共重合体及び感光性樹脂組成物
【課題】 基板に対する密着性に優れ、高感度、高解像度のパターンを形成できる感光性樹脂として有用な共重合体を提供する。
【解決手段】 分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体。ビニル単量体Ａには、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）で表される化合物が含まれる。
【解決手段】 分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体。ビニル単量体Ａには、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）で表される化合物が含まれる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］とカルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体との共重合体、この共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、この感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルター、及びこの感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ用に使用される感光性樹脂では高輝度、高コントラストが要求され、特にテレビ用途では要求されるレベルが高い。特許第４０９０２９２号では、高輝度、高コントラストのために染料を用い、樹脂にはラジカル重合基をもった高感度の樹脂を使用することで高解像度を実現している。しかし、現像液が希薄なアルカリ水溶液であるため現像液に溶解するためのカルボン酸成分の導入が必須である。そのため、最終形態の樹脂には現実的にはエポキシ基など官能基の導入が不可能なため、実際には基板との密着性や現像時の色残りなどの課題が発生し、基板とレジストインクの間に１層アンダーコートを設けて課題解決している。また、樹脂合成の工程も殆んどの樹脂が樹脂重合工程とラジカル重合基導入工程の２工程必要なため生産性も良くない。
【０００３】
【特許文献１】特許第４０９０２９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、基板に対する密着性に優れ、高感度、高解像度のパターンを形成できる感光性樹脂として有用な共重合体、該共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、基板に対する密着性に優れ、高感度、高解像度のパターンを形成できる感光性樹脂として有用であり、且つラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく製造できる共重合体、該共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体とを重合させると、ラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく共重合体を得ることができること、このような共重合体を感光性樹脂として用いると、基板に対する密着性に優れるとともに、高感度、高解像度のパターンを形成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体を提供する。
【０００７】
前記ビニル単量体Ａには、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）
で表される化合物が含まれる。
【０００８】
前記ビニル単量体Ａには、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、及び（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を使用できる。
【０００９】
前記共重合体には、ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体が含まれる。
【００１０】
ビニル単量体Ｃとしては、脂環式エポキシ基を有するビニル単量体が好ましい。
【００１１】
また、前記共重合体には、ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、ビニル単量体Ｃと、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体が含まれる。
【００１２】
本発明は、また、前記の共重合体を少なくとも含む硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
この硬化性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明は、さらに、前記の共重合体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００１５】
この感光性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００１６】
また、上記の感光性樹脂組成物は、さらに顔料を含んでいてもよい。また、前記の感光性樹脂組成物は液状レジスト、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として用いることができる。
【００１７】
本発明は、さらにまた、前記の感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルターを提供する。
【００１８】
本発明は、また、前記の感光性樹脂組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の共重合体によれば、ラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく樹脂を合成できる。また、本発明の共重合体を含む硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物から得られる塗膜は、基材や基板に対して高い密着性を有するとともに、耐溶剤性、耐アルカリ性に優れる。このため、該感光性樹脂組成物を用いることにより、高感度、高解像度のパターンを形成することができる。本発明の感光性樹脂組成物は、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の共重合体は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合（ビニル重合）して得られるポリマーである。本発明の共重合体はランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。前記複数の炭素炭素二重結合は重合性（特に、ラジカル重合性）を有している。単量体混合物を重合する際の重合の種類は特に限定されないが、ラジカル重合が好ましい。この重合の際、ビニル単量体Ａ中の複数の炭素炭素二重結合のうち何れの二重結合が重合に関与してもよい。ビニル単量体Ａは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
前記ビニル単量体Ａとしては、分子内に炭素炭素二重結合を複数個（例えば、２〜４個、好ましくは２又は３個、特に好ましくは２個）有するビニル単量体［但し、（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］であれば特に限定されないが、代表的な例として、前記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
式（１）中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。
【００２３】
Ｒ1における置換基を有していてもよい炭化水素基の「炭化水素基」としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが２以上結合した基が挙げられる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル基等のアルキル基（例えば炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基など）；ビニル、１−プロペニル、１−ブテニル、１−ヘキセニル基等のアルケニル基（例えば炭素数２〜１０のアルケニル基、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基）；エチニル、１−プロピニル基等のアルキニル基（例えば炭素数２〜１０のアルキニル基、好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基）などが挙げられる。
【００２４】
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基等の３〜１５員のシクロアルキル基；シクロヘキセニル基等の３〜１５員のシクロアルケニル基；ノルボルニル基、アダマンチル基等の炭素数４〜１５の橋かけ環式基などが挙げられる。
【００２５】
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等の炭素数６〜２０程度の芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した基としては、例えば、ベンジル、２−フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００２６】
これらの炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基等）、アルケニル基（Ｃ2-4アルケニル基等）、ハロアルキル基（Ｃ1-4ハロアルキル基等）、ハロゲン原子、アルコキシ基（Ｃ1-4アルコキシ基）、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基等）、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル基等）、アシル基（Ｃ1-10アシル基等）などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ1としては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数５〜１５の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、なかでも、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましい。
【００２８】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4としては、それぞれ、水素原子、メチル基の何れであってもよいが、特に水素原子が好ましい。
【００２９】
Ｘにおける連結基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基等）；パーフルオロヘキサメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキレン基（炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキレン基等）；ビニレン、プロペニレン、ブテニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基基（炭素数２〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基等）；直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルケニレン基基（炭素数２〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルケニレン基等）；１，３−ペンチレン、１，４−へキシレン、１，３−へキシレン、ヘキシリデン基等の２価の脂環式炭化水素基；フェニレン、ナフチレン基等の、Ｃ1-4アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリレン（arylene）基；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯ−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−Ｏ−；−Ｓ−；−ＣＯ−；−ＣＳ−；−ＮＨ−；これらが２以上結合した２価の基などが挙げられる。
【００３０】
ｎとしては１又は２が好ましく、特に１が好ましい。
【００３１】
ビニル単量体Ａの代表的な例として、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物などが挙げられる。
【００３２】
前記（ｉ）に該当する化合物の例として、例えば、クロトン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ソルビン酸ビニルなどが挙げられる。
【００３３】
前記（ii）に該当する化合物の例として、例えば、シュウ酸ジビニル、コハク酸ジビニル、マロン酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、１，４−シクロヘキサンカルボン酸ジビニル、テレフタル酸ジビニルなどが挙げられる。
【００３４】
前記式（iii）に該当する化合物の例として、例えば、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等の両末端に炭素炭素二重結合（ビニル基）を有するフッ素原子を有していてもよい脂肪族炭化水素；ジビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルベンゼン、１，３−ジビニルナフタレン、１，８−ジビニルナフタレン、１，２−ジビニル−３，４−ジメチルベンゼン、２，４−ジビニルビフェニル、３，５，４′−トリビニルビフェニル、１，３，５−トリビニルベンゼン等の芳香族ポリビニル化合物などが挙げられる。
【００３５】
前記ビニル単量体Ｂとしては、不飽和カルボン酸又はその酸無水物が挙げられる。不飽和カルボン酸及びその酸無水物には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）などが含まれる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。ビニル単量体Ｂは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３６】
本発明の共重合体はビニル単量体Ａに対応するモノマー単位及びビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位を少なくとも有している。これらのモノマー単位は、それぞれ、１種であってもよく、２種以上存在していてもよい。
【００３７】
ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜７０重量％である。この割合が少なすぎると感度が低下しやすくなり、多すぎると樹脂自身の疎水性が高くなるため現像液に溶解しにくくなる。
【００３８】
ビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位の共重合体に占める割合は、用いるビニル単量体Ｂの種類によっても異なるが、通常、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜７０重量％である。この割合が少なすぎると樹脂の親水性が低くなり現像液に溶解しにくくなり、多すぎると樹脂の親水性が高くなり塗膜の耐薬品性が低下しやすくなる。
【００３９】
ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位の総和の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％、さらに好ましくは１２〜１００重量％である。
【００４０】
本発明の共重合体は、ビニル単量体Ａ及びビニル単量体Ｂとともに、他のビニル単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重合体であってもよい。他のビニル単量体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４１】
このような他のビニル単量体としては、例えば、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃ、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ、ヒドロキシル基含有単量体Ｇなどが挙げられる。
【００４２】
３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃには、オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物、オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物、オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物が含まれる。
【００４３】
オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキシラニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−オキシラニルエチル（メタ）アクリレート、２−グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート等のオキシラン環（単環）を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシシクロヘキサン環等のエポキシ基含有シクロアルカン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（メタ）アクリレート等の５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；エポキシ化ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート［３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート［２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシブチル（メタ）アクリレート、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシヘキシル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）などが挙げられる。他のオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物として、エポキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むアリルエーテル化合物、エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物等を用いることもできる。エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物としては、４−ビニルベンジルグリシジルエーテル、４−ビニルベンジルオキシラン、４−ビニルフェネチルオキシランなどのスチレン誘導体が挙げられる。
【００４４】
オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキセタニル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−エチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、３−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレートや、オキセタニル基を含むビニルエーテル化合物、オキセタニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００４５】
オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートや、オキソラニル基を含むビニルエーテル化合物、オキソラニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００４６】
本発明の共重合体において、３〜５員の環状エーテル基［オキシラン環（エポキシ基）、オキセタン環（オキセタニル基）、オキソラン環（オキソラニル基）］を有する場合、これらの基は硬化性基として作用する。３〜５員の環状エーテル基は、主に耐薬品性（耐溶剤性、耐アルカリ性等）の向上に寄与する。３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４７】
３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとしては、特にオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物が好ましく、なかでも、エポキシ基含有シクロアルカン環を含む重合性不飽和化合物、５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環を含む重合性不飽和化合物等の脂環式エポキシ基を有するビニル単量体が好ましい。
【００４８】
本発明の共重合体がビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位を有する場合、該モノマー単位の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜８５重量％である。この割合が少なすぎると塗膜の耐薬品性や密着性が低下しやすくなり、多すぎると樹脂の疎水性が高くなり現像液に溶解しにくくなる。
【００４９】
前記（メタ）アクリル酸エステルＤとしては、例えば、下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ6は炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を示す）
で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
Ｒ6における炭素数１〜２５の炭化水素基として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル（セチル）、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、ノナデシル、イコシル、ドコシル（ベヘニル）基等のアルキル基；シクロヘキシル、ジシクロペンタニル、イソボルニル基等の脂環式炭化水素基；１０−シクロヘキシルデシル、１２−シクロヘキシルドデシル、１４−シクロヘキシルテトラデシル、１６−シクロヘキシルヘキサデシル基等の脂環式炭化水素基とアルキル基とが結合した基；フェニル基等のアリール基；ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、４−フェニルブチル、６−フェニルヘキシル、８−フェニルオクチル、１０−フェニルデシル、１２−フェニルドデシル、１４−フェニルテトラデシル、１６−フェニルヘキサデシル基等のアラルキル基；これらが２以上結合した基などが挙げられる。
【００５１】
炭素数１〜２５の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシ基）；フェノキシ基等のアリールオキシ基；シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基；ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基などの炭素数１〜１５（好ましくは、炭素数１〜１２）の炭化水素基置換オキシ基などが挙げられる。
【００５２】
式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステルの代表的な例として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５３】
また、（メタ）アクリル酸エステルＤとして、上記のほか、例えば、イソシネート基又はブロックイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヒンダードアミン構造をもつ基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００５４】
イソシネート基又はブロックイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸２−［Ｏ−（１′−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチル（＝２−（１−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル）メタクリレート）［商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」、昭和電工株式会社製］、メタクリル酸２−（３，５−ジメチルピラゾール−１−イル）カルボニルアミノエチル［商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＰ」、昭和電工株式会社製］などが挙げられる。
【００５５】
アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和化合物等が挙げられる。
【００５６】
また、ヒンダードアミン構造をもつ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、商品名「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」［以上、（株）ＡＤＥＫＡ製］などが挙げられる。
【００５７】
芳香族モノビニル化合物Ｅとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニルなどが挙げられる。
【００５８】
ビニルアルコキシシラン化合物Ｆとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００５９】
ヒドロキシル基含有単量体Ｇとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物（ダイセル化学工業株式会社製、プラクセルＦＡシリーズ、プラクセルＦＭシリーズ等）やエチレンオキサイド、若しくはプロピレンオキサイドを開環重合したヒドロキシル基含有化合物などが挙げられる。
【００６０】
本発明の共重合体が（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体に対応するモノマー単位を有する場合、該モノマー単位の共重合体に占める割合は、合計で、一般に、２〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４０重量％である。
【００６１】
本発明の共重合体の好ましい態様として、（１）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の５重量％以上（特に１０重量％以上、とりわけ５０重量％以上）含む共重合体、（２）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位と３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の４０重量％以上（特に５０重量％以上）含む共重合体、（３）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位と３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位と、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体に対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の４０重量％以上（特に５０重量％以上）含む共重合体が挙げられる。
【００６２】
本発明の共重合体は、前記ビニル単量体Ａと、カルボキシル基又は酸無水物基を有するビニル単量体Ｂと、必要に応じて、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃ、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ、ヒドロキシル基含有単量体Ｇなどの他の共重合性単量体とを含む単量体混合物を共重合（ビニル重合）に付すことにより製造できる。
【００６３】
重合に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用できる。例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、ジエチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジブチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、過酸化水素などが挙げられる。過酸化物をラジカル重合開始剤として使用する場合、還元剤を組み合わせてレドックス型の開始剤としてもよい。上記のなかでもアゾ化合物が好ましく、特に、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが好ましい。
【００６４】
重合開始剤の使用量は、円滑な共重合を損なわない範囲で適宜選択できるが、通常、全単量体成分及び重合開始剤の総量に対して、１〜３０重量％程度であり、好ましくは５〜２５重量％程度である。
【００６５】
本発明においては、ラジカル重合において一般的に使用されている連鎖移動剤を併用してもよい。具体例としては、チオール類（ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、トリエチレングリコールジメルカプタン等）、チオール酸類（メルカプトプロピオン酸、チオ安息香酸、チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、アルコール類（イソプロピルアルコール等）、アミン類（ジブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム等）、α−メチルスチレンダイマー、タービノーレン、ミルセン、リモネン、α−ピネン、β−ピネン等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は全ラジカル重合性単量体の量に対して、好ましくは０．００１〜３重量％である。連鎖移動剤を使用する場合は、予め重合性ビニル単量体に混合させておくことが好ましい。
【００６６】
重合は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合など、スチレン系ポリマーやアクリル系ポリマーを製造する際に用いる慣用の方法により行うことができる。これらのなかでも溶液重合が好ましい。モノマー、重合開始剤は、それぞれ、反応系に一括供給してもよく、その一部又は全部を反応系に滴下してもよい。例えば、一定温度に保持したモノマーと重合溶媒の混合液中に、重合開始剤を重合溶媒に溶解した溶液を滴下して重合する方法や、予め単量体、重合開始剤を重合溶媒に溶解させた溶液を、一定温度に保持した重合溶媒中に滴下して重合する方法（滴下重合法）などを採用できる。
【００６７】
重合溶媒は単量体組成等に応じて適宜選択できる。重合溶媒として、例えば、エーテル（ジエチルエーテル；エチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテルなど）、プロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ又はジアリールエーテル、ジプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテルなど）、トリプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−プロパンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，４−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、グリセリンモノ，ジ又はトリアルキルエーテル等のグリコールエーテル類などの鎖状エーテル；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなど）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｃ5-6シクロアルカンジオールモノ又はジアセテート、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールモノ又はジアセテート等のカルボン酸エステル類；エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ又はジアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ又はジアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ又はジアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ又はジアセテート、１，３−プロパンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−プロパンジオールモノ又はジアセテート、１，３−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−ブタンジオールモノ又はジアセテート、１，４−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，４−ブタンジオールモノ又はジアセテート、１，６−ヘキサンジオールモノ又はジアセテート、グリセリンモノ，ジ又はトリアセテート、グリセリンモノ又はジＣ1-4アルキルエーテルジ又はモノアセテート、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ又はジアセテート等のグリコールアセテート類又はグリコールエーテルアセテート類など）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オンなど）、アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）、スルホキシド（ジメチルスルホキシドなど）、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、Ｃ5-6シクロアルカンジオール、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールなど）、炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素など）、これらの混合溶媒などが挙げられる。重合温度は、例えば３０〜１５０℃程度の範囲で適宜選択できる。
【００６８】
上記方法により本発明の共重合体が生成する。共重合体の重量平均分子量は、例えば５００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０００００、さらに好ましくは１００００〜２０００００程度である。共重合体の分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１〜３程度である。
【００６９】
生成した共重合体は沈殿又は再沈殿等により精製することができる。沈殿、再沈殿にはは公知乃至周知の方法を適用できる。
【００７０】
本発明の硬化性樹脂組成物は上記本発明の共重合体を少なくとも含んでいる。本発明の硬化性樹脂組成物は、上記方法で得られた重合液に対し、必要に応じて固形分濃度を調整したり、溶媒交換したり、濾過処理を施した後、さらに必要に応じて、硬化触媒［熱酸発生剤（熱硬化触媒、熱カチオン重合開始剤）、光酸発生剤（光硬化触媒、光カチオン重合開始剤）］、光ラジカル開始剤、硬化剤、硬化促進剤、添加剤（充填剤、消泡剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、低応力化剤、可とう性付与剤、ワックス類、樹脂、架橋剤、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤など）、顔料等を配合することにより調製することができる。本発明の硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物には、ガラス、シリカ、セラミック、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属、粘土鉱物、ゴム、高分子化合物などの微粒子や、有機金属錯体、Ｃ６０／カーボンナノチューブ等の炭素化合物などを配合することができる。また、重合により生成したポリマーを沈殿又は再沈殿等により精製し、この精製したポリマーを、前記適宜な添加物とともに用途に応じた溶媒に溶解することにより、硬化性樹脂組成物を得ることもできる。
【００７１】
硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。硬化性樹脂組成物を構成する溶媒としては、前記重合溶媒として例示したものを使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物は、配合する成分を選択することにより、感光性樹脂組成物として使用できる。
【００７２】
本発明の感光性樹脂組成物は、上記本発明の共重合体の１種又は２種以上と光重合開始剤とを含んでいる。感光性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００７３】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンなどのビニル芳香族化合物、アミド系不飽和化合物などが挙げられる。代表的な（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロカクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００−（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類（ポリアルキレングリコールモノエーテルモノ（メタ）アクリレート類）；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの二官能（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の三官能（メタ）アクリル酸エステル類などの多官能（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００７４】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物として、重合性プレポリマーを使用することもできる。重合性プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエーテルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加物、およびポリオールにポリイソシアネートを介してヒドロキシ（メタ）アクリレートを導入した樹脂などが挙げられる。
【００７５】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物としては、多官能（メタ）アクリル酸エステル等の多官能ビニル化合物が好ましい。ラジカル重合性二重結合を有する化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中にラジカル重合性二重結合を有する化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物は希釈溶媒の代わりとしても使用できるため、粘度調整やハイソリッド化にも有効である。
【００７６】
多官能チオール化合物としては、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス−３−メルカプトブチレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトブチレート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、テトラエチレングリコールビス−３−メルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネート、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネート、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどが挙げられる。多官能性チオール化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中に多官能チオール化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。さらに、多官能性チオール化合物は希釈溶媒の代わりとしても使用できるため、粘度調整やハイソリッド化にも有効である。
【００７７】
ヒンダードアミン系化合物としては、一般にヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）と称される化合物を使用でき、例えば下記の化合物が例示される。なお、式（３ｈ）、（３ｉ）、（３ｏ）、（３ｑ）、（３ｒ）中、ｍは１以上の整数を示す。ヒンダードアミン系化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中にヒンダードアミン系化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００７８】
【化３】
【００７９】
【化４】
【００８０】
【化５】
【００８１】
【化６】
【００８２】
エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ブタジエンスチレンブロック共重合体等の不飽和基含有エポキシ化樹脂（その市販品として、ダイセル化学（株）製エポリードＰＢ、ＥＳＢＳ等がある）、脂環式エポキシ樹脂（例えば、ダイセル化学（株）製、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ；三井石油化学（株）製、エポミックＶＧ−３１０１；油化シェルエポキシ（株）製、Ｅ−１０３１Ｓ；三菱ガス化学（株）製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ；日本曹達（株）製、ＥＰＢ−１３，ＥＰＢ−２７等がある）、共重合型エポキシ樹脂（例えば、グリシジルメタクリレートとスチレンの共重合体、グリシジルメタクリレートとスチレンとメチルメタクリレートの共重合体である日本油脂（株）製、ＣＰ−５０Ｍ、ＣＰ−５０Ｓ、或いはグリシジルメタクリレートとシクロヘキシルマレイミド等の共重合体等がある）、その他、特殊な構造を有するエポキシ化樹脂等を挙げることができる。
【００８３】
また、エポキシ化合物として、ノボラック型エポキシ樹脂［例えば、フェノール、クレゾール、ハロゲン化フェノールおよびアルキルフェノール等のフェノール類とホルムアルデヒドとを酸性触媒下で反応して得られるノボラック類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応して得られるもの（その市販品として、日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ−１０３、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２７、ＥＰＰＮ−２０１、ＢＲＥＮ−Ｓ；ダウ・ケミカル社製、ＤＥＮ−４３１、ＤＥＮ−４３９；大日本インキ化学工業（株）製、Ｎ−７３、ＶＨ−４１５０等がある）］、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及びテトラブロムビスフェノールＡ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものや、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと前記ビスフェノール類の縮合物とエピクロルヒドリンとを反応させ得られるもの（その市販品として、油化シェル（株）製、エピコート１００４、エピコート１００２；ダウケミカル社製、ＤＥＲ−３３０、ＤＥＲ−３３７等がある）］、トリスフェノールメタン、トリスクレゾールメタン等のエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの（その市販品として、日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ−５０１、ＥＰＰＮ−５０２等がある）、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビフェニルジグリシジルエーテル等も使用することができる。
【００８４】
これらのエポキシ化合物（エポキシ樹脂）は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にエポキシ化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８５】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−１０１」］、２−エチルヘキシルオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−２１２」］、キシリレンビスオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−１２１」］、３−エチル−３−［３−エチルオキセタン−３−イルメトキシメチル］オキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−２２１」］等が挙げられる。
【００８６】
これらのオキセタン化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にオキセタン化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８７】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、アリルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、９−ヒドロキシノニルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００８８】
これらのビニルエーテル化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にビニルエーテル化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８９】
硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物へのラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物の配合量は、それぞれ、前記本発明の共重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは１．５〜１５重量部である。また、硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物へのこれらの化合物の総配合量は、前記本発明の共重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは１．５〜１５重量部である。
【００９０】
光重合開始剤としては、光ラジカル開始剤、光酸発生剤等を使用できる。光重合開始剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジフェニルジサルファイト、オルトベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル(日本化薬（株）製 カヤキュアＥＰＡ等)、２，４−ジエチルチオキサンソン（日本化薬（株）製 カヤキュアＤＥＴＸ等）、２−メチル−１−［４−（メチル）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバガイギ−（株）製 イルガキュア９０７等）、２−ジメチルアミノ−２−（４−モルホリノ）ベンゾイル−１−フェニルプロパン等の２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゼン誘導体、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾ−ル（保土谷化学（株）製 Ｂ−ＣＩＭ等）等のイミダゾール化合物、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシナフタレン−１−イル）−１，３，５−トリアジン等のハロメチル化トリアジン化合物、２−トリクロロメチル−５−（２−ベンゾフラン２−イル−エテニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物などを単独、もしくは混合して使用することができ、必要に応じて光増感剤を加えることができる。
【００９２】
光酸発生剤としては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、オプトマーＳＰ−１７１（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２４−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＤＡＩＣＡＴII（ダイセル化学工業社製、商品名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・サイテック（株）社製、商品名）、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８（以上、日本曹達社製品、商品名）、ＰＩ−２０７４（ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５０９（３Ｍ社製品、商品名）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０１、ＢＢＩ−１０３、ＭＰＩ−１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３（ミドリ化学社製、商品名）、ＣＤ−１０１２（米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００９３】
光重合開始剤としては、感度及び耐薬品性等の観点から、イミダゾール化合物とアミノベンゼン誘導体の組合せ、２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、ハロメチル化トリアジン化合物、ハロメチルオキサジアゾール化合物などが好ましい。
【００９４】
本発明の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、熱酸発生剤を含んでいてもよい。熱酸発生剤としては、例えば、サンエイドＳＩ−４５、同左ＳＩ−４７、同左ＳＩ−６０、同左ＳＩ−６０Ｌ、同左ＳＩ−８０、同左ＳＩ−８０Ｌ、同左ＳＩ−１００、同左ＳＩ−１００Ｌ、同左ＳＩ−１４５、同左ＳＩ−１５０、同左ＳＩ−１６０、同左ＳＩ−１１０Ｌ、同左ＳＩ−１８０Ｌ（以上、三新化学工業社製品、商品名）、ＣＩ−２９２１、ＣＩ−２９２０、ＣＩ−２９４６、ＣＩ−３１２８、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）社製品、商品名）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（旭電化工業社製品、商品名）、ＦＣ−５２０（３Ｍ社製品、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００９５】
光重合開始剤の添加量は、感光性樹脂組成物中の前記共重合体（樹脂分）に対して、例えば０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００９６】
これら光重合開始剤は、光吸収エネルギーの重合開始遊離基への転換を強めるための相乗剤、例えば第３級アミンをも含有することができる。なお、本発明の硬化性樹脂組成物を電子線照射で硬化させる場合には必ずしも開始剤の添加を必要としない。
【００９７】
こうして得られる感光性樹脂組成物は、硬化により、高感度、高解像度を有し、基材や基板に対して高い密着性を有するとともに、耐溶剤性や耐アルカリ性等の耐薬品性に優れた硬化物（硬化皮膜等）を得ることができる。そのため、塗料、コーティング剤、粘接着剤等として有用であり、特に電子材料分野である液状レジスト、ドライフィルム、コーティング保護膜形成用の樹脂組成物として好適に使用できる。
【００９８】
また、感光性樹脂組成物中に顔料を含有させることにより、カラーフィルター、ブラックマトリックス等の顔料レジストにも好適に使用できる。例えば、顔料と分散剤とをペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを用いて分散させ、感光性樹脂組成物中に添加、混合して、液晶ディスプレイ用に使用されるカラーフィルター、ブラックマトリックス等の顔料レジストを調製できる。
【００９９】
前記顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサンジン系、インダンスレン系、ペリノン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（ Ｃ．Ｉ．） を意味する。
【０１００】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ 、１２２、１６８ 、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４である。
【０１０１】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１ 、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５ 、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【０１０２】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６である。
【０１０３】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１ 、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１ ６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、さらに好ましくはＣ ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０である。
【０１０４】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。これらの中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１である。
【０１０５】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１０６】
また、顔料組成物（顔料）を用いて、カラーフィルターの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色の色材（顔料）を用いることができる。黒色色材は、黒色色材単独でもよく、または赤、緑、青等の混合によるものでもよい。また、これら色材は無機または有機の顔料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【０１０７】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる［なお、上記の（ ）内の数字は、カラーインデックス（ Ｃ．Ｉ．）を意味する］。
【０１０８】
また、さらに他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【０１０９】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中で、カーボンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【０１１０】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０ 、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ。
【０１１１】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０。
【０１１２】
キャボット社製： Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８。
【０１１３】
コロンビヤン カーボン社製： ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２、ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００。
【０１１４】
他の黒色顔料の例としては、チタンブラック、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、及び、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【０１１５】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。これら各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【０１１６】
なお、これらの顔料は平均粒径１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下（例えば、０．００５〜０．５μｍ）、更に好ましくは０．２５μｍ以下（例えば、０．０１〜０．２５μｍ）であるのが好ましい。
【０１１７】
顔料の配合量としては、顔料を除く全固形分１００重量部に対して、１５〜６０重量部の範囲が好ましい。なお、カーボンブラック等の黒色顔料を含むブラックマトリックス用の組成物等の場合には、顔料の配合量は、顔料を除く全固形分量１００重量部に対して、５０〜１５０重量部の範囲が好ましく、７０〜１４０重量部の範囲がさらに好ましく、９０〜１３０重量部の範囲が特に好ましい。
【０１１８】
分散剤としては、顔料を良好に分散させるために、感光性樹脂組成物中に必要に応じて配合される。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤） が好ましい。
【０１１９】
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類； ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類； ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１２０】
高分子分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ゼネカ社製）、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）社製）等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２１】
これらの高分子分散剤のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は７００以上、好ましくは１０００以上、１０万以下、好ましくは５万以下である。特に、ウレタン系及びアクリル系高分子分散剤としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０〜１６６シリーズ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、２００１等（いずれもビックケミー社製）が好ましい。
【０１２２】
アクリル系高分子分散剤としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体を使用することが好ましい。これらの共重合体は公知の方法で製造することができる。
【０１２３】
また、分散剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系等の誘導体が挙げられるが、中でもキノフタロン系が好ましい。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４ 級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良い。顔料誘導体の具体例としてはフタロシアニンのスルホン酸誘導体、キノフタロンのスルホン酸誘導体、アントラキノンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体、ジオキサジンのスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１ 種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、分散剤として、高分子分散剤と顔料誘導体とを併用することが好ましい。
【０１２４】
また、本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。これらの成分としては、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。感光性樹脂組成物の溶媒としては、前記重合溶媒として例示したものを使用できる。
【０１２５】
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１２６】
界面活性剤の濃度範囲としては、全組成物量に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％ 、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％ 、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％の範囲である。
【０１２７】
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。
【０１２８】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１２９】
上記硬化性樹脂組成物を硬化させることにより諸物性に優れた硬化物が得られる。例えば、上記硬化性樹脂組成物を、スピンコーター、スリットコーターなどの方式によって、各種基材又は基板（支持体）へ塗工して塗膜を形成した後、該塗膜を硬化させることにより硬化物を得ることができる。基材又は基板としては、ガラス、セラミック、シリコンウエハ、金属、プラスチックなどが挙げられる。スピンコーターやスリットコーター等による塗工は公知の方法により行うことができる。
【０１３０】
塗膜の硬化は加熱すること、あるいは活性エネルギー線を照射し露光すること、又は露光後に加熱することにより行われる。上記硬化性樹脂組成物を熱により硬化させる場合、加熱温度は５０℃から２６０℃の範囲、好ましくは８０℃から２４０℃の範囲である。また、上記硬化性樹脂組成物を光により硬化させる場合、露光には種々の波長の光線、例えば、紫外線、Ｘ線、ｇ線、ｉ線、エキシマレーザーなどが使用される。硬化後の塗膜の厚みは、用途によって適宜選択できるが、一般には０．１〜４０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ程度である。
【０１３１】
また、上記感光性樹脂組成物を用いる場合には、これを支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することによりカラーフィルターを製造することができる。カラーフィルターを作製する際の手順、操作は公知乃至周知の方法を適用できる。
【実施例】
【０１３２】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、生成した共重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算）及び分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、以下の条件にて測定した。
装置：検出器：RID-10A（島津製作所）
ポンプ：LC-10ADVP（島津製作所）
システムコントローラー：SCL-10AVP（島津製作所）
デガッサー：DGU-14A（島津製作所）
オートインジェクター：SIL-10AF（島津製作所）
カラム：Waters Styragel HR3, Styragel HR4, Styragel HR5 計3本
移動相：THF
流量：1mL/min
温度：オーブン（40℃）、RI（40℃）
検出器：RI POLARITY(+)
注入量：50μL
【０１３３】
合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテル２３５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５重量部を入れ、撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸２５０重量部、クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５０重量部を滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分５０．５重量％、酸価２９０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１９０００であった。
【０１３４】
合成例２
単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］３８５重量部、及びクロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５重量部に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．５重量％、酸価１０６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１２０００であった。
【０１３５】
合成例３
クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）をソルビン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．８重量％、酸価１１３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１９０００であった。
【０１３６】
合成例４
クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）を桂皮酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．３重量％、酸価１０４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１５０００であった。
【０１３７】
合成例５
単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］２８５重量部、メタクリル酸シクロヘキシル１００重量部、クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５重量部に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．２重量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１７０００であった。
【０１３８】
合成例６
モノマー単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］４１０重量に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分４９．８重量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１００００であった。
【０１３９】
実施例１
合成例１で得られた共重合体溶液５０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４９重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４０】
実施例２
共重合体溶液を合成例２で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４１】
実施例３
共重合体溶液を合成例３で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４２】
実施例４
共重合体溶液を合成例４で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４３】
実施例５
共重合体溶液を合成例５で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４４】
実施例６
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能ビニル化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（「ＤＰＨＡ」、ダイセル・サイテック株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４５】
実施例７
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能チオール化合物としてジペンタエリスリトール テトラキス−３−メルカプトプロピオン酸（「ＤＰＭＰ」、堺化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４６】
実施例８
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、ヒンダードアミン系化合物としてアデカスタブＬＡ−５７（前記式（３ｅ）の化合物、株式会社ＡＤＥＫＡ製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４７】
実施例９
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、エポキシ化合物としてセロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４８】
比較例１
共重合体溶液を合成例６で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４９】
比較例２
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能ビニル化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（「ＤＰＨＡ」、ダイセル・サイテック株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５０】
比較例３
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能チオール化合物としてジペンタエリスリトール テトラキス−３−メルカプトプロピオン酸（「ＤＰＭＰ」、堺化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５１】
比較例４
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、ヒンダードアミン系化合物としてアデカスタブＬＡ−５７（前記式（３ｅ）の化合物、株式会社ＡＤＥＫＡ製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５２】
比較例５
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、エポキシ化合物としてセロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業株式会社製）２重量部、光開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５３】
評価試験
（１）評価用試験片の作製
ガラス板（基材）に、各実施例及び比較例で得られた感光性樹脂組成物をスピンコーターで塗布したのち、１００℃のホットプレートで３分間加熱後、露光し、更に得られた塗膜を２００℃のオーブン中で３０分間硬化させることにより塗膜を得た。露光量としては２００ｍＪ／ｃｍ2と８００ｍＪ／ｃｍ2の２条件の光量を照射した。
【０１５４】
（２）密着性
実施例及び比較例において、ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６に準拠し、基材からの剥離により密着性を測定した。また、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６ ８．３ 表１ 試験結果の分類で規定された分類に従って下記基準に基づいて評価した。
◎・・・試験結果の分類の「０」であった。
○・・・試験結果の分類の「１」であった。
△・・・試験結果の分類の「２」であった。
×・・・試験結果の分類の「３」「４」であった。
【０１５５】
（３）耐溶剤性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片へ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ―メチルピロリドン（ＮＭＰ）をそれぞれ１滴づつ滴下し、１０分間放置した。その後水洗し、溶剤を滴下した箇所が全く変化していなかったら◎、僅かに溶剤の跡が残るが、拭き取れば消えるようであれば○、溶剤の跡が残り、拭き取っても消えないようであれば△、全面的に変色していたら×とした。なお、ガラス板の代わりにステンレス板で作製した評価用試験片を用いた場合も同様の結果が得られた。
【０１５６】
（４）耐アルカリ性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片へ、１重量％ＮａＯＨ水溶液を１滴ずつ滴下し、１０分間放置した。その後水洗し、１重量％ＮａＯＨ水溶液を滴下した箇所が全く変化していなかったら◎、僅かに滴下した跡が残るが、拭き取れば消えるようであれば○、滴下した跡が残り、拭き取っても消えないようであれば△、全面的に変色していたら×とした。
【０１５７】
評価試験の結果を表１に示す。表中、「ＤＰＨＡ」、「ＤＰＭＰ」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「セロキサイド２０２１Ｐ」は、それぞれ実施例、比較例中に記載した化合物である。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
表より明らかなように、実施例の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は、基材（ガラス）に対する密着性、耐溶剤性、耐アルカリ性の何れの点でも優れていた。これに対し、比較例の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は何れも耐溶剤性、耐アルカリ性に劣っていた。また、比較例３、４の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は基材に対する密着性の点でも劣っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］とカルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体との共重合体、この共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、この感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルター、及びこの感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ用に使用される感光性樹脂では高輝度、高コントラストが要求され、特にテレビ用途では要求されるレベルが高い。特許第４０９０２９２号では、高輝度、高コントラストのために染料を用い、樹脂にはラジカル重合基をもった高感度の樹脂を使用することで高解像度を実現している。しかし、現像液が希薄なアルカリ水溶液であるため現像液に溶解するためのカルボン酸成分の導入が必須である。そのため、最終形態の樹脂には現実的にはエポキシ基など官能基の導入が不可能なため、実際には基板との密着性や現像時の色残りなどの課題が発生し、基板とレジストインクの間に１層アンダーコートを設けて課題解決している。また、樹脂合成の工程も殆んどの樹脂が樹脂重合工程とラジカル重合基導入工程の２工程必要なため生産性も良くない。
【０００３】
【特許文献１】特許第４０９０２９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、基板に対する密着性に優れ、高感度、高解像度のパターンを形成できる感光性樹脂として有用な共重合体、該共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、基板に対する密着性に優れ、高感度、高解像度のパターンを形成できる感光性樹脂として有用であり、且つラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく製造できる共重合体、該共重合体を含む硬化性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルター及びカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体とを重合させると、ラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく共重合体を得ることができること、このような共重合体を感光性樹脂として用いると、基板に対する密着性に優れるとともに、高感度、高解像度のパターンを形成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体を提供する。
【０００７】
前記ビニル単量体Ａには、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）
で表される化合物が含まれる。
【０００８】
前記ビニル単量体Ａには、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、及び（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を使用できる。
【０００９】
前記共重合体には、ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体が含まれる。
【００１０】
ビニル単量体Ｃとしては、脂環式エポキシ基を有するビニル単量体が好ましい。
【００１１】
また、前記共重合体には、ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、ビニル単量体Ｃと、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体が含まれる。
【００１２】
本発明は、また、前記の共重合体を少なくとも含む硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
この硬化性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明は、さらに、前記の共重合体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００１５】
この感光性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００１６】
また、上記の感光性樹脂組成物は、さらに顔料を含んでいてもよい。また、前記の感光性樹脂組成物は液状レジスト、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として用いることができる。
【００１７】
本発明は、さらにまた、前記の感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルターを提供する。
【００１８】
本発明は、また、前記の感光性樹脂組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の共重合体によれば、ラジカル重合性基及びエポキシ基等の官能基を樹脂合成時に（１ステップで）導入でき、生産性よく樹脂を合成できる。また、本発明の共重合体を含む硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物から得られる塗膜は、基材や基板に対して高い密着性を有するとともに、耐溶剤性、耐アルカリ性に優れる。このため、該感光性樹脂組成物を用いることにより、高感度、高解像度のパターンを形成することができる。本発明の感光性樹脂組成物は、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の共重合体は、分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合（ビニル重合）して得られるポリマーである。本発明の共重合体はランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。前記複数の炭素炭素二重結合は重合性（特に、ラジカル重合性）を有している。単量体混合物を重合する際の重合の種類は特に限定されないが、ラジカル重合が好ましい。この重合の際、ビニル単量体Ａ中の複数の炭素炭素二重結合のうち何れの二重結合が重合に関与してもよい。ビニル単量体Ａは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
前記ビニル単量体Ａとしては、分子内に炭素炭素二重結合を複数個（例えば、２〜４個、好ましくは２又は３個、特に好ましくは２個）有するビニル単量体［但し、（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］であれば特に限定されないが、代表的な例として、前記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
式（１）中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。
【００２３】
Ｒ1における置換基を有していてもよい炭化水素基の「炭化水素基」としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが２以上結合した基が挙げられる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル基等のアルキル基（例えば炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基など）；ビニル、１−プロペニル、１−ブテニル、１−ヘキセニル基等のアルケニル基（例えば炭素数２〜１０のアルケニル基、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基）；エチニル、１−プロピニル基等のアルキニル基（例えば炭素数２〜１０のアルキニル基、好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基）などが挙げられる。
【００２４】
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基等の３〜１５員のシクロアルキル基；シクロヘキセニル基等の３〜１５員のシクロアルケニル基；ノルボルニル基、アダマンチル基等の炭素数４〜１５の橋かけ環式基などが挙げられる。
【００２５】
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等の炭素数６〜２０程度の芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した基としては、例えば、ベンジル、２−フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００２６】
これらの炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基等）、アルケニル基（Ｃ2-4アルケニル基等）、ハロアルキル基（Ｃ1-4ハロアルキル基等）、ハロゲン原子、アルコキシ基（Ｃ1-4アルコキシ基）、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基等）、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル基等）、アシル基（Ｃ1-10アシル基等）などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ1としては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数５〜１５の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、なかでも、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましい。
【００２８】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4としては、それぞれ、水素原子、メチル基の何れであってもよいが、特に水素原子が好ましい。
【００２９】
Ｘにおける連結基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基等）；パーフルオロヘキサメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキレン基（炭素数１〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキレン基等）；ビニレン、プロペニレン、ブテニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基基（炭素数２〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基等）；直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルケニレン基基（炭素数２〜６程度の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルケニレン基等）；１，３−ペンチレン、１，４−へキシレン、１，３−へキシレン、ヘキシリデン基等の２価の脂環式炭化水素基；フェニレン、ナフチレン基等の、Ｃ1-4アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリレン（arylene）基；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯ−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−Ｏ−；−Ｓ−；−ＣＯ−；−ＣＳ−；−ＮＨ−；これらが２以上結合した２価の基などが挙げられる。
【００３０】
ｎとしては１又は２が好ましく、特に１が好ましい。
【００３１】
ビニル単量体Ａの代表的な例として、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物などが挙げられる。
【００３２】
前記（ｉ）に該当する化合物の例として、例えば、クロトン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ソルビン酸ビニルなどが挙げられる。
【００３３】
前記（ii）に該当する化合物の例として、例えば、シュウ酸ジビニル、コハク酸ジビニル、マロン酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、１，４−シクロヘキサンカルボン酸ジビニル、テレフタル酸ジビニルなどが挙げられる。
【００３４】
前記式（iii）に該当する化合物の例として、例えば、１，６−ジビニル（パーフルオロヘキサン）等の両末端に炭素炭素二重結合（ビニル基）を有するフッ素原子を有していてもよい脂肪族炭化水素；ジビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルベンゼン、１，３−ジビニルナフタレン、１，８−ジビニルナフタレン、１，２−ジビニル−３，４−ジメチルベンゼン、２，４−ジビニルビフェニル、３，５，４′−トリビニルビフェニル、１，３，５−トリビニルベンゼン等の芳香族ポリビニル化合物などが挙げられる。
【００３５】
前記ビニル単量体Ｂとしては、不飽和カルボン酸又はその酸無水物が挙げられる。不飽和カルボン酸及びその酸無水物には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）などが含まれる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。ビニル単量体Ｂは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３６】
本発明の共重合体はビニル単量体Ａに対応するモノマー単位及びビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位を少なくとも有している。これらのモノマー単位は、それぞれ、１種であってもよく、２種以上存在していてもよい。
【００３７】
ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜７０重量％である。この割合が少なすぎると感度が低下しやすくなり、多すぎると樹脂自身の疎水性が高くなるため現像液に溶解しにくくなる。
【００３８】
ビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位の共重合体に占める割合は、用いるビニル単量体Ｂの種類によっても異なるが、通常、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜７０重量％である。この割合が少なすぎると樹脂の親水性が低くなり現像液に溶解しにくくなり、多すぎると樹脂の親水性が高くなり塗膜の耐薬品性が低下しやすくなる。
【００３９】
ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位の総和の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％、さらに好ましくは１２〜１００重量％である。
【００４０】
本発明の共重合体は、ビニル単量体Ａ及びビニル単量体Ｂとともに、他のビニル単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重合体であってもよい。他のビニル単量体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４１】
このような他のビニル単量体としては、例えば、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃ、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ、ヒドロキシル基含有単量体Ｇなどが挙げられる。
【００４２】
３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃには、オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物、オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物、オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物が含まれる。
【００４３】
オキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキシラニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−オキシラニルエチル（メタ）アクリレート、２−グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−グリシジルオキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシフェニル（メタ）アクリレート等のオキシラン環（単環）を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシシクロヘキサン環等のエポキシ基含有シクロアルカン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（メタ）アクリレート等の５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）；エポキシ化ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート［３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート［２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物］、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシブチル（メタ）アクリレート、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシヘキシル（メタ）アクリレートなどの３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環を含む重合性不飽和化合物（（メタ）アクリル酸エステル誘導体など）などが挙げられる。他のオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物として、エポキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むアリルエーテル化合物、エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物等を用いることもできる。エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物としては、４−ビニルベンジルグリシジルエーテル、４−ビニルベンジルオキシラン、４−ビニルフェネチルオキシランなどのスチレン誘導体が挙げられる。
【００４４】
オキセタン環（オキセタニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキセタニル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−（３−メチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（３−エチル−３−オキセタニル）エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、２−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］エチル（メタ）アクリレート、３−［（３−メチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（３−エチル−３−オキセタニル）メチルオキシ］プロピル（メタ）アクリレートや、オキセタニル基を含むビニルエーテル化合物、オキセタニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００４５】
オキソラン環（オキソラニル基）含有重合性不飽和化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートや、オキソラニル基を含むビニルエーテル化合物、オキソラニル基を含むアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【００４６】
本発明の共重合体において、３〜５員の環状エーテル基［オキシラン環（エポキシ基）、オキセタン環（オキセタニル基）、オキソラン環（オキソラニル基）］を有する場合、これらの基は硬化性基として作用する。３〜５員の環状エーテル基は、主に耐薬品性（耐溶剤性、耐アルカリ性等）の向上に寄与する。３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４７】
３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとしては、特にオキシラン環（エポキシ基）含有重合性不飽和化合物が好ましく、なかでも、エポキシ基含有シクロアルカン環を含む重合性不飽和化合物、５，６−エポキシ−２−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環を含む重合性不飽和化合物等の脂環式エポキシ基を有するビニル単量体が好ましい。
【００４８】
本発明の共重合体がビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位を有する場合、該モノマー単位の共重合体に占める割合は、共重合体を構成する全モノマー単位に対して、例えば、１〜９９重量％、好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは２〜８５重量％である。この割合が少なすぎると塗膜の耐薬品性や密着性が低下しやすくなり、多すぎると樹脂の疎水性が高くなり現像液に溶解しにくくなる。
【００４９】
前記（メタ）アクリル酸エステルＤとしては、例えば、下記式（２）
【化２】
（式中、Ｒ5は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ6は炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を示す）
で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
Ｒ6における炭素数１〜２５の炭化水素基として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル（セチル）、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、ノナデシル、イコシル、ドコシル（ベヘニル）基等のアルキル基；シクロヘキシル、ジシクロペンタニル、イソボルニル基等の脂環式炭化水素基；１０−シクロヘキシルデシル、１２−シクロヘキシルドデシル、１４−シクロヘキシルテトラデシル、１６−シクロヘキシルヘキサデシル基等の脂環式炭化水素基とアルキル基とが結合した基；フェニル基等のアリール基；ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、４−フェニルブチル、６−フェニルヘキシル、８−フェニルオクチル、１０−フェニルデシル、１２−フェニルドデシル、１４−フェニルテトラデシル、１６−フェニルヘキサデシル基等のアラルキル基；これらが２以上結合した基などが挙げられる。
【００５１】
炭素数１〜２５の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシ基）；フェノキシ基等のアリールオキシ基；シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基；ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基などの炭素数１〜１５（好ましくは、炭素数１〜１２）の炭化水素基置換オキシ基などが挙げられる。
【００５２】
式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステルの代表的な例として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５３】
また、（メタ）アクリル酸エステルＤとして、上記のほか、例えば、イソシネート基又はブロックイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヒンダードアミン構造をもつ基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００５４】
イソシネート基又はブロックイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸２−［Ｏ−（１′−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチル（＝２−（１−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル）メタクリレート）［商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＭ」、昭和電工株式会社製］、メタクリル酸２−（３，５−ジメチルピラゾール−１−イル）カルボニルアミノエチル［商品名「カレンズＭＯＩ−ＢＰ」、昭和電工株式会社製］などが挙げられる。
【００５５】
アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフェニルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和化合物等が挙げられる。
【００５６】
また、ヒンダードアミン構造をもつ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、商品名「アデカスタブＬＡ−８２」、「アデカスタブＬＡ−８７」［以上、（株）ＡＤＥＫＡ製］などが挙げられる。
【００５７】
芳香族モノビニル化合物Ｅとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニルなどが挙げられる。
【００５８】
ビニルアルコキシシラン化合物Ｆとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００５９】
ヒドロキシル基含有単量体Ｇとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物（ダイセル化学工業株式会社製、プラクセルＦＡシリーズ、プラクセルＦＭシリーズ等）やエチレンオキサイド、若しくはプロピレンオキサイドを開環重合したヒドロキシル基含有化合物などが挙げられる。
【００６０】
本発明の共重合体が（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体に対応するモノマー単位を有する場合、該モノマー単位の共重合体に占める割合は、合計で、一般に、２〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４０重量％である。
【００６１】
本発明の共重合体の好ましい態様として、（１）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の５重量％以上（特に１０重量％以上、とりわけ５０重量％以上）含む共重合体、（２）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位と３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の４０重量％以上（特に５０重量％以上）含む共重合体、（３）ビニル単量体Ａに対応するモノマー単位とビニル単量体Ｂに対応するモノマー単位と３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃに対応するモノマー単位と、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体に対応するモノマー単位を合計で全モノマー単位の４０重量％以上（特に５０重量％以上）含む共重合体が挙げられる。
【００６２】
本発明の共重合体は、前記ビニル単量体Ａと、カルボキシル基又は酸無水物基を有するビニル単量体Ｂと、必要に応じて、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃ、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ、ヒドロキシル基含有単量体Ｇなどの他の共重合性単量体とを含む単量体混合物を共重合（ビニル重合）に付すことにより製造できる。
【００６３】
重合に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用できる。例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、ジエチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジブチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、過酸化水素などが挙げられる。過酸化物をラジカル重合開始剤として使用する場合、還元剤を組み合わせてレドックス型の開始剤としてもよい。上記のなかでもアゾ化合物が好ましく、特に、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが好ましい。
【００６４】
重合開始剤の使用量は、円滑な共重合を損なわない範囲で適宜選択できるが、通常、全単量体成分及び重合開始剤の総量に対して、１〜３０重量％程度であり、好ましくは５〜２５重量％程度である。
【００６５】
本発明においては、ラジカル重合において一般的に使用されている連鎖移動剤を併用してもよい。具体例としては、チオール類（ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、トリエチレングリコールジメルカプタン等）、チオール酸類（メルカプトプロピオン酸、チオ安息香酸、チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、アルコール類（イソプロピルアルコール等）、アミン類（ジブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム等）、α−メチルスチレンダイマー、タービノーレン、ミルセン、リモネン、α−ピネン、β−ピネン等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は全ラジカル重合性単量体の量に対して、好ましくは０．００１〜３重量％である。連鎖移動剤を使用する場合は、予め重合性ビニル単量体に混合させておくことが好ましい。
【００６６】
重合は、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、乳化重合など、スチレン系ポリマーやアクリル系ポリマーを製造する際に用いる慣用の方法により行うことができる。これらのなかでも溶液重合が好ましい。モノマー、重合開始剤は、それぞれ、反応系に一括供給してもよく、その一部又は全部を反応系に滴下してもよい。例えば、一定温度に保持したモノマーと重合溶媒の混合液中に、重合開始剤を重合溶媒に溶解した溶液を滴下して重合する方法や、予め単量体、重合開始剤を重合溶媒に溶解させた溶液を、一定温度に保持した重合溶媒中に滴下して重合する方法（滴下重合法）などを採用できる。
【００６７】
重合溶媒は単量体組成等に応じて適宜選択できる。重合溶媒として、例えば、エーテル（ジエチルエーテル；エチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノ又はジアルキルエーテル（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテルなど）、プロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ又はジアリールエーテル、ジプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のジプロピレングリコールジアルキルエーテルなど）、トリプロピレングリコールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−プロパンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，３−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、１，４−ブタンジオールモノ又はジアルキルエーテル、グリセリンモノ，ジ又はトリアルキルエーテル等のグリコールエーテル類などの鎖状エーテル；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなど）、エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｃ5-6シクロアルカンジオールモノ又はジアセテート、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールモノ又はジアセテート等のカルボン酸エステル類；エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ又はジアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ又はジアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ又はジアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ又はジアセテート、１，３−プロパンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−プロパンジオールモノ又はジアセテート、１，３−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，３−ブタンジオールモノ又はジアセテート、１，４−ブタンジオールモノアルキルエーテルアセテート、１，４−ブタンジオールモノ又はジアセテート、１，６−ヘキサンジオールモノ又はジアセテート、グリセリンモノ，ジ又はトリアセテート、グリセリンモノ又はジＣ1-4アルキルエーテルジ又はモノアセテート、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ又はジアセテート等のグリコールアセテート類又はグリコールエーテルアセテート類など）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オンなど）、アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）、スルホキシド（ジメチルスルホキシドなど）、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、Ｃ5-6シクロアルカンジオール、Ｃ5-6シクロアルカンジメタノールなど）、炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素など）、これらの混合溶媒などが挙げられる。重合温度は、例えば３０〜１５０℃程度の範囲で適宜選択できる。
【００６８】
上記方法により本発明の共重合体が生成する。共重合体の重量平均分子量は、例えば５００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０００００、さらに好ましくは１００００〜２０００００程度である。共重合体の分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１〜３程度である。
【００６９】
生成した共重合体は沈殿又は再沈殿等により精製することができる。沈殿、再沈殿にはは公知乃至周知の方法を適用できる。
【００７０】
本発明の硬化性樹脂組成物は上記本発明の共重合体を少なくとも含んでいる。本発明の硬化性樹脂組成物は、上記方法で得られた重合液に対し、必要に応じて固形分濃度を調整したり、溶媒交換したり、濾過処理を施した後、さらに必要に応じて、硬化触媒［熱酸発生剤（熱硬化触媒、熱カチオン重合開始剤）、光酸発生剤（光硬化触媒、光カチオン重合開始剤）］、光ラジカル開始剤、硬化剤、硬化促進剤、添加剤（充填剤、消泡剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、低応力化剤、可とう性付与剤、ワックス類、樹脂、架橋剤、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤など）、顔料等を配合することにより調製することができる。本発明の硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物には、ガラス、シリカ、セラミック、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属、粘土鉱物、ゴム、高分子化合物などの微粒子や、有機金属錯体、Ｃ６０／カーボンナノチューブ等の炭素化合物などを配合することができる。また、重合により生成したポリマーを沈殿又は再沈殿等により精製し、この精製したポリマーを、前記適宜な添加物とともに用途に応じた溶媒に溶解することにより、硬化性樹脂組成物を得ることもできる。
【００７１】
硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。硬化性樹脂組成物を構成する溶媒としては、前記重合溶媒として例示したものを使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物は、配合する成分を選択することにより、感光性樹脂組成物として使用できる。
【００７２】
本発明の感光性樹脂組成物は、上記本発明の共重合体の１種又は２種以上と光重合開始剤とを含んでいる。感光性樹脂組成物は、さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００７３】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンなどのビニル芳香族化合物、アミド系不飽和化合物などが挙げられる。代表的な（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロカクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００−（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類（ポリアルキレングリコールモノエーテルモノ（メタ）アクリレート類）；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの二官能（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の三官能（メタ）アクリル酸エステル類などの多官能（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００７４】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物として、重合性プレポリマーを使用することもできる。重合性プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエーテルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加物、およびポリオールにポリイソシアネートを介してヒドロキシ（メタ）アクリレートを導入した樹脂などが挙げられる。
【００７５】
ラジカル重合性二重結合を有する化合物としては、多官能（メタ）アクリル酸エステル等の多官能ビニル化合物が好ましい。ラジカル重合性二重結合を有する化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中にラジカル重合性二重結合を有する化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物は希釈溶媒の代わりとしても使用できるため、粘度調整やハイソリッド化にも有効である。
【００７６】
多官能チオール化合物としては、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス−３−メルカプトブチレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトブチレート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、テトラエチレングリコールビス−３−メルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリス３−メルカプトプロピオネート、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネート、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどが挙げられる。多官能性チオール化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中に多官能チオール化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。さらに、多官能性チオール化合物は希釈溶媒の代わりとしても使用できるため、粘度調整やハイソリッド化にも有効である。
【００７７】
ヒンダードアミン系化合物としては、一般にヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）と称される化合物を使用でき、例えば下記の化合物が例示される。なお、式（３ｈ）、（３ｉ）、（３ｏ）、（３ｑ）、（３ｒ）中、ｍは１以上の整数を示す。ヒンダードアミン系化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。感光性樹脂組成物中にヒンダードアミン系化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００７８】
【化３】
【００７９】
【化４】
【００８０】
【化５】
【００８１】
【化６】
【００８２】
エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ブタジエンスチレンブロック共重合体等の不飽和基含有エポキシ化樹脂（その市販品として、ダイセル化学（株）製エポリードＰＢ、ＥＳＢＳ等がある）、脂環式エポキシ樹脂（例えば、ダイセル化学（株）製、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ；三井石油化学（株）製、エポミックＶＧ−３１０１；油化シェルエポキシ（株）製、Ｅ−１０３１Ｓ；三菱ガス化学（株）製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ；日本曹達（株）製、ＥＰＢ−１３，ＥＰＢ−２７等がある）、共重合型エポキシ樹脂（例えば、グリシジルメタクリレートとスチレンの共重合体、グリシジルメタクリレートとスチレンとメチルメタクリレートの共重合体である日本油脂（株）製、ＣＰ−５０Ｍ、ＣＰ−５０Ｓ、或いはグリシジルメタクリレートとシクロヘキシルマレイミド等の共重合体等がある）、その他、特殊な構造を有するエポキシ化樹脂等を挙げることができる。
【００８３】
また、エポキシ化合物として、ノボラック型エポキシ樹脂［例えば、フェノール、クレゾール、ハロゲン化フェノールおよびアルキルフェノール等のフェノール類とホルムアルデヒドとを酸性触媒下で反応して得られるノボラック類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応して得られるもの（その市販品として、日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ−１０３、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２７、ＥＰＰＮ−２０１、ＢＲＥＮ−Ｓ；ダウ・ケミカル社製、ＤＥＮ−４３１、ＤＥＮ−４３９；大日本インキ化学工業（株）製、Ｎ−７３、ＶＨ−４１５０等がある）］、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及びテトラブロムビスフェノールＡ等のビスフェノール類とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものや、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと前記ビスフェノール類の縮合物とエピクロルヒドリンとを反応させ得られるもの（その市販品として、油化シェル（株）製、エピコート１００４、エピコート１００２；ダウケミカル社製、ＤＥＲ−３３０、ＤＥＲ−３３７等がある）］、トリスフェノールメタン、トリスクレゾールメタン等のエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるもの（その市販品として、日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ−５０１、ＥＰＰＮ−５０２等がある）、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビフェニルジグリシジルエーテル等も使用することができる。
【００８４】
これらのエポキシ化合物（エポキシ樹脂）は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にエポキシ化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８５】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−１０１」］、２−エチルヘキシルオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−２１２」］、キシリレンビスオキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−１２１」］、３−エチル−３−［３−エチルオキセタン−３−イルメトキシメチル］オキセタン［東亞合成化学工業（株）製、「ＯＸＴ−２２１」］等が挙げられる。
【００８６】
これらのオキセタン化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にオキセタン化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８７】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、アリルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、９−ヒドロキシノニルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００８８】
これらのビニルエーテル化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。感光性樹脂組成物中にビニルエーテル化合物を配合することにより、より高感度、高解像度を実現でき、膜物性も向上する。
【００８９】
硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物へのラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物の配合量は、それぞれ、前記本発明の共重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは１．５〜１５重量部である。また、硬化性樹脂組成物や感光性樹脂組成物へのこれらの化合物の総配合量は、前記本発明の共重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは１．５〜１５重量部である。
【００９０】
光重合開始剤としては、光ラジカル開始剤、光酸発生剤等を使用できる。光重合開始剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジフェニルジサルファイト、オルトベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル(日本化薬（株）製 カヤキュアＥＰＡ等)、２，４−ジエチルチオキサンソン（日本化薬（株）製 カヤキュアＤＥＴＸ等）、２−メチル−１−［４−（メチル）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバガイギ−（株）製 イルガキュア９０７等）、２−ジメチルアミノ−２−（４−モルホリノ）ベンゾイル−１−フェニルプロパン等の２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゼン誘導体、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾ−ル（保土谷化学（株）製 Ｂ−ＣＩＭ等）等のイミダゾール化合物、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシナフタレン−１−イル）−１，３，５−トリアジン等のハロメチル化トリアジン化合物、２−トリクロロメチル−５−（２−ベンゾフラン２−イル−エテニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物などを単独、もしくは混合して使用することができ、必要に応じて光増感剤を加えることができる。
【００９２】
光酸発生剤としては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商品名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、オプトマーＳＰ−１７１（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２４−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）、ＤＡＩＣＡＴII（ダイセル化学工業社製、商品名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・サイテック（株）社製、商品名）、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２７５８（以上、日本曹達社製品、商品名）、ＰＩ−２０７４（ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５０９（３Ｍ社製品、商品名）、ＢＢＩ−１０２、ＢＢＩ−１０１、ＢＢＩ−１０３、ＭＰＩ−１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３（ミドリ化学社製、商品名）、ＣＤ−１０１２（米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００９３】
光重合開始剤としては、感度及び耐薬品性等の観点から、イミダゾール化合物とアミノベンゼン誘導体の組合せ、２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、ハロメチル化トリアジン化合物、ハロメチルオキサジアゾール化合物などが好ましい。
【００９４】
本発明の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、熱酸発生剤を含んでいてもよい。熱酸発生剤としては、例えば、サンエイドＳＩ−４５、同左ＳＩ−４７、同左ＳＩ−６０、同左ＳＩ−６０Ｌ、同左ＳＩ−８０、同左ＳＩ−８０Ｌ、同左ＳＩ−１００、同左ＳＩ−１００Ｌ、同左ＳＩ−１４５、同左ＳＩ−１５０、同左ＳＩ−１６０、同左ＳＩ−１１０Ｌ、同左ＳＩ−１８０Ｌ（以上、三新化学工業社製品、商品名）、ＣＩ−２９２１、ＣＩ−２９２０、ＣＩ−２９４６、ＣＩ−３１２８、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）社製品、商品名）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（旭電化工業社製品、商品名）、ＦＣ−５２０（３Ｍ社製品、商品名）などに代表されるジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、セレニウム塩、オキソニウム塩、アンモニウム塩等を使用できる。
【００９５】
光重合開始剤の添加量は、感光性樹脂組成物中の前記共重合体（樹脂分）に対して、例えば０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００９６】
これら光重合開始剤は、光吸収エネルギーの重合開始遊離基への転換を強めるための相乗剤、例えば第３級アミンをも含有することができる。なお、本発明の硬化性樹脂組成物を電子線照射で硬化させる場合には必ずしも開始剤の添加を必要としない。
【００９７】
こうして得られる感光性樹脂組成物は、硬化により、高感度、高解像度を有し、基材や基板に対して高い密着性を有するとともに、耐溶剤性や耐アルカリ性等の耐薬品性に優れた硬化物（硬化皮膜等）を得ることができる。そのため、塗料、コーティング剤、粘接着剤等として有用であり、特に電子材料分野である液状レジスト、ドライフィルム、コーティング保護膜形成用の樹脂組成物として好適に使用できる。
【００９８】
また、感光性樹脂組成物中に顔料を含有させることにより、カラーフィルター、ブラックマトリックス等の顔料レジストにも好適に使用できる。例えば、顔料と分散剤とをペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを用いて分散させ、感光性樹脂組成物中に添加、混合して、液晶ディスプレイ用に使用されるカラーフィルター、ブラックマトリックス等の顔料レジストを調製できる。
【００９９】
前記顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサンジン系、インダンスレン系、ペリノン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（ Ｃ．Ｉ．） を意味する。
【０１００】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１ 、１２２、１６８ 、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４である。
【０１０１】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１ 、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５ 、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【０１０２】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６である。
【０１０３】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１ 、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１ ６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、さらに好ましくはＣ ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０である。
【０１０４】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。これらの中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１である。
【０１０５】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１０６】
また、顔料組成物（顔料）を用いて、カラーフィルターの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色の色材（顔料）を用いることができる。黒色色材は、黒色色材単独でもよく、または赤、緑、青等の混合によるものでもよい。また、これら色材は無機または有機の顔料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【０１０７】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる［なお、上記の（ ）内の数字は、カラーインデックス（ Ｃ．Ｉ．）を意味する］。
【０１０８】
また、さらに他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【０１０９】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中で、カーボンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【０１１０】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０ 、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ。
【０１１１】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０。
【０１１２】
キャボット社製： Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８。
【０１１３】
コロンビヤン カーボン社製： ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２、ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００。
【０１１４】
他の黒色顔料の例としては、チタンブラック、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、及び、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【０１１５】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。これら各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【０１１６】
なお、これらの顔料は平均粒径１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下（例えば、０．００５〜０．５μｍ）、更に好ましくは０．２５μｍ以下（例えば、０．０１〜０．２５μｍ）であるのが好ましい。
【０１１７】
顔料の配合量としては、顔料を除く全固形分１００重量部に対して、１５〜６０重量部の範囲が好ましい。なお、カーボンブラック等の黒色顔料を含むブラックマトリックス用の組成物等の場合には、顔料の配合量は、顔料を除く全固形分量１００重量部に対して、５０〜１５０重量部の範囲が好ましく、７０〜１４０重量部の範囲がさらに好ましく、９０〜１３０重量部の範囲が特に好ましい。
【０１１８】
分散剤としては、顔料を良好に分散させるために、感光性樹脂組成物中に必要に応じて配合される。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤） が好ましい。
【０１１９】
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類； ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類； ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１２０】
高分子分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ゼネカ社製）、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）社製）等を挙げることができる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２１】
これらの高分子分散剤のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は７００以上、好ましくは１０００以上、１０万以下、好ましくは５万以下である。特に、ウレタン系及びアクリル系高分子分散剤としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０〜１６６シリーズ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、２００１等（いずれもビックケミー社製）が好ましい。
【０１２２】
アクリル系高分子分散剤としては、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体を使用することが好ましい。これらの共重合体は公知の方法で製造することができる。
【０１２３】
また、分散剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系等の誘導体が挙げられるが、中でもキノフタロン系が好ましい。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４ 級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良い。顔料誘導体の具体例としてはフタロシアニンのスルホン酸誘導体、キノフタロンのスルホン酸誘導体、アントラキノンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体、ジオキサジンのスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１ 種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、分散剤として、高分子分散剤と顔料誘導体とを併用することが好ましい。
【０１２４】
また、本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。これらの成分としては、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。感光性樹脂組成物の溶媒としては、前記重合溶媒として例示したものを使用できる。
【０１２５】
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１２６】
界面活性剤の濃度範囲としては、全組成物量に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％ 、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％ 、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％の範囲である。
【０１２７】
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。
【０１２８】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１２９】
上記硬化性樹脂組成物を硬化させることにより諸物性に優れた硬化物が得られる。例えば、上記硬化性樹脂組成物を、スピンコーター、スリットコーターなどの方式によって、各種基材又は基板（支持体）へ塗工して塗膜を形成した後、該塗膜を硬化させることにより硬化物を得ることができる。基材又は基板としては、ガラス、セラミック、シリコンウエハ、金属、プラスチックなどが挙げられる。スピンコーターやスリットコーター等による塗工は公知の方法により行うことができる。
【０１３０】
塗膜の硬化は加熱すること、あるいは活性エネルギー線を照射し露光すること、又は露光後に加熱することにより行われる。上記硬化性樹脂組成物を熱により硬化させる場合、加熱温度は５０℃から２６０℃の範囲、好ましくは８０℃から２４０℃の範囲である。また、上記硬化性樹脂組成物を光により硬化させる場合、露光には種々の波長の光線、例えば、紫外線、Ｘ線、ｇ線、ｉ線、エキシマレーザーなどが使用される。硬化後の塗膜の厚みは、用途によって適宜選択できるが、一般には０．１〜４０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ程度である。
【０１３１】
また、上記感光性樹脂組成物を用いる場合には、これを支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することによりカラーフィルターを製造することができる。カラーフィルターを作製する際の手順、操作は公知乃至周知の方法を適用できる。
【実施例】
【０１３２】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、生成した共重合体の重量平均分子量（ポリスチレン換算）及び分散度（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、以下の条件にて測定した。
装置：検出器：RID-10A（島津製作所）
ポンプ：LC-10ADVP（島津製作所）
システムコントローラー：SCL-10AVP（島津製作所）
デガッサー：DGU-14A（島津製作所）
オートインジェクター：SIL-10AF（島津製作所）
カラム：Waters Styragel HR3, Styragel HR4, Styragel HR5 計3本
移動相：THF
流量：1mL/min
温度：オーブン（40℃）、RI（40℃）
検出器：RI POLARITY(+)
注入量：50μL
【０１３３】
合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテル２３５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５重量部を入れ、撹拌しながら７５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸２５０重量部、クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５０重量部を滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００重量部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約４時間かけて滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分５０．５重量％、酸価２９０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１９０００であった。
【０１３４】
合成例２
単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］３８５重量部、及びクロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５重量部に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．５重量％、酸価１０６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１２０００であった。
【０１３５】
合成例３
クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）をソルビン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．８重量％、酸価１１３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１９０００であった。
【０１３６】
合成例４
クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）を桂皮酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．３重量％、酸価１０４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１５０００であった。
【０１３７】
合成例５
単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］２８５重量部、メタクリル酸シクロヘキシル１００重量部、クロトン酸ビニル（日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５重量部に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分５０．２重量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１７０００であった。
【０１３８】
合成例６
モノマー単量体組成をメタクリル酸９０重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートと３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレートの混合物［５０：５０（モル比）］４１０重量に変更した以外は合成例１と同様に実施した。固形分４９．８重量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１００００であった。
【０１３９】
実施例１
合成例１で得られた共重合体溶液５０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４９重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４０】
実施例２
共重合体溶液を合成例２で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４１】
実施例３
共重合体溶液を合成例３で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４２】
実施例４
共重合体溶液を合成例４で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４３】
実施例５
共重合体溶液を合成例５で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４４】
実施例６
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能ビニル化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（「ＤＰＨＡ」、ダイセル・サイテック株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４５】
実施例７
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能チオール化合物としてジペンタエリスリトール テトラキス−３−メルカプトプロピオン酸（「ＤＰＭＰ」、堺化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４６】
実施例８
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、ヒンダードアミン系化合物としてアデカスタブＬＡ−５７（前記式（３ｅ）の化合物、株式会社ＡＤＥＫＡ製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４７】
実施例９
合成例２で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、エポキシ化合物としてセロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１４８】
比較例１
共重合体溶液を合成例６で得られた共重合体溶液に変更した以外は実施例１と同様にして感光性樹脂組成物を得た。
【０１４９】
比較例２
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能ビニル化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（「ＤＰＨＡ」、ダイセル・サイテック株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５０】
比較例３
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、多官能チオール化合物としてジペンタエリスリトール テトラキス−３−メルカプトプロピオン酸（「ＤＰＭＰ」、堺化学工業株式会社製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５１】
比較例４
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、ヒンダードアミン系化合物としてアデカスタブＬＡ−５７（前記式（３ｅ）の化合物、株式会社ＡＤＥＫＡ製）２重量部、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５２】
比較例５
合成例６で得られた共重合体溶液４９重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８重量部、エポキシ化合物としてセロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業株式会社製）２重量部、光開始剤としてイルガキュア１８４（光ラジカル開始剤；チバ・ジャパン株式会社製）１重量部を配合し感光性樹脂組成物を得た。
【０１５３】
評価試験
（１）評価用試験片の作製
ガラス板（基材）に、各実施例及び比較例で得られた感光性樹脂組成物をスピンコーターで塗布したのち、１００℃のホットプレートで３分間加熱後、露光し、更に得られた塗膜を２００℃のオーブン中で３０分間硬化させることにより塗膜を得た。露光量としては２００ｍＪ／ｃｍ2と８００ｍＪ／ｃｍ2の２条件の光量を照射した。
【０１５４】
（２）密着性
実施例及び比較例において、ＪＩＳ Ｋ−５６００−５−６に準拠し、基材からの剥離により密着性を測定した。また、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６ ８．３ 表１ 試験結果の分類で規定された分類に従って下記基準に基づいて評価した。
◎・・・試験結果の分類の「０」であった。
○・・・試験結果の分類の「１」であった。
△・・・試験結果の分類の「２」であった。
×・・・試験結果の分類の「３」「４」であった。
【０１５５】
（３）耐溶剤性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片へ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ―メチルピロリドン（ＮＭＰ）をそれぞれ１滴づつ滴下し、１０分間放置した。その後水洗し、溶剤を滴下した箇所が全く変化していなかったら◎、僅かに溶剤の跡が残るが、拭き取れば消えるようであれば○、溶剤の跡が残り、拭き取っても消えないようであれば△、全面的に変色していたら×とした。なお、ガラス板の代わりにステンレス板で作製した評価用試験片を用いた場合も同様の結果が得られた。
【０１５６】
（４）耐アルカリ性
実施例及び比較例において、ガラス板で作製した評価用試験片へ、１重量％ＮａＯＨ水溶液を１滴ずつ滴下し、１０分間放置した。その後水洗し、１重量％ＮａＯＨ水溶液を滴下した箇所が全く変化していなかったら◎、僅かに滴下した跡が残るが、拭き取れば消えるようであれば○、滴下した跡が残り、拭き取っても消えないようであれば△、全面的に変色していたら×とした。
【０１５７】
評価試験の結果を表１に示す。表中、「ＤＰＨＡ」、「ＤＰＭＰ」、「アデカスタブＬＡ−５７」、「セロキサイド２０２１Ｐ」は、それぞれ実施例、比較例中に記載した化合物である。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
表より明らかなように、実施例の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は、基材（ガラス）に対する密着性、耐溶剤性、耐アルカリ性の何れの点でも優れていた。これに対し、比較例の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は何れも耐溶剤性、耐アルカリ性に劣っていた。また、比較例３、４の感光性樹脂組成物から得られた塗膜は基材に対する密着性の点でも劣っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体。
【請求項２】
ビニル単量体Ａが、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）
で表される化合物である請求項１記載の共重合体。
【請求項３】
ビニル単量体Ａが、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、及び（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物である請求項２記載の共重合体。
【請求項４】
ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる請求項１〜３の何れかの項に記載の共重合体。
【請求項５】
ビニル単量体Ｃが脂環式エポキシ基を有するビニル単量体である請求項４記載の共重合体。
【請求項６】
ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、ビニル単量体Ｃと、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる請求項４又は５記載の共重合体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかの項に記載の共重合体を少なくとも含む硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含む請求項７記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜６の何れかの項に記載の共重合体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含む感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに顔料を含む請求項９又は１０記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
液状レジスト、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として用いられる請求項９又は１０記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１１記載の感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルター。
【請求項１４】
請求項１１記載の感光性樹脂組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項１】
分子内に炭素炭素二重結合を複数個有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸エステル誘導体及び（メタ）アクリル酸アミド誘導体を除く］（ビニル単量体Ａ）と、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基を有するビニル単量体（ビニル単量体Ｂ）とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる共重合体。
【請求項２】
ビニル単量体Ａが、下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｘは連結基を示す。ｎは１〜３の整数を示す）
で表される化合物である請求項１記載の共重合体。
【請求項３】
ビニル単量体Ａが、（ｉ）式（１）において、Ｒ1が置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが−ＣＯＯ−基（左端がＲ2が結合した炭素原子に結合している）であり、ｎ＝１である化合物、（ii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘがポリカルボン酸の残基であり、ｎが１〜３の整数である化合物、及び（iii）式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｘが置換基を有していてもよいｎ価の炭化水素基であり、ｎが１〜３の整数である化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物である請求項２記載の共重合体。
【請求項４】
ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、３〜５員の環状エーテル基を有するビニル単量体Ｃとを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる請求項１〜３の何れかの項に記載の共重合体。
【請求項５】
ビニル単量体Ｃが脂環式エポキシ基を有するビニル単量体である請求項４記載の共重合体。
【請求項６】
ビニル単量体Ａと、ビニル単量体Ｂと、ビニル単量体Ｃと、（メタ）アクリル酸エステルＤ、芳香族モノビニル化合物Ｅ、ビニルアルコキシシラン化合物Ｆ及びヒドロキシル基含有単量体Ｇからなる群より選択された少なくとも１種の単量体とを少なくとも含む単量体混合物を重合して得られる請求項４又は５記載の共重合体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかの項に記載の共重合体を少なくとも含む硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含む請求項７記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜６の何れかの項に記載の共重合体と光重合開始剤とを含む感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、ラジカル重合性二重結合を有する化合物、多官能チオール化合物、ヒンダードアミン系化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニルエーテル化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含む感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに顔料を含む請求項９又は１０記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
液状レジスト、ドライフィルム、顔料レジスト又はコーティング保護膜形成用として用いられる請求項９又は１０記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１１記載の感光性樹脂組成物を用いて作製されたカラーフィルター。
【請求項１４】
請求項１１記載の感光性樹脂組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【公開番号】特開２０１０−１３２８０４（Ｐ２０１０−１３２８０４Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１１０９７（Ｐ２００８−３１１０９７）
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００２９０１）ダイセル化学工業株式会社 (1,236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月５日（２００８．１２．５）
【出願人】（０００００２９０１）ダイセル化学工業株式会社 (1,236)
【Ｆターム（参考）】
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