透明遮音板およびその製造方法
【課題】本発明の課題は、耐候性や強い衝撃を受けて破損した際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れる透明遮音板およびその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の透明遮音板は、アクリル樹脂層（Ａ）と、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体並びに有機多塩基酸エステルを少なくとも含有する軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されたものである。
【解決手段】本発明の透明遮音板は、アクリル樹脂層（Ａ）と、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体並びに有機多塩基酸エステルを少なくとも含有する軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されたものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、高速道路や幹線道路等に設置される透明な遮音板に関する。
【背景技術】
【０００２】
高速道路や幹線道路等に設置される遮音板には、通常、ポリカーボネート樹脂板が使用されている。近時、前記遮音板には、長期間屋外で使用しても劣化し難い耐候性や、強い衝撃を受けて破損した際に破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性も要求されている。
しかしながら、前記ポリカーボネート樹脂板からなる遮音板は、耐候性の点が十分ではなく、また、その表面が傷つき易いことから、視認性の点でも十分ではなかった。
【０００３】
一方、特許文献１には、遮音板として透明樹脂板内に単繊維プラスティックフィラメントを埋設した樹脂板が記載されている。
しかしながら、前記樹脂板からなる遮音板は、単繊維プラスティックフィラメントが埋設されているため、透明性や視認性の点で十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５２６８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、耐候性や強い衝撃を受けて破損した際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れる透明遮音板およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されてなる透明遮音板であって、前記軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、および多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有することを特徴とする透明遮音板。
（２）前記軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層の総量に対して１〜２５重量％である前記（１）に記載の透明遮音板。
（３）前記有機多塩基酸エステルは、アセチルクエン酸トリブチルである前記（１）または（２）に記載の透明遮音板。
（４）前記アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層にリン酸エステルが含有されている前記（１）〜（３）のいずれかに記載の透明遮音板。
（５）前記リン酸エステルは、ハロゲン化リン酸エステルである前記（４）に記載の透明遮音板。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の透明遮音板の製造方法であって、内部の一方の面に前記アクリル樹脂層（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂層（Ａ）が設置された面と対向する面に前記アクリル樹脂層（Ｂ）が設置されたセルの内に、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物を注液した後、重合反応を行うことを特徴とする透明遮音板の製造方法。
（７）前記シロップにおける重合体の含有量は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％である前記（６）に記載の透明遮音板の製造方法。
（８）前記重合性組成物に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該重合性組成物総量に対して１〜２５重量％である前記（６）または（７）に記載の透明遮音板の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の透明遮音板は、耐候性や強い衝撃を受けた際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の透明遮音板は、アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されたものである。
【０００９】
（アクリル樹脂層）
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の組成は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）を構成するアクリル樹脂としては、耐候性、透明性および視認性に優れるメタクリル酸エステル系樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル系樹脂であるのが特に好ましい。
【００１０】
メタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、メタクリル酸メチルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチル５０質量％以上とこれ以外の単量体５０質量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合には、メタクリル酸メチルの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
メタクリル酸メチル系樹脂を構成する単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル単量体（以下、「単量体」と言うことがある。）、またはメタクリル酸メチル単量体と、メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単量体との単量体混合物（以下、「単量体混合物」と言うことがある。）等が挙げられる。
【００１１】
メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等の炭素数２〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル；メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸アダマンチル、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェニルマレイミド、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００１２】
上記で例示した単量体または単量体混合物などのアクリル樹脂を構成する単量体は、例えば、公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法（キャスト重合法）等の方法により重合させることができ、重合反応の際には、重合開始剤を用いるのが好ましい。
【００１３】
重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ系開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどの過酸化物系開始剤；有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。
重合開始剤の添加量は、アクリル樹脂を構成する単量体の１００重量部に対して、通常、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００１４】
アクリル樹脂を得るための重合反応の際には、その製造時に一般に用いられる各種の添加剤を添加してもよく、該添加剤としては、例えば、耐候性向上等のための紫外線吸収剤、変色や変質防止等のための酸化防止剤、分子量の制御等のための連鎖移動剤、着色剤、耐衝撃性付与等のためのゴム状重合体、難燃性付与等のための難燃剤、および架橋剤等が挙げられる。
【００１５】
紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギ社製の「チヌビンＰ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ３４０」、「スミソーブ２００」等のベンゾトリアゾール系化合物；シプロ化成（株）製の「シーソーブ１０１Ｓ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ１１０」等のベンゾフェノン系化合物；チバガイギ社製の「チヌビン７７０」、三共社製の「サノールＬＳ２６２６」等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤の添加量は、通常、アクリル樹脂を構成する単量体の総量に対して、１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．２重量％である。
【００１６】
酸化防止剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミライザーＢＰ１０１」、「スミライザーＧＭ」等のフェノール系化合物；いずれもアデカ社製の「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４」等のリン系化合物等が挙げられる。
【００１７】
連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物等が挙げられる。
【００１８】
着色剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＧｒｅｅｎＧ」、「スミプラストＢｌｕｅＯＲ」等のアントラキノン系染料；住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＯｒａｎｇｅＨＲＰ」等のペリノン系染料等が挙げられる。
【００１９】
ゴム状重合体としては、通常、メタクリル酸メチル系樹脂のゴム状重合体以外の部分と屈折率が略同等のものが用いられ、アクリルゴム粒子が特に好適である。該アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造の粒子であってもよく、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
アクリルゴム粒子が多層構造を有する場合には、その層構成としては、例えば、内層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／内層側中間層（硬質重合体層）／外層側中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等が挙げられる。また、これら層構造のうち最も外側が硬質重合体層である構造において、さらにその外側が異なる組成の硬質重合体層で覆われた構造、具体的には、例えば、内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（硬質重合体層）／内層側中間層（弾性重合体層）／外層側中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等であってもよい。
【００２１】
アクリルゴム粒子における弾性重合体部は、少なくとも弾性重合体を含む部分であり、アクリルゴム粒子が弾性重合体のみからなる単層の粒子である場合には、当該アクリルゴム粒子の全てを意味し、アクリルゴム粒子が多層構造を有する粒子である場合には、アクリルゴム粒子を構成する層のうち最も外側にある弾性重合体層と該弾性重合体層に覆われる内部とを意味する。
【００２２】
アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層は、アクリル酸アルキルと多官能単量体とを含み、必要に応じてメタクリル酸アルキルや他の単官能単量体をも含む単量体成分を重合させてなる弾性重合体で形成されることが好ましい。
【００２３】
弾性重合体層を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
弾性重合体層を形成する際に用いられる多官能単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
弾性重合体層を形成する際に任意に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
弾性重合体層を形成する際に任意に用いられる他の単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
アクリルゴム粒子における弾性重合体層を形成する単量体成分の好ましい組成は、例えば、アクリル酸アルキル、多官能単量体、メタクリル酸アルキル、および他の単官能単量体の総量に対して、アクリル酸アルキルが５０〜９９．９重量％、多官能単量体が０．１〜１０重量％、メタクリル酸アルキルが０〜４９．９重量％、他の単官能単量体が０〜４９．９重量％の割合である。
【００２８】
アクリルゴム粒子を構成する硬質重合体層は、通常、メタクリル酸アルキルを含み、必要に応じて、アクリル酸アルキルや他の単官能単量体および多官能単量体を含む単量体成分を重合させてなる硬質重合体で形成されることが好ましい。
【００２９】
硬質重合体層を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体および多官能単量体としては、弾性重合体層を構成するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体および多官能単量体として前述したものと同様のものが挙げられる。
【００３０】
アクリルゴム粒子における硬質重合体層を形成する単量体成分の好ましい組成は、例えば、当該硬質重合体層が弾性重合体部の外側に存在する場合には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体、および多官能単量体の総量に対して、メタクリル酸アルキルが５０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜５０重量％、他の単官能単量体が０〜５０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％であり、当該硬質重合体層が弾性重合体部の内側に存在する場合（すなわち、弾性重合体部が当該硬質重合体層を含有する場合）には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体、および多官能単量体の総量に対して、メタクリル酸アルキルが７０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜３０重量％、他の単官能単量体が０〜３０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％の割合である。
【００３１】
アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層と硬質重合体層との重量割合は、特に制限されないが、例えば、隣り合って存在する弾性重合体層と硬質重合体層との割合は、弾性重合体１００重量部に対して、硬質重合体が通常１０〜４００重量部、好ましくは２０〜２００重量部であるのがよい。
【００３２】
アクリルゴム粒子における弾性重合体部の平均粒子径は、４０〜８００ｎｍであることが好ましい。
アクリルゴム粒子は、例えば、公知の乳化重合法によりラテックス中に合成することができ、その後、適当な回収操作を行なうことにより粉体として単離する方法で得ることができる。
【００３３】
アクリルゴム粒子等のゴム状重合体を含有する場合、その含有割合は、アクリル樹脂を構成する単量体およびゴム状重合体の総量に対して、０．１〜６０重量％、好ましくは５〜２５重量％であるのがよい。
【００３４】
難燃剤としては、合成樹脂用として公知のもののうち、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の透明性を阻害し難いものであればよく、例えば、リン酸エステルなどが挙げられ、該リン酸エステルをアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層に含有するのが好ましい。リン酸エステルは、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との相溶性に優れるので、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の透明性を維持しつつ、難燃性を付与することができる。また、難燃剤の組成によっては、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）が軟化するおそれがあるが、リン酸エステルを採用すれば、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）が軟化するのを抑制することができる。
【００３５】
リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、芳香族ポリホスフェート、ハロゲン化リン酸エステル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
なかでも、ハロゲン化リン酸エステルが好適であり、その具体例としては、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホスフェート等のハロゲン原子を含有するリン酸エステル；ハロゲン化アルキルポリホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホスフォネート等のハロゲン原子を含有するポリリン酸エステル（含ハロゲン縮合リン酸エステル）等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。特に、塩素をハロゲン原子とする塩素化アルキルポリホスフェートが好適である。
これらハロゲン化リン酸エステルとしては、市販のものを用いることができ、例えば、いずれも大八化学工業（株）製の「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」等が挙げられる。
【００３７】
リン酸エステルは、アクリル樹脂を構成する単量体およびリン酸エステルの総量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の割合で含有されているのがよい。リン酸エステルの含有量があまり少ないと、十分な難燃性が得られ難くなるので好ましくない。また、リン酸エステルの含有量があまり多いと、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００３８】
なお、リン酸エステル以外の難燃剤としては、例えば、メタクリル酸メチルと共重合可能な難燃性モノマー等が挙げられ、該難燃性モノマーとしては、例えば、ハロゲン化フェニルモノ（メタ）アクリレート、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、これらは単独または併用して使用することもできる。
【００３９】
架橋剤としては、分子中に複数個の重合性不飽和結合を含むものが用いられ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
架橋剤は、難燃性、表面硬度および耐溶剤性を向上させる目的で添加され、その添加量としては、アクリル樹脂を構成する単量体１００重量部に対して、２０重量部以下であるのが好ましい。
【００４０】
架橋剤による架橋の程度は、例えば、クロロホルムに対する膨潤度で表わすことができる。該膨潤度とは、試料をクロロホルムに所定時間浸漬し、吸収したクロロホルム量と浸漬前の試料との体積比を意味する。膨潤度としては、２〜８程度が適当である。
【００４１】
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の各々の厚さは、通常、１〜１５ｍｍであり、好ましくは２〜１０ｍｍである。アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、厚さの大きいアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）は、複数の層からなる積層体であってもよい。
【００４２】
（軟質アクリル樹脂層）
軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成であるアクリル酸エステル単位、メタクリル酸エステル単位、これら以外の単官能単量体単位、及び多官能単量体単位が所定割合である共重合体（以下、軟質重合体という場合がある）と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有した軟質アクリル樹脂からなる。
【００４３】
軟質重合体における単量体単位組成は、アクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル単位５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル単位１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル単位５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル単位２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であるのがよい。軟質重合体における単量体単位組成を、上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。
【００４４】
軟質アクリル樹脂層の厚さは、通常、０．１〜８．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜４．０ｍｍである。
【００４５】
＜軟質重合体＞
軟質重合体は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び多官能単量体を含む単量体成分を重合させたものである。
【００４６】
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び多官能単量体を含む単量体成分は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルと多官能単量体とを含み、必要に応じて、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル以外の単官能単量体を含むものである。
【００４７】
単量体成分に用いられるアクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１０のアクリル酸アルキルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルであり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
単量体成分に用いられるメタクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜８のメタクリル酸アルキルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルであり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、特にメタクリル酸メチルが好ましい。これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
単量体成分に用いられる多官能単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する化合物であり、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
単量体成分に任意に用いられるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル以外の単官能単量体は、分子内にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な二重結合を１個有する化合物であり、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
アクリル酸エステル単位が３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位が１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位が０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位が０．０１〜５重量％である単量体単位組成の軟質重合体を得るには、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の総量に対して、アクリル酸エステルが３０〜８５重量％、メタクリル酸エステルが１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体が０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体が０．０１〜５重量％の割合である単量体成分を共重合させればよい。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量は、単量体成分総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００５２】
単量体成分の重合は、例えば、公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法（キャスト重合法）等の方法により重合させることができ、重合反応の際には、重合開始剤を用いるのが好ましい。また、重合開始剤とともに、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。重合反応においては、各単量体の添加や重合温度等の条件を必要に応じて多段階としてもよい。
【００５３】
単量体成分を重合させる際に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ系開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどの過酸化物系開始剤；有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。
【００５４】
単量体成分を重合させる際に任意に用いられる連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物等が挙げられる。
【００５５】
＜有機多塩基酸エステル＞
有機多塩基酸エステルとしては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の芳香族多塩基酸エステル；ジオクチルアジペート、アセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族多塩基酸エステル等が挙げられ、中でも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
有機多塩基酸エステルの含有量は、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、１〜２５重量％であるのが好ましく、より好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは４〜１２重量％であるのがよい。有機多塩基酸エステルの含有量が１重量％未満であると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層がヘイジーとなるおそれがあり、２５重量％を越えると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの表面へのブリードアウトが起こり、軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との界面で剥離が生じるおそれがある。
【００５６】
軟質アクリル樹脂層には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤が含まれても良い。また、該軟質アクリル樹脂層には、用途、機能に応じて難燃剤、光拡散剤等が含まれても良い。
【００５７】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギ社製の「チヌビンＰ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ３４０」、「スミソーブ２００」等のベンゾトリアゾール系化合物；シプロ化成（株）製の「シーソーブ１０１Ｓ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ１１０」等のベンゾフェノン系化合物；チバガイギ社製の「チヌビン７７０」、三共社製の「サノールＬＳ２６２６」等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤の添加量は、通常、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、０．５重量％以下、好ましくは０．０００１〜０．２５重量％である。
【００５８】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる酸化防止剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミライザーＢＰ１０１」、「スミライザーＧＭ」等のフェノール系化合物；いずれもアデカ社製の「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４」等のリン系化合物等が挙げられる。
【００５９】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる着色剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＧｒｅｅｎＧ」、「スミプラストＢｌｕｅＯＲ」等のアントラキノン系染料；住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＯｒａｎｇｅＨＲＰ」等のペリノン系染料等が挙げられる。
【００６０】
軟質重合体及び有機多塩基酸エステルの合計含有量は、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、８０重量％以上であるのが好ましく、８５〜９９．９９９重量％であるのがより好ましい。
【００６１】
（透明遮音板の製造方法）
透明遮音板の製造方法は、特に限定されず、例えば、セルキャスト重合法；押出成形による方法；各種の公知の接着剤を用いてアクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とをこの順で積層接着する方法などが挙げられ、なかでもセルキャスト重合法による製造方法が好ましい。
【００６２】
セルキャスト重合法としては、例えば、内部の一方の面にアクリル樹脂板（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂板（Ａ）が設置された面と対向する面にアクリル樹脂板（Ｂ）が設置されたセルの内に、軟質アクリル樹脂層原料を注液した後、重合反応を行う方法などが挙げられる。
なお、重合反応終了後、アクリル樹脂板（Ａ）は透明遮音板におけるアクリル樹脂層（Ａ）となり、アクリル樹脂板（Ｂ）は透明遮音板におけるアクリル樹脂層（Ｂ）となる。
【００６３】
＜アクリル樹脂板＞
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の製造方法としては、例えば、前述したアクリル樹脂を構成する単量体を重合反応させた後、押出機等により成形する方法；前述したアクリル樹脂を構成する単量体を公知のキャスト重合法により重合する方法などが挙げられる。重合の際には、前述したアクリル樹脂の重合反応に用いられる重合開始剤、各種添加剤等を添加してもよい。
【００６４】
アクリル樹脂板を製造するキャスト重合法としては、例えば、２枚のガラス板の周辺を軟質ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるガスケットでシールしてなるガラスセル、またはステンレススチール等の金属製の２枚のエンドレスベルトをガスケットでシールしてなる連続スチールセル等を用い、セルに前述したアクリル樹脂を構成する単量体と添加剤とを混合させた混合物、または該混合物を予備重合させた部分重合体を注入して重合を行う周知の方法が採用可能である。
部分重合体における重合体含有率としては、１〜１０重量％程度が適当である。
重合条件は、使用する重合開始剤の種類等によって適宜設定されるものであるが、重合反応の温度は、常温〜１５０℃が好ましい。また、必要に応じて、多段階の温度条件で重合を行なってもよい。
【００６５】
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の各々の厚さは、通常、１〜１５ｍｍであり、好ましくは２〜１０ｍｍである。アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、厚さの大きいアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）は、複数のアクリル樹脂板を積層することによって構成してもよい。
【００６６】
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）は、熱成型加工することにより所望の形状に加工したり、熱プレスして表面に模様を形成したりして使用することも可能である。また、その表面には、必要に応じて、例えば、ハードコート、撥水加工、親水加工、光触媒加工等の表面加工を施してもよく、さらに鳥衝突防止用の表示等を設けてもよい。
【００６７】
＜セル＞
透明遮音板をセルキャスト重合法により製造する際に用いるセルは、アクリル樹脂板（Ａ）と、面が該アクリル樹脂板（Ａ）に対向するように設置されたアクリル樹脂板（Ｂ）と、対向するアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の間に設置されたガスケットとから少なくとも構成される。
ガスケットの材質としては、例えば、軟質ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるものが挙げられ、その形状は特に限定されず、例えば、紐状のもの、シート状のもの、チューブ状のもの、ホース状のものやテープ状のもの等が挙げられる。その断面の形状としては、特に制限されず、例えば、四角形、円形、半円形、Ｌ字形等が挙げられる。
【００６８】
セル内の空間の厚み、すなわち軟質アクリル樹脂層原料の重合により形成される軟質アクリル樹脂層の厚みは、通常０．１〜８．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜４．０ｍｍ程度である。
なお、アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）同士は、組成が互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
軟質アクリル樹脂層の厚さは、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の両方の面の間に挟まれたガスケットの厚さにより調整することが可能である。
【００６９】
＜軟質アクリル樹脂層原料＞
軟質アクリル樹脂層原料としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分と、有機多塩基酸エステルとを含有する重合性組成物（Ａ）や；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分が重合してなる重合体を含有するシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物（Ｂ）などが挙げられるが、中でも、セルからの漏れ防止、重合発熱の低減、重合時間の短縮など生産性の観点から、重合性組成物（Ｂ）であるのが好ましい。
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分とは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとを含み、必要に応じてこれら以外の単官能単量体を含む単官能単量体成分である。
【００７０】
重合性組成物（Ａ）において、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の含有割合は、単量体成分総量に対して、アクリル酸エステル３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％である。上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有割合は、単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００７１】
重合性組成物（Ａ）を調製する際の、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分と、有機多塩基酸エステルとの混合順序や混合方法は、特に制限されず、必要に応じて撹拌しながら行ってもよい。
【００７２】
重合性組成物（Ｂ）は、単官能単量体成分としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上であるものを使用し、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップを得、得られたシロップに多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを少なくとも混合させたものであるのが好ましい。
重合性組成物（Ｂ）におけるシロップは、例えば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分を予備重合（部分重合）させて得られるものであってもよいし、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分を公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法等の重合方法により重合して重合体を別途調製し、調製された重合体の少なくとも一部をアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分と混合することにより得られるものであってもよい。
【００７３】
重合性組成物（Ｂ）において、単官能単量体成分中のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの含有割合や、単官能単量体成分、重合体、シロップ及び多官能単量体の使用割合は、得られる軟質アクリル樹脂層における共重合体の組成が前記軟質重合体における単量体単位組成となるように適宜調整される。
すなわち、重合性組成物（Ｂ）を調製する際の、前記単官能単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びこれら以外の単官能単量体と、多官能単量体との使用割合は、前記単官能単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、アクリル酸エステル３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％である。上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有割合は、前記単官能単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００７４】
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単官能単量体成分の部分重合は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単量体成分に重合開始剤を添加して重合すればよい。なお、部分重合させる際は、多官能単量体を含まず、単官能単量体成分のみを部分重合させるのが好ましい。これは、多官能単量体が含まれると、得られるシロップがゲル化してしまうおそれがあり、所望する透明遮音板が得られないおそれがあるためである。
部分重合に用いる重合開始剤としては、例えば、軟質アクリル樹脂層における単量体成分の重合の際に用いられる重合開始剤として例示したものと同じものを用いることができ、その使用量は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単官能単量体成分の総量に対して、通常、１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは１０〜２００ｐｐｍである。
部分重合の条件は、特に限定されず、例えば、部分重合における温度は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単量体成分や重合開始剤の種類や量等により適宜調整されるが、通常６０〜９０℃程度である。
【００７５】
＜シロップ＞
前述の重合性組成物（Ｂ）のシロップにおいて、シロップに対する重合体の割合である重合体含有率は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％であるのが好ましく、さらに好ましくは１〜２５重量％であるのがよい。重合体含有率が０．１重量％未満であると、重合性組成物（Ｂ）の重合反応が不安定となるおそれや、重合性組成物（Ｂ）のセルからの漏れが生じやすくなるおそれがあり、重合体含有率が４０重量％を越えると、重合性組成物（Ｂ）のセル内への注液が困難となるおそれがある。
【００７６】
シロップに含有される重合体の分子量は、シロップの粘度範囲を満たすよう適宜調整されるが、該重合体の粘度平均分子量が１．０×１０4〜５．０×１０6（ｇ／ｍｏｌ）であるのが好ましい。なお、かかる粘度平均分子量は、いわゆる粘度法により測定することができる。
【００７７】
重合性組成物（Ｂ）を調製する際の、シロップ、多官能単量体及び有機多塩基酸エステルの混合順序や混合方法は、特に制限されず、必要に応じて撹拌しながら行ってもよい。
また、重合性組成物（Ｂ）を調製する際、前記単官能単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びこれら以外の単官能単量体と、多官能単量体との使用割合が前述した範囲内になるように、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはこれら以外の単官能単量体を段階的に添加してもよい。
【００７８】
軟質アクリル樹脂層原料に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層原料総量に対して、好ましくは１〜２５重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは４〜１２重量％であるのがよい。有機多塩基酸エステルの含有量が１重量％未満であると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層がヘイジーとなるおそれがあり、有機多塩基酸エステルの含有量が２５重量％を越えると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの表面へのブリードアウトが起こり、軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との界面で剥離が生じるおそれがある。
【００７９】
軟質アクリル樹脂層原料には、前述した軟質アクリル樹脂層に含まれてもよい紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤および光拡散剤等の添加剤を添加してもよい。
軟質アクリル樹脂層原料に含まれる前記単量体成分及び有機多塩基酸エステルの合計含有量、あるいは前記シロップ、多官能単量体及び有機多塩基酸エステルの合計含有量は、軟質アクリル樹脂層原料総量に対して、８０重量％以上であるのが好ましく、８５〜９９．９９９重量％であるのがより好ましい。
【００８０】
＜重合反応＞
透明遮音板を製造する際の重合反応は、特に限定されず、例えば、前述したセル内に重合開始剤と軟質アクリル樹脂層原料とを注液した後、室温で重合を行なってもよいし、水又は空気を熱媒とする重合槽中にて温度を調整して重合を行なってもよい。
重合反応の際には、前述した軟質アクリル樹脂層における単量体成分を重合させる際に任意に用いられる連鎖移動剤を用いてもよい。
重合開始剤としては、前述した軟質アクリル樹脂層における単量体成分を重合させる際に任意に用いられる重合開始剤を使用することができ、その使用量は、軟質アクリル樹脂層原料１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。
その際、生産性や未反応単量体を減らすという観点から、まず初期重合として、０〜５０℃で第１重合を行い、次いで最終重合として、５０〜１３０℃で第２重合を行うのが好ましい。第１重合の重合時間は通常３０分〜４０時間であり、好ましくは１〜３０時間である。第２重合の重合時間は通常２０分〜１０時間であり、好ましくは３０分〜８時間である。
また、重合は、常圧、加圧および減圧のいずれの雰囲気下で行なってもよい。
【００８１】
（透明遮音板）
以上のようにして、耐候性や強い衝撃を受けた際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れる透明遮音板を製造することができる。
【００８２】
透明遮音板全体の厚みは、通常、１〜３８ｍｍである。なかでも５〜３０ｍｍが好ましい。
【００８３】
この透明遮音板の層構成は、アクリル樹脂層（Ａ）、軟質アクリル樹脂層、およびアクリル樹脂層（Ｂ）から構成される３層構成であってもよいし、さらにアクリル樹脂層（Ａ）および／またはアクリル樹脂層（Ｂ）の外側に、前記と同様の軟質アクリル樹脂層を介して、前記と同様のアクリル樹脂層を積層して５層以上で構成される層構成であってもよい。
後者の例としては、アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層からなる５層構造、アクリル樹脂層／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）からなる５層構造、アクリル樹脂層／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層からなる７層構造等が挙げられる。
【００８４】
透明遮音板の形状としては、特に限定されるものではなく、例えば、平板；円盤；予め任意の曲率半径に熱成形した２枚の対向するアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の間に、軟質アクリル樹脂層原料を注入して重合するキャスト重合法により製造された曲面板等の種々の形状のものが挙げられる。
【００８５】
また、透明遮音板の両面または片面には、例えば、硬度処理、防曇処理、防汚処理等の通常用いられる一般的な処理を施してもよく、また、表面に衝撃を受けた際に、該透明遮音板の飛散を防止する目的で、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムを貼合する等の処理を施してもよい。また、透明遮音板を構成するアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）と軟質アクリル樹脂層との接触面にプライマー処理を施すことによっても透明遮音板の飛散を防止することができる。
【００８６】
本発明の透明遮音板は、高速道路や幹線道路等に設置される透明な遮音板の他、鉄道高架に設置される防風パネル等に好適に利用することができる。また、本発明の透明遮音板は透明性に優れるため、軟質アクリル樹脂層に太陽電池を包理して上記用途に利用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスの評価は、以下の条件で行った。
【００８８】
〔耐衝撃性能評価方法〕
１５０ｍｍ四方の透明遮音板試験片の２辺を固定した状態で３ｋｇの鋼球を透明遮音板試験片の上方０．８５ｍから３回続けて自由落下させることにより透明遮音板試験片の耐衝撃性能を以下の基準で評価した。
◎ ：３回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が認められなかった。
○ ：３回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が初めて認められた。
△ ：２回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が初めて認められた。
× ：１回鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が認められた。
〔全光線透過率の測定〕
得られた透明遮音板について、透過率計（（株）村上色彩技術研究所製の「ＨＲ−１００」）を用い、JIS K7361-1に準拠して、全光線透過率Ｔｔ（ａ）を測定した。この数値が大きいほど、光線の透過が大きい、つまり透明性が高いことを示す。
〔ヘーズの測定〕
JIS K7136に準拠して、ヘーズＨ（ａ）を測定した。
〔イエローインデックス（ＹＩ）の測定〕
得られた透明遮音板について、分光光度計（（株）日立製作所製の「Ｕ−４０００」）にて波長３００〜８００ｎｍの範囲で、５ｎｍ間隔で板厚方向の透過率を測定した。得られた測定値から、JIS Z 8722に準拠してＸＹＺ値を求め、JIS K 7105に準拠してＹＩを算出した。
〔耐候性能評価試験〕
JIS K7350-4に準拠して、サンシャインウェザーメーターにより、透明遮音板の劣化を促進させた後（５０００時間）、全光線透過率Ｔｔ（ｂ）、ヘイズＨ（ｂ）、イエローインデックスＹＩ（ｂ）を測定した。
【００８９】
〔実施例１〕
（難燃剤を含有したメチルメタクリレート系樹脂板の製造）
メタクリル酸メチルが重合してなるポリメタクリル酸メチルを５重量％含有するメタクリル酸メチル部分重合体シロップ８７．９０重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート０．１０重量部、および塩素化アルキルポリホスフェート（大八化学工業株式会社製の「ＣＲ−５７０」）１２．０重量部の合計１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０７重量部を添加し、混合した。
この混合物を、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットから構成される空隙の間隔が６ｍｍのセルに流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて８時間、次いで１１０℃にて１時間加熱して、重合させ、メチルメタクリレート系樹脂板を得た。
【００９０】
（軟質アクリル樹脂層製造用の重合性組成物の製造）
メタクリル酸メチル４５重量％とアクリル酸２−エチルヘキシル５５重量％の混合物１００重量部に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０１重量部添加して、９０℃下で予備重合し、粘稠なシロップ状物（重合体含有率約５重量％）を得た。
得られたシロップ８５．３重量部にアセチルトリブチルシトレート（田岡化学工業株式会社製の「ＡＴＢＣ」）１１．５重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート３重量部、スミソーブ２００（住化ケムテックス株式会社製）０．２重量部を混合して重合性組成物を得た（単量体の使用割合：メタクリル酸メチル４３．５重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．１重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％）。
【００９１】
（透明遮音板の製造）
得られた重合性組成物１００重量部に対して重合開始剤（化薬アクゾ株式会社製の「トリゴノックス ２３−Ｃ７０」、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート含有量：６７．５〜７２．５％）を１重量部添加して、撹拌、混合した。この混合物を上記方法で製造した２枚の板厚６ｍｍ、２００ｍｍ四方のメチルメタクリレート系樹脂板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットから構成される空隙の間隔が３ｍｍのセルに流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、３０℃で８時間、次いで８０℃で１時間加熱する重合条件で重合させ、アクリル樹脂層と軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層とが順次積層された透明遮音板を製造した。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９２】
〔実施例２〕
表１に示すように、シロップ組成におけるメタクリル酸メチルを３５重量％、２−エチルヘキシルアクリレートを６５重量％とした以外は、実施例１に準じて透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル３３．９重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル６２．７重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９３】
〔実施例３〕
表１に示すように、重合性組成物におけるシロップを９１．８重量％、アセチルトリブチルシトレートを５．０重量％とし、重合開始剤を化薬アクゾ株式会社製の「パーカドックス１６」（ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート含有量：９５％）に代えて重合性組成物１００重量部に対して１．６重量部添加し、空気を熱媒とする重合槽中で、３０℃で１０時間、次いで７０℃で５時間加熱する重合条件とした以外は、実施例１に準じて、透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル４３．６重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．２重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．２重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズ、イエローインデックスおよび耐候性能を測定した結果を表１に示す。
【００９４】
〔比較例１〕
表１に示すように、シロップ組成におけるメタクリル酸メチルを１５重量％、アクリル酸２−エチルヘキシルに代えて、メタクリル酸２−エチルヘキシルを８５重量％とした以外は、実施例１に準じて透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル１４．５重量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル８２．１重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９５】
〔比較例２〕
表１に示すように、重合性組成物におけるシロップを９６．８重量％、アセチルトリブチルシトレートを０．０重量％とした以外は、実施例１に準じて、透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル４３．７重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．３重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．０重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、高速道路や幹線道路等に設置される透明な遮音板に関する。
【背景技術】
【０００２】
高速道路や幹線道路等に設置される遮音板には、通常、ポリカーボネート樹脂板が使用されている。近時、前記遮音板には、長期間屋外で使用しても劣化し難い耐候性や、強い衝撃を受けて破損した際に破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性も要求されている。
しかしながら、前記ポリカーボネート樹脂板からなる遮音板は、耐候性の点が十分ではなく、また、その表面が傷つき易いことから、視認性の点でも十分ではなかった。
【０００３】
一方、特許文献１には、遮音板として透明樹脂板内に単繊維プラスティックフィラメントを埋設した樹脂板が記載されている。
しかしながら、前記樹脂板からなる遮音板は、単繊維プラスティックフィラメントが埋設されているため、透明性や視認性の点で十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５２６８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、耐候性や強い衝撃を受けて破損した際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れる透明遮音板およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されてなる透明遮音板であって、前記軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、および多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有することを特徴とする透明遮音板。
（２）前記軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層の総量に対して１〜２５重量％である前記（１）に記載の透明遮音板。
（３）前記有機多塩基酸エステルは、アセチルクエン酸トリブチルである前記（１）または（２）に記載の透明遮音板。
（４）前記アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層にリン酸エステルが含有されている前記（１）〜（３）のいずれかに記載の透明遮音板。
（５）前記リン酸エステルは、ハロゲン化リン酸エステルである前記（４）に記載の透明遮音板。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の透明遮音板の製造方法であって、内部の一方の面に前記アクリル樹脂層（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂層（Ａ）が設置された面と対向する面に前記アクリル樹脂層（Ｂ）が設置されたセルの内に、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物を注液した後、重合反応を行うことを特徴とする透明遮音板の製造方法。
（７）前記シロップにおける重合体の含有量は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％である前記（６）に記載の透明遮音板の製造方法。
（８）前記重合性組成物に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該重合性組成物総量に対して１〜２５重量％である前記（６）または（７）に記載の透明遮音板の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の透明遮音板は、耐候性や強い衝撃を受けた際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の透明遮音板は、アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されたものである。
【０００９】
（アクリル樹脂層）
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の組成は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）を構成するアクリル樹脂としては、耐候性、透明性および視認性に優れるメタクリル酸エステル系樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル系樹脂であるのが特に好ましい。
【００１０】
メタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、メタクリル酸メチルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチル５０質量％以上とこれ以外の単量体５０質量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合には、メタクリル酸メチルの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
メタクリル酸メチル系樹脂を構成する単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル単量体（以下、「単量体」と言うことがある。）、またはメタクリル酸メチル単量体と、メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単量体との単量体混合物（以下、「単量体混合物」と言うことがある。）等が挙げられる。
【００１１】
メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等の炭素数２〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等の炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル；メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸アダマンチル、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェニルマレイミド、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００１２】
上記で例示した単量体または単量体混合物などのアクリル樹脂を構成する単量体は、例えば、公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法（キャスト重合法）等の方法により重合させることができ、重合反応の際には、重合開始剤を用いるのが好ましい。
【００１３】
重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ系開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどの過酸化物系開始剤；有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。
重合開始剤の添加量は、アクリル樹脂を構成する単量体の１００重量部に対して、通常、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００１４】
アクリル樹脂を得るための重合反応の際には、その製造時に一般に用いられる各種の添加剤を添加してもよく、該添加剤としては、例えば、耐候性向上等のための紫外線吸収剤、変色や変質防止等のための酸化防止剤、分子量の制御等のための連鎖移動剤、着色剤、耐衝撃性付与等のためのゴム状重合体、難燃性付与等のための難燃剤、および架橋剤等が挙げられる。
【００１５】
紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギ社製の「チヌビンＰ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ３４０」、「スミソーブ２００」等のベンゾトリアゾール系化合物；シプロ化成（株）製の「シーソーブ１０１Ｓ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ１１０」等のベンゾフェノン系化合物；チバガイギ社製の「チヌビン７７０」、三共社製の「サノールＬＳ２６２６」等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤の添加量は、通常、アクリル樹脂を構成する単量体の総量に対して、１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．２重量％である。
【００１６】
酸化防止剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミライザーＢＰ１０１」、「スミライザーＧＭ」等のフェノール系化合物；いずれもアデカ社製の「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４」等のリン系化合物等が挙げられる。
【００１７】
連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物等が挙げられる。
【００１８】
着色剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＧｒｅｅｎＧ」、「スミプラストＢｌｕｅＯＲ」等のアントラキノン系染料；住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＯｒａｎｇｅＨＲＰ」等のペリノン系染料等が挙げられる。
【００１９】
ゴム状重合体としては、通常、メタクリル酸メチル系樹脂のゴム状重合体以外の部分と屈折率が略同等のものが用いられ、アクリルゴム粒子が特に好適である。該アクリルゴム粒子は、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体からなる層（弾性重合体層）を有するものであり、弾性重合体のみからなる単層の粒子であってもよいし、弾性重合体層と硬質重合体からなる層（硬質重合体層）とによって構成される多層構造の粒子であってもよく、１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
アクリルゴム粒子が多層構造を有する場合には、その層構成としては、例えば、内層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる２層構造、内層（硬質重合体層）／中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（弾性重合体層）からなる３層構造、内層（弾性重合体層）／内層側中間層（硬質重合体層）／外層側中間層（弾性重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等が挙げられる。また、これら層構造のうち最も外側が硬質重合体層である構造において、さらにその外側が異なる組成の硬質重合体層で覆われた構造、具体的には、例えば、内層（弾性重合体層）／中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる３層構造、内層（硬質重合体層）／内層側中間層（弾性重合体層）／外層側中間層（硬質重合体層）／外層（硬質重合体層）からなる４層構造等であってもよい。
【００２１】
アクリルゴム粒子における弾性重合体部は、少なくとも弾性重合体を含む部分であり、アクリルゴム粒子が弾性重合体のみからなる単層の粒子である場合には、当該アクリルゴム粒子の全てを意味し、アクリルゴム粒子が多層構造を有する粒子である場合には、アクリルゴム粒子を構成する層のうち最も外側にある弾性重合体層と該弾性重合体層に覆われる内部とを意味する。
【００２２】
アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層は、アクリル酸アルキルと多官能単量体とを含み、必要に応じてメタクリル酸アルキルや他の単官能単量体をも含む単量体成分を重合させてなる弾性重合体で形成されることが好ましい。
【００２３】
弾性重合体層を形成する際に用いられるアクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
弾性重合体層を形成する際に用いられる多官能単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
弾性重合体層を形成する際に任意に用いられるメタクリル酸アルキルとしては、通常、アルキル基の炭素数が１〜８、好ましくは１〜４であり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
弾性重合体層を形成する際に任意に用いられる他の単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
アクリルゴム粒子における弾性重合体層を形成する単量体成分の好ましい組成は、例えば、アクリル酸アルキル、多官能単量体、メタクリル酸アルキル、および他の単官能単量体の総量に対して、アクリル酸アルキルが５０〜９９．９重量％、多官能単量体が０．１〜１０重量％、メタクリル酸アルキルが０〜４９．９重量％、他の単官能単量体が０〜４９．９重量％の割合である。
【００２８】
アクリルゴム粒子を構成する硬質重合体層は、通常、メタクリル酸アルキルを含み、必要に応じて、アクリル酸アルキルや他の単官能単量体および多官能単量体を含む単量体成分を重合させてなる硬質重合体で形成されることが好ましい。
【００２９】
硬質重合体層を形成する際に用いられるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体および多官能単量体としては、弾性重合体層を構成するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体および多官能単量体として前述したものと同様のものが挙げられる。
【００３０】
アクリルゴム粒子における硬質重合体層を形成する単量体成分の好ましい組成は、例えば、当該硬質重合体層が弾性重合体部の外側に存在する場合には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体、および多官能単量体の総量に対して、メタクリル酸アルキルが５０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜５０重量％、他の単官能単量体が０〜５０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％であり、当該硬質重合体層が弾性重合体部の内側に存在する場合（すなわち、弾性重合体部が当該硬質重合体層を含有する場合）には、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、他の単官能単量体、および多官能単量体の総量に対して、メタクリル酸アルキルが７０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜３０重量％、他の単官能単量体が０〜３０重量％、多官能単量体が０〜１０重量％の割合である。
【００３１】
アクリルゴム粒子を構成する弾性重合体層と硬質重合体層との重量割合は、特に制限されないが、例えば、隣り合って存在する弾性重合体層と硬質重合体層との割合は、弾性重合体１００重量部に対して、硬質重合体が通常１０〜４００重量部、好ましくは２０〜２００重量部であるのがよい。
【００３２】
アクリルゴム粒子における弾性重合体部の平均粒子径は、４０〜８００ｎｍであることが好ましい。
アクリルゴム粒子は、例えば、公知の乳化重合法によりラテックス中に合成することができ、その後、適当な回収操作を行なうことにより粉体として単離する方法で得ることができる。
【００３３】
アクリルゴム粒子等のゴム状重合体を含有する場合、その含有割合は、アクリル樹脂を構成する単量体およびゴム状重合体の総量に対して、０．１〜６０重量％、好ましくは５〜２５重量％であるのがよい。
【００３４】
難燃剤としては、合成樹脂用として公知のもののうち、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の透明性を阻害し難いものであればよく、例えば、リン酸エステルなどが挙げられ、該リン酸エステルをアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層に含有するのが好ましい。リン酸エステルは、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との相溶性に優れるので、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の透明性を維持しつつ、難燃性を付与することができる。また、難燃剤の組成によっては、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）が軟化するおそれがあるが、リン酸エステルを採用すれば、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）が軟化するのを抑制することができる。
【００３５】
リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、芳香族ポリホスフェート、ハロゲン化リン酸エステル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
なかでも、ハロゲン化リン酸エステルが好適であり、その具体例としては、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホスフェート等のハロゲン原子を含有するリン酸エステル；ハロゲン化アルキルポリホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホスフォネート等のハロゲン原子を含有するポリリン酸エステル（含ハロゲン縮合リン酸エステル）等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。特に、塩素をハロゲン原子とする塩素化アルキルポリホスフェートが好適である。
これらハロゲン化リン酸エステルとしては、市販のものを用いることができ、例えば、いずれも大八化学工業（株）製の「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」等が挙げられる。
【００３７】
リン酸エステルは、アクリル樹脂を構成する単量体およびリン酸エステルの総量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の割合で含有されているのがよい。リン酸エステルの含有量があまり少ないと、十分な難燃性が得られ難くなるので好ましくない。また、リン酸エステルの含有量があまり多いと、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００３８】
なお、リン酸エステル以外の難燃剤としては、例えば、メタクリル酸メチルと共重合可能な難燃性モノマー等が挙げられ、該難燃性モノマーとしては、例えば、ハロゲン化フェニルモノ（メタ）アクリレート、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、これらは単独または併用して使用することもできる。
【００３９】
架橋剤としては、分子中に複数個の重合性不飽和結合を含むものが用いられ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
架橋剤は、難燃性、表面硬度および耐溶剤性を向上させる目的で添加され、その添加量としては、アクリル樹脂を構成する単量体１００重量部に対して、２０重量部以下であるのが好ましい。
【００４０】
架橋剤による架橋の程度は、例えば、クロロホルムに対する膨潤度で表わすことができる。該膨潤度とは、試料をクロロホルムに所定時間浸漬し、吸収したクロロホルム量と浸漬前の試料との体積比を意味する。膨潤度としては、２〜８程度が適当である。
【００４１】
アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の各々の厚さは、通常、１〜１５ｍｍであり、好ましくは２〜１０ｍｍである。アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、厚さの大きいアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）は、複数の層からなる積層体であってもよい。
【００４２】
（軟質アクリル樹脂層）
軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成であるアクリル酸エステル単位、メタクリル酸エステル単位、これら以外の単官能単量体単位、及び多官能単量体単位が所定割合である共重合体（以下、軟質重合体という場合がある）と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有した軟質アクリル樹脂からなる。
【００４３】
軟質重合体における単量体単位組成は、アクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル単位５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル単位１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル単位５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル単位２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位０．０１〜５重量％であるのがよい。軟質重合体における単量体単位組成を、上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。
【００４４】
軟質アクリル樹脂層の厚さは、通常、０．１〜８．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜４．０ｍｍである。
【００４５】
＜軟質重合体＞
軟質重合体は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び多官能単量体を含む単量体成分を重合させたものである。
【００４６】
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び多官能単量体を含む単量体成分は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルと多官能単量体とを含み、必要に応じて、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル以外の単官能単量体を含むものである。
【００４７】
単量体成分に用いられるアクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１０のアクリル酸アルキルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルであり、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
単量体成分に用いられるメタクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜８のメタクリル酸アルキルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルであり、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、特にメタクリル酸メチルが好ましい。これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
単量体成分に用いられる多官能単量体は、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する化合物であり、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
単量体成分に任意に用いられるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル以外の単官能単量体は、分子内にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルと共重合可能な二重結合を１個有する化合物であり、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
アクリル酸エステル単位が３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位が１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位が０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体単位が０．０１〜５重量％である単量体単位組成の軟質重合体を得るには、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の総量に対して、アクリル酸エステルが３０〜８５重量％、メタクリル酸エステルが１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体が０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体が０．０１〜５重量％の割合である単量体成分を共重合させればよい。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量は、単量体成分総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００５２】
単量体成分の重合は、例えば、公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法（キャスト重合法）等の方法により重合させることができ、重合反応の際には、重合開始剤を用いるのが好ましい。また、重合開始剤とともに、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。重合反応においては、各単量体の添加や重合温度等の条件を必要に応じて多段階としてもよい。
【００５３】
単量体成分を重合させる際に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、１，１'−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ系開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどの過酸化物系開始剤；有機過酸化物とアミン類とを組み合わせたレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。
【００５４】
単量体成分を重合させる際に任意に用いられる連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の直鎖または分岐したアルキルメルカプタン化合物等が挙げられる。
【００５５】
＜有機多塩基酸エステル＞
有機多塩基酸エステルとしては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の芳香族多塩基酸エステル；ジオクチルアジペート、アセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族多塩基酸エステル等が挙げられ、中でも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
有機多塩基酸エステルの含有量は、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、１〜２５重量％であるのが好ましく、より好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは４〜１２重量％であるのがよい。有機多塩基酸エステルの含有量が１重量％未満であると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層がヘイジーとなるおそれがあり、２５重量％を越えると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの表面へのブリードアウトが起こり、軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との界面で剥離が生じるおそれがある。
【００５６】
軟質アクリル樹脂層には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤が含まれても良い。また、該軟質アクリル樹脂層には、用途、機能に応じて難燃剤、光拡散剤等が含まれても良い。
【００５７】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギ社製の「チヌビンＰ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ３４０」、「スミソーブ２００」等のベンゾトリアゾール系化合物；シプロ化成（株）製の「シーソーブ１０１Ｓ」、住化ケムテックス（株）製の「スミソーブ１１０」等のベンゾフェノン系化合物；チバガイギ社製の「チヌビン７７０」、三共社製の「サノールＬＳ２６２６」等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤の添加量は、通常、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、０．５重量％以下、好ましくは０．０００１〜０．２５重量％である。
【００５８】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる酸化防止剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミライザーＢＰ１０１」、「スミライザーＧＭ」等のフェノール系化合物；いずれもアデカ社製の「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４」等のリン系化合物等が挙げられる。
【００５９】
軟質アクリル樹脂層に任意に含まれる着色剤としては、例えば、いずれも住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＧｒｅｅｎＧ」、「スミプラストＢｌｕｅＯＲ」等のアントラキノン系染料；住化ケムテックス（株）製の「スミプラストＯｒａｎｇｅＨＲＰ」等のペリノン系染料等が挙げられる。
【００６０】
軟質重合体及び有機多塩基酸エステルの合計含有量は、軟質アクリル樹脂層の総量に対して、８０重量％以上であるのが好ましく、８５〜９９．９９９重量％であるのがより好ましい。
【００６１】
（透明遮音板の製造方法）
透明遮音板の製造方法は、特に限定されず、例えば、セルキャスト重合法；押出成形による方法；各種の公知の接着剤を用いてアクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とをこの順で積層接着する方法などが挙げられ、なかでもセルキャスト重合法による製造方法が好ましい。
【００６２】
セルキャスト重合法としては、例えば、内部の一方の面にアクリル樹脂板（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂板（Ａ）が設置された面と対向する面にアクリル樹脂板（Ｂ）が設置されたセルの内に、軟質アクリル樹脂層原料を注液した後、重合反応を行う方法などが挙げられる。
なお、重合反応終了後、アクリル樹脂板（Ａ）は透明遮音板におけるアクリル樹脂層（Ａ）となり、アクリル樹脂板（Ｂ）は透明遮音板におけるアクリル樹脂層（Ｂ）となる。
【００６３】
＜アクリル樹脂板＞
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の製造方法としては、例えば、前述したアクリル樹脂を構成する単量体を重合反応させた後、押出機等により成形する方法；前述したアクリル樹脂を構成する単量体を公知のキャスト重合法により重合する方法などが挙げられる。重合の際には、前述したアクリル樹脂の重合反応に用いられる重合開始剤、各種添加剤等を添加してもよい。
【００６４】
アクリル樹脂板を製造するキャスト重合法としては、例えば、２枚のガラス板の周辺を軟質ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるガスケットでシールしてなるガラスセル、またはステンレススチール等の金属製の２枚のエンドレスベルトをガスケットでシールしてなる連続スチールセル等を用い、セルに前述したアクリル樹脂を構成する単量体と添加剤とを混合させた混合物、または該混合物を予備重合させた部分重合体を注入して重合を行う周知の方法が採用可能である。
部分重合体における重合体含有率としては、１〜１０重量％程度が適当である。
重合条件は、使用する重合開始剤の種類等によって適宜設定されるものであるが、重合反応の温度は、常温〜１５０℃が好ましい。また、必要に応じて、多段階の温度条件で重合を行なってもよい。
【００６５】
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の各々の厚さは、通常、１〜１５ｍｍであり、好ましくは２〜１０ｍｍである。アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の厚さは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、厚さの大きいアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）は、複数のアクリル樹脂板を積層することによって構成してもよい。
【００６６】
アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）は、熱成型加工することにより所望の形状に加工したり、熱プレスして表面に模様を形成したりして使用することも可能である。また、その表面には、必要に応じて、例えば、ハードコート、撥水加工、親水加工、光触媒加工等の表面加工を施してもよく、さらに鳥衝突防止用の表示等を設けてもよい。
【００６７】
＜セル＞
透明遮音板をセルキャスト重合法により製造する際に用いるセルは、アクリル樹脂板（Ａ）と、面が該アクリル樹脂板（Ａ）に対向するように設置されたアクリル樹脂板（Ｂ）と、対向するアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の間に設置されたガスケットとから少なくとも構成される。
ガスケットの材質としては、例えば、軟質ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるものが挙げられ、その形状は特に限定されず、例えば、紐状のもの、シート状のもの、チューブ状のもの、ホース状のものやテープ状のもの等が挙げられる。その断面の形状としては、特に制限されず、例えば、四角形、円形、半円形、Ｌ字形等が挙げられる。
【００６８】
セル内の空間の厚み、すなわち軟質アクリル樹脂層原料の重合により形成される軟質アクリル樹脂層の厚みは、通常０．１〜８．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜４．０ｍｍ程度である。
なお、アクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）同士は、組成が互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
軟質アクリル樹脂層の厚さは、アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の両方の面の間に挟まれたガスケットの厚さにより調整することが可能である。
【００６９】
＜軟質アクリル樹脂層原料＞
軟質アクリル樹脂層原料としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分と、有機多塩基酸エステルとを含有する重合性組成物（Ａ）や；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分が重合してなる重合体を含有するシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物（Ｂ）などが挙げられるが、中でも、セルからの漏れ防止、重合発熱の低減、重合時間の短縮など生産性の観点から、重合性組成物（Ｂ）であるのが好ましい。
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含有する単官能単量体成分とは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとを含み、必要に応じてこれら以外の単官能単量体を含む単官能単量体成分である。
【００７０】
重合性組成物（Ａ）において、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体の含有割合は、単量体成分総量に対して、アクリル酸エステル３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％である。上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有割合は、単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００７１】
重合性組成物（Ａ）を調製する際の、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び多官能単量体を含む単量体成分と、有機多塩基酸エステルとの混合順序や混合方法は、特に制限されず、必要に応じて撹拌しながら行ってもよい。
【００７２】
重合性組成物（Ｂ）は、単官能単量体成分としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上であるものを使用し、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップを得、得られたシロップに多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを少なくとも混合させたものであるのが好ましい。
重合性組成物（Ｂ）におけるシロップは、例えば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分を予備重合（部分重合）させて得られるものであってもよいし、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分を公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、注型重合法等の重合方法により重合して重合体を別途調製し、調製された重合体の少なくとも一部をアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分と混合することにより得られるものであってもよい。
【００７３】
重合性組成物（Ｂ）において、単官能単量体成分中のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの含有割合や、単官能単量体成分、重合体、シロップ及び多官能単量体の使用割合は、得られる軟質アクリル樹脂層における共重合体の組成が前記軟質重合体における単量体単位組成となるように適宜調整される。
すなわち、重合性組成物（Ｂ）を調製する際の、前記単官能単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びこれら以外の単官能単量体と、多官能単量体との使用割合は、前記単官能単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、アクリル酸エステル３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、好ましくはアクリル酸エステル５０〜８０重量％、メタクリル酸エステル１５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％であり、さらに好ましくはアクリル酸エステル５０〜７０重量％、メタクリル酸エステル２５〜４９．９９重量％、これら以外の単官能単量体０〜４９．９９重量％、及び多官能単量体０．０１〜５重量％である。上記範囲内とすることにより、得られる透明遮音板の耐衝撃性が高いものとなる。なお、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有割合は、前記単官能単量体成分及び多官能単量体の総量に対して、５０重量％以上とするのが好ましい。
【００７４】
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単官能単量体成分の部分重合は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単量体成分に重合開始剤を添加して重合すればよい。なお、部分重合させる際は、多官能単量体を含まず、単官能単量体成分のみを部分重合させるのが好ましい。これは、多官能単量体が含まれると、得られるシロップがゲル化してしまうおそれがあり、所望する透明遮音板が得られないおそれがあるためである。
部分重合に用いる重合開始剤としては、例えば、軟質アクリル樹脂層における単量体成分の重合の際に用いられる重合開始剤として例示したものと同じものを用いることができ、その使用量は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単官能単量体成分の総量に対して、通常、１〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは１０〜２００ｐｐｍである。
部分重合の条件は、特に限定されず、例えば、部分重合における温度は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む単量体成分や重合開始剤の種類や量等により適宜調整されるが、通常６０〜９０℃程度である。
【００７５】
＜シロップ＞
前述の重合性組成物（Ｂ）のシロップにおいて、シロップに対する重合体の割合である重合体含有率は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％であるのが好ましく、さらに好ましくは１〜２５重量％であるのがよい。重合体含有率が０．１重量％未満であると、重合性組成物（Ｂ）の重合反応が不安定となるおそれや、重合性組成物（Ｂ）のセルからの漏れが生じやすくなるおそれがあり、重合体含有率が４０重量％を越えると、重合性組成物（Ｂ）のセル内への注液が困難となるおそれがある。
【００７６】
シロップに含有される重合体の分子量は、シロップの粘度範囲を満たすよう適宜調整されるが、該重合体の粘度平均分子量が１．０×１０4〜５．０×１０6（ｇ／ｍｏｌ）であるのが好ましい。なお、かかる粘度平均分子量は、いわゆる粘度法により測定することができる。
【００７７】
重合性組成物（Ｂ）を調製する際の、シロップ、多官能単量体及び有機多塩基酸エステルの混合順序や混合方法は、特に制限されず、必要に応じて撹拌しながら行ってもよい。
また、重合性組成物（Ｂ）を調製する際、前記単官能単量体成分におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びこれら以外の単官能単量体と、多官能単量体との使用割合が前述した範囲内になるように、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはこれら以外の単官能単量体を段階的に添加してもよい。
【００７８】
軟質アクリル樹脂層原料に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層原料総量に対して、好ましくは１〜２５重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは４〜１２重量％であるのがよい。有機多塩基酸エステルの含有量が１重量％未満であると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層がヘイジーとなるおそれがあり、有機多塩基酸エステルの含有量が２５重量％を越えると、得られる透明遮音板の耐衝撃性が不十分となったり、軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの表面へのブリードアウトが起こり、軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）との界面で剥離が生じるおそれがある。
【００７９】
軟質アクリル樹脂層原料には、前述した軟質アクリル樹脂層に含まれてもよい紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、難燃剤および光拡散剤等の添加剤を添加してもよい。
軟質アクリル樹脂層原料に含まれる前記単量体成分及び有機多塩基酸エステルの合計含有量、あるいは前記シロップ、多官能単量体及び有機多塩基酸エステルの合計含有量は、軟質アクリル樹脂層原料総量に対して、８０重量％以上であるのが好ましく、８５〜９９．９９９重量％であるのがより好ましい。
【００８０】
＜重合反応＞
透明遮音板を製造する際の重合反応は、特に限定されず、例えば、前述したセル内に重合開始剤と軟質アクリル樹脂層原料とを注液した後、室温で重合を行なってもよいし、水又は空気を熱媒とする重合槽中にて温度を調整して重合を行なってもよい。
重合反応の際には、前述した軟質アクリル樹脂層における単量体成分を重合させる際に任意に用いられる連鎖移動剤を用いてもよい。
重合開始剤としては、前述した軟質アクリル樹脂層における単量体成分を重合させる際に任意に用いられる重合開始剤を使用することができ、その使用量は、軟質アクリル樹脂層原料１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。
その際、生産性や未反応単量体を減らすという観点から、まず初期重合として、０〜５０℃で第１重合を行い、次いで最終重合として、５０〜１３０℃で第２重合を行うのが好ましい。第１重合の重合時間は通常３０分〜４０時間であり、好ましくは１〜３０時間である。第２重合の重合時間は通常２０分〜１０時間であり、好ましくは３０分〜８時間である。
また、重合は、常圧、加圧および減圧のいずれの雰囲気下で行なってもよい。
【００８１】
（透明遮音板）
以上のようにして、耐候性や強い衝撃を受けた際にも破片が飛散し難い耐衝撃性に加え、透明性や視認性にも優れる透明遮音板を製造することができる。
【００８２】
透明遮音板全体の厚みは、通常、１〜３８ｍｍである。なかでも５〜３０ｍｍが好ましい。
【００８３】
この透明遮音板の層構成は、アクリル樹脂層（Ａ）、軟質アクリル樹脂層、およびアクリル樹脂層（Ｂ）から構成される３層構成であってもよいし、さらにアクリル樹脂層（Ａ）および／またはアクリル樹脂層（Ｂ）の外側に、前記と同様の軟質アクリル樹脂層を介して、前記と同様のアクリル樹脂層を積層して５層以上で構成される層構成であってもよい。
後者の例としては、アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層からなる５層構造、アクリル樹脂層／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）からなる５層構造、アクリル樹脂層／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ａ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層（Ｂ）／軟質アクリル樹脂層／アクリル樹脂層からなる７層構造等が挙げられる。
【００８４】
透明遮音板の形状としては、特に限定されるものではなく、例えば、平板；円盤；予め任意の曲率半径に熱成形した２枚の対向するアクリル樹脂板（Ａ）、（Ｂ）の間に、軟質アクリル樹脂層原料を注入して重合するキャスト重合法により製造された曲面板等の種々の形状のものが挙げられる。
【００８５】
また、透明遮音板の両面または片面には、例えば、硬度処理、防曇処理、防汚処理等の通常用いられる一般的な処理を施してもよく、また、表面に衝撃を受けた際に、該透明遮音板の飛散を防止する目的で、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムを貼合する等の処理を施してもよい。また、透明遮音板を構成するアクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）と軟質アクリル樹脂層との接触面にプライマー処理を施すことによっても透明遮音板の飛散を防止することができる。
【００８６】
本発明の透明遮音板は、高速道路や幹線道路等に設置される透明な遮音板の他、鉄道高架に設置される防風パネル等に好適に利用することができる。また、本発明の透明遮音板は透明性に優れるため、軟質アクリル樹脂層に太陽電池を包理して上記用途に利用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスの評価は、以下の条件で行った。
【００８８】
〔耐衝撃性能評価方法〕
１５０ｍｍ四方の透明遮音板試験片の２辺を固定した状態で３ｋｇの鋼球を透明遮音板試験片の上方０．８５ｍから３回続けて自由落下させることにより透明遮音板試験片の耐衝撃性能を以下の基準で評価した。
◎ ：３回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が認められなかった。
○ ：３回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が初めて認められた。
△ ：２回連続して鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が初めて認められた。
× ：１回鋼球を落下させた後、透明遮音板表裏のメチルメタクリレート系樹脂板の飛散が認められた。
〔全光線透過率の測定〕
得られた透明遮音板について、透過率計（（株）村上色彩技術研究所製の「ＨＲ−１００」）を用い、JIS K7361-1に準拠して、全光線透過率Ｔｔ（ａ）を測定した。この数値が大きいほど、光線の透過が大きい、つまり透明性が高いことを示す。
〔ヘーズの測定〕
JIS K7136に準拠して、ヘーズＨ（ａ）を測定した。
〔イエローインデックス（ＹＩ）の測定〕
得られた透明遮音板について、分光光度計（（株）日立製作所製の「Ｕ−４０００」）にて波長３００〜８００ｎｍの範囲で、５ｎｍ間隔で板厚方向の透過率を測定した。得られた測定値から、JIS Z 8722に準拠してＸＹＺ値を求め、JIS K 7105に準拠してＹＩを算出した。
〔耐候性能評価試験〕
JIS K7350-4に準拠して、サンシャインウェザーメーターにより、透明遮音板の劣化を促進させた後（５０００時間）、全光線透過率Ｔｔ（ｂ）、ヘイズＨ（ｂ）、イエローインデックスＹＩ（ｂ）を測定した。
【００８９】
〔実施例１〕
（難燃剤を含有したメチルメタクリレート系樹脂板の製造）
メタクリル酸メチルが重合してなるポリメタクリル酸メチルを５重量％含有するメタクリル酸メチル部分重合体シロップ８７．９０重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート０．１０重量部、および塩素化アルキルポリホスフェート（大八化学工業株式会社製の「ＣＲ−５７０」）１２．０重量部の合計１００重量部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０７重量部を添加し、混合した。
この混合物を、２枚のガラス板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットから構成される空隙の間隔が６ｍｍのセルに流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、６０℃にて８時間、次いで１１０℃にて１時間加熱して、重合させ、メチルメタクリレート系樹脂板を得た。
【００９０】
（軟質アクリル樹脂層製造用の重合性組成物の製造）
メタクリル酸メチル４５重量％とアクリル酸２−エチルヘキシル５５重量％の混合物１００重量部に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０１重量部添加して、９０℃下で予備重合し、粘稠なシロップ状物（重合体含有率約５重量％）を得た。
得られたシロップ８５．３重量部にアセチルトリブチルシトレート（田岡化学工業株式会社製の「ＡＴＢＣ」）１１．５重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート３重量部、スミソーブ２００（住化ケムテックス株式会社製）０．２重量部を混合して重合性組成物を得た（単量体の使用割合：メタクリル酸メチル４３．５重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．１重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％）。
【００９１】
（透明遮音板の製造）
得られた重合性組成物１００重量部に対して重合開始剤（化薬アクゾ株式会社製の「トリゴノックス ２３−Ｃ７０」、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート含有量：６７．５〜７２．５％）を１重量部添加して、撹拌、混合した。この混合物を上記方法で製造した２枚の板厚６ｍｍ、２００ｍｍ四方のメチルメタクリレート系樹脂板と軟質ポリ塩化ビニル製ガスケットから構成される空隙の間隔が３ｍｍのセルに流し込み、空気を熱媒とする重合槽中で、３０℃で８時間、次いで８０℃で１時間加熱する重合条件で重合させ、アクリル樹脂層と軟質アクリル樹脂層とアクリル樹脂層とが順次積層された透明遮音板を製造した。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９２】
〔実施例２〕
表１に示すように、シロップ組成におけるメタクリル酸メチルを３５重量％、２−エチルヘキシルアクリレートを６５重量％とした以外は、実施例１に準じて透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル３３．９重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル６２．７重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９３】
〔実施例３〕
表１に示すように、重合性組成物におけるシロップを９１．８重量％、アセチルトリブチルシトレートを５．０重量％とし、重合開始剤を化薬アクゾ株式会社製の「パーカドックス１６」（ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート含有量：９５％）に代えて重合性組成物１００重量部に対して１．６重量部添加し、空気を熱媒とする重合槽中で、３０℃で１０時間、次いで７０℃で５時間加熱する重合条件とした以外は、実施例１に準じて、透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル４３．６重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．２重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．２重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズ、イエローインデックスおよび耐候性能を測定した結果を表１に示す。
【００９４】
〔比較例１〕
表１に示すように、シロップ組成におけるメタクリル酸メチルを１５重量％、アクリル酸２−エチルヘキシルに代えて、メタクリル酸２−エチルヘキシルを８５重量％とした以外は、実施例１に準じて透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル１４．５重量％、メタクリル酸２−エチルヘキシル８２．１重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．４重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９５】
〔比較例２〕
表１に示すように、重合性組成物におけるシロップを９６．８重量％、アセチルトリブチルシトレートを０．０重量％とした以外は、実施例１に準じて、透明遮音板を製造した。なお、粘稠なシロップ状物の重合体含有率は約５重量％であり、単量体の使用割合は、メタクリル酸メチル４３．７重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル５３．３重量％、トリエチレングリコールジメタクリレート３．０重量％であった。
得られた透明遮音板の耐衝撃性能、全光線透過率、ヘーズおよびイエローインデックスを測定した結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されてなる透明遮音板であって、
前記軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、および多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有することを特徴とする透明遮音板。
【請求項２】
前記軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層の総量に対して１〜２５重量％である請求項１に記載の透明遮音板。
【請求項３】
前記有機多塩基酸エステルは、アセチルクエン酸トリブチルである請求項１または２に記載の透明遮音板。
【請求項４】
前記アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層にリン酸エステルが含有されている請求項１〜３のいずれかに記載の透明遮音板。
【請求項５】
前記リン酸エステルは、ハロゲン化リン酸エステルである請求項４に記載の透明遮音板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の透明遮音板の製造方法であって、
内部の一方の面に前記アクリル樹脂層（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂層（Ａ）が設置された面と対向する面に前記アクリル樹脂層（Ｂ）が設置されたセルの内に、
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物を注液した後、重合反応を行うことを特徴とする透明遮音板の製造方法。
【請求項７】
前記シロップにおける重合体の含有量は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％である請求項６に記載の透明遮音板の製造方法。
【請求項８】
前記重合性組成物に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該重合性組成物総量に対して１〜２５重量％である請求項６または７に記載の透明遮音板の製造方法。
【請求項１】
アクリル樹脂層（Ａ）と、軟質アクリル樹脂層と、アクリル樹脂層（Ｂ）とがこの順で積層されてなる透明遮音板であって、
前記軟質アクリル樹脂層は、単量体単位組成がアクリル酸エステル単位３０〜８５重量％、メタクリル酸エステル単位１０〜６９．９９重量％、これら以外の単官能単量体単位０〜４９．９９重量％、および多官能単量体単位０．０１〜５重量％である共重合体と有機多塩基酸エステルとを少なくとも含有することを特徴とする透明遮音板。
【請求項２】
前記軟質アクリル樹脂層に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該軟質アクリル樹脂層の総量に対して１〜２５重量％である請求項１に記載の透明遮音板。
【請求項３】
前記有機多塩基酸エステルは、アセチルクエン酸トリブチルである請求項１または２に記載の透明遮音板。
【請求項４】
前記アクリル樹脂層（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも１層にリン酸エステルが含有されている請求項１〜３のいずれかに記載の透明遮音板。
【請求項５】
前記リン酸エステルは、ハロゲン化リン酸エステルである請求項４に記載の透明遮音板。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の透明遮音板の製造方法であって、
内部の一方の面に前記アクリル樹脂層（Ａ）が設置され、該アクリル樹脂層（Ａ）が設置された面と対向する面に前記アクリル樹脂層（Ｂ）が設置されたセルの内に、
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計含有量が５０重量％以上である単官能単量体成分が重合してなる重合体を含むシロップと、多官能単量体と、有機多塩基酸エステルとを含む重合性組成物を注液した後、重合反応を行うことを特徴とする透明遮音板の製造方法。
【請求項７】
前記シロップにおける重合体の含有量は、該シロップ総量に対して０．１〜４０重量％である請求項６に記載の透明遮音板の製造方法。
【請求項８】
前記重合性組成物に含まれる有機多塩基酸エステルの含有量は、該重合性組成物総量に対して１〜２５重量％である請求項６または７に記載の透明遮音板の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−２０２０９０（Ｐ２０１２−２０２０９０Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６７０３４（Ｐ２０１１−６７０３４）
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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