スリップ・コート組成物および重合性積層体
【課題】
【解決手段】（Ａ）基板、および（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を被覆する滑り層（slip layer）を含む重合性積層体であって、前記滑り層が(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、プロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有する約２．５〜約１５重量のプロピレン・ポリマーまたはプロピレン・モノマー、および(iii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、約４．５〜約２０重量の動的加硫化ゴムを含む重合性積層体。
【解決手段】（Ａ）基板、および（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を被覆する滑り層（slip layer）を含む重合性積層体であって、前記滑り層が(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、プロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有する約２．５〜約１５重量のプロピレン・ポリマーまたはプロピレン・モノマー、および(iii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、約４．５〜約２０重量の動的加硫化ゴムを含む重合性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スリップ・コート組成物、重合性積層体、およびこの組成物を含む天候シール（weather seal）に関する。
【背景技術】
【０００２】
窓溝（window channel）は窓枠にガラスを嵌め込むために普通用いられる。この窓溝は典型的には、構造に安定性を与え、しばしば環境的または音響的な密閉を利点として与える、柔軟で弾力的な材料である。結局、多くの窓溝は天候シールと称される。
【０００３】
自動車におけるような特定の用途において天候シールは、引き込み窓がスライドし、密閉することができる表面にも提供される。適切な密閉を提供する他にも、この天候シールは磨耗抵抗性であり、低い摩擦係数を示すことが好ましい。
【０００４】
１つの例において、窓溝は、基板層（典型的にはゴム物質である）を蔽って用いられる重合性フィルムまたは層を含むことができるスリップ・コートを用いて強化される。例えば、米国特許第５，４４７，６７１号は、基板に適用される接触層を有する天候シールについて述べている。この基板は弾力的で取扱容易な合成樹脂または合成ゴムを含み、この接触層は高分子量ポリエチレン（３００，０００ｇ／モル）および超高分子量ポリエチレン（１，３００，０００ｇ／モル）のブレンドを含む。この特許は、異なるポリエチレン樹脂により見かけ上は摩擦を低減すると考えられている粗製の接触層が得られることを示唆している。
【０００５】
例えば、超高分子量ポリエチレンのような超高分子量樹脂の使用に関連し得る不利な点を解決するために、米国特許第６，１４６，７３９号は、基板層および滑り樹脂層（slide-resin layer）を含む接触部を含むガラス用溝（glass-run channel）について述べている。この基板層は熱可塑性エラストマー（例えば、ゴムおよび熱可塑性樹脂のブレンド）を含み、この滑り樹脂層は１３５℃のデカリン溶媒中で測定される７〜４０ｄｌ／ｇの実質粘度（約４００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量を有するポリマーを含むと推定され、ここで相関係数は経験的なポリマー範囲評価に基づく）を有する超高分子量ポリオレフィン、１３５℃のデカリン溶媒中で測定される０．１〜５ｄｌ／ｇの実質粘度を有するポリオレフィン、およびゴムと熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性エラストマー含む。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
当該技術分野においてこれまでなされてきた進歩にもかかわらず、天候シール、特に天候シールのスリップ・コートの改善という課題が依然残されている。特に、これらのコートの外観のような表面特性ばかりでなく、摩擦係数における改善という課題も依然残されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を進めたところ、本発明のポリマー性積層体が、これらの課題を解決することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【０００８】
発明の概要
概略的に述べると、本発明は、（Ａ）基板、および（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を被覆する滑り層（slip layer）を含む重合性積層体であって、前記滑り層が実質的に(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、プロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有する約２．５〜約１５重量のプロピレンのポリマーまたはコポリマー、および(iii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、約４．５〜約２０重量の動的加硫化ゴムからなる重合性積層体であり、ここで前記ブレンドが、(a)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、(b)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、および(c)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂の約０〜約４０重量％を含み、ただし、前記ブレンドが前記ブレンドの総重量に基づいて、前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンの混成物の６０％以上を含む、ことを特徴とする重合性積層体を提供する。
【０００９】
また本発明は、（Ｉ）基板を形成用の熱加工可能な組成物を提供する工程、（II）スリップ・コート用の熱加工可能な組成物を調製する工程、および（III）前記基板用の組成物および前記スリップ・コート用の組成物を共押出して、基板および該基板の少なくとも一部分を蔽うスリップ・コートを含む積層体を形成する工程を含む積層体の製造方法であって、前記スリップ・コートが、(a)熱可塑性加硫化物を形成するためにゴムおよびプロピレンのポリマーまたはコポリマーを含むブレンド内のゴムの動的加硫化工程、および(b)前記ゴムの動的加硫化工程後に、前記熱可塑性加硫化物にポリエチレン樹脂のブレンドを添加する工程により調製され、ここで、前記ブレンドが、(i)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、(ii)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、および(iii)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂の約０〜約４０重量％を含み、ただし、前記ブレンドが前記ブレンドの総重量に基づいて、前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンの混成物の６０％以上を含む、ことを特徴とする製造方法を提供する。
【００１０】
本発明はさらに、実質的に、(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および(iii)動的加硫化ゴムからなるスリップ・コート組成物であり、ここで前記ポリエチレン・ブレンドは、(a)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂を約３〜約９７重量％、(b)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂を約３〜約９７重量％、および(c)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂を約０〜約４０重量％含み、かつ、前記ブレンドが前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンを前記ブレンドの総重量に基づいて合計６０％以上を含むことを特徴とするスリップ・コート組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
具体的な態様の詳細な説明
本発明の積層体は、第１ポリマー層および第２ポリマー層を含む。この第１ポリマー層は比較的低い摩擦係数を有する。１つの態様において前記積層体は、スリップ・コート（slip coat）を形成する第１層およびスリップが搭載された基板を形成する第２層を含む天候シールの少なくとも一部分を形成する。
【００１２】
スリップ・コートまたは滑り層（slide layer）とも言うことができる第１層には、(a)第１ポリエチレン樹脂、(b)第２ポリエチレン樹脂、および(c)第３ポリエチレン樹脂を含む（i）ポリエチレン樹脂ブレンド、（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および（iii）動的加硫化されたゴムが含まれる。その他の従来からの添加剤を含むこともできるが、前記スリップ・コートは、好ましくは６、より好ましくは７を超える実質粘度、または５００，０００、より好ましくは６００，０００を超える数平均分子量を有するポリエチレン樹脂を含む超高分子量ポリオレフィン類を含まない。
【００１３】
好ましい態様において、前記スリップ・コートまたは滑り層は、実質的に、(a)第１ポリエチレン樹脂、(b)第２ポリエチレン樹脂、および(c)第３ポリエチレン樹脂を含む（i）ポリエチレン樹脂ブレンド、（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および（iii）動的加硫化されたゴムからなる。前記スリップ・コートに存在し得るその他の構成成分には、任意の充填剤、滑り助剤（slip aids）、油類、加工添加剤、色素、低密度ポリエチレン、および安定性増強剤が含まれる。「から実質的になる」という語句は、前記スリップ・コート組成物に含まれる構成成分を、特定の、この組成物の基本的で新規な特徴に実質的に影響を与えないものに限定する。この表現によって特に除外されるものは、超高分子量ポリオレフィン類、特にポリエチレンである。これらの樹脂は負荷による白化または皺（creasing）を生ずる傾向を開始または作り出すことがわかっている。
【００１４】
動的加硫化されたゴムを形成するのに用いられるゴムは、ある１つの特定のゴムに限定されない。ゴムは、ゴム状ポリマー、または動的加硫化が可能な約０℃未満、好ましくは約−２０℃未満、さらに好ましくは約−６５℃未満のガラス転位温度を示すポリマーのことをいう。
【００１５】
有用なゴム状ポリマーは、好ましくはある程度の不飽和度を有する。ゴム状ポリマーの具体例には、オレフィン性エラストマー性コポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、スチレン−ブタジエン・コポリマーゴム、ブタジエンゴム、アセトニトリルゴム、臭素化および塩素化イソブチレン−イソプレン・コポリマーゴムなどのハロゲン化ゴム、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジンゴム、ウレタンゴム、ポリイソプレンゴム、エピクロルヒドリン・ターポリマーゴム、およびポリクロロプレンが含まれる。
【００１６】
オレフィン性エラストマー性コポリマーという用語は、エチレン、１種以上のα−オレフィン・モノマー、および任意の１種以上のジエン・モノマーを重合したゴム状コポリマーのことをいう。このα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、またはこれらの組合せを含めることができるが、これらに限定されない。好ましいα−オレフィンはプロピレン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはこれらの組合せである。前記ジエン・モノマーには、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの組合せを含めることができるが、これらに限定されない。前記コポリマーがエチレン、α−オレフィン、およびジエン・モノマーから調製される場合、コポリマーはターポリマーということができる。さらに多種のα−オレフィンまたはジエンが用いられるとテトラポリマー等と称される。
【００１７】
好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーには、約４５〜約８５重量％、より好ましくは約５５〜約７５重量％、さらにより好ましくは約６０〜約７０重量％、なおさらに好ましくは約６１〜６６重量％のエチレン・モノマーから誘導されるエチレン単位、および約０〜約１５重量％、より好ましくは約０．５〜約１２重量％、さらにより好ましくは約１〜約１０重量％、なおさらに好ましくは約２〜約８重量％のジエン・モノマーから誘導されるジエン単位が含まれ、その残部にはα−オレフィン・モノマーから誘導されるα−オレフィン単位（好ましくはプロピレン）が含まれる。モル％で表すと、好ましいターポリマーは、０．１〜約５モル％、好ましくは約０．５〜４モル％、より好ましくは約１〜２．５モル％のジエン・モノマーから誘導されるジエン単位である。
【００１８】
前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、好ましくは５０，０００より大きい、より好ましくは１００，０００より大きい、さらにより好ましくは２００，０００より大きい、なおさらに好ましくは３００，０００より大きい重量平均分子量（Ｍw）を有する。この好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１，２００，０００未満であり、より好ましくは１，０００，０００未満であり、さらにより好ましくは９００，０００未満であり、なおより好ましくは８００，０００未満である。前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、好ましくは２０，０００より大きい、より好ましくは６０，０００より大きい、さらにより好ましくは１００，０００より大きい、なおより好ましくは１５０，０００より大きい数平均分子量（Ｍn）を有する。この好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーの数平均分子量は、好ましくは５００，０００未満であり、より好ましくは４００，０００未満であり、さらにより好ましくは３００，０００未満であり、なおより好ましくは２５０，０００未満である。
【００１９】
また、前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に従って、約５０〜約５００、好ましくは約７５〜約４５０の予備加硫化ムーニー粘度（１２５℃におけるＭＬ(1+4)）を有することによっても特徴づけることができる。高分子量オレフィン性エラストマー性コポリマーが本発明の熱可塑性加硫化物の中で用いられる場合、この高分子量ポリマーは油延伸された（oil-extended）形態で得ることができる。この油延伸コポリマーは典型的には、１００重量部のゴムあたり約１５〜約１００重量部のパラフィン油を含む。この油延伸コポリマーのムーニー粘度は約４５〜約８０、好ましくは約５０〜約７０である。
【００２０】
有用なオレフィン性エラストマー性コポリマーは様々な技術を用いて製造することができる。例えば、これらのポリマーは、チーグラー・ナッタ系、単一部位触媒、およびブルックハート（Brookhart）触媒を含む多くの触媒系を用いる溶液、スラリー、または気相重合技術によって合成することができる。
【００２１】
オレフィン性エラストマー性コポリマーは、商品名ヴィスタロンTM（エクソンモービル・ケミカル社製、テキサス州ヒューストン）、ケルタンTM（ＤＳＭコポリマーズ社、ルイジアナ州バトンルージュ）、ノルデルTMＩＰ（デュポン・ダウ・エラストマーズ社、デラウェア州）、ノルデルＭＧTM（デュポン・ダウ・エラストマーズ社）、およびブナTM（バイエル社、ドイツ）として市販で入手できる。
【００２２】
前記ゴムは動的加硫化技術を用いて硬化する。動的加硫化とは、前記ゴムおよび少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むブレンドに含まれるゴムについて加硫または硬化する工程のことをいう。前記ゴムは、熱可塑性樹脂の融点以上の温度において剪断および延伸条件下で加硫化される。前記ゴムは、好ましくは熱可塑性樹脂マトリクス内で同時に（好ましくは微細な粒子として）架橋および分散される。もっとも、共連続性形態のようなその他の形態は硬化度、ゴム／可塑性粘度比、混合強度、滞留時間、および温度に依存して存在し得る。
【００２３】
動的加硫化後、好ましくはポリエチレン・ブレンドの添加後に前記ゴムは、共連続性形態も存在し得るものの、前記ゴムは連続性熱可塑性相およびマトリクス内において加硫化または硬化したゴムの細かく分割し、よく分散した粒子の形態で存在する。硬化ゴムが熱可塑性媒体内で細かく分割し、よく分散した形態で存在するそのような態様において、ゴム粒子は典型的には、５０μｍ未満、好ましくは３０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満、さらにより好ましくは５μｍ未満、なおより好ましくは１μｍ未満の平均直径を有する。好ましい態様において、５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらにより好ましくは７５％以上の粒子が、５μｍ未満、より好ましくは２μｍ未満、さらにより好ましくは１μｍ未満の平均直径を有する。
【００２４】
前記スリップ層内のゴムは少なくとも部分的に硬化される。１つの態様において、前記ゴムは完全に又は十分に硬化するという利点を有する。硬化度は、抽出剤としてシクロヘキサンまたは沸騰キシレンを用いて熱可塑性加硫化物から抽出可能なゴムの量を調べることにより測定することができる。好ましくは、前記ゴムは１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらにより好ましくは３重量％以下が米国特許第４，３１１，６２８号、５，１００，９４７号、および５，１５７，０８１号において記述されるように２３℃のヘキサンにより抽出できる硬化度を有する。これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。選択的に、前記ゴムは、架橋密度が１ミリリットルのゴムあたり好ましくは４×１０-5モル以上、より好ましくは７×１０-5モル以上、さらにより好ましくは１０×１０-5モル以上となるような硬化度を有する。エラル（Ellul）他著「動的加硫化ＴＰＥにおける架橋密度および相形態」（ゴム化学および技術、第６８巻、５７３〜５８４頁、１９９５年）を参照されたい。
【００２５】
前記ゴムを硬化または架橋することができる任意の硬化剤を動的加硫化に用いることができる。例えば、米国特許第５，９３６，０２８号（この文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、ケイ素含有硬化剤を用いることができる。また、米国特許第２，９７２，６００号、３，２８７，４４０号、５，９５２，４５２号および６，４３７，０３０号（これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、フェノール性樹脂も用いることができる。米国特許第５，６５６，６９３号（この文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、ペルオキシド硬化剤も用いることができる。前記ゴムがブチルゴムの場合、有用な硬化系は米国特許第５，０１３，７９３号、５，１００，９４７号、５，０２１，５００号、５，１００，９４７号、４，９７８，７１４号、および４，８１０，７５２号（これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。）に開示されている。
【００２６】
好ましい態様において、前記ゴムはケイ素含有硬化剤を用いて硬化される。特定のこれらの態様において、前記ゴムはジエン成分として５−ビニル−２−ノルボルネンを含むエラストマー性コポリマーである。有用なケイ素含有硬化剤は一般的に２個以上のＳｉＨ基をもつケイ素ヒドリド化合物を含む。これらの化合物はヒドロシレーション（hydrosilation）触媒の存在下で不飽和ポリマーの炭素−炭素二重結合と反応する。本発明を実施するために有用なケイ素ヒドリド化合物には、メチル水素ポリシロキサン、メチル水素ジメチルシロキサン・コポリマー、アルキルメチルポリシロキサン、ビス（ジメチルシリル）アルカン、ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、およびこれらの混合物が含まれる。
【００２７】
好ましいケイ素ヒドリド化合物は下記式で定義することができる。
【００２８】
【化１】
【００２９】
上記式中、各Ｒは独立して、１〜２０の炭素原子を含むアルキル、４〜１２の炭素原子を含むシクロアルキル、およびアリールから選択され、ｍは１〜約５０の範囲の値をもつ整数であり、ｎは１〜約５０の範囲の値をもつ整数であり、ｐは０〜約６の範囲の値をもつ整数である。
【００３０】
上述のように、エラストマー性ポリマーのハイドロシリレーション硬化は、好ましくは触媒の存在下で行われる。この触媒には、ペルオキシド触媒および第８族(米国式元素周期律表による)遷移金属を含む触媒が含まれるが、これらに限定されない。これらの金属には、これらの金属の錯体ばかでなく、パラジウム、ロジウム、および白金が含まれるが、これらに限定されない。この中でも、パラジウム触媒が好ましい。
【００３１】
前記プロピレンのポリマーおよびコポリマーには、プロピレンを１種以上のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、およびこれらの混合物と重合することにより形成されるポリプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。具体的には、プロピレンと、上記のエチレンまたは高級α−オレフィン、または炭素原子１０〜２０のジオレフィンとの反応、インパクト、およびランダム・コポリマーが含まれる。これらのプロピレン・コポリマー用のコモノマー含量は、典型的にはポリマー重量をもとに１〜約３０％となる。本発明において記述されるような２種以上のポリオレフィン熱可塑物のブレンドまたは混合物、またはこれらと他のポリマー性修飾剤とのブレンドまたは混合物も、本発明において好適である。これらのホモポリマーおよびコポリマーは、フィリップス触媒反応、従来からのチーグラー・ナッタ型重合、およびメタロセン触媒に限られない触媒を含む単一部位有機金属触媒（これらに限定されない）を用いる触媒のような当該技術分野で既知の任意の技術を用いて合成することができる。
【００３２】
好ましいプロピレン・ポリマーおよびコポリマーは、約１３５〜１１０℃、好ましくは約−１００〜約５０℃、より好ましくは約−２０〜約２０℃のガラス転位温度（Ｔｇ）を有する。それらは、また、約５０〜約１８０℃、好ましくは約８０〜約１８０℃、より好ましくは約１２０〜１８０℃の融点により特徴付けることもできる。これらの樹脂は、また、約０．００５〜７５０ｄｇ（デシグラム）／分、好ましくは約０．１０〜約１００ｄｇ／分、より好ましくは約０．１０〜約１８ｄｇ／分の溶融流速（melt flow rate）を有することにより特徴づけることもできる。ここで、溶融流速は、２３０℃および２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従っての標準圧力においてポリマーが如何に容易に流れるかを表す測定値である。
【００３３】
有用なプロピレンのポリマーおよびコポリマーは、半結晶、結晶、または結晶性樹脂のように特徴づけることもできる。１つの態様において、それらは、約１０〜約８０％、好ましくは約２０〜約７０％、より好ましくは約３０〜約６５％の位相差比色法（differential scanning calorimetry）による結晶化度を有する。
【００３４】
１つの態様において、前記プロピレンのポリマーおよびコポリマーは、好ましくは約２００，０００〜約７００，０００の重量平均分子量（Ｍw）および約８０，０００〜約２００，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。より好ましくは、これらの樹脂は約３００，０００〜約６００，０００のＭwおよび約９０，０００〜約１５０，０００のＭnを有する。
【００３５】
特に好ましいポリエチレンのポリマーおよびコポリマーには、高結晶性のアイソタクティックまたはシンジオタクティック・ポリプロピレンが含まれる。好ましいポリプロピレン・ホモポリマーは、約０．９０〜約０．９１ｇ／ｃｃの密度を有する多くのアイソタクティック・プロピレンを含み、約０．８５〜約０．９１ｇ／ｃｃの密度を有する。また、分画溶融流速（fractional melt flow rate）を有する高分子量ポリプロピレンが好ましい。これらのポリプロピレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１０ｄｇ／分以下、より好ましくは１．０ｄｇ／分以下の溶融流速を有することを特徴とする。
【００３６】
前記第１ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第１ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００３７】
前記第１ポリエチレン樹脂は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される１１０，０００〜１４０，０００の重量平均分子量、任意に１１５，０００〜１３５，０００、および任意に１２０，０００〜１３０，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第１ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００３８】
特定の態様において、前記第１ポリエチレン樹脂は、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重におけるＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１．０〜１２ｄｇ／分、任意に２．０〜１０ｄｇ／分、および任意に３．０〜８．０ｄｇ／分の溶融指標（melt index）を有することによっても特徴づけられる。
【００３９】
特定の態様において、前記第１ポリエチレン樹脂は、２．００〜５．００ｄｌ／ｇ、任意に２．２０〜４．５０ｄｌ／ｇ、および任意に２．５０〜４．００ｄｌ／ｇのＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００４０】
前記第１ポリエチレン樹脂は、０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きいＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される密度を有することによっても特徴づけられる。
【００４１】
前記第１ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ７７４５（エクソンモービル社）として市販される。
【００４２】
前記第２ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第２ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００４３】
前記第２ポリエチレン樹脂は、５０，０００〜１０９，９９９の重量平均分子量、任意に５４，０００〜９０，０００、および任意に５８，０００〜７０，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第２ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００４４】
特定の態様において、前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において１．１〜１４ｄｇ／分、任意に１．５〜１３ｄｇ／分、および任意に２．０〜１２ｄｇ／分の溶融指標を有することによっても特徴づけられる。
【００４５】
特定の態様において、前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って１．００〜１．９９ｄｌ／ｇ、任意に１．２０〜１．９０ｄｌ／ｇ、および任意に１．３０〜１．８０ｄｌ／ｇの決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００４６】
前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有することによっても特徴づけられる。
【００４７】
前記第２ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ６７０６（エクソンモービル社）として市販される。
【００４８】
スリップ・コート層に用いられる前記第３ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第３ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００４９】
前記第３ポリエチレン樹脂は、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量、任意に２２，０００〜４７，０００、および任意に２６，０００〜４５，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第３ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００５０】
特定の態様において、前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において１５〜５０ｄｇ／分、任意に１８〜４５ｄｇ／分、および任意に２０〜４０ｄｇ／分の溶融指標を有することによっても特徴づけられる。
【００５１】
特定の態様において、前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇ、任意に０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇ、および任意に０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００５２】
前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有することによっても特徴づけられる。
【００５３】
前記第３ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ６７３３（エクソンモービル社）として市販される。
【００５４】
任意に含むことができる充填剤には、ポリマー性物質の混合に従来から用いられるそれらの強化用または非強化用充填剤または伸展剤が含まれる。有用な充填剤にはカーボン・ブラック、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、タルク、および二酸化チタンが含まれる。
【００５５】
可塑剤、伸展油、合成加工油、またはそれらの混合物も前記ブレンドに任意に添加することができる。この伸展油には、芳香族、ナフタリン性、およびパラフィン性伸展油が含まれ得るが、これらに限定されない。代表的な合成加工油には、直鎖状ポリα−オレフィン、分枝状ポリα−オレフィン、および水素化ポリα−オレフィンがある。本発明の組成物には、有機エステル、アルキルエーテル、またはこれらの組合せが含まれ得る。この点から、米国特許５，２９０，８８６号および５，３９７，８３２号は本発明に取り込まれる。特定の低分子量から中分子量の有機エステルおよびアルキルエーテルエステルが本発明の組成物に添加されると、ポリオレフィンおよびゴム成分の、および全組成物のＴgが低下し、低温度特性、特に曲げ性（flexibility）および強度が改善する。これらの有機エステルおよびアルキルエーテルエステルは一般的に、通常約１０，０００未満の分子量を有する。この改善効果は、前記組成物のポリオレフィンおよびゴム成分の両方にエステルを分割することにより生じると考えられている。特に好適なエステルには、約２，０００未満、好ましくは約６００未満の平均分子量を有するモノマー性およびオリゴマー性物質が含まれる。前記エステルは、前記組成物のポリオレフィンおよびゴム成分の両方と双溶性または混合性を有し、すなわち他の成分と混合して単一相を形成しなければならない。最も好適なエステルは、脂肪族性のモノエステル又はジエステル、または選択的にオリゴマー性脂肪族エステル又はアルキルエーテルエステルであった。ポリマー性の脂肪族エステルおよび芳香族エステルは有意に有効性が低く、リン酸エステルはほとんどが無効であった。合成ポリα−オレフィンもＴgを低下させるのに有用である。
【００５６】
オリゴマー性伸展油も任意に用いることができる。好ましいオリゴマー性伸展油には、イソブブチレンおよびブテンのコポリマー、または相補的なコモノマーと共に用いるブタジエンのコポリマーが含まれる。これらのオリゴマー性進展剤は、典型的に１，０００未満の数平均分子量を有する。有用なオリゴマー性進展剤は市販で入手できる。例えば、イソブチレンおよびブテンのオリゴマー性コポリマーは、商品名ポリブテンTM（ソルテックス社、ヒューストン、テキサス州）、インドポールTM（ＢＰ社、英国）、およびパラポールTM（エクソンモービル社）として入手できる。ブタジエンを含むオリゴマー性コポリマーは商標ライコン（Ricon）レジンTM（ライコンレジン社、グランドジャンクション、コロラド州）として市販で入手できる。
【００５７】
ポリマー性加工添加剤も任意に添加することができる。これらの加工添加剤は非常に高い溶融流速指標を有するポリマー性樹脂を含むことができる。これらのポリマー性樹脂は、約５００ｄｇ／分より大きい、より好ましくは約７５０ｄｇ／分より大きい、さらに好ましくは約１，０００ｄｇ／分より大きい、なお好ましくは約１，２００ｄｇ／分より大きい、なおさらに好ましくは約１，５００ｄｇ／分より大きい溶融流速を有する直鎖状および分枝状の分子をともに含む。直鎖状および分枝状の加工添加剤の両方の混合物と同様に、様々な直鎖状および様々な分枝状の加工添加剤の両方の混合物も用いることができる。好ましい直鎖状ポリマー性加工添加剤はポリプロピレン・ホモポリマーである。好ましい分枝状ポリマー性加工添加剤にはジエン修飾ポリプロピレン・ポリマーが含まれる。類似の加工添加剤を含む熱可塑性加硫化剤は米国特許６，４５１，９１５号に開示され、本文献は参照により本発明に取り込まれる。
【００５８】
滑り助剤（Slip aids）を任意にスリップ・コート層に含むことができる。滑り助剤はスリップ・コート層の摩擦係数を増強または低減させ、好ましくは組成物への悪い効果をもたない任意の物質を含むことができる。滑り助剤の種類には、シロキサン・ポリマー類、脂肪酸類、脂肪酸トリグリセリド類、脂肪酸アミド類、エステル類、フルオロポリマー類、グラファイト、モリブデン、シリカ、窒化ホウ素（boron nitride）、炭化ケイ素、およびこれらの混合物が含まれる。
【００５９】
有用なシロキサン・ポリマーには、ジアルキルポリシロキサンおよびシリコーン油が含まれる。有用なジアルキルポリシロキサンには、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、フッ素化ポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサン、およびそれらの水酸基置換ポリシロキサンが含まれる。好ましいシロキサン・ポリマーには、約２００〜約５００，０００ｇ／モル、好ましくは約１０，０００〜約４００，０００ｇ／モル、より好ましくは約１００，０００〜約３８０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するものが含まれる。
【００６０】
有用な脂肪酸には、動物および植物の両方から得られるものが含まれ、飽和および不飽和酸のいずれもが含まれる。具体的な飽和脂肪酸には、酪酸（butyric acid）、ラウリン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸が含まれる。具体的な不飽和脂肪酸には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびパルミトール酸が含まれる。これらの酸のトリグリセリドも用いることができる。
【００６１】
具体的な脂肪酸アミドには、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、およびベヘナミド（behenamide）；エルカミド（erucamide）、オレアミド（oleamide）のような不飽和脂肪酸アミド、ブラシダミド（brassidamide）およびエライダミド（elaidamide）；およびメチレンビスステアラミド（methylenebisstearamide）、メチレンビスオレアミド（methylenebisoleamide）、エチレンビスステアラミド（ethylenebisstearamide）およびエチレンビスオレアミド（ethylenebisoleamide）のようなビス脂肪酸アミドが含まれる。
【００６２】
有用なエステルには、セチルアルコールおよび酢酸のエステル、セチルアルコールおよびプロピオン酸のエステル、チセルアルコールおよび酪酸のエステル、牛タロー（tallow）アルコールおよび酢酸のエステル、牛タローアルコールおよびプロピオン酸のエステル、牛タローアルコールおよび酪酸のエステル、ステアリルアルコールおよび酢酸のエステル、ステアリルアルコールおよびプロピオン酸のエステル、ステアリルアルコールおよび酪酸のエステル、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノオレイン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、１２−水酸化ステアリン酸エステル類、トリステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ベヘニン酸（behenic）エステル類、エステル含有カルシウム石鹸、ステアリン酸イソトリデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、モンタン酸（montanate）エチレングリコール、モンタン酸グリセロール、モンタン酸ペンタエリトリトールおよびモンタン酸エステル含有カルシウムが含まれる。これらの中でも、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノオレイン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、ステアリン酸エステル類、およびモンタン酸グリセロールが好ましい。特に好ましいものは、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノステアリン酸グリセロール、およびモンタン酸グリセロールである。
【００６３】
有用なフルオロポリマーには、ポリテトラフルオロエチレンおよびフッ素化ビニリデン・コポリマーが含まれる。１つの態様において、前記フルオロポリマーはフルオロポリマー粉体から誘導される微細に分散した粒子の形態でスリップ・コート内に存在する。これらの粒子または粉体の大きさは、約０．１μｍ〜約１５μｍ、好ましくは約０．２μｍ〜約５．０μｍである。
【００６４】
前記第１層には安定性増強剤を任意に含むことができる。これらの増強剤には抗酸化剤、ＵＶ安定化剤、抗オゾン剤、およびバイオスタット（biostats）などのような当該技術分野で普通に用いられるものが含まれる。
【００６５】
前記低密度ポリエチレンには、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９２ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｃ未満、さらに好ましくは０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度を有することによって通常特徴づけられるポリエチレン樹脂が含まれ得る。
【００６６】
１つまたは複数の態様において、前記好ましい低密度ポリエチレン樹脂は、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量、任意に２２，０００〜４７，０００、および任意に２６，０００〜４５，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００６７】
１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において０．０１〜５０ｄｇ／分、任意に１〜４５ｄｇ／分、および任意に２０〜４０ｄｇ／分の溶融指標を有することにより特徴づけられる。
【００６８】
１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇ、任意に０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇ、および任意に０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの実質粘度を有することにより特徴づけられる。
【００６９】
前記第１層には、好ましくは層の総重量に基づいて、約４５〜約７５重量％、好ましくは約５０〜約７０重量％、より好ましくは約５５〜約６５重量％のポリエチレン・ブレンドが含まれる。
【００７０】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％、好ましくは約１０〜約６０重量％、より好ましくは約１５〜約５０重量％の第１ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７１】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％、より好ましくは約１５〜約７０重量％の第２ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７２】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％、好ましくは約３〜約３０重量％、より好ましくは約５〜約２５重量％の第３ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７３】
好ましい態様において、ポリエチレン・ブレンドには前記ブレンドの総重量に基づいて、６０％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以上の混合された第１および第２ポリエチレン樹脂か含まれる。
【００７４】
前記第１層には、ポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、好ましくは約２．５〜約１５重量部、より好ましくは約４〜約１２重量部、さらに好ましくは約６〜約１０重量部のプロピレンのポリマーまたはコポリマーが含まれる。
【００７５】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約４．５〜約２０重量部、より好ましくは約６〜約１８重量部、さらに好ましくは約８〜約１６重量部の動的加硫化ゴムが含まれる。
【００７６】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約３０重量部、より好ましくは約１〜約２０重量部、さらに好ましくは約２〜約１５重量部の充填剤が含まれる。
【００７７】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約２０重量部、より好ましくは約２〜約１８重量部、さらに好ましくは約３〜約１５重量部の伸展油が含まれる。
【００７８】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約２０重量部、より好ましくは約１〜約１５重量部、さらに好ましくは約２〜約１２重量部の滑り助剤が含まれる。
【００７９】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約１０重量部、より好ましくは約０．５〜約７重量部、さらに好ましくは約１〜約６重量部のポリマー性加工添加剤が含まれる。
【００８０】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約５重量部、より好ましくは約０．１〜約３重量部、さらに好ましくは約０．５〜約２重量部の安定性増強剤が含まれる。
【００８１】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約１０重量部、より好ましくは約０．１〜約７重量部、さらに好ましくは約１．０〜約５重量部の低密度ポリエチレンが含まれる。
【００８２】
１つの態様において、前記スリップ・コート層形成用の組成物は、少なくとも部分的に硬化したゴム、および前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー樹脂を含む熱可塑性加硫化物原料ストックを初めに形成することにより調製される。引き続き、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂が前記スリップ・コート組成物を形成するために前記熱可塑性加硫化物に添加される。１つの態様において、前記スリップ・コート層は、前記スリップ・コート組成物を、好ましくは共押出し技術を用いて前記基板層と連結して押出すことにより調製することができる。
【００８３】
前記ポリエチレン樹脂は好ましくは、前記ゴムが相転換を行うために十分に硬化した後に、前記熱可塑性加硫化物原料ストックに添加される。当業者が考えるように、動的加硫化は熱可塑性樹脂よりも大量の分画のゴムを含むことにより開始することができる。それだけで熱可塑性樹脂は非連続相として存在する。動的加硫化が進行すると、ゴム粘度が上昇し、相転換が起こる。言い換えれば、熱可塑性樹脂層は不連続相になる。もう１つの態様において、共連続形態または偽共連続形態は、ゴムおよび熱可塑性樹脂の両方が連続相の場合に形成できる。１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂は、約５０％、好ましくは７５％、より好ましくは約９０％の硬化剤が消費された後に添加される。好ましい態様において、前記ポリエチレン樹脂は、硬化剤が完全に消費されるか、完全硬化ができた後に添加される。
【００８４】
１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂は、前記熱可塑性加硫化物がその溶融状態にある間に、すなわち、熱可塑性加硫化物が熱可塑性樹脂層の流動を起こすために十分な温度にある間に添加される。好ましくは、前記熱可塑性加硫化物は動的加硫化の時間からポリエチレン樹脂が添加されるまで、溶融状態に保たれる。
【００８５】
ポリエチレン樹脂の添加は様々な技術を用いて起こされる。１つの態様において、各ポリエチレン樹脂は熱可塑性加硫化物に連続的に添加される。言い換えれば、前記第１ポリエチレンを添加し、次に前記第２ポリエチレン樹脂、最後に前記第３ポリエチレン樹脂を添加することができる。添加の順序は変えることができる。
【００８６】
選択的に、前記ポリエチレン樹脂は熱可塑性樹脂と混合する前に予めブレンドすることができる。１つの態様において、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂は溶融混合し、引き続き熱可塑性加硫化物に添加することができる。溶融混合の後のこの引き続く添加は、液体（溶融）または個体状態で行い得る。選択的に、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂の固体形態（例えば、ペレット）を予めブレンドまたは混合することができる。これらの予備混合ペレットまたは粉体の引き続く添加は、固体または溶融状態で行うことができる。
【００８７】
ポリエチレン樹脂のブレンドが液体または固体状態において熱可塑性加硫化物に添加される場合、前記樹脂が添加される温度は、１５０℃より高く、好ましくは約１６０℃〜２００℃、より好ましくは約１７０℃〜約１９０℃である。前記ポリエチレン樹脂の液体または溶融添加は様々な技術を用いて行うことができる。例えば、溶融状態においては単一または２スクリュー押出機をポリエチレン樹脂（個々の樹脂、またはそのブレンド）の添加のために用いることができる。１つの態様において、前記熱可塑性加硫化物が連続押出工程で調製される場合、加硫化ゾーンの下流にある側方押出機を溶融ポリエチレン樹脂の添加のために用いることができる。
【００８８】
前記ポリエチレン樹脂ブレンド（個々の樹脂、またはそのブレンド）が固体状態で添加される場合のこれらの態様において、様々な技術を固体ポリエチレン樹脂を前記熱可塑性加硫化物に添加するために用いることができる。例えば、詰込みフィーダー（crammer feeder）またはペレット・フィーダーを用いることができる。
【００８９】
もう１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂ブレンド（個々の樹脂、またはそのブレンド）を、ゴムの動的加硫化の前に前記熱可塑性加硫化物を調製するために用いられる成分に添加し、またはこの成分と混合することができる。言い換えれば、動的加硫化はプロピレンのポリマーまたはコポリマーばかりでなく、前記ポリエチレン樹脂ブレンドでも起こる。前記ポリエチレン樹脂ブレンドが動的加硫化の間に存在する場合のこれらの態様において、前記ゴムは好ましくはエチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネンを含み、前記硬化剤は好ましくはケイ素含有硬化剤である。
【００９０】
１つ又は複数の態様において、前記スリップ・コート層は、比較的低い摩擦係数、改善した表面外観、改善した擦り切れ耐性、改善したＵＶ安定性、および圧力白化（stress whitening）に対する低反応性を含む多くの有利な特性を有することに特徴を有する。
【００９１】
特定の態様において、前記スリップ・コート層は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に従って、室温のガラスに対し０．２０未満、より有利には０．１９未満、さらに有利には０．１８未満の動的摩擦係数を示すという有利な特徴を有する。
【００９２】
同様に特定の態様において、前記スリップ・コート層は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に従って、室温のガラスに対し０．２０未満、より有利には０．１９未満、さらに有利には０．１８未満の静的摩擦係数を示すという有利な特徴を有する。
【００９３】
なおさらに、特定の態様において、前記スリップ・コート層は、約３０〜約６０、より有利には約３５〜約５０、さらに有利には約４２〜約４７のショアＤ硬度を示すという有利な特徴を有する。
【００９４】
また、特定の態様において、前記スリップ・コート層は、比較的低い押出表面率（ＥＳＲ）で表される改善した表面外観を示すという有利な特徴を有する。ＥＳＲは、エラル（Ellul）他著、「天然ゴムおよびＥＰＤＭ熱可塑性エラストマーの化学表面処理：摩擦および接着への影響」（ラバー・ケミストリー・アンド・テクノロジー、第６７巻、第４号、５８２頁、１９９４年）に記述されるように分析することができる。好ましくは、本発明における特定の態様のスリップ・コートは、１２０未満、より有利には８０未満、さらに有利には５０未満のＥＳＲ値（Ｒａ）を有することに特徴づけられる。
【００９５】
基板または基層とも呼ぶことができる前記第２層は、環境温度よりも低い、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満、およびさらに好ましくは−６５℃未満のガラス転移温度（Ｔg）を有することに特徴づけられる１以上のポリマーを含む組成物から好ましくは調製される。好ましい態様において、これらの組成物は１または複数のゴム状ポリマーを含むことができる。他の態様において、これらの組成物は柔らかな又はゴム状の部分（すなわち、約０℃未満のガラス転移温度を有する部分）を含む１または複数のブロック・コポリマーを含むことができる。他の態様において、これらの組成物は熱可塑性ポリマーとゴム状ポリマーのブレンドを含むことができる。
【００９６】
有用なゴム状ポリマーには天然または合成のゴム状ポリマーが含まれる。合成ゴム状ポリマーには、１または複数の共役ジエンのホモポリマー、および共役ジエンおよびスチレンのようなビニル芳香族のコポリマーが含まれる。他の有用なゴム状コポリマーには、エチレン、プロピレン、およびジエン・モノマーのコポリマーが含まれる。このコポリマーには、ブロック・コポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック・コポリマー（Ｓ−Ｂ−Ｓ）およびその水素化誘導体）ばかりでなく、ランダム・コポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン・ゴム）も含まれる。有用なポリマー性ブレンドには、硬化（完全または部分的）ゴムおよび熱可塑性樹脂のブレンドである熱可塑性加硫化物が含まれる。１つの態様において、この熱可塑性加硫化物には硬化したエチレン・コポリマー、および連続ポリα−オレフィン（例えば、ポリプロピレン）相内に分散したジエン・モノマーが含まれる。他の態様において、前記ブレンドはポリα−オレフィン（例えば、ポリプロピレン）およびブロック・コポリマー（例えば、Ｓ−Ｂ−ＳまたはＳ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）を含む。これらは、架橋可能な／架橋したスチレン性ブロック・コポリマーを含むポリオレフィンのブレンドを含むことができる。
【００９７】
本発明の積層体は様々な技術を用いて調製することができる。１つの態様において、前記スリップ・コートおよび前記基板が完全な積層体を形成するために共押出される。他の態様において、前記基板層が成型または押出しを含む様々な技術を用いて初めに調製され、次に前記スリップ・コートがその基板上に引き続いて押出される。
【００９８】
本発明は第１層および第２層が特定の厚さのものに特に限定されないが、好ましい態様における前記スリップ・コート層の厚さは、約５０μｍ〜約１５０μｍ、より好ましくは約７５μｍ〜約１２５μｍ、さらに好ましくは約８５μｍ〜約１１５μｍである。前記基板層の厚さは積層体の構成またはガラスの通過する溝に大きく依存して変えることができる。
【００９９】
図１は天候シールの構成の１つの態様を示している。天候シール１０は自動車ドア（図示せず）の上部１２のＵ形状溝１４内に配置されている。天候シール１０は、本体１１およびスリップ・コート（slip-coating）２１を含む。本体１１の両側１５および１６は、上部１３から下向きに伸びている。この上部１３は、ガラス２０がその上昇した位置にある時にバンパー部１３となるため、バンパー部と呼ぶこともできる。両側部１５および１６の下端部１７および１８は、好ましくは、その外部面（中心垂直軸に対して）が溝部１４の内部面に対してきちんと合うような形状になっている。各側部１５および１６それぞれの下端部１７および１８の内側部は、ガラス２０に接触し、その間にこれをしっかり留めることができる垂直突出部１９、１９’を形成している。好ましい態様において、スリップ・コート２１および２１Ｎは、各側部１５および１６の下端部１７および１８を蔽っている。また、スリップ・コート２２は、バンパー部１３の部分、好ましくはガラス２０がバンパー部１３に当接する部分を蔽っている。
【０１００】
図２は、天候シールの構成の他の態様を示している。窓ガラス２０は天候シール３１および３２の間に保持されている。これらの天候シールは、自動車のドアパネル（図示せず）の部分４０の水平な下壁４１および４２内部に配置されている。そのドアパネルに挿入された各天候シールは、他方の天候シールのＦ字形状の鏡像となっており、上方ガラス当接突出部３５、３６を端部とする垂直部３３、３４をそれぞれ有する。また、各天候シールは、突出部３５、３６の下方に位置する下方ガラス当接突出部３７、３８をそれぞれ有する。上方突出部３５、３６の下面はそれぞれスリップ・コート４５および４６を備え、下方突出部３７および３８の下面はそれぞれスリップ・コート４７および４８を備えている。前記ドアパネル４０は、好ましくは、外部ドアパネルの壁４２および４３それぞれの周りにぴたりはまった補助天候シール５０にしっかり保持されている。また、上方ガラス突出部３６の低部３６’は補助天候シール５０の上にぴったり載っており、天候シール３２を支持している。この天候シール３２を支持するために、上方ガラス当接部３５の低部３５’はドアパネル４０の内壁４４の上にぴったり載っている。
【０１０１】
上部天候シールのもう１つの態様は図３に示されている。この天候シール６０は同様に、基板６１、および基板６１の下部６２を覆うスリップ・コート６５を含む。基板６１は、自動車ドア（図示せず）の部分８１に取り付けられたＵ字溝体８２内部にぴったり保持されるように設けられる。基板６１は、さらに貫通路６３および６４を含む。これらの通路により、基板６１はガラス窓７０の上端によって圧迫できる。この天候シール６０は溝を通らないガラス窓７０の縁をシールするのに役に立つ。その代わり、ガラス窓７０は、単にそれがその上昇位置にある時に天候シール６０の上部６２と合わさるだけである。
【０１０２】
本発明の実施を説明するために、以下の実施例が準備され、試験された。しかしながら、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。以下の特許請求の範囲は本発明を定義するのに役立つ。
【実施例】
【０１０３】
＜試料１〜５＞
ポリマー性積層体用のスリップ・コートとして先行技術で用いられてきた比較ポリマー性ブレンドを試料１〜３のように調製した。特に試料１は、約２２重量％の高分子量ポリエチレン樹脂、約５６重量％の中分子量ポリエチレン樹脂、および約２２重量％の低分子量ポリエチレン樹脂をブレンドすることにより調製した。このブレンドは、また約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物も含む。この比較例は米国特許第５，１１０，６８５号で開示されたものに類似している。
【０１０４】
前記高分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM７７４５（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約２．８１ｄｌ／ｇの実質粘度、約１２５，０００の重量平均分子量、および約０．０４５ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。前記中分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM６７０６（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約１．２０ｄｌ／ｇの実質粘度、約６０，０００の重量平均分子量、および約６．７ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。前記低分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM６７３３（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約０．７８ｄｌ／ｇの実質粘度、約４０，０００の重量平均分子量、および約３３ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。この実験部分を通して記述される同様の性質のように、これらの性質は以下のように決定された。実質粘度はＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０にしたがって決定され、これに用いられた試料は１５０℃のデカヒドロナフタレンに溶解し、ウッベローデ（Ubbelohde）粘度計を用いて１３５℃において各３試料により還流時間が測定された。重量平均分子量は、自動、加熱、完全独立式ウォーターズ社１５０Ｃ ＧＰＣ装置を用いて、ポリスチレン標準でＧＰＣ分析により決定した。溶融指標は、１９０℃、２．１ｋｇ荷重におけるＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって決定した。前記カーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、約４０重量％のカーボンブラック、および４０，０００ｇ／モルの数平均分子量および約０．９２ｇ／ｃｃ未満の密度を特徴とする約６０重量％のポリエチレンを含んでいた。このカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、商品名ＡＭＰＡＣＥＴTM１９４７０（アンパセット社）のものを入手した。
【０１０５】
試料２は、エチレン−プロピレン・ゴムを添加したことを除いて試料１と同様であった。具体的には、この試料は約３０重量％のエチレン−プロピレン・ゴム、約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および約６３重量％のポリエチレン・ブレンドを含んだ。このポリエチレン・ブレンドは、ポリエチレン・ブレンドの総量に基づいて約３２重量％の高分子量ポリエチレン、約５２重量％の中分子量ポリエチレン、および約１６重量％の低分子量ポリエチレンを含んだ。これらの高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は試料１で用いられたものと同一であった。試料２のポリマー性ブレンドは米国特許第５，１１０，６８５号で開示されたものと同様であった。
【０１０６】
試料３は、米国特許第６，１４６，７３９号に開示されたものと同様のポリマー性ブレンドを含んだ。具体的には、このブレンドは約６１重量％のポリエチレン・ブレンド、約２重量％アミド滑り助剤、約２重量％のシリコーン滑り助剤、約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および約２８重量％の熱可塑性加硫化物を含んだ。
【０１０７】
このポリエチレン・ブレンドは、ポリエチレン・ブレンドの総量に基づいて約３１重量％の高分子量ポリエチレン樹脂、約４７重量％の中分子量ポリエチレン樹脂、約１２重量％の低分子量ポリエチレン樹脂、および約１０重量％の超高分子量ポリエチレン樹脂を含んだ。これらの高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は試料１および２で用いられたものと同一であった。前記超高分子量ポリエチレン樹脂は、約１２．３６ｄｌ／ｇの実質粘度および約１，６００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有することにより特徴づけられた。
【０１０８】
前記アミド滑り助剤は、約９８重量％のエルカミド（ｚ−１３−ドコセナミド）を含む商品名ＫＥＭＡＭＩＤＥTMＥのものを入手して用いた。前記シリコーン滑り助剤は、約３０〜約６０重量％のオクテン／エチレン・ポリマー内に分散したシリコーンを含む商品名ＭＢTM５０−３１３ものを入手した。
【０１０９】
前記熱可塑性加硫化剤は、熱可塑性樹脂を含むブレンド内のゴムを動的加硫化により調製した。この動的加硫化操作は米国特許第４，５９４，３９０号に記述されたものと同様であった。この処方には、１９０重量部の油伸展オレフィン性エラストマー性コポリマー（この量には１００重量部のゴムおよび９０重量部の油が含まれる）、６４重量部の熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマー、１７４全重量部のパラフィン油（ゴムを含む９０重量部を含む１３５重量部）、１２重量部の粘土、５．３重量部のフェノール性樹脂、２重量部の酸化亜鉛、２２．６重量部のカーボンブラック／ポリプロピレン濃縮物（４０重量％のカーボンブラックおよび６０重量％のポリプロピレン）、１．２６重量部の塩化第一スズを含んだ。前記エラストマー性コポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＬＯＮTM４７７９（エクソンモービル社）のポリ（エチレン−ｃｏ−ポリプレン−ｃｏ−５−エチリデン−２−ノルボルネン）であった。前記熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマーは、商品名ＡＤＳＹＬ５Ｃ３０Ｆ（バーゼル社）、前記フェノール性樹脂は、商品名ＳＰ−１０４５、前記カーボンブラック／ポリプロピレン・ブレンドは商品名Ａｍｐａｃｅｔ４９９７４TM（アンパセット社）のものであった。
【０１１０】
これらの比較例は、その組成物の押出物について行われた試験から観察された物理特性および性能特性とともに表１に示される。
【０１１１】
試料４および５は本発明の開示にしたがって調製された。具体的には、これらのポリマー性ブレンドは、高分子量ポリエチレン樹脂、中分子量ポリエチレン樹脂、および低分子量ポリエチレン樹脂とともに、約３０重量％の熱可塑性加硫化物を含んだ。試料４および５で用いられた高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は、試料１〜３で用いられたものと同一であった。前記各ポリマー性ブレンドは、また約７重量％の試料１〜３で用いられたカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物を含んだ。試料４は、試料１〜３で用いられた、約２重量％のアミド滑り助剤および約２重量％のシリコーン滑り助剤を含んだ。したがって、試料４は約５９重量％のポリエチレン・ブレンドを含み、試料５は約６３重量％のポリエチレン・ブレンドを含んだ。
【０１１２】
試料４および５で用いられた熱可塑性加硫化剤は、試料３で用いられた熱可塑性加硫化剤と同一であった。この特定の熱可塑性加硫化剤は、この実験部分のＴＰＶＩとして示されている。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
ショア硬度（Shore hardness）は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０と同様なＩＳＯ８６８にしたがって決定した。最大引張強度（ultimate tensile strength）、最大伸張（ultimate elongation）、および１００％係数は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２と同様なＩＳＯ５２７に従ってインストロン社の試験装置を用い２３ＥＣで決定した。前記押出表面粗さ（ＥＳＲ）は、エラル（Ellul）他著、「天然ゴムおよびＥＰＤＭ熱可塑性エラストマーの化学表面処理：摩擦および接着への影響」（ラバー・ケミストリー・アンド・テクノロジー、第６７巻、第４号、５８２頁、１９９４年）に記述されるように決定した。ＬＣＲ粘度は、２０４℃における１，２００ｓ-1の３０：１長さ／直径でＤｙｎｉｓｃｏTMキャピラリー粘度計を用いて測定する。静的ＣＯＦおよび動的ＣＯＦは、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に実質的に従ってトウィング−アルバート（Thwing-Albert）社の摩擦／ピールテスター２２５．１型を用いて決定した。
【０１１５】
表Ｉのデータは、３つの異なるポリエチレンのポリマー性ブレンドに熱可塑性加硫化物を添加するとブレンドが柔軟化することを示しており、これは天候シールとしての使用に利点がある。この柔軟化は摩擦係数への悪い影響なしに起こる。注意すべきことに、試料２におけるエチレン−プロピレン・ゴムの添加によりポリエチレン・ブレンドが柔軟化したが（実施例１と比較して）、試料４と比較して摩擦係数が有害に上昇した。また、表Ｉのデータは、超高分子量ポリエチレン樹脂が含まれないと表面外観が良好になることを示している。すなわち、試料３および５を比較すると、両試料の摩擦係数は同等なものの、試料３の押出表面率が試料５よりも顕著に高くなっている。
【０１１６】
＜試料６〜１２＞
さらに７つのポリマー性ブレンドを調製し、これらのブレンドの押出プロフィールを様々な物理および性能特性について試験した。表IIに示すように、様々なポリエチレン成分（例えば、高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂）の比率を変化させた。ブレンドにおける他の全ての構成は一定にした。各ポリエチレン樹脂について表IIで与えられた値は、組成物のポリエチレン・ブレンド成分の重量％に基づいている。全ポリマー性ブレンドには、約６２重量％のポリエチレン・ブレンド、７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および２７重量％の熱可塑性加硫化物が含まれた。前記カーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、試料１〜５で用いたものと同一であった。ＴＰＶIIと命名される熱可塑性加硫化物は、ケイ素−ヒドリド硬化系を用いて硬化された。具体的には、この処方は、２００重量％の油伸展オレフィン性エラストマー性コポリマー（この量には１００重量部のゴムおよび１００重量部の油が含まれる）、５０重量部の熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマー、１６８全重量部のパラフィン油（ゴムを含む１００重量部を含む１６０重量部）、４２重量部の粘土、２重量部の水素化ケイ素、０．００４０１７重量部の白金触媒、１重量部のステアリン酸カルシウム、および０．５重量部の抗酸化剤を含んだ。前記エラストマー性コポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＬＯＮTM１６９６（エクソンモービル社）のポリ（エチレン−ｃｏ−ポリプレン−ｃｏ−５−ビニル−２−ノルボルネン）であった。前記熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマーは、約０．６〜１．０の溶融指標を特徴とする、商品名ＥＱＵＩＳＴＡＲTM５１Ｓ０７Ａ、前記水素化ケイ素は、商品名２−５０８４（ダウ社）、前記白金触媒は商品名ＵＣＴ３００触媒（ユナイティド・ケミカル・テクノロジーズ社）、前記抗酸化剤は商品名ＩＲＧＡＮＯＸTM１０１０のものであった。
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
表IIにおけるデータは、前記高、中、および低分子量樹脂が本発明の開示に沿った量で用いられると、有利な機械的特性とともに有利な摩擦係数を有する技術的に有用なスリップ・コートを得ることができることを示している。
【０１１９】
本発明の範囲および思想を逸脱しない様々な修飾および変更が当業者には明らかとなる。本発明は、本発明において示される具体的な態様に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】自動車ドアの窓上部に用いられ、窓ガラスの上部がその内部に密閉して保持されているような共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【図２】自動車ドアの窓下部に用いられ、窓ガラスが上昇または下降するときに窓ガラスの下部がその内部に密閉して保持されような共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【図３】自動車ドアの窓両側に用いられ、窓ガラスの両側が密閉して保持され、往復するように設けたもう１つの共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【符号の説明】
【０１２１】
１０ 天候シール
１１ 本体
１２、１３ 自動車ドアの上部
１４ Ｕ字型溝部
１５、１６ 本体１１の両側部
１７、１８ 両側部（１５および１６）の下端部
２０ 窓ガラス
２１、２２ スリップ・コート（slip-coating）
３１、３２ 天候シール
３３、３４ 垂直部
３５、３６ 上方突出部
３５’ 突出端（３５）の低部
３６’ 突出部（３６）の低部
３７、３８ 下方ガラス当接突出部
４０ 自動車のドアパネルの部分
４１、４２ 自動車のドアパネルの部分（４０）の水平な下壁
４２、４３ 外部ドアパネルの壁
４４ ドアパネル（４０）の内壁
４５、４６ スリップ・コート
４７、４８ スリップ・コート
５０ 補助天候シール
６０ 天候シール
６１ 基板
６２ 基板（６１）の下部
６３、６４ 貫通路
７０ ガラス窓
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スリップ・コート組成物、重合性積層体、およびこの組成物を含む天候シール（weather seal）に関する。
【背景技術】
【０００２】
窓溝（window channel）は窓枠にガラスを嵌め込むために普通用いられる。この窓溝は典型的には、構造に安定性を与え、しばしば環境的または音響的な密閉を利点として与える、柔軟で弾力的な材料である。結局、多くの窓溝は天候シールと称される。
【０００３】
自動車におけるような特定の用途において天候シールは、引き込み窓がスライドし、密閉することができる表面にも提供される。適切な密閉を提供する他にも、この天候シールは磨耗抵抗性であり、低い摩擦係数を示すことが好ましい。
【０００４】
１つの例において、窓溝は、基板層（典型的にはゴム物質である）を蔽って用いられる重合性フィルムまたは層を含むことができるスリップ・コートを用いて強化される。例えば、米国特許第５，４４７，６７１号は、基板に適用される接触層を有する天候シールについて述べている。この基板は弾力的で取扱容易な合成樹脂または合成ゴムを含み、この接触層は高分子量ポリエチレン（３００，０００ｇ／モル）および超高分子量ポリエチレン（１，３００，０００ｇ／モル）のブレンドを含む。この特許は、異なるポリエチレン樹脂により見かけ上は摩擦を低減すると考えられている粗製の接触層が得られることを示唆している。
【０００５】
例えば、超高分子量ポリエチレンのような超高分子量樹脂の使用に関連し得る不利な点を解決するために、米国特許第６，１４６，７３９号は、基板層および滑り樹脂層（slide-resin layer）を含む接触部を含むガラス用溝（glass-run channel）について述べている。この基板層は熱可塑性エラストマー（例えば、ゴムおよび熱可塑性樹脂のブレンド）を含み、この滑り樹脂層は１３５℃のデカリン溶媒中で測定される７〜４０ｄｌ／ｇの実質粘度（約４００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量を有するポリマーを含むと推定され、ここで相関係数は経験的なポリマー範囲評価に基づく）を有する超高分子量ポリオレフィン、１３５℃のデカリン溶媒中で測定される０．１〜５ｄｌ／ｇの実質粘度を有するポリオレフィン、およびゴムと熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性エラストマー含む。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
当該技術分野においてこれまでなされてきた進歩にもかかわらず、天候シール、特に天候シールのスリップ・コートの改善という課題が依然残されている。特に、これらのコートの外観のような表面特性ばかりでなく、摩擦係数における改善という課題も依然残されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を進めたところ、本発明のポリマー性積層体が、これらの課題を解決することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【０００８】
発明の概要
概略的に述べると、本発明は、（Ａ）基板、および（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を被覆する滑り層（slip layer）を含む重合性積層体であって、前記滑り層が実質的に(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、プロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有する約２．５〜約１５重量のプロピレンのポリマーまたはコポリマー、および(iii)前記ポリエチレン・ブレンド１００重量部当たり、約４．５〜約２０重量の動的加硫化ゴムからなる重合性積層体であり、ここで前記ブレンドが、(a)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、(b)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、および(c)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂の約０〜約４０重量％を含み、ただし、前記ブレンドが前記ブレンドの総重量に基づいて、前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンの混成物の６０％以上を含む、ことを特徴とする重合性積層体を提供する。
【０００９】
また本発明は、（Ｉ）基板を形成用の熱加工可能な組成物を提供する工程、（II）スリップ・コート用の熱加工可能な組成物を調製する工程、および（III）前記基板用の組成物および前記スリップ・コート用の組成物を共押出して、基板および該基板の少なくとも一部分を蔽うスリップ・コートを含む積層体を形成する工程を含む積層体の製造方法であって、前記スリップ・コートが、(a)熱可塑性加硫化物を形成するためにゴムおよびプロピレンのポリマーまたはコポリマーを含むブレンド内のゴムの動的加硫化工程、および(b)前記ゴムの動的加硫化工程後に、前記熱可塑性加硫化物にポリエチレン樹脂のブレンドを添加する工程により調製され、ここで、前記ブレンドが、(i)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、(ii)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂の約３〜約９７重量％、および(iii)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂の約０〜約４０重量％を含み、ただし、前記ブレンドが前記ブレンドの総重量に基づいて、前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンの混成物の６０％以上を含む、ことを特徴とする製造方法を提供する。
【００１０】
本発明はさらに、実質的に、(i)ポリエチレン・ブレンド、(ii)プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および(iii)動的加硫化ゴムからなるスリップ・コート組成物であり、ここで前記ポリエチレン・ブレンドは、(a)前記ブレンドの総重量に基づいて、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性（polydispersity）を有する第１ポリエチレン樹脂を約３〜約９７重量％、(b)前記ブレンドの総重量に基づいて、５０，０００〜１０９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂を約３〜約９７重量％、および(c)前記ブレンドの総重量に基づいて、２０，０００〜４９，９９９までの重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂を約０〜約４０重量％含み、かつ、前記ブレンドが前記第１ポリエチレンおよび第２ポリエチレンを前記ブレンドの総重量に基づいて合計６０％以上を含むことを特徴とするスリップ・コート組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
具体的な態様の詳細な説明
本発明の積層体は、第１ポリマー層および第２ポリマー層を含む。この第１ポリマー層は比較的低い摩擦係数を有する。１つの態様において前記積層体は、スリップ・コート（slip coat）を形成する第１層およびスリップが搭載された基板を形成する第２層を含む天候シールの少なくとも一部分を形成する。
【００１２】
スリップ・コートまたは滑り層（slide layer）とも言うことができる第１層には、(a)第１ポリエチレン樹脂、(b)第２ポリエチレン樹脂、および(c)第３ポリエチレン樹脂を含む（i）ポリエチレン樹脂ブレンド、（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および（iii）動的加硫化されたゴムが含まれる。その他の従来からの添加剤を含むこともできるが、前記スリップ・コートは、好ましくは６、より好ましくは７を超える実質粘度、または５００，０００、より好ましくは６００，０００を超える数平均分子量を有するポリエチレン樹脂を含む超高分子量ポリオレフィン類を含まない。
【００１３】
好ましい態様において、前記スリップ・コートまたは滑り層は、実質的に、(a)第１ポリエチレン樹脂、(b)第２ポリエチレン樹脂、および(c)第３ポリエチレン樹脂を含む（i）ポリエチレン樹脂ブレンド、（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および（iii）動的加硫化されたゴムからなる。前記スリップ・コートに存在し得るその他の構成成分には、任意の充填剤、滑り助剤（slip aids）、油類、加工添加剤、色素、低密度ポリエチレン、および安定性増強剤が含まれる。「から実質的になる」という語句は、前記スリップ・コート組成物に含まれる構成成分を、特定の、この組成物の基本的で新規な特徴に実質的に影響を与えないものに限定する。この表現によって特に除外されるものは、超高分子量ポリオレフィン類、特にポリエチレンである。これらの樹脂は負荷による白化または皺（creasing）を生ずる傾向を開始または作り出すことがわかっている。
【００１４】
動的加硫化されたゴムを形成するのに用いられるゴムは、ある１つの特定のゴムに限定されない。ゴムは、ゴム状ポリマー、または動的加硫化が可能な約０℃未満、好ましくは約−２０℃未満、さらに好ましくは約−６５℃未満のガラス転位温度を示すポリマーのことをいう。
【００１５】
有用なゴム状ポリマーは、好ましくはある程度の不飽和度を有する。ゴム状ポリマーの具体例には、オレフィン性エラストマー性コポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、スチレン−ブタジエン・コポリマーゴム、ブタジエンゴム、アセトニトリルゴム、臭素化および塩素化イソブチレン−イソプレン・コポリマーゴムなどのハロゲン化ゴム、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジンゴム、ウレタンゴム、ポリイソプレンゴム、エピクロルヒドリン・ターポリマーゴム、およびポリクロロプレンが含まれる。
【００１６】
オレフィン性エラストマー性コポリマーという用語は、エチレン、１種以上のα−オレフィン・モノマー、および任意の１種以上のジエン・モノマーを重合したゴム状コポリマーのことをいう。このα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、またはこれらの組合せを含めることができるが、これらに限定されない。好ましいα−オレフィンはプロピレン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはこれらの組合せである。前記ジエン・モノマーには、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの組合せを含めることができるが、これらに限定されない。前記コポリマーがエチレン、α−オレフィン、およびジエン・モノマーから調製される場合、コポリマーはターポリマーということができる。さらに多種のα−オレフィンまたはジエンが用いられるとテトラポリマー等と称される。
【００１７】
好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーには、約４５〜約８５重量％、より好ましくは約５５〜約７５重量％、さらにより好ましくは約６０〜約７０重量％、なおさらに好ましくは約６１〜６６重量％のエチレン・モノマーから誘導されるエチレン単位、および約０〜約１５重量％、より好ましくは約０．５〜約１２重量％、さらにより好ましくは約１〜約１０重量％、なおさらに好ましくは約２〜約８重量％のジエン・モノマーから誘導されるジエン単位が含まれ、その残部にはα−オレフィン・モノマーから誘導されるα−オレフィン単位（好ましくはプロピレン）が含まれる。モル％で表すと、好ましいターポリマーは、０．１〜約５モル％、好ましくは約０．５〜４モル％、より好ましくは約１〜２．５モル％のジエン・モノマーから誘導されるジエン単位である。
【００１８】
前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、好ましくは５０，０００より大きい、より好ましくは１００，０００より大きい、さらにより好ましくは２００，０００より大きい、なおさらに好ましくは３００，０００より大きい重量平均分子量（Ｍw）を有する。この好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１，２００，０００未満であり、より好ましくは１，０００，０００未満であり、さらにより好ましくは９００，０００未満であり、なおより好ましくは８００，０００未満である。前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、好ましくは２０，０００より大きい、より好ましくは６０，０００より大きい、さらにより好ましくは１００，０００より大きい、なおより好ましくは１５０，０００より大きい数平均分子量（Ｍn）を有する。この好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーの数平均分子量は、好ましくは５００，０００未満であり、より好ましくは４００，０００未満であり、さらにより好ましくは３００，０００未満であり、なおより好ましくは２５０，０００未満である。
【００１９】
また、前記好ましいオレフィン性エラストマー性コポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に従って、約５０〜約５００、好ましくは約７５〜約４５０の予備加硫化ムーニー粘度（１２５℃におけるＭＬ(1+4)）を有することによっても特徴づけることができる。高分子量オレフィン性エラストマー性コポリマーが本発明の熱可塑性加硫化物の中で用いられる場合、この高分子量ポリマーは油延伸された（oil-extended）形態で得ることができる。この油延伸コポリマーは典型的には、１００重量部のゴムあたり約１５〜約１００重量部のパラフィン油を含む。この油延伸コポリマーのムーニー粘度は約４５〜約８０、好ましくは約５０〜約７０である。
【００２０】
有用なオレフィン性エラストマー性コポリマーは様々な技術を用いて製造することができる。例えば、これらのポリマーは、チーグラー・ナッタ系、単一部位触媒、およびブルックハート（Brookhart）触媒を含む多くの触媒系を用いる溶液、スラリー、または気相重合技術によって合成することができる。
【００２１】
オレフィン性エラストマー性コポリマーは、商品名ヴィスタロンTM（エクソンモービル・ケミカル社製、テキサス州ヒューストン）、ケルタンTM（ＤＳＭコポリマーズ社、ルイジアナ州バトンルージュ）、ノルデルTMＩＰ（デュポン・ダウ・エラストマーズ社、デラウェア州）、ノルデルＭＧTM（デュポン・ダウ・エラストマーズ社）、およびブナTM（バイエル社、ドイツ）として市販で入手できる。
【００２２】
前記ゴムは動的加硫化技術を用いて硬化する。動的加硫化とは、前記ゴムおよび少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むブレンドに含まれるゴムについて加硫または硬化する工程のことをいう。前記ゴムは、熱可塑性樹脂の融点以上の温度において剪断および延伸条件下で加硫化される。前記ゴムは、好ましくは熱可塑性樹脂マトリクス内で同時に（好ましくは微細な粒子として）架橋および分散される。もっとも、共連続性形態のようなその他の形態は硬化度、ゴム／可塑性粘度比、混合強度、滞留時間、および温度に依存して存在し得る。
【００２３】
動的加硫化後、好ましくはポリエチレン・ブレンドの添加後に前記ゴムは、共連続性形態も存在し得るものの、前記ゴムは連続性熱可塑性相およびマトリクス内において加硫化または硬化したゴムの細かく分割し、よく分散した粒子の形態で存在する。硬化ゴムが熱可塑性媒体内で細かく分割し、よく分散した形態で存在するそのような態様において、ゴム粒子は典型的には、５０μｍ未満、好ましくは３０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満、さらにより好ましくは５μｍ未満、なおより好ましくは１μｍ未満の平均直径を有する。好ましい態様において、５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらにより好ましくは７５％以上の粒子が、５μｍ未満、より好ましくは２μｍ未満、さらにより好ましくは１μｍ未満の平均直径を有する。
【００２４】
前記スリップ層内のゴムは少なくとも部分的に硬化される。１つの態様において、前記ゴムは完全に又は十分に硬化するという利点を有する。硬化度は、抽出剤としてシクロヘキサンまたは沸騰キシレンを用いて熱可塑性加硫化物から抽出可能なゴムの量を調べることにより測定することができる。好ましくは、前記ゴムは１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらにより好ましくは３重量％以下が米国特許第４，３１１，６２８号、５，１００，９４７号、および５，１５７，０８１号において記述されるように２３℃のヘキサンにより抽出できる硬化度を有する。これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。選択的に、前記ゴムは、架橋密度が１ミリリットルのゴムあたり好ましくは４×１０-5モル以上、より好ましくは７×１０-5モル以上、さらにより好ましくは１０×１０-5モル以上となるような硬化度を有する。エラル（Ellul）他著「動的加硫化ＴＰＥにおける架橋密度および相形態」（ゴム化学および技術、第６８巻、５７３〜５８４頁、１９９５年）を参照されたい。
【００２５】
前記ゴムを硬化または架橋することができる任意の硬化剤を動的加硫化に用いることができる。例えば、米国特許第５，９３６，０２８号（この文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、ケイ素含有硬化剤を用いることができる。また、米国特許第２，９７２，６００号、３，２８７，４４０号、５，９５２，４５２号および６，４３７，０３０号（これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、フェノール性樹脂も用いることができる。米国特許第５，６５６，６９３号（この文献は参照により本発明に取り込まれる。）で開示されているように、ペルオキシド硬化剤も用いることができる。前記ゴムがブチルゴムの場合、有用な硬化系は米国特許第５，０１３，７９３号、５，１００，９４７号、５，０２１，５００号、５，１００，９４７号、４，９７８，７１４号、および４，８１０，７５２号（これらの文献は参照により本発明に取り込まれる。）に開示されている。
【００２６】
好ましい態様において、前記ゴムはケイ素含有硬化剤を用いて硬化される。特定のこれらの態様において、前記ゴムはジエン成分として５−ビニル−２−ノルボルネンを含むエラストマー性コポリマーである。有用なケイ素含有硬化剤は一般的に２個以上のＳｉＨ基をもつケイ素ヒドリド化合物を含む。これらの化合物はヒドロシレーション（hydrosilation）触媒の存在下で不飽和ポリマーの炭素−炭素二重結合と反応する。本発明を実施するために有用なケイ素ヒドリド化合物には、メチル水素ポリシロキサン、メチル水素ジメチルシロキサン・コポリマー、アルキルメチルポリシロキサン、ビス（ジメチルシリル）アルカン、ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、およびこれらの混合物が含まれる。
【００２７】
好ましいケイ素ヒドリド化合物は下記式で定義することができる。
【００２８】
【化１】
【００２９】
上記式中、各Ｒは独立して、１〜２０の炭素原子を含むアルキル、４〜１２の炭素原子を含むシクロアルキル、およびアリールから選択され、ｍは１〜約５０の範囲の値をもつ整数であり、ｎは１〜約５０の範囲の値をもつ整数であり、ｐは０〜約６の範囲の値をもつ整数である。
【００３０】
上述のように、エラストマー性ポリマーのハイドロシリレーション硬化は、好ましくは触媒の存在下で行われる。この触媒には、ペルオキシド触媒および第８族(米国式元素周期律表による)遷移金属を含む触媒が含まれるが、これらに限定されない。これらの金属には、これらの金属の錯体ばかでなく、パラジウム、ロジウム、および白金が含まれるが、これらに限定されない。この中でも、パラジウム触媒が好ましい。
【００３１】
前記プロピレンのポリマーおよびコポリマーには、プロピレンを１種以上のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、およびこれらの混合物と重合することにより形成されるポリプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。具体的には、プロピレンと、上記のエチレンまたは高級α−オレフィン、または炭素原子１０〜２０のジオレフィンとの反応、インパクト、およびランダム・コポリマーが含まれる。これらのプロピレン・コポリマー用のコモノマー含量は、典型的にはポリマー重量をもとに１〜約３０％となる。本発明において記述されるような２種以上のポリオレフィン熱可塑物のブレンドまたは混合物、またはこれらと他のポリマー性修飾剤とのブレンドまたは混合物も、本発明において好適である。これらのホモポリマーおよびコポリマーは、フィリップス触媒反応、従来からのチーグラー・ナッタ型重合、およびメタロセン触媒に限られない触媒を含む単一部位有機金属触媒（これらに限定されない）を用いる触媒のような当該技術分野で既知の任意の技術を用いて合成することができる。
【００３２】
好ましいプロピレン・ポリマーおよびコポリマーは、約１３５〜１１０℃、好ましくは約−１００〜約５０℃、より好ましくは約−２０〜約２０℃のガラス転位温度（Ｔｇ）を有する。それらは、また、約５０〜約１８０℃、好ましくは約８０〜約１８０℃、より好ましくは約１２０〜１８０℃の融点により特徴付けることもできる。これらの樹脂は、また、約０．００５〜７５０ｄｇ（デシグラム）／分、好ましくは約０．１０〜約１００ｄｇ／分、より好ましくは約０．１０〜約１８ｄｇ／分の溶融流速（melt flow rate）を有することにより特徴づけることもできる。ここで、溶融流速は、２３０℃および２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従っての標準圧力においてポリマーが如何に容易に流れるかを表す測定値である。
【００３３】
有用なプロピレンのポリマーおよびコポリマーは、半結晶、結晶、または結晶性樹脂のように特徴づけることもできる。１つの態様において、それらは、約１０〜約８０％、好ましくは約２０〜約７０％、より好ましくは約３０〜約６５％の位相差比色法（differential scanning calorimetry）による結晶化度を有する。
【００３４】
１つの態様において、前記プロピレンのポリマーおよびコポリマーは、好ましくは約２００，０００〜約７００，０００の重量平均分子量（Ｍw）および約８０，０００〜約２００，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。より好ましくは、これらの樹脂は約３００，０００〜約６００，０００のＭwおよび約９０，０００〜約１５０，０００のＭnを有する。
【００３５】
特に好ましいポリエチレンのポリマーおよびコポリマーには、高結晶性のアイソタクティックまたはシンジオタクティック・ポリプロピレンが含まれる。好ましいポリプロピレン・ホモポリマーは、約０．９０〜約０．９１ｇ／ｃｃの密度を有する多くのアイソタクティック・プロピレンを含み、約０．８５〜約０．９１ｇ／ｃｃの密度を有する。また、分画溶融流速（fractional melt flow rate）を有する高分子量ポリプロピレンが好ましい。これらのポリプロピレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１０ｄｇ／分以下、より好ましくは１．０ｄｇ／分以下の溶融流速を有することを特徴とする。
【００３６】
前記第１ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第１ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００３７】
前記第１ポリエチレン樹脂は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される１１０，０００〜１４０，０００の重量平均分子量、任意に１１５，０００〜１３５，０００、および任意に１２０，０００〜１３０，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第１ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００３８】
特定の態様において、前記第１ポリエチレン樹脂は、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重におけるＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１．０〜１２ｄｇ／分、任意に２．０〜１０ｄｇ／分、および任意に３．０〜８．０ｄｇ／分の溶融指標（melt index）を有することによっても特徴づけられる。
【００３９】
特定の態様において、前記第１ポリエチレン樹脂は、２．００〜５．００ｄｌ／ｇ、任意に２．２０〜４．５０ｄｌ／ｇ、および任意に２．５０〜４．００ｄｌ／ｇのＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００４０】
前記第１ポリエチレン樹脂は、０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きいＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される密度を有することによっても特徴づけられる。
【００４１】
前記第１ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ７７４５（エクソンモービル社）として市販される。
【００４２】
前記第２ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第２ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００４３】
前記第２ポリエチレン樹脂は、５０，０００〜１０９，９９９の重量平均分子量、任意に５４，０００〜９０，０００、および任意に５８，０００〜７０，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第２ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００４４】
特定の態様において、前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において１．１〜１４ｄｇ／分、任意に１．５〜１３ｄｇ／分、および任意に２．０〜１２ｄｇ／分の溶融指標を有することによっても特徴づけられる。
【００４５】
特定の態様において、前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って１．００〜１．９９ｄｌ／ｇ、任意に１．２０〜１．９０ｄｌ／ｇ、および任意に１．３０〜１．８０ｄｌ／ｇの決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００４６】
前記第２ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有することによっても特徴づけられる。
【００４７】
前記第２ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ６７０６（エクソンモービル社）として市販される。
【００４８】
スリップ・コート層に用いられる前記第３ポリエチレン樹脂には、エチレンから誘導される実質的に全てのポリマー性単位を有するポリマーが含まれる。好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上のポリマー性単位がエチレンから誘導される。１つの態様において、前記第３ポリエチレン樹脂はポリエチレン・ホモポリマーである。
【００４９】
前記第３ポリエチレン樹脂は、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量、任意に２２，０００〜４７，０００、および任意に２６，０００〜４５，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。また、この第３ポリエチレン樹脂は、好ましくは１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００５０】
特定の態様において、前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において１５〜５０ｄｇ／分、任意に１８〜４５ｄｇ／分、および任意に２０〜４０ｄｇ／分の溶融指標を有することによっても特徴づけられる。
【００５１】
特定の態様において、前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇ、任意に０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇ、および任意に０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの決定される実質粘度を有することによっても特徴づけられる。
【００５２】
前記第３ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９３ｇ／ｃｃよりも大きい、より好ましくは０．９４ｇ／ｃｃよりも大きい、さらに好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有することによっても特徴づけられる。
【００５３】
前記第３ポリエチレン樹脂として有用なポリマーは商品名ＨＤ６７３３（エクソンモービル社）として市販される。
【００５４】
任意に含むことができる充填剤には、ポリマー性物質の混合に従来から用いられるそれらの強化用または非強化用充填剤または伸展剤が含まれる。有用な充填剤にはカーボン・ブラック、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、タルク、および二酸化チタンが含まれる。
【００５５】
可塑剤、伸展油、合成加工油、またはそれらの混合物も前記ブレンドに任意に添加することができる。この伸展油には、芳香族、ナフタリン性、およびパラフィン性伸展油が含まれ得るが、これらに限定されない。代表的な合成加工油には、直鎖状ポリα−オレフィン、分枝状ポリα−オレフィン、および水素化ポリα−オレフィンがある。本発明の組成物には、有機エステル、アルキルエーテル、またはこれらの組合せが含まれ得る。この点から、米国特許５，２９０，８８６号および５，３９７，８３２号は本発明に取り込まれる。特定の低分子量から中分子量の有機エステルおよびアルキルエーテルエステルが本発明の組成物に添加されると、ポリオレフィンおよびゴム成分の、および全組成物のＴgが低下し、低温度特性、特に曲げ性（flexibility）および強度が改善する。これらの有機エステルおよびアルキルエーテルエステルは一般的に、通常約１０，０００未満の分子量を有する。この改善効果は、前記組成物のポリオレフィンおよびゴム成分の両方にエステルを分割することにより生じると考えられている。特に好適なエステルには、約２，０００未満、好ましくは約６００未満の平均分子量を有するモノマー性およびオリゴマー性物質が含まれる。前記エステルは、前記組成物のポリオレフィンおよびゴム成分の両方と双溶性または混合性を有し、すなわち他の成分と混合して単一相を形成しなければならない。最も好適なエステルは、脂肪族性のモノエステル又はジエステル、または選択的にオリゴマー性脂肪族エステル又はアルキルエーテルエステルであった。ポリマー性の脂肪族エステルおよび芳香族エステルは有意に有効性が低く、リン酸エステルはほとんどが無効であった。合成ポリα−オレフィンもＴgを低下させるのに有用である。
【００５６】
オリゴマー性伸展油も任意に用いることができる。好ましいオリゴマー性伸展油には、イソブブチレンおよびブテンのコポリマー、または相補的なコモノマーと共に用いるブタジエンのコポリマーが含まれる。これらのオリゴマー性進展剤は、典型的に１，０００未満の数平均分子量を有する。有用なオリゴマー性進展剤は市販で入手できる。例えば、イソブチレンおよびブテンのオリゴマー性コポリマーは、商品名ポリブテンTM（ソルテックス社、ヒューストン、テキサス州）、インドポールTM（ＢＰ社、英国）、およびパラポールTM（エクソンモービル社）として入手できる。ブタジエンを含むオリゴマー性コポリマーは商標ライコン（Ricon）レジンTM（ライコンレジン社、グランドジャンクション、コロラド州）として市販で入手できる。
【００５７】
ポリマー性加工添加剤も任意に添加することができる。これらの加工添加剤は非常に高い溶融流速指標を有するポリマー性樹脂を含むことができる。これらのポリマー性樹脂は、約５００ｄｇ／分より大きい、より好ましくは約７５０ｄｇ／分より大きい、さらに好ましくは約１，０００ｄｇ／分より大きい、なお好ましくは約１，２００ｄｇ／分より大きい、なおさらに好ましくは約１，５００ｄｇ／分より大きい溶融流速を有する直鎖状および分枝状の分子をともに含む。直鎖状および分枝状の加工添加剤の両方の混合物と同様に、様々な直鎖状および様々な分枝状の加工添加剤の両方の混合物も用いることができる。好ましい直鎖状ポリマー性加工添加剤はポリプロピレン・ホモポリマーである。好ましい分枝状ポリマー性加工添加剤にはジエン修飾ポリプロピレン・ポリマーが含まれる。類似の加工添加剤を含む熱可塑性加硫化剤は米国特許６，４５１，９１５号に開示され、本文献は参照により本発明に取り込まれる。
【００５８】
滑り助剤（Slip aids）を任意にスリップ・コート層に含むことができる。滑り助剤はスリップ・コート層の摩擦係数を増強または低減させ、好ましくは組成物への悪い効果をもたない任意の物質を含むことができる。滑り助剤の種類には、シロキサン・ポリマー類、脂肪酸類、脂肪酸トリグリセリド類、脂肪酸アミド類、エステル類、フルオロポリマー類、グラファイト、モリブデン、シリカ、窒化ホウ素（boron nitride）、炭化ケイ素、およびこれらの混合物が含まれる。
【００５９】
有用なシロキサン・ポリマーには、ジアルキルポリシロキサンおよびシリコーン油が含まれる。有用なジアルキルポリシロキサンには、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、フッ素化ポリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサン、およびそれらの水酸基置換ポリシロキサンが含まれる。好ましいシロキサン・ポリマーには、約２００〜約５００，０００ｇ／モル、好ましくは約１０，０００〜約４００，０００ｇ／モル、より好ましくは約１００，０００〜約３８０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するものが含まれる。
【００６０】
有用な脂肪酸には、動物および植物の両方から得られるものが含まれ、飽和および不飽和酸のいずれもが含まれる。具体的な飽和脂肪酸には、酪酸（butyric acid）、ラウリン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸が含まれる。具体的な不飽和脂肪酸には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびパルミトール酸が含まれる。これらの酸のトリグリセリドも用いることができる。
【００６１】
具体的な脂肪酸アミドには、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、およびベヘナミド（behenamide）；エルカミド（erucamide）、オレアミド（oleamide）のような不飽和脂肪酸アミド、ブラシダミド（brassidamide）およびエライダミド（elaidamide）；およびメチレンビスステアラミド（methylenebisstearamide）、メチレンビスオレアミド（methylenebisoleamide）、エチレンビスステアラミド（ethylenebisstearamide）およびエチレンビスオレアミド（ethylenebisoleamide）のようなビス脂肪酸アミドが含まれる。
【００６２】
有用なエステルには、セチルアルコールおよび酢酸のエステル、セチルアルコールおよびプロピオン酸のエステル、チセルアルコールおよび酪酸のエステル、牛タロー（tallow）アルコールおよび酢酸のエステル、牛タローアルコールおよびプロピオン酸のエステル、牛タローアルコールおよび酪酸のエステル、ステアリルアルコールおよび酢酸のエステル、ステアリルアルコールおよびプロピオン酸のエステル、ステアリルアルコールおよび酪酸のエステル、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノオレイン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、１２−水酸化ステアリン酸エステル類、トリステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ベヘニン酸（behenic）エステル類、エステル含有カルシウム石鹸、ステアリン酸イソトリデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、モンタン酸（montanate）エチレングリコール、モンタン酸グリセロール、モンタン酸ペンタエリトリトールおよびモンタン酸エステル含有カルシウムが含まれる。これらの中でも、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノオレイン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、ステアリン酸エステル類、およびモンタン酸グリセロールが好ましい。特に好ましいものは、ジステアリルアルコールおよびフタル酸のエステル、モノステアリン酸グリセロール、およびモンタン酸グリセロールである。
【００６３】
有用なフルオロポリマーには、ポリテトラフルオロエチレンおよびフッ素化ビニリデン・コポリマーが含まれる。１つの態様において、前記フルオロポリマーはフルオロポリマー粉体から誘導される微細に分散した粒子の形態でスリップ・コート内に存在する。これらの粒子または粉体の大きさは、約０．１μｍ〜約１５μｍ、好ましくは約０．２μｍ〜約５．０μｍである。
【００６４】
前記第１層には安定性増強剤を任意に含むことができる。これらの増強剤には抗酸化剤、ＵＶ安定化剤、抗オゾン剤、およびバイオスタット（biostats）などのような当該技術分野で普通に用いられるものが含まれる。
【００６５】
前記低密度ポリエチレンには、ＡＳＴＭ Ｄ４８８３に従って測定される０．９２ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｃ未満、さらに好ましくは０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度を有することによって通常特徴づけられるポリエチレン樹脂が含まれ得る。
【００６６】
１つまたは複数の態様において、前記好ましい低密度ポリエチレン樹脂は、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量、任意に２２，０００〜４７，０００、および任意に２６，０００〜４５，０００の重量平均分子量を有することにより特徴づけることができる。１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、１２未満、任意に１１未満、任意に１０未満、および任意に９未満のポリ分散性を有することにより特徴づけることができる。
【００６７】
１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って１９０℃および２．１６ｋｇ荷重において０．０１〜５０ｄｇ／分、任意に１〜４５ｄｇ／分、および任意に２０〜４０ｄｇ／分の溶融指標を有することにより特徴づけられる。
【００６８】
１つまたは複数の態様において、前記低密度ポリエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０に従って０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇ、任意に０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇ、および任意に０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇの実質粘度を有することにより特徴づけられる。
【００６９】
前記第１層には、好ましくは層の総重量に基づいて、約４５〜約７５重量％、好ましくは約５０〜約７０重量％、より好ましくは約５５〜約６５重量％のポリエチレン・ブレンドが含まれる。
【００７０】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％、好ましくは約１０〜約６０重量％、より好ましくは約１５〜約５０重量％の第１ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７１】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％、より好ましくは約１５〜約７０重量％の第２ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７２】
前記ポリエチレン・ブレンドには、好ましくはポリエチレン・ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％、好ましくは約３〜約３０重量％、より好ましくは約５〜約２５重量％の第３ポリエチレン樹脂が含まれる。
【００７３】
好ましい態様において、ポリエチレン・ブレンドには前記ブレンドの総重量に基づいて、６０％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以上の混合された第１および第２ポリエチレン樹脂か含まれる。
【００７４】
前記第１層には、ポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、好ましくは約２．５〜約１５重量部、より好ましくは約４〜約１２重量部、さらに好ましくは約６〜約１０重量部のプロピレンのポリマーまたはコポリマーが含まれる。
【００７５】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約４．５〜約２０重量部、より好ましくは約６〜約１８重量部、さらに好ましくは約８〜約１６重量部の動的加硫化ゴムが含まれる。
【００７６】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約３０重量部、より好ましくは約１〜約２０重量部、さらに好ましくは約２〜約１５重量部の充填剤が含まれる。
【００７７】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約２０重量部、より好ましくは約２〜約１８重量部、さらに好ましくは約３〜約１５重量部の伸展油が含まれる。
【００７８】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約２０重量部、より好ましくは約１〜約１５重量部、さらに好ましくは約２〜約１２重量部の滑り助剤が含まれる。
【００７９】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約１０重量部、より好ましくは約０．５〜約７重量部、さらに好ましくは約１〜約６重量部のポリマー性加工添加剤が含まれる。
【００８０】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約５重量部、より好ましくは約０．１〜約３重量部、さらに好ましくは約０．５〜約２重量部の安定性増強剤が含まれる。
【００８１】
前記第１層には、好ましくはポリエチレン・ブレンド１００重量部あたり、約０〜約１０重量部、より好ましくは約０．１〜約７重量部、さらに好ましくは約１．０〜約５重量部の低密度ポリエチレンが含まれる。
【００８２】
１つの態様において、前記スリップ・コート層形成用の組成物は、少なくとも部分的に硬化したゴム、および前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー樹脂を含む熱可塑性加硫化物原料ストックを初めに形成することにより調製される。引き続き、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂が前記スリップ・コート組成物を形成するために前記熱可塑性加硫化物に添加される。１つの態様において、前記スリップ・コート層は、前記スリップ・コート組成物を、好ましくは共押出し技術を用いて前記基板層と連結して押出すことにより調製することができる。
【００８３】
前記ポリエチレン樹脂は好ましくは、前記ゴムが相転換を行うために十分に硬化した後に、前記熱可塑性加硫化物原料ストックに添加される。当業者が考えるように、動的加硫化は熱可塑性樹脂よりも大量の分画のゴムを含むことにより開始することができる。それだけで熱可塑性樹脂は非連続相として存在する。動的加硫化が進行すると、ゴム粘度が上昇し、相転換が起こる。言い換えれば、熱可塑性樹脂層は不連続相になる。もう１つの態様において、共連続形態または偽共連続形態は、ゴムおよび熱可塑性樹脂の両方が連続相の場合に形成できる。１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂は、約５０％、好ましくは７５％、より好ましくは約９０％の硬化剤が消費された後に添加される。好ましい態様において、前記ポリエチレン樹脂は、硬化剤が完全に消費されるか、完全硬化ができた後に添加される。
【００８４】
１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂は、前記熱可塑性加硫化物がその溶融状態にある間に、すなわち、熱可塑性加硫化物が熱可塑性樹脂層の流動を起こすために十分な温度にある間に添加される。好ましくは、前記熱可塑性加硫化物は動的加硫化の時間からポリエチレン樹脂が添加されるまで、溶融状態に保たれる。
【００８５】
ポリエチレン樹脂の添加は様々な技術を用いて起こされる。１つの態様において、各ポリエチレン樹脂は熱可塑性加硫化物に連続的に添加される。言い換えれば、前記第１ポリエチレンを添加し、次に前記第２ポリエチレン樹脂、最後に前記第３ポリエチレン樹脂を添加することができる。添加の順序は変えることができる。
【００８６】
選択的に、前記ポリエチレン樹脂は熱可塑性樹脂と混合する前に予めブレンドすることができる。１つの態様において、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂は溶融混合し、引き続き熱可塑性加硫化物に添加することができる。溶融混合の後のこの引き続く添加は、液体（溶融）または個体状態で行い得る。選択的に、前記第１、第２、および第３ポリエチレン樹脂の固体形態（例えば、ペレット）を予めブレンドまたは混合することができる。これらの予備混合ペレットまたは粉体の引き続く添加は、固体または溶融状態で行うことができる。
【００８７】
ポリエチレン樹脂のブレンドが液体または固体状態において熱可塑性加硫化物に添加される場合、前記樹脂が添加される温度は、１５０℃より高く、好ましくは約１６０℃〜２００℃、より好ましくは約１７０℃〜約１９０℃である。前記ポリエチレン樹脂の液体または溶融添加は様々な技術を用いて行うことができる。例えば、溶融状態においては単一または２スクリュー押出機をポリエチレン樹脂（個々の樹脂、またはそのブレンド）の添加のために用いることができる。１つの態様において、前記熱可塑性加硫化物が連続押出工程で調製される場合、加硫化ゾーンの下流にある側方押出機を溶融ポリエチレン樹脂の添加のために用いることができる。
【００８８】
前記ポリエチレン樹脂ブレンド（個々の樹脂、またはそのブレンド）が固体状態で添加される場合のこれらの態様において、様々な技術を固体ポリエチレン樹脂を前記熱可塑性加硫化物に添加するために用いることができる。例えば、詰込みフィーダー（crammer feeder）またはペレット・フィーダーを用いることができる。
【００８９】
もう１つの態様において、前記ポリエチレン樹脂ブレンド（個々の樹脂、またはそのブレンド）を、ゴムの動的加硫化の前に前記熱可塑性加硫化物を調製するために用いられる成分に添加し、またはこの成分と混合することができる。言い換えれば、動的加硫化はプロピレンのポリマーまたはコポリマーばかりでなく、前記ポリエチレン樹脂ブレンドでも起こる。前記ポリエチレン樹脂ブレンドが動的加硫化の間に存在する場合のこれらの態様において、前記ゴムは好ましくはエチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネンを含み、前記硬化剤は好ましくはケイ素含有硬化剤である。
【００９０】
１つ又は複数の態様において、前記スリップ・コート層は、比較的低い摩擦係数、改善した表面外観、改善した擦り切れ耐性、改善したＵＶ安定性、および圧力白化（stress whitening）に対する低反応性を含む多くの有利な特性を有することに特徴を有する。
【００９１】
特定の態様において、前記スリップ・コート層は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に従って、室温のガラスに対し０．２０未満、より有利には０．１９未満、さらに有利には０．１８未満の動的摩擦係数を示すという有利な特徴を有する。
【００９２】
同様に特定の態様において、前記スリップ・コート層は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に従って、室温のガラスに対し０．２０未満、より有利には０．１９未満、さらに有利には０．１８未満の静的摩擦係数を示すという有利な特徴を有する。
【００９３】
なおさらに、特定の態様において、前記スリップ・コート層は、約３０〜約６０、より有利には約３５〜約５０、さらに有利には約４２〜約４７のショアＤ硬度を示すという有利な特徴を有する。
【００９４】
また、特定の態様において、前記スリップ・コート層は、比較的低い押出表面率（ＥＳＲ）で表される改善した表面外観を示すという有利な特徴を有する。ＥＳＲは、エラル（Ellul）他著、「天然ゴムおよびＥＰＤＭ熱可塑性エラストマーの化学表面処理：摩擦および接着への影響」（ラバー・ケミストリー・アンド・テクノロジー、第６７巻、第４号、５８２頁、１９９４年）に記述されるように分析することができる。好ましくは、本発明における特定の態様のスリップ・コートは、１２０未満、より有利には８０未満、さらに有利には５０未満のＥＳＲ値（Ｒａ）を有することに特徴づけられる。
【００９５】
基板または基層とも呼ぶことができる前記第２層は、環境温度よりも低い、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満、およびさらに好ましくは−６５℃未満のガラス転移温度（Ｔg）を有することに特徴づけられる１以上のポリマーを含む組成物から好ましくは調製される。好ましい態様において、これらの組成物は１または複数のゴム状ポリマーを含むことができる。他の態様において、これらの組成物は柔らかな又はゴム状の部分（すなわち、約０℃未満のガラス転移温度を有する部分）を含む１または複数のブロック・コポリマーを含むことができる。他の態様において、これらの組成物は熱可塑性ポリマーとゴム状ポリマーのブレンドを含むことができる。
【００９６】
有用なゴム状ポリマーには天然または合成のゴム状ポリマーが含まれる。合成ゴム状ポリマーには、１または複数の共役ジエンのホモポリマー、および共役ジエンおよびスチレンのようなビニル芳香族のコポリマーが含まれる。他の有用なゴム状コポリマーには、エチレン、プロピレン、およびジエン・モノマーのコポリマーが含まれる。このコポリマーには、ブロック・コポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック・コポリマー（Ｓ−Ｂ−Ｓ）およびその水素化誘導体）ばかりでなく、ランダム・コポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン・ゴム）も含まれる。有用なポリマー性ブレンドには、硬化（完全または部分的）ゴムおよび熱可塑性樹脂のブレンドである熱可塑性加硫化物が含まれる。１つの態様において、この熱可塑性加硫化物には硬化したエチレン・コポリマー、および連続ポリα−オレフィン（例えば、ポリプロピレン）相内に分散したジエン・モノマーが含まれる。他の態様において、前記ブレンドはポリα−オレフィン（例えば、ポリプロピレン）およびブロック・コポリマー（例えば、Ｓ−Ｂ−ＳまたはＳ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）を含む。これらは、架橋可能な／架橋したスチレン性ブロック・コポリマーを含むポリオレフィンのブレンドを含むことができる。
【００９７】
本発明の積層体は様々な技術を用いて調製することができる。１つの態様において、前記スリップ・コートおよび前記基板が完全な積層体を形成するために共押出される。他の態様において、前記基板層が成型または押出しを含む様々な技術を用いて初めに調製され、次に前記スリップ・コートがその基板上に引き続いて押出される。
【００９８】
本発明は第１層および第２層が特定の厚さのものに特に限定されないが、好ましい態様における前記スリップ・コート層の厚さは、約５０μｍ〜約１５０μｍ、より好ましくは約７５μｍ〜約１２５μｍ、さらに好ましくは約８５μｍ〜約１１５μｍである。前記基板層の厚さは積層体の構成またはガラスの通過する溝に大きく依存して変えることができる。
【００９９】
図１は天候シールの構成の１つの態様を示している。天候シール１０は自動車ドア（図示せず）の上部１２のＵ形状溝１４内に配置されている。天候シール１０は、本体１１およびスリップ・コート（slip-coating）２１を含む。本体１１の両側１５および１６は、上部１３から下向きに伸びている。この上部１３は、ガラス２０がその上昇した位置にある時にバンパー部１３となるため、バンパー部と呼ぶこともできる。両側部１５および１６の下端部１７および１８は、好ましくは、その外部面（中心垂直軸に対して）が溝部１４の内部面に対してきちんと合うような形状になっている。各側部１５および１６それぞれの下端部１７および１８の内側部は、ガラス２０に接触し、その間にこれをしっかり留めることができる垂直突出部１９、１９’を形成している。好ましい態様において、スリップ・コート２１および２１Ｎは、各側部１５および１６の下端部１７および１８を蔽っている。また、スリップ・コート２２は、バンパー部１３の部分、好ましくはガラス２０がバンパー部１３に当接する部分を蔽っている。
【０１００】
図２は、天候シールの構成の他の態様を示している。窓ガラス２０は天候シール３１および３２の間に保持されている。これらの天候シールは、自動車のドアパネル（図示せず）の部分４０の水平な下壁４１および４２内部に配置されている。そのドアパネルに挿入された各天候シールは、他方の天候シールのＦ字形状の鏡像となっており、上方ガラス当接突出部３５、３６を端部とする垂直部３３、３４をそれぞれ有する。また、各天候シールは、突出部３５、３６の下方に位置する下方ガラス当接突出部３７、３８をそれぞれ有する。上方突出部３５、３６の下面はそれぞれスリップ・コート４５および４６を備え、下方突出部３７および３８の下面はそれぞれスリップ・コート４７および４８を備えている。前記ドアパネル４０は、好ましくは、外部ドアパネルの壁４２および４３それぞれの周りにぴたりはまった補助天候シール５０にしっかり保持されている。また、上方ガラス突出部３６の低部３６’は補助天候シール５０の上にぴったり載っており、天候シール３２を支持している。この天候シール３２を支持するために、上方ガラス当接部３５の低部３５’はドアパネル４０の内壁４４の上にぴったり載っている。
【０１０１】
上部天候シールのもう１つの態様は図３に示されている。この天候シール６０は同様に、基板６１、および基板６１の下部６２を覆うスリップ・コート６５を含む。基板６１は、自動車ドア（図示せず）の部分８１に取り付けられたＵ字溝体８２内部にぴったり保持されるように設けられる。基板６１は、さらに貫通路６３および６４を含む。これらの通路により、基板６１はガラス窓７０の上端によって圧迫できる。この天候シール６０は溝を通らないガラス窓７０の縁をシールするのに役に立つ。その代わり、ガラス窓７０は、単にそれがその上昇位置にある時に天候シール６０の上部６２と合わさるだけである。
【０１０２】
本発明の実施を説明するために、以下の実施例が準備され、試験された。しかしながら、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。以下の特許請求の範囲は本発明を定義するのに役立つ。
【実施例】
【０１０３】
＜試料１〜５＞
ポリマー性積層体用のスリップ・コートとして先行技術で用いられてきた比較ポリマー性ブレンドを試料１〜３のように調製した。特に試料１は、約２２重量％の高分子量ポリエチレン樹脂、約５６重量％の中分子量ポリエチレン樹脂、および約２２重量％の低分子量ポリエチレン樹脂をブレンドすることにより調製した。このブレンドは、また約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物も含む。この比較例は米国特許第５，１１０，６８５号で開示されたものに類似している。
【０１０４】
前記高分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM７７４５（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約２．８１ｄｌ／ｇの実質粘度、約１２５，０００の重量平均分子量、および約０．０４５ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。前記中分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM６７０６（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約１．２０ｄｌ／ｇの実質粘度、約６０，０００の重量平均分子量、および約６．７ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。前記低分子量ポリエチレン樹脂は、商品名ＨＤTM６７３３（エクソンモービル社）のものを入手した。これは、約０．７８ｄｌ／ｇの実質粘度、約４０，０００の重量平均分子量、および約３３ｄｇ／分の溶融指標を有することで特徴づけられた。この実験部分を通して記述される同様の性質のように、これらの性質は以下のように決定された。実質粘度はＡＳＴＭ Ｄ１６０１およびＤ４０２０にしたがって決定され、これに用いられた試料は１５０℃のデカヒドロナフタレンに溶解し、ウッベローデ（Ubbelohde）粘度計を用いて１３５℃において各３試料により還流時間が測定された。重量平均分子量は、自動、加熱、完全独立式ウォーターズ社１５０Ｃ ＧＰＣ装置を用いて、ポリスチレン標準でＧＰＣ分析により決定した。溶融指標は、１９０℃、２．１ｋｇ荷重におけるＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって決定した。前記カーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、約４０重量％のカーボンブラック、および４０，０００ｇ／モルの数平均分子量および約０．９２ｇ／ｃｃ未満の密度を特徴とする約６０重量％のポリエチレンを含んでいた。このカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、商品名ＡＭＰＡＣＥＴTM１９４７０（アンパセット社）のものを入手した。
【０１０５】
試料２は、エチレン−プロピレン・ゴムを添加したことを除いて試料１と同様であった。具体的には、この試料は約３０重量％のエチレン−プロピレン・ゴム、約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および約６３重量％のポリエチレン・ブレンドを含んだ。このポリエチレン・ブレンドは、ポリエチレン・ブレンドの総量に基づいて約３２重量％の高分子量ポリエチレン、約５２重量％の中分子量ポリエチレン、および約１６重量％の低分子量ポリエチレンを含んだ。これらの高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は試料１で用いられたものと同一であった。試料２のポリマー性ブレンドは米国特許第５，１１０，６８５号で開示されたものと同様であった。
【０１０６】
試料３は、米国特許第６，１４６，７３９号に開示されたものと同様のポリマー性ブレンドを含んだ。具体的には、このブレンドは約６１重量％のポリエチレン・ブレンド、約２重量％アミド滑り助剤、約２重量％のシリコーン滑り助剤、約７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および約２８重量％の熱可塑性加硫化物を含んだ。
【０１０７】
このポリエチレン・ブレンドは、ポリエチレン・ブレンドの総量に基づいて約３１重量％の高分子量ポリエチレン樹脂、約４７重量％の中分子量ポリエチレン樹脂、約１２重量％の低分子量ポリエチレン樹脂、および約１０重量％の超高分子量ポリエチレン樹脂を含んだ。これらの高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は試料１および２で用いられたものと同一であった。前記超高分子量ポリエチレン樹脂は、約１２．３６ｄｌ／ｇの実質粘度および約１，６００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有することにより特徴づけられた。
【０１０８】
前記アミド滑り助剤は、約９８重量％のエルカミド（ｚ−１３−ドコセナミド）を含む商品名ＫＥＭＡＭＩＤＥTMＥのものを入手して用いた。前記シリコーン滑り助剤は、約３０〜約６０重量％のオクテン／エチレン・ポリマー内に分散したシリコーンを含む商品名ＭＢTM５０−３１３ものを入手した。
【０１０９】
前記熱可塑性加硫化剤は、熱可塑性樹脂を含むブレンド内のゴムを動的加硫化により調製した。この動的加硫化操作は米国特許第４，５９４，３９０号に記述されたものと同様であった。この処方には、１９０重量部の油伸展オレフィン性エラストマー性コポリマー（この量には１００重量部のゴムおよび９０重量部の油が含まれる）、６４重量部の熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマー、１７４全重量部のパラフィン油（ゴムを含む９０重量部を含む１３５重量部）、１２重量部の粘土、５．３重量部のフェノール性樹脂、２重量部の酸化亜鉛、２２．６重量部のカーボンブラック／ポリプロピレン濃縮物（４０重量％のカーボンブラックおよび６０重量％のポリプロピレン）、１．２６重量部の塩化第一スズを含んだ。前記エラストマー性コポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＬＯＮTM４７７９（エクソンモービル社）のポリ（エチレン−ｃｏ−ポリプレン−ｃｏ−５−エチリデン−２−ノルボルネン）であった。前記熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマーは、商品名ＡＤＳＹＬ５Ｃ３０Ｆ（バーゼル社）、前記フェノール性樹脂は、商品名ＳＰ−１０４５、前記カーボンブラック／ポリプロピレン・ブレンドは商品名Ａｍｐａｃｅｔ４９９７４TM（アンパセット社）のものであった。
【０１１０】
これらの比較例は、その組成物の押出物について行われた試験から観察された物理特性および性能特性とともに表１に示される。
【０１１１】
試料４および５は本発明の開示にしたがって調製された。具体的には、これらのポリマー性ブレンドは、高分子量ポリエチレン樹脂、中分子量ポリエチレン樹脂、および低分子量ポリエチレン樹脂とともに、約３０重量％の熱可塑性加硫化物を含んだ。試料４および５で用いられた高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂は、試料１〜３で用いられたものと同一であった。前記各ポリマー性ブレンドは、また約７重量％の試料１〜３で用いられたカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物を含んだ。試料４は、試料１〜３で用いられた、約２重量％のアミド滑り助剤および約２重量％のシリコーン滑り助剤を含んだ。したがって、試料４は約５９重量％のポリエチレン・ブレンドを含み、試料５は約６３重量％のポリエチレン・ブレンドを含んだ。
【０１１２】
試料４および５で用いられた熱可塑性加硫化剤は、試料３で用いられた熱可塑性加硫化剤と同一であった。この特定の熱可塑性加硫化剤は、この実験部分のＴＰＶＩとして示されている。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
ショア硬度（Shore hardness）は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０と同様なＩＳＯ８６８にしたがって決定した。最大引張強度（ultimate tensile strength）、最大伸張（ultimate elongation）、および１００％係数は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２と同様なＩＳＯ５２７に従ってインストロン社の試験装置を用い２３ＥＣで決定した。前記押出表面粗さ（ＥＳＲ）は、エラル（Ellul）他著、「天然ゴムおよびＥＰＤＭ熱可塑性エラストマーの化学表面処理：摩擦および接着への影響」（ラバー・ケミストリー・アンド・テクノロジー、第６７巻、第４号、５８２頁、１９９４年）に記述されるように決定した。ＬＣＲ粘度は、２０４℃における１，２００ｓ-1の３０：１長さ／直径でＤｙｎｉｓｃｏTMキャピラリー粘度計を用いて測定する。静的ＣＯＦおよび動的ＣＯＦは、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９に実質的に従ってトウィング−アルバート（Thwing-Albert）社の摩擦／ピールテスター２２５．１型を用いて決定した。
【０１１５】
表Ｉのデータは、３つの異なるポリエチレンのポリマー性ブレンドに熱可塑性加硫化物を添加するとブレンドが柔軟化することを示しており、これは天候シールとしての使用に利点がある。この柔軟化は摩擦係数への悪い影響なしに起こる。注意すべきことに、試料２におけるエチレン−プロピレン・ゴムの添加によりポリエチレン・ブレンドが柔軟化したが（実施例１と比較して）、試料４と比較して摩擦係数が有害に上昇した。また、表Ｉのデータは、超高分子量ポリエチレン樹脂が含まれないと表面外観が良好になることを示している。すなわち、試料３および５を比較すると、両試料の摩擦係数は同等なものの、試料３の押出表面率が試料５よりも顕著に高くなっている。
【０１１６】
＜試料６〜１２＞
さらに７つのポリマー性ブレンドを調製し、これらのブレンドの押出プロフィールを様々な物理および性能特性について試験した。表IIに示すように、様々なポリエチレン成分（例えば、高、中、および低分子量ポリエチレン樹脂）の比率を変化させた。ブレンドにおける他の全ての構成は一定にした。各ポリエチレン樹脂について表IIで与えられた値は、組成物のポリエチレン・ブレンド成分の重量％に基づいている。全ポリマー性ブレンドには、約６２重量％のポリエチレン・ブレンド、７重量％のカーボンブラック／ポリエチレン濃縮物、および２７重量％の熱可塑性加硫化物が含まれた。前記カーボンブラック／ポリエチレン濃縮物は、試料１〜５で用いたものと同一であった。ＴＰＶIIと命名される熱可塑性加硫化物は、ケイ素−ヒドリド硬化系を用いて硬化された。具体的には、この処方は、２００重量％の油伸展オレフィン性エラストマー性コポリマー（この量には１００重量部のゴムおよび１００重量部の油が含まれる）、５０重量部の熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマー、１６８全重量部のパラフィン油（ゴムを含む１００重量部を含む１６０重量部）、４２重量部の粘土、２重量部の水素化ケイ素、０．００４０１７重量部の白金触媒、１重量部のステアリン酸カルシウム、および０．５重量部の抗酸化剤を含んだ。前記エラストマー性コポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＬＯＮTM１６９６（エクソンモービル社）のポリ（エチレン−ｃｏ−ポリプレン−ｃｏ−５−ビニル−２−ノルボルネン）であった。前記熱可塑性ポリプロピレン・ホモポリマーは、約０．６〜１．０の溶融指標を特徴とする、商品名ＥＱＵＩＳＴＡＲTM５１Ｓ０７Ａ、前記水素化ケイ素は、商品名２−５０８４（ダウ社）、前記白金触媒は商品名ＵＣＴ３００触媒（ユナイティド・ケミカル・テクノロジーズ社）、前記抗酸化剤は商品名ＩＲＧＡＮＯＸTM１０１０のものであった。
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
表IIにおけるデータは、前記高、中、および低分子量樹脂が本発明の開示に沿った量で用いられると、有利な機械的特性とともに有利な摩擦係数を有する技術的に有用なスリップ・コートを得ることができることを示している。
【０１１９】
本発明の範囲および思想を逸脱しない様々な修飾および変更が当業者には明らかとなる。本発明は、本発明において示される具体的な態様に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】自動車ドアの窓上部に用いられ、窓ガラスの上部がその内部に密閉して保持されているような共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【図２】自動車ドアの窓下部に用いられ、窓ガラスが上昇または下降するときに窓ガラスの下部がその内部に密閉して保持されような共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【図３】自動車ドアの窓両側に用いられ、窓ガラスの両側が密閉して保持され、往復するように設けたもう１つの共押出し天候シールを示す垂直方向の断面図を示す図である。
【符号の説明】
【０１２１】
１０ 天候シール
１１ 本体
１２、１３ 自動車ドアの上部
１４ Ｕ字型溝部
１５、１６ 本体１１の両側部
１７、１８ 両側部（１５および１６）の下端部
２０ 窓ガラス
２１、２２ スリップ・コート（slip-coating）
３１、３２ 天候シール
３３、３４ 垂直部
３５、３６ 上方突出部
３５’ 突出端（３５）の低部
３６’ 突出部（３６）の低部
３７、３８ 下方ガラス当接突出部
４０ 自動車のドアパネルの部分
４１、４２ 自動車のドアパネルの部分（４０）の水平な下壁
４２、４３ 外部ドアパネルの壁
４４ ドアパネル（４０）の内壁
４５、４６ スリップ・コート
４７、４８ スリップ・コート
５０ 補助天候シール
６０ 天候シール
６１ 基板
６２ 基板（６１）の下部
６３、６４ 貫通路
７０ ガラス窓
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）基板、および
（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を覆う滑り層であって、実質的に
（i）ポリエチレン・ブレンドであって、
（ａ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
を含み、但し、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上の混合された前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を含むポリエチレン・ブレンド、
（ii）前記ポリエチレン・ブレンドの１００重量部あたり、約２．５〜約１５重量部のプロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有するプロピレンのポリマーまたはコポリマー、および
（iii）前記ポリエチレン・ブレンドの１００重量部あたり、約４．５〜約２０重量部の動的加硫化ゴム、
からなる滑り層、
を含むポリマー性積層体。
【請求項２】
前記ポリエチレン・ブレンドが、
（ａ）約１０〜約６０重量％の前記第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）約１０〜約８０重量％の前記第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）約３〜約３０重量％の前記第３ポリエチレン樹脂、
を含み、ここで重量％が前記ポリエチレン・ブレンドの総重量に基づくことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項３】
前記ポリエチレン・ブレンドが、
（ａ）約１５〜約５０重量％の前記第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）約１５〜約７０重量％の前記第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）約５〜約２５重量％の前記第３ポリエチレン樹脂、
を含み、ここで重量％が前記ポリエチレン・ブレンドの総重量に基づくことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項４】
前記滑り層が実質的に、ポリエチレン・ブレンド１００重量部に基づいて、
（i）前記ポリエチレン・ブレンド、
（ii）約４〜約１２重量部の前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー、
（iii）約６〜約１８重量部の前記動的加硫化ゴム、
（iv）０〜約３０重量部の重点剤、
（v）０〜約２０重量部の滑り助剤、
（vi）０〜約２０重量部の油、
（vii）０〜約１０重量部の重合性加工添加剤、
（viii）０〜約１０重量部の安定性増強剤、および
（ix）０〜１０重量部の低密度ポリエチレン、
からなることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項５】
前記滑り層が実質的に、ポリエチレン・ブレンド１００重量部に基づいて、
（i）前記ポリエチレン・ブレンド、
（ii）約６〜約１０重量部の前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー、
（iii）約８〜約１６重量部の前記動的加硫化ゴム、
（iv）約１〜約２０重量部の重点剤、
（v）約１〜約１５重量部の滑り助剤、
（vi）約２〜約１８重量部の油、
（vii）約０．５〜約７重量部の重合性加工添加剤、
（viii）約０．１〜約５重量部の安定性増強剤、および
（ix）０．１〜７重量部の低密度ポリエチレン、
からなることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項６】
前記第１ポリエチレン樹脂が２．００〜５．００ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が１．００〜１，９９ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇの実質粘度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項７】
前記第１ポリエチレン樹脂が２．２０〜４．５０ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が１．２０〜１，９０ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇの実質粘度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項８】
前記第１ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で１．０〜約１２ｄｇ／分の溶融指標を有し、前記第２ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で１．１〜１４ｄｇ／分の溶融指標を有し、前記第３ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で約１５〜５０ｄｇ／分の溶融指標を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項９】
前記第１ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１０】
前記可塑性樹脂が結晶または結晶性のポリプロピレンであり、前記動的加硫化ゴムがエチレン、プロピレン、および１種以上のジエンを含むことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１１】
前記熱滑り助剤が、シロキサン・ポリマー類、脂肪酸類、脂肪酸トリグリセリド類、脂肪酸アミド類、エステル類、フルオロポリマー類、グラファイト、モリブデン、シリカ、ボロンニトリド、炭化ケイ素、およびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１２】
前記動的加硫化ゴムが粒子の形態であり、この粒子の５０％以上が約５ミクロン未満の平均直径を有し、このゴムがその１５重量％以下が抽出可能な硬化度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１３】
前記ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むことを特徴とする請求項１０に記載のポリマー性積層体。
【請求項１４】
前記ジエンが５−ビニル−２−ノルボルネンを含むことを特徴とする請求項１０に記載のポリマー性積層体。
【請求項１５】
前記ゴムがケイ素含有硬化剤により動的加硫化されることを特徴とする請求項１４に記載のポリマー性積層体。
【請求項１６】
請求項１のポリマー性積層体を含む天候シール。
【請求項１７】
積層体を製造するプロセスであって、
（Ｉ）基板を形成する熱加工可能な組成物を提供する工程、
（ＩＩ）スリップ・コートを形成するための熱加工可能な組成物を調製する工程であって、
（ａ）熱可塑性加硫化物を形成するために、ゴムおよびプロピレンのポリマーまたはコポリマーを含むブレンド内の該ゴムを動的加硫化する工程、および
（ｂ）前記ゴムを動的加硫化する工程後、前記熱可塑性加硫化物にポリエチレン・ブレンドを添加する工程であって、該ポリエチレン・ブレンドが、実質的に
（i）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ii）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（iii）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
からなり、前記ポリエチレン・ブレンドが、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上の混合された前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を含むことを特徴とする工程、および
（ＩＩＩ）前記基板を形成用の組成物および前記スリップ・コート形成用の組成物を共押出して、基板および該基板の少なくとも一部分を覆うスリップ・コートを含む積層体を形成する工程、
を含む積層体を製造するプロセス。
【請求項１８】
実質的に
（i）ポリエチレン・ブレンドであって、
（ａ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
を含み、かつ、前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を、その合計量において、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上含むことを特徴とする前記ブレンド、および
（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および
（iii）動的加硫化ゴム、
からなるスリップ・コート用組成物。
【請求項１】
（Ａ）基板、および
（Ｂ）該基板の少なくとも一部分を覆う滑り層であって、実質的に
（i）ポリエチレン・ブレンドであって、
（ａ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
を含み、但し、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上の混合された前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を含むポリエチレン・ブレンド、
（ii）前記ポリエチレン・ブレンドの１００重量部あたり、約２．５〜約１５重量部のプロピレン・モノマーから誘導されるプロピレン単位を有するプロピレンのポリマーまたはコポリマー、および
（iii）前記ポリエチレン・ブレンドの１００重量部あたり、約４．５〜約２０重量部の動的加硫化ゴム、
からなる滑り層、
を含むポリマー性積層体。
【請求項２】
前記ポリエチレン・ブレンドが、
（ａ）約１０〜約６０重量％の前記第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）約１０〜約８０重量％の前記第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）約３〜約３０重量％の前記第３ポリエチレン樹脂、
を含み、ここで重量％が前記ポリエチレン・ブレンドの総重量に基づくことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項３】
前記ポリエチレン・ブレンドが、
（ａ）約１５〜約５０重量％の前記第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）約１５〜約７０重量％の前記第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）約５〜約２５重量％の前記第３ポリエチレン樹脂、
を含み、ここで重量％が前記ポリエチレン・ブレンドの総重量に基づくことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項４】
前記滑り層が実質的に、ポリエチレン・ブレンド１００重量部に基づいて、
（i）前記ポリエチレン・ブレンド、
（ii）約４〜約１２重量部の前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー、
（iii）約６〜約１８重量部の前記動的加硫化ゴム、
（iv）０〜約３０重量部の重点剤、
（v）０〜約２０重量部の滑り助剤、
（vi）０〜約２０重量部の油、
（vii）０〜約１０重量部の重合性加工添加剤、
（viii）０〜約１０重量部の安定性増強剤、および
（ix）０〜１０重量部の低密度ポリエチレン、
からなることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項５】
前記滑り層が実質的に、ポリエチレン・ブレンド１００重量部に基づいて、
（i）前記ポリエチレン・ブレンド、
（ii）約６〜約１０重量部の前記プロピレンのポリマーまたはコポリマー、
（iii）約８〜約１６重量部の前記動的加硫化ゴム、
（iv）約１〜約２０重量部の重点剤、
（v）約１〜約１５重量部の滑り助剤、
（vi）約２〜約１８重量部の油、
（vii）約０．５〜約７重量部の重合性加工添加剤、
（viii）約０．１〜約５重量部の安定性増強剤、および
（ix）０．１〜７重量部の低密度ポリエチレン、
からなることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項６】
前記第１ポリエチレン樹脂が２．００〜５．００ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が１．００〜１，９９ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．１０〜０．９９ｄｌ／ｇの実質粘度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項７】
前記第１ポリエチレン樹脂が２．２０〜４．５０ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が１．２０〜１，９０ｄｌ／ｇの実質粘度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．４０〜０．９５ｄｌ／ｇの実質粘度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項８】
前記第１ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で１．０〜約１２ｄｇ／分の溶融指標を有し、前記第２ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で１．１〜１４ｄｇ／分の溶融指標を有し、前記第３ポリエチレン樹脂がＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って２．１６ｋｇ荷重で約１５〜５０ｄｇ／分の溶融指標を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項９】
前記第１ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有し、前記第２ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有し、前記第３ポリエチレン樹脂が約０．９３ｇ／ｃｃより大きな密度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１０】
前記可塑性樹脂が結晶または結晶性のポリプロピレンであり、前記動的加硫化ゴムがエチレン、プロピレン、および１種以上のジエンを含むことを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１１】
前記熱滑り助剤が、シロキサン・ポリマー類、脂肪酸類、脂肪酸トリグリセリド類、脂肪酸アミド類、エステル類、フルオロポリマー類、グラファイト、モリブデン、シリカ、ボロンニトリド、炭化ケイ素、およびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１２】
前記動的加硫化ゴムが粒子の形態であり、この粒子の５０％以上が約５ミクロン未満の平均直径を有し、このゴムがその１５重量％以下が抽出可能な硬化度を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー性積層体。
【請求項１３】
前記ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンを含むことを特徴とする請求項１０に記載のポリマー性積層体。
【請求項１４】
前記ジエンが５−ビニル−２−ノルボルネンを含むことを特徴とする請求項１０に記載のポリマー性積層体。
【請求項１５】
前記ゴムがケイ素含有硬化剤により動的加硫化されることを特徴とする請求項１４に記載のポリマー性積層体。
【請求項１６】
請求項１のポリマー性積層体を含む天候シール。
【請求項１７】
積層体を製造するプロセスであって、
（Ｉ）基板を形成する熱加工可能な組成物を提供する工程、
（ＩＩ）スリップ・コートを形成するための熱加工可能な組成物を調製する工程であって、
（ａ）熱可塑性加硫化物を形成するために、ゴムおよびプロピレンのポリマーまたはコポリマーを含むブレンド内の該ゴムを動的加硫化する工程、および
（ｂ）前記ゴムを動的加硫化する工程後、前記熱可塑性加硫化物にポリエチレン・ブレンドを添加する工程であって、該ポリエチレン・ブレンドが、実質的に
（i）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ii）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（iii）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
からなり、前記ポリエチレン・ブレンドが、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上の混合された前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を含むことを特徴とする工程、および
（ＩＩＩ）前記基板を形成用の組成物および前記スリップ・コート形成用の組成物を共押出して、基板および該基板の少なくとも一部分を覆うスリップ・コートを含む積層体を形成する工程、
を含む積層体を製造するプロセス。
【請求項１８】
実質的に
（i）ポリエチレン・ブレンドであって、
（ａ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、１１０，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第１ポリエチレン樹脂、
（ｂ）前記ブレンドの総重量に基づいて約３〜約９７重量％の、５０，０００〜約１０９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第２ポリエチレン樹脂、および
（ｃ）前記ブレンドの総重量に基づいて約０〜約４０重量％の、２０，０００〜４９，９９９の重量平均分子量および約１２未満のポリ分散性を有する第３ポリエチレン樹脂、
を含み、かつ、前記第１ポリエチレン樹脂および前記第２ポリエチレン樹脂を、その合計量において、前記ブレンドの総重量に基づいて６０重量％以上含むことを特徴とする前記ブレンド、および
（ii）プロピレンのポリマーまたはコポリマー、および
（iii）動的加硫化ゴム、
からなるスリップ・コート用組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２００８−５１３２５１（Ｐ２００８−５１３２５１Ａ）
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３２３６５（Ｐ２００７−５３２３６５）
【出願日】平成１７年９月６日（２００５．９．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３１６０６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３３８１９
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（５９１１６２２３９）アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． (14)
【住所又は居所原語表記】３８８ Ｓｏｕｔｈ Ｍａｉｎ Ｓｔｒｅｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ ４４３１１−１０５９，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔｅｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月６日（２００５．９．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３１６０６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３３８１９
【国際公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【出願人】（５９１１６２２３９）アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． (14)
【住所又は居所原語表記】３８８ Ｓｏｕｔｈ Ｍａｉｎ Ｓｔｒｅｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ ４４３１１−１０５９，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔｅｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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