−トリメチルシロキシエチレン、２−トリメチルシロキシ−４−アリロキシジフェニルケトン、トリス（ビニルジメチルシロキシ）メチルシラン、トリビニルエトキシシラン、トリビニルメチルシラン、トリビニルシラン、１，３，５−トリビニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシラザン、１，３，５−トリビニル−１，１，３，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アクリル酸アルミニウム、メタクリルオキシトリ−ｎ−ブチルすず、テトラアリルすず、ホウ素ビニルジメチルシロキサイド、チタンアリルアセトアセテートトリイソプロポキサイド、チタンメタクリレートイソプロポキサイド、ジルコニウムジメタクリレートジブトキサイド、ジルコニウムメタクリルオキシエチルアセトアセテートトリ−ｎ−プロポキサイド、銅（II）メタクリルオキシエチルアセトアセテート、エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリエーテル樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、ポリブタジエン樹脂の（メタ）アクリル酸エステル、分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン樹脂等のオリゴマー、等を挙げることができる。
【００８６】
これらの重合性不飽和二重結合を有する低分子化合物は、単独あるいは２種以上混合して用いることができる。また、不飽和二重結合基を１つ有する低分子化合物を架橋ポリマーの構造中に含んでも良いが、架橋ポリマーの耐熱性を保つためには、架橋ポリマーの５０質量％以上は、本発明に係る不飽和二重結合基を複数有する低分子化合物からなることが好ましい。
【００８７】
また透明フィルム中の本発明に係る架橋ポリマーの含有量としては、透明フィルムの全質量に対して、５〜５０質量％が好ましい。該架橋ポリマーの添加量が５質量％より少ないと、架橋ポリマーの添加による耐熱性向上の効果が認められず、高温加熱時に流動しやすくなるため好ましくない。一方、５０質量％を越えると、透明フィルムがもろくなってしまうため、好ましくない。
【００８８】
（エポキシ化合物）
次に本発明で好ましく用いられるエポキシ化合物について説明する。エポキシ化合物を用いて本発明の透明フィルムを製造する場合、該透明フィルムは少なくとも1種のエポキシ化合物及び少なくとも1種の高分子化促進剤を含有することが好ましい。
エポキシ化合物としては、下記の一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）及び一般式（IV）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００８９】
【化１９】

【００９０】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して、アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｌ¹、Ｌ²は２価の脂肪族の有機基を表す。また、Ｍは酸素または窒素原子、Ａはｍ価の連結基を表す。ａ，ｂ，ｃは０〜４の整数、ｘ，ｙは０〜２０の実数、ｌは１または２、ｍは２〜４の整数を表す。）
上記一般式（Ｉ）、（II）、（III）及び（IV）のエポキシ化合物についてより詳しく説明する。
Ｌ^１,Ｌ^２として例えば、
【００９１】
【化２０】

【００９２】
などが挙げられ、一般式（III）においてＡとしては、
【００９３】
【化２１】

【００９４】
などが挙げられる。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のアルキル基としては、炭素数１〜３が好ましく、ハロゲン原子してはＢｒ、Ｃｌ、Ｆなどが挙げられる。
以下、一般式（Ｉ）、（II）、（III）または（IV）で示されるエポキシ化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９５】
【化２２】

【００９６】
【化２３】

【００９７】
【化２４】

【００９８】
【化２５】

【００９９】
なお、構造式中にある変数ｘ、ｙは実数であり、各々０〜２０の範囲であれば何でもよい。ｘ、ｙが必ずしも整数とならないのは、数種類の整数値を有するエポキシ化合物がある比率で混合された状態であり、その平均値を示しているからである。これらのエポキシ化合物は単独で用いても、２種類以上組み合わせても良い。
【０１００】
本発明においては、流延後、加熱することでセルロースエステルに含まれるエポキシ化合物の高分子化（または、架橋）反応を促進させるとともに、セルロースエステルを３次元架橋させないために、高分子化促進剤を用いることが好ましい。高分子化促進剤は、それ自身がエポキシ化合物と縮合反応等を起こしたり、触媒として働き、エポキシ化合物同士の反応を促進することで、セルロースエステル中に、網目構造を形成させる化合物である。置換、無置換のアミン類,イミダゾール類、メルカプタン類、酸無水物類、ポリアミド樹脂、有機酸ヒドラジド等の中から選ばれる1種または2種以上の化合物を共存させるのが好ましい。
【０１０１】
好ましい具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
【０１０２】
【化２６】

【０１０３】
【化２７】

【０１０４】
【化２８】

【０１０５】
その他、ポリスルフィド樹脂（Three Bond 2104）、エチレングリコールビストリメート、グリセロールトリストメリテート等があるがこれらに限定されるわけではない。また、これらをお互いに併用して用いることも好ましい。
本発明においては、二官能のアミン誘導体化合物がセルロースエステルを架橋せずに網目構造を作るという点で最も好ましい。
本発明の化合物であるエポキシ化合物の使用量は、セルロースエステルの質量に対して、１％〜３０％であることが好ましい。より好ましくは２％〜２０％であり、より好ましくは、３％〜１５％である。
また、エポキシ化合物の高分子化または架橋反応を促進させる上記の化合物を使用する場合には、その使用量は、一般に使用するエポキシ化合物の質量に対し、一般に１％〜１００％、より好ましくは５％〜５０％、より好ましくは、１０％〜４０％である。
【０１０６】
〈エネルギー線、開始剤〉
本発明の共重合体フィルムにおいて、本発明に係るセルロースエステル中において、重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物を架橋重合させる方法は任意であり、例えば、加熱、エネルギー線照射等により架橋重合させることができるが、重合速度が速いことや、セルロース誘導体を有機溶剤に溶解する時に熱をかけることがあるため、エネルギー線照射による架橋重合が好ましい。
【０１０７】
エネルギー線としては、例えば、電子線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線等を用いることができ、中でも装置および取扱いの簡便さから紫外線を用いることが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１〜５０００ｍＷ／ｃｍ²の範囲が好ましく、１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ²の範囲が更に好ましい。その照射時間も任意であるが、一般に０．１〜１００秒程度が好ましい。また、エネルギ−線として紫外線や可視光線を用いる場合には、重合速度を速める目的で、光重合開始剤を含有させることも好ましい。更に、紫外線の照射を不活性ガス雰囲気下で行うことによって、重合速度を速め、かつ重合度を上げることが可能である。
【０１０８】
このような好ましい光重合開始剤としては、ベンゾイン誘導体、イルガキュア６５１のようなベンジルケタール誘導体、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４）のようなα−ヒドロキシアセトフェノン誘導体、イルガキュア９０７のようなα−アミノアセトフェノン誘導体などが挙げられる。
【０１０９】
また、電子線も本発明に用いることのできる好ましいエネルギー線である。電子線を用いると、溶剤、凝固液、その他の添加剤などの柴外線吸収の影響を受けないため、これらの選択の幅が広がると共に、製膜速度も向上する。なお、加熱により架橋重合させる場合においても、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）のような、重合開始剤を添加することが好ましい。
【０１１０】
〈フィルム性質〉
［透明フィルムのレターデーション］
本発明の透明フィルムはその膜厚方向のレターデーション値Ｒｔｈ₍₅₉₀₎が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする。また本発明の透明フィルムは面内のレターデーションが下記式（II）を満たすことが好ましい。
【０１１１】
式（Ｉ） −４００≦Ｒｔｈ_(５９０) ＜−２５
式（II） ０≦Ｒｅ_(５９０)≦２００
【０１１２】
［式中、Ｒｅ_(λ)は、波長λｎｍにおける面内レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
【０１１３】
Ｒｅ₍₅₉₀₎は０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上８０ｎｍがさらに好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下が特に好ましい。Ｒｔｈ₍₅₉₀₎は−４００ｎｍ以上−３０ｎｍ以下が好ましく、−３００ｎｍ以上−３５ｎｍ以下がより好ましく、−２００ｎｍ以上−３０ｎｍ以下がさらに好ましく、−１５０ｎｍ以上−４０ｎｍ以下が特に好ましい。
【０１１４】
Ｒｔｈが負の値となる透明フィルムがあると、これをそのままＩＰＳモードの液晶表示装置の視認性を向上させる光学フィルムとして用いることもできるし、従来から知られているＲｔｈが正の値となるセルロースエステルフィルム等と貼り合せることで、簡便にＲｔｈを制御することができる。例えば、Ｒｔｈの絶対値が同じで符号の異なる２枚のフィルムを貼り合せることにより、Ｒｔｈがゼロのフィルムを提供することができる。
【０１１５】
本発明の透明フィルムの面内レターデーションＲｅおよび膜厚方向のレターデーションＲｔｈはともに湿度による変化が小さい。好ましくは、２５℃１０％ＲＨにおけるＲｔｈ値と２５℃８０％ＲＨにおけるＲｔｈ値の差ΔＲｔｈ（＝Ｒｔｈ１０％ＲＨ−Ｒｔｈ８０％ＲＨ）の絶対値が０〜５０ｎｍである。より好ましくは０〜３０ｎｍであり、さらに好ましくは０〜２０ｎｍである。
【０１１６】
本発明の透明フィルムは、波長４００ｎｍと７００ｎｍでのＲｅ、Ｒｔｈの差、｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜および｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜が小さいことが好ましく、｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜≦３５であることが好ましい。より好ましくは、｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜≦５かつ｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜≦２５であり、｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜≦３かつ｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜≦１５であることが特に好ましい。
【０１１７】
フィルムの｜Ｒｅ₍₄₀₀₎−Ｒｅ₍₇₀₀₎｜および｜Ｒｔｈ₍₄₀₀₎−Ｒｔｈ₍₇₀₀₎｜を低下させるためには波長分散調整剤を用いることが好ましい。波長分散調整剤としては、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持つ化合物であることがより好ましく、このような化合物を少なくとも１種含むことによって、透明フィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散をより効果的に調整することができる。
本発明に好ましく用いられる波長分散調整剤の具体例としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノ基を含む化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、本発明はこれら化合物だけに限定されるものではない。
【０１１８】
以下の説明において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。波長λには、通常４００〜７５０ｎｍの範囲の値が用いられる。
Ｒｅ（λ）は、ＫＯＢＲＡ・２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定する。Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ・２１ＡＤＨにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋１０数度傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜角（回転軸）としてフィルム法線方向に対して逆に１０数度傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値を基にＫＯＢＲＡ・２１ＡＤＨが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（John Wiley & Sons, Inc）、各種透明フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。本明細書においては、通常、波長λは590ｎｍを用いるが多い。
【０１１９】
［レターデーションのばらつき］
レターデーション値のばらつきは、製膜したフィルムの幅方向５点（中央、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置）、および中央部と端部の中間部２点）を長手方向に１００ｍごとにサンプリングしたものの値の最大値と最小値との差であり、１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１２０】
[フィルムのカール特性]
本発明の透明フィルムのカール値は、２５℃１０％ＲＨから２５℃８０％ＲＨの温湿度条件のすべての範囲で、ＭＤ方向及びＴＤ方向ともに、好ましくは−２１〜＋２１／ｍであり、より好ましくは−１５／ｍ〜＋１５／ｍであり、更に好ましくは−１０／ｍ〜＋１０／ｍであり、−５／ｍ〜＋５／ｍであることが特に好ましい。
また本発明の透明フィルムのカールは温度や湿度によって変化しないことが好ましく、好ましくは、２５℃８０％ＲＨ下でのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，80と２５℃１０％ＲＨ下でのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，10との差（Ｃ_MD，80−Ｃ_MD，10）が−１４／ｍ〜＋１４／ｍであり、かつ、２５℃８０％ＲＨ下でのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，80と２５℃１０％ＲＨ下でのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，10との差（Ｃ_ＴＤ，80−Ｃ_ＴＤ，10）が−１４／ｍ〜＋１４／ｍである。より好ましくは、（Ｃ_MD，80−Ｃ_MD，10）および（Ｃ_ＴＤ，80−Ｃ_ＴＤ，10）が−１１／ｍ〜１１／ｍであり、更に好ましくは−７／ｍ〜＋７／ｍであり、−５／ｍ〜＋５／ｍであることが特に好ましい。
【０１２１】
さらに、２５℃１０％ＲＨでのカール値と４５℃１０％ＲＨでのカール値の差は、ＭＤおよびＴＤ方向ともに−１９／ｍ〜＋１９／ｍであることが好ましい。より好ましくは−１４／ｍ〜＋１４／ｍであり、−９／ｍ〜＋９／ｍであることが特に好ましい。さらにまた、２５℃６０％ＲＨでのカール値と４５℃６０％ＲＨでのカール値の差及び２５℃８０％ＲＨでのカール値と４５℃８０％ＲＨでのカール値の差が、ＭＤおよびＴＤ方向ともに、−１９／ｍ〜＋１９／ｍであることが好ましい。より好ましくは−１４／ｍ〜＋１４／ｍであり、−９／ｍ〜＋９／ｍであることが特に好ましい。
【０１２２】
本発明の透明フィルムを偏光板保護フィルムとして偏光膜との貼りあわせを行なう場合、特に、長尺の偏光膜と長尺の透明フィルムを効率的に貼りあわせる場合のほか、透明フィルムに表面処理、光学異方性層を塗設したりする際のラビング処理の実施や光学異方性層や様々な機能層の塗設などを長尺品で行なう際に、本発明の透明フィルムのカール値が前述の範囲外では、フィルムのハンドリングに支障をきたし、フィルムの切断が起きるトラブルが発生することがある。また、フィルムのエッジや中央部などで、フィルムが搬送ロールと強く接触するために発塵しやすくなり、フィルム上への異物付着が多くなり、光学補償フィルムなどの光学用フィルムとして、擦れ傷、点欠陥や塗布スジの頻度が許容値を超えることがある。さらにカール値を上述の範囲とすることで偏光膜貼り合せ時に気泡が入ることを防ぐことができ、光学異方性層を設置するときに発生しやすい色斑故障を低減することができる。
カール値は、アメリカ国家規格協会の規定する測定方法（ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９８５）に従い測定することができる。
【０１２３】
[フィルムの厚さ]
本発明の透明フィルムの厚さは、３０〜２０００μｍであることが好ましい。光学補償フィルムや偏光板保護膜としては、３０〜１２０μｍであることが好ましく、ディスプレイ素子用基板としては１００〜２０００μｍであること好ましい。光学補償フィルムや偏光板保護膜としては、４０〜１００μｍであることが好ましく、６０〜８０μｍであるがさらに好ましく、６５〜７５μｍであることが特に好ましい。
【０１２４】
[フィルムの平衡含水率]
本発明の透明フィルムの平衡含水率は、偏光板の保護膜として用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、２５℃８０％ＲＨにおける平衡含水率が、３．０％以下であることが好ましい。０．１〜２．５％であることがより好ましく、１〜２％であることが特に好ましい。３％より大きい平衡含水率であると、光学補償フィルムの支持体として用いる際にレターデーションの湿度変化による依存性が大きくなりすぎてしまい好ましくない。
含水率の測定法は、本発明の透明フィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置（ＣＡ−０３、ＶＡ−０５、共に三菱化学（株））にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出した。
【０１２５】
[フィルムの透湿度]
本発明の透明フィルムの透湿度は、ＪＩＳ規格ＪＩＳＺ０２０８をもとに、温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件において測定し、膜厚８０μｍに換算して４０ｇ／ｍ²・２４ｈ以上、５００ｇ／ｍ²・２４ｈ以下であることが好ましい。５０〜４００ｇ／ｍ²・２４ｈであることがより好ましく、１００〜３００ｇ／ｍ²・２４ｈであることが特に好ましい。５００ｇ／ｍ²・２４ｈを越えると、フィルムのＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．３ｎｍ／％ＲＨを超える傾向が強くなってしまう。また、本発明の透明フィルムに光学異方性層を積層して光学補償フィルムとした場合も、Ｒｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．３ｎｍ／％ＲＨを超える傾向が強くなってしまい好ましくない。この光学補償フィルムや偏光板が液晶表示装置に組み込まれた場合、色味の変化や視野角の低下を引き起こす。また、透明フィルムの透湿度が５０ｇ／ｍ²・２４ｈ未満では、偏光膜の両面などに貼り付けて偏光板を作製する場合に、透明フィルムにより接着剤の乾燥が妨げられ、接着不良を生じる。
【０１２６】
透明フィルムの膜厚が厚ければ透湿度は小さくなり、膜厚が薄ければ透湿度は大きくなる。そこでどのような膜厚のサンプルでも基準を８０μｍに設け換算する必要がある。膜厚の換算は、（８０μｍ換算の透湿度＝実測の透湿度×実測の膜厚μｍ／８０μｍ）として求めた。
【０１２７】
透湿度の測定法は、「高分子の物性II」（高分子実験講座４ 共立出版）の２８５頁〜２９４頁：蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）に記載の方法を適用することができ、本発明の透明フィルム試料７０ｍｍφを２５℃９０％ＲＨ及び６０℃９５％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置（ＫＫ−７０９００７、東洋精機（株））にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ²）し、透湿度＝調湿後質量−調湿前質量で求めた。
【０１２８】
[フィルムのヘイズ]
本発明の透明フィルムのヘイズは０．０１〜２．０％であることがのぞましい。よりのぞましくは０．０５〜１．５％であり、０．１〜１．０％であることがさらにのぞましい。透明フィルムとしてフィルムの透明性は重要である。ヘイズの測定は、本発明の透明フィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃６０％ＲＨでヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）でＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定した。
【０１２９】
〈フィルムの添加剤〉
本発明の透明フィルムは種々の添加剤を含有させることができ、添加剤としては、膜厚方向のレターデーションを所望の範囲とできる添加量であれば制限はない。例えば、上述のレターデーション低減剤（光学異方性を低下させる化合物）、架橋構造を形成する化合物の他、波長分散調整剤、その他光学特性調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、等が挙げられる。
種々の添加剤は、製造段階において添加する。添加する時期は特に限定されないが、熱可塑性樹脂を熱溶融して透明フィルムを製膜する場合は、熱溶融時に加えることができる。また、ポリマーを均一に溶剤に溶解した溶液から溶液製膜（ソルベントキャスト法）によって製膜する場合は、ポリマー溶液（以下、ドープという）の調製工程に添加することができる。この場合、ドープ調製工程の最後の工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。また、これらの添加剤も重合性不飽和二重結合を有する官能基によって置換し、本発明に係る重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物とともに共重合させてもよい。
【０１３０】
[添加剤の含有量]
本発明の透明フィルムは、０．３質量％以上、例えば０．３質量％以上４５質量％以下の添加剤を含有する。添加剤は樹脂素材の光学特性、物理特性などのフィルムの諸特性を樹脂素材のみからなるフィルムよりも広範囲に調整することができる。より好ましくは５〜４０質量％であり、さらにのぞましくは１０〜３０質量％である。これらの化合物としては上述したように、光学異方性を低下させる化合物、架橋構造を形成する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外吸収剤などであり、分子量としては、３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。これら化合物の総量が０．３質量％未満であると、基材樹脂素材単体の性質が出やすくなり、例えば、温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動しやすくなるなどの問題がある。またこれら化合物の総量が４５質量％を超えると、透明フィルム中に化合物が相溶する限界を超え、フィルム表面に析出してフィルムが白濁する(フィルムからの泣き出し)などの問題が生じやすくなる。
【０１３１】
[添加剤の厚み方向分布]
本発明の透明フィルムは、分子量が３０００以下の化合物の添加物を、透明フィルムを構成する樹脂素材質量に対して少なくとも１種類以上、０．３％以上含有し、透明フィルムを厚み方向に１０等分した領域の中で、最外層を除く８つの領域それぞれの添加剤存在量が透明フィルム全体の平均添加剤存在量（フィルム中全添加剤量を１０で割った値）の８０％〜１２０％である。このように添加剤分布が均一であることにより、常温常湿、低湿、高湿の他、低温や高温でも透明フィルムのカール値を０に近づけることができるものと考えられ、湿度変化によるカールの変動や温度変化によるカールの変動も小さく抑えられるものと考えられる。各領域の添加剤存在量はフィルム平均存在量の８５％〜１１５％であることがより好ましく、９０％〜１１０％であることが特に好ましい。
【０１３２】
添加剤の厚み方向分布の評価はＩＯＮ―ＴＯＦ社製ＴＯＦ−ＳＩＭＳ ＩＶ（一次イオンとしてＡｕ₁⁺、２５ｋｅＶ）を用いて評価することができる。フィルム流延時の支持体面から空気表面（反支持体面）へ膜厚方向に１０等分した各層の添加剤強度を算出し評価する。複数の添加剤を有する場合、それぞれの添加剤ごとに添加強度を算出し、フィルム全体に含有する添加剤量を算出し、その割合に応じて各層の添加剤量を評価することができる。
【０１３３】
透明フィルムの添加剤の分布を上記の範囲とするには、溶融製膜品についてはフィルム製膜時の押出し、冷却工程における添加剤の飛散性や拡散性の少ない添加剤を用いることにより達成できる。また、添加剤の飛散性や拡散性を考慮した上で、共押出し法により、外側溶融層の添加剤添加量を内部よりも幾分高めに設定することも好ましい方法である。すなわち、下記（１）および（２）の工程を有する方法が挙げられる。
【０１３４】
（１）分子量３０００以下の添加剤を樹脂素材に対し複数の異なる濃度で添加し、溶融し、前記添加剤の濃度の異なる複数の溶融物を調製する工程。
（２）前記添加剤の濃度の高い溶融物が、得られる透明フィルムの外側層を形成するように、共押出し法により基材上に押出す工程。
【０１３５】
なお、前記の外側層とは、透明フィルムを厚み方向に１０等分した領域の中での、上下の最外層を意味する。また、最外層の添加剤の濃度は、内側層にくらべて好ましくは０．１〜１５％、さらに好ましくは０．５％〜１０％高いのがよい。
【０１３６】
溶液製膜品については、ドープ溶液流延後の溶剤乾燥工程における添加剤の拡散性や飛散性の少ない添加剤と溶剤の組み合わせを選択することにより達成できる。好ましい添加剤は、溶剤よりも樹脂素材との親和性が強いものが好ましく、乾燥過程で、溶剤がフィルム表面から蒸発する際の添加剤の飛散性や、溶剤濃度が低くなっていく過程で、溶剤がフィルム表面へ拡散する際の添加剤の拡散性が、親和性のより強い樹脂素材によって阻害され、添加剤の分布が不均一とならず、所望の範囲に収めることができる。
【０１３７】
また、添加剤の拡散性や飛散性を考慮した上で、公知の共流延法あるいは積層流延法により、外側ドープ層（外側層）の添加剤添加量を内部よりも幾分高めに設定することも好ましい。すなわち、下記（３）および（４）の工程を有する方法が挙げられる。
【０１３８】
（３）分子量３０００以下の添加剤を樹脂素材に対し複数の異なる濃度で添加し、溶剤を加え溶解し、前記添加剤の濃度の異なる複数の溶液を調製する工程。
（４）前記添加剤の濃度の高い溶液が、得られる透明フィルムの外側層を形成するように、共流延法または積層流延法により基材上に流延する工程。
なお、前記の外側層の定義、また最外層と内側層の添加剤の濃度の差異は、前述のとおりである。
【０１３９】
また、乾燥条件をコントロールすることにより、添加剤の分布を本発明の範囲に収めることができる。すなわち、下記（５）、（６）および（７）の工程を有する方法が挙げられる。
【０１４０】
（５）溶剤に樹脂素材および分子量３０００以下の添加剤を加え溶解し溶液を調製し、これを基材上に流延する工程。
（６）前記溶液の揮発分量が８０％以下４０％以上の範囲になるまで乾燥し、フィルムを形成し、前記フィルムを前記基材から剥ぎ取る工程。
（７）前記基材から剥ぎ取ったフィルムの揮発分量を４５％以下１０％以上の範囲に調整し、これを１３１℃以上の温度で急速に乾燥する工程。
【０１４１】
好ましい乾燥条件としては、バンドまたはドラムのような基材からの剥ぎ取りを揮発分量８０％以下４０％以上、剥ぎ取り速度４０ｍ／分以上２００ｍ／分以下で行い、１３１℃以上での乾燥を揮発分量４５％以下１０％以上で開始し、乾燥時間を２４分以内として、急速に乾燥させる条件である。
剥ぎ取り時の揮発分量は７０％以下５０％以上が好ましく、６５％以下５８％以上がより好ましい。剥ぎ取り速度は５３ｍ／分以上１８０ｍ／分以下が好ましく、９０ｍ／分以上１６０ｍ以下がより好ましい。剥ぎ取り速度は生産性に影響し、４０ｍ／分未満では、安価にフィルムを作製することは難しくなる。
１３１℃以上での乾燥を揮発分量４０％以下１５％以上で開始することが好ましく、３５％以下１８％以上で行うことがより好ましい。乾燥時間は２０分以内であることが好ましく、１６分以内であることがより好ましい。
乾燥温度は、高いほど迅速に乾燥でき、添加剤の分布を均一化することができ好ましい。ドープの組成にもよるが、混入する水分を速やかに除去するために、１３１℃以上が好ましく、さらに好ましくは１３５〜１８０℃である。
【０１４２】
[剥離剤]
本発明に使用される樹脂素材、例えばセルロースアシレートフィルムには、剥離時の荷重を小さくするために剥離剤を添加することが好ましい。
剥離剤としては、公知の界面活性剤を用いることが有効である。この界面活性剤としては、リン酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、ノニオン系、カチオン系等の界面活性剤を用いることができ、特に限定されない。ここで用いることができる界面活性剤の例としては、例えば特開昭６１−２４３８３７号公報等に記載されている。
【０１４３】
なお、剥離剤に関しては、特開２００３−０５５５０１号公報に、セルロースアシレート溶液の白濁を防止し、フィルム製造剥離性とフィルム面状を改良するため、非塩素系溶剤に溶解したセルロースアシレート溶液で、酸解離指数ｐKAが1.93〜4.5の多塩基酸部分エステル体、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩から選ばれる添加剤を含有するセルロースアシレート溶液について記載がある。
なお、添加剤に関しては特開２００３−１２８８３８号公報には、剥ぎ取り性、面状、膜強度を良化させるために、少なくとも一種類の活性水素と反応する基を2個以上有する架橋剤をセルロースアシレートに対して0.1〜10質量%含有するセルロースアシレートドープ溶液についての記載がある。
また、特開２００３−１６５８６８号公報には、添加剤を添加し、良好な透湿度を有し、寸法安定性に優れたフィルムを提案している。
本発明では、上記公報に記載されている剥離剤を用いることができる。
【０１４４】
[マット剤微粒子]
本発明の透明フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
【０１４５】
これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
【０１４６】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１４７】
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖは、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、透明フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【０１４８】
本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有する透明フィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行ない、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ²あたり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。
【０１４９】
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【０１５０】
[可塑剤、劣化防止剤]
上記の光学異方性を低下させる化合物、波長分散調整剤などの他に、本発明の透明フィルムには、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、透明フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号公報などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
【０１５１】
〈有機−無機ポリマーハイブリッド〉
本発明においては、有機−無機ポリマーハイブリッド（または有機−無機ポリマーコンポジットまたはゾル・ゲル法など）と呼称される手法を併用することができる。
【０１５２】
有機−無機ポリマーハイブリッドとは、有機ポリマーと無機化合物を組み合わせて、双方の特性を持った材料を合成する手法であるが、有機ポリマーと無機化合物は相溶性に乏しいため、単純に両者を混合するだけでは有用な材料を得ることが難しい。近年になって、無機物を金属アルコキシドのような液体状態から合成する手法が開発されるにいたり、溶液プロセスによって光の波長以下（〜約７５０ｎｍ以下）のナノスケールで有機物と無機物を混合することが可能となり、光学的にも透明で有用な材料が得られるようになってきている。
【０１５３】
本発明においても、有機ポリマーである本発明に係るセルロースエステル、本発明に係る架橋ポリマー中に、さらに本発明に係る無機化合物である金属酸化物微粒子をハイブリッドすることにより、透明性や光学特性を保ったまま、より耐熱性を向上させることができる。
【０１５４】
〈無機化合物〉
本発明の透明フィルムに、添加されることが好ましい本発明に係る金属酸化物微粒子について説明する。
【０１５５】
本発明において金属とは、「周期表の化学」岩波書店 斎藤一夫著 ｐ．７１記載の金属すなわち半金属性原子を含む金属である。
本発明に用いられる加水分解重縮合が可能な反応性金属化合物としては、例えば金属アルコキシド、金属ジケトネート、金属アルキルアセトアセテート、金属イソシアネート、反応性の金属ハロゲン化物が挙げられるが、好ましくは金属アルコキシドである。中心金属はケイ素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムが好ましく、特に好ましくは下記一般式（４）で表されるアルコキシシラン化合物である。
【０１５６】
【化２９】

【０１５７】
（式（４）中、Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子または一価の置換基を表し、ｐは３または４である。）
【０１５８】
加水分解重縮合可能なアルコキシシラン化合物としては、ｐ＝４であるような、全てが加水分解可能な置換基で置換されていることが好ましいが、基材フィルムの透湿度を低減する観点から、加水分解されない置換基によって該金属１原子当たり１つ置換されている化合物が含まれていても良い。このような加水分解されない置換基としては、置換または無置換のアルキル基、または置換または無置換のアリール基が好ましく、該アルキル基またはアリール基の置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、複素環基（たとえばフラン、チオフェン、ピリジン等）アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アルキルチオ基、グリシジル基、ビニル基、フッ素原子含有アルキル基またはフッ素原子含有アリール基等が挙げられる。
【０１５９】
このような一般式（４）で表されるアルコキシシランは、理想的には下記の式（５）のように反応が完結し、本発明に係る金属酸化物微粒子が得られる。
【０１６０】
【化３０】

【０１６１】
このように反応が完結したと仮定した、（Ｒ³¹）_４−ｐＳｉＯ_ｐ／２の質量を、本発明では無機物の含有量として算出する。
【０１６２】
セミＩＰＮ構造を有する透明フィルムの無機物の含有量としては、セミＩＰＮ構造を有する透明フィルムの全質量に対して、０．１〜４０質量％が好ましい。より好ましくは、１．０〜２０質量％である。無機物の添加量が０．１質量％より少ないと、有機−無機ハイブリッドによる物性改良効果が認められなくなり、４０質量％を越えるとセミＩＰＮ構造を有する透明フィルムが脆くなってしまうためである。
【０１６３】
本発明に用いられる加水分解重縮合が可能なアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラキス（メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（メトキシプロポキシ）シラン、テトラ（ｔ−ブトキシシラン）、テトラクロロシラン、テトライソシアナートシラン等が挙げられる。
【０１６４】
また加水分解されない置換基を有するアルコキシシラン化合物として、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジクロロジメチルシラン、ジクロロジエチルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、アセトキシトリエトキシシラン、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリメトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリメトキシシラン、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリクロロシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリクロロシラン、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリクロロシラン、メチルトリイソシアナートシラン、フェニルトリイソシアナートシラン、ビニルトリイソシアナートシラン、等が挙げられる。
【０１６５】
また、これらの化合物が部分的に縮合した、多摩化学製シリケート４０、シリケート４５、シリケート４８、Ｍシリケート５１のような、数量体のケイ素化合物も挙げられる。
【０１６６】
またその他の金属化合物としては、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンｎ−ブトキシド、テトラクロロチタン、チタンジイソプロポキシド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）、チタンジイソプロポキシド（ビス−２，４−エチルアセトアセテート）、チタンジ−ｎ−ブトキシド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、ブチルチタネートダイマー、ジルコニウムｎ−プロポキシド、ジルコニウムｎ−ブトキシド、ジルコニウムトリ−ｎ−ブトキシドアセチルアセトネート、ジルコニウムジ−ｎ−ブトキシドビスアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセテート、アルミニウムエトキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムｎ−ブトキシド、アルミニウムｓ−ブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキシド、アルマトラン、アルミニウムフェノキシド、アルミニウムアセチルアセトナート、等が挙げられる。
【０１６７】
〈加水分解触媒〉
本発明の透明フィルムにおいて、前記一般式（４）で表されるのアルコキシシランは、必要に応じて水・触媒を加えて加水分解を起こさせて縮合反応を促進してもよい。
【０１６８】
しかしフィルムのヘイズ、平面性、製膜速度、溶剤リサイクルなどの生産性の観点から、水分はドープ濃度の０．０１％以上２．０％以下の範囲内とすることが好ましい。
【０１６９】
疎水的な有機金属化合物に水を添加する場合には、有機金属化合物と水が混和しやすいように、メタノール、エタノール、アセトニトリルのような親水性の有機溶媒が共存していることが好ましい。また、セルロース誘導体のドープに有機金属化合物を添加する際に、ドープからセルロース誘導体が析出しないよう、該セルロース誘導体の良溶媒も含まれていることが好ましい。
【０１７０】
ここで触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、りん酸、１２タングスト（ＶＩ）りん酸、１２モリブド（ＶＩ）りん酸、けいタングステン酸等の無機酸、酢酸、トリフロロ酢酸、レブリン酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸等が用いられる。酸を添加しゾル・ゲル反応が進行した後に塩基を加え中和しても良い。塩基を加え中和する場合、乾燥工程前でのアルカリ金属の含有量が５０００ｐｐｍ未満である事が好ましい（ここでアルカリ金属とは、イオン状態のものを含む）。又、ルイス酸、例えばゲルマニウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、錫などの金属の酢酸塩、その他の有機酸塩、ハロゲン化物、燐酸塩などを併用してもよい。
【０１７１】
また触媒として、このような酸類の代りに、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなど、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン−１）、ＤＢＮ（ジアザビシクロノネン）などのビシクロ環系アミン、アンモニア、ホスフィン、アルカリ金属アルコキシド、水酸化アンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム等の塩基を用いることができる。
【０１７２】
このような、酸またはアルカリ触媒の添加量としては特に制限はされないが、好ましくは加水分解重縮合可能な反応性金属化合物の量に対して１．０％〜２０％が好ましい。また、酸及び塩基の処理を複数回併用しても良い。触媒を中和してもよいし揮発性の触媒は減圧で除去してもよいし、分液水洗等により除去しても良い。触媒の除去が簡便である、イオン交換樹脂のような固体触媒を使用しても良い。
【０１７３】
なお該反応性金属化合物の加水分解重縮合は、塗布前の溶液状態で反応を完結させても良いし、フィルム状に流延してから反応を完結させても良いが塗布前に反応を完結させるのが良い。用途によっては、反応は完全に終了しなくても良いが、できれば完結していたほうが良い。
【０１７４】
〈溶剤〉
本発明に係るセルロースエステルおよび本発明に係る架橋性化合物は、共に溶剤に溶解され、基材上に流延しフィルムを形成させる際に押し出しあるいは流延後に溶剤を蒸発させるという溶剤キャスト法で成膜することが好ましいため、揮発性の溶媒が好ましく、かつ、触媒や架橋性化合物等と反応せず、しかも流延用基材を溶解しないものであり、２種以上の溶媒を混合して用いても良い。また、本発明に係るセルロースエステルと本発明に係る架橋性化合物を各々別の溶媒に溶解した後に混合しても良い。
【０１７５】
ここで、以下、本発明に係るセルロースエステルに対して良好な溶解性を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶媒を主（有機）溶媒または主たる（有機）溶媒という。
【０１７６】
良溶媒の例としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、ぎ酸メチル、ぎ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、γ−ブチロラクトン等のエステル類の他、メチルセロソルブ、ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、ニトロエタン、塩化メチレンなどが挙げられるが、１，３−ジオキソラン、ＴＨＦ、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチルおよび塩化メチレンが好ましい。
【０１７７】
ドープには、上記有機溶媒の他に、炭素原子数１〜４のアルコールを１〜４０質量％含有させることが好ましい。これらは、ドープを金属支持体に流延した後、溶媒が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることでウェブ（支持体上にセルロース誘導体のドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブとする）をゲル化させ、ウェブを丈夫にし金属支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロース誘導体の溶解を促進したりする役割もあるし、反応性金属化合物のゲル化、析出、粘度上昇を抑える役割もある。
【０１７８】
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることが出来る。これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、且つ毒性がないこと等からエタノールが好ましい。これらの有機溶媒は、単独ではセルロース誘導体に対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。
【０１７９】
このような条件を満たし好ましい高分子化合物である本発明に係るセルロースエステルを高濃度に溶解する溶剤として最も好ましい溶剤は塩化メチレン：エチルアルコールの比が９５：５〜８０：２０の混合溶剤である。
【０１８０】
〈製造方法〉
次に、本発明のセルロースエステル溶液を用いたフィルムの製造方法について述べる。
本発明のセルロースエステルフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアセテート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。本発明のセルロースエステルフィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む），金属支持体，乾燥，剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。
【０１８１】
本発明においてエネルギー線を照射することにより架橋を行う場合には、流延工程後にエネルギー線照射工程を経ることが好ましい。また、加熱により架橋を行う場合には、上記の乾燥工程において加熱することにより、乾燥と同時に化合物を高分子化（または架橋）させる。
加熱温度と加熱時間は、用いる化合物や高分子化促進剤等により異なるが、一般に好ましくは７０℃以上１７０℃以下、より好ましくは８０°以上１６０℃以下、最も好ましいのは、９０℃以上１５０℃以下である。乾燥（加熱）時間は、好ましくは２０分〜２４０分、最も好ましくは３０分〜１８０分である。
【０１８２】
〈防湿膜〉
本発明の透明フィルムには、水蒸気透過性の低減を目的とした、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物等の皮膜を、防湿膜として透明フィルムの少なくとも一方の面に形成してよい。これらは積層されていても良いし、両面に形成されていても良い。
【０１８３】
こうした膜に使用される金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物としてはケイ素、ジルコニウム、チタン、タングステン、タンタル、アルミニウム、亜鉛、インジウム、クロム、バナジウム、スズ、ニオブから選ばれる１種類以上の元素の酸化物あるいは窒化物、酸窒化物が挙げられ、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化ケイ素が好ましいが、特に好ましくは酸化ケイ素が主たる成分である金属酸化物膜である。主たる成分であるとは、主たる成分について防湿膜の成分内の比率が８０質量％以上であることをいう。
【０１８４】
金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物は例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等によって製膜することができるが、後述する大気圧プラズマ放電処理方法が好ましい方法である。
【０１８５】
また、J.Sol-Gel Sci.Tech.,p141〜146(1998)に開示されているように、金属酸化物や金属窒化物、金属酸窒化物の薄膜はひび割れやすく、割れたクラックから水蒸気がもれてしまうため、金属酸化物や金属窒化物、金属酸窒化物の防湿膜の上に各種コーティング材を塗布することで前記クラックを封止し、一層の透湿度の低減をはかることもできる。
【０１８６】
〈透明導電膜〉
次に透明導電膜について説明する。
本発明に係る透明導電膜とは、一般に工業材料としてよく知られているものであり、可視光（４００〜７００ｎｍ）をほとんど吸収せず透明で、しかも良導電体の膜のことである。電気を運ぶ自由荷電体の透過特性が可視光域で高く、透明であり、しかも電気伝導性が高いため、有機ＥＬ表示装置等の透明電極として用いられる。本発明のように、透明導電膜を有機ＥＬ表示装置用として使用する場合には、透明導電膜の膜厚を約１００〜１４０ｎｍとすることが好ましい。
【０１８７】
透明導電膜としては、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＣｄＯ、ＺｎＯ₂、ＳｎＯ₂：Ｓｂ、ＳｎＯ₂：Ｆ、ＺｎＯ：ＡＬ、Ｉｎ₂Ｏ₃：Ｓｎなどの金属酸化物膜及びドーパントによる複合酸化物膜が挙げられる。
【０１８８】
ドーパントによる複合酸化物膜としては、例えば、酸化インジウムにスズをドーピングして得られるＩＴＯ膜、酸化錫にフッ素をドーピングして得られるＦＴＯ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＺｎＯ系アモルファスからなるＩＺＯ膜等が挙げられる。
【０１８９】
このような透明導電膜は、例えば、塗布に代表される湿式成膜法や、あるいは、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の真空を用いた乾式成膜法で形成されても良いが、本発明の導電性フィルム上に透明導電膜を形成する手段としては、製膜プロセスが簡便な大気圧プラズマ放電処理方法が好ましい方法である。本発明においては、大気圧プラズマ放電処理としては特開２００４−２８５１５９号と同様な方法を用いることができる。
【０１９０】
〈活性線硬化樹脂層〉
本発明の透明導電性フィルムにおいて、上記の防湿膜・透明導電膜のような金属化合物層を本発明の透明フィルムに直接形成させてもよいが、他の中間層を少なくとも１層設けた上に形成させてもよい。他の層として、防眩層やクリアハードコート層等を好ましく用いることが出来、これらの層が紫外線等活性線により硬化する活性線硬化樹脂層であることが好ましく、このような紫外線で硬化された樹脂層の上に本発明に係る防湿膜・透明導電膜を形成させることによって耐擦り傷性に優れた透明導電性フィルムを得ることが出来る。
【０１９１】
この中間層は、大気圧プラズマ処理により金属酸化物層を形成する場合、接着性向上及びプラズマダメージ軽減の作用を有する。このように、中間層を設けることによって、本発明の透明フィルム上に直接、金属化合物層を形成する場合に比して金属化合物層の特性を上げることができる。また、この中間層によって本発明の透明フィルムと金属化合物層との間の密着性を向上させることができる。
【０１９２】
防眩層及びクリアハードコート層の活性線硬化樹脂層は、重合性不飽和モノマーを含む成分を重合させて形成した樹脂層で、活性線硬化樹脂層である。ここで、活性線硬化樹脂層とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。
【０１９３】
〈層構成〉
本発明の導電性フィルムは防湿膜と透明導電膜のそれぞれの薄膜が製膜されたものである。これらの層は、互いに積層されていても良いし、基板の片面ずつに成膜されていても良い。また防湿膜は両面に成膜されてもよい。
【０１９４】
防湿膜と導電膜を積層する場合は、例えば、大気圧もしくはその近傍の圧力下で、反応ガス雰囲気内でプラズマ放電処理装置を直列に２基を防湿膜・導電膜の順に２層積層するように並べて連続的に処理することが出来、この連続的積層処理は品質の安定やコスト削減、生産性の向上等から本発明の導電性フィルムの作製に適しており好ましい。無論同時に積層せずに、１層処理ごと、処理後巻き取り、逐次処理して積層してもよい。
【０１９５】
導電膜が積層されていない基板フィルムの裏面側には防汚層を設けても良い。また裏面にも防湿膜がある場合は、防湿膜の上に防汚層や反射防止層を積層しても良い。また、本発明の透明フィルムまたは透明導電性フィルムを他のフィルム状、シート状あるいは板状の成型物と貼り合わせて使用してもよい。
【０１９６】
防汚層とは、透明基材表面に汚れがついて透過像を見にくくすることがないよう、ゴミ・指紋等を付着しにくく、またふき取りやすく層である。防汚層は、例えば熱架橋性含フッ素ポリマーにイソプロピルアルコールを加えて、０．２質量％の粗分散液を調製し、最表面層の表面にバーコータで塗布することによって形成される。
【０１９７】
本発明における透明導電性フィルムの好ましい構成例は以下に示す通りである。
（Ａ） 本発明の透明フィルム（基材）／中間層／防湿膜／透明導電膜
（Ｂ） 防汚層／本発明の透明フィルム（基材）／中間層／防湿膜／透明導電膜
（Ｃ） 防湿膜／中間層／本発明の透明フィルム（基材）／中間層／透明導電膜
（Ｄ） 防汚層／防湿膜／中間層／本発明の透明フィルム（基材）／中間層／防湿膜／透明導電膜
【０１９８】
〈透明、複屈折の波長分散特性〉
本発明の透明フィルム、透明導電性フィルムにおいて、透明であるとは、フィルムの全光線透過率が８０％以上であるものをいう。しかし一般に光学用途に用いられる透明フィルムとしては、全光線透過率が８５％以上のものが好ましく、より好ましくは９０％以上のフィルムである。尚、全光線透過率とは、試験片の平行入射光束に対する全透過光束の割合である（ＪＩＳＫ−７３６１−１参照）。
【０１９９】
［機能層］
本発明の透明フィルムは、その用途として光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、および該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成であることがさらに好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡおよびＨＡＮが好ましい。
その際に前述の光学用途に本発明の透明フィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。本発明の透明フィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
【０２００】
［用途（偏光板）］
本発明の透明フィルムの用途について説明する。
本発明の透明フィルムは特に偏光板保護フィルム用として有用である。偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた透明フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、特開平６−１１８２３２号の各公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
保護フィルム処理面と偏光膜を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
【０２０１】
偏光板は偏光膜及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
【０２０２】
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の透明フィルムを適用した偏光板保護フィルムはどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが得に好ましい。
【０２０３】
［用途（光学補償フィルム）］
本発明の透明フィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償フィルムなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。本発明の透明フィルムは別の複屈折を持つ光学異方性フィルムあるいは光学異方性層を積層して光学異方性を制御させることができる。
【０２０４】
したがって本発明の透明フィルムを液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いる場合、併用する光学異方性フィルムあるいは光学異方性層のＲｅ₍₅₉₀₎が０ 〜２００ｎｍであり、かつ｜Ｒｔｈ₍₅₉₀₎｜が０〜４００ｎｍであることが好ましく、この範囲であればどのような光学異方性層でも良い。本発明の透明フィルムが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成しても良いし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成しても良い。
前記液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物または棒状液晶性化合物が好ましい。
【０２０５】
（ディスコティック液晶性化合物）
本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献(C. Destrade et al., Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794(1985); J.Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol.116, page 2655(1994))に記載の化合物が含まれる。
【０２０６】
光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子について、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。
【０２０７】
（棒状液晶性化合物）
本発明において、使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
【０２０８】
光学異方性層において、棒状液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例には、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世界特許（ＷＯ）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特開２００１−３２８９７３号などに記載の化合物が含まれる。
【０２０９】
（ポリマーフィルムからなる光学異方性層）
上記した様に、光学異方性層はポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル（例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート）が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
【０２１０】
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸または二軸延伸であることが好ましい。具体的には、２つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸、これらを組み合せての二軸延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることが最も好ましい。
【０２１１】
また、光学異方性層を形成するポリマーフィルムとして、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、およびポリアリールエーテルケトン、からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマー材料を用い、これを溶媒に溶解した溶液を基材に塗布し、溶媒を乾燥させてフィルム化する方法も好ましく用いることができる。この際、上記ポリマーフィルムと基材とを延伸して光学異方性を発現させて光学異方性層として用いる手法も好ましく用いることができ、本発明の透明フィルムは上記基材として好ましく用いることができる。また、上記ポリマーフィルムを別の基材の上で作製しておき、ポリマーフィルムを基材から剥離させたのちに本発明の透明フィルムと貼合し、あわせて光学異方性層として用いることも好ましい。この手法ではポリマーフィルムの厚さを薄くすることができ、５０μｍ以下であることが好ましく、１〜２０μｍであることがより好ましい。
【０２１２】
［用途（液晶表示装置）］
本発明の液晶表示装置は、例えば、２枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セルと、少なくともその一方に、偏光膜と少なくとも１枚の保護フィルムからなる偏光板を配するものである。
液晶表示装置には、液晶セルと偏光膜の間に少なくとも１枚の光学補償フィルムが配置されていることが好ましく、本発明の透明フィルムを偏光膜の保護フィルム、光学補償フィルムの支持体として用いることができる。本発明の透明フィルムを光学補償フィルムとして用いる場合は、偏光膜の透過軸と、透明フィルムを備えた光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。
【０２１３】
なお、本発明の液晶表示装置に用いられる液晶セルの液晶層は、通常は、２枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリア層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【０２１４】
（液晶表示装置の種類）
本発明の透明フィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ＢｉＲｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の透明フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。中でも、液晶モードがＩＰＳ方式であることが好ましい。
【０２１５】
（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムを、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置については、古くから良く知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号、特開平９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１４３や、Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１０６８）に記載がある。
【０２１６】
（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムを、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。
【０２１７】
（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムのＲｅを０乃至１５０ｎｍとし、Ｒｔｈを７０乃至４００ｎｍとすることが好ましい。Ｒｅは、２０乃至７０ｎｍであることが更に好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に二枚の光学異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈ値は７０乃至２５０ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に一枚の光学異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈは１５０乃至４００ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。
【０２１８】
（ＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムは、ＩＰＳモードおよびＥＣＢモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体としても特に有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明の透明フィルムを用いた偏光板は色味の改善、視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。この態様においては、液晶セルの上下に配置される前記偏光板保護膜のうち、液晶セルと偏光板との間に配置された保護膜（セル側の保護膜）に本発明の透明フィルムを用いた偏光板を少なくとも片側一方に用いることが好ましい。更に好ましくは、偏光板の保護膜と液晶セルの間に光学異方性層を配置し、配置された光学異方性層のリターデーションの値を、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定するのが好ましい。
【０２１９】
（ＯＣＢ型液晶表示装置およびＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償フィルムの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムの光学的性質も、光学異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３８（１９９９）ｐ．２８３７）に記載がある。
【０２２０】
（反射型液晶表示装置）
本発明の透明フィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）型の反射型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムとして用いてもよい。これらの表示モードは古くから良く知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号、ＷＯ９８４８３２０号、特許第３０２２４７７号の各公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる光学補償フィルムについては、ＷＯ００−６５３８４号に記載がある。
【０２２１】
（その他の液晶表示装置）
本発明の透明フィルムは、ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ ）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の偏光板保護フィルムまたは光学補償フィルムの支持体として用いてもよい。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置については、クメ（Ｋｕｍｅ）他の論文（Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．， ＳＩＤ ９８ Ｄｉｇｅｓｔ １０８９ （１９９８））に記載がある。
【０２２２】
（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明の透明フィルムは、またハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへの適用が好ましく実施できる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の透明フィルムの片面または両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れかあるいは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明の透明フィルムを好ましく用いることができる。
【０２２３】
[用途（写真フィルム支持体）]
さらに本発明の透明フィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としても適用でき、下記特許等に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。それらの技術については、特開２０００−１０５４４５にカラーネガティブに関する記載が詳細に挙げられており、本発明の透明フィルムが好ましく用いられる。またカラー反転ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としての適用も好ましく、特開平１１−２８２１１９に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。
【実施例】
【０２２４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０２２５】
[実施例１]
〈本発明の透明フィルム１０１の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．８７）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）１．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）１．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にギャップ１０００μｍのドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１４０℃で１５分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、本発明の透明フィルム１０１とした。フィルムの厚みは８０μｍであった。
【０２２６】
〈本発明の透明フィルム１０２の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．８７）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１４０℃で１５分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、本発明の透明フィルム１０２とした。フィルムの厚みは８０μｍであった。
【０２２７】
〈本発明の透明フィルム１０３の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．８７）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）１０．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）１０．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、ほぼ溶媒が揮発した後、得られた塗布膜に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させた後ガラス板からはがし、得られたフィルムを１４０℃で１５分間乾燥させて本発明の透明フィルム１０３とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２２８】
〈本発明の透明フィルム１０４の作製〉
エタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．９１）１５．０質量部と、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例示化合物２１）３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−５）２．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１４０℃で１５分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、本発明の透明フィルム１０４とした。フィルムの厚みは７０μｍであった。
【０２２９】
〈本発明の透明フィルム１０５の作製〉
エタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９１）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−５）３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１４０℃で１５分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、本発明の透明フィルム１０５とした。フィルムの厚みは７０μｍであった。
【０２３０】
〈本発明の透明フィルム１０６の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９２）２０．０質量部と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例示化合物３５）３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−６）２．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０６とした。フィルムの厚みは７５μｍであった。
【０２３１】
〈本発明の透明フィルム１０７の作製〉
メタノール１２．０質量部とブタノール３．０質量部と塩化メチレン７０．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９２）２０．０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−６）３．０質量部と、トリフェニルホスフェイト０．２質量部と、ビフェニルジフェニルホスフェイト０．１質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０７とした。フィルムの厚みは７５μｍであった。
【０２３２】
〈本発明の透明フィルム１０８の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９２）２０．０質量部と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例示化合物３５）３．０質量部と、レターデーション低減剤（ＦＡ−２）２．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ドラム製膜機上のドラムに流延、製膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０６とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２３３】
〈本発明の透明フィルム１０９の作製〉
メタノール１２．０質量部とブタノール３．０質量部と塩化メチレン７０．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９２）２０．０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．０質量部と、レターデーション低減剤（ＦＢ−１０）２．０質量部と、トリフェニルホスフェイト０．２質量部と、ビフェニルジフェニルホスフェイト０．１質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、バンド製膜機のバンド上に流延、製膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０７とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２３４】
〈本発明の透明フィルム１１０の作製〉
メタノール１２．０質量部とブタノール３．０質量部と塩化メチレン７０．０質量部の混合溶媒に、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル置換度２．１４、プロピオニル置換度０．７１）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）３．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−６）２．０質量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、バンド製膜機のバンド上に流延、成膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０８とした。フィルムの厚みは７０μｍであった。
【０２３５】
〈本発明の透明フィルム１１１の作製〉
テトラメトキシシラン２．５質量部（１７ｍｍｏｌ）と酢酸メチル１．３質量部、エタノール１．３質量部を混合した後、０．５％硝酸水溶液を０．６質量部加えて加水分解を行い、室温でそのまま１時間攪拌を続けた。
エタノール７．０質量部と酢酸メチル７８．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．９２）１５．０質量部と、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例示化合物２１）１．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）４．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）２．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−１９）３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、テトラメトキシシランを加水分解した前記の溶液を混合し、さらに１時間攪拌を行った後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１３０℃で１０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を１分間照射させ、再度１４２℃で５分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²強度の紫外線を１分間照射させ、本発明の透明フィルム１０９とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２３６】
〈本発明の透明フィルム１１２の作製〉
メチルトリエトキシシラン２．７質量部（１５ｍｍｏｌ）と酢酸メチル１．３質量部、エタノール１．３質量部を混合した後、０．５％硝酸水溶液を０．５質量部加えて加水分解を行い、室温でそのまま１時間攪拌を続けた。
エタノール７．０質量部と酢酸メチル７８．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（アセチル置換度２．９４）１５．０質量部と、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例示化合物２１）１．０質量部とトリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）４．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）２．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−１９）３．０質量部と１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、メチルトリエトキシシランを加水分解した前記の溶液を混合し、さらに１時間攪拌を行った後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１３０℃で２０分間乾燥させた後に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、再度１４２℃で１０分乾燥させ、その温度で１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させ、本発明の透明フィルム１１０とした。フィルムの厚みは２００μｍであった。
【０２３７】
〈比較の透明フィルム１２１の作製〉
エタノール９．０質量部と塩化メチレン８１．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．７８）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアセテート２．０質量部、トリフェニルホスフェイト７質量部と、ビフェニルジフェニルホスフェイト３質量部、２，４−ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（紫外線吸収剤Ａ）０．２質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤Ｂ）０．２質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤Ｃ）０．２質量部を溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１２０℃で３０分間乾燥させ、比較の透明フィルム１１１とした。フィルムの厚みは６０μｍであった。
【０２３８】
〈比較の透明フィルム１２２の作製〉
エタノール９．０質量部と塩化メチレン８１．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度２．７８）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアセテート２．０質量部、２，４−ビス（オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（紫外線吸収剤Ａ）０．２質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤Ｂ）０．２質量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤Ｃ）０．２質量部を溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、得られたフィルムを１２０℃で３０分間乾燥させ、比較の透明フィルム１１２とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２３９】
〈比較の透明フィルム１２３の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．８７）１５．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート（例示化合物２７）３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、ほぼ溶媒が揮発した後、得られた塗布膜に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させた後ガラス板からはがし、得られたフィルムを１３０℃で２５分間乾燥させて本発明の透明フィルム１０３とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２４０】
〈比較の透明フィルム１２４の作製〉
メタノール９．０質量部と塩化メチレン７６．０質量部の混合溶媒に、トリアセチルセルロース（酢化度 ２．８７）１５．０質量部と、レターデーション低減剤（Ａ−４）１０．０質量部を冷却溶解後、ガラス板上にドクターブレードで成膜し、ほぼ溶媒が揮発した後、得られた塗布膜に、１２０ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を２分間照射させた後ガラス板からはがし、得られたフィルムを１３０℃で２５分間乾燥させて本発明の透明フィルム１０３とした。フィルムの厚みは６５μｍであった。
【０２４１】
以上、フィルムとして得ることができた本発明の透明フィルム１０１〜１１２および比較の透明フィルム１２１〜１２４について下記の評価を実施した。評価結果を下記表１、表２に示す（表中、TPP、BDPはレターデーション低減能なし）。
【０２４２】
（面内レターデーション値Ｒｅ、膜厚方向のレターデーション値Ｒｔｈ）
試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、Ｒｅ(λ)は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定した。また、Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)と、面内の遅相軸を傾斜軸としてフィルム法線方向を０°として−１０及び１０°傾斜させて波長λnｍの光を入射させて測定したレターデーション値を基に、平均屈折率および膜厚を入力し算出し、表１に示した。
【０２４３】
（カール測定）
ＭＤ方向及びそれに垂直なＴＤ方向に３５ｍｍ×３ｍｍのサイズでサンプリングし、２５℃６０％ＲＨで２時間調湿した後、カール値Ｃ_MD,60及びＣ_TD,60を測定した。また、２５℃１０％ＲＨの環境に２時間調湿した後、カール値Ｃ_MD,10及びＣ_TD,10を測定し、また、別に、２５℃８０％ＲＨの環境に２時間調湿した後、カール値Ｃ_MD,80及びＣ_TD,80を測定し、２５℃１０％ＲＨと２５℃８０％ＲＨとのカール値の差△（Ｃ_MD,80−Ｃ_MD,10）及び△（Ｃ_TD,80−Ｃ_TD,10）を算出した。以上の測定結果を表１に示した。
【０２４４】
（透湿度）
透湿度はフィルム試料７０ｍｍφを６０℃、９５％ＲＨで２４時間調湿し、透湿試験装置（ＫＫ−７０９００７、東洋精機（株））にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ²）し、透湿度＝調湿後質量−調湿前質量で求め、表２に示した。
【０２４５】
（平衡含水率）
含水率は、本発明の透明フィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを２５℃80%RHで２４時間調湿した後、水分測定器、試料乾燥装置（ＣＡ−０３、ＶＡ−０５、共に三菱化学（株））にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料質量（ｇ）で除して算出し、表２に示した。
【０２４６】
（透過率）
試料２０ｍｍ×７０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨで透明度測定器（ＡＫＡ光電管比色計、ＫＯＴＡＫＩ製作所）で可視光（６１５ｎｍ）の透過率を測定した。
【０２４７】
【表１】

【０２４８】
【表２】

【０２４９】
表１において、Ａ〜Ｄは下記の通りである。
Ａ：本発明に係るセルロースエステル
Ｂ：レターデーション低減剤
Ｃ：本発明に係る重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物（架橋性モノマー）
Ｄ：本発明に係る金属アルコキシドの加水分解重縮合物からなる金属酸化物微粒子
【０２５０】
表１から明らかなように、比較の透明フィルム１２１、１２２、１２３は膜厚方向のレターデーションが正であり、好ましくないフィルムであることがわかる。
また、比較の透明フィルム１２１、１２２のＴＤ方向の高湿でのカール値と低湿とのカール値の差が大きく、好ましくないことがわかる。
さらに、比較の透明フィルム１２２は、その透湿度が２５００ｇ／m²／24hrを超え、非常に大きく、また、その平衡含水率は４％を超えるほど大きく、好ましくないことがわかる。
また、比較の透明フィルム１２１、１２４は透過率が低く、光学フィルムとしては不適切であることがわかる。これは添加剤の添加量が多すぎ、添加剤のフィルムに対する相溶性が悪いためと考えられる。一方、本発明の透明フィルム１０３は同様の添加量であるが、セミＩＰＮ構造の導入により透過率の低下を抑制できていることがわかる。
加えて、比較の透明フィルム１２１、１２２、１２４は熱応力歪み測定（ＴＭＡ）における温度−歪み曲線の変曲点から求めたガラス転移温度がともに２００℃よりも低く、耐熱性に乏しいことが確認された。さらに、その線膨張率は６０ｐｐｍ／℃より大きいことが確認された。
【０２５１】
一方、本発明の透明フィルム１０１〜１０３は、レターデーション低減剤の添加、セミＩＰＮ構造の導入により膜厚方向のレターデーションが負でありその絶対値も大きく好ましい光学特性を示していることがわかる。カールの湿度変化も小さく良好であり、透湿度及び平衡含水率も小さく良好であることがわかる。
本発明の透明フィルム１０４〜１０５はセルロースエステルの置換度が１０１〜１０３よりも高く、膜厚方向のレターデーションが負でその絶対値が大きくなっていることがわかる。カールの絶対値、湿度変化も小さく、良好で、透湿度、平衡含水率も良好であることがわかる。
本発明の透明フィルム１０６〜１０９もセルロースエステルの置換度の上昇とともに、架橋重合方法の改善により、レターデーションの絶対値が大きくなったと考えられる。また、カール特性、透湿度、平衡含水率も改善されていることがわかる。
【０２５２】
本発明の透明フィルム１１０はセルロールエステル種をセルロースアセテートプロピオネートとしても良好なレターデーション特性、カール特性、透湿度、平衡含水率を有していることがわかる。
本発明の透明フィルム１１１〜１１２は金属酸化物粒子が分散したものも良好なレターデーション特性、カール特性、透湿度、平衡含水率を有していることがわかる。
以上のように本発明の透明フィルムはセミＩＰＮ構造の導入により、親水部と疎水部が複雑に絡み合った構造が形成され、膜厚方向のレターデーションを低下に寄与するとともに、湿度変化に抗したカール特性を付与し、親水部と疎水部が混在することにより、透湿度や平衡含水率を適性に下げることができたものと考える。
【０２５３】
[実施例２]
〈本発明の透明フィルム１３１の作製〉
実施例１で得られた透明フィルム１０８に用いたジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例示化合物３５）３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部に替えて、エポキシ化合物（Ｉ−２）２．０質量部と、エポキシ化合物（Ｉ−５）１．０質量部と、高分子化促進剤（Ｈ−４）０.３質量部とし、紫外線照射をせず、１３０℃１０分の乾燥を１４０℃３０分とする以外は、透明フィルム１０８と同様にして透明フィルム１３１を作製した。
【０２５４】
〈本発明の透明フィルム１３２の作製〉
実施例１で得られた透明フィルム１０９に用いたジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．０質量部と、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０質量部に替えて、エポキシ化合物（II−１）２．０質量部と、エポキシ化合物（II−２）１．０質量部と、高分子化促進剤（Ｈ−２）０.３質量部とし、紫外線照射をせず、１３０℃１０分の乾燥を１４０℃３０分とする以外は、透明フィルム１０９と同様にして透明フィルム１３２を作製した。
【０２５５】
透明フィルム１３１〜１３２について例１と同様に評価を実施した。評価結果を下記表３、表４に示す。
【０２５６】
【表３】

【０２５７】
【表４】

【０２５８】
本発明の透明フィルム１３１〜１３２も実施例１で示した本発明フィルムと同様に良好な特性を示していることがわかる。
【０２５９】
[実施例３]
実施例１で得られた透明フィルム１０１〜１１２に、クリアハードコート層、防湿膜、透明導電膜を形成した透明導電性フィルム２０１〜２１２を作製した。大気圧プラズマ処理によって設けられた防湿膜（酸化ケイ素膜）により、本発明の透明フィルムや比較の透明フィルムの透湿度がさらに低く抑えることができ、また、大気圧プラズマ処理によって、本発明の透明フィルムや比較の透明フィルム上に高い全光線透過率と低い（電気）比抵抗値の透明導電膜を設けることができた。
さらに、本発明の透明フィルム２０１〜２１２はほとんど反射率のばらつきが発生しない、好ましい透明導電性フィルムを作製することができた。
【０２６０】
[実施例４]
また、上述した本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２を用いて、ＴＮ液晶表示素子を以下の方法で作製した。
【０２６１】
〈ＴＮ液晶表示素子の作製方法〉
透明導電性基材（本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２）上に、平滑化のための樹脂層をコートし、さらにその上に直接あるいは二酸化ケイ素層等を介して透明導電膜を形成し、ストライプ形状等にパターニング加工して表示用電極を形成させ、また対向基板側にも同様にして表示用電極を形成し、さらに、配向膜、シール材をそれぞれ印刷法等で形成し、スペーサー散布を行った後、両基板を対向させて圧着し空セルを構成する。そしてこの空セルに真空注入法等で液晶を注入し、対向する表示用電極に駆動電圧が印加されるように端子部を取り出し、必要に応じて位相差板、偏光板、タッチパネル、光源等を組み合わせることによって液晶表示素子を形成する。
【０２６２】
このようにして作製した液晶表示素子において、本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２においては良好な画像が得られた。
【０２６３】
[実施例５]
さらに、上述した本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２を用いて、タッチパネルを以下の方法で組み立てた。
【０２６４】
〈タッチパネルの組み立て方法〉
下部電極にはタッチパネル用ガラスＩＴＯ（スパッタリング製膜品）を用い、上部電極には前記の実施例で得られた透明導電性基材（本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２）を用いた。そして、透明導電性基材の透明導電膜面を向かい合わせにし、熱硬化タイプドットスペーサを用い、間隔を８μｍ空けてパネル化してタッチパネルを組み立てた。
【０２６５】
このようにして組み立てたタッチパネルの下に適当な画像を置き、ななめ４５°から視認して、透過して見える画像が歪まずに見えるか視認性試験を行ったところ、本発明の透明導電性フィルム２０１〜２１２では歪みなく画像を視認できた。
【０２６６】
以上、実施例で明らかなように、本発明によればガラス転移温度が高く、また線膨張率の低い液晶ディスプレイ素子用、有機ＥＬディスプレイ素子用、またはタッチパネル用透明フィルムを提供することができ、良質な液晶ディスプレイ素子、有機ＥＬディスプレイ素子、タッチパネル等を作製できるようになった。
【０２６７】
［実施例６］
（光学補償フィルムの作製）
実施例１で得た本発明の透明フィルム１０１と、ポリカーボネートフィルムを延伸して作製したフィルム３０１を積層して、Ｎｚファクターが０．４８の光学補償フィルム１０１を作成した。
また、本発明の透明フィルム１０１の替わりに比較の透明フィルム試料１２１〜１２３を用いた以外は光学補償フィルム１０１を作製したのと同様にして、光学補償フィルム１２１〜１２３を作製した。このとき作製した光学補償フィルム１２１〜１２３のＮｚ値は０．７よりも大きかった。
上記透明フィルム１０１にかえて本発明の透明フィルム１０２を用い、ポリカーボネートフィルム作製時の延伸条件を替えて作製したフィルムと積層してＮｚファクターが０．５０の光学補償フィルム１０２を作製した。
上記透明フィルム１０１にかえて本発明の透明フィルム１０３〜１１２および１３１〜１３２を用い、ポリカーボネートフィルム作製時の延伸条件を替えて作製したフィルムと積層してＮｚファクターが０．３７〜０．６２の光学補償フィルム１０３〜１１２および１３１〜１３２を作製した。
【０２６８】
［実施例７］
［偏光板の作製］
＜対向保護フィルムの作製＞
アセチル置換基（Ａｃ）と置換されていない水酸基（ＯＨ）の比率がＡｃ：ＯＨ＝2.95：0.05のセルロースアシレートを用い、下記組成のセルロースアシレート溶液を、バンド流延機を用いて流延し、残留溶剤量３０%でフィルムをバンドから剥離して１４０℃で３５分間乾燥させてセルロースアシレートフィルム００１を作製した。セルロースアシレートフィルム００１の残留溶剤量は０．１％、Ｒｅは０．６ｎｍ、Ｒｔｈは−１．５ｎｍであった。
（セルロースアシレート溶液組成）
セルロースアシレート(Ａｃ：ＯＨ＝2.95：0.05) １００．０ 質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４８０．０ 質量部
メタノール（第２溶媒） ７２．０ 質量部
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液 ０．２ 質量部
光学的異方性を低下する化合物（A-19） １０．０ 質量部
波長分散調整剤
（C₆H₅-CO-C₆H₄（o-OH）（p-OC₈H₁₇）） １．０ 質量部
エステル混合物（モノエチルエステル、ジエチルエステル、トリエチルエステル混合物、混合比率２０:８０：１） ０．１ 質量部
【０２６９】
実施例１で得た本発明の透明フィルム試料１０１〜１１２および１３１〜１３２を、１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、透明フィルムの表面をケン化した。
続いて、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、アルカリけん化処理した透明フィルム試料１０１〜１１２とＲｅ０．６ｎｍ、Ｒｔｈ −１．５ｎｍのセルロースアシレートフィルム００１を用意して偏光膜を間にして貼り合わせ、片面が本発明の透明フィルム１０１〜１１２および１３１〜１３２、他方の面が低レターデーションの透明フィルムによって保護された偏光板を得た。この際両側の透明フィルム試料１０１〜１１２、１３１〜１３２及び低レターデーションフィルムの遅相軸が偏光膜の透過軸と平行になるように貼り付けた。本発明の透明フィルム試料１０１〜１１２、１３１〜１３２はいずれも延伸したポリビニルアルコールとの貼合性は十分であり、優れた偏光板加工適性を有していた。この偏光板を以下、偏光板１０１〜１１２、１３１〜１３２という。
【０２７０】
（偏光板耐久性）
偏光板１０１〜１１２、１３１〜１３２を６０℃９５％ＲＨの条件で５００時間放置した後の偏光度を評価したところ、透明フィルム１０１〜１１２、１３１〜１３２を用いた偏光板の偏光特性はいずれも優れており、本発明の透明フィルムは偏光板加工した際の耐久性が良好であることが確認できた。
【０２７１】
［実施例８］
（偏光板の作製）
実施例６で得た本発明の光学補償フィルム試料１０１〜１１２および１３１〜１３２、比較の光学補償フィルム１２１〜１２３を、１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、透明フィルムの表面をケン化した。
続いて、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、アルカリけん化処理した光学補償フィルム試料１０１〜１１２、１２１〜１２３、１３１〜１３２とＲｅ０．６ｎｍ、Ｒｔｈ−１．５のセルロースアシレートフィルム００１を用意して偏光膜を間にして貼り合わせ、片面が光学補償フィルム１０１〜１１２、１２１〜１２３、１３１〜１３２、他方の面が低レターデーションの透明フィルムによって保護された偏光板を得た。この際両側の光学補償フィルム試料１０１〜１１２、１２１〜１２３、１３１〜１３２及び低レターデーションフィルムの遅相軸が偏光膜の透過軸と平行になるように貼り付けた。光学補償フィルム試料１０１〜１１２、１２１〜１２３、１３１〜１３２はいずれも延伸したポリビニルアルコールとの貼合性は十分であり、優れた偏光板加工適性を有していた。この偏光板を以下、偏光板２０１〜２１２、２２１〜２２３、２３１〜２３２という。
【０２７２】
（偏光板耐久性）
偏光板２０１〜２１２、２３１〜２３２を６０℃９５％ＲＨの条件で５００時間放置した後の偏光度を評価したところ、光学補償フィルム１０１〜１１２、１３１〜１３２を用いた偏光板の偏光特性はいずれも優れており、本発明の透明フィルムは偏光板加工した際の耐久性が良好であることが確認できた。
【０２７３】
［実施例９］（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価）
実施例８で得た偏光板を用いて、液晶表示装置へ実装評価してその光学性能が十分であるか確認した。なお本例ではＩＰＳ型液晶セルを用いるが、本発明の透明フィルムを用いた偏光板または光学補償フィルムの用途は液晶表示装置の動作モードに限定されることはない。
実施例８で作製した光学補償フィルム付偏光板のうち、偏光板２０２を用いることで正面特性を何ら変えることなく視覚特性を向上させることができる。光学補償フィルムの面内レターデーションＲｅ_{（６３０）}は２７０ｎｍ、膜厚方向のレターデーションＲｔｈ_{（６３０）}は０ｎｍでＮｚファクターは０．５０のものである。
【０２７４】
上記の偏光板２０２を２組作製し、光学補償フィルムが各々液晶セル側となるように、「偏光板２０２＋ＩＰＳ型の液晶セル＋偏光板２０２」の順番に重ね合わせて組み込んだ表示装置を作製した。この際、上下の偏光板の透過軸を直交させ、上側の偏光板の透過軸は液晶セルの分子長軸方向と平行とした。液晶セルや電極・基板はＩＰＳとして従来から用いられているものがそのまま使用した。液晶セルの配向は水平配向であり、液晶は正の誘電率異方性を有しており、ＩＰＳ液晶用に開発され市販されているものを用いることができる。液晶セルの物性は、液晶のΔｎ：０．０９９、液晶層のセルギャップ：３．０μｍ、プレチルト角：５度、ラビング方向：基板上下とも７５度とした。
【０２７５】
以上のようにして作製した液晶表示装置において、装置正面からの方位角方向４５度、極角方向７０度における黒表示時の光漏れ率を測定した結果を表５に記載した。
この値が小さいほど斜め４５度方向での光漏れが少なく、表示装置のコントラストが良いことを示し、液晶表示装置の視野角特性を評価できる。本発明の透明フィルムからなる偏光板２０２を用いた場合は比較試料からなる偏光板２２３を用いる以外偏光板２０２と同様に作製した液晶表示装置と比較して、光漏れ率が１/１００と小さくなった。また、表示装置の色味変化が小さくなった。これは比較試料の透明フィルム試料１２３のＲｅ、Ｒｔｈが大きいために、光漏れが生じるのに対し、本発明の透明フィルムを用いて作製した光学補償フィルムおよび偏光板が、視野角特性に優れ、表示色味を変化しにくいことがわかった。
【０２７６】
【表５】

【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルと架橋ポリマーとのセミＩＰＮ（半相互貫入型網目構造）型ポリマーアロイを有し、かつ膜厚方向のレターデーション値が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする透明フィルム。
式（Ｉ）−４００≦Ｒｔｈ_(５９０) ＜−２５
［式中、Ｒｔｈ_(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
【請求項２】
該透明フィルムがレターデーション低減剤を含有することを特徴とする請求項１記載の透明フィルム。
【請求項３】
該透明フィルムの面内レターデーション値が下記式（II）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の透明フィルム。
式（II）０≦Ｒｅ_(５９０)≦２００
［式中、Ｒｅ_(λ)は、波長λｎｍにおける面内レターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
【請求項４】
該セルロースエステルがアシル化エステルであり、アシル置換度（Ｘ＋Ｙ）が下記式（III）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明フィルム。
式（III） ２．０＜Ｘ＋Ｙ≦３．０
［式中、Ｘはアセチル置換度、Ｙはアセチル以外のアシル置換度である。］
【請求項５】
該レターデーション低減剤のオクタノール−水分配係数（Ｌｏｇ Ｐ値）が０〜７であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項６】
該透明フィルムのカール値が２５℃１０％ＲＨから２５℃８０％ＲＨの温湿度条件のすべての範囲で、前記透明フィルムのＭＤ方向及びＴＤ方向ともに、−２１〜＋２１／ｍであり、２５℃８０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，80と２５℃１０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＭＤ方向のカール値Ｃ_MD，10との差が−１４／ｍ〜＋１４／ｍであり、かつ、２５℃８０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，80と２５℃１０％ＲＨ下での前記透明フィルムのＴＤ方向のカール値Ｃ_ＴＤ，10との差が−１４／ｍ〜＋１４／ｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項７】
該透明フィルムの６０℃、９５％ＲＨ・２４ｈｒの透湿度が、４０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以上５００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下である請求項１〜６のいずれかに記載の透明フィルム
【請求項８】
該透明フィルムの、２５℃８０％ＲＨの平衡含水率が３．０％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の透明フィルム
【請求項９】
前記架橋ポリマーが、重合性不飽和二重結合を複数有する低分子化合物を架橋重合させた架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１０】
前記架橋ポリマーが、エポキシ化合物と高分子化促進剤との反応形成物からなる架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１１】
前記架橋ポリマーが、親水性基と疎水性基を有する架橋ポリマーであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１２】
さらに金属アルコキシドの加水分解重縮合物からなる金属酸化物微粒子が分散されていることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載の透明フィルム。
【請求項１３】
該透明フィルムの厚みが３０〜１２０μｍである請求項１〜１２のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１４】
セルロースエステル、レターデーション低減剤および架橋性モノマーを含有するセルロースエステル組成物を流延する工程（流延工程）と、上記流延工程により形成された皮膜にエネルギー線照射を行うエネルギー線照射工程とを有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法。
【請求項１５】
セルロースエステル、レターデーション低減剤および架橋性モノマーを含有するセルロースエステル組成物を流延する工程（流延工程）と、上記流延工程により形成された皮膜を加熱する加熱工程とを有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の透明フィルムの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の透明フィルムを基板として用いることを特徴とするディスプレイ素子。
【請求項１７】
少なくとも１枚の請求項１〜１３のいずれかに記載の透明フィルムと、Ｒｅ_（590）＝０〜２００ｎｍで、且つ｜Ｒｔｈ_（590）｜＝０〜４００ｎｍの透明フィルムまたは光学異方性層を積層してなることを特徴とする光学補償フィルム。
【請求項１８】
偏光膜の両側に保護フィルムが貼り合わされてなる偏光板において、該保護フィルムの少なくとも１枚が請求項１〜１３のいずれかに記載の透明フィルムまたは請求項１７に記載の光学補償フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項１９】
視認側保護フィルム上に反射防止膜が設けられた請求項１８に記載の偏光板。
【請求項２０】
請求項１〜１３に記載の透明フィルム、請求項１６に記載のディスプレイ素子、請求項１７に記載の光学補償フィルム、及び請求項１８〜１９に記載の偏光板、の少なくともいずれかを用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項２１】
該液晶表示装置がＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ、ＶＡ及びＯＣＢのいずれかのモードの液晶セルを有し、透過型、反射型又は半透過型のいずれかの方式であることを特徴とする請求項２０に記載の液晶表示装置。

【公開番号】特開２００６−２９２８９０（Ｐ２００６−２９２８９０Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１１２７０（Ｐ２００５−１１１２７０）
【出願日】平成１７年４月７日（２００５．４．７）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】