コーティングプロセスにおいて材料を噴霧化する方法
一端に放出口をもつ液体供給導管を有するアトマイザの提供、放出口の上流で液体供給導管のポートに開口するガス供給導管、及び、アトマイザに振動エネルギーを与えるための手段を含む、液体を噴霧化する方法。１つの実施形態において、液体供給導管及びガス供給導管は、互いに関して同軸になるように配置される。本方法は、更に、ガスをガス供給導管を通して流すのと同時に、液体を液体供給導管を通って放出口に流すことと、放出口から出てる液体を噴霧化するために振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む。ポートでガスを導入することによって、液滴スプレーの寸法特性が改善される結果を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状材料の噴霧化に関し、特に連続した化学蒸着プロセスのための蒸気の作成に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学的蒸着技術またはモノマー蒸着技術は、多くの有用な製品の作成に、好都合に適用されてきた。例えば、効果的な水分及び酸素バリヤーフィルムは、基材に金属酸化物の交替的な層を蒸着技術とスパッターリング技術を適用して作成されている。この種のフィルムの水分及び酸素遮断性及び柔軟性は、食品並びに薬の包装、及び太陽電池、ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）装置並びに有機マイクロエレクトロニクス装置のような電子装置の保護膜のような多種多様な応用に有用である。
【０００３】
モノマー蒸着によるポリマーフイルム層の製造において、重合可能なモノマーをアトマイザに供給し、次に、噴霧化された液体粒子を蒸発室に通してから気化したモノマーをターゲット表面上へ導くことは公知である。気化したモノマーは、続いて、例えば、紫外線によって重合させられて、有益な特性をもつ重合物質の薄層を形成する。
【０００４】
化学蒸着による無機膜層の製造において、有機又は有機金属の前駆体をアトマイザに供給してから、噴霧化された液体粒子を蒸発室に通して気化した前駆体をターゲット表面に導くことは公知である。気化した前駆体はターゲット表面で他のガス状または蒸気材料に、例えば、熱エネルギーまたはプラズマによって、反応されて、有益な特性をもつ無機材料の薄層を形成する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
スプレーコーティングによるポリマー又は生理活性薄層の製造において、ポリマーまたは生理活性材料溶液及び（有機又は水性の）溶解剤をアトマイザに供給してから、噴霧化された液体粒子をターゲット表面に導いて、有益な特性をもつ薄いポリマー又は生理活性材料のコーティングを形成することは公知である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、液体の噴霧化と気化のための装置と方法、及びこの噴霧化方法から作られる物品に関する。蒸気コーティングプロセスにおいて使用されるとき、開示される方法は、より小さい液滴直径、液滴直径の均一性の改良、及び、液滴直径の時間に関する安定性の改善を提供する。液滴の均一性と安定性の改良によって、従来の方法と比べて、気化速度、蒸気流速及びコーティング厚さの均一性が導かれる。
【０００７】
超音波アトマイザは、さまざまなアプリケーションのための液体粒子の微細なスプレーをもたらせるために使用されてきた。しかし、超音波及び従来型のアトマイザは両方とも液滴サイズの微細化、良好な液滴サイズの均一性、及び液滴サイズの時間に関する安定性を達成できずにいる。
【０００８】
１つの実施形態において開示される、液体を噴霧化する方法は、（１）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（２）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（３）放出口から出る液体を噴霧化するために振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む。１つの実施形態において、液体及びガス導管は、互いに相対的に同軸に配置される。
【０００９】
さらなる実施形態において、開示される基材をコーティングする方法は、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、基材上へ蒸気を凝結させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む。
【００１０】
別の実施形態において、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、基材上へ蒸気を凝結させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む、基材をコーティングする方法が開示される。
【００１１】
また、更なる実施態様において、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、反応性ガス中において蒸気を基材に接触させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む、基材をコーティングする方法が開示される。
【００１２】
（注：上記ステップは、明確化のために番号をつけており、ステップがなんらかの特定の順番において実行されるべきであることを意味する目的ではない）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１は、アトマイザ３８の横断面図を示す。アトマイザ３８は、部分的にアウタハウジング４６に含まれるノズル本体５５を含み、液体供給線３６によって液体材料３４のソースに一端で接続されている。反対端において、アトマイザノズル本体５５は、アトマイザ３８に入っていく液体材料３４がそこから噴霧化される噴霧化面６０を含む。
【００１４】
アトマイザ３８に液体材料を供給する液体供給線３６は、液体供給導管５０に取り付けられ、アトマイザ３８の噴霧化面６０の中央に位置する放出口５２の一端で終端する。ガス供給導管５４は、ガス供給ライン４２からアトマイザ３８にガスを供給する。ガス供給導管５４は、放出口５２の上流で、ポート５６で液体供給導管５０に開口する。１つの実施形態において、ガス供給導管５４は、液体供給導管５０の内径の少なくとも８０パーセント程度で、液体供給導管に開口する。他の実施形態では、ガス供給導管５４は、内径の８０パーセント未満程度で、液体供給導管に開口する。当業者によって認識されるように、前記方法は様々な構成を使って実行できる。
【００１５】
更なる実施形態において、ガス供給導管５４は、液体供給導管５０の内径の１００パーセント程度で、液体供給導管に開口する。この実施形態において、液体供給導管５０及びガス供給導管５４は、互いに対して同軸に、配置される。ポート５６と放出口５２との間のアトマイザの領域で一旦組み合されると、液体とガスの流れは放出口５２を出てアトマイザ３８の噴霧化面６０から噴霧化される。
【００１６】
アトマイザ３８は、更に振動エネルギー５８をノズル本体５５に与えるための手段を含む。振動エネルギーを与えるための好適な手段に、電気エネルギーを機械的エネルギーまたは振動エネルギーに変換できるトランスデューサが含まれる。１つの実施形態において、電気エネルギーを機械的エネルギーに変換するために圧電変換器を利用する超音波アトマイザが採用される。トランスデューサは、発電機から電気的入力を受け取って、そのエネルギーを同一周波数の振動運動に変換する。
【００１７】
放出口５２に隣接した噴霧化面６０の円錐ヘッドは散布されるスプレーパターン６４を提供して、この種の噴霧化装置が面上に薄く均一な適用範囲を必要とするアプリケーションに好適になるようにする。いくつかの実施形態では、冷媒供給口６２から入り、冷媒出口ポート６３から出る冷却風が、圧電性の超音波振動子が過熱されないように使用される。典型的な圧電性の超音波アトマイザは、本明細書に参照として組み込まれている、米国特許番号４，３３７，８９６（ベルガーら（Berger et al））において開示されている。
【００１８】
本明細書において開示される噴霧化処理に好適な材料には、モノマー、オリゴマー、樹脂、ワックス、有機化合物、有機金属化合物、生物学的活性材料及びそれらの組み合わせが含まれる。これらの材料は、室温において液体であるか、または温度上昇されて溶解された固体であってよい。１つの実施形態において、（メセドリン）アクリレートモノマーは、本明細書において記載されている噴霧化法によって蒸着される。適切な（メセドリン）アクリレートモノマーは、本明細書に参照として組み込まれている以下の特許、５，４４０，４４６（ショーら（Shaw, et al.））、５，７２５，９０９（ショーら（Shaw, et al.））、６，２３１，９３９（ショーら（Shaw, et al.））、６，４２０，００３（ショーら（Shaw, et al.））において開示されている。
【００１９】
本噴霧化処理に使用される適切な他の材料には、本明細書に参照として組み込まれている以下の米国特許、６，４６８，５９５（ミカエルら（Mikhael et al.））、６，６６０，３３９（ダッタら（Datta et al.））、６，５４４，６００（アフィニトら（Affinito et al.））、６，８１１，８２９（アフィニトら（Affinito et al.））、６，６８２，７８２、（ユングら（Jung et al.））６，６５６，５３７（アフィニトら（Affinito et al.））、６，４７５，５７１（越後ら）、６，２８４，０５０（シら（Shi et al.））、６，２０７，２３８及び６，２０７，２３９（アフィニトら（Affinito et al.））、５，０６１，５０９（内藤ら）、６，０４５，８６４（ライアンズら（Lyons et al.））、２００５／００８９６７３（フレミングら（Fleming et al.））、６，２０３，８９８（ケーラーら（Kohler et al.））、６，７９４，１９６（フォナシ（Fonash et al.）ら）、６，８０３，０６９（パトニアックら（Patniak et al.））、及び、５，８６９，１２７（ツォンら（Zhong et al.））に記載されているように、エポキシ類、ビニルエーテル類、フルオロ含有ポリマー類、スチレン含有ポリマー類、アセチレン類、ポリアミド、アクリルアミド類、パリレン類、ワックス類、フルオロポリエーテル類、ポリアミン類、ジアリージフェニルシラン類、金属アルコキシド類、金属アルキル類、シリコーン類、油類、染料類、タンパク質類、ペプチド類、ポリペプチド類、脂質類、炭水化物類、酵素類、核酸類、ポリ核酸類、薬物類、薬代謝産物類、セル類、セル類材料及び微生物類、が挙げられるが、これに限定されない。
【００２０】
様々な反応性及び非反応性のガス類は、本明細書において記載されている噴霧化法に適切であろう。本プロセスに使用するのに好適な不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンが含まれる。１つの実施形態において、窒素が、用いられる。窒素はまた、ＣＶＤまたはプラズマＣＶＤのための反応性ガスとして用いることもできる。酸素、オゾン、亜酸化窒素、水素、硫化水素、四フッ化炭素、メタン及びアンモニアのような他の反応性ガスもまた、本明細書において開示されるプロセスで用いられてよい。
【００２１】
噴霧化を容易にするために、噴霧化処理において使用する液体及びガス材は、加熱または冷却されてもよい。液体及びガス流は、独立して、室温より下から液体材料の劣化温度以下及びアトマイザの温度限界以下の範囲で、任意の温度に加熱または冷却されてよい。若干の超音波アトマイザは、約１５０℃の温度上限を有する。１つの実施形態において、液体流は、約５０℃まで加熱される。１つの実施形態において、ガス流体は、約１００℃まで加熱される。
【００２２】
開示されるプロセスは、通常、比較的低いガス流速、例えば毎分０．５リットル未満（毎分５００標準立方センチメートル（ＳＣＣＭ））を用いて実行される。１つの実施形態において、ガス流速は、２０ＳＣＣＭ未満である。本明細書において開示される噴霧化処理の適切な液体流速は１分につき約０．０１〜約３０ミリリットルの範囲である。１つの実施形態において、液体流速は、１分につき約０．１〜約５ミリリットルである。
【００２３】
図２は、多層コーティングを生じるロールツーロール処理１０を示しており、上記のアトマイザ３８を使用することができる。プロセス１０において、基材１２は、第１のロール１４から展開されて、アイドラ１８によってプロセスドラム１６の周囲に導かれて、アイドラ２２によって第２のロール２０へと導かれる。このプロセスは、金属酸化物または他の適切な材料の蒸着のための多様な工具を備える真空チャンバ（または大気圧もしくはより高い圧力の制御雰囲気チャンバ）２４において実行されてよく、金属酸化物のような金属層の蒸着のための基材表面の処理用のプラズマ処理ステーション２６及び金属スパッタステーション２８と３０を含むことができる。また、チャンバ２４内には、上記の液体モノマーのような液体材料の蒸着のための道具がある。蒸気発生器３２は、液体供給ライン３６によってアトマイザ３８に接続されている液体モノマー３４のディスペンサー、及びガス・ディスペンサー４０からアトマイザ３８にガスが供給されるガス供給ライン４２を含む。
【００２４】
噴霧化処理において、アトマイザ３８によって形成される液滴のスプレーは、モノマーを完全に蒸気に変えるために、気化器４３に導かれる。蒸気は、ノズル４４から基材１２上に送出されて、そこで凝縮する。基材が「Ｄ」方向に回転しているプロセスドラム１６と接触して進むにつれて、液体モノマーの重合を開始できる硬化ソース２１へ進むことになる。好適なソース２１は、紫外線、熱、プラズマ及び電子線照射を含む。
【００２５】
１つの実施形態において、プロセスドラムは、基材１２上の液体蒸気の凝結をより良好に促進する冷却のため、冷却剤の循環を備えている。
【００２６】
本明細書において記載されている噴霧化及びコーティングプロセスは、秒速約０．０５〜約７６０センチメートル（毎分０．１〜約１５００フィート）のラインスピードで実行されてよい。１つの実施形態において、プロセスは、約０．５ｃｍ／秒（１フィート／分）〜約２００ｃｍ／秒（４００フィート／分）のラインスピードで実行される。
【００２７】
プロセスは、真空条件、大気圧またはより高い圧力の下で実行されてよい。１つの実施形態において、プロセスは、約１．３ｍＰａ（１０−５Ｔｏｒｒ）〜約１０７ｋＰａ（８００Ｔｏｒｒ）の圧力の下で実行される。さらなる実施形態において、プロセスは約１３ｍＰａ（１０−４Ｔｏｒｒ）〜約０．３ｋＰａ（２Ｔｏｒｒ）の圧力で実行される。
【００２８】
本明細書において開示されるプロセスに用いられる好適な基材には、紙、重合材料及びそれらの組み合わせのようなロールツーロール処理ができる可撓性材料が含まれる。特に有用なポリマー基材には、例えばポリプロピレン（ＰＰ）のような、さまざまなポリオレフィン類、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）のようなさまざまなポリエステル類、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような他のポリマー類、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）ポリイミド（ＰＩ））が含まれる。更に役立つ材料には、商品名アートン（ARTON）（日本合成ゴム（株）、東京、日本）及びアバトレル（AVATREL）（オハイオ州ブレックスビル、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F. Goodrich, Brecksville, Ohio））で販売されているような多環式オレフィンが含まれる。
【００２９】
場合によっては、基材は、フィルムの連続ロールよりむしろ個別部材である。個別部材は蒸気供給源を通って移動することができるか、または、個別部材はコーティングプロセスの間、静止していてよい。好適な基材には、シリコンウエハ、電子又は光学的装置、ガラス、金属及びプラスチック部材が含まれる。
【００３０】
上記のプロセスは、例えば金属または金属酸化物の付加的な層と結合されると、酸素及び水蒸気のようなガスの透過を制限する、架橋重合体層を有するポリマー基材の形成に有用である。このようなバリヤーフィルム及びバリヤーフィルムの作成プロセスは、本明細書に参照として組込まれている以下の米国特許及び公告、５，４４０，４４６（ショー、ら（Shaw, et al.））、５，７２５，９０９（ショーら（Shaw, et al.））、６，２３１，９３９（ショーら（Shaw, et al.））、６，４２０，００３（ショーら（Shaw, et al.））、４，６４７，８１８（ハム（Ham））、４，６９６，７１９（ビショーフ（Bischoff））、４，８４２，８９３（イアリジスら（Yializiset al.））、４，９５４，３７１（イアリジスら（Yializiset al.））、５，０３２，４６１（ショーら（Shaw et al.））、２００２／００２２１５６（ブライト（Bright））、２００４／０１９５９６７（パディアスら（Padiyath et al.））、２００４／０２０２７０８（ローリグら（Roehrig et al.））２００５／００３７２１８（ロッテら（Lottes et al.））に記載されている。
【００３１】
本明細書において開示される噴霧化プロセスは、化学蒸着（ＣＶＤ）プロセス及びプラズマ加速化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）プロセスで更に利用できる。これらのプロセスにおいて、噴霧化された前駆体材料は、上記に準じた方法による蒸気発生器において気化される。蒸気発生器は、真空または制御雰囲気チャンバ内に取付けられる。噴霧化のためのガスは、不活性又は反応性ガスであってよい。噴霧化ガスが不活性のとき、それが基材表面に接触するにつれて、別の反応性ガスが前駆体ガスと混合されて反応することができる。気化された前駆体と反応性ガスとの間の反応は、熱い基材（ＣＶＤ）、または、プラズマエネルギー（ＰＥＣＶＤ）からの熱エネルギーによって駆動される。上記のように、前駆体材料は、一般に、有機金属化合物である。結果として生じるコーティングは、一般に無機薄膜である。多くの場合、基材は、連続ロールのフィルムではなく、個別部材である。好適な基材には、シリコンウエハ、電子又は光学的装置、ガラス、金属及びプラスチック成形品が含まれる。
【００３２】
上記のプロセスは、ＣＶＤ及びＰＥＣＶＤ技術において周知であるように、良好な電気的、光学的、またはバリア特性をもつ無機物層を有する基材の形成に有用である。付加的な層は、電子又は光学的装置を形成するために蒸着されることができる。
【００３３】
本明細書において開示される噴霧化プロセスは、噴霧化液体が噴霧化されて、液滴が、コーティングを表面に形成する基材の方向へ導かれるスプレーコーティングプロセスで更に利用できる。噴霧化ガスは、一般に、空気または不活性ガスである。スプレーコーティング技術では既知のように、噴霧化された霧の流れは、付加的なキャリヤーガスまたは静電学を用いて方向づけ及び形づけをすることができる。好適なコーティング材料には、モノマー類、ポリマー類、粒子類、生理活性分子類、溶媒類、水及びこれらの混合物が含まれる。溶媒または水が他のコーティング構成要素と混合して使用されるとき、溶媒または水はコーティングの前に液滴から気化されるか、またはコーティングから気化されることができる。基材は、プラスチック及び金属性フィルムを含む材料の連続ウェブ、不織布、ファブリック及び他の織物、または、基材はシリコンウエハ、ガラス、プラスチック部材、金属部材及びセラミック部材を含む個別の物品であることができる。
【００３４】
上記のプロセスは、良好な電気又は光学特性を有する構造の形成に有用である。多孔性基材に適用されるとき、コーティングは、濾過、しみのブロック、汚れの放出、色付け、難燃剤、接着剤、取外し、研磨剤及び機械的強度特性を可能にすることができる。
【００３５】
上記のプロセスは、生物学的活性を有する構造の形成にも有用である。タンパク質、ペプチド、核酸、ポリ核酸、酵素、薬剤、及び生体分子の結合材料を含む層は、特定の生物学的機能を有する診断装置、マイクロ反応器、薬剤供給装置及び生体材料を作成するために形成できる。
【００３６】
上述のとおり、本明細書において開示される噴霧化プロセスは、例えば、食品、薬品、及び、環境感受性が高い電子装置を保護する包装のような多くの製品の製造に有用な、水分及び酸素に対する耐性が高いバリヤーフィルムの生産に役立つ。環境湿度及び酸素にさらされると劣化する電子装置は、しばしば、装置をガラスに入れることによって、露出から保護されている。本明細書において開示されるプロセスによって作られるバリヤーフィルムの特に有用なアプリケーションには、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）発光ダイオード（ＬＥＤ）有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）発光ポリマー（ＬＥＰ）エレクトロクロミック、電気泳動インク、無機エレクトロルミネッセント装置、リン光性装置などの電子表示装置及び標識装置の保護が含まれる。
【００３７】
他の有用なバリヤーフィルム用のアプリケーションには、太陽電池、光起電装置、マイクロ電子装置、有機マイクロエレクトロニクス装置（ＯＭＥＤ）、ナノ装置及びナノ構造の保護が含まれる。バリヤーフィルムの更に他の有用なアプリケーションには、生物活性材料の分析測定に使われるような生物活性装置、分析又は分離に使われる生物活性マイクロエレクトロニクス装置が含まれる。環境湿度及び酸素に対するバリアを提供することに加えて、本明細書において開示されるプロセスによって作られるバリヤーフィルムは可撓性で、可撓性ディスプレイ、電気装置及び生物活性装置の製造を可能にする。
【００３８】
本明細書において開示される方法は、光学的薄膜（反射器、反射防止、吸収装置、色付、光可変、光学フィルタ、光学干渉フィルタ、赤外反射器）、ＥＭＩ（電磁干渉）フィルタ、剥離コーティング、透明導電膜、センサ及び表示フィルムのようなアプリケーションのための１層または多層フィルムを生産するために用いることもできる。このようなフィルムは本明細書に参照として組込まれている、以下の米国特許及び公告、５，８７７，８９５（ショーら（Shaw et al.））、６，１７２，８１０（フレミングら（Fleming et al.））、６，８１５，０４３（フレミングら（Fleming et al.））、６，８１８，２９１（ファンケンブッシュら（Funkenbusch et al.））、６，９２９，８６４（フレミングら（Fleming et al.））、６，３５７，８８０（イプシュタインら（Epstein et al.））、２００５／００３７２１８（ロッテら（Lottes et al.））、２００４／１８４９４８（ラコーら（Rakow et al.））、及び、２００３／０１２４３９２（ブライト（Bright））に記載されている。
【００３９】
（実施例１）
図２に図示するような、ロールツーロール・モノマー蒸着プロセス一般に制御を与えるための装置を作成した。この装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを行ってから硬化させるために用いられた。この装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを行ってから硬化させるために用いられた。使用する基材は、イリノイ州ショウンバーグのマクデーミド・オートタイプ社（MacDermid Autotype Inc., Schaumburg, IL.）からＳＴ５０４、ＳＴ５０６及びＳＴ７２５として市販されている、商標デュポンテイジン（DupontTeijin）の熱安定化ＰＥＴフィルム、厚さ０．１３ｍｍ（０．００５インチ）及び幅５０．８ｃｍ（２０インチ）である。このフィルムは、コーティング・ノズルを８．２ｃｍ／秒（１６．２フィート／分）の通過速度で、移動された。コーティングの間、真空チャンバは、１６ｍＰａ（１．２×１０−４ｔｏｒｒ）の真空に保たれた。コーティングされたウェブは、続いて、蒸着されるモノマーの重合を開始するために、電子ビーム発生器の下に導かれた。スペルマン電子ビーム発生器（e-beam Spellman generator）によって、この目的のために７．５キロボルト及び１２．５ミリアンペアをコーティング済材料に印加した。
【００４０】
アトマイザは、液体供給導管の直径が１ｍｍ（０．０４０インチ）になるように作成された。ガス供給導管はあったが、この制御の実施例では、ガスは導管に流されなかった。ガス供給導管は、放出口の０．９５ｃｍ（０．３７５インチ）上流のポートから液体供給導管に入っていた。このポートはそれが液体供給導管の実質的に全円周に開口するように作成された。
【００４１】
放出口に振動エネルギーを与える手段として、アトマイザは、更に、圧電変換器を有している。トランスデューサは、周波数６０ｋＨｚで作動するように調整されて、５．０〜１２．５ワットのエネルギーで作動された。
【００４２】
実験的試行の間、ジョージア州スマーナのサイテック産業社（CYTEC Industries Inc. of Smyrna, GA）からＩＲＲ２１４として市販のアクリレートポリオールジアクリレート形式の液状モノマーが、４８℃（１２０度Ｆ）に加熱された２つの区間を有する液体供給ラインを通ってディスペンサーから流入された。第一区分は、長さ１８３ｃｍ（７２インチ）、直径０．７６ｍｍ（０．０３０インチ）のステンレス鋼のラインである。第二区分は長さ６１ｃｍ（２４インチ）直径０．５８ｍｍ（０．０２３インチ）のテフロン（登録商標）である。モノマーは、速度１．７５ｍＬ／分で、アトマイザに流入された。この流れは、ライン速度８．２３ｃｍ／ｓ（１６．２ｆｐｍ）で７２５ナノメートル、及び、ライン速度１１．４ｃｍ／ｓ（２２．５ｆｐｍ）で５００ナノメートルの名目コーティング厚さを与えるように算定された。
【００４３】
（実施例２）
第２の、実験的な試行は、温度１００℃の乾燥窒素が毎分１８標準立方センチメートルの速度でガス供給導管内に流入されること以外は、一般に実施例１で記載されたように行われた。
【００４４】
（実施例３）
制御の実施例１及び創意的な実施例２のコーティングプロセスの操作パラメータが、プロセスの可変性を低減することによってこの創意によるモノマー蒸着の改善能力を評価するために、３つの方法で測定された。まず、アトマイザの下流で気化器の圧力が測定された。これは、マサチューセッツ州メシュエンのＭＫＳインスツルメント社（MKS Instruments Inc. Methuen, MA）から市販されている高温検圧器モデル６３１Ａを用いて実施され、データは１秒ごとに採取された。
【００４５】
次に、蒸着されたコーティングの厚さの変動性が、スペクトル反射法によって、ウェブの幅を横断する方向で５ｍｍごとに、ウエブの断面方向に測定された。このプロセスは、各回ごとに前の試料から２．５ｃｍウェブの下流方向から試料を採取して、１０回繰り返された。
【００４６】
第３に、データは、蒸着されたコーティングの、ウェブの下流方向の平均厚さの変動性に注目して再分析された。これらの測定の結果は、表１に示される。
【００４７】
【表１】
【００４８】
これらの結果は、本発明の方法が噴霧化を必要とするプロセスにおいてプロセスの変動性の低減に効果的であることを示す。
【００４９】
（実施例４）
プロセスチャンバーがおよそ大気圧で、アトマイザは図１に示されるような一般的な構造において、図２に図示するように、一般的なロールツゥロール・モノマー蒸着プロセスのための装置で更なる実施例が作成された。装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを適用し、続いて硬化させるために用いられた。コーティングプロセスの間、プロセスチャンバーは、０．６８ｋＰａ（２．７インチ水柱）の陽圧を維持するために、窒素でパージされた。基材はイリノイ州フランクリンパークのトランシルラップ社（Transilwrap Company, Franklin Park, IL）から市販されているデュポン４５３タイプのＰＥＴフィルム、厚さ０．０５ｍｍ（０．００２インチ）及び幅３０．５ｃｍ（１２インチ）を使用した。このフィルムは、移動速度１．７ｃｍ／秒（３．３フィート／分）で、コーティングノズルを通過する。コーティングされた基材は次に、（ニューヨーク州ホーページのアトランティックウルトラバイオレット社（Atlantic Ultraviolet of Hauppauge, NY）のＧ１８Ｔ６ＬとＧ１８Ｔ６ＶＨのランプ）で波長２５４ナノメートルと１８５ナノメートルの紫外線を照射する６つのランプの下に導かれて、蒸着されるモノマーの重合を開始した。
【００５０】
アトマイザとガス供給導管は、この例に関しては、流速１５ｃｃ／分の窒素がガス供給導管から導入されること以外は、実施例１に記載されているように作成された。
【００５１】
実験的な試行の間、フィラデルフィア州エクストンのサートマー社（Sartomer Company Exton, PA）からＳＲ３５１ＬＶとして市販されているトリメチロールプロパントリアクリレート形式の液体モノマーが、ディスペンサーから液体供給ラインを通してアトマイザの表側に流された。モノマーは、流速０．１ｍＬ／分で、アトマイザに流された。この流れの結果、ラインスピード１．０ｍ／ｍ（３．３ｆｐｍ）で、１５１ナノメートルの名目コーティング厚さが得られた。
【００５２】
本発明について、それらの様々な実施形態に関連して示し説明してきたが、当業者であれば、形状及び細部における様々な他の変更が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、その分野においてなされ得ることが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】アトマイザの横断面図。
【図２】図１のアトマイザを利用したロールツーロールプロセスの略図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状材料の噴霧化に関し、特に連続した化学蒸着プロセスのための蒸気の作成に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学的蒸着技術またはモノマー蒸着技術は、多くの有用な製品の作成に、好都合に適用されてきた。例えば、効果的な水分及び酸素バリヤーフィルムは、基材に金属酸化物の交替的な層を蒸着技術とスパッターリング技術を適用して作成されている。この種のフィルムの水分及び酸素遮断性及び柔軟性は、食品並びに薬の包装、及び太陽電池、ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）装置並びに有機マイクロエレクトロニクス装置のような電子装置の保護膜のような多種多様な応用に有用である。
【０００３】
モノマー蒸着によるポリマーフイルム層の製造において、重合可能なモノマーをアトマイザに供給し、次に、噴霧化された液体粒子を蒸発室に通してから気化したモノマーをターゲット表面上へ導くことは公知である。気化したモノマーは、続いて、例えば、紫外線によって重合させられて、有益な特性をもつ重合物質の薄層を形成する。
【０００４】
化学蒸着による無機膜層の製造において、有機又は有機金属の前駆体をアトマイザに供給してから、噴霧化された液体粒子を蒸発室に通して気化した前駆体をターゲット表面に導くことは公知である。気化した前駆体はターゲット表面で他のガス状または蒸気材料に、例えば、熱エネルギーまたはプラズマによって、反応されて、有益な特性をもつ無機材料の薄層を形成する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
スプレーコーティングによるポリマー又は生理活性薄層の製造において、ポリマーまたは生理活性材料溶液及び（有機又は水性の）溶解剤をアトマイザに供給してから、噴霧化された液体粒子をターゲット表面に導いて、有益な特性をもつ薄いポリマー又は生理活性材料のコーティングを形成することは公知である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、液体の噴霧化と気化のための装置と方法、及びこの噴霧化方法から作られる物品に関する。蒸気コーティングプロセスにおいて使用されるとき、開示される方法は、より小さい液滴直径、液滴直径の均一性の改良、及び、液滴直径の時間に関する安定性の改善を提供する。液滴の均一性と安定性の改良によって、従来の方法と比べて、気化速度、蒸気流速及びコーティング厚さの均一性が導かれる。
【０００７】
超音波アトマイザは、さまざまなアプリケーションのための液体粒子の微細なスプレーをもたらせるために使用されてきた。しかし、超音波及び従来型のアトマイザは両方とも液滴サイズの微細化、良好な液滴サイズの均一性、及び液滴サイズの時間に関する安定性を達成できずにいる。
【０００８】
１つの実施形態において開示される、液体を噴霧化する方法は、（１）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（２）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（３）放出口から出る液体を噴霧化するために振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む。１つの実施形態において、液体及びガス導管は、互いに相対的に同軸に配置される。
【０００９】
さらなる実施形態において、開示される基材をコーティングする方法は、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、基材上へ蒸気を凝結させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む。
【００１０】
別の実施形態において、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、基材上へ蒸気を凝結させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む、基材をコーティングする方法が開示される。
【００１１】
また、更なる実施態様において、（１）基材を提供すること、（２）一端に放出口を有する液体供給導管と、この放出口の上流で液体供給導管に開口するガス供給導管を含むアトマイザと、振動エネルギーを放出口に与えるための手段を提供すること、（３）ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、液体供給導管を通して液体を放出口に流すこと、及び（４）放出口から出ていく液体を噴霧化して、蒸気を形成するために液体を気化させ、反応性ガス中において蒸気を基材に接触させる手段から、振動エネルギーをアトマイザに与えることを含む、基材をコーティングする方法が開示される。
【００１２】
（注：上記ステップは、明確化のために番号をつけており、ステップがなんらかの特定の順番において実行されるべきであることを意味する目的ではない）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１は、アトマイザ３８の横断面図を示す。アトマイザ３８は、部分的にアウタハウジング４６に含まれるノズル本体５５を含み、液体供給線３６によって液体材料３４のソースに一端で接続されている。反対端において、アトマイザノズル本体５５は、アトマイザ３８に入っていく液体材料３４がそこから噴霧化される噴霧化面６０を含む。
【００１４】
アトマイザ３８に液体材料を供給する液体供給線３６は、液体供給導管５０に取り付けられ、アトマイザ３８の噴霧化面６０の中央に位置する放出口５２の一端で終端する。ガス供給導管５４は、ガス供給ライン４２からアトマイザ３８にガスを供給する。ガス供給導管５４は、放出口５２の上流で、ポート５６で液体供給導管５０に開口する。１つの実施形態において、ガス供給導管５４は、液体供給導管５０の内径の少なくとも８０パーセント程度で、液体供給導管に開口する。他の実施形態では、ガス供給導管５４は、内径の８０パーセント未満程度で、液体供給導管に開口する。当業者によって認識されるように、前記方法は様々な構成を使って実行できる。
【００１５】
更なる実施形態において、ガス供給導管５４は、液体供給導管５０の内径の１００パーセント程度で、液体供給導管に開口する。この実施形態において、液体供給導管５０及びガス供給導管５４は、互いに対して同軸に、配置される。ポート５６と放出口５２との間のアトマイザの領域で一旦組み合されると、液体とガスの流れは放出口５２を出てアトマイザ３８の噴霧化面６０から噴霧化される。
【００１６】
アトマイザ３８は、更に振動エネルギー５８をノズル本体５５に与えるための手段を含む。振動エネルギーを与えるための好適な手段に、電気エネルギーを機械的エネルギーまたは振動エネルギーに変換できるトランスデューサが含まれる。１つの実施形態において、電気エネルギーを機械的エネルギーに変換するために圧電変換器を利用する超音波アトマイザが採用される。トランスデューサは、発電機から電気的入力を受け取って、そのエネルギーを同一周波数の振動運動に変換する。
【００１７】
放出口５２に隣接した噴霧化面６０の円錐ヘッドは散布されるスプレーパターン６４を提供して、この種の噴霧化装置が面上に薄く均一な適用範囲を必要とするアプリケーションに好適になるようにする。いくつかの実施形態では、冷媒供給口６２から入り、冷媒出口ポート６３から出る冷却風が、圧電性の超音波振動子が過熱されないように使用される。典型的な圧電性の超音波アトマイザは、本明細書に参照として組み込まれている、米国特許番号４，３３７，８９６（ベルガーら（Berger et al））において開示されている。
【００１８】
本明細書において開示される噴霧化処理に好適な材料には、モノマー、オリゴマー、樹脂、ワックス、有機化合物、有機金属化合物、生物学的活性材料及びそれらの組み合わせが含まれる。これらの材料は、室温において液体であるか、または温度上昇されて溶解された固体であってよい。１つの実施形態において、（メセドリン）アクリレートモノマーは、本明細書において記載されている噴霧化法によって蒸着される。適切な（メセドリン）アクリレートモノマーは、本明細書に参照として組み込まれている以下の特許、５，４４０，４４６（ショーら（Shaw, et al.））、５，７２５，９０９（ショーら（Shaw, et al.））、６，２３１，９３９（ショーら（Shaw, et al.））、６，４２０，００３（ショーら（Shaw, et al.））において開示されている。
【００１９】
本噴霧化処理に使用される適切な他の材料には、本明細書に参照として組み込まれている以下の米国特許、６，４６８，５９５（ミカエルら（Mikhael et al.））、６，６６０，３３９（ダッタら（Datta et al.））、６，５４４，６００（アフィニトら（Affinito et al.））、６，８１１，８２９（アフィニトら（Affinito et al.））、６，６８２，７８２、（ユングら（Jung et al.））６，６５６，５３７（アフィニトら（Affinito et al.））、６，４７５，５７１（越後ら）、６，２８４，０５０（シら（Shi et al.））、６，２０７，２３８及び６，２０７，２３９（アフィニトら（Affinito et al.））、５，０６１，５０９（内藤ら）、６，０４５，８６４（ライアンズら（Lyons et al.））、２００５／００８９６７３（フレミングら（Fleming et al.））、６，２０３，８９８（ケーラーら（Kohler et al.））、６，７９４，１９６（フォナシ（Fonash et al.）ら）、６，８０３，０６９（パトニアックら（Patniak et al.））、及び、５，８６９，１２７（ツォンら（Zhong et al.））に記載されているように、エポキシ類、ビニルエーテル類、フルオロ含有ポリマー類、スチレン含有ポリマー類、アセチレン類、ポリアミド、アクリルアミド類、パリレン類、ワックス類、フルオロポリエーテル類、ポリアミン類、ジアリージフェニルシラン類、金属アルコキシド類、金属アルキル類、シリコーン類、油類、染料類、タンパク質類、ペプチド類、ポリペプチド類、脂質類、炭水化物類、酵素類、核酸類、ポリ核酸類、薬物類、薬代謝産物類、セル類、セル類材料及び微生物類、が挙げられるが、これに限定されない。
【００２０】
様々な反応性及び非反応性のガス類は、本明細書において記載されている噴霧化法に適切であろう。本プロセスに使用するのに好適な不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンが含まれる。１つの実施形態において、窒素が、用いられる。窒素はまた、ＣＶＤまたはプラズマＣＶＤのための反応性ガスとして用いることもできる。酸素、オゾン、亜酸化窒素、水素、硫化水素、四フッ化炭素、メタン及びアンモニアのような他の反応性ガスもまた、本明細書において開示されるプロセスで用いられてよい。
【００２１】
噴霧化を容易にするために、噴霧化処理において使用する液体及びガス材は、加熱または冷却されてもよい。液体及びガス流は、独立して、室温より下から液体材料の劣化温度以下及びアトマイザの温度限界以下の範囲で、任意の温度に加熱または冷却されてよい。若干の超音波アトマイザは、約１５０℃の温度上限を有する。１つの実施形態において、液体流は、約５０℃まで加熱される。１つの実施形態において、ガス流体は、約１００℃まで加熱される。
【００２２】
開示されるプロセスは、通常、比較的低いガス流速、例えば毎分０．５リットル未満（毎分５００標準立方センチメートル（ＳＣＣＭ））を用いて実行される。１つの実施形態において、ガス流速は、２０ＳＣＣＭ未満である。本明細書において開示される噴霧化処理の適切な液体流速は１分につき約０．０１〜約３０ミリリットルの範囲である。１つの実施形態において、液体流速は、１分につき約０．１〜約５ミリリットルである。
【００２３】
図２は、多層コーティングを生じるロールツーロール処理１０を示しており、上記のアトマイザ３８を使用することができる。プロセス１０において、基材１２は、第１のロール１４から展開されて、アイドラ１８によってプロセスドラム１６の周囲に導かれて、アイドラ２２によって第２のロール２０へと導かれる。このプロセスは、金属酸化物または他の適切な材料の蒸着のための多様な工具を備える真空チャンバ（または大気圧もしくはより高い圧力の制御雰囲気チャンバ）２４において実行されてよく、金属酸化物のような金属層の蒸着のための基材表面の処理用のプラズマ処理ステーション２６及び金属スパッタステーション２８と３０を含むことができる。また、チャンバ２４内には、上記の液体モノマーのような液体材料の蒸着のための道具がある。蒸気発生器３２は、液体供給ライン３６によってアトマイザ３８に接続されている液体モノマー３４のディスペンサー、及びガス・ディスペンサー４０からアトマイザ３８にガスが供給されるガス供給ライン４２を含む。
【００２４】
噴霧化処理において、アトマイザ３８によって形成される液滴のスプレーは、モノマーを完全に蒸気に変えるために、気化器４３に導かれる。蒸気は、ノズル４４から基材１２上に送出されて、そこで凝縮する。基材が「Ｄ」方向に回転しているプロセスドラム１６と接触して進むにつれて、液体モノマーの重合を開始できる硬化ソース２１へ進むことになる。好適なソース２１は、紫外線、熱、プラズマ及び電子線照射を含む。
【００２５】
１つの実施形態において、プロセスドラムは、基材１２上の液体蒸気の凝結をより良好に促進する冷却のため、冷却剤の循環を備えている。
【００２６】
本明細書において記載されている噴霧化及びコーティングプロセスは、秒速約０．０５〜約７６０センチメートル（毎分０．１〜約１５００フィート）のラインスピードで実行されてよい。１つの実施形態において、プロセスは、約０．５ｃｍ／秒（１フィート／分）〜約２００ｃｍ／秒（４００フィート／分）のラインスピードで実行される。
【００２７】
プロセスは、真空条件、大気圧またはより高い圧力の下で実行されてよい。１つの実施形態において、プロセスは、約１．３ｍＰａ（１０−５Ｔｏｒｒ）〜約１０７ｋＰａ（８００Ｔｏｒｒ）の圧力の下で実行される。さらなる実施形態において、プロセスは約１３ｍＰａ（１０−４Ｔｏｒｒ）〜約０．３ｋＰａ（２Ｔｏｒｒ）の圧力で実行される。
【００２８】
本明細書において開示されるプロセスに用いられる好適な基材には、紙、重合材料及びそれらの組み合わせのようなロールツーロール処理ができる可撓性材料が含まれる。特に有用なポリマー基材には、例えばポリプロピレン（ＰＰ）のような、さまざまなポリオレフィン類、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）のようなさまざまなポリエステル類、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような他のポリマー類、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）ポリイミド（ＰＩ））が含まれる。更に役立つ材料には、商品名アートン（ARTON）（日本合成ゴム（株）、東京、日本）及びアバトレル（AVATREL）（オハイオ州ブレックスビル、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F. Goodrich, Brecksville, Ohio））で販売されているような多環式オレフィンが含まれる。
【００２９】
場合によっては、基材は、フィルムの連続ロールよりむしろ個別部材である。個別部材は蒸気供給源を通って移動することができるか、または、個別部材はコーティングプロセスの間、静止していてよい。好適な基材には、シリコンウエハ、電子又は光学的装置、ガラス、金属及びプラスチック部材が含まれる。
【００３０】
上記のプロセスは、例えば金属または金属酸化物の付加的な層と結合されると、酸素及び水蒸気のようなガスの透過を制限する、架橋重合体層を有するポリマー基材の形成に有用である。このようなバリヤーフィルム及びバリヤーフィルムの作成プロセスは、本明細書に参照として組込まれている以下の米国特許及び公告、５，４４０，４４６（ショー、ら（Shaw, et al.））、５，７２５，９０９（ショーら（Shaw, et al.））、６，２３１，９３９（ショーら（Shaw, et al.））、６，４２０，００３（ショーら（Shaw, et al.））、４，６４７，８１８（ハム（Ham））、４，６９６，７１９（ビショーフ（Bischoff））、４，８４２，８９３（イアリジスら（Yializiset al.））、４，９５４，３７１（イアリジスら（Yializiset al.））、５，０３２，４６１（ショーら（Shaw et al.））、２００２／００２２１５６（ブライト（Bright））、２００４／０１９５９６７（パディアスら（Padiyath et al.））、２００４／０２０２７０８（ローリグら（Roehrig et al.））２００５／００３７２１８（ロッテら（Lottes et al.））に記載されている。
【００３１】
本明細書において開示される噴霧化プロセスは、化学蒸着（ＣＶＤ）プロセス及びプラズマ加速化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）プロセスで更に利用できる。これらのプロセスにおいて、噴霧化された前駆体材料は、上記に準じた方法による蒸気発生器において気化される。蒸気発生器は、真空または制御雰囲気チャンバ内に取付けられる。噴霧化のためのガスは、不活性又は反応性ガスであってよい。噴霧化ガスが不活性のとき、それが基材表面に接触するにつれて、別の反応性ガスが前駆体ガスと混合されて反応することができる。気化された前駆体と反応性ガスとの間の反応は、熱い基材（ＣＶＤ）、または、プラズマエネルギー（ＰＥＣＶＤ）からの熱エネルギーによって駆動される。上記のように、前駆体材料は、一般に、有機金属化合物である。結果として生じるコーティングは、一般に無機薄膜である。多くの場合、基材は、連続ロールのフィルムではなく、個別部材である。好適な基材には、シリコンウエハ、電子又は光学的装置、ガラス、金属及びプラスチック成形品が含まれる。
【００３２】
上記のプロセスは、ＣＶＤ及びＰＥＣＶＤ技術において周知であるように、良好な電気的、光学的、またはバリア特性をもつ無機物層を有する基材の形成に有用である。付加的な層は、電子又は光学的装置を形成するために蒸着されることができる。
【００３３】
本明細書において開示される噴霧化プロセスは、噴霧化液体が噴霧化されて、液滴が、コーティングを表面に形成する基材の方向へ導かれるスプレーコーティングプロセスで更に利用できる。噴霧化ガスは、一般に、空気または不活性ガスである。スプレーコーティング技術では既知のように、噴霧化された霧の流れは、付加的なキャリヤーガスまたは静電学を用いて方向づけ及び形づけをすることができる。好適なコーティング材料には、モノマー類、ポリマー類、粒子類、生理活性分子類、溶媒類、水及びこれらの混合物が含まれる。溶媒または水が他のコーティング構成要素と混合して使用されるとき、溶媒または水はコーティングの前に液滴から気化されるか、またはコーティングから気化されることができる。基材は、プラスチック及び金属性フィルムを含む材料の連続ウェブ、不織布、ファブリック及び他の織物、または、基材はシリコンウエハ、ガラス、プラスチック部材、金属部材及びセラミック部材を含む個別の物品であることができる。
【００３４】
上記のプロセスは、良好な電気又は光学特性を有する構造の形成に有用である。多孔性基材に適用されるとき、コーティングは、濾過、しみのブロック、汚れの放出、色付け、難燃剤、接着剤、取外し、研磨剤及び機械的強度特性を可能にすることができる。
【００３５】
上記のプロセスは、生物学的活性を有する構造の形成にも有用である。タンパク質、ペプチド、核酸、ポリ核酸、酵素、薬剤、及び生体分子の結合材料を含む層は、特定の生物学的機能を有する診断装置、マイクロ反応器、薬剤供給装置及び生体材料を作成するために形成できる。
【００３６】
上述のとおり、本明細書において開示される噴霧化プロセスは、例えば、食品、薬品、及び、環境感受性が高い電子装置を保護する包装のような多くの製品の製造に有用な、水分及び酸素に対する耐性が高いバリヤーフィルムの生産に役立つ。環境湿度及び酸素にさらされると劣化する電子装置は、しばしば、装置をガラスに入れることによって、露出から保護されている。本明細書において開示されるプロセスによって作られるバリヤーフィルムの特に有用なアプリケーションには、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）発光ダイオード（ＬＥＤ）有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）発光ポリマー（ＬＥＰ）エレクトロクロミック、電気泳動インク、無機エレクトロルミネッセント装置、リン光性装置などの電子表示装置及び標識装置の保護が含まれる。
【００３７】
他の有用なバリヤーフィルム用のアプリケーションには、太陽電池、光起電装置、マイクロ電子装置、有機マイクロエレクトロニクス装置（ＯＭＥＤ）、ナノ装置及びナノ構造の保護が含まれる。バリヤーフィルムの更に他の有用なアプリケーションには、生物活性材料の分析測定に使われるような生物活性装置、分析又は分離に使われる生物活性マイクロエレクトロニクス装置が含まれる。環境湿度及び酸素に対するバリアを提供することに加えて、本明細書において開示されるプロセスによって作られるバリヤーフィルムは可撓性で、可撓性ディスプレイ、電気装置及び生物活性装置の製造を可能にする。
【００３８】
本明細書において開示される方法は、光学的薄膜（反射器、反射防止、吸収装置、色付、光可変、光学フィルタ、光学干渉フィルタ、赤外反射器）、ＥＭＩ（電磁干渉）フィルタ、剥離コーティング、透明導電膜、センサ及び表示フィルムのようなアプリケーションのための１層または多層フィルムを生産するために用いることもできる。このようなフィルムは本明細書に参照として組込まれている、以下の米国特許及び公告、５，８７７，８９５（ショーら（Shaw et al.））、６，１７２，８１０（フレミングら（Fleming et al.））、６，８１５，０４３（フレミングら（Fleming et al.））、６，８１８，２９１（ファンケンブッシュら（Funkenbusch et al.））、６，９２９，８６４（フレミングら（Fleming et al.））、６，３５７，８８０（イプシュタインら（Epstein et al.））、２００５／００３７２１８（ロッテら（Lottes et al.））、２００４／１８４９４８（ラコーら（Rakow et al.））、及び、２００３／０１２４３９２（ブライト（Bright））に記載されている。
【００３９】
（実施例１）
図２に図示するような、ロールツーロール・モノマー蒸着プロセス一般に制御を与えるための装置を作成した。この装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを行ってから硬化させるために用いられた。この装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを行ってから硬化させるために用いられた。使用する基材は、イリノイ州ショウンバーグのマクデーミド・オートタイプ社（MacDermid Autotype Inc., Schaumburg, IL.）からＳＴ５０４、ＳＴ５０６及びＳＴ７２５として市販されている、商標デュポンテイジン（DupontTeijin）の熱安定化ＰＥＴフィルム、厚さ０．１３ｍｍ（０．００５インチ）及び幅５０．８ｃｍ（２０インチ）である。このフィルムは、コーティング・ノズルを８．２ｃｍ／秒（１６．２フィート／分）の通過速度で、移動された。コーティングの間、真空チャンバは、１６ｍＰａ（１．２×１０−４ｔｏｒｒ）の真空に保たれた。コーティングされたウェブは、続いて、蒸着されるモノマーの重合を開始するために、電子ビーム発生器の下に導かれた。スペルマン電子ビーム発生器（e-beam Spellman generator）によって、この目的のために７．５キロボルト及び１２．５ミリアンペアをコーティング済材料に印加した。
【００４０】
アトマイザは、液体供給導管の直径が１ｍｍ（０．０４０インチ）になるように作成された。ガス供給導管はあったが、この制御の実施例では、ガスは導管に流されなかった。ガス供給導管は、放出口の０．９５ｃｍ（０．３７５インチ）上流のポートから液体供給導管に入っていた。このポートはそれが液体供給導管の実質的に全円周に開口するように作成された。
【００４１】
放出口に振動エネルギーを与える手段として、アトマイザは、更に、圧電変換器を有している。トランスデューサは、周波数６０ｋＨｚで作動するように調整されて、５．０〜１２．５ワットのエネルギーで作動された。
【００４２】
実験的試行の間、ジョージア州スマーナのサイテック産業社（CYTEC Industries Inc. of Smyrna, GA）からＩＲＲ２１４として市販のアクリレートポリオールジアクリレート形式の液状モノマーが、４８℃（１２０度Ｆ）に加熱された２つの区間を有する液体供給ラインを通ってディスペンサーから流入された。第一区分は、長さ１８３ｃｍ（７２インチ）、直径０．７６ｍｍ（０．０３０インチ）のステンレス鋼のラインである。第二区分は長さ６１ｃｍ（２４インチ）直径０．５８ｍｍ（０．０２３インチ）のテフロン（登録商標）である。モノマーは、速度１．７５ｍＬ／分で、アトマイザに流入された。この流れは、ライン速度８．２３ｃｍ／ｓ（１６．２ｆｐｍ）で７２５ナノメートル、及び、ライン速度１１．４ｃｍ／ｓ（２２．５ｆｐｍ）で５００ナノメートルの名目コーティング厚さを与えるように算定された。
【００４３】
（実施例２）
第２の、実験的な試行は、温度１００℃の乾燥窒素が毎分１８標準立方センチメートルの速度でガス供給導管内に流入されること以外は、一般に実施例１で記載されたように行われた。
【００４４】
（実施例３）
制御の実施例１及び創意的な実施例２のコーティングプロセスの操作パラメータが、プロセスの可変性を低減することによってこの創意によるモノマー蒸着の改善能力を評価するために、３つの方法で測定された。まず、アトマイザの下流で気化器の圧力が測定された。これは、マサチューセッツ州メシュエンのＭＫＳインスツルメント社（MKS Instruments Inc. Methuen, MA）から市販されている高温検圧器モデル６３１Ａを用いて実施され、データは１秒ごとに採取された。
【００４５】
次に、蒸着されたコーティングの厚さの変動性が、スペクトル反射法によって、ウェブの幅を横断する方向で５ｍｍごとに、ウエブの断面方向に測定された。このプロセスは、各回ごとに前の試料から２．５ｃｍウェブの下流方向から試料を採取して、１０回繰り返された。
【００４６】
第３に、データは、蒸着されたコーティングの、ウェブの下流方向の平均厚さの変動性に注目して再分析された。これらの測定の結果は、表１に示される。
【００４７】
【表１】
【００４８】
これらの結果は、本発明の方法が噴霧化を必要とするプロセスにおいてプロセスの変動性の低減に効果的であることを示す。
【００４９】
（実施例４）
プロセスチャンバーがおよそ大気圧で、アトマイザは図１に示されるような一般的な構造において、図２に図示するように、一般的なロールツゥロール・モノマー蒸着プロセスのための装置で更なる実施例が作成された。装置は、モノマー蒸着を介して基材にコーティングを適用し、続いて硬化させるために用いられた。コーティングプロセスの間、プロセスチャンバーは、０．６８ｋＰａ（２．７インチ水柱）の陽圧を維持するために、窒素でパージされた。基材はイリノイ州フランクリンパークのトランシルラップ社（Transilwrap Company, Franklin Park, IL）から市販されているデュポン４５３タイプのＰＥＴフィルム、厚さ０．０５ｍｍ（０．００２インチ）及び幅３０．５ｃｍ（１２インチ）を使用した。このフィルムは、移動速度１．７ｃｍ／秒（３．３フィート／分）で、コーティングノズルを通過する。コーティングされた基材は次に、（ニューヨーク州ホーページのアトランティックウルトラバイオレット社（Atlantic Ultraviolet of Hauppauge, NY）のＧ１８Ｔ６ＬとＧ１８Ｔ６ＶＨのランプ）で波長２５４ナノメートルと１８５ナノメートルの紫外線を照射する６つのランプの下に導かれて、蒸着されるモノマーの重合を開始した。
【００５０】
アトマイザとガス供給導管は、この例に関しては、流速１５ｃｃ／分の窒素がガス供給導管から導入されること以外は、実施例１に記載されているように作成された。
【００５１】
実験的な試行の間、フィラデルフィア州エクストンのサートマー社（Sartomer Company Exton, PA）からＳＲ３５１ＬＶとして市販されているトリメチロールプロパントリアクリレート形式の液体モノマーが、ディスペンサーから液体供給ラインを通してアトマイザの表側に流された。モノマーは、流速０．１ｍＬ／分で、アトマイザに流された。この流れの結果、ラインスピード１．０ｍ／ｍ（３．３ｆｐｍ）で、１５１ナノメートルの名目コーティング厚さが得られた。
【００５２】
本発明について、それらの様々な実施形態に関連して示し説明してきたが、当業者であれば、形状及び細部における様々な他の変更が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、その分野においてなされ得ることが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】アトマイザの横断面図。
【図２】図１のアトマイザを利用したロールツーロールプロセスの略図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体を噴霧化する方法であって、
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと、
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと、
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化することと
を含む方法。
【請求項２】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ガスが前記液体に関して不活性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ガスが、窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンからなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ガスが反応性である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ガスが酸素、オゾン、亜酸化窒素、水素、硫化水素、四フッ化炭素、メタン、及びアンモニアからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記液体がモノマーである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記方法が真空において実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法が、約１３ｍＰａ（１０−４Ｔｏｒｒ）〜約２６７Ｐａ（２Ｔｏｒｒ）で実施される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ガス供給導管を通って流れる前記ガスが、９０℃より高温に加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記液体供給導管を通って流れる前記液体が、３０℃より高温に加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ガス供給導管が、前記液体供給導管の内径の少なくとも約８０パーセントの周りで、前記液体供給導管に開口している、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ガス供給導管が、前記液体供給導管の内径の少なくとも約８０パーセントの周りで、前記液体供給導管に開口している、請求項２に記載の方法。
【請求項１６】
前記ガスが、流量５００ＳＣＣＭ未満で前記ガス供給導管に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記ガスが、流量２０ＳＣＣＭ未満で前記ガス供給導管に供給される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記液体が、流量１０ｍＬ／分未満で前記液体供給導管に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記液体が、流量５ｍＬ／分未満で液体供給導管に供給される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
振動エネルギーを与えるための前記手段が圧電変換器である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記方法が化学蒸着プロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記方法がモノマー蒸着プロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記方法がスプレーコーティングプロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から前記基材上に出ていく前記液体を噴霧化することと
を含む方法。
【請求項２５】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記基材がポリマーである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記基材が電子装置を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記液体がモノマーである、請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
請求項２４に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項３５】
請求項２４に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項３６】
請求項２４に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項３７】
請求項２４に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項３８】
請求項２４に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項３９】
前記装置が有機電子装置である、請求項３８に記載の装置。
【請求項４０】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項３９に記載の装置。
【請求項４１】
請求項２４に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【請求項４２】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化し、前記液体を気化して蒸気を生成し、前記基材上へ前記蒸気を凝縮することと
を含む方法。
【請求項４３】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
前記基材がポリマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４６】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記基材が電子装置を含む、請求項４２に記載の方法。
【請求項４８】
前記液体がモノマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４９】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
請求項４２に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項５３】
請求項４２に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項５４】
請求項４２に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項５５】
請求項４２に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項５６】
請求項４２に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項５７】
前記装置が有機電子装置である、請求項５６に記載の装置。
【請求項５８】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項５７に記載の装置。
【請求項５９】
請求項４２に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【請求項６０】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化し、前記液体を気化して蒸気を生成し、反応性ガスの存在下で前記蒸気を前記基材表面に接触させることと
を含む方法。
【請求項６１】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
前記基材がポリマーである、請求項６０に記載の方法。
【請求項６４】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記基材が電子装置を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６６】
前記液体がモノマーである、請求項６０に記載の方法。
【請求項６７】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
請求項６０に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項７１】
請求項６０に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項７２】
請求項６０に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項７３】
請求項６０に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項７４】
請求項６０に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項７５】
前記装置が有機電子装置である、請求項７４に記載の装置。
【請求項７６】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項７５に記載の装置。
【請求項７７】
請求項６０に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【請求項１】
液体を噴霧化する方法であって、
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと、
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと、
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化することと
を含む方法。
【請求項２】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ガスが前記液体に関して不活性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ガスが、窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンからなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ガスが反応性である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ガスが酸素、オゾン、亜酸化窒素、水素、硫化水素、四フッ化炭素、メタン、及びアンモニアからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記液体がモノマーである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記方法が真空において実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法が、約１３ｍＰａ（１０−４Ｔｏｒｒ）〜約２６７Ｐａ（２Ｔｏｒｒ）で実施される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ガス供給導管を通って流れる前記ガスが、９０℃より高温に加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記液体供給導管を通って流れる前記液体が、３０℃より高温に加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ガス供給導管が、前記液体供給導管の内径の少なくとも約８０パーセントの周りで、前記液体供給導管に開口している、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ガス供給導管が、前記液体供給導管の内径の少なくとも約８０パーセントの周りで、前記液体供給導管に開口している、請求項２に記載の方法。
【請求項１６】
前記ガスが、流量５００ＳＣＣＭ未満で前記ガス供給導管に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記ガスが、流量２０ＳＣＣＭ未満で前記ガス供給導管に供給される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記液体が、流量１０ｍＬ／分未満で前記液体供給導管に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記液体が、流量５ｍＬ／分未満で液体供給導管に供給される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
振動エネルギーを与えるための前記手段が圧電変換器である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記方法が化学蒸着プロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記方法がモノマー蒸着プロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記方法がスプレーコーティングプロセスで用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から前記基材上に出ていく前記液体を噴霧化することと
を含む方法。
【請求項２５】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記基材がポリマーである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記基材が電子装置を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記液体がモノマーである、請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
請求項２４に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項３５】
請求項２４に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項３６】
請求項２４に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項３７】
請求項２４に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項３８】
請求項２４に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項３９】
前記装置が有機電子装置である、請求項３８に記載の装置。
【請求項４０】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項３９に記載の装置。
【請求項４１】
請求項２４に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【請求項４２】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化し、前記液体を気化して蒸気を生成し、前記基材上へ前記蒸気を凝縮することと
を含む方法。
【請求項４３】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
前記基材がポリマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４６】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記基材が電子装置を含む、請求項４２に記載の方法。
【請求項４８】
前記液体がモノマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項４９】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
請求項４２に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項５３】
請求項４２に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項５４】
請求項４２に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項５５】
請求項４２に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項５６】
請求項４２に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項５７】
前記装置が有機電子装置である、請求項５６に記載の装置。
【請求項５８】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項５７に記載の装置。
【請求項５９】
請求項４２に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【請求項６０】
基材をコーティングする方法であって、
基材を提供することと；
一端に放出口を有する液体供給導管、
前記放出口の上流で前記液体供給導管に開口するガス供給導管、及び
前記放出口に振動エネルギーを与えるための手段
を備えるアトマイザを提供することと；
前記ガス供給導管を通してガスを流すのと同時に、前記液体供給導管を通して液体を前記放出口に流すことと；
前記手段から振動エネルギーを前記アトマイザに与えて、前記放出口から出る前記液体を噴霧化し、前記液体を気化して蒸気を生成し、反応性ガスの存在下で前記蒸気を前記基材表面に接触させることと
を含む方法。
【請求項６１】
前記液体供給導管及び前記ガス供給導管が、互いに関して同軸に配置される、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
前記液体が内側の導管に供給され、前記ガスが外側の導管に供給される、請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
前記基材がポリマーである、請求項６０に記載の方法。
【請求項６４】
前記基材が、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フルオレンポリエステル（ＦＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエステルカルボネート（ＰＣ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリーレート（ＰＡＲ）、ポリイミド（ＰＩ）及び多環式オレフィンからなる群から選択される材料から作られる、請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記基材が電子装置を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６６】
前記液体がモノマーである、請求項６０に記載の方法。
【請求項６７】
前記液体が（メタ）アクリレートモノマーである、請求項６６に記載の方法。
【請求項６８】
前記（メタ）アクリレートモノマーが、硬化源に曝されることにより重合される、請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
前記基材が、金属酸化物の層で更にコーティングされている、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
請求項６０に記載の方法によって作られるバリヤーフィルム。
【請求項７１】
請求項６０に記載の方法によって作られる光学フィルム。
【請求項７２】
請求項６０に記載の方法によって作られる生理活性フィルム。
【請求項７３】
請求項６０に記載の方法によって作られる繊維コーティング。
【請求項７４】
請求項６０に記載の方法を使用して作られる電子装置。
【請求項７５】
前記装置が有機電子装置である、請求項７４に記載の装置。
【請求項７６】
前記装置がＯＬＥＤである、請求項７５に記載の装置。
【請求項７７】
請求項６０に記載の方法によって作られるバリヤーフィルムを含むディスプレイ装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００９−５２６１２７（Ｐ２００９−５２６１２７Ａ）
【公表日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４８７２８（Ｐ２００８−５４８７２８）
【出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４９４３２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０３０２６２
【国際公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４９４３２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０３０２６２
【国際公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
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