半導体装置並びに封止用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法
【課題】半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食し難く、高温保管性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れた半導体装置を提供すること。
【解決手段】半導体素子１と回路基板６を封止用エポキシ樹脂組成物４により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤ３で接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする半導体装置。
【解決手段】半導体素子１と回路基板６を封止用エポキシ樹脂組成物４により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤ３で接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置並びにこれに用いる封止用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。特に、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置並びにこれに用いる封止用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からダイオード、トランジスタ、集積回路等の電子部品は、主にエポキシ樹脂組成物を用いて封止されている。特に集積回路では、エポキシ樹脂、フェノール樹脂系硬化剤、及び溶融シリカ、結晶シリカ等の無機充填材を配合した耐熱性、耐湿性に優れたエポキシ樹脂組成物が用いられている。ところが近年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化の市場動向において、半導体素子の高集積化が年々進み、また半導体装置の表面実装化が促進されるなかで、半導体素子の封止に用いられているエポキシ樹脂組成物への要求は益々厳しいものとなってきている。更に半導体装置に対するコストダウンの要求も激しく従来の金線接続ではコストが高いため、アルミ、銅合金、銅などの金属による接合も一部採用されている。しかしながら、特に自動車用途においては、コストに加え、１５０℃を超えるような高温環境下での高温保管特性、６０℃、相対湿度６０％を超えるような高温・高湿環境下での耐湿信頼性といった電気的信頼性も要求され、非金ワイヤではマイグレーション、腐食、電気抵抗値の増大といった問題があり必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
特に銅製ワイヤを用いた半導体装置においては、耐湿信頼性試験において銅が腐食し易すく信頼性にかけるといった問題から、ディスクリート用パワーデバイスといった線径の太いものでは使用実績があるものの、ワイヤ線径２５μｍ以下のＩＣ用途、特に回路基板起因の不純物の影響をも受ける片面封止パッケージへの適用は難しいのが現状である。
【０００４】
銅製ワイヤ自身の加工性を改善することで接合部の信頼性を向上させようとした提案（例えば、特許文献１参照。）、銅線の純度を規定することで銅線単体としての長期保管時の腐食や空気中での腐食に対して改良をする提案（例えば、特許文献２参照。）など銅製ワイヤ単体での取り組みはあるものの、樹脂で封止されたパッケージすなわち半導体装置としての腐食、耐湿信頼性といった電気的信頼性については考慮されておらず、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特公平０６−０１７５５４号公報
【特許文献２】特公平０８−００４０９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食し難く、高温保管性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れた半導体装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の半導体装置は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以
上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものとすることができる。
【０００９】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物であるものとすることができる。
【００１０】
【化１】
【００１１】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものとすることができる。
【００１２】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で、３０分間〜２４時間熱処理したものとすることができる。
【００１３】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用されるものとすることができる。
【００１４】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されており、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下である半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものとすることができる。
【００１６】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物であるものとすることができる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが、熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものとすることができる。
【００１９】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で、３０分間〜２４時間熱処理したものとすることができる。
【００２０】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用される半導体装置に用いるものとすることができる。
【００２１】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法は、前述の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、ハイドロタルサイトを２００〜４００℃で熱処理するステップと、前記熱処理後のハイドロタルサイトをエポキシ樹脂とともに混合するステップと、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に従うと、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、高温保管性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れた片面封止からなる半導体装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の半導体装置及びそれに用いられる封止用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。本発明の半導体装置は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。また、本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、上記の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。これらにより、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れた半導体装置を得ることができるものである。以下、各構成について詳細に説明する。
【００２４】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなる半導体装置においては、集積度の向上のため狭パッドピッチ、小ワイヤ径が要求され、具体的には、２５μｍ以下、さらに好ましくは２３μｍ以下のワイヤ径が求められている。ワイヤ径を
大きくすることで接合面積を増大し接合面積を増大し接合不足起因の耐湿信頼性の低下を改善するという考え方もあるが、このようにワイヤ径を太くすることによる改善手法では集積度の向上を図ることはできず、片面封止からなる半導体装置として満足出来るものが得られない。
【００２５】
本発明の半導体装置に用いられる銅製ワイヤは、銅純度９９．９９９重量％以上の銅製ワイヤ、更に好ましくは９９．９９９５重量％以上の銅製ワイヤであることが好ましい。一般に銅に対して各種元素（ドーパント）を添加することで接合時における銅線先端のボール側形状の安定化を図ることが出来るが、０．００１重量％以上の大量のドーパントを添加すると、銅製ワイヤが硬くなることで接合時に半導体素子の電極パッド側にダメージを与え、接合不足起因の耐湿信頼性の低下、高温保管特性の低下、電気抵抗値の増大といった不具合を生じる。これに対し、銅純度９９．９９９重量％以上の銅製ワイヤであれば、銅製ワイヤは充分な柔軟性を有しているため、接合時にパッド側にダメージを与えることがなく、接合不足起因の耐湿信頼性の低下、高温保管特性の低下、電気抵抗値の増大といった不具合が発生する恐れがない。特に銅純度９９．９９９５重量％以上のワイヤでは不純物が極端に低減化されたことにより、耐湿信頼性を飛躍的に向上することができる。
【００２６】
また、本発明の半導体装置に用いられる銅製ワイヤは、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであることが好ましい。銅製ワイヤ中の硫黄含有率が上記範囲内であると、長期保管時の腐食や空気中での腐食に対しての安定性が改善される。
【００２７】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物は、上記半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、その硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であるものが好ましく、熱水抽出液のｐＨが４〜６であるものが特に好ましい。このような封止用エポキシ樹脂組成物を用いることで、ワイヤ線径２５μｍ以下のＩＣ用途の場合や、回路基板起因の不純物の影響をも受ける片面封止パッケージの場合においても、封止された成形品の状態で半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れた半導体装置を得ることができるものである。硬化物の熱水抽出液のｐＨが上記範囲内である封止用エポキシ樹脂組成物を用いて封止を行うことにより半導体装置の耐湿信頼性を向上することができる理由は、次のように考えられる。
【００２８】
通常、半導体素子上の電極パッドに使用されているアルミニウムは、ｐＨ４未満の強酸性域、ｐＨ９を超える強アルカリ域では容易に溶解腐食される場合があるが、６０℃、相対湿度６０％を以上の厳しい温度・湿度条件下では、半導体素子を封止するエポキシ樹脂組成物の硬化物中に含まれる加水分解性塩素、及び／又は、回路基板中に含まれる難燃剤由来の臭素、塩素、燐酸といったイオン性不純物の発生により、電極パッドと銅製ワイヤとの接合部近傍におけるｐＨが上記範囲内に入ってしまう場合がある。それにより、アルミニウム製電極パッドの腐食が進行し、銅製ワイヤとの接合部に空隙が生じることで、銅製ワイヤ接合部の腐食、クラックといった接合不良が起る。これに対して、硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７である封止用エポキシ樹脂組成物を用いて封止を行うと、６０℃、相対湿度６０％以上の厳しい温度・湿度条件下において、封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物中から加水分解塩素が発生したり、回路基板中からイオン性不純物が発生したりしても、ｐＨ緩衝作用により強酸性域又は強アルカリ域に到達するまでに、かなりの時間を要するようになり、耐湿信頼性を顕著に向上させることができるものである。
【００２９】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨは、次のように評価した。エポキシ樹脂組成物を成形後、１７５℃で８時間で後硬化させた後、粉砕した。得られた粉砕品５ｇに純水を加え５０ｇとし、これを耐圧容器に入れＰＣＴ（１２５℃、圧力２．２×１０５Ｐａ）で２０時間熱水抽出した。得られた抽出液
のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。尚、熱水抽出液のｐＨ測定に用いる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物として、実際の半導体装置から切り出した樹脂硬化物を用いることもできる。
【００３０】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨを４〜７の範囲となるようにするためには、ｐＨ緩衝域がｐＨ４〜７であるｐＨ緩衝剤を用いることが好ましい。ｐＨ緩衝域がｐＨ４〜７であるｐＨ緩衝剤としては、例えばハイドロタルサイト、クエン酸／クエン酸ナトリウム、酒石酸／酒石酸ナトリウム、酢酸／酢酸ナトリウム等が挙げられるが、これらの中でもハイドロタルサイトが好ましい。ハイドロタルサイトを用いることにより、耐湿信頼性をより向上させることができる。本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物で利用することができるハイドロタルサイトとは水和物であって、水和物でないもの（「焼成ハイドロタルサイト」とも言われる。）を除くものであり、より具体的には、加熱処理を行っていないものであっても、５００℃以下の温度で加熱処理を行ったものであってもよい。このようなハイドロタルサイトの場合は、層状で層間に炭酸イオンと水分を含んだ構造を有しているものであり、層間に炭酸イオンと水分を含んでいることでｐＨ緩衝作用を有する。すなわち、水中にｐＨ緩衝性をもつ炭酸イオンを放出することでｐＨが４〜７程度に維持できる。したがって、封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物中の加水分解塩素が遊離しｐＨが酸性側に傾くと、炭酸イオンの放出による中和作用でｐＨを一定に保つことができる。また、ハイドロタルサイトを構成している金属水酸化物の溶解中和により、ｐＨをより安定化させることができる。さらに、層間の炭酸イオンと腐食性の塩素イオンの交換作用も期待できる。
【００３１】
なお、ｐＨ緩衝剤のｐＨ緩衝域については、次のように評価した。ｐＨ緩衝剤５００ｍｇ、純水２２５ｍｌ、１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液２５ｍｌを混合し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液２５ｍｌを加え攪拌し、１５分放置した後にｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定したｐＨで評価した。
【００３２】
ハイドロタルサイトのうちでは、例えば２００〜４００℃という比較的低温度で、３０分間〜２４時間程度熱処理したハイドロタルサイトが好ましく、２５０〜３５０℃で３０分間〜２４時間程度熱処理したハイドロタルサイトが特に好ましい。熱処理条件が上記範囲内であると、特にｐＨ緩衝作用に優れる。上記下限値温度未満であると層間水を除去するのが困難となる場合があり、上記上限温度を超えると炭酸イオンまで除去される場合がある。
【００３３】
このようなハイドロタルサイトは、例えば熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５％を満たすことが好ましく、Ａ−Ｂ≦４％を満たすことが特に好ましい。重量減少が上記範囲内のハイドロタルサイトは、層間水が適度に除去されｐＨ緩衝作用に優れるからである。熱重量分析は、例えば窒素雰囲気中で昇温速度２０℃／分で加熱し測定することができる。
【００３４】
このようなハイドロタルサイトは、例えば下記式（１）で示すことができ、より具体的には、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、等が挙げられる。
【００３５】
【化１】
【００３６】
ハイドロタルサイトの含有量としては、封止用エポキシ樹脂組成物全体の０．０１重量以上、３重量％以下の割合であることが好ましく、０．０５重量％以上、２重量％以下の割合であることが特に好ましい。含有量が上記下限値を下回ると銅腐食防止効果が小さく耐湿信頼性を向上する効果が不充分となる場合があり、上記上限値を越えると、吸湿率が大きくなり、耐半田クラック性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物としては、特に限定はされないが、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填材が用いられる。
【００３８】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができるエポキシ樹脂は、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。エポキシ樹脂全体の配合割合としては特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して、３重量％以上、１５重量％以下であることが好ましく、５重量％以上、１３重量％以下であることがより好ましい。エポキシ樹脂全体の配合割合が上記範囲内であると、耐半田性の低下、流動性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００３９】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる硬化剤は、エポキシ樹脂と反応して硬化させるものであれば特に限定されず、それらの具体例としてはフェノール樹脂系硬化剤、ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物及びメタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミンなどが挙げられこれらを単独で用いても、２種以上の硬化剤を併用しても良い。
【００４０】
これらの硬化剤の中でも特にフェノール樹脂系硬化剤を用いることが好ましい。フェノール樹脂系硬化剤は、１分子内にフェノール性水酸基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を言い、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリフェノールメタン樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、ナフタレン骨格を持つもの等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。フェノール樹脂系硬化剤全体の配合割合としては特に限定され
ないが、樹脂組成物全体に対して、２重量％以上、８重量％以下であることが好ましく、２．５重量％以上、７重量％以下であることがより好ましい。フェノール樹脂系硬化剤の配合割合が上記範囲内であると、耐半田性の低下、流動性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００４１】
また、硬化剤としてフェノール樹脂系硬化剤を用いる場合におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂系硬化剤との配合比率としては、全エポキシ樹脂のエポキシ基数（ＥＰ）と全フェノール樹脂系硬化剤のフェノール性水酸基数（ＯＨ）との当量比（ＥＰ）／（ＯＨ）が０．８以上、１．３以下であることが好ましい。当量比がこの範囲であると、半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化性の低下、又は樹脂硬化物の物性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００４２】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる硬化促進剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基と硬化剤（たとえば、フェノール樹脂系硬化剤のフェノール性水酸基）との架橋反応を促進させるものであればよく、一般に封止材料に使用するものを用いることができる。例えば、１、８−ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケン及びその誘導体；トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類；２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物；テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート；ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種以上を併用しても差し支えない。硬化促進剤の配合割合としては特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して、０．０５重量％以上、１重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以上、０．５重量％以下であることがより好ましい。硬化促進剤の配合割合が上記範囲内であると、硬化性の低下や流動性の低下を引き起こす恐れが少ない。
【００４３】
硬化促進剤のうちでは、流動性の観点で、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物がより好ましい。ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いられるホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリブチルホスフィンなどが挙げられる。また、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いられるキノン化合物としては、例えば、１，４−ベンゾキノン、メチル−１，４−ベンゾキノン、メトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノンなどが挙げられる。これらホスフィン化合物とキノン化合物との付加物のうち、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加物が好ましい。ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物の製造方法としては特に制限はないが、例えば、原料として用いられるホスフィン化合物とキノン化合物とを両者が溶解する有機溶媒中で付加反応させて単離すればよい。
【００４４】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる無機充填材の種類については特に制限はなく、一般に封止材料に用いられているものを使用することができる。例えば溶融シリカ、結晶シリカ、２次凝集シリカ、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、ガラス繊維等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。特に溶融シリカが好ましい。溶融シリカは、破砕状、球状のいずれでも使用可能であるが、含有量を高め、且つエポキシ樹脂組成物の溶融粘度の上昇を抑えるためには、球状シリカを主に用いる方がより好ましい。更に球状シリカの含有量を高めるためには、球状シリカの粒度分布をより広くとるよう調整することが好ましい。全無機充填材の含有割合は、成形性、信頼性のバランスから樹脂組成物全体に対して、８４重量％以上、９２重量％以下であることが好ましく、８７重量％以上、９２重量％以下であることが更に好ましい。上記下限値を下回わらない範囲であれば、低吸湿性、低熱膨張性が得られるため、耐半田性が不十分となる恐れが少ない。また、上記上限値を超えない範囲であれば、流
動性が低下し成形時に充填不良等が生じたり、高粘度化による半導体装置内のワイヤ流れ等の不都合が生じたりする恐れが少ない。
【００４５】
無機充填材の最大粒径については、特に限定されないが、無機充填材の粗大粒子が狭くなったワイヤ間に挟まることによって生じるワイヤ流れ等の不具合の防止を考慮すると、１０５μｍ以上の粒子が１重量％以下であることが好ましく、７５μｍ以上の粒子が１重量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
本発明の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物は、更に必要に応じて、水酸化ジルコニウム等のアルミニウム腐食防止剤；酸化ビスマス水和物等の無機イオン交換体；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤；カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤；シリコーンゴム等の低応力成分；カルナバワックス等の天然ワックス、合成ワックス、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸及びその金属塩類もしくはパラフィン等の離型剤；酸化防止剤等の各種添加剤を適宜配合してもよい。更に、必要に応じて無機充填材をエポキシ樹脂又はフェノール樹脂で予め処理して用いてもよく、処理の方法としては、溶媒を用いて混合した後に溶媒を除去する方法や、直接無機充填材に添加し、混合機を用いて混合処理する方法等がある。
【００４７】
本発明の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物は、前述の各成分を、例えば、ミキサー等を用いて常温混合したもの、更にその後、ロール、ニーダー、押出機等の混練機で溶融混練し、冷却後粉砕したものなど、必要に応じて適宜分散度や流動性等を調整したものを用いることができる。
【００４８】
本発明の半導体装置は封止用エポキシ樹脂組成物を用いて、半導体素子等の電子部品を封止し、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の従来からの成形方法で硬化成形して得られる。
【００４９】
本発明で封止を行う半導体素子としては、特に限定されるものではなく、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられる。
【００５０】
本発明の半導体装置の形態としては、ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）、クワッド・フラット・ノンリード（ＱＦＮ）等が挙げられる。上記トランスファーモールドなどの成形方法で封止された半導体装置は、そのまま、或いは８０℃〜２００℃程度の温度で、１０分〜１０時間程度の時間をかけて完全硬化させた後、電子機器等に搭載される。
【００５１】
図１は、本発明に係る片面封止型の半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。回路基板６上に、ダイボンド材硬化体２を介して半導体素子１が固定されている。半導体素子１の電極パッドと回路基板６上の電極パッドとの間は銅製ワイヤ３によって接続されている。封止用エポキシ樹脂組成物の硬化体４によって、回路基板６の半導体素子１が搭載された片面側のみが封止されている。回路基板６上の電極パッドは基板６上の非封止面側の半田ボール７と内部で接合されている。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は重量部とする。
【００５３】
（実施例１）
封止用エポキシ樹脂組成物の製造
エポキシ樹脂としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（Ｅ−１：日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ１０２０、軟化点５５℃、エポキシ当量１９６）１５．２８重量部と、硬化剤としてフェノールノボラック樹脂（Ｈ−１：住友ベークライト（株）製、ＰＲ−ＨＦ−３軟化点８０℃、水酸基当量１０４）８．０２重量部と、無機充填材として溶融球状シリカ（平均粒径２６．５μｍ、１０５μｍ以上の粒子１％以下）７５重量部と、ｐＨ緩衝剤としてｐＨ緩衝剤（Ｐ−１）：２５０℃で６時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域４．７、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが１３．２３重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが１２．９１重量％、Ａ−Ｂ＝０．３２重量％）０．５重量部と、着色剤としてカーボンブラック０．３重量部と、シランカップリング剤としてエポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．２重量部と、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．３重量部と、離型剤としてカルナバワックス０．４０重量部と、を常温でミキサーを用いて混合し、次に７０〜１００℃でロール混練し、冷却後粉砕して封止用エポキシ樹脂組成物を得た。ｍは０以上の整数である。
【００５４】
なお、ｐＨ緩衝剤のｐＨ緩衝域は、ｐＨ緩衝剤５００ｍｇ、純水２２５ｍｌ、１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液２５ｍｌを混合し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液２５ｍｌを加え攪拌し、１５分放置した後にｐＨメーターで測定したｐＨで評価した（以下、同じ）。
【００５５】
耐マイグレーション性、高温保管特性、耐湿信頼性評価に使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５Ｎ：銅純度９９．９９９重量％、硫黄含有量０．１ｐｐｍ、線径２０μｍ）である。
【００５６】
封止用エポキシ樹脂組成物を表１、表２に記載の配合とし、使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５Ｎ）の線径を表１、表２に記載のものとした以外は、実施例１と同様にした。下記に使用したエポキシ樹脂等について説明する（すでに説明済みのものは、省略する）。
【００５７】
封止用エポキシ樹脂組成物を表３に記載の配合とし、使用したワイヤは下記のものとした以外は、実施例１と同様にした。
実施例２０〜２２には、銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５．５Ｎ：銅純度９９．９９９５重量％、硫黄含有量０．１２ｐｐｍ、線径２５μｍ）を用い、実施例２３〜２５には、銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ６Ｎ：銅純度９９．９９９９重量％、硫黄含有量０．０５ｐｐｍ、線径２５μｍ）を用いた。
【００５８】
エポキシ樹脂：
ビフェニル型エポキシ樹脂（Ｅ−２：ジャパンエポキシレジン（株）製、ＹＸ−４０００、融点１０５℃、エポキシ当量１９０）
ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（Ｅ−３：日本化薬（株）製、ＮＣ３０００、軟化点５８℃、エポキシ当量２７４）
【００５９】
硬化剤：フェノールアラルキル樹脂（Ｈ−２：三井化学（株）製、ＸＬＣ−４Ｌ、軟化点６２℃、水酸基当量１６８）
ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂（Ｈ−３：明和化成（株）製、ＭＥＨ−７８５１ＳＳ、軟化点６５℃、水酸基当量２０３）
【００６０】
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−２）：２５０℃で１６時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域４．３、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが６．０７重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが４．３０重量％、Ａ−Ｂ＝１．７８重量％）
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−３）：２３０℃で１時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域５．５、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが８．７６重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが４．１２重量％、Ａ−Ｂ＝４．６４重量％） ｍは０以上の整数である。
【００６１】
（比較例１）
実施例同様に封止用エポキシ樹脂組成物を作成した。使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ４Ｎ：銅純度９９．９９重量％、硫黄含有率１３ｐｐｍ、線径２０μｍ）である。
【００６２】
（比較例２〜１９）
封止用エポキシ樹脂組成物を表１、表２に記載の配合とし、使用したワイヤを表１、表２に記載のものとした以外は、実施例１と同様にした。下記に使用したエポキシ樹脂等について説明する（すでに説明済みのものは、省略する）。
【００６３】
ｐＨ緩衝剤：
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−４）：炭酸マグネシウム（神島化学工業（株）製、炭酸マグネシウム金星、強熱減量５４．０重量％、ＭｇＯ４２．６重量％）、ｐＨ緩衝域９．３
【００６４】
銅製ワイヤ：
銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５ＮＳ：銅純度９９．９９９重量％、硫黄含有率６ｐｐｍ、線径２３μｍ）
【００６５】
各実施例及び各比較例で得られた封止用エポキシ樹脂組成物について、以下の評価を行った。得られた結果を表１、表２、表３に示す。
【００６６】
評価方法
スパイラルフロー：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−１５）を用いて、ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰa、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入し
、流動長を測定した。単位はｃｍ。８０ｃｍ以下であるとパッケージ未充填などの成形不良が生じる場合がある。
【００６７】
硬化物の熱水抽出液のｐＨ：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−３０）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入、成形して、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験片を作製したのち、後硬化として１７５℃で８時間加熱処理し、更にΦ０．５ｍｍ以下の粒径となるように粉砕を行った。得られた粉砕品５ｇに純水を加え５０ｇとし、これを耐圧容器に入れＰＣＴ（１２５℃、圧力２．２×１０５Ｐａ）で２０時間熱水抽出した。得られた抽出液のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。
【００６８】
吸湿率：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−３０）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入、成形して、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験片を作製したのち、後硬化として１７５℃で８時間加熱処理した。試験片の吸湿処理前の重量と、８５℃、相対湿度６０％の環境下で１６８時間加湿処理した後の重量を測定し、試験片の吸湿率を百分率で示した。単位は重量％。
【００６９】
高温保管特性：アルミニウム電極パッドを形成したＴＥＧ（ＴＥＳＴ ＥＬＭＥＮＴ
ＧＲＯＵＰ）チップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍ）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、ＴＥＧチップのアルミニウム電極パッドと基板側端子をデージーチェーンになるようにワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、高温保管試験（２００℃）を行った。配線間の電気抵抗値が初期値に対し２０％増加したパッケージを不良と判定し、不良になるまでの時間を測定した。不良時間はｎ＝５ヶの平均値。単位は時間。全てのパッケージで１９２Ｈｒまで不良発生のなかったものは１９２＜とした。
【００７０】
耐マイグレーション性１：アルミニウム電極パッドを形成したＴＥＧチップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍアルミニウム回路は保護膜なしの剥き出し）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、ＴＥＧチップのアルミニウム電極パッドとリードフレームの各リードとをワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、導通していない隣同士の端子間に８５℃／８５％ＲＨ中で２０Ｖの直流バイアス電圧を１６８Ｈｒ掛けて、端子間の抵抗値変化をみた。ｎ＝５で試験を行い、初期値の１／１０に抵抗値が低下したものをマイグレーション発生と判定した。不良時間はｎ＝５ヶの平均値。全てのパッケージで１６８時間まで初期値の１／１０までの抵抗値低下がなかったものは１６８＜とした。
【００７１】
耐マイグレーション性２：上記耐マイグレーション性１の評価において、試験条件を８５℃／８５％ＲＨ中で４０Ｖの直流バイアス電圧とした他は、耐マイグレーション性１と同様にして評価を行った。尚、この耐マイグレーション性２の評価については、実施例１５、１６、１８及び実施例２０〜２５のみにおいて実施した。
【００７２】
耐湿信頼性１：アルミニウム回路を形成したＴＥＧチップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍ、アルミニウム回路は保護膜なしの剥き出し）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、アルミニウムパッドと基板側端子をワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、ＩＥＣ６８−２−６６に準拠しＨＡＳＴ（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｕｍｉｄｉｔｙ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）試験を行った。試験条件は１３０℃８５％ＲＨ２０Ｖ印加、１６８時間処理をして回路のオープン不良有無を測定した。１パッケージあたり４端子を持ち５パッケージで計２０回路を評価に用いた。単位は不良回路の個数。
【００７３】
耐湿信頼性２：上記耐湿信頼性１の評価において、試験条件を１４０℃／８５％ＲＨ中で２０Ｖ印加とした他は、耐湿信頼性１と同様にして評価を行った。尚、この耐湿信頼性２の評価については、実施例１５、１６、１８及び実施例２０〜２５のみにおいて実施した。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
表１、表２から明らかなように、実施例１〜１９は、高温保管特性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れ、特に実施例７〜９及び実施例１８、１９は流動性にも優れていた。また、表３から明らかなように、実施例２０〜２５は、より過酷な試験条件下における耐マイグレーション性、耐湿信頼性においても良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明により得られる半導体装置は、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤがマイグレーションを起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れたものであるため、工業的な樹脂封止型半導体装置、特に片面封止からなる表面実装用の樹脂封止型半導体装置の製造に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 半導体素子
２ ダイボンド材硬化体
３ 銅線
４ 封止用エポキシ樹脂組成物の硬化体
５ ソルダーレジスト
６ 回路基板
７ 半田ボール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置並びにこれに用いる封止用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。特に、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置並びにこれに用いる封止用エポキシ樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からダイオード、トランジスタ、集積回路等の電子部品は、主にエポキシ樹脂組成物を用いて封止されている。特に集積回路では、エポキシ樹脂、フェノール樹脂系硬化剤、及び溶融シリカ、結晶シリカ等の無機充填材を配合した耐熱性、耐湿性に優れたエポキシ樹脂組成物が用いられている。ところが近年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化の市場動向において、半導体素子の高集積化が年々進み、また半導体装置の表面実装化が促進されるなかで、半導体素子の封止に用いられているエポキシ樹脂組成物への要求は益々厳しいものとなってきている。更に半導体装置に対するコストダウンの要求も激しく従来の金線接続ではコストが高いため、アルミ、銅合金、銅などの金属による接合も一部採用されている。しかしながら、特に自動車用途においては、コストに加え、１５０℃を超えるような高温環境下での高温保管特性、６０℃、相対湿度６０％を超えるような高温・高湿環境下での耐湿信頼性といった電気的信頼性も要求され、非金ワイヤではマイグレーション、腐食、電気抵抗値の増大といった問題があり必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
特に銅製ワイヤを用いた半導体装置においては、耐湿信頼性試験において銅が腐食し易すく信頼性にかけるといった問題から、ディスクリート用パワーデバイスといった線径の太いものでは使用実績があるものの、ワイヤ線径２５μｍ以下のＩＣ用途、特に回路基板起因の不純物の影響をも受ける片面封止パッケージへの適用は難しいのが現状である。
【０００４】
銅製ワイヤ自身の加工性を改善することで接合部の信頼性を向上させようとした提案（例えば、特許文献１参照。）、銅線の純度を規定することで銅線単体としての長期保管時の腐食や空気中での腐食に対して改良をする提案（例えば、特許文献２参照。）など銅製ワイヤ単体での取り組みはあるものの、樹脂で封止されたパッケージすなわち半導体装置としての腐食、耐湿信頼性といった電気的信頼性については考慮されておらず、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特公平０６−０１７５５４号公報
【特許文献２】特公平０８−００４０９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食し難く、高温保管性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れた半導体装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の半導体装置は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以
上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものとすることができる。
【０００９】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物であるものとすることができる。
【００１０】
【化１】
【００１１】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものとすることができる。
【００１２】
本発明の半導体装置は、前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で、３０分間〜２４時間熱処理したものとすることができる。
【００１３】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用されるものとすることができる。
【００１４】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されており、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下である半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものとすることができる。
【００１６】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物であるものとすることができる。
【００１７】
【化１】
【００１８】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが、熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものとすることができる。
【００１９】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で、３０分間〜２４時間熱処理したものとすることができる。
【００２０】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用される半導体装置に用いるものとすることができる。
【００２１】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法は、前述の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、ハイドロタルサイトを２００〜４００℃で熱処理するステップと、前記熱処理後のハイドロタルサイトをエポキシ樹脂とともに混合するステップと、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に従うと、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、高温保管性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れた片面封止からなる半導体装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の半導体装置及びそれに用いられる封止用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。本発明の半導体装置は、半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。また、本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、上記の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする。これらにより、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れた半導体装置を得ることができるものである。以下、各構成について詳細に説明する。
【００２４】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなる半導体装置においては、集積度の向上のため狭パッドピッチ、小ワイヤ径が要求され、具体的には、２５μｍ以下、さらに好ましくは２３μｍ以下のワイヤ径が求められている。ワイヤ径を
大きくすることで接合面積を増大し接合面積を増大し接合不足起因の耐湿信頼性の低下を改善するという考え方もあるが、このようにワイヤ径を太くすることによる改善手法では集積度の向上を図ることはできず、片面封止からなる半導体装置として満足出来るものが得られない。
【００２５】
本発明の半導体装置に用いられる銅製ワイヤは、銅純度９９．９９９重量％以上の銅製ワイヤ、更に好ましくは９９．９９９５重量％以上の銅製ワイヤであることが好ましい。一般に銅に対して各種元素（ドーパント）を添加することで接合時における銅線先端のボール側形状の安定化を図ることが出来るが、０．００１重量％以上の大量のドーパントを添加すると、銅製ワイヤが硬くなることで接合時に半導体素子の電極パッド側にダメージを与え、接合不足起因の耐湿信頼性の低下、高温保管特性の低下、電気抵抗値の増大といった不具合を生じる。これに対し、銅純度９９．９９９重量％以上の銅製ワイヤであれば、銅製ワイヤは充分な柔軟性を有しているため、接合時にパッド側にダメージを与えることがなく、接合不足起因の耐湿信頼性の低下、高温保管特性の低下、電気抵抗値の増大といった不具合が発生する恐れがない。特に銅純度９９．９９９５重量％以上のワイヤでは不純物が極端に低減化されたことにより、耐湿信頼性を飛躍的に向上することができる。
【００２６】
また、本発明の半導体装置に用いられる銅製ワイヤは、硫黄含有量が５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであることが好ましい。銅製ワイヤ中の硫黄含有率が上記範囲内であると、長期保管時の腐食や空気中での腐食に対しての安定性が改善される。
【００２７】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物は、上記半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、その硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であるものが好ましく、熱水抽出液のｐＨが４〜６であるものが特に好ましい。このような封止用エポキシ樹脂組成物を用いることで、ワイヤ線径２５μｍ以下のＩＣ用途の場合や、回路基板起因の不純物の影響をも受ける片面封止パッケージの場合においても、封止された成形品の状態で半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤが腐食を起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れた半導体装置を得ることができるものである。硬化物の熱水抽出液のｐＨが上記範囲内である封止用エポキシ樹脂組成物を用いて封止を行うことにより半導体装置の耐湿信頼性を向上することができる理由は、次のように考えられる。
【００２８】
通常、半導体素子上の電極パッドに使用されているアルミニウムは、ｐＨ４未満の強酸性域、ｐＨ９を超える強アルカリ域では容易に溶解腐食される場合があるが、６０℃、相対湿度６０％を以上の厳しい温度・湿度条件下では、半導体素子を封止するエポキシ樹脂組成物の硬化物中に含まれる加水分解性塩素、及び／又は、回路基板中に含まれる難燃剤由来の臭素、塩素、燐酸といったイオン性不純物の発生により、電極パッドと銅製ワイヤとの接合部近傍におけるｐＨが上記範囲内に入ってしまう場合がある。それにより、アルミニウム製電極パッドの腐食が進行し、銅製ワイヤとの接合部に空隙が生じることで、銅製ワイヤ接合部の腐食、クラックといった接合不良が起る。これに対して、硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７である封止用エポキシ樹脂組成物を用いて封止を行うと、６０℃、相対湿度６０％以上の厳しい温度・湿度条件下において、封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物中から加水分解塩素が発生したり、回路基板中からイオン性不純物が発生したりしても、ｐＨ緩衝作用により強酸性域又は強アルカリ域に到達するまでに、かなりの時間を要するようになり、耐湿信頼性を顕著に向上させることができるものである。
【００２９】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨは、次のように評価した。エポキシ樹脂組成物を成形後、１７５℃で８時間で後硬化させた後、粉砕した。得られた粉砕品５ｇに純水を加え５０ｇとし、これを耐圧容器に入れＰＣＴ（１２５℃、圧力２．２×１０５Ｐａ）で２０時間熱水抽出した。得られた抽出液
のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。尚、熱水抽出液のｐＨ測定に用いる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物として、実際の半導体装置から切り出した樹脂硬化物を用いることもできる。
【００３０】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨを４〜７の範囲となるようにするためには、ｐＨ緩衝域がｐＨ４〜７であるｐＨ緩衝剤を用いることが好ましい。ｐＨ緩衝域がｐＨ４〜７であるｐＨ緩衝剤としては、例えばハイドロタルサイト、クエン酸／クエン酸ナトリウム、酒石酸／酒石酸ナトリウム、酢酸／酢酸ナトリウム等が挙げられるが、これらの中でもハイドロタルサイトが好ましい。ハイドロタルサイトを用いることにより、耐湿信頼性をより向上させることができる。本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物で利用することができるハイドロタルサイトとは水和物であって、水和物でないもの（「焼成ハイドロタルサイト」とも言われる。）を除くものであり、より具体的には、加熱処理を行っていないものであっても、５００℃以下の温度で加熱処理を行ったものであってもよい。このようなハイドロタルサイトの場合は、層状で層間に炭酸イオンと水分を含んだ構造を有しているものであり、層間に炭酸イオンと水分を含んでいることでｐＨ緩衝作用を有する。すなわち、水中にｐＨ緩衝性をもつ炭酸イオンを放出することでｐＨが４〜７程度に維持できる。したがって、封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物中の加水分解塩素が遊離しｐＨが酸性側に傾くと、炭酸イオンの放出による中和作用でｐＨを一定に保つことができる。また、ハイドロタルサイトを構成している金属水酸化物の溶解中和により、ｐＨをより安定化させることができる。さらに、層間の炭酸イオンと腐食性の塩素イオンの交換作用も期待できる。
【００３１】
なお、ｐＨ緩衝剤のｐＨ緩衝域については、次のように評価した。ｐＨ緩衝剤５００ｍｇ、純水２２５ｍｌ、１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液２５ｍｌを混合し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液２５ｍｌを加え攪拌し、１５分放置した後にｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定したｐＨで評価した。
【００３２】
ハイドロタルサイトのうちでは、例えば２００〜４００℃という比較的低温度で、３０分間〜２４時間程度熱処理したハイドロタルサイトが好ましく、２５０〜３５０℃で３０分間〜２４時間程度熱処理したハイドロタルサイトが特に好ましい。熱処理条件が上記範囲内であると、特にｐＨ緩衝作用に優れる。上記下限値温度未満であると層間水を除去するのが困難となる場合があり、上記上限温度を超えると炭酸イオンまで除去される場合がある。
【００３３】
このようなハイドロタルサイトは、例えば熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５％を満たすことが好ましく、Ａ−Ｂ≦４％を満たすことが特に好ましい。重量減少が上記範囲内のハイドロタルサイトは、層間水が適度に除去されｐＨ緩衝作用に優れるからである。熱重量分析は、例えば窒素雰囲気中で昇温速度２０℃／分で加熱し測定することができる。
【００３４】
このようなハイドロタルサイトは、例えば下記式（１）で示すことができ、より具体的には、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、等が挙げられる。
【００３５】
【化１】
【００３６】
ハイドロタルサイトの含有量としては、封止用エポキシ樹脂組成物全体の０．０１重量以上、３重量％以下の割合であることが好ましく、０．０５重量％以上、２重量％以下の割合であることが特に好ましい。含有量が上記下限値を下回ると銅腐食防止効果が小さく耐湿信頼性を向上する効果が不充分となる場合があり、上記上限値を越えると、吸湿率が大きくなり、耐半田クラック性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明の半導体装置に用いられる封止用エポキシ樹脂組成物としては、特に限定はされないが、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填材が用いられる。
【００３８】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができるエポキシ樹脂は、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。エポキシ樹脂全体の配合割合としては特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して、３重量％以上、１５重量％以下であることが好ましく、５重量％以上、１３重量％以下であることがより好ましい。エポキシ樹脂全体の配合割合が上記範囲内であると、耐半田性の低下、流動性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００３９】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる硬化剤は、エポキシ樹脂と反応して硬化させるものであれば特に限定されず、それらの具体例としてはフェノール樹脂系硬化剤、ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物及びメタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミンなどが挙げられこれらを単独で用いても、２種以上の硬化剤を併用しても良い。
【００４０】
これらの硬化剤の中でも特にフェノール樹脂系硬化剤を用いることが好ましい。フェノール樹脂系硬化剤は、１分子内にフェノール性水酸基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を言い、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリフェノールメタン樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、ナフタレン骨格を持つもの等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。フェノール樹脂系硬化剤全体の配合割合としては特に限定され
ないが、樹脂組成物全体に対して、２重量％以上、８重量％以下であることが好ましく、２．５重量％以上、７重量％以下であることがより好ましい。フェノール樹脂系硬化剤の配合割合が上記範囲内であると、耐半田性の低下、流動性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００４１】
また、硬化剤としてフェノール樹脂系硬化剤を用いる場合におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂系硬化剤との配合比率としては、全エポキシ樹脂のエポキシ基数（ＥＰ）と全フェノール樹脂系硬化剤のフェノール性水酸基数（ＯＨ）との当量比（ＥＰ）／（ＯＨ）が０．８以上、１．３以下であることが好ましい。当量比がこの範囲であると、半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化性の低下、又は樹脂硬化物の物性の低下等を引き起こす恐れが少ない。
【００４２】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる硬化促進剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基と硬化剤（たとえば、フェノール樹脂系硬化剤のフェノール性水酸基）との架橋反応を促進させるものであればよく、一般に封止材料に使用するものを用いることができる。例えば、１、８−ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケン及びその誘導体；トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類；２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物；テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート；ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種以上を併用しても差し支えない。硬化促進剤の配合割合としては特に限定されないが、樹脂組成物全体に対して、０．０５重量％以上、１重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以上、０．５重量％以下であることがより好ましい。硬化促進剤の配合割合が上記範囲内であると、硬化性の低下や流動性の低下を引き起こす恐れが少ない。
【００４３】
硬化促進剤のうちでは、流動性の観点で、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物がより好ましい。ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いられるホスフィン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリブチルホスフィンなどが挙げられる。また、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物に用いられるキノン化合物としては、例えば、１，４−ベンゾキノン、メチル−１，４−ベンゾキノン、メトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノンなどが挙げられる。これらホスフィン化合物とキノン化合物との付加物のうち、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加物が好ましい。ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物の製造方法としては特に制限はないが、例えば、原料として用いられるホスフィン化合物とキノン化合物とを両者が溶解する有機溶媒中で付加反応させて単離すればよい。
【００４４】
封止用エポキシ樹脂組成物に用いることができる無機充填材の種類については特に制限はなく、一般に封止材料に用いられているものを使用することができる。例えば溶融シリカ、結晶シリカ、２次凝集シリカ、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、ガラス繊維等が挙げられ、これらは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。特に溶融シリカが好ましい。溶融シリカは、破砕状、球状のいずれでも使用可能であるが、含有量を高め、且つエポキシ樹脂組成物の溶融粘度の上昇を抑えるためには、球状シリカを主に用いる方がより好ましい。更に球状シリカの含有量を高めるためには、球状シリカの粒度分布をより広くとるよう調整することが好ましい。全無機充填材の含有割合は、成形性、信頼性のバランスから樹脂組成物全体に対して、８４重量％以上、９２重量％以下であることが好ましく、８７重量％以上、９２重量％以下であることが更に好ましい。上記下限値を下回わらない範囲であれば、低吸湿性、低熱膨張性が得られるため、耐半田性が不十分となる恐れが少ない。また、上記上限値を超えない範囲であれば、流
動性が低下し成形時に充填不良等が生じたり、高粘度化による半導体装置内のワイヤ流れ等の不都合が生じたりする恐れが少ない。
【００４５】
無機充填材の最大粒径については、特に限定されないが、無機充填材の粗大粒子が狭くなったワイヤ間に挟まることによって生じるワイヤ流れ等の不具合の防止を考慮すると、１０５μｍ以上の粒子が１重量％以下であることが好ましく、７５μｍ以上の粒子が１重量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
本発明の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物は、更に必要に応じて、水酸化ジルコニウム等のアルミニウム腐食防止剤；酸化ビスマス水和物等の無機イオン交換体；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤；カーボンブラック、ベンガラ等の着色剤；シリコーンゴム等の低応力成分；カルナバワックス等の天然ワックス、合成ワックス、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸及びその金属塩類もしくはパラフィン等の離型剤；酸化防止剤等の各種添加剤を適宜配合してもよい。更に、必要に応じて無機充填材をエポキシ樹脂又はフェノール樹脂で予め処理して用いてもよく、処理の方法としては、溶媒を用いて混合した後に溶媒を除去する方法や、直接無機充填材に添加し、混合機を用いて混合処理する方法等がある。
【００４７】
本発明の半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物は、前述の各成分を、例えば、ミキサー等を用いて常温混合したもの、更にその後、ロール、ニーダー、押出機等の混練機で溶融混練し、冷却後粉砕したものなど、必要に応じて適宜分散度や流動性等を調整したものを用いることができる。
【００４８】
本発明の半導体装置は封止用エポキシ樹脂組成物を用いて、半導体素子等の電子部品を封止し、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の従来からの成形方法で硬化成形して得られる。
【００４９】
本発明で封止を行う半導体素子としては、特に限定されるものではなく、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられる。
【００５０】
本発明の半導体装置の形態としては、ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）、クワッド・フラット・ノンリード（ＱＦＮ）等が挙げられる。上記トランスファーモールドなどの成形方法で封止された半導体装置は、そのまま、或いは８０℃〜２００℃程度の温度で、１０分〜１０時間程度の時間をかけて完全硬化させた後、電子機器等に搭載される。
【００５１】
図１は、本発明に係る片面封止型の半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。回路基板６上に、ダイボンド材硬化体２を介して半導体素子１が固定されている。半導体素子１の電極パッドと回路基板６上の電極パッドとの間は銅製ワイヤ３によって接続されている。封止用エポキシ樹脂組成物の硬化体４によって、回路基板６の半導体素子１が搭載された片面側のみが封止されている。回路基板６上の電極パッドは基板６上の非封止面側の半田ボール７と内部で接合されている。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は重量部とする。
【００５３】
（実施例１）
封止用エポキシ樹脂組成物の製造
エポキシ樹脂としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（Ｅ−１：日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ１０２０、軟化点５５℃、エポキシ当量１９６）１５．２８重量部と、硬化剤としてフェノールノボラック樹脂（Ｈ−１：住友ベークライト（株）製、ＰＲ−ＨＦ−３軟化点８０℃、水酸基当量１０４）８．０２重量部と、無機充填材として溶融球状シリカ（平均粒径２６．５μｍ、１０５μｍ以上の粒子１％以下）７５重量部と、ｐＨ緩衝剤としてｐＨ緩衝剤（Ｐ−１）：２５０℃で６時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域４．７、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが１３．２３重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが１２．９１重量％、Ａ−Ｂ＝０．３２重量％）０．５重量部と、着色剤としてカーボンブラック０．３重量部と、シランカップリング剤としてエポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．２重量部と、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）０．３重量部と、離型剤としてカルナバワックス０．４０重量部と、を常温でミキサーを用いて混合し、次に７０〜１００℃でロール混練し、冷却後粉砕して封止用エポキシ樹脂組成物を得た。ｍは０以上の整数である。
【００５４】
なお、ｐＨ緩衝剤のｐＨ緩衝域は、ｐＨ緩衝剤５００ｍｇ、純水２２５ｍｌ、１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液２５ｍｌを混合し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液２５ｍｌを加え攪拌し、１５分放置した後にｐＨメーターで測定したｐＨで評価した（以下、同じ）。
【００５５】
耐マイグレーション性、高温保管特性、耐湿信頼性評価に使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５Ｎ：銅純度９９．９９９重量％、硫黄含有量０．１ｐｐｍ、線径２０μｍ）である。
【００５６】
封止用エポキシ樹脂組成物を表１、表２に記載の配合とし、使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５Ｎ）の線径を表１、表２に記載のものとした以外は、実施例１と同様にした。下記に使用したエポキシ樹脂等について説明する（すでに説明済みのものは、省略する）。
【００５７】
封止用エポキシ樹脂組成物を表３に記載の配合とし、使用したワイヤは下記のものとした以外は、実施例１と同様にした。
実施例２０〜２２には、銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５．５Ｎ：銅純度９９．９９９５重量％、硫黄含有量０．１２ｐｐｍ、線径２５μｍ）を用い、実施例２３〜２５には、銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ６Ｎ：銅純度９９．９９９９重量％、硫黄含有量０．０５ｐｐｍ、線径２５μｍ）を用いた。
【００５８】
エポキシ樹脂：
ビフェニル型エポキシ樹脂（Ｅ−２：ジャパンエポキシレジン（株）製、ＹＸ−４０００、融点１０５℃、エポキシ当量１９０）
ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（Ｅ−３：日本化薬（株）製、ＮＣ３０００、軟化点５８℃、エポキシ当量２７４）
【００５９】
硬化剤：フェノールアラルキル樹脂（Ｈ−２：三井化学（株）製、ＸＬＣ−４Ｌ、軟化点６２℃、水酸基当量１６８）
ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂（Ｈ−３：明和化成（株）製、ＭＥＨ−７８５１ＳＳ、軟化点６５℃、水酸基当量２０３）
【００６０】
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−２）：２５０℃で１６時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域４．３、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが６．０７重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが４．３０重量％、Ａ−Ｂ＝１．７８重量％）
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−３）：２３０℃で１時間熱処理したハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・ｍＨ２Ｏ、ｐＨ緩衝域５．５、熱重量分析による２５０℃の重量減少Ａが８．７６重量％、かつ２００℃での重量減少Ｂが４．１２重量％、Ａ−Ｂ＝４．６４重量％） ｍは０以上の整数である。
【００６１】
（比較例１）
実施例同様に封止用エポキシ樹脂組成物を作成した。使用したワイヤは銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ４Ｎ：銅純度９９．９９重量％、硫黄含有率１３ｐｐｍ、線径２０μｍ）である。
【００６２】
（比較例２〜１９）
封止用エポキシ樹脂組成物を表１、表２に記載の配合とし、使用したワイヤを表１、表２に記載のものとした以外は、実施例１と同様にした。下記に使用したエポキシ樹脂等について説明する（すでに説明済みのものは、省略する）。
【００６３】
ｐＨ緩衝剤：
ｐＨ緩衝剤（Ｐ−４）：炭酸マグネシウム（神島化学工業（株）製、炭酸マグネシウム金星、強熱減量５４．０重量％、ＭｇＯ４２．６重量％）、ｐＨ緩衝域９．３
【００６４】
銅製ワイヤ：
銅製ワイヤ（Ｃｕワイヤ５ＮＳ：銅純度９９．９９９重量％、硫黄含有率６ｐｐｍ、線径２３μｍ）
【００６５】
各実施例及び各比較例で得られた封止用エポキシ樹脂組成物について、以下の評価を行った。得られた結果を表１、表２、表３に示す。
【００６６】
評価方法
スパイラルフロー：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−１５）を用いて、ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用の金型に、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰa、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入し
、流動長を測定した。単位はｃｍ。８０ｃｍ以下であるとパッケージ未充填などの成形不良が生じる場合がある。
【００６７】
硬化物の熱水抽出液のｐＨ：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−３０）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入、成形して、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験片を作製したのち、後硬化として１７５℃で８時間加熱処理し、更にΦ０．５ｍｍ以下の粒径となるように粉砕を行った。得られた粉砕品５ｇに純水を加え５０ｇとし、これを耐圧容器に入れＰＣＴ（１２５℃、圧力２．２×１０５Ｐａ）で２０時間熱水抽出した。得られた抽出液のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−３０Ｓ）で測定した。
【００６８】
吸湿率：低圧トランスファー成形機（コータキ精機（株）製、ＫＴＳ−３０）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力９．８ＭＰａ、硬化時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を注入、成形して、直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状試験片を作製したのち、後硬化として１７５℃で８時間加熱処理した。試験片の吸湿処理前の重量と、８５℃、相対湿度６０％の環境下で１６８時間加湿処理した後の重量を測定し、試験片の吸湿率を百分率で示した。単位は重量％。
【００６９】
高温保管特性：アルミニウム電極パッドを形成したＴＥＧ（ＴＥＳＴ ＥＬＭＥＮＴ
ＧＲＯＵＰ）チップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍ）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、ＴＥＧチップのアルミニウム電極パッドと基板側端子をデージーチェーンになるようにワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、高温保管試験（２００℃）を行った。配線間の電気抵抗値が初期値に対し２０％増加したパッケージを不良と判定し、不良になるまでの時間を測定した。不良時間はｎ＝５ヶの平均値。単位は時間。全てのパッケージで１９２Ｈｒまで不良発生のなかったものは１９２＜とした。
【００７０】
耐マイグレーション性１：アルミニウム電極パッドを形成したＴＥＧチップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍアルミニウム回路は保護膜なしの剥き出し）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、ＴＥＧチップのアルミニウム電極パッドとリードフレームの各リードとをワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、導通していない隣同士の端子間に８５℃／８５％ＲＨ中で２０Ｖの直流バイアス電圧を１６８Ｈｒ掛けて、端子間の抵抗値変化をみた。ｎ＝５で試験を行い、初期値の１／１０に抵抗値が低下したものをマイグレーション発生と判定した。不良時間はｎ＝５ヶの平均値。全てのパッケージで１６８時間まで初期値の１／１０までの抵抗値低下がなかったものは１６８＜とした。
【００７１】
耐マイグレーション性２：上記耐マイグレーション性１の評価において、試験条件を８５℃／８５％ＲＨ中で４０Ｖの直流バイアス電圧とした他は、耐マイグレーション性１と同様にして評価を行った。尚、この耐マイグレーション性２の評価については、実施例１５、１６、１８及び実施例２０〜２５のみにおいて実施した。
【００７２】
耐湿信頼性１：アルミニウム回路を形成したＴＥＧチップ（３．５ｍｍ×３．５ｍｍ、アルミニウム回路は保護膜なしの剥き出し）を３５２ピンＢＧＡ（基板は厚さ０．５６ｍｍ、ビスマレイミド・トリアジン樹脂／ガラスクロス基板、パッケージサイズは３０×３０ｍｍ、厚さ１．１７ｍｍ）のダイパッド部に接着し、アルミニウムパッドと基板側端子をワイヤボンディングした。これを、低圧トランスファー成形機（ＴＯＷＡ製、Ｙシリーズ）を用いて、金型温度１７５℃、注入圧力６．９ＭＰａ、硬化時間２分の条件でエポキシ樹脂組成物により封止成形して、３５２ピンＢＧＡパッケージを作製した。作製したパッケージを、１７５℃、８時間で後硬化した後、ＩＥＣ６８−２−６６に準拠しＨＡＳＴ（Ｈｉｇｈｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｕｍｉｄｉｔｙ Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｓｔ）試験を行った。試験条件は１３０℃８５％ＲＨ２０Ｖ印加、１６８時間処理をして回路のオープン不良有無を測定した。１パッケージあたり４端子を持ち５パッケージで計２０回路を評価に用いた。単位は不良回路の個数。
【００７３】
耐湿信頼性２：上記耐湿信頼性１の評価において、試験条件を１４０℃／８５％ＲＨ中で２０Ｖ印加とした他は、耐湿信頼性１と同様にして評価を行った。尚、この耐湿信頼性２の評価については、実施例１５、１６、１８及び実施例２０〜２５のみにおいて実施した。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
表１、表２から明らかなように、実施例１〜１９は、高温保管特性、耐マイグレーション性、耐湿信頼性に優れ、特に実施例７〜９及び実施例１８、１９は流動性にも優れていた。また、表３から明らかなように、実施例２０〜２５は、より過酷な試験条件下における耐マイグレーション性、耐湿信頼性においても良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明により得られる半導体装置は、半導体素子の各電極パッドと回路基板とを接合する銅製ワイヤがマイグレーションを起こし難く、耐湿信頼性、高温保管性に優れたものであるため、工業的な樹脂封止型半導体装置、特に片面封止からなる表面実装用の樹脂封止型半導体装置の製造に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る半導体装置の一例について、断面構造を示した図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 半導体素子
２ ダイボンド材硬化体
３ 銅線
４ 封止用エポキシ樹脂組成物の硬化体
５ ソルダーレジスト
６ 回路基板
７ 半田ボール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする半導体装置。
【請求項２】
前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものである請求項１に記載の半導体装置。
【請求項３】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物である請求項２に記載の半導体装置。
【化１】
【請求項４】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものである請求項２又は請求項３に記載の半導体装置。
【請求項５】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で熱処理したものである請求項２ないし請求項４のいずれか１項に記載の半導体装置。
【請求項６】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用されるものである請求項２ないし請求項５のいずれか１項に記載の半導体装置。
【請求項７】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されており、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下である半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものである請求項７に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物である請求項８に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【化１】
【請求項１０】
前記ハイドロタルサイトが、熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものである請求項８又は請求項９に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で熱処理したものである請求項８ないし請求項１０のいずれか１項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用される半導体装置に用いるものである請求項８ないし請求項１１のいずれか１項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項７記載の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、ハイドロタルサイトを２００〜４００℃で熱処理するステップと、前記熱処理後のハイドロタルサイトをエポキシ樹脂とともに混合するステップと、を有することを特徴とする封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法。
【請求項１】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されている半導体装置であって、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下であり、前記封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする半導体装置。
【請求項２】
前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものである請求項１に記載の半導体装置。
【請求項３】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物である請求項２に記載の半導体装置。
【化１】
【請求項４】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものである請求項２又は請求項３に記載の半導体装置。
【請求項５】
前記封止用エポキシ樹脂組成物に含まれる前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で熱処理したものである請求項２ないし請求項４のいずれか１項に記載の半導体装置。
【請求項６】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用されるものである請求項２ないし請求項５のいずれか１項に記載の半導体装置。
【請求項７】
半導体素子と回路基板を封止用エポキシ樹脂組成物により片面封止してなり、前記半導体素子の各電極パッドと前記回路基板との電気的接続が銅製ワイヤで接合されており、前記銅製ワイヤが銅純度９９．９９９重量％以上、硫黄含有量５ｐｐｍ以下の銅製ワイヤであり、前記銅製ワイヤのワイヤ径が２５μｍ以下である半導体装置に用いる封止用エポキシ樹脂組成物であって、該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物の熱水抽出液のｐＨが４〜７であることを特徴とする封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
前記封止用エポキシ樹脂組成物がハイドロタルサイトを０．０１重量％以上、３重量％以下の割合で含むものである請求項７に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記ハイドロタルサイトが下記一般式（１）で表される化合物である請求項８に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【化１】
【請求項１０】
前記ハイドロタルサイトが、熱重量分析による２５０℃での重量減少をＡ重量％とし、２００℃での重量減少をＢ重量％としたとき、Ａ−Ｂ≦５重量％を満足するものである請求項８又は請求項９に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ハイドロタルサイトが、予め２００〜４００℃で熱処理したものである請求項８ないし請求項１０のいずれか１項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
自動車のエンジンルーム内で用いられる電子部品、パソコン用電源ユニット周辺の電子部品、家電用電源ユニット周辺の電子部品、及びＬＡＮ装置内の電子部品などの、６０℃、相対湿度６０％以上の高温高湿環境下での動作保証が要求される電子部品に使用される半導体装置に用いるものである請求項８ないし請求項１１のいずれか１項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項７記載の封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法であって、ハイドロタルサイトを２００〜４００℃で熱処理するステップと、前記熱処理後のハイドロタルサイトをエポキシ樹脂とともに混合するステップと、を有することを特徴とする封止用エポキシ樹脂組成物の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１５２５６１（Ｐ２００９−１５２５６１Ａ）
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８７５２４（Ｐ２００８−２８７５２４）
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１０日（２００８．１１．１０）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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